JP6676684B2 - Polypropylene resin composition and molded article thereof - Google Patents
Polypropylene resin composition and molded article thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP6676684B2 JP6676684B2 JP2018056843A JP2018056843A JP6676684B2 JP 6676684 B2 JP6676684 B2 JP 6676684B2 JP 2018056843 A JP2018056843 A JP 2018056843A JP 2018056843 A JP2018056843 A JP 2018056843A JP 6676684 B2 JP6676684 B2 JP 6676684B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene resin
- ethylene
- mass
- polyethylene
- polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims description 143
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 112
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 112
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 38
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 54
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 53
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 49
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 49
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 38
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 34
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 claims description 25
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 18
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 17
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 10
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 37
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 18
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 14
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 10
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 2
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 2
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFCAUADVODFSLZ-UHFFFAOYSA-N 1-Chloro-1,1,2,2,2-pentafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)Cl RFCAUADVODFSLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282836 Camelus dromedarius Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 1
- 240000000797 Hibiscus cannabinus Species 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCNTUJWBXWAWEJ-UHFFFAOYSA-J aluminum;sodium;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O VCNTUJWBXWAWEJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 210000000077 angora Anatomy 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 210000000085 cashmere Anatomy 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 235000019406 chloropentafluoroethane Nutrition 0.000 description 1
- AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)Cl AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229910001647 dawsonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 229940087091 dichlorotetrafluoroethane Drugs 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011549 displacement method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- UHUSDOQQWJGJQS-UHFFFAOYSA-N glycerol 1,2-dioctadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC UHUSDOQQWJGJQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N icosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073584 methylene chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N myristamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIADEKZPUNJEJT-UHFFFAOYSA-N n-ethyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCC YIADEKZPUNJEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLYFHHYLZLDEIU-UHFFFAOYSA-N n-ethyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCC VLYFHHYLZLDEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N n-methyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNUFCQUTJXHEPI-UHFFFAOYSA-N n-methyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NC HNUFCQUTJXHEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005630 polypropylene random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物及びその成形品に関する。 The present invention relates to a polypropylene resin composition and a molded product thereof.
ポリプロピレン樹脂は、安価で且つ軽量であり、しかも優れた機械的強度、成形性等を発揮するため、多くの成形品に用いられ、シート状に成形されることもある。しかし、ポリプロピレン樹脂は、シート成形においてドローダウンを起こしやすい傾向にあった。特に、ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」ともいう）が高い場合には、ドローダウンをより起こしやすくなるため、均質なシートを得ることが困難であった。
また、ポリプロピレン樹脂を発泡成形することがあるが、ポリプロピレン樹脂は必ずしも発泡成形に適していなかった。
Polypropylene resin is inexpensive and lightweight, and exhibits excellent mechanical strength, moldability, and the like. Therefore, it is used in many molded articles and may be formed into a sheet. However, polypropylene resins tended to cause drawdown in sheet molding. In particular, when the melt flow rate (hereinafter, also referred to as “MFR”) of the polypropylene resin is high, drawdown is more likely to occur, and it has been difficult to obtain a uniform sheet.
Further, a polypropylene resin may be foam-molded, but the polypropylene resin is not always suitable for foam molding.
ところで、メルトフローレートの低いポリエチレン樹脂（特に低密度ポリエチレン、以下「ＬＤＰＥ」ともいう。）は、シート成形においてドローダウンを起こしにくく、また、発泡成形の適性が高いことが知られている。
そこで、シート成形時のドローダウン抑制又は発泡成形の適性向上のために、ポリプロピレン樹脂にポリエチレン樹脂を混ぜることが考えられる。ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とを混合する方法としては、例えば、特許文献１，２に記載されている。
すなわち、特許文献１には、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂を多段重合法により重合して混合する方法が記載されている。特許文献２には、ポリプロピレン樹脂と特定の分子量分布と長鎖分岐構造を有するポリエチレン系樹脂とを溶融混合する方法が記載されている。
By the way, it is known that a polyethylene resin having a low melt flow rate (especially low density polyethylene, hereinafter also referred to as “LDPE”) hardly causes drawdown in sheet molding and has high suitability for foam molding.
Therefore, it is conceivable to mix a polypropylene resin with a polyethylene resin in order to suppress drawdown during sheet molding or to improve the suitability of foam molding. Methods for mixing a polypropylene resin and a polyethylene resin are described in
That is,
しかしながら、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とは相容性が低いことが知られている。そのため、ポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂とを単に混ぜただけでは均一に混ざらない。特に、メルトフローレートが高いポリプロピレン樹脂と、メルトフローレートが低いポリエチレン樹脂とを混ぜる場合にはその傾向が顕著であった。 However, it is known that polypropylene resin and polyethylene resin have low compatibility. Therefore, simply mixing the polypropylene resin and the polyethylene resin does not result in uniform mixing. In particular, when a polypropylene resin having a high melt flow rate was mixed with a polyethylene resin having a low melt flow rate, the tendency was remarkable.
本発明の目的は、シート成形時のドローダウンが抑制され、また、発泡成形に適したポリプロピレン樹脂組成物、及びその成形品を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition which suppresses drawdown during sheet molding and is suitable for foam molding, and a molded article thereof.
本発明は以下の態様を含む。
［１］ＪＩＳ Ｋ６９２１−２に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したときのメルトフローレートが３〜５０ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、
１３５℃、テトラリン中での固有粘度が１．０〜４．０ｄｌ／ｇであるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、
温度２００℃、剪断速度０．１ｓ−１で伸張粘度を測定したときの歪み硬化指数が２．０以上であり、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したときのメルトフローレートが０．０１〜３ｇ／１０分であるポリエチレン（Ｃ）と、を含むポリプロピレン樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、及び前記ポリエチレン（Ｃ）の総質量に対し、４０〜７５質量％であり、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、及び前記ポリエチレン（Ｃ）の総質量に対し、５〜３０質量％であり、
前記ポリエチレン（Ｃ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、及び前記ポリエチレン（Ｃ）の総質量に対し、２０〜４０質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）におけるプロピレン単位以外のα−オレフィン単位の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対し、５質量％以下であり、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）におけるエチレン単位の含有量が、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総質量に対し、１０〜９０質量％であり、
ＪＩＳ Ｋ６９２１−２に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したときの前記ポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレートが１〜１０ｇ／１０分であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の前記メルトフローレートと、前記ポリエチレン（Ｃ）の前記メルトフローレートとの比が、［前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の前記メルトフローレート（ｇ／１０分）］／［前記ポリエチレン（Ｃ）の前記メルトフローレート（ｇ／１０分）］で表した際に、１０〜５０である、ポリプロピレン樹脂組成物。
［２］前記ポリエチレン（Ｃ）の密度が、０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９４５ｇ／ｃｍ３未満である、［１］に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
［３］温度２００℃、剪断速度０．１ｓ−１で伸張粘度を測定したときの歪み硬化指数が２以上である、［１］又は［２］に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
［４］［１］〜［３］のいずれか１項に記載の組成物を成形してなる成形品。
The present invention includes the following aspects.
[1] A polypropylene resin (A) having a melt flow rate of 3 to 50 g / 10 minutes when measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K6821-2,
An ethylene / α-olefin copolymer (B) having an intrinsic viscosity of 1.0 to 4.0 dl / g in 135 ° C. and tetralin;
The strain hardening index when measuring the extensional viscosity at a temperature of 200 ° C. and a shear rate of 0.1 s −1 is 2.0 or more, and was measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K692-2-2. A polyethylene resin (C) having a melt flow rate of 0.01 to 3 g / 10 min.
