JP6681942B2 - Method for producing anti-fogging coating composition liquid - Google Patents
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Description
本発明は、防曇効果が大きく、低コストで製造できるコーティング可能なベタイン系ケイ素系化合物の加水分解縮合物及び／又は加水分解混合物を含む防曇性コーティング組成液の製造方法の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an antifogging coating composition liquid containing a hydrolyzed condensate and / or a hydrolyzed mixture of a betaine-based silicon compound which can be produced at a low cost and has a large antifog effect.
本発明者らは無機及び有機基材に塗布できる防曇性コーティング剤として、ベタイン系ケイ素化合物からなる防曇性コーティング組成物を見出し、特許出願（特許文献１）している。
しかし本防曇性コーティング組成物を得る為に、まずベタイン系ケイ素化合物を製造する際、目的物であるベタイン系ケイ素化合物のアルコキシ基の加水分解を防ぐ為に、用いる溶剤（例えばエチルアルコール等）を脱水処理、また反応雰囲気も水分が無い状態にする必要がある。また生成した塩をろ過して除去する必要がある場合、生成物のベタイン系ケイ素化合物のアルコキシ基の加水分解を防ぐ為に、ろ過雰囲気も水分が無い状態にする必要があり、上記操作が複雑である。
その結果、防曇性コーティング組成液を調整するのが煩雑になり、結果としてコストが高くなるという問題がある。
The present inventors have found an antifogging coating composition comprising a betaine-based silicon compound as an antifogging coating agent that can be applied to inorganic and organic substrates, and have applied for a patent (Patent Document 1).
However, in order to obtain the anti-fogging coating composition, first, when producing a betaine-based silicon compound, a solvent used (for example, ethyl alcohol, etc.) to prevent hydrolysis of the alkoxy group of the target betaine-based silicon compound. Is required to be dehydrated, and the reaction atmosphere must be free of water. Further, when it is necessary to remove the generated salt by filtration, in order to prevent hydrolysis of the alkoxy group of the betaine silicon compound of the product, it is necessary to keep the filtration atmosphere free of water, and the above operation is complicated. Is.
As a result, there is a problem that it becomes complicated to prepare the antifogging coating composition liquid, resulting in an increase in cost.
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、溶剤の脱水が全く不要で、反応中及び後処理での雰囲気の湿度を全くコントロールする必要がなく、簡便で防曇性コーティング組成液を得る為の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, does not require dehydration of the solvent at all, does not need to control the humidity of the atmosphere during the reaction and the post-treatment at all, simple and anti-fog coating composition liquid It aims at providing the manufacturing method for obtaining.
本発明者は、上記の様な従来技術の問題点に留意しつつ鋭意検討を行った結果、ベタイン系ケイ素化合物の原料であるジアルキルアミノケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物にベタイン化剤を作用させることにより、上記課題を解決できることを見出し本発明に至った。 The present inventor has conducted intensive studies while paying attention to the problems of the prior art as described above, and as a result, betaine was added to a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate of a dialkylaminosilicon compound which is a raw material of a betaine-based silicon compound. The present inventors have found that the above problems can be solved by causing an agent to act, and have reached the present invention.
すなわち本発明は、以下の構成からなることを特徴とし、上記課題を解決するものである。
〔１〕 コーティング組成液の製造方法であって、水の存在下、下記式（１）で表される化合物あるいは下記式（１）で表される化合物を加水分解した加水分解物及び／又は加水分解縮合物（以上を総称して「式（１）化合物等」という。）と下記式（２）及び／又は下記式（２’）で表されるベタイン化剤（以上を総称して「ベタイン化剤」という。）を反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させて、溶媒中に下記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む防曇性コーティング組成液の製造方法。
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｙ−Ｒ２）ｍ−Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４） （１）
｛式中Ｘは同一又は異なっても良い炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子のいずれかを表し、ｋは０又は１を表し、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−を表し、ｍは０又は１を表し、Ｒ２は炭素数１〜１０のエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでも良いアルキレン基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−（Ｚは（ＣＨ２）ｎＣＯ２ −（ｎは１〜５の整数）又は（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −（ｎは１〜５の整数））を表し、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっても良い炭素数１〜３のアルキル基を表す。｝
Ｘ３−Ｒ６−Ｚ−Ｙ３ （２）
｛式中Ｘ３は塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子であり、Ｒ６は炭素数１から７のアルキレン基であり、ＺはＣＯ２ −又はＳＯ３ −を表し、Ｙ３はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋である。｝
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｙ−Ｒ２）ｍ−Ｎ＋（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｚ
（３）
｛式中Ｘ、ｋ、Ｒ１、Ｙ、ｍ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は式（１）と同一であり、Ｚは−（ＣＨ２）ｎＣＯ２ −（ｎは１〜５の整数）又は−（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −（ｎは１〜５の整数）である。｝
〔２〕 水の存在下、
前記式（１）化合物等と、
下記式（４）で表される化合物と下記式（４）で表される化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から誘導される化合物（以下「界面活性シランカップリング剤」という。）、界面活性シランカップリング剤を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物（以上を総称して「界面活性シランカップリング剤等」という。）、シランカップリング剤である下記式（５）で表される化合物、下記式（５）で表される化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物（以上を総称して「シランカップリング剤等」という。）並びに加水分解可能な炭素−ケイ素結合を有しないケイ素化合物、加水分解可能な炭素−ケイ素結合を有しないケイ素化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物、加水分解可能なチタン化合物、加水分解可能なチタン化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物、加水分解可能なジルコニウム化合物、加水分解可能なジルコニウム化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物、加水分解可能なアルミニウム化合物及び加水分解可能なアルミニウム化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物（以上を総称して「加水分解可能金属化合物等」という。）からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上と、
前記ベタイン化剤と、
を加えて反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させることを特徴とする前記〔１〕に記載の防曇性コーティング組成液の製造方法。
Ｒ５−Ｘ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｙ１ （４）
｛式中Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基はフッ素原子、ケイ素原子、ベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）又は水素原子、Ｘ１は−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｐは１〜３０の整数であり、Ｙ１は水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨを表す。｝
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−（Ｒ６）ｍ Ｘ２ （５）
｛式中、Ｘは同一又は異なっても良い炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子のいずれかを表し、ｋは０又は１を表し、ｍは、０又は１を表し、Ｘ２は、アルキル基（該アルキル基は、ヘテロ原子、不飽和結合を含んでもよく、また環状構造であってもよい）、ビニル基、チオール基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、フェニル基、トリル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基及びブロック化イソシアネート基からなる群から選ばれる官能基であり、Ｒ６は炭素数１〜５のアルキレン基を表す。｝
〔３〕 水の存在下、前記式（１）化合物等と、前記〔２〕に記載の界面活性シランカップリング剤等、前記〔２〕に記載のシランカップリング剤等及び前記〔２〕に記載の加水分解可能金属化合物等からなる群から選ばれる1種以上とを加水分解及び／又は加水分解縮合させた後、前記ベタイン化剤を加えて反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させることを特徴とする前記〔１〕に記載の防曇性コーティング組成液の製造方法。
〔４〕 水の存在下、前記式（１）化合物等と前記ベタイン化剤を反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させた後、前記〔２〕に記載の界面活性シランカップリング剤等、前記〔２〕に記載のシランカップリング剤等及び前記〔２〕に記載の加水分解可能金属化合物等からなる群から選ばれる１種類以上を加えて加水分解及び／又は加水分解縮合させることを特徴とする前記〔１〕に記載の防曇性コーティング組成液の製造方法。
That is, the present invention has the following features and solves the above problems.
[1] A method for producing a coating composition liquid, comprising a compound represented by the following formula (1) or a hydrolyzate and / or a hydrolyzate obtained by hydrolyzing a compound represented by the following formula (1) in the presence of water. Decomposition condensates (the above are collectively referred to as “compounds of formula (1), etc.”) and betaine agents represented by the following formula (2) and / or formula (2 ′) (the above are collectively referred to as “betaine”). Agent) is reacted and hydrolyzed and / or hydrolyzed and condensed to contain a hydrolyzate and / or hydrolyzed condensate of a betaine-based silicon compound represented by the following formula (3) in a solvent. A method for producing a cloudy coating composition liquid.
(X) 3-k (CH 3) k Si-R 1 - (Y-R 2) m -N (R 3) (R 4) (1)
{In the formula, X represents an alkoxy group which may be the same or different and has 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyl group or a halogen atom, k represents 0 or 1, and R 1 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. represents, Y is -NHCOO -, - NHCONH -, - S- or -SO 2 - represents, m represents 0 or 1, R 2 is an ether having 1 to 10 carbon atoms bond, an ester bond or an amide bond But alkylene group or -CH 2 CH 2 n + (CH 3) (Z) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 - (Z is (CH 2) n CO 2 - (n is an integer of from 1 to 5) or ( CH 2) n SO 3 - ( n represents an integer)) of 1 to 5, R 3 and R 4 represent the same or different and alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ｝
X 3 -R 6 -Z-Y 3 (2)
{In the formula, X 3 is a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, R 6 is an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms, Z is CO 2 − or SO 3 − , Y 3 is Li + , Na. + And K + . ｝
(X) 3-k (CH 3) k Si-R 1 - (Y-R 2) m -N + (R 3) (R 4) -Z
(3)
{In the formula, X, k, R 1 , Y, m, R 2 , R 3 and R 4 are the same as in formula (1), and Z is — (CH 2 ) n CO 2 — (n is 1 to 5). integer) or - (n is an integer of from 1 to 5) - (CH 2) n SO 3. ｝
[2] In the presence of water,
A compound of the formula (1), etc.,
A compound derived from a compound represented by the following formula (4) and a silane coupling agent having a functional group capable of reacting with active hydrogen of the compound represented by the following formula (4) (hereinafter referred to as “surfactant silane coupling agent”). "), A hydrolyzate and a hydrolyzed condensate obtained by hydrolyzing a surface-active silane coupling agent (the above are collectively referred to as" surface-active silane coupling agent "), and a silane coupling agent represented by the following formula: The compound represented by (5), a hydrolyzate and a hydrolytic condensate obtained by hydrolyzing the compound represented by the following formula (5) (the above are collectively referred to as "silane coupling agent, etc."), and hydrolysis. Silicon compounds having no possible carbon-silicon bond, hydrolyzates and hydrolyzed condensates obtained by hydrolyzing a silicon compound having no hydrolyzable carbon-silicon bond, and hydrolyzable chiral compounds. Compounds, hydrolyzates and hydrolyzed condensates of hydrolyzable titanium compounds, hydrolyzable zirconium compounds, hydrolyzates and hydrolyzed condensates of hydrolyzable zirconium compounds, hydrolysis At least one selected from the group consisting of hydrolyzable aluminum compounds and hydrolyzates and hydrolyzed condensates of hydrolyzable aluminum compounds (the above are collectively referred to as "hydrolyzable metal compounds"). When,
The betaine agent,
The method for producing an antifogging coating composition liquid according to the above [1], characterized in that the reaction is carried out and hydrolysis and / or hydrolysis condensation is carried out.
R 5 -X 1 - (CH 2 CH 2 O) p -Y 1 (4)
(Wherein R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (the alkyl group may include a fluorine atom, a silicon atom, a benzene ring and a double bond) or a hydrogen atom, and X 1 is-. O -, - COO- or a -CONH-, p is an integer of 1 to 30, Y 1 represents a hydrogen atom, -CH 2 COOH. ｝
(X) 3-k (CH 3) k Si- (R 6) m X 2 (5)
{In the formula, X represents either an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may be the same or different, a hydroxyl group and a halogen atom, k represents 0 or 1, m represents 0 or 1, and X 2 Is an alkyl group (the alkyl group may contain a hetero atom, an unsaturated bond, or may have a cyclic structure), a vinyl group, a thiol group, an amino group, a chlorine atom, an acryl group, a methacryl group, or a styryl. Group, a phenyl group, a tolyl group, a glycidoxy group, a 3,4-epoxycyclohexyl group and a blocked isocyanate group, and R 6 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. ｝
[3] In the presence of water, the compound of the formula (1) and the like, the surface-active silane coupling agent and the like of the above [2], the silane coupling agent and the like of the above [2] and the above [2] Hydrolyzing and / or hydrolyzing and condensing one or more kinds selected from the group consisting of the hydrolyzable metal compounds described in the above, and then reacting and hydrolyzing and / or hydrolyzing and condensing by adding the betaine agent. A method for producing the anti-fogging coating composition liquid according to the above [1].
[4] After reacting and hydrolyzing and / or hydrolytically condensing the compound (1) or the like with the betaine agent in the presence of water, the surface-active silane coupling agent or the like according to [2], One or more kinds selected from the group consisting of the silane coupling agent described in [2] above and the hydrolyzable metal compound described in [2] above is added for hydrolysis and / or hydrolysis condensation. The method for producing the antifogging coating composition liquid according to the above [1].
なお、前記加水分解物とは、前記化合物が加水分解したままのものを意味し、前記加水分解縮合物とは、前記化合物が縮合したもの及び／又は前記化合物が２種以上ランダムあるいはブロック状に縮合したものを意味する。
また水の存在下とは、前記式（１）の化合物と前記式（２）及び／又は下記式（２’）が反応する際、最初に存在する場合や途中から存在する場合の両方を意味する。
In addition, the said hydrolyzate means what the said compound is still hydrolyzing, and the said hydrolytic condensate is what the said compound condensed and / or 2 or more types of said compounds are random or block form. Means condensed.
