JP6673517B1 - Decorative resin molded products - Google Patents
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Abstract
【課題】本開示は、樹脂成形品が曲面部を有する場合であっても、表面に、虹色に見える意匠を付与することが可能な加飾シートを提供することを主目的とする。【解決手段】本開示は、基材層と、上記基材層の一方の主面側に配置され、電離放射線硬化性樹脂を有する表面保護層とを備える加飾シートであって、上記表面保護層は、上記基材層側とは反対側の主面に凹凸構造を有し、上記凹凸構造の凹凸の間隔が０．５μｍ以上７．５μｍ以下であり、上記凹凸構造の凹凸の高低差が０．２μｍ以上である、加飾シートを提供することにより、上記目的を達成する。【選択図】図１A main object of the present disclosure is to provide a decorative sheet capable of imparting a rainbow-colored design to the surface even when the resin molded product has a curved surface portion. The present disclosure is a decorative sheet that includes a base material layer and a surface protection layer that is disposed on one main surface side of the base material layer and that has an ionizing radiation curable resin. The layer has a concavo-convex structure on the main surface on the side opposite to the base material layer side, the concavo-convex interval of the concavo-convex structure is 0.5 μm or more and 7.5 μm or less, and the height difference of the concavo-convex structure of the concavo-convex structure is The above object is achieved by providing a decorative sheet having a thickness of 0.2 μm or more. [Selection diagram] Fig. 1
Description
本開示は、加飾シート及び加飾シートにより加飾された加飾樹脂成形品に関する。 The present disclosure relates to a decorative sheet and a decorative resin molded product decorated with the decorative sheet.
車両内装部品、建材内装材、家電筐体等には、樹脂成形品の表面に加飾シートを積層させた加飾樹脂成形品が使用されている（特許文献１）。 A decorative resin molded product obtained by laminating a decorative sheet on the surface of a resin molded product is used for a vehicle interior component, a building material interior material, a home appliance housing, and the like (Patent Document 1).
消費者ニーズの多様化に伴って、様々な意匠を備える加飾樹脂成形品が求められており、その中の1つとして、表面に虹柄の意匠が施された加飾樹脂成形品を挙げることができる。このような表面に虹柄の意匠が施された加飾樹脂成形品としては、樹脂成形品表面に微細凹凸を形成し、虹色に輝いて見える意匠を与える加飾方法が施されたものが特許文献２に開示されている。
With the diversification of consumer needs, decorative resin molded products with various designs are required. One of them is a decorative resin molded product with a rainbow design on the surface. be able to. As a decorative resin molded product having a rainbow pattern design on such a surface, a resin molded product formed with fine irregularities on the surface and subjected to a decoration method of giving a design that looks rainbow-colored is provided. It is disclosed in
また、３次元曲面に対して、３次元調意匠を損なわずに追従できる伸長性を備えた加飾フィルムが知られている。例えば特許文献３には、３次元調意匠を発現する意匠面が設けられた樹脂フィルムを少なくとも有する加飾フィルムであって、意匠面は、複数の線状の微細凹凸が平行に延伸する領域が複数配置されている加飾フィルムが開示されている。
Further, a decorative film having extensibility that can follow a three-dimensional curved surface without impairing a three-dimensional design is known. For example,
しかしながら、本発明者等は、表面に虹色に見える意匠を与えることが可能な加飾シートを用いて曲面部を有する樹脂成形品に対して加飾を施した場合、平面部については問題が生じないが、曲面部において虹色に見える意匠が不鮮明になる、もしくは見えなくなるといった問題が生じることを新たに知見した。 However, the present inventors have found that when decorating a resin molded product having a curved surface portion using a decorative sheet capable of giving a design that looks like a rainbow color on the surface, there is no problem with respect to the flat portion. Although it does not occur, it has been newly found that a problem that a design that looks like a rainbow color on a curved surface portion becomes unclear or invisible is caused.
本開示は、樹脂成形品が曲面部を有する場合であっても、樹脂成形品の平面部のみならず曲面部にも、表面が虹色に見える意匠（以下、虹柄の意匠）を付与することが可能な加飾シートを提供することを主目的とする。 The present disclosure provides a design in which the surface looks rainbow (hereinafter, a rainbow pattern design) not only on the flat surface portion but also on the curved surface portion of the resin molded product even when the resin molded product has a curved surface portion. The main object is to provide a decorative sheet capable of performing the same.
また、本開示は、防眩性の高い加飾シートを提供することを主目的とする。 In addition, the present disclosure has a main object of providing a decorative sheet having high antiglare properties.
上記課題を解決するために本発明者等は鋭意検討した結果、インサート成形等の方法により樹脂成形品の曲面部に上記加飾シートを配置して加飾樹脂成形品を成形した場合、曲面部において上記加飾シートが延伸されてしまうため、上記加飾シート表面の凹凸構造も延伸され、その結果上記樹脂成形品の曲面部においては、上記凹凸部が虹柄の意匠を発現するための干渉現象が生じ得ないものとなってしまっている点を見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above problems, the present inventors have conducted intensive studies and found that, when the decorative sheet is arranged on the curved surface portion of the resin molded product by a method such as insert molding and the decorative resin molded product is molded, the curved surface portion is formed. Since the decorative sheet is stretched in the above, the uneven structure on the surface of the decorative sheet is also stretched, and as a result, in the curved surface portion of the resin molded product, the uneven portion causes interference for expressing a rainbow pattern design. The inventors have found that the phenomenon cannot occur, and have completed the present invention.
すなわち、本開示は、基材層と、上記基材層の一方の主面側に配置され、電離放射線硬化性樹脂を有する表面保護層とを備える加飾シートであって、上記表面保護層は、上記基材層側とは反対側の主面に凹凸構造を有し、上記凹凸構造の凹凸の間隔が０．５μｍ以上７．５μｍ以下であり、上記凹凸構造の凹凸の高低差が０．２μｍ以上である、加飾シートを提供する。 That is, the present disclosure is a decorative sheet including a base material layer and a surface protective layer having an ionizing radiation-curable resin, which is disposed on one main surface side of the base material layer, wherein the surface protective layer is An uneven structure on the main surface opposite to the base material layer side, the interval between the unevenness of the uneven structure is not less than 0.5 μm and not more than 7.5 μm, and the height difference of the unevenness of the uneven structure is not more than 0.5 μm. Provide a decorative sheet having a thickness of 2 μm or more.
また、本開示は、曲面部を有する樹脂成形品と、上記樹脂成形品の少なくとも上記曲面部上に配置された加飾シートとを有する加飾樹脂成形品であって、上記加飾シートが、上述した加飾シートであり、上記樹脂成形品と上記加飾シートの上記基材層側とが対向して配置されている、加飾樹脂成形品を提供する。 Further, the present disclosure is a decorative resin molded product having a resin molded product having a curved surface portion and a decorative sheet disposed on at least the curved surface portion of the resin molded product, wherein the decorative sheet is A decorative resin molded product, which is the decorative sheet described above, wherein the resin molded product and the base material layer side of the decorative sheet are arranged to face each other.
また、上記課題を解決するために本発明者等は鋭意検討した結果、表面保護層の凹凸構造を、特定の構造とすることにより、防眩性の高い加飾シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In addition, as a result of intensive studies by the present inventors to solve the above problems, the present inventors have found that a decorative sheet having a high antiglare property can be obtained by setting the uneven structure of the surface protective layer to a specific structure. The present invention has been completed.
すなわち、本開示は、基材層と、上記基材層の一方の主面側に配置され、電離放射線硬化性樹脂を有する表面保護層とを備える加飾シートであって、上記表面保護層は、上記基材層側とは反対側の主面に凹凸構造を有し、上記凹凸構造の頂部における平坦部の面積率が１０％以下であり、上記凹凸構造の側壁部の角度が、４５°以上９０°以下である、加飾シートを提供する。 That is, the present disclosure is a decorative sheet including a base material layer and a surface protective layer having an ionizing radiation-curable resin, which is disposed on one main surface side of the base material layer, wherein the surface protective layer is An uneven structure on a main surface opposite to the base material layer side, an area ratio of a flat portion at the top of the uneven structure is 10% or less, and an angle of a side wall portion of the uneven structure is 45 °. A decorative sheet that is at least 90 ° is provided.
また、本開示は、樹脂成形品と、上記樹脂成形品の一方の主面側に配置された加飾シートとを有する加飾樹脂成形品であって、上記加飾シートが、上述した加飾シートであり、上記樹脂成形品と上記加飾シートの上記基材層側とが対向して配置されている、加飾樹脂成形品を提供する。 Further, the present disclosure relates to a decorative resin molded product having a resin molded product and a decorative sheet disposed on one main surface side of the resin molded product, wherein the decorative sheet has the decoration described above. A decorative resin molded product, which is a sheet, wherein the resin molded product and the base material layer side of the decorative sheet are arranged to face each other.
本開示の加飾シートは、樹脂成形品が曲面部を有する場合であっても、樹脂成形品に虹柄の意匠を付与することができる。また、本開示の加飾シートは、防眩性が高い。 The decorative sheet of the present disclosure can provide a rainbow design to a resin molded product even when the resin molded product has a curved surface portion. Further, the decorative sheet of the present disclosure has high antiglare properties.
本開示は、加飾シート及び加飾樹脂成形品に関するものである。以下、それぞれについて、詳細に説明する。なお、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施の態様の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実施の態様に比べ、各部材の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。 The present disclosure relates to a decorative sheet and a decorative resin molded product. Hereinafter, each of them will be described in detail. Note that the present disclosure can be implemented in many different aspects and is not to be construed as being limited to the description of the embodiments exemplified below. In addition, in order to make the description clearer, the width, thickness, shape, and the like of each member may be schematically illustrated in comparison with the embodiment, but this is merely an example, and the interpretation of the present disclosure is not limited thereto. Is not limited. In the specification and the drawings, components similar to those described in regard to a drawing thereinabove are marked with like reference numerals, and a detailed description is omitted as appropriate.