The content of the polypropylene resin (A) is 40 to 75% by mass based on the total mass of the polypropylene resin (A), the ethylene / α-olefin copolymer (B), and the polyethylene (C). And
The content of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is based on the total mass of the polypropylene resin (A), the ethylene / α-olefin copolymer (B), and the polyethylene (C). 5 to 30% by mass,
The content of the polyethylene (C) is 20 to 40% by mass with respect to the total mass of the polypropylene resin (A), the ethylene / α-olefin copolymer (B), and the polyethylene (C). ,
The content of α-olefin units other than propylene units in the polypropylene resin (A) is 5% by mass or less based on the total mass of the polypropylene resin (A),
The content of ethylene units in the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 10 to 90% by mass relative to the total mass of the ethylene / α-olefin copolymer (B),
The melt flow rate of the polypropylene resin composition measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N is 1 to 10 g / 10 minutes according to JIS K691-2-2,
The ratio of the melt flow rate of the polypropylene resin (A) to the melt flow rate of the polyethylene (C) is [the melt flow rate (g / 10 minutes) of the polypropylene resin (A)] / A polypropylene resin composition having a value of 10 to 50 as represented by [the melt flow rate (g / 10 minutes) of the polyethylene (C)].
[2] density of the polyethylene (C) is less than 0.910 g / cm 3 or more 0.945 g / cm 3, the polypropylene resin composition according to [1].
[3] The polypropylene resin composition according to [1] or [2], which has a strain hardening index of 2 or more when measuring the extensional viscosity at a temperature of 200 ° C and a shear rate of 0.1 s -1 .
[4] A molded article obtained by molding the composition according to any one of [1] to [3].
本発明のポリプロピレン樹脂組成物及びその成形品は、シート成形時のドローダウンが抑制され、また、発泡成形に適したものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The polypropylene resin composition of the present invention and a molded article thereof are those which suppress drawdown during sheet molding and are suitable for foam molding.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定されない。なお、本明細書において、「〜」とは、その前後の数字等を含むものとする。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the description of the constituent requirements described below is an example (representative example) of an embodiment of the present invention, and is not limited to these contents. In this specification, “to” includes the numbers before and after it.
≪ポリプロピレン樹脂組成物≫
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、特定のポリプロピレン系樹脂（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」ともいう）と、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）と、特定のポリエチレン（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）とを含む。
≪Polypropylene resin composition≫
The polypropylene resin composition of the present invention comprises a specific polypropylene resin (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) and a specific ethylene / α-olefin copolymer (B) (hereinafter referred to as “(B) ) Component) and specific polyethylene (C) (hereinafter also referred to as “component (C) component”).
＜ポリプロピレン系樹脂（Ａ）＞
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン単位を含有する重合体である。プロピレン単位を含有する重合体としては、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体のいずれか、立体規則性の異なる２種類のポリプロピレン単独重合体の混合物、ポリプロピレン単独重合体とプロピレンランダム共重合体との混合物等が挙げられる。
<Polypropylene resin (A)>
The polypropylene resin (A) is a polymer containing propylene units. As the polymer containing a propylene unit, a polypropylene homopolymer, any of a propylene random copolymer, a mixture of two types of polypropylene homopolymers having different stereoregularities, a polypropylene homopolymer and a propylene random copolymer, And the like.
上記プロピレンランダム共重合体は、プロピレン単位と、プロピレン単位以外のα−オレフィン単位とを有する。プロピレン単位以外のα−オレフィン単位としては、エチレン単位および炭素数４以上（好ましくは炭素数４〜１０）のα−オレフィン単位が挙げられる。
炭素数４〜１０のα−オレフィン単位を誘導するα−オレフィンモノマーとしては、具体的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。中でも、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
さらに中でも、エチレン単位がより好ましい。
The propylene random copolymer has a propylene unit and an α-olefin unit other than the propylene unit. Examples of the α-olefin unit other than the propylene unit include an ethylene unit and an α-olefin unit having 4 or more carbon atoms (preferably having 4 to 10 carbon atoms).
Specific examples of the α-olefin monomer for deriving an α-olefin unit having 4 to 10 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. Among them, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferred.
Among them, ethylene units are more preferable.
プロピレンランダム共重合体の総質量に対し、プロピレン単位以外のα−オレフィン単位の含有量は５質量％以下であり、４質量％以下であることがより好ましい。プロピレン単位以外のα−オレフィン単位の含有量が前記上限値を超えると、ポリプロピレン系樹脂の特徴である剛性・耐熱性の低下が著しくなる。プロピレンランダム共重合体のプロピレン単位以外のα−オレフィン単位の含有量は、１，２，４−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に溶解した試料について、日本電子社製ＪＮＭ ＬＡ−４００（１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、１３Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 The content of α-olefin units other than propylene units is 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, based on the total mass of the propylene random copolymer. When the content of the α-olefin unit other than the propylene unit exceeds the above upper limit, the rigidity and heat resistance characteristic of the polypropylene resin are significantly reduced. The content of α-olefin units other than propylene units in the propylene random copolymer is determined by using a sample dissolved in a mixed solvent of 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene as JNM LA-400 manufactured by JEOL Ltd. Using a 13C resonance frequency of 100 MHz), the measurement was performed by a 13C-NMR method.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲは３〜５０ｇ／１０分であり、４〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、５〜２０ｇ／１０分であることがより好ましい。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲが前記下限値未満であると、組成物の流動性を低下させ、前記上限値を超えると、均一な混練が難しくなり、また、組成物の流動性が高すぎてシート・発泡成形に適さない。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２１−２に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したときの値である。
The MFR of the polypropylene resin (A) is 3 to 50 g / 10 minutes, preferably 4 to 30 g / 10 minutes, and more preferably 5 to 20 g / 10 minutes. When the MFR of the polypropylene resin (A) is less than the lower limit, the fluidity of the composition is reduced. When the MFR exceeds the upper limit, uniform kneading becomes difficult and the fluidity of the composition is too high. Not suitable for sheet and foam molding.
The MFR of the polypropylene resin (A) is a value measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K6921-2.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総質量に対し、４０〜７５質量％であり、５０〜７０質量％であることが好ましく、５５〜６５質量％であることがより好ましい。ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００質量％とする。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が前記下限値未満であると、組成物の剛性・耐熱性を著しく低下させ、前記上限値を超えると、組成物への歪み硬化性の付与が困難になる。 The content of the polypropylene resin (A) is from 40 to 75% by mass, preferably from 50 to 70% by mass, and more preferably from 55 to 65% by mass, based on the total mass of the components (A) to (C). More preferably, there is. However, the total of the components (A) to (C) is 100% by mass. When the content of the polypropylene resin (A) is less than the lower limit, the rigidity and heat resistance of the composition are significantly reduced. When the content exceeds the upper limit, it is difficult to impart strain hardening property to the composition. .
［ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法］
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、既知の重合法を用いて製造可能である。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の重合は、連続的であってもよいし、バッチ式であってもよい。また、不活性な希釈剤の存在下または非存在下での液相で重合してもよいし、気相重合してもよいし、気液混合状態で重合してもよい。
重合の反応時間と圧力と温度は特に制限はないが、温度は５０〜１００℃であることが好ましい。圧力は大気圧であってもよいし、これより高くてもよい。
重合の際には、水素等の分子量調整剤によってポリプロピレン系樹脂（Ａ）の分子量を調整してもよい。
また、エチレン、炭素数４以上のα−オレフィンも加えることでランダム共重合体を重合してもよい。
重合の際に使用する触媒としては、公知の立体選択性チーグラー・ナッタ触媒が好ましい。
好ましいチーグラー・ナッタ触媒の例としては、トリアルキルアルミニウム化合物と必要に応じて電子供与体を含むチタン担持触媒システムや、無水塩化マグネシウムに担持されたＴｉのハライドまたはハロゲン−アルコラートと必要に応じて電子供与体化合物を含む固体触媒成分が挙げられる。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法は下記で述べるが、ポリプロピレン成分とエチレン・α−オレフィン共重合体成分（Ｂ）を逐次重合しブロックポリプロピレンを製造し、ブロックポリプロピレンのポリプロピレン成分を（Ａ）成分としても良い。
また、このブロックポリプロピレンに別途製造したポリプロピレン系樹脂を混練またはドライブレンドする場合、ブロックポリプロピレンのポリプロピレン成分と別途製造したポリプロピレン系樹脂を合わせて（Ａ）成分としてもよい。
上記触媒や上記触媒を用いる重合法としては、例えば、米国特許第４，３９９，０５４号明細書、欧州特許出願公開第４５９７７号明細書、米国特許第４，４７２，５２４号明細書等に記載の方法が挙げられる。
上記の触媒を、前もって少量のオレフィンに接触させて予重合してもよい。
[Production method of polypropylene resin (A)]
The polypropylene resin (A) can be produced using a known polymerization method.