In the presence of water, it means both when the compound of the above formula (1) reacts with the above formula (2) and / or the following formula (2 '), when they are present first or when they are present halfway. To do.
本発明の防曇性コーティング組成液の製造方法は、溶剤の脱水が全く不要で、反応溶媒あるいは反応雰囲気の水分のコントロール等複雑な工程を全く必要とせず、簡単な工程、結果として安価で容易に防曇性コーティング組成液を製造することが出来る。
そして、本発明の製造方法で製造される防曇性コーティング組成液は、ガラスやプラスチック及び金属等にコーティングすることにより親水性及び防曇性を付与することが可能である。
The method for producing the anti-fogging coating composition liquid of the present invention does not require dehydration of the solvent at all, does not require any complicated steps such as control of water in the reaction solvent or the reaction atmosphere, is a simple step, and as a result is inexpensive and easy. In addition, an antifogging coating composition liquid can be produced.
The antifogging coating composition liquid produced by the production method of the present invention can be imparted with hydrophilicity and antifogging property by coating it on glass, plastic, metal or the like.
本発明の防曇性コーティング組成液の製造方法は、水の存在下、防曇性コーティング組成液に含まれる前記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物の製造において、ベタイン系ケイ素化合物の原料であるジアルキルアミノケイ素化合物（前記式（１）の化合物）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物にベタイン化剤（前記式（２）及び／又は下記式（２’）の化合物）を反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させることを特徴とする。 The method for producing an antifogging coating composition liquid of the present invention is a hydrolyzate and / or hydrolysis of a betaine-based silicon compound represented by the formula (3) contained in the antifogging coating composition liquid in the presence of water. In the production of a condensate, a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate of a dialkylaminosilicon compound (compound of the formula (1)), which is a raw material of a betaine-based silicon compound, is added to a betaine agent (the formula (2) and / or Alternatively, the compound of the formula (2 ′) below is reacted and hydrolyzed and / or hydrolyzed and condensed.
ジアルキルアミノケイ素化合物（前記式（１）の化合物）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物は、前記（１）の化合物を水に可溶な溶剤中に溶解させた後、水を加えて加水分解及び／又は加水分解縮合させることによって得られる。 The hydrolyzate and / or hydrolyzed condensate of the dialkylaminosilicon compound (the compound of the above formula (1)) is prepared by dissolving the compound of the above (1) in a water-soluble solvent and then adding water. It is obtained by hydrolysis and / or hydrolysis condensation.
反応温度は室温〜１５０℃であり、好ましくは使用する溶剤の還流温度である。
反応時間は０．５時間〜４８時間であり、好ましくは２時間〜２４時間、特に好ましくは４時間〜２４時間である。
また上記反応は、常圧下あるいは加圧下で行ってもよい。
The reaction temperature is room temperature to 150 ° C., preferably the reflux temperature of the solvent used.
The reaction time is 0.5 to 48 hours, preferably 2 to 24 hours, particularly preferably 4 to 24 hours.
Further, the above reaction may be carried out under normal pressure or under pressure.
前記（１）の化合物を溶解させる前記水に可溶な溶剤を例示すると、エーテル系溶剤（テトラハイドロフラン、ジオキサン等）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）及び非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等）を挙げることができる。
これらのうち好ましいのはアルコール系溶剤（エチルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール）である。
Examples of the water-soluble solvent for dissolving the compound (1) include ether solvents (tetrahydrofuran, dioxane, etc.), alcohol solvents (methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl). Alcohol, n-butyl alcohol, etc., ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.) and aprotic solvents (N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, etc.) ) Can be mentioned.
Of these, alcohol solvents (ethyl alcohol, iso-propyl alcohol) are preferable.
前記式（１）のジアルキルアミノケイ素化合物の好ましい化合物としては、以下のものを挙げることができる。 Preferred compounds of the dialkylaminosilicon compound of the formula (1) include the following.
前記式（１）中、Ｘとしては、炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げられる。これらのうち、好ましいのはメトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基であり、特に好ましいのはメトキシ基及びエトキシ基である。 In the formula (1), examples of X include an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyl group and a halogen atom. Of these, a methoxy group, an ethoxy group and an isopropyloxy group are preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable.
前記式（１）中、Ｒ１の炭素数１〜５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基が挙げられる。これらのうち、原料の入手のし易さを考慮するとトリメチレン基が好ましい。 Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms represented by R 1 in the formula (1) include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, and a pentamethylene group. Of these, a trimethylene group is preferable in view of easy availability of raw materials.
前記式前記式（１）中、ｋは０又は１であり、好ましくは０である。 In the above formula (1), k is 0 or 1, and preferably 0.
前記式（１）中、Ｙは−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−であり、好ましくは−ＮＨＣＯＯ−及び−ＮＨＣＯＮＨ−である。
前記式（１）中、Ｒ２としてはエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでも良い炭素数１〜１０のアルキレン基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−である。これらのうち好ましいのはエチレン基、トリメチレン基及びエチレンオキシエチレン基及び−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−である。
Wherein in formula (1), Y -NHCOO -, - NHCONH -, - S- or -SO 2 -, preferably -NHCOO- and -NHCONH-.
In the formula (1), R 2 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may include an ether bond, an ester bond or an amide bond, or —CH 2 CH 2 N + (CH 3 ) (Z) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 —. Preferred among these ethylene group, trimethylene group and ethylene oxyethylene groups and -CH 2 CH 2 N + (CH 3) (Z) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 - is.
前記式（１）中、Ｒ３及びＲ４の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等が挙げられる。これらのうち好ましいのはメチル基である。 Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 3 and R 4 in the formula (1) include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group. Of these, a methyl group is preferred.
前記式（１）で表される化合物は、市販のものを用いるか、あるいはＷＯ２０１６／１６７０９７号公報記載の製造方法により得ることが出来る。 As the compound represented by the formula (1), a commercially available compound can be used, or it can be obtained by the production method described in WO2016 / 167097.
前記式（１）で表される具体的な化合物として以下の物が挙げられる。
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−１）
（ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−２）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（１−３）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）
（１−４）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−５）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３） （１−６）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−７）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（１−８）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−９）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２
（１−１０）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−１１）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−１２）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−１３）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−１４）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−１５）
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−１６）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ （１−１７）
Specific examples of the compound represented by the formula (1) include the following.
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-1)
(CH 3 O) 2 Si ( CH 3) CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-2)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2
(1-3)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3)
(1-4)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-5)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N (CH 3) (1-6)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N (CH 3) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-7)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 N (CH 3) 2
(1-8)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-9)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2
(1-10)
(C 2 H 5 O) 2 Si (CH 3) CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-11)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-12)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) COOCH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-13)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CONHCH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-14)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) CONHCH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-15)
(CH 3 O) 2 (CH 3) SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) CONHCH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-16)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N (CH 3) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N (CH 3) 2 (1-17)
防曇性コーティング組成液に含まれる前記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物は、ジアルキルアミノケイ素化合物（前記式（１）の化合物）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物にベタイン化剤（前記式（２）及び／又は下記式（２’）の化合物）を反応させることによって得ることができるが、その生成方法は、以下の通りである。 The hydrolyzate and / or hydrolyzed condensate of the betaine-based silicon compound represented by the formula (3) contained in the antifogging coating composition liquid is a hydrolyzate of the dialkylaminosilicon compound (the compound of the formula (1)). It can be obtained by reacting the decomposed product and / or the hydrolyzed condensate with a betaine agent (the compound of the above formula (2) and / or the following formula (2 ′)). The production method is as follows. Is.
すなわち前記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物は、前記式（１）で表されるジアルキルアミノケイ素化合物を加水分解及び／又は加水分解縮合させた後、その反応液中に前記ベタイン化剤を添加して反応（ベタイン化）させることにより得ることが出来る。 That is, the hydrolyzate and / or hydrolyzed condensate of the betaine-based silicon compound represented by the formula (3) is obtained by hydrolyzing and / or hydrolyzing and condensing the dialkylaminosilicon compound represented by the formula (1). After that, it can be obtained by adding the above-mentioned betaine agent to the reaction solution to cause a reaction (betaining).
また、水の存在下、前記式（１）で表されるジアルキルアミノケイ素化合物をベタイン化剤の存在下、加水分解及び／又は加水分解縮合させると同時にベタイン化させても得ることが出来る。 It can also be obtained by hydrolyzing and / or hydrolytically condensing the dialkylaminosilicon compound represented by the above formula (1) in the presence of water in the presence of a betaine-forming agent and simultaneously making it betaine.
ベタイン化の反応温度は、室温〜１５０℃であり、好ましくは使用する溶剤の還流温度である。
ベタイン化の反応時間は０．５時間〜４８時間であり、好ましくは２時間〜２４時間、特に好ましくは４時間〜２４時間である。
また上記反応は、常圧下あるいは加圧下で行ってもよい。
The reaction temperature for the betaine reaction is room temperature to 150 ° C., preferably the reflux temperature of the solvent used.
The reaction time for betaine conversion is 0.5 hour to 48 hours, preferably 2 hours to 24 hours, and particularly preferably 4 hours to 24 hours.
Further, the above reaction may be carried out under normal pressure or under pressure.
ベタイン化剤はそのまま投入することもできるが、ベタイン化剤が溶解する溶剤（水等）に溶解させて加えても良い。 The betaine agent may be added as it is, but it may be added after being dissolved in a solvent (water or the like) in which the betaine agent is dissolved.
反応に用いるベタイン化剤（前記式（２）又は（２’））の好ましい化合物としては、以下のものを挙げることができる。 The preferred compounds of the betaine agent (the above formula (2) or (2 ')) used in the reaction include the following.
前記式（２）中、ＺはＣＯ２ −及びＳＯ３ −である。
前記式（２）中、Ｘ３は塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子であり、好ましくは入手の点から塩素原子及び臭素原子である。
前記式（２）中、Ｒ６は炭素数１から７のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１から３のアルキレン基である。
前記式（２）中、Ｙ３はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋であり、好ましくは入手の点から、Ｎａ＋である。
In the formula (2), Z is CO 2 − and SO 3 − .
In the formula (2), X 3 is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a chlorine atom or a bromine atom from the viewpoint of availability.
In the above formula (2), R 6 is an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
In the formula (2), Y 3 is Li + , Na + and K + , and preferably Na + from the viewpoint of availability.
前記式（２）で表される具体的な化合物として以下の物が挙げられる。
ＣｌＣＨ２ＣＯＯＮａ
ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａ
ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＮａ
ＣｌＣＨ２ＣＯＯＫ
ＢｒＣＨ２ＣＯＯＮａ
ＢｒＣＨ２ＳＯ３Ｎａ
ＢｒＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ
ＢｒＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ
ＢｒＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｋ
ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ
Specific examples of the compound represented by the formula (2) include the following.
ClCH 2 COONa
ClCH 2 CH 2COONa
ClCH 2 CH2CH2COONa
ClCH 2 COOK
BrCH 2 COONa
BrCH 2 SO 3 Na
BrCH 2 CH 2 SO 3 Na
BrCH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na
BrCH 2 CH 2 CH 2 SO 3 K
ClCH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na
前記式（２’）中、Ｒ７は炭素数２から７のアルキレン基であり、好ましくは炭素数２から４のアルキレン基である。
前記式（２’）中、Ｚ１は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＳＯ２−Ｏ−である。
前記式（２’）で表される化合物はラクトン類又はスルトン類であり、好ましい具体的な化合物としては、ラクトン類ではβ−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等、スルトン類では、１，３−プロパンスルトン、１，４−ブタンスルトン、１，６−ヘキサンスルトン等が挙げられる。
In the above formula (2 ′), R 7 is an alkylene group having 2 to 7 carbon atoms, and preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
In the formula (2 ′), Z 1 is —CO—O— or —SO 2 —O—.
The compound represented by the formula (2 ′) is a lactone or a sultone, and preferable specific compounds include β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone and the like for lactones, and , 1,3-propane sultone, 1,4-butane sultone, 1,6-hexane sultone and the like.
前記ベタイン化により生成する加水分解物及び／又は加水分解縮合物は、前記式（３）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物であり、前記式（３）で表される具体的な化合物として以下の物が挙げられる。 The hydrolyzate and / or hydrolyzed condensate formed by the betaine conversion is a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate of the compound represented by the formula (3), and is represented by the formula (3). Specific compounds include the following.