本明細書において、ある部材の上に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。また、本明細書において、ある部材の上に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。 In the present specification, in expressing the aspect of arranging another member on a member, when simply described as "above" or "below", unless otherwise specified, as in contact with a member This includes both the case where another member is disposed directly above or directly below, and the case where another member is disposed above or below a certain member via another member. Further, in the present specification, in expressing the aspect of arranging another member on a certain member, when simply described as “on a surface”, unless otherwise specified, in contact with a certain member, directly above or This includes both a case where another member is arranged immediately below and a case where another member is arranged above or below a certain member via another member.
Ａ−１．加飾シート
本開示の加飾シートは、基材層と、上記基材層の一方の主面側に配置され、電離放射線硬化性樹脂を有する表面保護層とを備える加飾シートであって、上記表面保護層は、上記基材層側とは反対側の主面に凹凸構造を有し、上記凹凸構造の凹凸の間隔が０．５μｍ以上７．５μｍ以下であり、上記凹凸構造の凹凸の高低差が０．２μｍ以上である点に特徴を有する。
A-1. Decorative sheet The decorative sheet of the present disclosure is a decorative sheet including a base layer and a surface protective layer disposed on one main surface side of the base layer and having an ionizing radiation-curable resin, The surface protective layer has a concavo-convex structure on the main surface on the side opposite to the base material layer side, and the interval between the concavities and convexities of the concavo-convex structure is 0.5 μm or more and 7.5 μm or less. The feature is that the height difference is 0.2 μm or more.
本開示によれば、凹凸構造が特定の構造を有するため、樹脂成形品の曲面部においても、虹柄の意匠を付与可能な加飾シートとすることができる。本発明者等は、加飾シートが表面に配置された樹脂成形品（以下、加飾樹脂成形品とする場合がある。）を成形した際に、曲面部において上記加飾シートが延伸された場合でも、加飾樹脂成形品の曲面の表面における、凹凸の間隔が０．５μｍ以上、凹凸の高低差が０．１μｍ以上である凹凸構造を有するものであれば、虹柄の意匠が発現することを知見した。また、凹凸の間隔が１５μｍ程度以下であれば、虹柄の意匠が薄くならずに見えることを知見した。 According to the present disclosure, since the concavo-convex structure has a specific structure, it is possible to provide a decorative sheet that can provide a rainbow design even on a curved surface of a resin molded product. The present inventors stretched the decorative sheet at the curved surface portion when forming a resin molded product having a decorative sheet disposed on the surface (hereinafter, sometimes referred to as a decorative resin molded product). Even in the case, if the surface of the curved surface of the decorative resin molded product has an uneven structure in which the interval between the unevenness is 0.5 μm or more and the height difference of the unevenness is 0.1 μm or more, the design of the rainbow pattern is exhibited. I found that. Further, it has been found that the design of the rainbow pattern can be seen without being thin if the interval between the irregularities is about 15 μm or less.
本開示においては、上記加飾シートにおける凹凸構造を、凹凸の間隔が０．５μｍ以上７．５μｍ以下であり、上記凹凸構造の凹凸の高低差が０．２μｍ以上とすることにより、樹脂成形品の曲面部に供した加飾シートが延伸された場合でも、凹凸構造の凹凸の間隔および高低差が上記表面に虹柄の意匠が発現する範囲内とすることができ、これにより樹脂成形品の曲面部であっても、問題無く虹柄の意匠を付与できるといった効果を奏するものである。 In the present disclosure, the unevenness structure in the decorative sheet is such that the interval between the unevenness is 0.5 μm or more and 7.5 μm or less, and the height difference of the unevenness of the unevenness structure is 0.2 μm or more. Even when the decorative sheet provided for the curved surface portion is stretched, the interval between the unevenness and the height difference of the uneven structure can be within the range in which the design of the rainbow pattern is expressed on the surface, and thereby the resin molded article Even if it is a curved surface portion, there is an effect that a design of a rainbow pattern can be provided without any problem.
本開示の加飾シートについて、図を用いて説明する。図１は本開示の加飾シートの一例を示す概略断面図である。本開示の加飾シート１０は、少なくとも、基材層１と、電離放射線硬化性樹脂からなる表面保護層２とを備える。表面保護層２は、基材層１側とは反対側の表面に凹凸構造を有し、上記凹凸構造の凹凸の間隔および高低差が上述した範囲とされている。
以下、本開示の加飾シートの各部材について、詳細に説明する。
The decorative sheet of the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view illustrating an example of the decorative sheet of the present disclosure. The
Hereinafter, each member of the decorative sheet of the present disclosure will be described in detail.
１．表面保護層
（１）凹凸構造
本開示における表面保護層には、上記基材層側とは反対側の表面に、凹凸構造が設けられている。上記凹凸構造の凹凸の間隔は、０．５μｍ以上７．５μｍ以下である。このような範囲であれば、加飾樹脂成形品とした際に加飾シートが配置された平面部のみならず、曲面部においても、表面の虹柄の意匠が問題無く視認できる。一方、上記凹凸構造の凹凸の間隔が０．５μｍ未満の場合、平面部においても虹柄の意匠が視認できない可能性があり、７．５μｍより大きいと、曲面部上に配置した際に目視により虹柄の意匠が確認できない可能性がある。
1. Surface Protective Layer (1) Concavo-convex Structure The surface protective layer in the present disclosure is provided with a concavo-convex structure on the surface opposite to the base layer side. The interval between the concavities and convexities of the concavo-convex structure is 0.5 μm or more and 7.5 μm or less. Within such a range, the design of the rainbow pattern on the surface can be visually recognized without any problem not only on the flat portion where the decorative sheet is arranged but also on the curved surface portion when the decorative resin molded product is formed. On the other hand, when the interval between the irregularities of the irregular structure is less than 0.5 μm, there is a possibility that the design of the rainbow pattern may not be visible even in the plane portion, and when it is larger than 7.5 μm, the design is visually observed when placed on the curved surface portion. The design of the rainbow pattern may not be confirmed.
本開示において、上記凹凸構造の凹凸の間隔は、上述したように０．５μｍ以上７．５μｍ以下であればよいが、好ましくは０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。このような範囲であれば、樹脂成形品上に配置された際に平面部であり延伸されていない場所でも、曲面部であり３倍程度の延伸された場所においても、表面の虹柄の意匠が視認できるからである。 In the present disclosure, the interval between the concavities and convexities of the concavo-convex structure may be 0.5 μm or more and 7.5 μm or less as described above, and is preferably 0.5 μm or more and 5.0 μm or less. In such a range, the rainbow pattern design on the surface is obtained even in a place where it is a flat part and is not stretched when placed on a resin molded product, or in a place where it is a curved part and is stretched about three times. Is visible.
ここで、本開示において「凹凸の間隔」とは、図１における距離Ｓ、すなわち、隣接する二つの凸部の頂部間の距離を意味する。また、上記「凹凸の間隔」は、隣接する二つの凸部をランダムに２０組選択し、その頂部間の距離の平均値とする。なお、ここで「頂部」とは、凸部の最も基材層の表面保護層側の表面から距離のある部位を示すものであり、頂部が平坦である場合は平坦面の重心を示すものである。 Here, in the present disclosure, the “interval of unevenness” means the distance S in FIG. 1, that is, the distance between the tops of two adjacent convex portions. The “interval of unevenness” is set to an average value of the distance between the tops by randomly selecting 20 sets of two adjacent protrusions. Here, the “top” refers to a portion of the projection that is the most distant from the surface of the base material layer on the side of the surface protective layer.If the top is flat, it indicates the center of gravity of the flat surface. is there.
また、本開示において、上記凹凸構造の凹凸の高低差は、０．２μｍ以上である。０．２μｍ以上であれば、曲面部を有する樹脂成形品上に配置した際に２倍程度引き伸ばされた場合も、虹柄の意匠を視認することが可能となる。本開示における凹凸の高低差は、０．３μｍ以上であることが好ましい。曲面部を有する樹脂成形品上に配置した際に３倍程度引き伸ばされた場合も、虹柄の意匠が見えるためである。なお、本開示における上記凹凸構造の高低差の上限は、特に限定されないが、製造限界等の理由により、５μｍ程度とすることができる。 Further, in the present disclosure, the height difference of the unevenness of the uneven structure is 0.2 μm or more. If it is 0.2 μm or more, it is possible to visually recognize the design of the rainbow pattern even when it is stretched about twice when placed on a resin molded product having a curved surface portion. In the present disclosure, the height difference of the unevenness is preferably 0.3 μm or more. This is because the design of the rainbow pattern can be seen even when it is stretched about three times when placed on a resin molded product having a curved surface portion. In addition, the upper limit of the height difference of the uneven structure in the present disclosure is not particularly limited, but may be about 5 μm due to a manufacturing limit or the like.
ここで、本開示における凹凸構造の「凹凸の高低差」とは、図１における距離Ｈで示されるものである。すなわち、表面保護層における凸部の頂部、および凹部の谷部（最も基材層の表面保護層側の表面から距離が近い部位、谷部が平坦である場合は平坦面の重心を示す）における、基材層の表面保護層側の表面からの距離の差である。また、上記「凹凸の高低差」は、隣接する頂部および谷部をランダムに２０組選択し、これら２０組の上記距離の差を測定し、その平均値とする。 Here, the “height difference of the unevenness” of the uneven structure in the present disclosure is indicated by the distance H in FIG. That is, at the top of the convex portion and the valley of the concave portion in the surface protective layer (the portion closest to the surface of the base material layer on the surface protective layer side, the center of gravity of the flat surface when the valley is flat). And the difference in distance from the surface of the base material layer on the surface protective layer side. The “difference in unevenness” is determined by randomly selecting 20 sets of adjacent peaks and valleys, measuring the difference in the distances of these 20 sets, and setting the average value.