The polymerization of the polypropylene resin (A) may be continuous or batch type. The polymerization may be carried out in a liquid phase in the presence or absence of an inert diluent, in a gas phase, or in a gas-liquid mixture.
The polymerization reaction time, pressure and temperature are not particularly limited, but the temperature is preferably from 50 to 100 ° C. The pressure may be atmospheric or higher.
During the polymerization, the molecular weight of the polypropylene resin (A) may be adjusted with a molecular weight adjuster such as hydrogen.
The random copolymer may be polymerized by adding ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms.
As the catalyst used in the polymerization, a known stereoselective Ziegler-Natta catalyst is preferable.
Examples of preferred Ziegler-Natta catalysts include a titanium-supported catalyst system containing a trialkylaluminum compound and optionally an electron donor, or a halide or halogen-alcoholate of Ti supported on anhydrous magnesium chloride and optionally an electron. A solid catalyst component containing a donor compound is included.
The method for producing the ethylene / α-olefin copolymer (B) will be described below. The polypropylene component and the ethylene / α-olefin copolymer component (B) are sequentially polymerized to produce a block polypropylene, and the polypropylene component of the block polypropylene is produced. May be used as the component (A).
In the case of kneading or dry blending a separately produced polypropylene resin with the block polypropylene, the polypropylene component of the block polypropylene and the separately produced polypropylene resin may be combined as the component (A).
Examples of the above-mentioned catalyst and a polymerization method using the above-mentioned catalyst are described in, for example, US Pat. No. 4,399,054, European Patent Publication No. 45977, US Pat. No. 4,472,524. Method.
The above catalyst may be prepolymerized by contacting it with a small amount of olefin in advance.
＜エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）＞
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体である。
α−オレフィン単位を誘導するα−オレフィンモノマーとしては、炭素数３以上のα−オレフィンであればよく、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。中でも、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
<Ethylene / α-olefin copolymer (B)>
The ethylene / α-olefin copolymer (B) is a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin.
The α-olefin monomer for deriving the α-olefin unit may be any α-olefin having 3 or more carbon atoms, and specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and the like. Among them, propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferred.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総質量に対し、１０〜９０質量％であり、３０〜８５質量％が好ましく、４５〜８０質量％がより好ましい。エチレン単位の含有量が前記下限値未満であると、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の相容性向上の効果が低下し、前記上限値を超える場合も、相容性向上の効果が低下する。
エチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン単位の含有量は、１，２，４−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に溶解した試料について、日本電子社製ＪＮＭ ＬＡ−４００（１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、１３Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。
The content of the ethylene unit in the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 10 to 90% by mass relative to the total mass of the ethylene / α-olefin copolymer (B), and 30 to 85% by mass. Preferably, it is 45 to 80% by mass. When the content of the ethylene unit is less than the lower limit, the effect of improving the compatibility between the components (A) and (C) decreases, and when the content exceeds the upper limit, the effect of improving the compatibility decreases. I do.
The content of the ethylene unit of the ethylene / α-olefin copolymer was determined by measuring a sample dissolved in a mixed solvent of 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene using JNM LA-400 (13C resonance frequency, manufactured by JEOL Ltd.). 100 MHz) and measured by the 13C-NMR method.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、１３５℃、テトラリン中での固有粘度（η）が１．０〜４．０ｄｌ／ｇであり、１．２〜３．０ｄｌ／ｇが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の固有粘度が前記下限値未満であると、組成物の流動性が高すぎてシート・発泡成形に適さない。前記上限値を超えると、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の相容性向上の効果が低下する。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の固有粘度は、テトラリン等の溶媒中、１３５℃において毛細管型粘度計を用いて測定することができる。
The intrinsic viscosity (η) of the ethylene / α-olefin copolymer (B) in tetralin at 135 ° C. is 1.0 to 4.0 dl / g, preferably 1.2 to 3.0 dl / g. If the intrinsic viscosity of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is less than the lower limit, the composition has too high a fluidity and is not suitable for sheet / foam molding. When the ratio exceeds the upper limit, the effect of improving the compatibility between the component (A) and the component (C) decreases.
The intrinsic viscosity of the ethylene / α-olefin copolymer (B) can be measured in a solvent such as tetralin at 135 ° C. using a capillary viscometer.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、後述する逐次重合で製造されるブロックポリプロピレンの共重合体成分であってもよい。この場合、（Ｂ）成分の固有粘度を直接測定することは困難であり、ブロックポリプロピレンのキシレン可溶分の固有粘度を（Ｂ）成分の固有粘度とみなす。
ブロックポリプロピレンのキシレン可溶分は、以下の方法によって得られる。
ブロックポリプロピレン２．５ｇを、ｏ−キシレン（溶媒）を２５０ｍＬ入れたフラスコに入れ、ホットプレートおよび還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間、攪拌し、完全溶解させた後、２５℃で１時間、冷却する。これにより得られた溶液を、濾紙を用いて濾過する。濾過後の濾液を１００ｍＬ採取し、アルミニウムカップ等に移し、窒素パージを行いながら、１４０℃で蒸発乾固を行い、室温で３０分間静置して、キシレン可溶分を得る。
The ethylene / α-olefin copolymer (B) may be a copolymer component of block polypropylene produced by sequential polymerization described below. In this case, it is difficult to directly measure the intrinsic viscosity of the component (B), and the intrinsic viscosity of the xylene-soluble component of the block polypropylene is regarded as the intrinsic viscosity of the component (B).
The xylene-soluble component of the block polypropylene can be obtained by the following method.
2.5 g of block polypropylene was placed in a flask containing 250 mL of o-xylene (solvent), and stirred at 135 ° C. for 30 minutes using a hot plate and a reflux device while performing a nitrogen purge to completely dissolve the block polypropylene. Then, it is cooled at 25 ° C. for 1 hour. The solution thus obtained is filtered using filter paper. 100 mL of the filtrate after filtration is collected, transferred to an aluminum cup or the like, evaporated to dryness at 140 ° C. while purging with nitrogen, and allowed to stand at room temperature for 30 minutes to obtain a xylene-soluble matter.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総質量に対し、５〜３０質量％であり、６〜１５質量％であることが好ましく、８〜１２質量％であることがより好ましい。ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００質量％とする。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が前記下限値未満であると、相容性向上効果がみられず、前記上限値を超えると、組成物の剛性・耐熱性を低下させる。 The content of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 5 to 30% by mass, preferably 6 to 15% by mass, based on the total mass of the components (A) to (C). It is more preferable that the content be 12% by mass. However, the total of the components (A) to (C) is 100% by mass. When the content of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is less than the lower limit, the effect of improving compatibility is not seen, and when it exceeds the upper limit, the rigidity and heat resistance of the composition are reduced. .
［エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法］
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、既知の重合法を用いて製造可能である。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の重合は、連続的であってもよいし、バッチ式であってもよい。また、不活性な希釈剤の存在下または非存在下での液相で重合してもよいし、気相重合してもよいし、気液混合状態で重合してもよい。
重合の反応時間と圧力と温度は特に制限はないが、温度は５０〜１００℃であることが好ましい。圧力は大気圧であってもよいし、これより高くてもよい。
重合の際には、水素等の分子量調整剤によってエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の分子量を調整してもよい。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、重合の際にメタロセン触媒又はハーフメタロセン触媒を用いて、公知の方法（例えば、国際公開第２００６／１０２１５５号に記載の方法）によって製造されてもよい。
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造の後、逐次的に製造することもできる（ブロックポリプロピレン）。
[Production method of ethylene / α-olefin copolymer (B)]
The ethylene / α-olefin copolymer (B) can be produced using a known polymerization method.
The polymerization of the ethylene / α-olefin copolymer (B) may be continuous or batchwise. The polymerization may be carried out in a liquid phase in the presence or absence of an inert diluent, in a gas phase, or in a gas-liquid mixture.