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ −
（３−１）
（ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−２）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−３）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−４）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−５）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−６）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ −）（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−７）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−８）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−９）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１０）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１１）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１２）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１３）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１４）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１５）
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１６）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ −）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１７）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ −
（３−１８）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−１９）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ − （３−２０）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−２１）
（ＣＨ３Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ −
（３−２２）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−２３）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−２４）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−２５）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−２６）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ２ＣＯ２ −）（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−２７）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−２８）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−２９）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−３０）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ −
（３−３１）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−３２）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ ＣＨ２ＣＯ２ − （３−３３）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−３４）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−３５）
（ＣＨ３Ｏ）２（ＣＨ３）ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−３６）
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＯ２ −）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ −（３−３７）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ −
（３−３８）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−３９）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ − （３−４０）
（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ −
（３−４１）
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(3-1)
(CH 3 O) 2 Si ( CH 3) CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-2)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-3)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-4)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-5)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-6)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -) (CH 3) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 − (3-7)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-8)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-9)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-10)
(C 2 H 5 O) 2 Si (CH 3) CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-11)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-12)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) COOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-13)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-14)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) CONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-15)
(CH 3 O) 2 (CH 3) SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) CONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-16)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3) (CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-17)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
(3-18)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SO 2 CH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-19)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SO 2 CH 2 CH (CH 3) COOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-20)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-21)
(CH 3 O) 2 Si ( CH 3) CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 -
(3-22)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-23)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-24)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-25)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-26)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 2 CO 2 -) (CH 3) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-27)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-28)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-29)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-30)
(C 2 H 5 O) 2 Si (CH 3) CH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 -
(3-31)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-32)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) COOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-33)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-34)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) CONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-35)
(CH 3 O) 2 (CH 3) SiCH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH (CH 3) CONHCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-36)
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3) (CH 2 CO 2 -) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-37)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CO 2 -
(3-38)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SO 2 CH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-39)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SO 2 CH 2 CH (CH 3) COOCH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CO 2 - (3-40)
(CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 CO 2 -
(3-41)
本発明の製造方法で得られる防曇性コーティング組成液は、組成液中にベタイン化したジアルキルアミノケイ素化合物（前記式（３）の化合物）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を通常０．０１〜３０重量％含んでいるのが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１％〜１５重量％である。 The antifogging coating composition liquid obtained by the production method of the present invention usually contains a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate of a betaine-dialkylaminosilicon compound (compound of the above formula (3)) in the composition liquid. It is preferably contained in an amount of 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, and particularly preferably 0.1% to 15% by weight.
本発明の防曇性コーティング組成液の製造方法においては、第２の方法として、前記式（１）化合物等と、前記界面活性シランカップリング剤等、前記シランカップリング剤等、前記加水分解可能金属化合物等からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上（以上を総称して、「添加化合物等」という。）と、前記ベタイン化剤と、を加えて反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させることにより溶媒中に前記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む防曇性コーティング組成液を得ることができる。 In the method for producing the antifogging coating composition liquid of the present invention, as the second method, the compound of the formula (1) and the like, the surface-active silane coupling agent and the like, the silane coupling agent and the like, and the hydrolyzable agent are used. At least one selected from the group consisting of metal compounds and the like (these are collectively referred to as "additional compounds and the like") and the betaine agent are added and reacted and hydrolyzed and / or hydrolyzed and condensed. As a result, an antifogging coating composition liquid containing a hydrolyzate and / or a hydrolytic condensate of the betaine silicon compound represented by the above formula (3) in the solvent can be obtained.
前記界面活性シランカップリング剤は、前記式（４）で表される化合物と前記式（４）で表される化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から、特開２０１７−０６１４３９号公報記載の製造方法で得ることができる。 The surface-active silane coupling agent is a compound represented by the formula (4) and a silane coupling agent having a functional group capable of reacting with active hydrogen of the compound represented by the formula (4). It can be obtained by the production method described in JP-A-061439.
前記式（４）で表される化合物の前記式（４）中、Ｒ５の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、パルミトレイル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２基、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２基、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２基、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２基、ポリジメチルシロキサン基等が挙げられる。これらのうち原料入手の点を考慮すると、好ましくは、メチル基、ドデシル基、ヘプタデシル基、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２基、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２基、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２基、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２基、パーフルオロアルキル基含有ポリ（メタ）アクリル基及びポリジメチルシロキサン基である。ｐは１〜３０の自然数であり、原料入手の点から１〜１５が好ましい。 In the formula (4) of the compound represented by the formula (4), as the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of R 5 , a methyl group, an ethyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, Pentadecyl group, hexadecyl group, palmitolyl group, heptadecyl group, octadecyl group, oleyl group, C 4 F 9 CH 2 CH 2 group, C 6 F 13 CH 2 CH 2 group, C 4 F 9 CH 2 group, C 6 F 13 CH 2 groups, polydimethylsiloxane groups, and the like. Of these, considering the availability of raw materials, preferably a methyl group, a dodecyl group, a heptadecyl group, a C 4 F 9 CH 2 CH 2 group, a C 6 F 13 CH 2 CH 2 group, a C 4 F 9 CH 2 group. , A C 6 F 13 CH 2 group, a perfluoroalkyl group-containing poly (meth) acrylic group, and a polydimethylsiloxane group. p is a natural number of 1 to 30, and is preferably 1 to 15 from the viewpoint of raw material availability.
前記式（４）で表される化合物は、界面活性剤であり、界面活性剤として市販されているものを使用することができる。
前記式（４）で表される化合物からなる界面活性剤で市販されているものは、通常エチレンオキサイドの付加数は一定でなく、その結果として単一なものでなく、エチレンオキサイドの付加数が異なった混合物として存在する。
The compound represented by the formula (4) is a surfactant, and a commercially available surfactant can be used.
Commercially available surfactants composed of the compound represented by the formula (4) do not have a constant addition number of ethylene oxide, and as a result, the addition number of ethylene oxide is not a single number, and the addition number of ethylene oxide is It exists as a different mixture.
前記式（４）で表される具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ
ＣＨ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＯＯＨ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０Ｈ
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１１Ｈ
Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ
Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１４Ｈ
Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ
ただし、ｑは１〜３０の整数を表す。
−｛ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３）｝ｒ−｛ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｔＨ）｝ｓ−
−｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３）｝ｒ−｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＨ）｝ｔ−
ただし、ｒ、ｓ及びｔは１〜３０の整数を表す。
（ＣＨ３）３ＳｉＯ−〔（ＣＨ３）Ｓｉ｛（ＣＨ２）ｕ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｖＨ｝〕ｗ−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ〕ｚ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
ただし、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは１〜３０の整数を表す。
Specific compounds represented by the formula (4) include the following compounds.
HO (CH 2 CH 2 O) 2 H
HO (CH 2 CH 2 O) 3 H
HO (CH 2 CH 2 O) 4 H
HO (CH 2 CH 2 O) 5 H
HO (CH 2 CH 2 O) 6 H
CH 3 O (CH 2 CH 2 O) 2 H
CH 3 O (CH 2 CH 2 O) 3 H
CH 3 O (CH 2 CH 2 O) 4 H
CH 3 O (CH 2 CH 2 O) 5 H
CH 3 O (CH 2 CH 2 O) 6 H
C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 COOH
C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 4 CH 2 COOH
C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 5 CH 2 COOH
C 13 H 27 O (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 COOH
C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 7 H
C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 8 H
C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 9 H
C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 10 H
C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 11 H
C 17 H 35 COO (CH 2 CH 2 O) 9 H
C 17 H 33 COO (CH 2 CH 2 O) 5 H
C 17 H 33 COO (CH 2 CH 2 O) 9 H
C 17 H 33 COO (CH 2 CH 2 O) 14 H
C 17 H 35 CONHCH 2 CH 2 OH
C 4 F 9 CH 2 O ( CH 2 CH 2 O) q H
C 4 F 9 CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) q H
C 6 F 13 CH 2 O ( CH 2 CH 2 O) q H
C 6 F 13 CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) q H
However, q represents the integer of 1-30.
- {CH 2 C (CH 3 ) (COOCH 2 CH 2 C 6 F 13)} r - {CH 2 C (CH 3) (COOCH 2 CH 2 O (CH2CH2O) t H)} s -
- {CH 2 CH (COOCH 2 CH 2 C 6 F 13)} r - {CH 2 CH (COOCH 2 CH 2 O (CH2CH2O) s H)} t -
However, r, s, and t represent the integer of 1-30.
(CH 3) 3 SiO - [(CH 3) Si {(CH 2) u (CH 2 CH 2 O) v H} ] w -O- [Si (CH 3) 2 O] z -Si (CH 3) Three
However, u, v, w, and z represent the integer of 1-30.
前記式（４）で表される化合物中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤は、エポキシ基、イソシアネート基、酸無水物基またはアミノ基のいずれかの官能基を有するシランカップリング剤である。 The silane coupling agent having a functional group capable of reacting with active hydrogen in the compound represented by the formula (4) is a silane having a functional group of an epoxy group, an isocyanate group, an acid anhydride group or an amino group. It is a coupling agent.
そして、好ましい前記式（４）中の活性水素と反応可能なシランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。 And, as the preferable silane coupling agent capable of reacting with active hydrogen in the formula (4), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyl Dimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropylsuccinic anhydride, 3- Examples include aminopropyltrimethoxysilane and 3-aminopropylmethyldimethoxysilane.
前記式（４）で表される化合物と前記式（４）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から誘導される化合物の具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the formula (4) and the compound derived from the silane coupling agent having a functional group capable of reacting with active hydrogen in the formula (4) include the following compounds. .
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１０Ｈ２１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１２Ｈ２５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）８ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１７Ｈ３５−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１７Ｈ３３−ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１７Ｈ３５−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ただし、前記式中ｑは１〜３０の整数を表す。
−｛ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３）｝ｒ−｛ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｔＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）｝ｓ−
−｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ１３）｝ｒ−｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３）｝ｔ−
ただし、前記式中ｒ、ｓ及びｔは１〜３０の整数を表す。
（ＣＨ３）３ＳｉＯ−〔（ＣＨ３）Ｓｉ｛（ＣＨ２）ｕ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｖＣＯＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３｝〕ｗ−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ〕ｚ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
ただし、前記式中ｕ、ｖ、ｗ及びｚは１〜３０の整数を表す。
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (CH 3) (OCH 3) 2
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (CH 3) (OCH 3) 2
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 6 CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 6 CH 2 COOCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 7 CH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 7 CH 2 COOCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 8 CH 2 COOCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 9 CH 2 COOCH 2 CH (OH) CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
HO- (CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
HO- (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
HO- (CH 2 CH 2 O) 4 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
HO- (CH 2 CH 2 O) 5 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOO (CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOO (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOO (CH 2 CH 2 O) 4 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
(C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOO (CH 2 CH 2 O) 5 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 2 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 4 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 10 H 21 -O- (CH 2 CH 2 O) 6 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 10 H 21 -O- (CH 2 CH 2 O) 7 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 10 H 21 -O- (CH 2 CH 2 O) 8 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 10 H 21 -O- (CH 2 CH 2 O) 9 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 6 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 7 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 8 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 9 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 8 CH 2 CONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 9 CH 2 CONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 3 COCH 2 CH (COOH) CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
CH 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 3 COCH (CH 2 COOH) CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 7 COCH 2 CH (COOH) CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 8 COCH (CH 2 COOH) CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 17 H 35 -COO- (CH 2 CH 2 O) 9 COCH 2 CH (COOH) CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 17 H 33 -COO- (CH 2 CH 2 O) 5 COCH (CH 2 COOH) CH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 17 H 35 -CONH-CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 4 F 9 CH 2 O ( CH 2 CH 2 O) q CONHNHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 4 F 9 CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) q CONHNHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 6 F 13 CH 2 O ( CH 2 CH 2 O) q CONHNHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
C 6 F 13 CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) q CONHNHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
However, q in the said formula represents the integer of 1-30.
- {CH 2 C (CH 3 ) (COOCH 2 CH 2 C 6 F 13)} r - {CH 2 C (CH 3) (COOCH 2 CH 2 O (CH2CH2O) t CONHNHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3)} s -
- {CH 2 CH (COOCH 2 CH 2 C 6 F 13)} r - {CH 2 CH (COOCH 2 CH 2 O (CH2CH2O) s CONHNHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3)} t -
However, r, s, and t in the above formula represent an integer of 1 to 30.
(CH 3) 3 SiO - [(CH 3) Si {(CH 2) u (CH 2 CH 2 O) v CONHNHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3} ] w -O- [Si ( CH 3) 2 O] z -Si (CH 3) 3
However, u, v, w, and z in the above formula represent an integer of 1 to 30.
次に、シランカップリング剤である前記式（５）で表される化合物は、いわゆるアルコキシケイ素系化合物である。
前記式（５）中、Ｘとしては、炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げられる。これらのうち、好ましいのはメトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基であり、特に好ましいのはメトキシ基及びエトキシ基である。
Next, the compound represented by the formula (5), which is a silane coupling agent, is a so-called alkoxy silicon compound.
In the above formula (5), examples of X include an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyl group and a halogen atom. Of these, a methoxy group, an ethoxy group and an isopropyloxy group are preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable.
前記式（５）中、Ｒ６は炭素数１〜５のアルキレン基であり、好ましくはトリメチレン基である。 In the above formula (5), R 6 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a trimethylene group.
前記式（５）中、Ｘ２は、アルキル基（該アルキル基は、ヘテロ原子、不飽和結合を含んでもよく、また環状構造であってもよい）、ビニル基、チオール基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、トリル基、フェニル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基及びブロック化イソシアネート基からなる群から選ばれる官能基である。これらのうち好ましいのは、ビニル基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、トリル基、フェニル基及びブロック化イソシアネート基である。 In the formula (5), X 2 represents an alkyl group (the alkyl group may contain a hetero atom, an unsaturated bond, or may have a cyclic structure), a vinyl group, a thiol group, an amino group, chlorine. It is a functional group selected from the group consisting of an atom, an acrylic group, a methacrylic group, a styryl group, a tolyl group, a phenyl group, a glycidoxy group, a 3,4-epoxycyclohexyl group and a blocked isocyanate group. Among these, vinyl group, amino group, chlorine atom, acryl group, methacryl group, styryl group, tolyl group, phenyl group and blocked isocyanate group are preferable.