なお、上記「凹凸の間隔」および「凹凸の高低差」は、ＳＥＭによる断面観察やレーザー顕微鏡によるプロファイル計測により測定することができる。以下に説明する、凹凸構造の形状等に関しても上記の方法により測定することができる。 The “interval of unevenness” and “difference in unevenness” can be measured by cross-sectional observation by SEM or profile measurement by laser microscope. The shape and the like of the uneven structure described below can also be measured by the above-described method.
本開示における凹凸構造の断面形状は、反射光が回折光となり、干渉により虹柄の意匠を視認することが可能な形状であれば特に限定されない。例えば、凹凸構造の凸部を基材層の表面に垂直な断面で切断した形状が、三角形（二等辺三角形、正三角形）、台形、正弦波形状等であってもよい。例えば図３（Ａ）では、表面保護層２における凹凸構造の断面形状が台形である。また、図３（Ｂ）では、表面保護層２における凹凸構造の断面形状が、２つの斜辺の長さが同じ三角形（二等辺三角形）であり、図３（Ｃ）では、表面保護層２における凹凸構造の断面形状が、２つの斜辺の長さが異なる三角形である。「２つの斜辺の長さが同じ」とは、２つの斜辺の長さの差が１μｍ未満であることをいう。一方、「２つの斜辺の長さが異なる」とは、２つの斜辺の長さの差が１μｍ以上であることをいう。また、図３（Ｄ）では、表面保護層２における凹凸構造の断面形状が、波型である。また、凸部は円錐形状、円錐台形状や、多角錐形状、多角錐台形状であってもよく、平面視上楕円もしくは長方形の形状をとるもの、具体的には、凸部が筋状に形成されたものであってもよい。
The cross-sectional shape of the concavo-convex structure in the present disclosure is not particularly limited as long as the reflected light becomes diffracted light and the design of the rainbow pattern can be visually recognized by interference. For example, the shape obtained by cutting the convex portion of the uneven structure in a cross section perpendicular to the surface of the base material layer may be a triangle (an isosceles triangle, an equilateral triangle), a trapezoid, a sine wave shape, or the like. For example, in FIG. 3A, the cross-sectional shape of the uneven structure in the
また、図３（Ａ）では、表面保護層２における凹凸構造が、頂部に平坦部５を有する。平坦部５の面積が大きいと、平坦部５による反射の影響が大きくなり、防眩性が低下する。そのため、平坦部５の面積は、小さいことが好ましい。特に、虹柄の意匠は、意匠性が高い反面、視認者が眩しさを感じ易い性質がある。これに対して、平坦部５の面積を小さくすることで、意匠性および防眩性を両立できる。ここで、平坦部５を含む凹凸構造の平面を仮定し、その平面の全面積に対する平坦部５の合計面積の比率を、平坦部５の面積率と定義する。平坦部５の面積率は、例えば１０％以下であり、８％以下であってもよく、６％以下であってもよく、４％以下であってもよく、２％以下であってもよい。
In FIG. 3A, the uneven structure in the
また、図３（Ａ）では、表面保護層２における凹凸構造の凸部が、側壁部６を有する。側壁部６が延びる方向と、水平方向（厚さ方向に直交する方向）とのなす角度をθとした場合、θは、例えば４５°以上であり、６０°以上であってもよく、７５°以上であってもよい。θが低すぎると、高い防眩性が得られない可能性がある。一方、θは、例えば９０°以下である。また、図３（Ｂ）、（Ｃ）に示すように、凹凸構造の凸部は、第一側壁部６１および第二側壁部６２を有していてもよい。凹凸構造の凸部が、第一側壁部６１および第二側壁部６２を有する場合、少なくとも一方の角度θが、上述した範囲にあることが好ましく、両方の角度θが、上述した範囲にあることがより好ましい。また、図３（Ａ）に示すように、側壁部６の断面形状は直線状であってもよく、図３（Ｄ）に示すように、側壁部６の断面形状は曲線状であってもよい。後者の場合、近似直線から側壁部６の角度θを求めることができる。
In FIG. 3A, the convex portion of the concavo-convex structure in the
本開示の凹凸構造の配置態様としては、回折光の干渉により虹柄の意匠を視認することが可能であれば特に限定されないが、通常は規則的に配置され、中でも、一次元格子状または二次元格子状に規則的に配列されていることが好ましい。特に、図２に示されるように、表面保護層２の凹凸構造は、一次元格子状に規則的に配列されていることが好ましい。すなわち、表面保護層２の凹凸構造は、第一方向（長手方向）に沿って延びており、凸部および凹部は、第一方向に交差する第二方向に沿って、交互に配置されていることが好ましい。一次元格子状に配列されている場合、長手方向の延伸による虹柄の見た目の変化が小さい。この現象は、虹柄の見た目は、凹凸構造の凹凸の深さ（高低差）よりも凹凸の間隔に強く依存することに起因する。さらに、加飾シートを曲面部を有する樹脂成形品上に配置した際に、最も目立つ箇所における加飾シートの延伸方向が、一次元格子状に配列された凹凸構造の長手方向であることが好ましい。なお、本開示の凹凸構造は、干渉により虹柄の意匠を視認することができる程度にランダムに配置されていてもよい。
The configuration of the concavo-convex structure of the present disclosure is not particularly limited as long as the design of the rainbow pattern can be visually recognized by the interference of diffracted light. It is preferable that they are regularly arranged in a dimensional lattice. In particular, as shown in FIG. 2, it is preferable that the uneven structure of the surface
（２）材料
本開示における表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂を含むものであり、通常は電離放射線硬化性樹脂のみで形成される。ここで、電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂であり、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有する、プレポリマー、オリゴマー、及びモノマーなどのうち少なくとも１種を適宜混合した電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させたものが挙げられる。ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含むものである。なお、本開示における「硬化性樹脂」には、硬化前の樹脂（未硬化樹脂）、半硬化樹脂、および、硬化後の樹脂（硬化樹脂）が含まれ得るが、中でも、半硬化樹脂または硬化樹脂が好ましい。
(2) Material The surface protective layer in the present disclosure contains an ionizing radiation-curable resin, and is usually formed only of an ionizing radiation-curable resin. Here, the ionizing radiation-curable resin is a resin that crosslinks and cures when irradiated with ionizing radiation, and specifically, a prepolymer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in a molecule. And those obtained by curing an ionizing radiation-curable resin composition in which at least one of at least one of monomers and the like is appropriately mixed. Here, ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking a molecule. Usually, ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams are also included. The “curable resin” in the present disclosure may include a resin before curing (uncured resin), a semi-cured resin, and a resin after curing (cured resin). Resins are preferred.
上記電離放射線硬化性樹脂組成物に用いられる上記モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートモノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）、好ましくは３個以上（３官能以上）有する（メタ）アクリレートモノマーであれば良い。多官能性（メタ）アクリレートについては、公知の多官能性（メタ）アクリレートを挙げることができるため、具体例についてここでの説明は省略する。 As the monomer used in the ionizing radiation-curable resin composition, a (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in a molecule is preferable, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate monomer is preferable. The polyfunctional (meth) acrylate monomer may be a (meth) acrylate monomer having two or more (bifunctional or more), preferably three or more (trifunctional or more) polymerizable unsaturated bonds in the molecule. As for the polyfunctional (meth) acrylate, known polyfunctional (meth) acrylates can be mentioned, and the description of specific examples is omitted here.
また、電離放射線硬化性樹脂組成物に用いられる上記オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートオリゴマーが好適であり、中でも分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等）等が挙げられる。ここで、ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端または側鎖に（メタ）アクリレート基を有するものであれば特に制限されず、例えば、ポリカーボネートポリオールを（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートなどであっても良い。多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーについては、公知の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることができるため、具体例についてここでの説明は省略する。 As the oligomer used in the ionizing radiation-curable resin composition, a (meth) acrylate oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is preferable, and two polymerizable unsaturated bonds in the molecule are particularly preferable. A polyfunctional (meth) acrylate oligomer having the above (bifunctional or more) is preferable. Examples of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer include polycarbonate (meth) acrylate, acrylic silicone (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate , Polybutadiene (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, oligomers having a cationically polymerizable functional group in the molecule (for example, novolak type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc.). . Here, the polycarbonate (meth) acrylate is not particularly limited as long as it has a carbonate bond in the polymer main chain and has a (meth) acrylate group in a terminal or a side chain. It can be obtained by esterification with acrylic acid. The polycarbonate (meth) acrylate may be, for example, urethane (meth) acrylate having a polycarbonate skeleton. As for the polyfunctional (meth) acrylate oligomer, a known polyfunctional (meth) acrylate oligomer can be used, and thus the description of specific examples is omitted here.
上記した電離放射線硬化性樹脂の中でも、優れた三次元成形性を得る観点からは、ポリカーボネート（メタ）アクリレートを用いたものであることが好ましい。また、ポリカーボネート（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートを組み合わせて用いられたものであることが好ましい。 Among the above-mentioned ionizing radiation-curable resins, it is preferable to use polycarbonate (meth) acrylate from the viewpoint of obtaining excellent three-dimensional moldability. Further, it is preferable to use a combination of polycarbonate (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate.