The polymerization reaction time, pressure and temperature are not particularly limited, but the temperature is preferably from 50 to 100 ° C. The pressure may be atmospheric or higher.
During the polymerization, the molecular weight of the ethylene / α-olefin copolymer (B) may be adjusted with a molecular weight modifier such as hydrogen.
The ethylene / α-olefin copolymer (B) may be produced by a known method (for example, a method described in WO 2006/102155) using a metallocene catalyst or a half metallocene catalyst during polymerization. Good.
The ethylene / α-olefin copolymer (B) can be produced sequentially after the production of the polypropylene resin (A) (block polypropylene).
＜ポリエチレン（Ｃ）＞
ポリエチレン（Ｃ）は、歪み硬化指数が２以上のものである。ポリエチレン（Ｃ）の歪み硬化指数は、２．２以上がより好ましい。ポリエチレン（Ｃ）の歪み硬化指数が前記下限値未満であると、組成物に歪み硬化性を付与できない。
<Polyethylene (C)>
Polyethylene (C) has a strain hardening index of 2 or more. The strain hardening index of polyethylene (C) is more preferably 2.2 or more. If the strain hardening index of the polyethylene (C) is less than the lower limit, strain hardening properties cannot be imparted to the composition.
歪み硬化指数は以下のように測定することができる。
伸長粘度の測定装置を用い、温度２００℃、剪断速度０．１ｓ−１の条件で伸長粘度を測定する。次いで、図１に示すように、伸張粘度の対数を縦軸に、伸長時間（秒）の対数を横軸にプロットする。次いで、伸長時間４０秒（以下、「歪み４」ともいう）のときの伸張粘度の値を（１）とし、伸長時間１０秒（以下、「歪み１」ともいう）付近から歪み硬化を示す前（伸長粘度が急激に高くなる前）の直線状のプロットを外挿したときの歪み４における伸張粘度の値を（２）とする。そして、（１）／（２）で表される値を歪み硬化指数（以下、「ＳＨ」ともいう）とする。
The strain hardening index can be measured as follows.
The elongational viscosity is measured using an elongational viscosity measuring device at a temperature of 200 ° C. and a shear rate of 0.1 s −1 . Next, as shown in FIG. 1, the logarithm of the extensional viscosity is plotted on the vertical axis, and the logarithm of the extensional time (second) is plotted on the horizontal axis. Next, the value of the extensional viscosity at an elongation time of 40 seconds (hereinafter, also referred to as “strain 4”) is defined as (1), and before an elongation time of around 10 seconds (hereinafter, also referred to as “
伸張粘度の測定装置は、特に限定されないが、例えば、伸張粘度計ＲＭＥ（レオメトリック サイエンテフィック社製）などを用いることができる。 The device for measuring the extensional viscosity is not particularly limited. For example, an extensional viscometer RME (manufactured by Rheometric Scientific) can be used.
ポリエチレン（Ｃ）の密度としては、０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９４５ｇ／ｃｍ３未満が好ましい。特に、歪み硬化指数を容易に２以上にできることから、高圧ラジカル重合法による密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が更に好ましい。 The density of the polyethylene (C), less than 0.910 g / cm 3 or more 0.945 g / cm 3 are preferred. In particular, low-density polyethylene (LDPE) having a density of 0.910 to 0.930 g / cm 3 by a high-pressure radical polymerization method is more preferable because the strain hardening index can be easily increased to 2 or more.
ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲは０．０１〜３ｇ／１０分であり、０．１〜２ｇ／１０分であることが好ましく、０．２〜１ｇ／１０分であることがより好ましい。ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲが前記下限値未満であると、混練する際、均一な混練が困難になり、前記上限値を超えると、ポリエチレンの伸張粘度が低下し、組成物への歪み硬化性の付与が困難になる。
なお、ポリエチレン（Ｃ）のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠し、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したときの値である。
The MFR of the polyethylene (C) is 0.01 to 3 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 2 g / 10 minutes, and more preferably 0.2 to 1 g / 10 minutes. If the MFR of the polyethylene (C) is less than the lower limit, uniform kneading becomes difficult during kneading, and if the MFR exceeds the upper limit, the extensional viscosity of the polyethylene decreases and the strain hardening property to the composition is reduced. It becomes difficult to give.
The MFR of polyethylene (C) is a value measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K692-2-2.
ポリエチレン（Ｃ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総質量に対し、２０〜４０質量％であり、２３〜３５質量％であることが好ましく、２５〜３２質量％であることがより好ましい。ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００質量％とする。ポリエチレン（Ｃ）の含有量が前記下限値未満であると、組成物に歪み硬化性の付与が困難になり、前記上限値を超えると、組成物の剛性・耐熱性を低下させる。 The content of the polyethylene (C) is 20 to 40% by mass, preferably 23 to 35% by mass, and more preferably 25 to 32% by mass based on the total mass of the components (A) to (C). Is more preferred. However, the total of the components (A) to (C) is 100% by mass. When the content of the polyethylene (C) is less than the lower limit, it is difficult to impart strain hardening properties to the composition, and when the content exceeds the upper limit, the rigidity and heat resistance of the composition are reduced.
［ポリエチレン（Ｃ）の製造方法］
ポリエチレン（Ｃ）は、高圧ラジカル重合法により得ることが好ましい。低密度ポリエチレンとして公知の技術で製造・販売されている。
[Method for producing polyethylene (C)]
Polyethylene (C) is preferably obtained by a high-pressure radical polymerization method. It is manufactured and sold by a known technique as low-density polyethylene.
＜その他の成分＞
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、これまでに示した各成分に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物等の添加剤を添加してもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等を用いることができる。
中でも発泡剤（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」ともいう）が発泡成形品を製造する上で好ましい。
<Other ingredients>
In the polypropylene resin composition of the present invention, in addition to the components described so far, an antioxidant, a hydrochloric acid absorber, a heat stabilizer, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber as long as the object of the present invention is not impaired. , Internal lubricants, external lubricants, antistatic agents, flame retardants, pigments, dyes, dispersants, copper damage inhibitors, neutralizing agents, plasticizers, foaming agents, foam inhibitors, crosslinking agents, additives such as peroxides May be added.
As the antioxidant, a phenolic antioxidant, a sulfuric antioxidant, a phosphorus-based antioxidant and the like can be used.
Among them, the foaming agent (D) (hereinafter, also referred to as “component (D)”) is preferable in producing a foam molded article.
（Ｄ）成分以外の添加剤の添加量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１〜１質量部が好ましく、０．０２〜０．５質量部がより好ましい。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上記のような添加剤を含有することによって、成形安定性や成形品の耐候性、安定性の向上という効果が得られる。
The additive amount of the additives other than the component (D) is preferably 0.01 to 1 part by mass, and more preferably 0.02 to 0.5 part by mass based on 100 parts by mass of the components (A) to (C) in total. More preferred.
When the polypropylene resin composition of the present invention contains the above-mentioned additives, effects of improving molding stability, weather resistance and stability of a molded article can be obtained.
発泡剤（Ｄ）は、特に制限はなく、揮発型発泡剤であっても、分解型発泡剤であってもよい。 The foaming agent (D) is not particularly limited, and may be a volatile foaming agent or a decomposition foaming agent.
揮発性発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、ネオペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素；シクロブタン、シクロペンタンなどの環式脂肪族炭化水素；メチルクロライド、メチレンクロライド、ジクロロフルオロメタン、クロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、ジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン、１，２−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられる。
また、分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムなどが挙げられる。さらに他の発泡剤として、二酸化炭素、窒素、水なども使用できる。これらの発泡剤は２種以上を混合して用いることもできる。
Examples of the volatile blowing agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, isobutane, neopentane, isopentane, hexane, and heptane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane; methyl chloride, methylene chloride, Dichlorofluoromethane, chlorotrifluoromethane, dichlorodifluoromethane, chlorodifluoromethane, difluoromethane, trichlorofluoromethane, dichlorotetrafluoroethane, monochloropentafluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1-chloro-1 And halogenated hydrocarbons such as 1,1-difluoroethane, 1,2-dichloro-2,2,2-trifluoroethane and 1,1-dichloro-1-fluoroethane.