前記式（５）で表されるケイ素系化合物の例としては、特開２０１５−２１８１３９号公報記載のケイ素化合物や以下のものが挙げられる。 Examples of the silicon-based compound represented by the formula (5) include the silicon compounds described in JP-A-2015-218139 and the following.
ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｃ１８Ｈ３７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ１８Ｈ３７Ｓｉ（Ｏ２Ｈ５）３
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＳＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＳＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
（ＣＨ３）３ＣＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（ＣＨ３）３ＣＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２
ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ｏ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ｐ−ＣｌＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
ｏ−ＣｌＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
CH 3 Si (OCH 3 ) 3
CH 3 Si (OC 2 H 5 ) 3
C 8 H 17 Si (OCH 3 ) 3
C 8 H 17 Si (OC 2 H 5) 3
C 18 H 37 Si (OCH 3 ) 3
C 18 H 37 Si (O 2 H 5) 3
CH 2 = CHSi (OCH 3 ) 3
CH 2 = CHSi (OC 2 H 5) 3
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
ClCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3
SHCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3
SHCH 2 CH 2 CH 2 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
CH 2 = C (CH 3) COOCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 6 H 5 Si (OCH 3 ) 3
C 6 H 5 Si (OC 2 H 5) 3
(CH 3) 3 COCOCH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
(CH 3) 3 COCOCH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 (CH 3) Si (OCH 3) 2
p-CH 3 C 6 H 4 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
o-CH 3 C 6 H 4 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
p-ClCH 2 C 6 H 4 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
o-ClCH 2 C 6 H 4 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
C 6 H 4 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
前記式（５）で表される化合物のうち、ブロックドイソシアネート化合物は、例えば特開２０１７−０７１７２５号公報記載の製造方法で得ることができる。 Among the compounds represented by the formula (5), the blocked isocyanate compound can be obtained, for example, by the production method described in JP-A-2017-071725.
続いて、本発明の防曇性コーティング組成液に含むことができる加水分解可能な炭素−ケイ素結合を有しないケイ素化合物、加水分解可能なチタン化合物、加水分解可能なジルコニウム化合物、加水分解可能なアルミニウム化合物（以上を総称して「加水分解可能金属化合物」という。）について、説明する。 Then, a silicon compound having no hydrolyzable carbon-silicon bond, a hydrolyzable titanium compound, a hydrolyzable zirconium compound, and a hydrolyzable aluminum that can be contained in the antifogging coating composition liquid of the present invention. The compounds (the above are collectively referred to as “hydrolyzable metal compounds”) will be described.
加水分解可能な炭素−ケイ素結合を有しないケイ素化合物としては、テトラエトキシシランおよびそれらのオリゴマー、例えばコルコート株式会社製のコルコートシリーズ（メチルシリケート５１、メチルシリケート５３Ａ、エチルシリケート４０、エチルシリケート４８、ＥＭＳ４８５、ＳＳ１０１、ＨＡＳ−５、ＨＡＳ−１、ＨＡＳ−１０、コルコートＰ、コルコート１０３−Ｘ等）等が挙げられる。 Examples of the silicon compound having no hydrolyzable carbon-silicon bond include tetraethoxysilane and oligomers thereof, such as Colcoat series manufactured by Colcoat Co., Ltd. (methyl silicate 51, methyl silicate 53A, ethyl silicate 40, ethyl silicate 48, EMS 485. , SS101, HAS-5, HAS-1, HAS-10, Colcoat P, Colcoat 103-X, etc.) and the like.
加水分解可能なチタン化合物、加水分解可能なジルコニウム化合物及び加水分解可能なアルミニウム化合物としては、例えばマツモトファインケミカル株式会社製の以下の製品が挙げられる。 Examples of the hydrolyzable titanium compound, the hydrolyzable zirconium compound, and the hydrolyzable aluminum compound include the following products manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.
加水分解可能なチタン化合物としては、オルガチックスＴＡ−８｛チタンテトライソプロポキシド：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）４｝、オルガチックスＴＡ−２１｛チタンテトラノルマルブトキシド：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４｝、オルガチックスＴＡ−２３｛チタンブトキシドダイマー：（ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）３Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３｝、オルガチックスＴＡ−３０｛チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド：Ｔｉ（ＯＣ８Ｈ１７）４｝、オルガチックスＷＸ−７００、オルガチックスＴＣ−１００｛チタンジイソプロポキシ（アセチルアセテネート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２｝、オルガチックスＴＣ−１２０｛チタンジイソプロポキシ（アセチルアセテネート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２｝、オルガチックスＴＣ−２３０、２４５｛チタンオクチレングリコレート｝、オルガチックスＴＣ−３１５｛チタンラクテート：Ｔｉ（ＯＨ）２〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ〕２｝、オルガチックスＴＣ−３３５｛チタンラクテートアンモニウム塩：Ｔｉ（ＯＨ）２〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯ−〕２（ＮＨ４ ＋）２｝、オルガチックスＴＣ−４０１｛Ｔｉ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４｝、オルガチックスＴＣ−５００｛チタンジエタノールアミネート｝、オルガチックスＴＣ−５１０｛チタンアミノエチルアミノエタレート：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２）３｝、オルガチックスＴＣ−７１０｛チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２｝、オルガチックスＴＣ−８００｛チタンイソステアレート：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）（ＯＣＯ−ｉ−Ｃ１８Ｈ３７）３｝、オルガチックスＴＣ−１０４０｛リン酸チタン化合物｝、オルガチックスＴＣ−２０１｛チタニウム−２−エチルヘキソキシビス（２−エチル−３−ヒドロキシヘキソキシド：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２（Ｃ８Ｈ１７Ｏ２）２｝、オルガチックスＴＣ−７５０｛チタンジイソプロポキシビス（ジアセチルアセテート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２｝、オルガチックスＴＣ−３００｛チタンラクテートアンモニウム塩：Ｔｉ（ＯＨ）２〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯ−〕２（ＮＨ４＋）２｝、オルガチックスＴＣ−３１０｛チタンラクテート：Ｔｉ（ＯＨ）２〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ〕２｝、オルガチックスＴＣ−４００｛チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）：Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２（Ｃ６Ｈ１４Ｏ３Ｎ）２｝およびこれらのオリゴマー（オルガチックスＰＣ−２００、オルガチックスＰＣ−２５０、オルガチックスＰＣ−６０１、オルガチックスＰＣ−６２０等）等が挙げられる。 The hydrolyzable titanium compound, ORGATIX TA-8 {titanium tetraisopropoxide: Ti (O-i-C 3 H 7) 4}, Orgatics TA-21 {titanium tetra-n-butoxide: Ti (O- n-C 4 H 9) 4 }, Orgatics TA-23 {titanium butoxide dimer: (n-C 4 H 9 O) 3 Ti-O-Ti (O-n-C 4 H 9) 3}, Orgatics TA-30 {titanium tetra-2-ethylhexoxide: Ti (OC 8 H 17 ) 4 }, Organix WX-700, Organix TC-100 {titanium diisopropoxy (acetylacetenate): Ti (O- i-C 3 H 7) 2 (C 5 H 7 O 2) 2}, Orgatix TC-120 {titanium diisopropoxy (acetyl A cetearyl sulfonate) Ti (O-i-C 3 H 7) 2 (C 5 H 7 O 2) 2}, Orgatix TC-230,245 {titanium octylene glycolate} Orgatix TC-315 {titanium lactate: Ti (OH ) 2 [OCH (CH 3 ) COOH] 2 }, Organix TC-335 {Titanium lactate ammonium salt: Ti (OH) 2 [OCH (CH 3 ) COO − ] 2 (NH 4 + ) 2 }, Organix TC -401 {Ti (C 5 H 7 O 2) 4}, Orgatix TC-500 {titanium diethanol aminate} Orgatix TC-510 {titanium aminoethylamino ethanolate rate: Ti (O-i-C 3 H 7) (OC 2 H 4 NHC 2 H 4 NH 2) 3}, Orgatix TC-710 {titanium diisopropoxy bis ( Ethylacetoacetate): Ti (O-i- C 3 H 7) 2 (C 6 H 9 O 3) 2}, Orgatix TC-800 {Titanium isostearate: Ti (O-i-C 3 H 7) (OCO-i-C 18 H 37) 3}, Orgatix TC-1040 {titanium phosphate compound}, Orgatix TC-201 {titanium 2-ethylhexoxide bis (2-ethyl-3-hydroxy-hexoxide : Ti (O-n-C 8 H 17) 2 (C 8 H 17 O 2) 2}, Orgatix TC-750 {titanium diisopropoxy bis (di acetylacetonate): Ti (O-i- C 3 H 7 ) 2 (C 6 H 9 O 3) 2}, Orgatix TC-300 {titanium lactate ammonium salt: Ti (OH) 2 [OCH (CH 3) COO -] 2 NH4 +) 2}, Orgatics TC-310 {titanium lactate: Ti (OH) 2 [OCH (CH 3) COOH] 2}, ORGATICS TC-400 {titanium diisopropoxy bis (triethanolaminate): Ti (O-i-C 3 H 7) 2 (C 6 H 14 O 3 N) 2} and their oligomers (Orgatix PC-200, ORGATIX PC-250, ORGATIX PC-601, ORGATIX PC-620 Etc.) and the like.
加水分解可能なジルコニウム化合物としては、オルガチックスＺＣ−１５０｛ジルコニウムテトラアセチルアセトネート：Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４｝、オルガチックスＺＡ−３５｛ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド：Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）４｝、オルガチックスＺＡ−６５｛ジルコニウムテトラノルマルブトキシド：Ｚｒ（Ｏ−ｎ−Ｃ３Ｈ７）４｝、オルガチックスＺＣ−１６２｛ジルコニウムテトラアセチルアセトネート：Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４｝、オルガチックスＺＣ−５４０｛ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）｝、オルガチックスＺＣ−７００｛ジルコニウムテトラアセチルアセトネート：Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４｝、オルガチックスＺＣ−５８０｛ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテオト）：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２｝、オルガチックスＺＣ−２００｛オクチル酸ジルコニウム｝、オルガチックスＺＣ−３２０｛ステアリン酸ジルコニウム：Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３（ＯＣＯ−ｎ−Ｃ１７Ｈ３５）｝、オルガチックスＺＣ−１２６｛塩化ジルコニウム｝、オルガチックスＺＣ−３００｛ジルコニウムラクテートアンモニウム塩：Ｚｒ（ＯＨ）〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯ−〕３（ＮＨ４＋）３｝等が挙げられる。 Examples of the hydrolyzable zirconium compound include Organix ZC-150 {zirconium tetraacetylacetonate: Zr (C 5 H 7 O 2 ) 4 }, Organix ZA-35 {zirconium tetranormal propoxide: Zr (O-n -C 3 H 7) 4}, Orgatics ZA-65 {zirconium tetra-n-butoxide: Zr (O-n-C 3 H 7) 4}, Orgatics ZC-162 {zirconium tetra acetylacetonate: Zr (C 5 H 7 O 2) 4}, Orgatics ZC-540 {zirconium tributoxy monoacetylacetonate: Ti (O-n-C 4 H 9) 3 (C 5 H 7 O 2)}, Orgatix ZC-700 { zirconium tetra acetylacetonate: Zr (C 5 H 7 O 2) 4 , Orgatics ZC-580 {zirconium dibutoxy bis (ethyl acetoacetate Teo preparative): Ti (O-n- C 4 H 9) 2 (C 6 H 9 O 3) 2}, Orgatics ZC-200 {zirconium octylate }, Orgatics ZC-320 {zirconium stearate: Ti (O-n-C 4 H 9) 3 (OCO-n-C 17 H 35)}, Orgatix ZC-126 {zirconium chloride}, Orgatics ZC- 300 {zirconium lactate ammonium salt: Zr (OH) [OCH (CH 3) COO -] 3 (NH4 +) 3} and the like.
加水分解可能なアルミニウム化合物としては、オルガチックスＡＬ３００１｛アルミニウムトリセカンダリーブトキシド：Ａｌ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）３｝、オルガチックスＡＬ３１００｛アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）：Ａｌ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３｝、オルガチックスＡＬ３２００｛アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート：Ａｌ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２｝、オルガチックスＡＬ３２１５｛アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）：Ａｌ（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）３｝等が挙げられる。 Examples of the hydrolyzable aluminum compound include Organix AL3001 {aluminum trisecondary butoxide: Al (O-sec-C 4 H 9 ) 3 }, Organix AL3100 {aluminum tris (acetylacetonate): Al (C 5 H 7). O 2) 3}, Orgatics AL3200 {aluminum bis ethylacetoacetate monoacetylacetonate: Al (C 5 H 7 O 2) (C 6 H 9 O 3) 2}, Orgatics AL3215 {aluminum tris (ethylacetoacetate ): Al (C 6 H 9 O 3 ) 3 } and the like.
前記界面活性シランカップリング剤、前記式（５）で表される化合物及び前記加水分解可能金属化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物は、前記（１）の化合物から前記（１）の化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を得るのと同様の方法で得ることができる。 The surface-active silane coupling agent, the compound represented by the formula (5), and the hydrolyzate and / or the hydrolyzed condensate of the hydrolyzable metal compound are prepared from the compound of the above (1) to the above (1). It can be obtained by a method similar to that for obtaining a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate of a compound.