表面保護層は、表面保護層に備えさせる所望の物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。 Various additives can be compounded in the surface protective layer depending on desired physical properties to be provided in the surface protective layer. As additives, for example, weatherability improvers such as ultraviolet absorbers and light stabilizers, abrasion resistance improvers, polymerization inhibitors, crosslinking agents, infrared absorbers, antistatic agents, adhesion improvers, leveling agents, Thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, defoamers, fillers, solvents, coloring agents, and the like can be mentioned.
（３）その他
本開示における表面保護層の厚みについては、特に制限されないが、好ましくは２μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１５μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以上１２μｍ以下である。このような範囲の厚みを満たしたものであれば、上記凹凸構造の凹凸の高低差よりも厚くなり、凹凸構造が形成可能であるからである。また、耐傷付き性、耐候性等の表面保護層としての十分な物性が得られると共に、表面保護層を電離放射線硬化性樹脂を用いて作りやすいためである。ここで、表面保護層の厚みとは、表面保護層の基材層側の主面から凸部の頂点までの距離（すなわち、表面保護層の最大厚み）をいう。
なお、表面保護層は、樹脂の硬化性や意匠性の観点から、透明であることが好ましい。
(3) Others The thickness of the surface protective layer in the present disclosure is not particularly limited, but is preferably 2 μm or more and 20 μm or less, more preferably 2 μm or more and 15 μm or less, and still more preferably 2 μm or more and 12 μm or less. If the thickness satisfies such a range, the unevenness of the uneven structure becomes thicker than the height difference, and the uneven structure can be formed. In addition, sufficient physical properties as a surface protective layer such as scratch resistance and weather resistance can be obtained, and the surface protective layer can be easily formed using an ionizing radiation-curable resin. Here, the thickness of the surface protective layer refers to the distance from the main surface of the surface protective layer on the base material layer side to the apex of the protrusion (that is, the maximum thickness of the surface protective layer).
The surface protective layer is preferably transparent from the viewpoint of curability and design of the resin.
２．基材層
本開示の加飾シートは、基材層を有する。基材層は、加飾シートの形状を保持し、表面保護層等を支持する支持体として機能する。また、加飾シートが、後述する樹脂成形品の表面に配置される場合、基材層は、樹脂成形品の表面と密着する機能を有することが好ましい。
2. Base material layer The decorative sheet of the present disclosure has a base material layer. The base layer retains the shape of the decorative sheet and functions as a support for supporting the surface protective layer and the like. In addition, when the decorative sheet is disposed on the surface of a resin molded product described later, the base layer preferably has a function of closely adhering to the surface of the resin molded product.
上記基材層は、特に限定されるものではないが、樹脂フィルムであることが好ましい。樹脂フィルムを構成する樹脂としては、三次元成形性を有するものが好ましく、加飾シートが配置される樹脂成形品の態様に応じて適宜選択することができ、通常、熱可塑性樹脂が選択される。 The substrate layer is not particularly limited, but is preferably a resin film. The resin constituting the resin film is preferably a resin having three-dimensional moldability, and can be appropriately selected according to the mode of the resin molded article on which the decorative sheet is arranged. Usually, a thermoplastic resin is selected. .
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）樹脂等が挙げられる。基材層においては、上述した熱可塑性樹脂のうち、１種類のみを用いても良く、２種類以上を混合して用いても良い。本開示においては、中でも、基材層の樹脂が、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂であることが好ましい。後述する樹脂成形品と同一の樹脂を用いることにより加飾樹脂成形品とした場合の樹脂成形品との密着性を向上させることができるからである。 Examples of such a thermoplastic resin include acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), acrylonitrile-styrene-acrylate resin, acrylic resin, polyolefin resin such as polypropylene and polyethylene, polycarbonate resin, and vinyl chloride resin. And polyethylene terephthalate (PET) resin. In the base material layer, only one kind of the above-described thermoplastic resins may be used, or two or more kinds may be mixed and used. In the present disclosure, among these, it is preferable that the resin of the base material layer is an ABS resin or an acrylic resin. This is because, by using the same resin as a resin molded product described later, the adhesion to the resin molded product in the case of a decorative resin molded product can be improved.
また、基材層は、樹脂の単層フィルムであっても良く、また同種又は異種樹脂を含む樹脂層の積層体（複層フィルム）であっても良い。 Further, the base layer may be a single-layer film of a resin, or may be a laminate (multi-layer film) of resin layers containing the same or different resins.
本開示における基材層は、必要に応じて、片面または両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていても良い。表面保護層、装飾層、プライマー層等との密着性を向上させることができるためである。基材層の表面処理として行われる酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線処理法等が挙げられる。また、基材層の表面処理として行われる凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。また、基材層には、着色剤などを配合した着色、色彩を整えるための塗装、デザイン性を付与するための模様の形成などがなされていても良い。 The base material layer in the present disclosure may be subjected to a physical or chemical surface treatment such as an oxidation method or a concavo-convex method on one or both surfaces as necessary. This is because the adhesion to the surface protective layer, the decorative layer, the primer layer and the like can be improved. Examples of the oxidation method performed as the surface treatment of the base material layer include a corona discharge treatment, a plasma treatment, a chromium oxidation treatment, a flame treatment, a hot air treatment, and an ozone ultraviolet treatment. In addition, examples of the unevenness method performed as the surface treatment of the base material layer include a sand blast method and a solvent treatment method. The base material layer may be colored with a coloring agent or the like, painted for adjusting colors, or formed with a pattern for imparting design.
基材層の厚さは、例えば、加飾シートの用途、樹脂成形品と一体化させる成形法等に応じて適宜設定される。基材層の厚さは、３次元成形性、形状保持性の観点から、通常２５〜１０００μｍ程度、好ましくは５０〜７００μｍ程度である。具体的には、本開示の加飾シートをインサート成形法に供する場合であれば、通常５０〜１０００μｍ程度、好ましくは１００〜７００μｍ程度、更に好ましくは１００〜５００μｍ程度であり、本開示の加飾シートを射出成形同時加飾法に供する場合であれば、通常２５〜２００μｍ程度、好ましくは５０〜２００μｍ程度、更に好ましくは７０〜２００μｍ程度が挙げられる。本開示の加飾シートに、良好な三次元成形性、形状保持性を付与することができるからである。 The thickness of the base material layer is appropriately set according to, for example, the use of the decorative sheet, the molding method for integrating with the resin molded product, and the like. The thickness of the base material layer is generally about 25 to 1000 μm, preferably about 50 to 700 μm from the viewpoint of three-dimensional moldability and shape retention. Specifically, when the decorative sheet of the present disclosure is subjected to the insert molding method, it is usually about 50 to 1000 μm, preferably about 100 to 700 μm, and more preferably about 100 to 500 μm. When the sheet is subjected to the injection molding simultaneous decorating method, the thickness is usually about 25 to 200 μm, preferably about 50 to 200 μm, and more preferably about 70 to 200 μm. This is because good three-dimensional moldability and shape retention can be imparted to the decorative sheet of the present disclosure.
基材層の表面保護層側の主面は、平坦構造を有していてもよく、凹凸構造を有していてもよい。例えば図４（Ａ）において、基材層１の表面保護層２側の主面は、平坦構造を有する。この場合、加飾シートが延伸された場合であっても、凹凸構造の変化率が少ないため、防眩性を高く維持できる。なお、基材層および表面保護層の間に、装飾層等の他の層を有する場合、他の層の主面も、平坦構造を有することが好ましい。また、図４（Ａ）において、表面保護層２の基材層１側の主面は平坦構造を有している。一方、図４（Ｂ）において、基材層１の表面保護層２側の主面は、凹凸構造を有する。図４（Ｂ）に示すように、基材層１における凹凸構造と、表面保護層２における凹凸構造とは、周期が一致していてもよい。基材層１における凹凸の高低差は、表面保護層２における凹凸の高低差より大きくてもよい。また、図４（Ｂ）において、表面保護層２の基材層１側の主面は平坦構造を有していない。
The main surface of the base material layer on the surface protective layer side may have a flat structure or may have an uneven structure. For example, in FIG. 4A, the main surface of the
３．加飾シートの積層構造
本開示の加飾シートは、少なくとも、基材層と、表面保護層とを有する。また、本開示の加飾シートは、隣接する層同士の密着性を高めることなどを目的として、必要に応じてプライマー層を備えていてもよい。また、加飾シートに装飾性を付与することなどを目的として、必要に応じて、装飾層を設けてもよい。また、加飾シートに紫外線耐久性等の耐久性を与える目的で、紫外線吸収剤等を含有させた表面保護層を別途設けることにより、表面保護層を２層以上からなるものとしてもよい。また、表面保護層を保護する目的で、表面保護層の凹凸構造側に保護フィルム層等を設けてもよい。この保護フィルムは使用する際に剥離するため、剥離性を有するものが好ましい。また、剥離性が乏しい場合には保護フィルムの表面保護層からの剥離性を向上させるため、保護フィルムと表面保護層の間に離型層を設けることもできる。図５に、基材層１／装飾層３／表面保護層２が順に積層された積層構造を有する、本開示の加飾シート１０の概略断面図を示す。
3. Laminated structure of decorative sheet The decorative sheet of the present disclosure has at least a base material layer and a surface protective layer. In addition, the decorative sheet of the present disclosure may include a primer layer as needed for the purpose of increasing the adhesion between adjacent layers. Further, a decorative layer may be provided as necessary for the purpose of giving decorativeness to the decorative sheet. In addition, for the purpose of imparting durability such as ultraviolet durability to the decorative sheet, a surface protective layer containing an ultraviolet absorber or the like may be separately provided, so that the surface protective layer may be composed of two or more layers. Further, for the purpose of protecting the surface protective layer, a protective film layer or the like may be provided on the uneven surface side of the surface protective layer. Since this protective film is peeled when used, a film having a peeling property is preferable. When the releasability is poor, a release layer may be provided between the protective film and the surface protective layer in order to improve the releasability of the protective film from the surface protective layer. FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of the
本開示における具体的な積層構造は、特に限定されないが、
基材層／装飾層／表面保護層が順に積層された積層構造；
基材層／プライマー層／表面保護層が順に積層された積層構造；
基材層／装飾層／プライマー層／表面保護層が順に積層された積層構造；
基材層／表面保護層／保護フィルム層が順に積層された積層構造；
基材層／表面保護層／離型層／保護フィルム層が順に積層された積層構造；
基材層／装飾層／表面保護層／保護フィルム層が順に積層された積層構造；
基材層／装飾層／プライマー層／表面保護層／保護フィルム層が順に積層された積層構造；
基材層／装飾層／プライマー層／表面保護層／離型層／保護フィルム層が順に積層された積層構造；
基材層／装飾層／プライマー層／第１表面保護層／第２表面保護層／保護フィルム層が順に積層された積層構造等が挙げられる。
The specific laminated structure in the present disclosure is not particularly limited,
A laminated structure in which a base layer / decorative layer / surface protective layer is sequentially laminated;
A laminated structure in which a base layer / primer layer / surface protective layer is laminated in order;
A laminated structure in which a base layer / decorative layer / primer layer / surface protective layer is sequentially laminated;
A laminated structure in which a base layer / surface protective layer / protective film layer is laminated in order;
A laminated structure in which a base layer / a surface protective layer / a release layer / a protective film layer are sequentially laminated;
A laminated structure in which a base material layer / decorative layer / surface protective layer / protective film layer is sequentially laminated;
A laminated structure in which a base layer / decorative layer / primer layer / surface protective layer / protective film layer is laminated in this order;
A laminated structure in which a base layer / decorative layer / primer layer / surface protective layer / release layer / protective film layer are sequentially laminated;
A laminated structure in which a base material layer / decorative layer / primer layer / first surface protective layer / second surface protective layer / protective film layer is laminated in this order is exemplified.