Examples of the decomposable blowing agent include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, and the like. Carbon dioxide, nitrogen, water and the like can also be used as other foaming agents. These foaming agents can be used as a mixture of two or more kinds.
発泡剤（Ｄ）の添加量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１〜６質量部であることが好ましく、０．５〜２質量部の範囲であることがより好ましい。この範囲内において、発泡成形品に要求する物性に応じて、発泡剤からの発生ガス量および望ましい発泡倍率等を考慮して選択される。この範囲内にあるポリプロピレン樹脂組成物からは、気泡径が揃い、かつ気泡が均一分散した発泡成形品が得られる。 The amount of the foaming agent (D) to be added is preferably 0.1 to 6 parts by mass, and preferably 0.5 to 2 parts by mass, based on 100 parts by mass of the components (A) to (C) in total. More preferably, there is. Within this range, it is selected in consideration of the amount of gas generated from the foaming agent, the desired expansion ratio, etc., according to the physical properties required for the foam molded article. From the polypropylene resin composition within this range, a foam molded article having uniform cell diameters and uniformly dispersed cells can be obtained.
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で充填剤を加えてもよい。充填剤としては、通常、熱可塑性樹脂の充填剤として用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。充填剤の例には、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ウォラストナイト、セピオライト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維などの繊維状無機充填剤；ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレイ、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土などの板状や粒状の無機充填剤；ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、綿繊維、麻繊維、竹繊維、木材繊維、ケナフ繊維、ジュート繊維、バナナ繊維、ココナッツ繊維、絹、羊毛、アンゴラ、カシミヤもしくはラクダなどの動物繊維、紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末、籾殻粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質、澱粉、籾殻、木材チップ、おから、古紙粉砕材、衣料粉砕材などの、繊維状、粉末状もしくはチップ状の有機充填剤が含まれる。 A filler may be added to the polypropylene resin composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. As the filler, a fibrous, plate-like, granular, or powdery filler usually used as a filler for a thermoplastic resin can be used. Examples of fillers include glass fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, magnesium whisker, silicon whisker, wollastonite, sepiolite, slag fiber, zonolite, elestadite, Fibrous inorganic fillers such as gypsum fiber, silica fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber and boron fiber; glass flake, non-swelling mica, graphite, metal foil, ceramic beads, talc, clay, Mica, sericite, zeolite, bentonite, dolomite, kaolin, finely divided silica, feldspar powder, potassium titanate, shirasu balloon, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum silicate Plain or granular inorganic fillers such as minium, silicon oxide, gypsum, novacurite, dawsonite and clay; polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, cotton fiber, hemp fiber, bamboo fiber, wood fiber, kenaf fiber, jute fiber, Animal fibers such as banana fiber, coconut fiber, silk, wool, angora, cashmere or camel, paper powder, wood powder, bamboo powder, cellulose powder, rice husk powder, fruit shell powder, chitin powder, chitosan powder, protein, starch, rice husk And fibrous, powdery or chip-like organic fillers, such as wood chips, okara, used paper crushed materials, and crushed clothing materials.
本発明のポリプロピレン樹脂組成物における充填剤の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、１〜３００質量部が好ましく、５〜１５０質量部がより好ましく、１０〜５０質量部がさらに好ましい。充填剤の配合比率が１質量％未満であると、物性の観点から配合する意義が実用上なく、３００質量部を超えると、比重の増加が激しく、軽量性の観点で好ましくない。 The compounding amount of the filler in the polypropylene resin composition of the present invention is preferably 1 to 300 parts by mass, more preferably 5 to 150 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total of the components (A) to (C). -50 parts by mass is more preferred. When the compounding ratio of the filler is less than 1% by mass, there is no practical significance from the viewpoint of physical properties, and when it exceeds 300 parts by mass, the specific gravity increases sharply, which is not preferable from the viewpoint of lightness.
ポリプロピレン樹脂組成物のＭＦＲは１．０〜１０ｇ／１０分であり、１．５〜８ｇ／１０分であることが好ましく、２．５〜６ｇ／１０分であることがより好ましい。ポリプロピレン樹脂組成物のＭＦＲが前記下限値未満であると、成形が困難になり、前記上限値を超えると、シート成形ではドローダウン、発泡成形では破泡が起きやすくなる。
なお、ポリプロピレン樹脂組成物のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２１−２に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したときの値である。
The MFR of the polypropylene resin composition is 1.0 to 10 g / 10 minutes, preferably 1.5 to 8 g / 10 minutes, and more preferably 2.5 to 6 g / 10 minutes. If the MFR of the polypropylene resin composition is less than the lower limit, molding becomes difficult. If the MFR exceeds the upper limit, drawdown in sheet molding and foam breakage in foam molding are likely to occur.
The MFR of the polypropylene resin composition is a value measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K6921-2.
ＪＩＳ Ｋ６９２１−２に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したときのポリプロピレン系樹脂（Ａ）の前記メルトフローレートと、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したときのポリエチレン（Ｃ）の前記メルトフローレートとの比（ＭＦＲＡ／ＭＦＲＣ）は、１０〜１００であり、１０〜７０であることが好ましく、１０〜５０であることがより好ましい。ＭＦＲＡ／ＭＦＲＣが前記下限値未満であると、伸張粘度が高いメルトフローレートの低いポリエチレンを使用した際に組成物の流動性を低下させ、前記上限値を超えると、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン（Ｃ）との均一な混合が難しくなる。 The melt flow rate of the polypropylene-based resin (A) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K6821-2, and at a temperature of 190 ° C. and a load of 21 according to JIS K692-2-2. the ratio of the melt flow rate of polyethylene (C) when measured at .18N (MFR a / MFR C) is 10 to 100, it is preferably from 10 to 70, 10 to 50 More preferred. When MFR A / MFR C is less than the lower limit, reduce the flowability of the composition when using a low extensional viscosity high melt flow rate polyethylene exceeds the above upper limit value, the polypropylene resin (A ) And polyethylene (C) are difficult to mix uniformly.
ポリプロピレン樹脂組成物の歪み硬化指数は２以上であり、２．２以上が好ましく、２．４以上がより好ましい。ポリプロピレン樹脂組成物の歪み硬化指数が前記下限値未満であると、シート・発泡成形性が低下する。ポリプロピレン樹脂組成物の歪み硬化指数は上記の方法で同様に測定することができる。 The strain hardening index of the polypropylene resin composition is 2 or more, preferably 2.2 or more, and more preferably 2.4 or more. If the strain hardening index of the polypropylene resin composition is less than the above lower limit, the sheet / foam moldability is reduced. The strain hardening index of the polypropylene resin composition can be measured in the same manner as described above.
≪ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法≫
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、例えば、各々を別々製造した上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を均一に混合することによって製造することができる。
混合方法としては、通常行われている、ヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンミキサー等の混合機を用いて各成分をドライブレンドする方法；オープンロール、押出混合機、ニーダー、バンバリー等の混合機を用いて各成分を溶融させながら混合する方法が挙げられる。
より一層、均一なポリプロピレン樹脂組成物を得るには、これらの混合方法を２種以上併用するとよい。例えば、各成分をあらかじめドライブレンドさせた後、その混合物を溶融混合させる方法が挙げられる。ポリプロピレン樹脂組成物は、後述する成形方法によって成形品を製造するにあたり、ペレタイザーを使用してペレットに加工することが好ましい。
混合時に溶融させる場合には、温度が高すぎると、（Ａ）〜（Ｃ）成分が熱分解や劣化を起こすことがあるため、通常、溶融温度は１６０℃以上３５０℃未満（好ましくは、１７０℃以上２６０℃未満）とされる。
また、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、（Ａ）成分を重合した後、（Ａ）成分の存在下、（Ｂ）成分を重合することによって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが混合したブロックポリプロピレンを製造し、そのブロックポリプロピレンに（Ｃ）成分を混合することによって製造してもよい。
添加剤やフィラーを加える場合も、上記の手法で上記（Ａ）〜（Ｃ）成分と溶融混練し、ペレットに加工してから成形しても、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分とドライブレンドし、成形時に溶融混合してもよい。
製造 Method for producing polypropylene resin composition≫
The polypropylene resin composition of the present invention can be produced, for example, by uniformly mixing the components (A) to (C), each of which has been produced separately.