また、水の存在下、前記式（１）化合物等と、前記添加化合物等と、前記ベタイン化剤と、を加えて反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させる方法は、前記式（１）化合物等と前記ベタイン化剤を加えて反応させる方法と同様の方法で行うことができる。 Further, in the presence of water, the compound of the formula (1) and the like, the additive compound and the like, and the betaine agent are added to react and hydrolyze and / or hydrolyze and condense are represented by the formula (1). It can be carried out by a method similar to the method of adding a compound and the above betaine agent and reacting.
次に、第３の本発明の防曇性コーティング組成液の製造方法では、水の存在下、前記式（１）化合物等と前記添加化合物等を加水分解及び／又は加水分解縮合させた後、前記ベタイン化剤を加えて反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させることにより溶媒中に前記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む防曇性コーティング組成液を得ることができる。 Next, in the method for producing an antifogging coating composition liquid of the third invention, after hydrolyzing and / or hydrolyzing and condensing the compound of the formula (1) and the additive compound in the presence of water, A reaction containing a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate of a betaine silicon compound represented by the formula (3) in a solvent by reacting with the betaine agent and hydrolyzing and / or hydrolytically condensing the same. A cloudy coating composition liquid can be obtained.
また、前記第３の水の存在下、前記式（１）化合物等と、前記添加化合物等を加水分解及び／又は加水分解縮合させた後、前記ベタイン化剤を加えて反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させる方法は、前記式（１）化合物等と前記ベタイン化剤を加えて反応させる方法と同様の方法で行うことができる。 In the presence of the third water, the compound (1) or the like and the additive compound or the like are hydrolyzed and / or hydrolytically condensed, and then the betaine agent is added to react and hydrolyze and / or Alternatively, the method of hydrolysis-condensation can be carried out in the same manner as the method of adding the compound of the formula (1) or the like and the betaine agent and reacting.
また、第４の本発明の防曇性コーティング組成液の製造方法では、水の存在下、前記式（１）化合物等と前記ベタイン化剤を反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させた後、前記添加化合物等を加えて加水分解及び／又は加水分解縮合させることにより溶媒中に前記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む防曇性コーティング組成液を得ることができる。 Further, in the method for producing the antifogging coating composition liquid of the fourth aspect of the present invention, after reacting and hydrolyzing and / or hydrolyzing and condensing the compound of the formula (1) or the like with the betaine agent in the presence of water. An antifogging method containing a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate of a betaine-based silicon compound represented by the above formula (3) in a solvent by adding the above-mentioned additional compound and the like to cause hydrolysis and / or hydrolytic condensation. Liquid coating composition liquid can be obtained.
前記第４の方法における前段のベタイン剤を加えた反応、加水分解及び／又は加水分解縮合並びに後段の加水分解及び／又は加水分解縮合の反応に用いる溶媒並びに反応温度及び反応時間等の条件は、前記ジアルキルアミノケイ素化合物（前記式（１）の化合物）の加水分解物及び／又は加水分解縮合物、ベタイン化合物を得たときと同じである。 The reaction such as the reaction in which the betaine agent in the first step in the fourth method is added, the hydrolysis and / or the hydrolysis condensation and the solvent used in the reaction in the second step hydrolysis and / or the hydrolysis condensation, and the conditions such as the reaction temperature and the reaction time are This is the same as when the hydrolyzate and / or hydrolyzed condensate of the dialkylaminosilicon compound (the compound of the above formula (1)) and the betaine compound were obtained.
本発明の製造方法によって得られる前記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び添加化合物等の加水分解物及び／又は加水分解縮合物を含む防曇性コーティング組成液には、それぞれ加水分解したままの混合物、あるいはこれらがランダムあるいはブロック状に縮合したもの、あるいは両者が存在した状態で存在している。 A protection containing a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate of a betaine-based silicon compound represented by the above formula (3) and a hydrolyzed product and / or a hydrolyzed condensate of an addition compound, etc. In the cloudy coating composition liquid, the mixture as hydrolyzed, or a mixture of these in a random or block form, or both are present.
前記式（３）で表される化合物に対して、添加化合物等の添加量はそれぞれ、前記式（３）で表される化合物に対して０〜５００重量％であり、好ましくは０〜３００重量％であり、特に好ましくは１０〜２００重量％である。
上記範囲であると防曇性コーティング組成液により生成した膜の特性（例えば、親水性及び防曇性等）がより発揮できる。
With respect to the compound represented by the formula (3), the addition amount of the additive compound or the like is 0 to 500% by weight, preferably 0 to 300% by weight, relative to the compound represented by the formula (3). %, And particularly preferably 10 to 200% by weight.
Within the above range, the characteristics (for example, hydrophilicity and antifogging property) of the film formed by the antifogging coating composition liquid can be more exerted.
全固形分｛前記式（３）で表される化合物及び添加化合物等｝を合わせた溶媒に対する濃度は、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１％〜１５重量％である。 The concentration of the total solid content (the compound represented by the formula (3) and the added compound etc.) in the solvent is usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight, and particularly preferably 0. 0.1% to 15% by weight.
本発明の製造方法によって得られる防曇性コーティング組成液は、作業性（取扱性及びコーティング性等）を向上させる為に希釈溶剤により希釈することにより、防曇性コーティング組成物を得ることが出来る。 The anti-fogging coating composition liquid obtained by the production method of the present invention can be diluted with a diluting solvent to improve workability (handling property, coating property, etc.), whereby an anti-fogging coating composition can be obtained. .
希釈溶媒としては、本発明の製造方法によって得られる前記式（３）と反応せず、これらを溶解及び／又は分散させるものであれば制限がなく、例えば、エーテル系溶剤（テトラハイドロフラン、ジオキサン等）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）及び非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等）及び水等が挙げられる。 The diluting solvent is not limited as long as it does not react with the above-mentioned formula (3) obtained by the production method of the present invention and dissolves and / or disperses them, and examples thereof include ether solvents (tetrahydrofuran, dioxane). Etc.), alcohol solvents (methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, etc.), ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), and aprotic solvents (N , N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, etc.) and water.
希釈溶媒を含有する場合、希釈溶媒の含有量は、例えば、全溶媒に対する前記式（３）表される化合物又は前記式（３）表される化合物及び添加化合物等の重量％が、０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７．５重量％となる量である。 When the diluent solvent is contained, the content of the diluent solvent is, for example, 0.001% by weight of the compound represented by the formula (3) or the compound represented by the formula (3) and the additive compound with respect to all the solvents. -15% by weight, preferably 0.01-10% by weight, particularly preferably 0.05-7.5% by weight.
本発明の製造方法によって得られる防曇性コーティング組成物は、ガラス、プラスチック（ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリスチレン、エポキシ、不飽和ポリエステル、メラミン、ジアリルフタレート、ポリイミド、ウレタン、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＳＢＲ、ニトリルラバー、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、エピクロルヒドリンラバー、ネオプレンラバー、ポルサルファイド及びブチルラバー等）、金属（鉄、アルミニウム、ステンレス、チタン、銅、黄銅及びこれらの合金等）、セルロース、セルロース誘導体、セルロース類似体（キチン、キトサン及びポルフィラン等）あるいは天然繊維（シルク及びコットン等）等の基板、シート、フィルム及び繊維の表面親水化等に適用出来る。 The antifogging coating composition obtained by the production method of the present invention is glass, plastic (polymethylmethacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, ABS, polycarbonate, polystyrene, epoxy, unsaturated polyester, melamine, diallyl). Phthalate, polyimide, urethane, nylon, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polybutadiene, polyisoprene, SBR, nitrile rubber, EPM, EPDM, epichlorohydrin rubber, neoprene rubber, porsulfide and butyl rubber, etc.), metal (iron, aluminum, Stainless steel, titanium, copper, brass and their alloys, etc.), cellulose, cellulose derivatives, cellulose analogues (chitin, chitosan and Substrate such Rufiran etc.) or natural fibers (silk and cotton, etc.), sheets, can be applied to the film and surface hydrophilizing such fibers.
また必要に応じて基板等との接着性を向上させるためプライマーあるいはコロナ放電処理等の表面活性化処理（基材表面の表面エネルギーを高くする手法）を用いても良い。 In addition, a primer or a surface activation treatment (a method of increasing the surface energy of the surface of the base material) such as corona discharge treatment may be used as necessary to improve the adhesion to the substrate or the like.
本発明の製造方法によって得られる防曇性コーティング組成物からなるコーティング液の塗布方法としては、ディプコーティング、スピンコーティング、フローコーティング及びスプレーコーティング等が挙げられる。 Examples of the method of applying the coating liquid comprising the antifogging coating composition obtained by the production method of the present invention include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating and the like.
コーティング液を熱処理で硬化させる場合、熱処理温度は通常室温〜２５０℃、好ましくは室温〜２００℃、特に好ましくは室温〜１５０℃であり、熱処理をする時間は通常０．０５〜４８時間、好ましくは０．１〜４８時間、特に好ましくは０．５〜３６時間である。 When the coating liquid is cured by heat treatment, the heat treatment temperature is usually room temperature to 250 ° C., preferably room temperature to 200 ° C., particularly preferably room temperature to 150 ° C., and the heat treatment time is usually 0.05 to 48 hours, preferably It is 0.1 to 48 hours, particularly preferably 0.5 to 36 hours.
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。実施例は、本発明を説明するものであり、制限を加えるものではない。以下特記しない限り、部は重量部を意味する。
界面活性シランカップリング剤の作成
〔合成例１〕
三洋化成工業株式会社製界面活性剤（ビューライトＬＣＡ−Ｈ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、酸価：１０７）７．５７ｇと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３．４ｇをアルゴン雰囲気下、１００℃で２日間反応させることにより、ビューライトＬＣＡ−Ｈと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがエステル結合を介して結合した界面活性シランカップリング剤（Ａ）１０．３ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのエポキシ環上のプロトン（２．６２、２．８０、３．１６ｐｐｍ）の吸収が消失したことを確認した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. The examples serve to illustrate the invention without limiting it. Unless otherwise specified, all parts are by weight.
Preparation of surface-active silane coupling agent [Synthesis example 1]
Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. surfactant (Burlite LCA-H, polyoxyethylene lauryl ether acetic acid, acid value: 107) 7.57 g and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 3.4 g under argon atmosphere, 100 By reacting for 2 days at a temperature of 10.degree. C., 10.3 g of a surface-active silane coupling agent (A) in which Beaulite LCA-H and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane were bound via an ester bond were obtained. From 1 H-NMR measurement, it was confirmed that absorption of protons (2.62, 2.80, 3.16 ppm) on the epoxy ring of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, which was the raw material, disappeared.
〔合成例２〕
アルゴン雰囲気下、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（三洋化成工業株式会社製、商品名：エマルミンＬ９０−Ｓ、ラウリルアルコールにエチレンオキサイドが約９分子付加し、水酸基価が９８．３の物）１０．０ｇに３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）４．３３ｇ（１７．５ミリモル）を加え、９０℃で４８時間反応させることのより、界面活性シランカップリング剤（Ｂ）１４．３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲより、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基のα位のメチレン基のケミカルシフトが、３．２９ｐｐｍから３．１６ｐｐｍにシフトしたことを確認した。
[Synthesis example 2]
In an argon atmosphere, polyoxyethylene lauryl ether (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name: Emulmine L90-S, about 9 molecules of ethylene oxide added to lauryl alcohol, having a hydroxyl value of 98.3) to 10.0 g By adding 4.33 g (17.5 mmol) of 3- (triethoxysilyl) propyl isocyanate (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and reacting at 90 ° C. for 48 hours, the surface-active silane coupling agent (B) 14 0.3 g was obtained.
From 1 H-NMR, it was confirmed that the chemical shift of the methylene group at the α-position of the isocyanate group of 3- (triethoxysilyl) propyl isocyanate was shifted from 3.29 ppm to 3.16 ppm.
〔合成例３〕
三洋化成工業株式会社製界面活性剤（エマルミンＬ−９０−Ｓ、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド付加物、水酸基価：９８．３）２０．２ｇと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８．４ｇを、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．１ｇを用い、アルゴン雰囲気下、１００℃で２日間反応させることにより、エマルミンＬ−９０−Ｓとグリシドキシプロピルトリメトキシシランがエーテル結合を介して結合した界面活性シランカップリング剤（Ｃ）２８．１ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのエポキシ環上のプロトン（２．６２、２．８０、３．１６ｐｐｍ）の吸収が消失したことを確認した。
[Synthesis Example 3]
Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. surfactant (Emulmine L-90-S, ethylene oxide adduct of dodecyl alcohol, hydroxyl value: 98.3) 20.2 g and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 8.4 g, By using 0.1 g of p-toluenesulfonic acid as a catalyst and reacting at 100 ° C. for 2 days under an argon atmosphere, an interface in which emalmine L-90-S and glycidoxypropyltrimethoxysilane are bonded via an ether bond. 28.1 g of active silane coupling agent (C) was obtained. From 1 H-NMR measurement, it was confirmed that absorption of protons (2.62, 2.80, 3.16 ppm) on the epoxy ring of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, which was the raw material, disappeared.