上記プライマー層を形成する樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、好ましくは、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、及び（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The resin forming the primer layer is not particularly limited, and examples thereof include a urethane resin, an acrylic resin, a (meth) acryl-urethane copolymer resin, a polyester resin, and a butyral resin. Among these resins, preferably, a urethane resin, an acrylic resin, and a (meth) acryl-urethane copolymer resin are used. These resins may be used alone or in a combination of two or more.
プライマー層の厚みについては、特に制限されないが、例えば０．５〜２０μｍ程度、好ましくは１〜５μｍ程度が挙げられる。プライマー層がこのような厚みを充足することにより、加飾シートの耐候性をより高めると共に、表面保護層の割れ、破断、白化等を有効に抑制することができる。 The thickness of the primer layer is not particularly limited, but is, for example, about 0.5 to 20 μm, and preferably about 1 to 5 μm. When the primer layer satisfies such a thickness, the weather resistance of the decorative sheet can be further improved, and cracks, breaks, whitening, and the like of the surface protective layer can be effectively suppressed.
上記装飾層は、樹脂成形品に装飾性を与えることを目的として、必要に応じて設けられる層である。装飾層は、絵柄を形成していてもよく、ベタであってもよく、これらの組合せであってもよい。装飾層によって形成される模様は、特に制限されず、例えば、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様など挙げられ、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様も挙げられる。 The decorative layer is a layer provided as needed for the purpose of giving decorative properties to the resin molded product. The decorative layer may form a pattern, may be solid, or may be a combination thereof. The pattern formed by the decorative layer is not particularly limited. , A tiled pattern, a brickwork pattern, and the like, and a pattern such as a parquet, a patchwork, or the like that combines these patterns.
装飾層の厚みとしては、特に制限されないが、例えば１〜４０μｍ程度、好ましくは３〜３０μｍ程度が挙げられる。 The thickness of the decorative layer is not particularly limited, but is, for example, about 1 to 40 μm, and preferably about 3 to 30 μm.
４．加飾シートの製造方法
本開示における加飾シートの製造方法としては、特に限定されないが、例えば以下の方法が挙げられる。図６に、図５で例示した基材層１／装飾層３／表面保護層２が順に積層された積層構造を有する加飾シートの製造工程を示す。
4. Method for Manufacturing Decorative Sheet The method for manufacturing a decorative sheet in the present disclosure is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. FIG. 6 shows a manufacturing process of a decorative sheet having a laminated structure in which the
上記凹凸構造に対応する、凹凸構造を有するベース部材４を準備する（図６（Ａ））。次いで、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、これを上記ベース部材４の凹凸構造上に塗布して硬化させ、凹凸構造を有する電離放射線硬化性樹脂からなる表面保護層２を形成する（図６（Ｂ））。
A base member 4 having an uneven structure corresponding to the uneven structure is prepared (FIG. 6A). Next, an ionizing radiation-curable resin composition is prepared, applied onto the uneven structure of the base member 4, and cured to form a surface
電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布方法としては、例えば、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方法を挙げることができる。電離放射線硬化性樹脂の硬化方法としては、電離放射線硬化性樹脂の種類に応じて適宜選択され、例えば、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる方法が挙げられる。電離放射線として電子線を用いる場合、加速電圧は例えば、７０ｋＶ以上、３００ｋＶ以下の程度である。電子線の照射線量は、例えば、５ｋＧｙ以上、３００ｋＧｙ以下で選定される。さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。 Examples of the method of applying the ionizing radiation-curable resin composition include known methods such as gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, and comma coating. The curing method of the ionizing radiation-curable resin is appropriately selected depending on the type of the ionizing radiation-curable resin, and includes, for example, a method of curing the uncured resin layer by irradiating ionizing radiation such as an electron beam or ultraviolet light. Can be When an electron beam is used as ionizing radiation, the acceleration voltage is, for example, about 70 kV or more and 300 kV or less. The irradiation dose of the electron beam is selected, for example, from 5 kGy to 300 kGy. Further, the electron beam source is not particularly limited. For example, various electron beam accelerators such as Cockloft-Walton type, Van degraft type, Resonant transformer type, Insulated core transformer type, Linear type, Dynamitron type, High frequency type, etc. Can be used.
電離放射線として紫外線を用いる場合には、通常波長１９０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の紫外線を含む光線が用いられる。紫外線源としては、特に制限されないが、例えば、高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が挙げられる。 When ultraviolet rays are used as ionizing radiation, light rays containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 nm to 380 nm are usually used. The ultraviolet light source is not particularly limited, and examples thereof include a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a carbon arc lamp.
次いで、表面保護層の凹凸構造が形成されている面とは反対側の面上に、装飾層３を形成する（図６（Ｃ））。装飾層３は、例えば、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。装飾層に用いるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては、特に制限されず、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
Next, the
次いで、装飾層３上に基材層１を形成する（図６（Ｃ））。基材層１の形成方法としては、特に限定されないが、上述した樹脂フィルムを、熱ラミネートする方法が好ましい。
Next, the
次いで、ベース部材４を剥離等により除去し、基材層１／装飾層３／表面保護層２が順に積層された積層構造を有する加飾シート１０を製造することができる（図６（Ｄ））。
Next, the base member 4 is removed by peeling or the like, and the
Ａ−２．加飾シート
本開示の加飾シートは、基材層と、上記基材層の一方の主面側に配置され、電離放射線硬化性樹脂を有する表面保護層とを備える加飾シートであって、上記表面保護層は、上記基材層側とは反対側の主面に凹凸構造を有し、上記凹凸構造の頂部における平坦部の面積率が１０％以下であり、上記凹凸構造の側壁部の角度が、４５°以上９０°以下である点に特徴を有する。
A-2. Decorative sheet The decorative sheet of the present disclosure is a decorative sheet including a base layer and a surface protective layer disposed on one main surface side of the base layer and having an ionizing radiation-curable resin, The surface protective layer has a concavo-convex structure on a main surface opposite to the base material layer side, an area ratio of a flat portion at the top of the concavo-convex structure is 10% or less, and The feature is that the angle is 45 ° or more and 90 ° or less.
本開示によれば、凹凸構造が特定の構造を有するため、防眩性が高い加飾シートとすることができる。また、加飾シートが延伸された場合であっても、防眩性を高く維持できる。特に、樹脂成形品が曲面部を有する場合であっても、防眩性を高く維持できる。 According to the present disclosure, since the concavo-convex structure has a specific structure, a decorative sheet having high antiglare properties can be obtained. Further, even when the decorative sheet is stretched, the anti-glare property can be kept high. In particular, even when the resin molded product has a curved surface portion, high anti-glare properties can be maintained.
１．表面保護層
本開示における表面保護層には、上記基材層側とは反対側の表面に、凹凸構造が設けられている。上記凹凸構造の凹凸の間隔は、例えば０．５μｍ以上であり、１．０μｍ以上であってもよい。一方、上記凹凸構造の凹凸の間隔は、例えば１００μｍ以下であり、７５μｍ以下であってもよい。上記凹凸構造の凹凸の間隔が、所定の範囲にあることで、外観上は艶があるが、防眩性が高い加飾シートとすることができる。表面保護層に関する他の事項については、上記「Ａ−１．加飾シート」に記載した内容と同様であるので、ここでの記載は書略する。
1. Surface Protective Layer The surface protective layer in the present disclosure has a concavo-convex structure on the surface opposite to the base layer side. The interval between the concavities and convexities of the concavo-convex structure is, for example, 0.5 μm or more, and may be 1.0 μm or more. On the other hand, the interval between the unevenness of the uneven structure is, for example, 100 μm or less, and may be 75 μm or less. When the interval between the concavities and convexities of the concavo-convex structure is within a predetermined range, the decorative sheet is glossy in appearance but has high antiglare property. Other items related to the surface protective layer are the same as those described in the above “A-1. Decorative sheet”, and thus description thereof is omitted.