As a mixing method, a method of dry-blending each component using a conventional mixer such as a Henschel mixer, a tumbler or a ribbon mixer; using a mixer such as an open roll, an extrusion mixer, a kneader, or a Banbury. A method of mixing each component while melting each component is exemplified.
In order to obtain a more uniform polypropylene resin composition, two or more of these mixing methods may be used in combination. For example, there is a method in which each component is dry-blended in advance, and then the mixture is melt-mixed. The polypropylene resin composition is preferably processed into pellets using a pelletizer when producing a molded article by a molding method described below.
In the case of melting at the time of mixing, if the temperature is too high, the components (A) to (C) may undergo thermal decomposition or deterioration. Therefore, the melting temperature is usually 160 ° C or higher and lower than 350 ° C (preferably 170 ° C). ° C or higher and lower than 260 ° C).
Further, the polypropylene resin composition of the present invention is obtained by polymerizing the component (A) and then polymerizing the component (B) in the presence of the component (A), whereby the components (A) and (B) are mixed. Alternatively, the block polypropylene may be produced by mixing the block polypropylene with the component (C).
Even when additives and fillers are added, the mixture is melt-kneaded with the above components (A) to (C) by the above method, processed into pellets, and then formed into a dry blend with the above components (A) to (C). Alternatively, they may be melt-mixed during molding.
≪成形品≫
本発明の成形品は、本発明のポリプロピレン樹脂組成物を成形したものである。成形方法としては、特に制限されるものではなく、用途に応じて種々の公知の成形方法を適用できる。例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、中空成形法等を適用できる。また、押出成形機を用いてシート状に成形した後、このシートを真空成形法、圧空成形法等の二次加工方法によって所望の形状に成形してもよい。なかでも、ポリプロピレン樹脂組成物を公知の方法により発泡成形した発泡体が特に好適である。
≪Molded product≫
The molded article of the present invention is obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention. The molding method is not particularly limited, and various known molding methods can be applied depending on the application. For example, an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, a hollow molding method, or the like can be applied. After forming the sheet into a sheet using an extruder, the sheet may be formed into a desired shape by a secondary processing method such as a vacuum forming method or a pressure forming method. Among them, a foam obtained by foam-forming a polypropylene resin composition by a known method is particularly suitable.
ここで、発泡成形の方法としては、分解型発泡剤または揮発性発泡剤とともにポリプロピレン樹脂組成物を押出機によって押し出す方法や、粒状のポリプロピレン樹脂組成物に揮発性発泡剤を含浸させた後、成形型内で加熱する方法などが挙げられる。 Here, as a method of foam molding, there is a method of extruding a polypropylene resin composition together with a decomposable foaming agent or a volatile foaming agent by an extruder, or a method in which a granular polypropylene resin composition is impregnated with a volatile foaming agent and then molded. For example, a method of heating in a mold may be used.
揮発性発泡剤としては、前記揮発性発泡剤と同様のものが挙げられる。 Examples of the volatile foaming agent include the same as the above-mentioned volatile foaming agent.
また、発泡に際し、気泡調整剤としてタルク、微細珪酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカなどの無機粉末；多価カルボン酸の酸性塩；多価カルボン酸と炭酸ナトリウムもしくは重炭酸ナトリウムの反応物などを少量配合してもよい。さらに、発泡収縮防止剤としてラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−エチルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリン酸アミド、ジラウリン酸アミド、ジステアリン酸アミド、ジパルミチン酸アミドなどの高級脂肪族アミド；ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、デコシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、Ｎ−エチルオクタデシルアミン、ヘキサデシルプロピレンアミン、オクタデシルプロピレンアミンなどの飽和高級アルキルアミンなどを配合してもよい。 In addition, at the time of foaming, inorganic powders such as talc, fine calcium silicate, aluminum stearate, calcium carbonate, barium sulfate and silica as foam control agents; acidic salts of polyvalent carboxylic acids; polyvalent carboxylic acids and sodium carbonate or sodium bicarbonate May be blended in a small amount. Furthermore, lauric amide, myristic amide, palmitic amide, stearic amide, N-methylstearic amide, N-ethylstearic amide, N, N-distearic amide, dilauric amide, distearin Higher aliphatic amides such as acid amide and dipalmitic acid amide; dodecylamine, tetradecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, eicosylamine, decosylamine, N-methyloctadecylamine, N-ethyloctadecylamine, hexadecylpropyleneamine And a saturated higher alkylamine such as octadecylpropyleneamine.
本発明において、上述のように発泡成形する場合には、その発泡倍率は１．３倍以上であることが好ましく、１．５倍以上であることがより好ましい。発泡倍率が前記１．５倍以上であれば、発泡成形品に求められる軽量性と断熱性を達成できるである。
また、発泡成形により発泡シートを成形する場合、発泡シートの連続気泡率は任意であり、目的の用途に応じて任意に設定できるが、通常は剛性や圧縮応力などの機械的強度の観点から５０％以下であり、好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３５％以下、よりさらに好ましくは３０％以下、特に好ましくは２５％以下、最も好ましくは２０％以下である。なお、連続気泡率はＡＳＴＭ Ｄ２８５６の手順Ｃにより発泡シートの実容積（独立気泡部分の容積と樹脂部分の容積との和）を求めて算出できる。
In the present invention, when foaming is performed as described above, the expansion ratio is preferably 1.3 times or more, more preferably 1.5 times or more. When the expansion ratio is 1.5 times or more, the lightweight and heat insulating properties required for the foam molded article can be achieved.
When a foamed sheet is formed by foam molding, the open cell ratio of the foamed sheet is arbitrary and can be set arbitrarily according to the intended use. %, Preferably 40% or less, more preferably 35% or less, even more preferably 30% or less, particularly preferably 25% or less, most preferably 20% or less. The open cell ratio can be calculated by calculating the actual volume of the foamed sheet (the sum of the volume of the closed cell portion and the volume of the resin portion) according to procedure C of ASTM D2856.
本発明の成形体は、精密機器、電気製品などの梱包緩衝材用途に好適である。
また、建築分野などの断熱材、食品などの包装材、物品、壁面などの保護シート、鞄、文具、ドアなどの芯材として用いることができる。また、本発明の成形体は発泡成形用途が好適であり、中でも、特に発泡シート成形用途が好適である。
発泡シートが成形された成形体としては、例えば、食品用トレイ、コップ、ドンブリ、ボウル、蓋等、弁当容器、惣菜容器等の食品容器、小物入れ、ファイル表紙、書類ケース、雑貨容器、部品容器、壁面保護材、パネル、通箱、箱内部の仕切り、浮揚材などが挙げられる。
The molded article of the present invention is suitable for use as a cushioning material for packaging of precision equipment and electric products.
Further, it can be used as a heat insulating material in the field of construction, a packaging material such as food, a protective sheet such as an article or a wall surface, a bag, a stationery, and a core material of a door. Further, the molded article of the present invention is suitable for foam molding use, and particularly, foamed sheet molding use is particularly suitable.
Examples of the molded article on which the foam sheet is molded include food trays, cups, donburi, bowls, lids, etc., food containers such as lunch containers, prepared food containers, accessory containers, file covers, document cases, sundries containers, parts containers. , Wall protection materials, panels, pass-through boxes, partitions inside boxes, flotation materials, and the like.
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制限されるものでは無い。
各例における各物性測定は以下のように行った。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
Each physical property measurement in each example was performed as follows.