（ブロックイソシアネート化合物の合成）
〔合成例４〕
３，５−ジメチルピラゾール４．８１ｇ（５０．０ミリモル）と３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン１２．３５ｇ（５０．０ミリモル）を脱水酢酸エチル１００ｍｌに溶かし、室温で３日間撹拌した。反応終了後酢酸エチルを除去することにより３−イソシアナートプロピルトリエトキシシランのイソシアナート基を３，５−ジメチルピラゾールでブロックしたブロックドイソシアナート化合物（Ｄ）１６．８ｇを得た。
(Synthesis of blocked isocyanate compound)
[Synthesis Example 4]
3.81 g (50.0 mmol) of 3,5-dimethylpyrazole and 12.35 g (50.0 mmol) of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane were dissolved in 100 ml of dehydrated ethyl acetate and stirred at room temperature for 3 days. After completion of the reaction, ethyl acetate was removed to obtain 16.8 g of a blocked isocyanate compound (D) in which the isocyanate group of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane was blocked with 3,5-dimethylpyrazole.
（ジメチルアミノ系シランカップリング剤の作成）
〔合成例５〕
アルゴン雰囲気下、ジメチルアミノエタノール（ナカライテスク株式会社製）７．２ｇ（８０．８ｍｍｏｌ）に３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）２０．０ｇ（８０．８ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で２４時間反応させることにより、ジメチルアミノエチル基がカーバメート結合を介して３−（トリエトキシシリル）プロピル基と結合したジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−３）２６．４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．３０ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のカーバメート基が結合した炭素のプロトン（３．１７ｐｐｍ）の吸収を確認した。
(Preparation of dimethylamino silane coupling agent)
[Synthesis example 5]
20.0 g (80.8 mmol) of 3- (triethoxysilyl) propyl isocyanate (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to 7.2 g (80.8 mmol) of dimethylaminoethanol (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) under an argon atmosphere. By reacting at 90 ° C. for 24 hours, 26.4 g of a dimethylamino silane coupling agent (1-3) in which a dimethylaminoethyl group is bonded to a 3- (triethoxysilyl) propyl group through a carbamate bond is obtained. It was
From 1 H-NMR measurement, absorption of proton (3.30 ppm) of carbon bonded to the isocyanate group of the starting material, 3- (triethoxysilyl) propylisocyanate, disappeared, and carbon to which a new carbamate group was bonded was targeted. The absorption of protons (3.17 ppm) was confirmed.
〔合成例６〕
アルゴン雰囲気下、３−（ジメチルアミノ）−１−プロパノール（東京化成工業株式会社製）３．４ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）に３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）８．３ｇ（４０．４ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で４８時間反応させることにより、ジメチルアミノプロピル基がカーバメート結合を介して３−（トリエトキシシリル）プロピル基と結合した化合物（１−４）を１０．１ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．３０ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のカーバメート基が結合した炭素のプロトン（３．１７ｐｐｍ）の吸収を確認した。
[Synthesis example 6]
Under an argon atmosphere, 3- (dimethylamino) -1-propanol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 3.4 g (40.4 mmol) was added to 3- (triethoxysilyl) propyl isocyanate (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8. By adding 3 g (40.4 mmol) and reacting at 90 ° C. for 48 hours, the compound (1-4) in which a dimethylaminopropyl group was bonded to a 3- (triethoxysilyl) propyl group through a carbamate bond was used. 1 g was obtained.
From 1 H-NMR measurement, absorption of proton (3.30 ppm) of carbon bonded to the isocyanate group of the starting material, 3- (triethoxysilyl) propylisocyanate, disappeared, and carbon to which a new carbamate group was bonded was targeted. The absorption of protons (3.17 ppm) was confirmed.
〔合成例７〕
アルゴン雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−エチレンジアミン（ナカライテスク株式会社製）４．４ｇ（５０．０ミリモル）に３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）１２．３５ｇ（５０．０ミリモル）を加え、室温で４８時間反応させることにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−エチレンジアミノ基がウレア結合を介して３−（トリエトキシシリル）プロピル基と結合した化合物（１−８）を１６．１ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．３０ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のウレア基が結合した炭素のプロトン（３．１４ｐｐｍ）の吸収を確認した。
[Synthesis Example 7]
Under an argon atmosphere, 4.4 g (50.0 mmol) of N, N-dimethyl-1,2-ethylenediamine (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) was mixed with 3- (triethoxysilyl) propylisocyanate (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 12 By adding 0.35 g (50.0 mmol) and reacting at room temperature for 48 hours, the N, N-dimethyl-1,2-ethylenediamino group was bonded to the 3- (triethoxysilyl) propyl group via a urea bond. 16.1 g of the obtained compound (1-8) was obtained.
From 1 H-NMR measurement, absorption of proton (3.30 ppm) of carbon to which the isocyanate group of 3- (triethoxysilyl) propylisocyanate as a raw material is bonded disappears, and carbon to which a new target urea group is bonded is disappeared. The absorption of protons (3.14 ppm) was confirmed.
〔合成例８〕
アルゴン雰囲気下、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（ナカライテスク株式会社製）５．１ｇ（５０．０ミリモル）に３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）１２．３５ｇ（５０．０ミリモル）を加え、室温で４８時間反応させることにより、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミノ基がウレア結合を介して３−（トリエトキシシリル）プロピル基と結合した化合物（１−９）を１６．７ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基が結合した炭素のプロトン（３．３０ｐｐｍ）の吸収が消失して、新たに目的物のウレア基が結合した炭素のプロトン（３．１４ｐｐｍ）の吸収を確認した。
[Synthesis Example 8]
Under an argon atmosphere, 5.1 g (50.0 mmol) of N, N-dimethyl-1,3-propanediamine (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) was added to 3- (triethoxysilyl) propyl isocyanate (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). By adding 12.35 g (50.0 mmol) and reacting at room temperature for 48 hours, the N, N-dimethyl-1,3-propanediamino group was converted to a 3- (triethoxysilyl) propyl group via a urea bond. 16.7 g of the bound compound (1-9) was obtained.
From 1 H-NMR measurement, absorption of proton (3.30 ppm) of carbon to which the isocyanate group of 3- (triethoxysilyl) propylisocyanate as a raw material is bonded disappears, and carbon to which a new target urea group is bonded is disappeared. The absorption of protons (3.14 ppm) was confirmed.
〔合成例９〕
アルゴン雰囲気下、メチルメタクリレート（東京化成工業株式会社製）１０．０ｇ（１００ミリモル）と３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）１９．６ｇ（１００ミリモル）及びアゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク社製）８２１ｍｇ（５ミリモル）を脱水エタノール１５０ｍｌに溶解させた後、２４時間加熱還流した。反応終了後エタノールを除去することにより、メチルメタクリレートのメタクリル基にチオール基が付加した化合物（Ｅ）を２８．１ｇ得た。
化合物の構造は１Ｈ−ＮＭＲより確認した［３．７０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ ３ ＯＣＯ−）、３．５８｛ｓ、９Ｈ，−Ｓｉ（ＯＣＨ ３ ）３｝、２．８６〜２．６４（ｍ、２Ｈ、−ＳＣＨ ２ ＣＨＣＨ３−）、２．５５（ｔ、２Ｈ、−ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ ２ ＳＣＨ２−）、１．７９〜１，６２（ｍ、２Ｈ、−ＳｉＣＨ２ＣＨ ２ ＣＨ２ＳＣＨ２−）、１．２５｛ｄ、３Ｈ、−ＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ ３ ）−｝、０．７９〜０．７２（ｍ、２Ｈ、−ＳｉＣＨ ２ ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２−）］。
[Synthesis Example 9]
In an argon atmosphere, methyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 10.0 g (100 mmol), 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 19.6 g (100 mmol) and azobisisobutyro. After 821 mg (5 mmol) of nitrile (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) was dissolved in 150 ml of dehydrated ethanol, the mixture was heated under reflux for 24 hours. After the reaction was completed, ethanol was removed to obtain 28.1 g of a compound (E) in which a thiol group was added to the methacrylic group of methyl methacrylate.
The structure of Compound 1 was confirmed from the H-NMR [3.70 (s, 3H, C H 3 OCO -), 3.58 {s, 9H, -Si (OC H 3) 3}, 2.86~2 .64 (m, 2H, -SC H 2 CHCH 3 -), 2.55 (t, 2H, -SiCH 2 CH 2 C H 2 SCH 2 -), 1.79~1,62 (m, 2H, - SiCH 2 C H 2 CH 2 SCH 2 -), 1.25 {d, 3H, -SCH 2 CH (C H 3) -}, 0.79~0.72 (m, 2H, -SiC H 2 CH 2 CH 2 SCH 2 -)].
〔実施例１〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）及び合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）０．４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２１）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 1]
1.04 g (5.0 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1 were used as ethyl. It was dissolved in 10 ml of alcohol and 3 ml of water and heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-21) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例２〕
合成例５で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−３）１．６８ｇ及び合成例２で得た界面活性シランカップリング剤（Ｂ）０．４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に３−ブロモプロパンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製）１．０６ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−３）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 2]
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-3) obtained in Synthesis Example 5 and 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (B) obtained in Synthesis Example 2 were dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 3 ml of water. , Heated to reflux overnight. To the obtained solution, 1.06 g (4.75 mmol) of sodium 3-bromopropanesulfonate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 5 ml of water were added, and the mixture was heated under reflux overnight. A water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) was added and diluted to obtain 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-3) according to the production method of the present invention.
〔実施例３〕
合成例６で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−４）１．７５ｇ及び合成例３で得た界面活性シランカップリング剤（Ｃ）０．４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に３−ブロモプロパンスルホン酸ナトリウム１．０６ｇ（東京化成工業株式会社製）（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−４）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 3]
1.75 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-4) obtained in Synthesis Example 6 and 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (C) obtained in Synthesis Example 3 were dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 3 ml of water. , Heated to reflux overnight. To the obtained solution, sodium 3-bromopropanesulfonate (1.06 g, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) (4.75 mmol) and water (5 ml) were added, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-4) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例４〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）及び合成例３で得た界面活性シランカップリング剤（Ｃ）０．４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２１）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 4]
1.04 g (5.0 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (C) obtained in Synthesis Example 3 were used as ethyl. It was dissolved in 10 ml of alcohol and 3 ml of water and heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-21) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例５〕
合成例７で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−８）１．６８ｇ、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）０．４ｇ及びチタン化合物（ＴＣ−４００、マツモトファインケミカル株式会社製）１．０ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）１．０６ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２８）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 5]
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-8) obtained in Synthesis Example 7, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1 and a titanium compound (TC-400, Matsumoto Fine Chemical) 1.0 g) was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 2 ml of water, and heated under reflux overnight. To the obtained solution, 1.06 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added and heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-28) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例６〕
合成例８で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−９）１．７５ｇ、合成例２で得た界面活性シランカップリング剤（Ｂ）０．４ｇ及びチタン化合物（ＴＣ−４００、マツモトファインケミカル株式会社製）１．０ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２９）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 6]
1.75 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-9) obtained in Synthesis Example 8, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (B) obtained in Synthesis Example 2 and a titanium compound (TC-400, Matsumoto Fine Chemical) 1.0g) was dissolved in 10ml of ethyl alcohol and 2ml of water and heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-29) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例７〕
合成例５で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−３）１．６８ｇ、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）０．４ｇ及びチタン化合物（ＴＣ−４００、マツモトファインケミカル株式会社製）１．０ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に３−ブロモプロパンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製）１．０６ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−３）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 7]
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-3) obtained in Synthesis Example 5, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1 and a titanium compound (TC-400, Matsumoto Fine Chemical) 1.0 g) was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 2 ml of water, and heated under reflux overnight. To the obtained solution, 1.06 g (4.75 mmol) of sodium 3-bromopropanesulfonate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 5 ml of water were added, and the mixture was heated under reflux overnight. A water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) was added and diluted to obtain 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-3) according to the production method of the present invention.
〔実施例８〕
合成例５で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−３）１．６８ｇ、合成例２で得た界面活性シランカップリング剤（Ｂ）０．４ｇ及び合成例４で得たブロックドイソシアナート化合物（Ｄ）０．４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２３）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 8]
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-3) obtained in Synthesis Example 5, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (B) obtained in Synthesis Example 2 and the blocked isocyanate obtained in Synthesis Example 4 0.4 g of the nato compound (D) was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 3 ml of water, and the mixture was heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-23) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例９〕
合成例６で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−４）１．６８ｇ、合成例２で得た界面活性シランカップリング剤（Ｂ）０．４ｇ及び３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）０．４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２４）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 9]
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-4) obtained in Synthesis Example 6, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (B) obtained in Synthesis Example 2 and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane ( 0.4 g of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 3 ml of water, and the mixture was heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. A water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) was added and diluted to obtain 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-24) according to the production method of the present invention.
〔実施例１０〕
合成例６で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−４）１．６８ｇ、合成例２で得た界面活性シランカップリング剤（Ｂ）０．４ｇ及び合成例９で得たケイ素系化合物（Ｅ）０．８ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２４）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 10]
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-4) obtained in Synthesis Example 6, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (B) obtained in Synthesis Example 2 and the silicon compound obtained in Synthesis Example 9 (E) 0.8 g was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 3 ml of water, and heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. A water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) was added and diluted to obtain 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-24) according to the production method of the present invention.
〔実施例１１〕
合成例６で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−４）１．６８ｇ、合成例２で得た界面活性シランカップリング剤（Ｂ）０．４ｇ及び合成例９で得たケイ素系化合物（Ｅ）０．４ｇ及びチタン化合物（ＴＣ−４００、マツモトファインケミカル株式会社製）１．０ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２４）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 11]
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-4) obtained in Synthesis Example 6, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (B) obtained in Synthesis Example 2 and the silicon compound obtained in Synthesis Example 9 0.4 g of (E) and 1.0 g of a titanium compound (TC-400, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) were dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 2 ml of water and heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. A water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) was added and diluted to obtain 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-24) according to the production method of the present invention.
〔実施例１２〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）０．４ｇ及びジルコニウム化合物（ＺＣ−５８０、マツモトファインケミカル株式会社製）０．６４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２１）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 12]
1.04 g (5.0 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1 and zirconium. 0.64 g of the compound (ZC-580, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 2 ml of water, and heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-21) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例１３〕
合成例６で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−４）１．６８ｇ、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）０．４ｇ及び合成例９で得たケイ素系化合物（Ｅ）０．４ｇ、チタン化合物（ＴＣ−４００、マツモトファインケミカル株式会社製）１．０ｇ及びジルコニウム化合物（ＺＣ−５８０、マツモトファインケミカル株式会社製）０．６４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２４）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 13]
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-4) obtained in Synthesis Example 6, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1, and the silicon compound obtained in Synthesis Example 9 (E) 0.4 g, titanium compound (TC-400, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) 1.0 g and zirconium compound (ZC-580, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) 0.64 g were dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 2 ml of water. , Heated to reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. A water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) was added and diluted to obtain 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-24) according to the production method of the present invention.
〔実施例１４〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）をエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に３−ブロモプロパンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製）１．０６ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−１）から由来する防曇性５０．０ｇを得た。
[Example 14]
1.04 g (5.0 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 2 ml of water, and the mixture was heated under reflux overnight. To the obtained solution, 1.06 g (4.75 mmol) of sodium 3-bromopropanesulfonate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 5 ml of water were added, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of antifogging property derived from the betaine compound (3-1) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例１５〕
合成例６で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−４）１．６８ｇ及び合成例４で得たブロックドイソシアナート化合物（Ｄ）０．４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水３ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に３−ブロモプロパンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製）１．０６ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−４）から由来する防曇性５０．０ｇを得た。
Example 15
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-4) obtained in Synthesis Example 6 and 0.4 g of the blocked isocyanate compound (D) obtained in Synthesis Example 4 were dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 3 ml of water, Heated to reflux overnight. To the obtained solution, 1.06 g (4.75 mmol) of sodium 3-bromopropanesulfonate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 5 ml of water were added, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting, 50.0 g of antifogging property derived from the betaine compound (3-4) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例１６〕
合成例６で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−４）１．６８ｇ、合成例９で得たケイ素系化合物（Ｅ）０．４ｇ及びチタン化合物（ＴＣ−４００、マツモトファインケミカル株式会社製）１．０ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中にクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２４）から由来する防曇性５０．０ｇを得た。
Example 16
1.68 g of dimethylamino silane coupling agent (1-4) obtained in Synthesis Example 6, 0.4 g of silicon compound (E) obtained in Synthesis Example 9 and titanium compound (TC-400, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) ) 1.0 g was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and 2 ml of water and heated under reflux overnight. 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) and 5 ml of water were added to the resulting solution, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of antifogging property derived from the betaine compound (3-24) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例１７〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）及びジルコニウム化合物（ＺＣ−５８０、マツモトファインケミカル株式会社製）０．６４ｇをエチルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に３−ブロモプロパンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製）１．０６ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）及び水５ｍｌを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−１）から由来する防曇性５０．０ｇを得た。
Example 17
1.04 g (5.0 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 0.64 g of a zirconium compound (ZC-580, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) were added to 10 ml of ethyl alcohol. It was dissolved in 2 ml of water and heated under reflux overnight. To the obtained solution, 1.06 g (4.75 mmol) of sodium 3-bromopropanesulfonate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 5 ml of water were added, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of antifogging property derived from the betaine compound (3-1) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例１８〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）２．６０ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）、クロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）１．４５ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）をエチルアルコール５ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。水を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２１）から由来する防曇性５０．０ｇを得た。
[Example 18]
2.60 g (12.5 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 1.45 g (12.5 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) in ethyl. It was dissolved in 5 ml of alcohol and 2 ml of water and heated under reflux overnight. By adding water and diluting, 50.0 g of antifogging property derived from the betaine compound (3-21) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例１９〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）２．６０ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤０．５ｇ及びクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）１．４５ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）をエチルアルコール５ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。水を加えて希釈することによりベタイン化合物（３−２１）から由来する本発明の製造法による防曇剤５０．０ｇを得た。
Example 19
2.60 g (12.5 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 0.5 g of the surface-active silane coupling agent obtained in Synthesis Example 1 and sodium chloroacetate ( 1.45 g (12.5 mmol) of Nacalai Tesque, Inc. was dissolved in 5 ml of ethyl alcohol and 2 ml of water, and the mixture was heated under reflux overnight. By adding water and diluting, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-21) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例２０〕
合成例６で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−４）１．６８ｇ、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）０．４ｇ、チタン化合物（ＴＣ−４００、マツモトファインケミカル株式会社製）１．０ｇ、ジルコニウム化合物（ＺＣ−５８０、マツモトファインケミカル株式会社製）０．６４ｇ及びクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）をエチルアルコール１０ｍｌと水８ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２４）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
Example 20
1.68 g of the dimethylamino silane coupling agent (1-4) obtained in Synthesis Example 6, 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1, titanium compound (TC-400, Matsumoto Fine Chemical) Co., Ltd.) 1.0 g, zirconium compound (ZC-580, Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) 0.64 g and sodium chloroacetate (Nacalai Tesque, Inc.) 0.55 g (4.75 mmol) 10 ml of ethyl alcohol and 8 ml of water. And heated to reflux overnight. A water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) was added and diluted to obtain 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-24) according to the production method of the present invention.
〔実施例２１〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）１．０４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）とクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）０．５５ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）をエチルアルコール１０ｍｌと水５ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）０．４ｇ及びジルコニウム化合物（ＺＣ−５８０、マツモトファインケミカル株式会社製）０．６４ｇを加え一晩加熱還流した。水／エチルアルコール混合溶液（１／１、重量比）を加えて希釈することにより、本発明の製造法によるベタイン化合物（３−２１）から由来する防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 21]
1.04 g (5.0 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 0.55 g (4.75 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) were used as ethyl. It was dissolved in 10 ml of alcohol and 5 ml of water and heated under reflux overnight. 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1 and 0.64 g of a zirconium compound (ZC-580, manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) were added to the obtained solution and heated under reflux overnight. . By adding a water / ethyl alcohol mixed solution (1/1, weight ratio) and diluting it, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-21) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例２２〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）２．６０ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）をイソプロピルアルコール５ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク株式会社製）１．４５ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）を加えさらに一晩加熱還流した。水を加えて希釈することによりベタイン化合物（３−２１）から由来する本発明の製造法による防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 22]
2.60 g (12.5 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 5 ml of isopropyl alcohol and 2 ml of water, and the mixture was heated under reflux overnight. To the resulting solution was added 1.3-propanesultone (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) 1.45 g (11.9 mmol), and the mixture was further heated overnight under reflux. By adding water and diluting, 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-21) according to the production method of the present invention was obtained.
〔実施例２３〕
Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）５．２０ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）１．０ｇをイソプロピルアルコール１０ｍｌと水２ｍｌに溶解させ、一晩加熱還流した。得られた溶液の中に１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク株式会社製）３．０５ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）を加えさらに１時間加熱還流した。水１０ｍｌを加えて一晩加熱還流し、水で希釈することによりベタイン化合物（３−２１）から由来する本発明の製造法による防曇剤５０．０ｇを得た。
[Example 23]
5.20 g (12.5 mmol) of N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 1.0 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1 were used as isopropyl. It was dissolved in 10 ml of alcohol and 2 ml of water and heated under reflux overnight. To the obtained solution, 3.05 g (25.0 mmol) of 1,3-propane sultone (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) was added, and the mixture was heated under reflux for 1 hour. 10 ml of water was added, the mixture was heated under reflux overnight, and diluted with water to obtain 50.0 g of an antifogging agent derived from the betaine compound (3-21) according to the production method of the present invention.
〔比較例１〕
（１） Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）５．２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）と１，３−プロパンスルトン（ナカライテスク社製）２．９ｇ（２３．７ｍｍｏｌ）を脱水アセトニトリル５０ｍｌに溶解させて、一晩加熱還流した。得られた沈殿をアルゴン雰囲気化でろ過することによりベタイン化合物（ＣＨ３Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３ −（３−１）６．５ｇを得た。得られたベタイン系ケイ素化合物を赤外吸収スペクトル法により分析した。
原料の１，３−プロパンスルトン化合物の特徴である１３４４ｃｍ−１が滅して新たに生成物の特徴である１６４１ｃｍ−１の吸収を確認した。
（２） （１）で得た化合物１．７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）と合成例（２）で得た界面活性シランカップリング剤（Ｂ）０．４ｇ、エチルアルコール４２．９ｇ、水５．０ｇを加えて一晩加熱還流することにより防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
[Comparative Example 1]
(1) N, N-dimethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 5.2 g (25.0 mmol) and 1,3-propane sultone (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) 2.9 g (23) (0.7 mmol) was dissolved in 50 ml of dehydrated acetonitrile and heated to reflux overnight. Betaine compound by the resulting precipitate is filtered under an argon atmosphere of (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 N + (CH 3) 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 - (3-1) 6. 5 g was obtained. The obtained betaine silicon compound was analyzed by infrared absorption spectroscopy.
1344cm -1 which is characteristic of the 1,3-propane sultone compound of the raw material was confirmed to absorption of 1641cm -1, which is a feature of the newly product was blinking.
(2) 1.7 g (5.0 mmol) of the compound obtained in (1) and 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (B) obtained in Synthesis Example (2), 42.9 g of ethyl alcohol, 5.0 g of water. Was added and the mixture was heated under reflux overnight to obtain 50.0 g of an aqueous solution in which the antifogging agent was dissolved.
〔比較例２〕
（１） 合成例５で得たジメチルアミノ系シランカップリング剤（１−３）５．０４ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）とクロロ酢酸ナトリウム（ナカライテスク株式会社製）１．８０ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を脱水エタノール５０ｍｌに溶解させた後、２４時間加熱還流した。反応終了後沈殿として生じた塩化ナトリウム及び過剰のクロロ酢酸ナトリウムを吸引ろ過により除去後することにより、ベタイン化合物（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２ −（３−２３）が溶解したエタノール溶液４３．０ｇを得た。
得られたエタノール溶液の少量を採取後エタノールを除去し、ベタイン系ケイ素化合物を赤外吸収スペクトル法により分析した。
原料（クロロ酢酸ナトリウム）のカルボニル基の吸収（１６００ｃｍ−１）が消失し、新たに目的物のカルボニル基の吸収（１６３１ｃｍ−１）を確認した。
（２） （１）で得たエタノール溶液１４．６ｇ、合成例１で得た界面活性シランカップリング剤（Ａ）０．４ｇとマツモトファインケミカル株式会社製有機チタン化合物ＴＣ−４００、１．０ｇをエチルアルコール１０ｍｌに溶解させて添加した。さらに水２０ｍｌを加えて２４時間加熱還流した。得られた溶液に水を加えて５０．０ｇに調整することにより、防曇剤が溶解した水溶液５０．０ｇを得た。
[Comparative Example 2]
(1) 5.04 g (15.0 mmol) of the dimethylamino silane coupling agent (1-3) obtained in Synthesis Example 5 and 1.80 g (15.4 mmol) of sodium chloroacetate (manufactured by Nacalai Tesque, Inc.) were dehydrated. After dissolving in 50 ml of ethanol, the mixture was heated under reflux for 24 hours. After the completion of the reaction, sodium chloride produced as a precipitate and excess sodium chloroacetate were removed by suction filtration to give a betaine compound (C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOOCH 2 CH 2 N + (CH 3 ) 2 CH 2 CO 2 - ( 3-23) was obtained ethanol solution 43.0g dissolved.
A small amount of the obtained ethanol solution was collected, ethanol was removed, and the betaine-based silicon compound was analyzed by infrared absorption spectroscopy.
Material absorption of the carbonyl group of (sodium chloroacetate) (1600 cm -1) disappeared, to confirm the new absorption of the carbonyl group of the desired product (1631cm -1).
(2) 14.6 g of the ethanol solution obtained in (1), 0.4 g of the surface-active silane coupling agent (A) obtained in Synthesis Example 1 and 1.0 g of organic titanium compound TC-400 manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd. It was dissolved in 10 ml of ethyl alcohol and added. Further, 20 ml of water was added and the mixture was heated under reflux for 24 hours. Water was added to the resulting solution to adjust the amount to 50.0 g to obtain 50.0 g of an aqueous solution in which the antifogging agent was dissolved.
〔防曇性コーティング液の調整〕
実施例１〜２３及び比較例１〜２で得た溶液それぞれ５．０ｇをそれぞれ水４５ｇで希釈することにより防曇性コーティング液をそれぞれ５０．０ｇ得た。
[Preparation of anti-fog coating liquid]
5.0 g of each of the solutions obtained in Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 and 2 was diluted with 45 g of water to obtain 50.0 g of antifogging coating liquid.
〔親水性評価サンプルの作製〕
スライドガラス｛７６ｍｍ、２６ｍｍ、１．２ｍｍ；水酸化ナトリウムの２−プロパノール飽和溶液に２４時間浸漬した後、水洗し、乾燥（６０℃、２時間）したもの｝を防曇性コーティング組成液に浸漬し、スライドガラスを取り出した後、液切りをし、１３０℃、１間加熱処理した表面改質スライドガラスを得た。
[Preparation of hydrophilicity evaluation sample]
A slide glass {76 mm, 26 mm, 1.2 mm; immersed in a 2-propanol saturated solution of sodium hydroxide for 24 hours, washed with water and dried (60 ° C., 2 hours)} is immersed in an anti-fogging coating composition liquid The slide glass was taken out, drained, and heat-treated at 130 ° C. for 1 hour to obtain a surface-modified slide glass.
〔親水性評価結果〕
接触角測定装置｛協和界面化学株式会社、ＤＲＯＰ ＭＡＳＴＥＲ ５００、液適量２μＬ、測定間隔１０００ｍｓ、測定回数３０回｝で、表面改質スライドガラスの表面の任意の５箇所について、接触角（度）を測定し、平均値を算出した。結果を表１に示した。
[Hydrophilicity evaluation result]
Using a contact angle measuring device {Kyowa Interface Science Co., Ltd., DROP MASTER 500, liquid volume 2 μL, measurement interval 1000 ms, number of measurements 30 times}, contact angles (degrees) were measured at any 5 points on the surface of the surface-modified slide glass. It measured and calculated the average value. The results are shown in Table 1.
〔防曇性評価結果〕
上記表面改質スライドガラスを７０℃の温水浴上部に基板を置いて防曇性能（水蒸気による曇りの有無）を評価した。結果を表１に示した。
[Antifogability evaluation result]
A substrate was placed on the surface-modified slide glass above a hot water bath at 70 ° C., and the antifogging performance (presence or absence of fogging due to water vapor) was evaluated. The results are shown in Table 1.
比較例に示したように、従来はベタイン系ケイ素化合物を合成して単離した後加水分解することにより加水分解物及び／又は加水分解縮合物を生成させていたが、本発明の製造方法では、加水分解物及び／又は加水分解縮合物をベタイン化しているため、製造工程において反応溶媒あるいは反応雰囲気の水分のコントロール等の必要がなく、使用する溶剤の脱水やろ過等の複雑な工程が必要でない等、簡便で短い製造工程で製造し易いことから、防曇性コーティング液を大量に効率よく製造する際において有用な製造方法である。
また、表１から明らかなように本発明の製造方法によって得られたベタイン系ケイ素化合物は、従来の製造方法によって得られたベタイン系ケイ素化合物と同様の防曇特性を有している。
As shown in Comparative Examples, conventionally, a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate was produced by synthesizing and isolating a betaine-based silicon compound and then hydrolyzing it, but in the production method of the present invention, Since the hydrolyzate and / or hydrolyzed condensate is betaine, it is not necessary to control the water content of the reaction solvent or the reaction atmosphere in the manufacturing process, and complicated steps such as dehydration and filtration of the solvent used are required. It is a useful manufacturing method when a large amount of antifogging coating liquid is efficiently manufactured, because it is simple and easy to manufacture in a short manufacturing process.
Further, as is clear from Table 1, the betaine-based silicon compound obtained by the production method of the present invention has the same antifogging property as the betaine-based silicon compound obtained by the conventional production method.
本発明の製造方法で得られるベタイン系ケイ素化合物は防曇効果が大きく、大量に安価に製造出来るため、本発明の製造方法で得られるベタイン系ケイ素化合物から誘導される防曇性コーティング組成液は、例えば、ガラスプレート、医療用材料、生体適合性材料、化粧品材料、光学材料、樹脂フィルム、樹脂シートなどの基材表面をコーティングして親水性及び防曇性を付与するのに有用である。
The betaine-based silicon compound obtained by the production method of the present invention has a large antifogging effect and can be produced in large quantities at low cost, so that the antifogging coating composition liquid derived from the betaine-based silicon compound obtained by the production method of the present invention is For example, it is useful for coating the surface of a substrate such as a glass plate, a medical material, a biocompatible material, a cosmetic material, an optical material, a resin film or a resin sheet to impart hydrophilicity and antifogging property.
Claims (4)
下記式（１）で表される化合物あるいは下記式（１）で表される化合物を加水分解した加水分解物及び／又は加水分解縮合物（以上を総称して「式（１）化合物等」という。）と、
下記式（４）で表される化合物と下記式（４）で表される化合物の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から誘導される化合物（以下「界面活性シランカップリング剤」という。）、界面活性シランカップリング剤を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物（以上を総称して「界面活性シランカップリング剤等」という。）、シランカップリング剤である下記式（５）で表される化合物、下記式（５）で表される化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物（以上を総称して「シランカップリング剤等」という。）からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上と、
下記式（２）及び／又は下記式（２’）で表されるベタイン化剤（以上を総称して「ベタイン化剤」という。）と、を加えて反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させて、
溶媒中に下記式（３）で表されるベタイン系ケイ素化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物並びに界面活性シランカップリング剤を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物及び／又は下記式（５）で表される化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物を含むことを特徴とする防曇性コーティング組成液の製造方法。
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｙ−Ｒ２）ｍ−Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４） （１）
｛式中Ｘは同一又は異なっても良い炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子のいずれかを表し、ｋは０又は１を表し、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｙは−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−を表し、ｍは０又は１を表し、Ｒ２は炭素数１〜１０のエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでも良いアルキレン基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）（Ｚ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−（Ｚは（ＣＨ２）ｎＣＯ２ −（ｎは１〜５の整数）又は（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −（ｎは１〜５の整数））を表し、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっても良い炭素数１〜３のアルキル基を表す。｝
Ｘ３−Ｒ６−Ｚ−Ｙ３ （２）
｛式中Ｘ３は塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子であり、Ｒ６は炭素数１から７のアルキレン基であり、ＺはＣＯ２ −又はＳＯ３ −を表し、Ｙ３はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋である。｝
（Ｘ）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ１−（Ｙ−Ｒ２）ｍ−Ｎ＋（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｚ
（３）
｛式中Ｘ、ｋ、Ｒ１、Ｙ、ｍ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は式（１）と同一であり、Ｚは−（ＣＨ２）ｎＣＯ２ −（ｎは１〜５の整数）又は−（ＣＨ２）ｎＳＯ３ −（ｎは１〜５の整数）である。｝
Ｒ ５ −Ｘ １ −（ＣＨ ２ ＣＨ ２ Ｏ） ｐ −Ｙ １ （４）
｛式中Ｒ ５ は、炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基はフッ素原子、ケイ素原子、ベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）又は水素原子、Ｘ １ は−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｐは１〜３０の整数であり、Ｙ １ は水素原子、−ＣＨ ２ ＣＯＯＨを表す。｝
（Ｘ） ３−ｋ （ＣＨ ３ ） ｋ Ｓｉ−（Ｒ ６ ） ｍ Ｘ ２ （５）
｛式中、Ｘは同一又は異なっても良い炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子のいずれかを表し、ｋは０又は１を表し、ｍは、０又は１を表し、Ｘ ２ は、アルキル基（該アルキル基は、ヘテロ原子、不飽和結合を含んでもよく、また環状構造であってもよい）、ビニル基、チオール基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、フェニル基、トリル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基及びブロック化イソシアネート基からなる群から選ばれる官能基であり、Ｒ ６ は炭素数１〜５のアルキレン基を表す。｝ A method for producing a coating composition liquid, comprising:
A compound represented by the following formula (1) or a hydrolyzate and / or a hydrolyzed condensate obtained by hydrolyzing a compound represented by the following formula (1) (the above are collectively referred to as “compounds of the formula (1)” and the like). . a),
A compound derived from a compound represented by the following formula (4) and a silane coupling agent having a functional group capable of reacting with active hydrogen of the compound represented by the following formula (4) (hereinafter referred to as "surfactant silane coupling agent"). "), A hydrolyzate and a hydrolyzed condensate obtained by hydrolyzing a surface-active silane coupling agent (the above are collectively referred to as" surface-active silane coupling agent "), and a silane coupling agent represented by the following formula: A group consisting of a compound represented by (5), a hydrolyzate obtained by hydrolyzing a compound represented by the following formula (5), and a hydrolytic condensate (the above are collectively referred to as "silane coupling agent and the like"). At least one or more selected from
Reaction and hydrolysis and / or hydrolysis condensation by adding a betaine agent represented by the following formula (2) and / or the following formula (2 ′) (the above are collectively referred to as “betaine agent”) Let me
A hydrolyzate and / or hydrolyzed condensate of a betaine-based silicon compound represented by the following formula (3) and a hydrolyzate and hydrolyzed condensate obtained by hydrolyzing a surface-active silane coupling agent in a solvent and / or A method for producing an antifogging coating composition liquid, comprising a hydrolyzate obtained by hydrolyzing a compound represented by formula (5) and a hydrolyzed condensate .
(X) 3-k (CH 3) k Si-R 1 - (Y-R 2) m -N (R 3) (R 4) (1)
{In the formula, X represents an alkoxy group which may be the same or different and has 1 to 5 carbon atoms, a hydroxyl group or a halogen atom, k represents 0 or 1, and R 1 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. represents, Y is -NHCOO -, - NHCONH -, - S- or -SO 2 - represents, m represents 0 or 1, R 2 is an ether having 1 to 10 carbon atoms bond, an ester bond or an amide bond But alkylene group or -CH 2 CH 2 n + (CH 3) (Z) CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 - (Z is (CH 2) n CO 2 - (n is an integer of from 1 to 5) or ( CH 2) n SO 3 - ( n represents an integer)) of 1 to 5, R 3 and R 4 represent the same or different and alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ｝
X 3 -R 6 -Z-Y 3 (2)
{In the formula, X 3 is a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, R 6 is an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms, Z is CO 2 − or SO 3 − , Y 3 is Li + , Na. + And K + . ｝
(X) 3-k (CH 3) k Si-R 1 - (Y-R 2) m -N + (R 3) (R 4) -Z
(3)
{In the formula, X, k, R 1 , Y, m, R 2 , R 3 and R 4 are the same as in formula (1), and Z is — (CH 2 ) n CO 2 — (n is 1 to 5). integer) or - (n is an integer of from 1 to 5) - (CH 2) n SO 3. ｝
R 5 -X 1 - (CH 2 CH 2 O) p -Y 1 (4)
(In the formula, R 5 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (the alkyl group may include a fluorine atom, a silicon atom, a benzene ring and a double bond) or a hydrogen atom, and X 1 is —O—. a -COO- or -CONH-, p is an integer of 1 to 30, Y 1 represents a hydrogen atom, -CH 2 COOH. }
(X) 3-k (CH 3) k Si- (R 6) m X 2 (5)
{In the formula, X represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may be the same or different, a hydroxyl group and a halogen atom, k represents 0 or 1, m represents 0 or 1, and X 2 Is an alkyl group (the alkyl group may contain a hetero atom, an unsaturated bond, or may have a cyclic structure), a vinyl group, a thiol group, an amino group, a chlorine atom, an acryl group, a methacryl group, or a styryl. Group, a phenyl group, a tolyl group, a glycidoxy group, a 3,4-epoxycyclohexyl group and a blocked isocyanate group, and R 6 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. }
請求項１に記載の式（１）化合物等と、
請求項１に記載の界面活性シランカップリング剤等及び請求項１に記載のシランカップリング剤等からなる群から選ばれる1種以上と、
加水分解可能な炭素−ケイ素結合を有しないケイ素化合物、加水分解可能な炭素−ケイ素結合を有しないケイ素化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物、加水分解可能なチタン化合物、加水分解可能なチタン化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物、加水分解可能なジルコニウム化合物、加水分解可能なジルコニウム化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物、加水分解可能なアルミニウム化合物及び加水分解可能なアルミニウム化合物を加水分解した加水分解物及び加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上と、
請求項１に記載のベタイン化剤と、
を加えて反応並びに加水分解及び／又は加水分解縮合させることを特徴とする請求項１に記載の防曇性コーティング組成液の製造方法。 In the presence of water,
A compound of formula (1) according to claim 1 ;
One or more selected from the group consisting of the surface-active silane coupling agent or the like according to claim 1 and the silane coupling agent or the like according to claim 1;
Silicon compound having no hydrolyzable carbon-silicon bond, hydrolyzate and hydrolyzed condensate obtained by hydrolyzing silicon compound having no hydrolyzable carbon-silicon bond, hydrolyzable titanium compound, hydrolyzable Hydrolyzate and Hydrolysis Condensate of Hydrolyzable Titanium Compound, Hydrolyzable Zirconium Compound, Hydrolyzate and Hydrolysis Condensate of Hydrolyzable Hydrolyzable Zirconium Compound, Hydrolyzable Aluminum Compound and Hydrolyzate At least one selected from the group consisting of a hydrolyzate and a hydrolytic condensate obtained by hydrolyzing a decomposable aluminum compound;
The betaine agent according to claim 1 ,
The method for producing an anti-fogging coating composition liquid according to claim 1, wherein the reaction is carried out and hydrolysis and / or hydrolysis condensation is performed.
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