２．基材層、加飾シートの積層構造および加飾シートの製造方法
本開示における基材層、加飾シートの積層構造および加飾シートの製造方法については、上記「Ａ−１．加飾シート」に記載した内容と同様であるので、ここでの記載は書略する。
2. Base layer, laminated structure of decorative sheet and method of manufacturing decorative sheet For the base layer, laminated structure of decorative sheet and method of manufacturing the decorative sheet in the present disclosure, see “A-1. Decorative sheet” above. The description here is omitted because it is the same as that described above.
Ｂ−１．加飾樹脂成形品
本開示では、曲面部を有する樹脂成形品と、上記樹脂成形品の少なくとも上記曲面部上に配置された加飾シートとを有する加飾樹脂成形品であって、上記加飾シートが、上述した加飾シートであり、上記樹脂成形品と上記加飾シートの上記基材層側とが対向して配置されていることを特徴とする加飾樹脂成形品を提供する。
B-1. Decorative resin molded product In the present disclosure, a decorative resin molded product having a resin molded product having a curved surface portion and a decorative sheet disposed on at least the curved surface portion of the resin molded product, A decorative resin molded product is provided, wherein the sheet is the decorative sheet described above, and the resin molded product and the substrate layer side of the decorative sheet are arranged to face each other.
本開示によれば、上述した加飾シートを用いることにより、樹脂成形品の曲面部においても虹色に見える加飾樹脂成形品とすることができる。 According to the present disclosure, by using the above-described decorative sheet, a decorative resin molded product that looks rainbow-colored even on a curved surface portion of the resin molded product can be obtained.
１．樹脂成形品
本開示における樹脂成形品は、所定の曲率半径を有する曲面部を有するものである。従来の加飾シートはこのような樹脂成形品の曲面部上に配置すると、加飾シートが最大３倍程度まで延伸するため、曲面部において虹柄の意匠が見えなくなっていた。本開示の加飾シートであれば、表面保護層が上記の所定の凹凸構造を有するため、このような樹脂成形品の曲面部にも、虹柄の意匠を付与することができる。
1. Resin molded article The resin molded article according to the present disclosure has a curved surface having a predetermined radius of curvature. When the conventional decorative sheet is arranged on the curved surface of such a resin molded product, the decorative sheet stretches up to about three times at the maximum, so that the design of the rainbow pattern cannot be seen on the curved surface. According to the decorative sheet of the present disclosure, since the surface protective layer has the above-described predetermined uneven structure, a rainbow design can be applied to the curved surface of such a resin molded product.
本開示の加飾樹脂成形品において、樹脂成形品は、用途に応じた樹脂を選択して形成すればよい。樹脂成形品を形成する成形樹脂としては、熱可塑性樹脂であってもよく、また、熱硬化性樹脂であってもよい。 In the decorative resin molded product of the present disclosure, the resin molded product may be formed by selecting a resin according to the application. The molding resin forming the resin molded article may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本開示においては、中でも、基材層の樹脂が、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂であることが好ましい。良好な三次元成形性を有するからである。
Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, ABS resins, styrene resins, polycarbonate resins, acrylic resins, and vinyl chloride resins. One of these thermoplastic resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
In the present disclosure, among these, it is preferable that the resin of the base material layer is an ABS resin or an acrylic resin. This is because it has good three-dimensional formability.
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Further, examples of the thermosetting resin include a urethane resin and an epoxy resin. One of these thermosetting resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
２．加飾シート
本開示の加飾樹脂成形品に用いられる加飾シートの詳細、および効果については、上記「Ａ−１．加飾シート」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。
2. Decorative Sheet The details and effects of the decorative sheet used for the decorative resin molded product of the present disclosure have been described in the above section “A-1. Decorative sheet”, and thus description thereof will be omitted.
３．加飾樹脂成形品
本開示においては、凹凸構造の長手方向と、樹脂成形品の主延伸方向とが、平行関係にあることが好ましい。加飾シートが延伸されても、防眩性の低下を抑制できるからである。「主延伸方向」とは、加飾シートが最も伸ばされる方向をいう。また、「平行関係にある」とは、２つの方向のなす角度θαが、３０°以下であることをいう。２つの方向が交差する場合、θαは鋭角側の角度である。θαは、１５°以下であってもよく、１０°以下であってもよく、５°以下であってもよく、０°（平行）であってもよい。
3. Decorative resin molded product In the present disclosure, it is preferable that the longitudinal direction of the uneven structure and the main stretching direction of the resin molded product have a parallel relationship. This is because even if the decorative sheet is stretched, a decrease in the antiglare property can be suppressed. "Main stretching direction" refers to the direction in which the decorative sheet is stretched most. Further, "in parallel relationship", the angle theta alpha of two directions, means that more than 30 °. If the two directions intersect, θ α is the acute angle. The theta alpha may be 15 ° or less, may be 10 ° or less, may be 5 ° or less, may be 0 ° (parallel).
本開示においては、平面視上、凹凸構造の長手方向と、光の入射方向とが、直交関係となるように配置されることが好ましい。このように加飾樹脂成形品が配置されることにより、高い防眩性を発揮することができる。具体的には、図７（Ａ）に示すように、凹凸構造の長手方向と、光の入射方向とが、直交関係となるように、加飾樹脂成形品１００が配置されることが好ましい。このように加飾樹脂成形品１００が配置されることにより、図７（Ｂ）に示すように、入射光Ｌ１の多くが、反射光Ｌ２として反射し、高い防眩性を発揮することができる。また、「直交関係にある」とは、２つの方向のなす角度θβが、７５°以上９０°以下であることをいう。θβは鋭角側の角度である。θβは、８０°以上であってもよく、８５°以下であってもよい。一方、θβは、９０°（直交）であってもよく、９０°未満であってもよい。なお、図７（Ｂ）では、樹脂成形品２０の平面部を示しているが、樹脂成形品２０は曲面部を有することが好ましい。また、図７（Ｂ）では、表面保護層２における凹凸構造の断面形状が、２つの斜辺の長さが同じ三角形であるが、図７（Ｃ）に示すように、２つの斜辺の長さが異なる三角形であってもよい。その場合、長い斜辺が光の入射側に配置されていることが好ましい。
In the present disclosure, it is preferable that, in a plan view, the longitudinal direction of the concave-convex structure and the incident direction of light are arranged so as to be orthogonal to each other. By arranging the decorative resin molded product in this way, high anti-glare properties can be exhibited. Specifically, as shown in FIG. 7A, it is preferable that the decorative resin molded
４．加飾樹脂成形品の製造方法
本開示の加飾樹脂成形品は、インサート成形法や、射出成形同時加飾法を用いて製造することができる。
4. Method for Manufacturing Decorated Resin Molded Product The decorated resin molded product according to the present disclosure can be manufactured using an insert molding method or an injection molding simultaneous decoration method.
ここで、インサート成形法は、樹脂成形品の表面に加飾シートを配置する方法であり、物品の成形と加飾シートの配置とを同時に行う方法である。インサート形成法においては、予め加飾シートを物品表面形状に成形（オフライン予備成形）する成形工程と、成形された上記加飾シートを射出成形型に配置した後、上記射出成形型を閉じ、流動状態の樹脂の組成物を上記射出成形型内部に射出する射出工程と、射出された上記樹脂の組成物を固化させることにより、物品を成形し、上記物品の表面に加飾シートを配置する固化工程とを少なくとも有する。 Here, the insert molding method is a method of arranging a decorative sheet on the surface of a resin molded product, and is a method of simultaneously forming an article and arranging the decorative sheet. In the insert forming method, a molding step of forming a decorative sheet in advance into an article surface shape (off-line preforming), and disposing the formed decorative sheet in an injection mold, closing the injection mold, and flowing An injection step of injecting the resin composition in the state into the injection mold, and solidifying the injected resin composition to form an article and solidifying a decorative sheet on the surface of the article And at least steps.
成形工程においては、加飾シートを加熱して成形しても良い。成形工程における加飾シートの加熱温度は、加飾シートの厚さ、層構成、材料等に応じて適宜選択することができ、特に限定されないが、例えば、１００℃以上、２５０℃以下であっても良く、１３０℃以上、２００℃以下であっても良い。
また、射出工程における流動状態の樹脂の温度は、例えば、１８０℃以上、３２０℃以下であっても良く、好ましくは２２０℃以上、２８０℃以下であっても良い。
In the forming step, the decorative sheet may be heated to be formed. The heating temperature of the decorative sheet in the forming step can be appropriately selected depending on the thickness, the layer structure, the material, and the like of the decorative sheet, and is not particularly limited, but is, for example, 100 ° C or more and 250 ° C or less. 130 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.
Further, the temperature of the resin in a fluid state in the injection step may be, for example, 180 ° C. or more and 320 ° C. or less, and preferably 220 ° C. or more and 280 ° C. or less.
射出成形同時加飾法とは、樹脂成形品の表面に加飾シートを配置する方法であり、物品の成形と加飾シートの配置とを同時に行う方法である。射出成形同時加飾法は、インモールド成形法とも称される方法である。射出成形同時加飾法においては、例えば、射出成形型における雌型と真空成形型との機能を備える兼用雌型を用いて加飾シートを予備成形（インライン予備成形）する予備成形工程と、予備成形された上記加飾シートが配置された射出成形型を閉じ、流動状態の樹脂組成物を上記射出成形型内部に射出する射出工程と、射出された上記樹脂組成物を固化させることにより、物品を成形し、上記物品の表面に加飾シートを配置する固化工程とを有する。 The simultaneous injection molding decorating method is a method of arranging a decorative sheet on the surface of a resin molded product, and is a method of simultaneously performing molding of an article and arrangement of the decorative sheet. The simultaneous injection molding decoration method is a method also called an in-mold molding method. In the simultaneous injection molding decoration method, for example, a preforming step of preforming a decorative sheet (in-line preforming) using a combined female mold having the functions of a female mold and a vacuum forming mold in an injection mold, By closing the injection mold on which the formed decorative sheet is arranged, injecting the resin composition in a fluid state into the injection mold, and solidifying the injected resin composition to obtain an article. And a solidifying step of arranging a decorative sheet on the surface of the article.
５．用途
本開示の加飾樹脂成形品は、例えば、自動車等の車両の内装材又は外装材；窓枠、扉枠等の建具；壁、床、天井等の建築物の内装材；テレビ受像機、空調機等の家電製品の筐体；容器等として利用することができる。
5. Applications The decorative resin molded product of the present disclosure is, for example, interior materials or exterior materials of vehicles such as automobiles; fittings such as window frames and door frames; interior materials of buildings such as walls, floors and ceilings; It can be used as a housing for home appliances such as air conditioners; containers and the like.
Ｂ−２．加飾樹脂成形品
本開示では、樹脂成形品と、上記樹脂成形品の一方の主面側に配置された加飾シートとを有する加飾樹脂成形品であって、上記加飾シートが、上述した加飾シートであり、上記樹脂成形品と上記加飾シートの上記基材層側とが対向して配置されていることを特徴とする加飾樹脂成形品を提供する。
B-2. Decorative resin molded product In the present disclosure, a decorative resin molded product having a resin molded product, and a decorative sheet disposed on one main surface side of the resin molded product, wherein the decorative sheet is A decorative sheet, wherein the resin molded article and the base material layer side of the decorative sheet are arranged to face each other.
本開示によれば、上述した加飾シートを用いることにより、防眩性の高い加飾樹脂成形品とすることができる。 According to the present disclosure, a decorative resin molded product having high antiglare properties can be obtained by using the above-described decorative sheet.
１．樹脂成形品
本開示における樹脂成形品は、通常、平面部および曲面部の少なくとも一方を有する。さらに、樹脂成形品は、曲面部を少なくとも有することが好ましい。従来の加飾シートはこのような樹脂成形品上に延伸されて配置すると、防眩性が低下する場合があった。本開示の加飾シートであれば、表面保護層が上記の所定の凹凸構造を有するため、延伸されても高い防眩性を発揮することができる。特に、樹脂成形品の曲面部においても、高い防眩性を発揮することができる。
1. Resin Molded Product The resin molded product according to the present disclosure generally has at least one of a plane portion and a curved surface portion. Further, the resin molded product preferably has at least a curved surface portion. When a conventional decorative sheet is stretched and disposed on such a resin molded product, the antiglare property may be reduced. According to the decorative sheet of the present disclosure, since the surface protective layer has the above-described predetermined uneven structure, high antiglare properties can be exhibited even when stretched. In particular, high anti-glare properties can be exhibited even on a curved surface portion of a resin molded product.
本開示の加飾樹脂成形品に用いられる樹脂成形品の詳細については、上記「Ｂ−１．加飾樹脂成形品」の項で説明した内容と同様であるので、ここでの説明は省略する。 Details of the resin molded product used for the decorative resin molded product of the present disclosure are the same as those described in the above section “B-1. Decorated resin molded product”, and thus description thereof will be omitted. .
２．加飾シート、加飾樹脂成形品、加飾樹脂成形品の製造方法および用途
本開示の加飾樹脂成形品に用いられる加飾シートの詳細については、上記「Ａ−２．加飾シート」の項で説明したため、ここでの説明は省略する。また、本開示の加飾樹脂成形品、加飾樹脂成形品の製造方法、および加飾樹脂成形品の用途については、上記「Ｂ−１．加飾樹脂成形品」の項で説明した内容と同様であるので、ここでの説明は省略する。
2. Decorative sheet, decorative resin molded product, method for producing decorative resin molded product and application For details of the decorative sheet used for the decorative resin molded product of the present disclosure, see “A-2. Decorative sheet” above. Since the description has been made in the section, the description here is omitted. Further, the decorative resin molded product, the method for manufacturing the decorative resin molded product, and the use of the decorative resin molded product according to the present disclosure are described in “B-1. Decorative resin molded product” above. Since it is the same, the description here is omitted.
なお、本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。 Note that the present disclosure is not limited to the above embodiment. The above embodiment is an exemplification, and has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present disclosure, and any device having the same function and effect will not be described. It is within the technical scope of the disclosure.
以下、本開示について実施例および比較例を用いて具体的に説明する。 Hereinafter, the present disclosure will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
［実施例１〜５、比較例１〜４］
１．加飾シートの製造
ナノインプリント法により、ＰＥＴ上に凹凸構造を有するＵＶ硬化樹脂を形成し、表１、表２に示されるような深さ、間隔のＶ溝を有する一次元格子のフィルム（ベース部材）を作製した。上記フィルムの凹凸面側に、下記の組成を有する電子線硬化性樹脂組成物を、硬化後の厚みが１０μｍとなるようにバーコートにより塗工した。この未硬化樹脂層に加速電圧１６５ｋＶ、射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、硬化させて、凹凸構造を有する表面保護層を形成した。表面保護層の凹凸側とは反対側の表面上に、アクリル樹脂を含むインキ組成物を用いて、グラビア印刷により装飾層（厚さ５μｍ）を形成した。装飾層の模様は木目模様とした。次いで、装飾層上に、ＡＢＳ樹脂フィルム（厚み４００μｍ）を熱ラミネート（１２０℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ２、５分）することで、基材層を形成した。最後に、ベース部材を剥離し、基材層／装飾層／表面保護層が順に積層された積層構造を有する加飾シートを製造した。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4]
1. Manufacture of decorative sheet A UV-cured resin having a concavo-convex structure is formed on PET by nanoimprinting, and a one-dimensional lattice film (base member) having V-grooves of depth and spacing as shown in Tables 1 and 2 ) Was prepared. An electron beam curable resin composition having the following composition was applied to the uneven surface side of the film by bar coating so that the thickness after curing became 10 μm. The uncured resin layer was irradiated with an electron beam having an acceleration voltage of 165 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad), and was cured to form a surface protective layer having an uneven structure. A decorative layer (thickness: 5 μm) was formed on the surface of the surface protective layer opposite to the uneven side by gravure printing using an ink composition containing an acrylic resin. The pattern of the decoration layer was a wood grain pattern. Next, an ABS resin film (thickness: 400 μm) was heat-laminated (120 ° C., 10 kgf / cm 2 , 5 minutes) on the decoration layer to form a base layer. Finally, the base member was peeled off, and a decorative sheet having a laminated structure in which a base material layer / decorative layer / surface protective layer was sequentially laminated was manufactured.
［電子線硬化性樹脂組成物］
３官能ペンタエリスリトールアクリレート（分子量３００）：３０質量部
アクリルポリマー（重量平均分子量１２万）：７０質量部
[Electron beam curable resin composition]
Trifunctional pentaerythritol acrylate (molecular weight 300): 30 parts by mass Acrylic polymer (weight average molecular weight 120,000): 70 parts by mass
２．加飾樹脂成形品の製造
上記で得られた各加飾シートを赤外線ヒーターで加熱し、シート温度が１６０℃になるまで軟化させた。次いで、真空成形用型を用いて真空成形を行い、金型の内部形状に成形した。真空成形後の加飾シートを冷却後、金型から離型した。次に、真空成形した加飾シートを金型に入れ、射出樹脂を金型のキャビティ内に射出し、該加飾シートと射出樹脂とを一体化成形し、金型から取り出すと同時に加飾樹脂成形品を得た。
2. Production of Decorated Resin Molded Product Each decorated sheet obtained above was heated by an infrared heater and softened until the sheet temperature reached 160 ° C. Next, vacuum forming was performed using a vacuum forming mold to form an inner shape of the mold. After cooling the decorative sheet after vacuum forming, it was released from the mold. Next, the decorative sheet formed by vacuum molding is put into a mold, the injection resin is injected into the cavity of the mold, and the decorative sheet and the injection resin are integrally formed. A molded product was obtained.
［評価］
得られた加飾樹脂成形品について、平面部と角部（曲面部）の表面を目視で観察し、以下の基準により虹感を評価した。結果を表１、表２に示す。
（目視による虹感の評価）
◎：目視による虹感に優れていた
〇：目視により虹感が感じられた
△：視認し辛いが、虹感が確認できた
×：虹感が視認できなかった
[Evaluation]
With respect to the obtained decorative resin molded product, the surfaces of the flat portion and the corner portion (curved portion) were visually observed, and the rainbow feeling was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.
(Evaluation of rainbow feeling visually)
：: Excellent rainbow sensation visually: rainbow sensation was visually observed △: hard to visually recognize, but rainbow sensation was confirmed x: rainbow sensation was not visible
表１、表２から明らかなように、本開示の加飾シートを用いて製造した加飾樹脂成形品は、平面部のみらなず角部（曲面部）も、目視による虹感が付与されたものとなった。 As is clear from Tables 1 and 2, in the decorative resin molded product manufactured using the decorative sheet of the present disclosure, not only the flat part but also the corner part (curved surface part) is visually provided with a rainbow feeling. It became something.
［実施例６〜１１、比較例５〜７］
１．加飾シートの製造
ナノインプリント法により、ＰＥＴ上に凹凸構造を有するＵＶ硬化樹脂を形成し、間隔２５μｍの溝を有する一次元格子のフィルム（ベース部材）を作製した。ＵＶ硬化樹脂の凹凸構造は、表面保護層の凹凸構造の断面形状が、図３（Ｂ）に示すような二等辺三角形、または、図３（Ａ）に示すような台形が得られる形状とした。平坦部の面積率および側壁部の角度については、表３、表４に示す。なお、平坦部の面積率が０．５％である場合、表面保護層の凹凸構造の断面形状は三角形であり、それ以外の面積率の場合、表面保護層の凹凸構造の断面形状は台形であった。上記フィルムの凹凸面側に、実施例１と同様の電子線硬化性樹脂組成物を、硬化後の厚みが４０μｍとなるようにバーコートにより塗工した。この未硬化樹脂層に加速電圧１６５ｋＶ、射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、硬化させて、凹凸構造を有する表面保護層を形成した。表面保護層の凹凸側とは反対側の表面上に、アクリル樹脂を含むインキ組成物を用いて、グラビア印刷により装飾層（厚さ５μｍ）を形成した。装飾層の模様は木目模様とした。次いで、装飾層上に、ＡＢＳ樹脂フィルム（厚み４００μｍ）を熱ラミネート（１２０℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ２、５分）することで、基材層を形成した。最後に、ベース部材を剥離し、基材層／装飾層／表面保護層が順に積層された積層構造を有する加飾シートを製造した。得られた加飾シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、加飾樹脂成形品を得た。
[Examples 6 to 11, Comparative Examples 5 to 7]
1. Production of decorative sheet A UV-curable resin having a concavo-convex structure was formed on PET by a nanoimprint method, and a one-dimensional lattice film (base member) having grooves with a spacing of 25 μm was produced. The concave-convex structure of the UV-curable resin was such that the cross-sectional shape of the concave-convex structure of the surface protective layer was such that an isosceles triangle as shown in FIG. 3B or a trapezoid as shown in FIG. . Tables 3 and 4 show the area ratio of the flat portion and the angle of the side wall portion. In addition, when the area ratio of the flat portion is 0.5%, the cross-sectional shape of the uneven structure of the surface protective layer is triangular, and when the area ratio is other than that, the cross-sectional shape of the uneven structure of the surface protective layer is trapezoidal. there were. The same electron beam curable resin composition as in Example 1 was applied to the uneven surface side of the film by bar coating so that the thickness after curing became 40 μm. The uncured resin layer was irradiated with an electron beam having an acceleration voltage of 165 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad), and was cured to form a surface protective layer having an uneven structure. A decorative layer (thickness: 5 μm) was formed on the surface of the surface protective layer opposite to the uneven side by gravure printing using an ink composition containing an acrylic resin. The pattern of the decoration layer was a wood grain pattern. Next, an ABS resin film (thickness: 400 μm) was heat-laminated (120 ° C., 10 kgf / cm 2 , 5 minutes) on the decoration layer to form a base layer. Finally, the base member was peeled off, and a decorative sheet having a laminated structure in which a base material layer / decorative layer / surface protective layer was sequentially laminated was manufactured. A decorative resin molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained decorative sheet was used.
［評価］
得られた加飾樹脂成形品の平面部に対する、入射角４５°および入射角５０°の蛍光灯の正反射光を目視で観察し、以下の基準により眩しさを評価した。結果を表３、表４に示す。
（１０名の目視による眩しさの評価）
◎：眩しさを感じた人数が１名以下
○：眩しさを感じた人数が２名または３名
△：眩しさを感じた人数が４名または５名
×：眩しさを感じた人数が６名以上１０名以下
[Evaluation]
The specular reflection light of a fluorescent lamp at an incident angle of 45 ° and an incident angle of 50 ° with respect to the plane portion of the obtained decorative resin molded product was visually observed, and the glare was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 3 and 4.
(Evaluation of glare by visual observation of 10 persons)
◎: 1 or less people who felt dazzle ○: 2 or 3 people who felt dazzle Δ: 4 or 5 people who felt dazzle ×: 6 or more people who felt dazzle More than 10 people
表３、表４から明らかなように、平坦部の面積率および側壁部の角度が所定の範囲にあることで、加飾シートが延伸された場合であっても、防眩性の高い加飾樹脂成形品が得られた。また、加飾樹脂成形品の角部（曲面部）においても、平面部と同様に、防眩性の高い加飾樹脂成形品が得られた。 As is evident from Tables 3 and 4, the area ratio of the flat portion and the angle of the side wall portion are in the predetermined ranges, so that even if the decorative sheet is stretched, the decoration has high antiglare properties. A resin molded product was obtained. In addition, a decorative resin molded product having high anti-glare properties was obtained also at the corners (curved surface portions) of the decorative resin molded product as in the case of the flat surface portion.
［実施例１２］
ナノインプリント法により、ＰＥＴ上に凹凸構造を有するＵＶ硬化樹脂を形成し、間隔２５μｍ、頂角５０°のＶ溝を有する一次元格子のフィルム（ベース部材）を作製した。上記フィルムの凹凸面側に、ＡＢＳ樹脂フィルム（厚み４００μｍ）を熱ラミネート（１２０℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ２、５分）し、ベース部材を剥離することで、凹凸構造を表面に有する基材層を形成した。基材層の凹凸構造上に、アクリル樹脂を含むインキ組成物を用いて、グラビア印刷により装飾層（厚さ５μｍ）を形成した。装飾層の模様は木目模様とした。さらに、装飾層の表面上に、実施例１と同様の電子線硬化性樹脂組成物を、硬化後の厚みが１０μｍとなるようにバーコートにより塗工した。この未硬化樹脂層に加速電圧１６５ｋＶ、射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、硬化させて、表面保護層を形成した。これにより、加飾シートを製造した。なお、図８に示すように、表面保護層２および装飾層３は、基材層１であるＡＢＳ樹脂フィルムの凹凸構造に追従するように、表面に凹凸構造を有していた。得られた加飾シートを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、加飾樹脂成形品を得た。
[Example 12]
A UV-curable resin having a concavo-convex structure was formed on PET by a nanoimprint method, and a one-dimensional lattice film (base member) having a V-groove with an interval of 25 μm and an apex angle of 50 ° was produced. An ABS resin film (thickness: 400 μm) was thermally laminated (120 ° C., 10 kgf / cm 2 , 5 minutes) on the uneven surface side of the above film, and the base member was peeled off to form a substrate layer having an uneven structure on the surface. Formed. A decorative layer (5 μm thick) was formed on the uneven structure of the base material layer by gravure printing using an ink composition containing an acrylic resin. The pattern of the decoration layer was a wood grain pattern. Further, the same electron beam curable resin composition as in Example 1 was applied on the surface of the decorative layer by bar coating so that the thickness after curing became 10 μm. The uncured resin layer was irradiated with an electron beam having an acceleration voltage of 165 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad), and was cured to form a surface protective layer. Thus, a decorative sheet was manufactured. As shown in FIG. 8, the
［評価］
得られた加飾樹脂成形品の平面部に対する、入射角４５°および入射角５０°の蛍光灯の正反射光を目視で観察し、実施例６と同様の基準により眩しさを評価した。実施例６および実施例１２の結果を表５に示す。
[Evaluation]
The specular reflection light of a fluorescent lamp at an incident angle of 45 ° and an incident angle of 50 ° with respect to the plane portion of the obtained decorative resin molded product was visually observed, and the glare was evaluated based on the same criteria as in Example 6. Table 5 shows the results of Example 6 and Example 12.
表５から明らかなように、実施例６のように、基材の表面保護層側の表面が平坦であることで、加飾シートが延伸された場合であっても、より高い防眩性が得られた。 As is clear from Table 5, as in Example 6, since the surface of the base material on the surface protective layer side is flat, even when the decorative sheet is stretched, higher anti-glare properties are obtained. Obtained.
１ … 基材層
２ … 表面保護層
３ … 装飾層
４ … ベース部材
１０ … 加飾シート
DESCRIPTION OF
Claims (7)
前記加飾シートが、基材層と、前記基材層の一方の主面側に配置され、電離放射線硬化性樹脂を有する表面保護層とを備え、 The decorative sheet, a base layer, disposed on one main surface side of the base layer, including a surface protective layer having an ionizing radiation-curable resin,
前記表面保護層は、前記基材層側とは反対側の主面に凹凸構造を有し、 The surface protective layer has an uneven structure on a main surface opposite to the base material layer side,
前記凹凸構造の凹凸の間隔が０．５μｍ以上７．５μｍ以下であり、前記凹凸構造の凹凸の高低差が０．２μｍ以上であり、 The unevenness of the uneven structure is 0.5 μm or more and 7.5 μm or less, and the unevenness of the unevenness is 0.2 μm or more;
前記樹脂成形品と前記加飾シートの前記基材層側とが対向して配置されており、前記凹凸構造の長手方向と、前記樹脂成形品の主延伸方向とが、平行関係にある、加飾樹脂成形品。 The resin molded article and the substrate layer side of the decorative sheet are arranged to face each other, and the longitudinal direction of the uneven structure and the main stretching direction of the resin molded article are in a parallel relationship. Decorative resin molded product.
前記凹凸構造の側壁部の角度が、４５°以上９０°以下である、請求項１に記載の加飾樹脂成形品。 An area ratio of a flat portion at the top of the uneven structure is 10% or less;
The decorative resin molded product according to claim 1, wherein an angle of a side wall portion of the uneven structure is 45 ° or more and 90 ° or less .
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