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のペレットを用い、ＪＩＳ Ｋ６９２１−２に準拠して、温度：２３０℃、荷重値：２１．１８Ｎの条件で測定した。なお、ブロックポリプロピレンのポリプロピレン成分を（Ａ）成分または（Ａ）成分の一部とした場合は、上述の酸化防止剤を添加してペレタイズした。
ポリエチレン（Ｃ）のペレットを用い、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して、温度：１９０℃、荷重値：２１．１８Ｎの条件で測定した。
ポリプロプレン樹脂組成物のペレットを用い、ＪＩＳ Ｋ６９２１−２に準拠して、温度：２３０℃、荷重値：２１．１８Ｎの条件で測定した。
(1) Melt flow rate (MFR):
Using a pellet of the polypropylene-based resin (A), the measurement was carried out under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load value of 21.18 N according to JIS K691-2-2. In addition, when the polypropylene component of the block polypropylene was the component (A) or a part of the component (A), the above-mentioned antioxidant was added and pelletized.
Using polyethylene (C) pellets, the measurement was carried out under the conditions of temperature: 190 ° C. and load value: 21.18 N according to JIS K6922-2.
Using the pellets of the polypropylene resin composition, the measurement was performed at a temperature of 230 ° C. and a load value of 21.18 N according to JIS K691-2-2.
（２）エチレン単位の含有量：
本発明において、プロピレンランダム共重合体のプロピレン単位以外のα−オレフィン単位、およびエチレン・α−オレフィン共重合体のエチレン単位の含有量は、１，２，４−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に溶解した試料について、日本電子社製ＪＮＭ ＬＡ−４００（１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、１３Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。
(2) Content of ethylene unit:
In the present invention, the content of α-olefin units other than the propylene unit of the propylene random copolymer and the ethylene unit of the ethylene / α-olefin copolymer is 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene. The sample dissolved in the mixed solvent was measured by 13C-NMR method using JNM LA-400 (13C resonance frequency 100 MHz) manufactured by JEOL Ltd.
（３）固有粘度：
固有粘度は、テトラリン中、１３５℃において毛細管自動粘度測定装置（ＳＳ−７８０−Ｈ１ 柴山科学器械製作所製）を用いて測定した。
(3) Intrinsic viscosity:
The intrinsic viscosity was measured in tetralin at 135 ° C. using a capillary automatic viscosity measurement device (SS-780-H1 manufactured by Shibayama Scientific Instruments).
（４）伸張粘度：
伸張粘度計ＲＭＥ（レオメトリック サイエンテフィック社製）を用い、測定温度：２００℃、剪断速度：０．１ｓ−１の条件で、長さ６０ｍｍ、厚み２ｍｍ、幅７ｍｍの角柱状のサンプルについて伸張粘度を測定した。
(4) Elongational viscosity:
Using a stretching viscometer RME (manufactured by Rheometric Scientific), at a measurement temperature of 200 ° C. and a shearing rate of 0.1 s −1 , a sample having a length of 60 mm, a thickness of 2 mm and a width of 7 mm was stretched. The viscosity was measured.
（５）歪み硬化指数（ＳＨ）：
上記（４）で得られた伸張粘度について、伸張粘度の対数を縦軸に、伸長時間（秒）の対数を横軸にプロットし、４０秒（以下、「歪み４」ともいう）のときの伸張粘度の値を（１）とした。１０秒（以下、「歪み１」ともいう）から歪み硬化が始まる前の範囲で、傾きが最も小さくなる直線で近似し、その直線を歪み４まで外挿したときの伸張粘度の値を（２）とし、（１）／（２）で表される値を歪み硬化指数とした。
(5) Strain hardening index (SH):
With respect to the extensional viscosity obtained in the above (4), the logarithm of the extensional viscosity is plotted on the vertical axis, and the logarithm of the extensional time (seconds) is plotted on the horizontal axis. The value of the extensional viscosity was defined as (1). In a range from 10 seconds (hereinafter also referred to as "
（６）密度：
幅１２．７ｍｍ×厚さ４．０ｍｍ×長さ６０ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して、温度：２３℃の条件で、水中置換法により測定した。
(6) Density:
Using a test piece having a width of 12.7 mm, a thickness of 4.0 mm and a length of 60 mm, it was measured by a submersion displacement method at a temperature of 23 ° C in accordance with JIS K7112.
［実施例１〜５、比較例１〜５］
表１，２に示す各成分を表１，２に記載の配合にて混合し、各組成物を得た。得られた組成物について、メルトフローレート（ＭＦＲ）、及び歪み硬化指数について測定した。得られた結果を表１，２に記載する。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5]
Each component shown in Tables 1 and 2 was mixed in the composition shown in Tables 1 and 2 to obtain each composition. The obtained composition was measured for melt flow rate (MFR) and strain hardening index. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
表中の各記号は以下の意味を表す。
＜ポリプロピレン系樹脂（Ａ）＞
・Ａ１：ポリプロピレン単独重合体ＰＨ１（ＭＦＲ：１３ｇ／１０分）、及びブロックポリプロピレンＨＣ１（ＭＦＲ：６ｇ／１０分、共重合体の含有量２２質量％：共重合体のエチレン単位の含有量：５０質量％、キシレン可溶分の固有粘度η：２．５ｄｌ／ｇ）のポリプロピレン成分の混合物からなるポリプロピレン系樹脂成分
・Ａ２：ポリプロピレン単独重合体ＰＨ２（ＭＦＲ：１０ｇ／１０分）、及びブロックポリプロピレンＨＣ２（ＭＦＲ：３ｇ／１０分、共重合体の含有量：３０質量％、共重合体のエチレン単位の含有量：７５質量％、キシレン可溶分の固有粘度η：１．３ｄｌ／ｇ）のポリプロピレン成分の混合物からなるポリプロピレン系樹脂成分
・Ａ３：ポリプロピレン単独重合体ＰＨ２（ＭＦＲ：１０ｇ／１０分）
・Ａ４：ポリプロピレンランダム共重合体ＰＲ１（ＭＦＲ：１０ｇ／１０分）
・Ａ５：ブロックポリプロピレンＨＣ１のポリプロピレン成分
・Ａ６：ポリプロピレン単独重合体ＰＨ３（ＭＦＲ：３ｇ／１０分）
・Ａ７：ポリプロピレン単独重合体ＰＨ２、及びブロックポリプロピレンＨＣ３（ＭＦＲ：１０ｇ／１０分、共重合体の含有量：３０質量％、共重合体のエチレン単位の含有量：３０質量％、キシレン可溶分の固有粘度η：７ｄｌ／ｇ）のポリプロピレン成分の混合物からなるポリプロピレン系樹脂成分。
Each symbol in the table has the following meaning.
<Polypropylene resin (A)>
A1: Polypropylene homopolymer PH1 (MFR: 13 g / 10 min), and block polypropylene HC1 (MFR: 6 g / 10 min, content of copolymer: 22% by mass: content of ethylene unit of copolymer: 50) A2: a polypropylene homopolymer PH2 (MFR: 10 g / 10 min), and a block polypropylene HC2 comprising a mixture of a polypropylene component having a mass% and an intrinsic viscosity of xylene-soluble component η: 2.5 dl / g) (MFR: 3 g / 10 min, content of copolymer: 30% by mass, content of ethylene unit of copolymer: 75% by mass, intrinsic viscosity η of xylene-soluble component: 1.3 dl / g) A3: Polypropylene homopolymer PH2 (MFR: 10 g / 10 min)
A4: Polypropylene random copolymer PR1 (MFR: 10 g / 10 min)
A5: Polypropylene component of block polypropylene HC1 A6: Polypropylene homopolymer PH3 (MFR: 3 g / 10 minutes)
A7: Polypropylene homopolymer PH2 and block polypropylene HC3 (MFR: 10 g / 10 min, copolymer content: 30% by mass, ethylene unit content of the copolymer: 30% by mass, xylene-soluble matter Is a polypropylene resin component comprising a mixture of polypropylene components having an intrinsic viscosity η of 7 dl / g).
＜エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）＞
・Ｂ１：ブロックポリプロピレンＨＣ１の共重合体成分
・Ｂ２：ブロックポリプロピレンＨＣ２の共重合体成分
・Ｂ３：商品名 Ｅｎｇａｇｅ８１００、ＤＯＷ社製
・Ｂ４：ブロックポリプロピレンＨＣ３の共重合体成分
<Ethylene / α-olefin copolymer (B)>
· B1: copolymer component of block polypropylene HC1 · B2: copolymer component of block polypropylene HC2 · B3: brand name Engege 8100, manufactured by DOW · B4: copolymer component of block polypropylene HC3
＜ポリエチレン（Ｃ）＞
・Ｃ１：商品名 スミカセンＦ１０２−０ 住友化学社製
・Ｃ２：商品名 ＬＦ４４３ 日本ポリエチレン社製
<Polyethylene (C)>
C1: Trade name Sumikasen F102-0 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. C2: Trade name LF443 manufactured by Japan Polyethylene Corporation
＜コモノマー＞
・Ｃ３：プロピレン単位
・Ｃ４：１−ブテン単位
・Ｃ８：１−オクテン単位
<Comonomer>
C3: Propylene unit C4: 1-butene unit C8: 1-octene unit
本発明のポリプロピレン樹脂組成物を適用した実施例１〜５では、高いメルトフローレートを示すとともに、歪み硬化指数が２以上であった。一方、比較例１〜５の組成物は、高いメルトフローレートを示したが、歪み硬化指数が２未満であった。
以上のことから、実施例１〜５のポリプロピレン樹脂組成物は、フィルム成形や発泡成形に適した樹脂であることが推察される。
In Examples 1 to 5 to which the polypropylene resin composition of the present invention was applied, a high melt flow rate was exhibited, and a strain hardening index was 2 or more. On the other hand, the compositions of Comparative Examples 1 to 5 exhibited a high melt flow rate, but had a strain hardening index of less than 2.
From the above, it is inferred that the polypropylene resin compositions of Examples 1 to 5 are resins suitable for film molding and foam molding.
Claims (5)
１３５℃、テトラリン中での固有粘度が１．０〜４．０ｄｌ／ｇであるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、
温度２００℃、剪断速度０．１ｓ−１で伸張粘度を測定したときの歪み硬化指数が２．０以上であり、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したときのメルトフローレートが０．０１〜３ｇ／１０分であるポリエチレン（Ｃ）と、を含むポリプロピレン樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、及び前記ポリエチレン（Ｃ）の総質量に対し、５０〜６５質量％であり、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、及び前記ポリエチレン（Ｃ）の総質量に対し、５〜１５質量％であり、
前記ポリエチレン（Ｃ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、及び前記ポリエチレン（Ｃ）の総質量に対し、２７〜４０質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）におけるプロピレン単位以外のα−オレフィン単位の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対し、５質量％以下であり、
前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）におけるエチレン単位の含有量が、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の総質量に対し、１０〜９０質量％であり、
ＪＩＳ Ｋ６９２１−２に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したときの前記ポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレートが１〜１０ｇ／１０分であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の前記メルトフローレートと、前記ポリエチレン（Ｃ）の前記メルトフローレートとの比が、［前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の前記メルトフローレート（ｇ／１０分）］／［前記ポリエチレン（Ｃ）の前記メルトフローレート（ｇ／１０分）］で表した際に、１０〜５０である、ポリプロピレン樹脂組成物。 A polypropylene-based resin (A) having a melt flow rate of 3 to 50 g / 10 min when measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K691-2-2;
An ethylene / α-olefin copolymer (B) having an intrinsic viscosity of 1.0 to 4.0 dl / g in 135 ° C. and tetralin;
The strain hardening index when measuring the extensional viscosity at a temperature of 200 ° C. and a shear rate of 0.1 s −1 is 2.0 or more, and was measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K692-2-2. A polyethylene resin (C) having a melt flow rate of 0.01 to 3 g / 10 min.
The content of the polypropylene resin (A) is 50 to 65 % by mass based on the total mass of the polypropylene resin (A), the ethylene / α-olefin copolymer (B), and the polyethylene (C). And
The content of the ethylene / α-olefin copolymer (B) is based on the total mass of the polypropylene resin (A), the ethylene / α-olefin copolymer (B), and the polyethylene (C). 5 to 15 % by mass,
The content of the polyethylene (C) is 27 to 40% by mass based on the total mass of the polypropylene-based resin (A), the ethylene / α-olefin copolymer (B), and the polyethylene (C). ,
The content of α-olefin units other than propylene units in the polypropylene resin (A) is 5% by mass or less based on the total mass of the polypropylene resin (A),
The content of ethylene units in the ethylene / α-olefin copolymer (B) is 10 to 90% by mass relative to the total mass of the ethylene / α-olefin copolymer (B),
The melt flow rate of the polypropylene resin composition measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N is 1 to 10 g / 10 minutes according to JIS K691-2-2,
The ratio of the melt flow rate of the polypropylene resin (A) to the melt flow rate of the polyethylene (C) is [the melt flow rate (g / 10 minutes) of the polypropylene resin (A)] / A polypropylene resin composition having a value of 10 to 50 as represented by [the melt flow rate (g / 10 minutes) of the polyethylene (C)].
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018056843A JP6676684B2 (en) | 2018-03-23 | 2018-03-23 | Polypropylene resin composition and molded article thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018056843A JP6676684B2 (en) | 2018-03-23 | 2018-03-23 | Polypropylene resin composition and molded article thereof |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014073938A Division JP2015196711A (en) | 2014-03-31 | 2014-03-31 | Polypropylene resin composition and molded article thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018090832A JP2018090832A (en) | 2018-06-14 |
| JP6676684B2 true JP6676684B2 (en) | 2020-04-08 |
Family
ID=62565302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018056843A Expired - Fee Related JP6676684B2 (en) | 2018-03-23 | 2018-03-23 | Polypropylene resin composition and molded article thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6676684B2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10292061A (en) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Achilles Corp | Polypropylene foam sheet |
| JP4031622B2 (en) * | 2001-05-30 | 2008-01-09 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． | Polypropylene resin composition |
| JP2010150328A (en) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polypropylene-based resin composition, and film comprised of the same |
-
2018
- 2018-03-23 JP JP2018056843A patent/JP6676684B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018090832A (en) | 2018-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1899415B1 (en) | Propylene polymers having broad molecular weight distribution | |
| EP1829919B1 (en) | Pre-expanded polypropylene resin particle and molded object obtained by in-mold expansion | |
| KR100490961B1 (en) | Expanded polypropylene resin beads and a molded article | |
| US4939181A (en) | Polyethylene composition, objects made therefrom and process for the manufacture of foamed objects | |
| BRPI0616550A2 (en) | propylene polymer composition, method for preparing a propylene polymer composition, method for producing a molded or extruded article and molded or extruded article | |
| JPWO2006075491A1 (en) | Polypropylene resin pre-expanded particles, and in-mold foam moldings | |
| KR102637398B1 (en) | Composition comprising semi-crystalline polyolefin and sulfonyl-azide, resulting foam and method for producing the same | |
| WO1998006777A1 (en) | Shock absorbing material | |
| KR101643878B1 (en) | Foamed polyolefin composition | |
| JP2019137847A (en) | Propylene-based polymer composition and foamed molded product thereof | |
| JP6676684B2 (en) | Polypropylene resin composition and molded article thereof | |
| JP2015196711A (en) | Polypropylene resin composition and molded article thereof | |
| JP2019119759A (en) | Thermoplastic resin composition and foaming molded body | |
| JP2002012717A (en) | Polypropylene resin composition, its production method and molded article | |
| JP7328745B2 (en) | Expandable polypropylene composition, injection foam molded article, and method for producing the same | |
| JP2013209545A (en) | Resin composition for extrusion foaming, method for producing resin foam and resin foam | |
| JP2004051793A (en) | Modified polypropylenic resin composition and its molded article | |
| JP2021059678A (en) | Polypropylene resin composition | |
| JPH09227707A (en) | Production of polypropylene resin foam | |
| JPH07278334A (en) | Production of foamed polypropylene | |
| KR0177308B1 (en) | Thermoplastic polyolefin resin containing very low density polyethylene | |
| KR20080023304A (en) | Propylene polymers having broad molecular weight distribution | |
| JP3722291B2 (en) | Polypropylene resin foam sheet | |
| JP2023537802A (en) | Effervescent compositions and articles | |
| JP2001151960A (en) | Polypropylene resin composition and container |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180323 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181221 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181219 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20190214 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190730 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190910 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200303 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200312 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6676684 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |