JP6672678B2 - Laminate for housing and housing - Google Patents
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Description
本発明は、携帯電話、スマートホン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）、音楽プレーヤー等の携帯端末等に用いる筐体用積層板及び筐体に関する。 The present invention relates to a housing laminate and a housing used for a mobile terminal such as a mobile phone, a smart phone, a PDA (Personal Digital Assistant), a music player, and the like.
近年、携帯電話、スマートホン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）、及び音楽プレーヤー等の携帯端末の筐体は、当該携帯端末内部の電子部品等を保護するために、堅牢であるとともに、美的外観など意匠性に優れることが求められている。
上記筐体の保護機能を高める観点から、当該筐体として、例えば、特許文献１に開示された少なくとも２枚以上のプラスチックフィルムをマルテンス硬さが２６０Ｎ／ｍｍ２以下である接着層を介して貼り合せた積層板や、特許文献２に開示された透明基板、ガラスエポキシ基板、及びハードコート層をこの順に設けた積層板等を用いることが考えられる。
2. Description of the Related Art In recent years, housings of mobile terminals such as mobile phones, smartphones, PDAs (Personal Digital Assistants), and music players are robust to protect electronic components and the like inside the mobile terminals. It is required to have excellent properties.
From the viewpoint of enhancing the protection function of the housing, as the housing, for example, at least two or more plastic films disclosed in Patent Document 1 are bonded via an adhesive layer having a Martens hardness of 260 N / mm 2 or less. It is conceivable to use a combined laminated plate, a transparent substrate disclosed in Patent Document 2, a glass epoxy substrate, a laminated plate provided with a hard coat layer in this order, or the like.
また、上記積層板は、携帯端末の筐体として使用する際に、レーザー切削、型抜き加工、ルーター加工、切断加工等の加工が施されるため、加工性に優れることも要求される。 In addition, when the laminate is used as a housing of a portable terminal, the laminate is subjected to processing such as laser cutting, die cutting, router processing, and cutting processing.
特許文献１に記載の積層板では、プラスチックフィルムと接着層との間に生じる浮きや剥がれを防止するために、接着層の硬さを調整することが提案されている。しかしながら、積層板の表面の硬さや剛性についてはなんら検討されていない。 In the laminate described in Patent Literature 1, it has been proposed to adjust the hardness of the adhesive layer in order to prevent floating or peeling occurring between the plastic film and the adhesive layer. However, no consideration has been given to the hardness or rigidity of the surface of the laminate.
また、特許文献２に記載の積層板では、基材としてガラスエポキシ基板及び透明基板の２種類を用いており、異なる基板を貼り合わせているため、当該積層板の表裏で剛性差が生じ、基板とハードコート層との界面で剥がれや割れ、クラックが発生しやすくなる。また、当該積層板の表面は平坦性が低く、表面で光が反射した際に歪んで見えるなど視認性が劣るという問題がある。 Further, in the laminate described in Patent Document 2, two types of substrates, a glass epoxy substrate and a transparent substrate, are used as substrates, and different substrates are bonded to each other. , Cracks and cracks are likely to occur at the interface with the hard coat layer. In addition, the surface of the laminated plate has low flatness, and there is a problem that visibility is inferior, for example, the surface looks distorted when light is reflected on the surface.
近年、デザイン上の観点から筐体の薄型化が進められているが、筐体自体を薄くすると剛性が低下するため、薄くするのには限界がある。そこで、筐体を薄く見せる加工（Ｃ面加工等）が用いられているが、上記ガラスエポキシ基板を用いた積層板に薄く見せる加工を施した場合、ガラスエポキシ基板の断面形状が悪くなるという問題もある。 In recent years, the thickness of the housing has been reduced from the viewpoint of design. However, if the housing itself is made thinner, the rigidity is reduced. Therefore, processing to make the casing look thin (C-plane processing or the like) is used. However, if the processing to make the laminated board using the glass epoxy board look thin is performed, the cross-sectional shape of the glass epoxy board deteriorates. There is also.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、剛性及び平坦性に優れるとともに、プラスチックフィルム上に設けられた層とプラスチックフィルムとの界面での剥がれや割れ、クラックの発生を抑制することができる筐体用積層板及び当該筐体用積層板を用いる筐体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and has excellent rigidity and flatness, and suppresses peeling, cracking, and cracking at an interface between a layer provided on a plastic film and the plastic film. It is an object of the present invention to provide a housing laminate that can be used and a housing using the housing laminate.
本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、第一のプラスチックフィルムに設けた第二層側から測定した反発力と、第二のプラスチックフィルムに設けたハードコート層側から測定した反発力とが、特定の条件を満たすことにより、上記課題を解決することを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, the repulsion force measured from the second layer side provided in the first plastic film, and from the hard coat layer side provided in the second plastic film It has been found that the above problem is solved by the measured repulsion satisfying a specific condition.
The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、以下の[１]〜[６]を提供する。
[１］第一のプラスチックフィルムと、第一層と、第二のプラスチックフィルムと、ハードコート層とをこの順に備え、前記第一のプラスチックフィルムの前記第一層とは反対側に第二層を有し、前記ハードコート層側から測定した反発力を示すＨＡが０．６〜３．０Ｎ・ｍであり、前記ハードコート層側から測定した反発力と前記第二層側から測定した反発力との差を示すＨＡ−ＨＢが０．００１〜０．０８Ｎ・ｍの範囲内である、筐体用積層板。
[２]前記第二層側から測定した反発力を示すＨＢが、０．６〜３．０Ｎ・ｍである、上記[１]に記載の筐体用積層板。
[３]総厚みが０．３〜１．５ｍｍである、上記[１]又は［２］に記載の筐体用積層板。
[４]前記第一層の厚みが、５〜１００μｍである、上記[１]〜［３］のいずれか一項に記載の筐体用積層板。
[５]前記第二層の前記第一のプラスチックフィルムとは反対側に、意匠層が設けられている、上記[１]〜［４］のいずれか一項に記載の筐体用積層板。
[６]上記[１]〜［５］のいずれか一項に記載の筐体用積層板のハードコート層側が表面となるように配置されてなる筐体。
That is, the present invention provides the following [1] to [6].
[1] A first plastic film, a first layer, a second plastic film, and a hard coat layer are provided in this order, and a second layer is provided on the opposite side of the first plastic film from the first layer. the a, the hard coat layer side H a indicating the measured repulsion force from is 0.6~3.0N · m, measured from the second layer side and the measured repulsion force from the hard coat layer side H a -H B indicating the difference between the repulsive force is in the range of 0.001~0.08N · m, housing laminates.
[2] the H B indicating the measured repulsion force from the second layer side, a 0.6~3.0N · m, housing laminates according to [1].
[3] The housing laminate according to the above [1] or [2], wherein the total thickness is 0.3 to 1.5 mm.
[4] The laminate for a housing according to any one of [1] to [3], wherein the thickness of the first layer is 5 to 100 μm.
[5] The laminate for a housing according to any one of [1] to [4], wherein a design layer is provided on a side of the second layer opposite to the first plastic film.
[6] A housing arranged such that the hard coat layer side of the housing laminate of any one of [1] to [5] above is a surface.
本発明によれば、剛性及び平坦性に優れるとともに、プラスチックフィルム上に設けられた層とプラスチックフィルムとの界面での剥がれや割れ、クラックの発生を抑制することができる筐体用積層板及び当該筐体用積層板を用いる筐体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in rigidity and flatness, the laminated board for housing | casing which can suppress peeling and cracking at the interface of a layer provided on a plastic film and a plastic film, and generation of a crack can be obtained. A housing using the housing laminate can be provided.
＜筐体用積層板＞
本発明の筐体用積層板は、第一のプラスチックフィルムと、第一層と、第二のプラスチックフィルムと、ハードコート層とをこの順に備え、上記第一のプラスチックフィルムの第一層とは反対側に第二層を有する。
<Case laminate>
The housing laminate of the present invention includes a first plastic film, a first layer, a second plastic film, and a hard coat layer in this order, and the first layer of the first plastic film is It has a second layer on the opposite side.
本発明の筐体用積層板の層構成について図面を用いて説明する。図１は、本発明の筐体用積層板の断面の一形態を示す模式図である。本発明の筐体用積層板１０は、第一のプラスチックフィルム１上に、第一層２が設けられており、当該第一層２上に、第二のプラスチックフィルム３が設けられており、当該第二のプラスチックフィルム３上に、ハードコート層４が設けられている。また、当該第一のプラスチックフィルム１を挟んで上記第一層２の反対側に第二層５が設けられている。
また、図２に示すように、第二層１５の第一のプラスチックフィルム１１とは反対側に、意匠層１６が設けられていてもよい。更に、当該第二層１５と当該意匠層１６との間には、図示しないプライマー層や機能層が設けられていてもよい。
The layer configuration of the laminate for a housing of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of a cross section of the laminate for a housing of the present invention. In the case laminate 10 of the present invention, a first layer 2 is provided on a first plastic film 1, and a second plastic film 3 is provided on the first layer 2; On the second plastic film 3, a hard coat layer 4 is provided. Further, a second layer 5 is provided on the opposite side of the first layer 2 with the first plastic film 1 interposed therebetween.
As shown in FIG. 2, a design layer 16 may be provided on the second layer 15 on the side opposite to the first plastic film 11. Further, between the second layer 15 and the design layer 16, a primer layer or a functional layer (not shown) may be provided.
本発明の筐体用積層板は、保護性を高めるために、高い剛性を有する。一般に積層板等の剛性は、弾性率が大きい程、高いと評価される。しかしながら、弾性率は板厚のファクターが入っていないため、手で曲げた時の剛性感が一致しないことがある。そこで、新たな指標として下記式（１）で表される反発力を設けることにした。 The laminate for a housing of the present invention has high rigidity in order to enhance protection. Generally, the rigidity of a laminated board or the like is evaluated to be higher as the elastic modulus is larger. However, since the modulus of elasticity does not include the thickness factor, the sense of rigidity when bending by hand may not match. Therefore, a repulsion force represented by the following equation (1) is provided as a new index.
ここで、式（１）中、ｂはサンプル幅（ｍｍ）、ｈは厚み（ｍｍ）、Ｅは弾性率、Ｌは支点間距離（ｍｍ）、σは押し込み量（ｍｍ）である。
Here, in equation (1), b is the sample width (mm), h is the thickness (mm), E is the elastic modulus, L is the distance between the fulcrums (mm), and σ is the indentation amount (mm).
上記式（１）中には、積層板の厚みのファクターが含まれているため、実際の積層板の剛性感を評価できるものと考えられる。
したがって、反発力の大きい積層板が、高い剛性を有すると評価することができる。
Since the above equation (1) includes a factor of the thickness of the laminate, it is considered that the rigidity of the actual laminate can be evaluated.
Therefore, it can be evaluated that the laminate having a large repulsive force has high rigidity.
上記ハードコート層側から測定した反発力を示すＨＡは、０．６〜３．０Ｎ・ｍであり、好ましくは０．８〜２．８Ｎ・ｍ、より好ましくは０．９〜２．５Ｎ・ｍ、更に好ましくは０．９〜２．０Ｎ・ｍである。０．６Ｎ・ｍ未満では、積層板の剛性が不十分となる。また、積層板を他の部材と貼り合わせる際に、熱収縮による歪みを生じ、意匠性を低下させるおそれがある。３．０Ｎ・ｍを超えると、積層板を他の部材と貼り合わせた際に、剥がれやすくなるおそれがある。 It is H A showing the repulsive force measured from the hard coat layer side, a 0.6~3.0N · m, preferably 0.8~2.8N · m, more preferably 0.9~2.5N M, more preferably 0.9 to 2.0 N · m. If it is less than 0.6 N · m, the rigidity of the laminate will be insufficient. In addition, when the laminate is bonded to another member, distortion may occur due to heat shrinkage, and the design may be degraded. If it exceeds 3.0 N · m, the laminate may be easily peeled off when the laminate is bonded to another member.
上記第二層側から測定した反発力を示すＨＢは、０．６〜３．０Ｎ・ｍであり、好ましくは０．８〜２．８Ｎ・ｍ、より好ましくは０．９〜２．５Ｎ・ｍ、更に好ましくは０．９〜２．０Ｎ・ｍである。０．６Ｎ・ｍ未満では、積層板の剛性が不十分となる。また、積層板を他の部材と貼り合わせる際に、熱収縮による歪みを生じ、意匠性を低下させるおそれがある。３．０Ｎ・ｍを超えると、積層板を他の部材と貼り合わせた際に、剥がれやすくなるおそれがある。
また、ＨＢの値はＨＡの値よりも小さいことが好ましい。当該要件を満たすことにより、積層板が衝撃を受けた際に、ハードコート層表面や第二層表面に割れやクラックが発生するのを防止することができる。
なお、上記反発力は実施例に記載の方法により測定できる。
The H B indicating the measured repulsion force from the second layer side is a 0.6~3.0N · m, preferably 0.8~2.8N · m, more preferably 0.9~2.5N M, more preferably 0.9 to 2.0 N · m. If it is less than 0.6 N · m, the rigidity of the laminate will be insufficient. In addition, when the laminate is bonded to another member, distortion may occur due to heat shrinkage, and the design may be degraded. If it exceeds 3.0 N · m, the laminate may be easily peeled off when the laminate is bonded to another member.
The value of H B is preferably smaller than the value of H A. By satisfying the requirements, it is possible to prevent cracks and cracks from being generated on the surface of the hard coat layer or the surface of the second layer when the laminated board receives an impact.
The repulsion can be measured by the method described in Examples.
ハードコート層側から測定した反発力と第二層側から測定した反発力との差を示すＨＡ−ＨＢが０．００１〜０．０８Ｎ・ｍの範囲内、好ましくは０．００５〜０．０６Ｎ・ｍの範囲内である。上記要件を満たすことにより、ハードコート層側に加わった負荷を第二層側で緩和し、ハードコート層とプラスチックフィルムとの界面、及び第二層とプラスチックフィルムとの界面での剥がれや割れ、及びクラックの発生を抑制することができ、積層板の表面を平坦性に優れたものとすることができる。
ここで、本発明において、「平坦性」とは、積層板に反りがなく、積層板の表面に細かい歪みがないことを意味する。
Range H A -H B showing the differences between a hard measured from the coated layer side repulsive force and repulsive force measured from the second layer side of 0.001~0.08N · m, preferably from 0.005 to 0 0.06 Nm. By satisfying the above requirements, the load applied to the hard coat layer side is relieved on the second layer side, and the interface between the hard coat layer and the plastic film, and peeling and cracking at the interface between the second layer and the plastic film, In addition, generation of cracks can be suppressed, and the surface of the laminate can be made excellent in flatness.
Here, in the present invention, “flatness” means that the laminate has no warp and the surface of the laminate has no fine distortion.
また、本発明の筐体用積層板は、上記要件を満たしやすくする観点から、上記第二層の鉛筆硬度が、上記ハードコート層の鉛筆硬度よりも低いことが好ましく、その差が２段階以上であることがより好ましい。これにより、積層板が衝撃を受けた際に、ハードコート層表面や第二層表面に割れやクラックが発生するのを防止することができる。なお、反り抑制の観点から、前記差は４段階以下であることが好ましい。
なお、ここでいう鉛筆硬度とは、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験により測定した鉛筆硬度のことを意味する。
In addition, from the viewpoint of easily satisfying the above requirements, the housing laminate of the present invention preferably has a pencil hardness of the second layer lower than that of the hard coat layer, and the difference is two or more steps. Is more preferable. Thereby, when the laminated board receives an impact, it is possible to prevent cracks and cracks from being generated on the surface of the hard coat layer or the surface of the second layer. From the viewpoint of suppressing warpage, the difference is preferably four steps or less.
In addition, the pencil hardness mentioned here means the pencil hardness measured by the pencil hardness test specified by JIS K5600-5-4 (1999).
本発明の筐体用積層板の総厚みは、耐衝撃性及び加工適性の観点から、好ましくは０．３〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．３〜１．２ｍｍ、更に好ましくは０．４〜１．０ｍｍである。 The total thickness of the laminate for a housing of the present invention is preferably 0.3 to 1.5 mm, more preferably 0.3 to 1.2 mm, and still more preferably 0.4 from the viewpoint of impact resistance and workability. １．０1.0 mm.
以下、本発明の筐体用積層板を構成する各層について説明する。
〔第一のプラスチックフィルム〕
第一のプラスチックフィルムとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、トリアセチルセルロース樹脂（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース、セロファンなどのセルロース樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマーなどのポリエステル樹脂；低密度ポリエチレン樹脂（線状低密度ポリエチレン樹脂を含む）、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチレンαオレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマーあるいは、これらの混合物などのポリオレフィン樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル樹脂などのアクリル樹脂；ナイロン６又はナイロン６６などで代表されるポリアミド樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリアリレート樹脂；又はポリイミド樹脂などが好ましく挙げられる。
Hereinafter, each layer constituting the laminate for a housing of the present invention will be described.
[First plastic film]
Examples of the first plastic film include films made of various synthetic resins. Examples of synthetic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose resin (TAC), diacetyl cellulose, acetate butyrate cellulose, and cellophane; polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polyester Polyester resins such as thermoplastic elastomers; low-density polyethylene resin (including linear low-density polyethylene resin), medium-density polyethylene resin, high-density polyethylene resin, ethylene α-olefin copolymer, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polybutene Polyolefin resin such as resin, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, olefin-based thermoplastic elastomer, or a mixture thereof; Acrylic resin such as methyl (meth) acrylate resin, poly (meth) ethyl acrylate resin, poly (butyl meth) acrylate resin; polyamide resin represented by nylon 6 or nylon 66; polystyrene resin; polycarbonate resin; Preferred are arylate resin and polyimide resin.
上記第一のプラスチックフィルムは、上記合成樹脂のなかから単独で、又は２種以上を選んで混合物として用いることができるが、柔軟性、強靭性、透明性などの観点から、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂がより好ましく、なかでもポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
上記第一のプラスチックフィルムの厚みは、剛性の観点から、好ましくは１００〜３００μｍ、より好ましくは１５０〜２８０μｍである。
The first plastic film can be used alone or as a mixture of two or more of the above synthetic resins. However, from the viewpoint of flexibility, toughness, transparency, etc., cellulose resin, polyester resin Is more preferable, and among them, polyethylene terephthalate resin is preferable.
The thickness of the first plastic film is preferably 100 to 300 µm, more preferably 150 to 280 µm, from the viewpoint of rigidity.
〔第一層〕
第一層は、接着性を有する層（接着層）であり、上記第一のプラスチックフィルムは、当該接着層を介して第二のプラスチックフィルムと貼り合わされる。
上記接着層は、感圧接着剤（粘着剤）、感熱接着剤、電離放射線硬化型接着剤等の公知の接着剤を適宜採用すればよい。接着剤としては、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられる。
(First layer)
The first layer is a layer having an adhesive property (adhesive layer), and the first plastic film is bonded to the second plastic film via the adhesive layer.
As the adhesive layer, a known adhesive such as a pressure-sensitive adhesive (adhesive), a heat-sensitive adhesive, or an ionizing radiation-curable adhesive may be appropriately used. Examples of the adhesive include a urethane-based adhesive, an acrylic-based adhesive, an epoxy-based adhesive, and a rubber-based adhesive.
上記接着層は、これら樹脂等からなる接着剤組成物を用いて、塗工法の公知の層形成法で形成することができる。
なお、接着層は、第一のプラスチックフィルム、又は第二のプラスチックフィルムの何れか一方に形成してもよく、両方に形成してもよい。第一のプラスチックフィルムと、第二のプラスチックフィルムとを接着層を介して向かい合わせにして、加圧ローラ等でラミネートすることで接着が可能となる。
The adhesive layer can be formed by a known layer forming method of a coating method using an adhesive composition composed of these resins and the like.
The adhesive layer may be formed on one of the first plastic film and the second plastic film, or may be formed on both. The first plastic film and the second plastic film face each other with an adhesive layer therebetween, and can be bonded by laminating them with a pressure roller or the like.
上記接着層の厚み（硬化時）については特に制限はないが、剛性と透明性の観点から、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜８０μｍ、更に好ましくは１５〜５０μｍである。 The thickness (when cured) of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 80 μm, and still more preferably 15 to 50 μm from the viewpoint of rigidity and transparency.
〔第二のプラスチックフィルム〕
第二のプラスチックフィルムとしては、「第一のプラスチックフィルム」の項で説明したものを挙げることができるが、第一のプラスチックフィルムと同一の合成樹脂からなるものが好ましく、なかでもポリエチレンテレフタレート樹脂からなるものが好ましい。
第一のプラスチックフィルムと第二のプラスチックフィルムとが、同一の合成樹脂からなることにより、積層板の表面が高い平坦性を有し、意匠性に優れたものとなる。
[Second plastic film]
As the second plastic film, those described in the section of "first plastic film" can be mentioned, but those made of the same synthetic resin as the first plastic film are preferable, and among them, polyethylene terephthalate resin is particularly preferable. Are preferred.
When the first plastic film and the second plastic film are made of the same synthetic resin, the surface of the laminate has high flatness and excellent design.
上記第二のプラスチックフィルムの厚みについては特に制限はないが、上記第一のプラスチックフィルムと同じ厚みとすることが、反り防止の観点から好ましい。 The thickness of the second plastic film is not particularly limited, but is preferably the same as that of the first plastic film from the viewpoint of preventing warpage.
〔ハードコート層〕
ハードコート層は、筐体用積層板の表面硬度を高くし、筐体用積層板に傷つき防止性を付与する役割を有するものである。
なお、本発明においてハードコート層とは、鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すものをいう。本発明におけるハードコート層は、耐擦傷性と割れ防止のバランスの観点から、鉛筆硬度試験で２Ｈ〜６Ｈであることが好ましく、３Ｈ〜６Ｈであることがより好ましい。
[Hard coat layer]
The hard coat layer has a role of increasing the surface hardness of the housing laminate and providing the housing laminate with scratch resistance.
In the present invention, the term “hard coat layer” means a layer having a hardness of “H” or more in a pencil hardness test. The hard coat layer in the present invention has a pencil hardness test of preferably 2H to 6H, more preferably 3H to 6H, from the viewpoint of the balance between scratch resistance and crack prevention.
上記ハードコート層は、熱硬化型樹脂組成物又は電離放射線硬化型樹脂組成物等の硬化型樹脂組成物から形成されてなるものが好ましく、表面硬度を高くする観点から、電離放射線硬化型樹脂組成物から形成されてなるものがより好ましい。 The hard coat layer is preferably formed of a curable resin composition such as a thermosetting resin composition or an ionizing radiation-curable resin composition, and from the viewpoint of increasing the surface hardness, an ionizing radiation-curable resin composition Those formed from objects are more preferred.
熱硬化型樹脂組成物としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の硬化型樹脂と、必要に応じて添加する硬化剤を含んでなるもの、あるいは、硬化性樹脂を構成するモノマーと、硬化剤を含んでなるもの等が挙げられる。 The thermosetting resin composition includes an acrylic resin, a urethane resin, a phenol resin, a urea melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a curing resin such as a silicone resin, and a curing agent to be added as necessary. And those comprising a monomer constituting the curable resin and a curing agent.
電離放射線硬化型樹脂組成物としては、電離放射線（紫外線または電子線）の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーを用いることができ、当該光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となる（メタ）アクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。当該（メタ）アクリル系プレポリマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、ポリフルオロアルキル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が使用でき、反応性に優れるアクリル系プレポリマーが好適である。これらの（メタ）アクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性を向上させハードコート層の硬度をより向上させるために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。 As the ionizing radiation-curable resin composition, a photopolymerizable prepolymer that can be cross-linked and cured by irradiation with ionizing radiation (ultraviolet light or electron beam) can be used. (Meth) acrylic prepolymers having two or more (meth) acryloyl groups and having a three-dimensional network structure by crosslinking and curing are particularly preferably used. Examples of the (meth) acrylic prepolymer include urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, polyfluoroalkyl (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Acrylic prepolymers that can be used and have excellent reactivity are preferred. These (meth) acrylic prepolymers can be used alone, but it is preferable to add a photopolymerizable monomer in order to improve cross-linking curability and further improve the hardness of the hard coat layer.
光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が使用され、多官能アクリルモノマーを用いることが好適である。 Examples of the photopolymerizable monomer include monofunctional acrylic monomers such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and butoxyethyl (meth) acrylate; Bifunctional acrylic monomers such as hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol di (meth) acrylate Polyfunctional acrylic monomers such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate Is used more species or two, it is preferable to use a polyfunctional acrylic monomer.
電離放射線硬化型樹脂組成物は、光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの他、紫外線照射によって硬化させる場合には、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を用いることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等が挙げられる。
また、電離放射線硬化型樹脂組成物中には、硬化後の硬度を向上させるために無機粒子を含有していてもよく、耐指紋性を向上させるためにフルオロカーボン鎖を有する化合物などを含有していてもよい。
When the ionizing radiation-curable resin composition is cured by irradiation with ultraviolet rays, it is preferable to use additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator, in addition to the photopolymerizable prepolymer and the photopolymerizable monomer.
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzoin, benzyldimethyl ketal, benzoylbenzoate, α-acyl oxime ester, thioxanthone, and the like.
Further, the photopolymerization accelerator is capable of reducing the polymerization hindrance due to air during curing and increasing the curing speed. Examples thereof include p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester and p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester. No.
Further, the ionizing radiation-curable resin composition may contain inorganic particles for improving hardness after curing, and may contain a compound having a fluorocarbon chain for improving fingerprint resistance. You may.
ハードコート層の形成方法としては、均一な膜厚で形成できるものであれば特に制限されるものではない。例えば、ハードコート層形成用組成物を調整し、当該組成物を第二基材上に従来公知の塗布方法によって塗布、乾燥、必要に応じて電離放射線を照射して硬化することにより形成することができる。 The method for forming the hard coat layer is not particularly limited as long as it can be formed with a uniform film thickness. For example, by preparing a composition for forming a hard coat layer, applying the composition on a second substrate by a conventionally known coating method, drying, and irradiating with ionizing radiation as necessary to form the composition. Can be.
ハードコート層の厚み（硬化時）は、上記第一のプラスチックフィルムの強度や要求性能に応じて適宜選択することができ、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは０．８〜２０μｍである。また、十分な硬度を発現させ、反りやクラックの発生を抑制する観点から、より好ましくは３〜２０μｍである。 The thickness (when cured) of the hard coat layer can be appropriately selected according to the strength and required performance of the first plastic film, and is usually 0.1 to 100 μm, preferably 0.8 to 20 μm. Further, from the viewpoint of expressing sufficient hardness and suppressing the occurrence of warpage and cracks, the thickness is more preferably 3 to 20 μm.
〔第二層〕
第一のプラスチックフィルム上に設けられる第二層は、反り防止の役割を有する樹脂層である。第二層上に後述する意匠層が設けられる場合には、印刷機能を付与する役割も有する。また、上記第二層の鉛筆硬度は、上記ハードコート層の鉛筆硬度よりも低いことが好ましく、その差が２段階以上であることがより好ましい。上記第二層の鉛筆硬度は、意匠性の観点から、好ましくはＨＢ〜Ｈである。
上記第二層の鉛筆硬度を上記ハードコート層の鉛筆硬度よりも低くすることにより、加工時等に外部から衝撃を受けた際、第二層が衝撃を緩和し、ハードコート層の表面で割れやクラックが発生するのを抑制することができる。
したがって、本発明の筐体用積層板は、例えば、レーザー切削、型抜き加工、ルーター加工、切断加工等により、割れを生じさせることなく所望のサイズに容易に加工することができ、特に、携帯端末のスピーカー穴等の微細加工に適している。
(Second layer)
The second layer provided on the first plastic film is a resin layer having a function of preventing warpage. When a design layer described later is provided on the second layer, it also has a role of providing a printing function. Further, the pencil hardness of the second layer is preferably lower than the pencil hardness of the hard coat layer, and the difference is more preferably at least two steps. The pencil hardness of the second layer is preferably HB to H from the viewpoint of design.
By making the pencil hardness of the second layer lower than the pencil hardness of the hard coat layer, when an external impact is applied during processing or the like, the second layer relieves the impact and cracks on the surface of the hard coat layer. And cracks can be prevented from occurring.
Therefore, the housing laminate of the present invention can be easily processed to a desired size without causing cracks by, for example, laser cutting, die cutting, router processing, cutting, etc. Suitable for fine processing of speaker holes and the like of terminals.
上記第二層は、熱硬化型樹脂組成物又は電離放射線硬化型樹脂組成物等の硬化型樹脂組成物から形成されてなるものが好ましく、上記ハードコート層に用いられる硬化型樹脂組成物と同じであってもよく、異なっていてもよい。中でも、上記第二層の鉛筆硬度が上記ハードコート層の鉛筆硬度よりも低くなるという要件を満たす硬化型樹脂組成物を選択するのが好ましい。 The second layer is preferably formed from a curable resin composition such as a thermosetting resin composition or an ionizing radiation-curable resin composition, and is the same as the curable resin composition used for the hard coat layer. And may be different. Among them, it is preferable to select a curable resin composition that satisfies the requirement that the pencil hardness of the second layer is lower than the pencil hardness of the hard coat layer.
また、上記第二層の厚み（硬化時）は、上記ハードコート層の厚みと同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、上記ハードコート層の厚みと同一であることが、反りの発生をさらに抑制する観点から好ましい。
なお、上記第二層の形成方法は、上記ハードコート層の形成方法と同様である。
Further, the thickness (when cured) of the second layer may be the same as or different from the thickness of the hard coat layer. Above all, it is preferable that the thickness is the same as the thickness of the hard coat layer from the viewpoint of further suppressing the occurrence of warpage.
The method for forming the second layer is the same as the method for forming the hard coat layer.
〔意匠層〕
本発明の筐体用積層板は、さらに意匠層を有していてもよい。意匠層は、意匠性を向上させるための印刷等を施された層であり、意匠層としては、着色層、絵柄層等を適宜組み合わせて形成できる。着色層は、全面ベタの層であり、主として隠蔽性を付与する目的を有する。絵柄層の模様（絵柄パターン）としては、木目模様、石目模様、布地模様等が挙げられる。
上記意匠層の位置は、特に限定されないが、光沢感、耐久性の観点から、ハードコート層と第二のプラスチッフィルムとの間、第二のプラスチッフィルムと第一層との間、第一層と第一のプラスチックフィルムとの間、第一のプラスチックフィルムと第二層との間、第二層の第一のプラスチックフィルムとは反対側に設けられていることが好ましく、第二層の第一のプラスチックフィルムとは反対側に設けられていることがより好ましい。
[Design layer]
The laminate for a housing of the present invention may further have a design layer. The design layer is a layer that has been subjected to printing or the like for improving the design properties. The design layer can be formed by appropriately combining a colored layer, a picture layer, and the like. The colored layer is a solid layer on the entire surface, and has a main purpose of imparting concealing properties. Examples of the pattern of the picture layer (picture pattern) include a wood grain pattern, a stone grain pattern, and a fabric pattern.
The position of the design layer is not particularly limited, but from the viewpoint of glossiness and durability, between the hard coat layer and the second plastic film, between the second plastic film and the first layer, the first layer And between the first plastic film and the first plastic film, between the first plastic film and the second layer, the second layer is preferably provided on the opposite side of the first plastic film, the second layer of the first More preferably, it is provided on the side opposite to the one plastic film.
上記意匠層の材料としては、熱硬化もしくはＵＶ硬化インキを用いることができる。また、上記意匠層には、金属層を用いることもできる。
上記意匠層の形成方法としては、上記各層上に意匠層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではない。着色樹脂組成物を用いる場合には、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフィー法等が挙げられる。また、金属層の場合には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法等が挙げられる。
As a material for the design layer, a thermosetting or UV-curable ink can be used. In addition, a metal layer can be used as the design layer.
The method for forming the design layer is not particularly limited as long as the design layer can be formed on each of the layers. When a colored resin composition is used, for example, a printing method such as gravure printing or screen printing, an inkjet method, a photolithography method, or the like can be used. In the case of a metal layer, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like can be used.
〔その他の層〕
本発明の筐体用積層板は、用途等に応じて他の層をさらに有していてもよい。他の層としては、例えば、プライマー層、帯電防止層、反射防止層（ＡＲ、ＡＧ）等の機能層が挙げられる。また、他の層と当該他の層の上下に位置する層との間にポリカーボネート（ＰＣ）やアクリル板が挿入されていてもよい。
上記プライマー層は、意匠層と当該意匠層の上下に位置する層との間に設けることが好ましい。上記意匠層と当該意匠層の上下に位置する層との密着性を高めることがきるからである。また、上記意匠層と上記プライマー層との屈折率差、及び上記意匠層の上下に位置する層と上記プライマー層との屈折率差が、好ましくは０．０５以下となるようにすることで、干渉縞の発生を抑えることがきる。
[Other layers]
The laminate for a housing of the present invention may further have another layer according to the use or the like. Examples of the other layers include functional layers such as a primer layer, an antistatic layer, and an antireflection layer (AR, AG). Further, a polycarbonate (PC) or an acrylic plate may be inserted between another layer and layers above and below the other layer.
The primer layer is preferably provided between a design layer and layers above and below the design layer. This is because the adhesion between the design layer and the layers located above and below the design layer can be improved. In addition, the refractive index difference between the design layer and the primer layer, and the refractive index difference between the layer positioned above and below the design layer and the primer layer is preferably 0.05 or less, The occurrence of interference fringes can be suppressed.
＜筐体＞
本発明の筐体は、上記筐体用積層板のハードコート層側が表面となるように配置されてなるものである。
本発明の筐体は、表面の割れやクラックの発生及び反りが生じにくく、平坦性に優れる上記筐体用積層板を用いることから、携帯電話、スマートホン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）、及び音楽プレーヤー等の携帯端末等の筐体に好適に利用することができる。
<Housing>
The casing of the present invention is arranged such that the hard coat layer side of the laminate for the casing is the surface.
Since the housing of the present invention uses the above-mentioned housing laminate which is less likely to generate cracks and cracks on the surface and warp and has excellent flatness, the mobile phone, the smart phone, the PDA (Personal Digital Assistant), and the music are used. It can be suitably used for a housing of a portable terminal such as a player.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。
実施例及び比較例の筐体用積層板の評価は以下のようにして行った。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the embodiments described in the embodiments.
The evaluation of the case laminates of the examples and the comparative examples was performed as follows.
（１）反発力
得られた筐体用積層板から幅６０ｍｍ、長さ６０ｍｍ、厚み０．４９〜１ｍｍのサンプルを切り出し、３点曲げ試験機（インストロン社製）を用いて、当該サンプルのハードコート層表面、及び樹脂層表面から、それぞれ、反発力を測定した。具体的には、押し込み量：１ｍｍ、サンプル幅：６０ｍｍ、厚み０．４９〜１ｍｍ、支点間距離６０ｍｍの条件で測定を実施し、下記式（１）により反発力（Ｎ・ｍ）を求めた。
ここで、式（１）中、ｂはサンプル幅（ｍｍ）、ｈは厚み（ｍｍ）、Ｅは弾性率、Ｌは支点間距離（ｍｍ）、σは押し込み量（ｍｍ）である。
(1) Repulsion force A sample having a width of 60 mm, a length of 60 mm, and a thickness of 0.49 to 1 mm was cut out from the obtained laminate for a casing, and the sample was cut using a three-point bending tester (manufactured by Instron). The repulsive force was measured from the surface of the hard coat layer and the surface of the resin layer. Specifically, the measurement was carried out under the conditions of an indentation amount of 1 mm, a sample width of 60 mm, a thickness of 0.49 to 1 mm, and a distance between supporting points of 60 mm, and the repulsive force (N · m) was obtained by the following equation (1). .
Here, in equation (1), b is the sample width (mm), h is the thickness (mm), E is the elastic modulus, L is the distance between the fulcrums (mm), and σ is the indentation amount (mm).
（２）鉛筆硬度
得られた筐体用積層板のハードコート層表面、及び樹脂層表面について、それぞれ、ＪＩＳ Ｓ６００６が規定する試験用鉛筆を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）に規定する鉛筆硬度試験（４．９Ｎ荷重）を行い、傷がつかない最も高い鉛筆硬度を評価した。
(2) Pencil hardness The surface of the hard coat layer and the surface of the resin layer of the obtained laminate for a housing are respectively specified in JIS K5600-5-4 (1999) using a test pencil specified in JIS S6006. A pencil hardness test (4.9 N load) was performed to evaluate the highest pencil hardness without scratching.
（３）落球試験
得られた筐体用積層板のハードコート層側に、高さ５０ｃｍより３６ｇの鋼球を落下させ、筐体用積層板の割れやクラックの有無を確認する試験を行った。
○：割れやクラックが確認されなかった
×：割れやクラックが確認された
(3) Falling Ball Test A 36 g steel ball was dropped from a height of 50 cm on the hard coat layer side of the obtained laminate for casing, and a test was performed to confirm the presence or absence of cracks or cracks in the laminate for casing. .
：: No cracks or cracks were observed X: Cracks or cracks were observed
（４）反り
得られた筐体用積層板をＡ４サイズの１／４の寸法とし、その筐体用積層板を平らな面に置き、四隅四辺の平面からの浮きあがりの高さの平均値を反りとして測定し、以下の基準で評価した。
なお、反りは第二層を下側にした場合、ハードコート層を下側にした場合のそれぞれについて測定を行った。
○：反りが１ｃｍ未満
△：反りが１ｃｍ以上１．５ｃｍ以下
×：反りが１．５ｃｍ超過
(4) Warpage The obtained casing laminate is set to 1/4 the size of A4 size, and the casing laminate is placed on a flat surface, and the average value of the rising height from the plane at each of the four corners is set. Was measured as warpage, and evaluated according to the following criteria.
The warpage was measured for the case where the second layer was on the lower side and the case where the hard coat layer was for the lower side.
：: Warpage is less than 1 cm △: Warpage is 1 cm or more and 1.5 cm or less ×: Warpage exceeds 1.5 cm
（５）視認性（細かい歪みの有無）
得られた筐体用積層板のハードコート層を上側にして平らな面に置き、当該ハードコート層に蛍光灯の光を当てて、その表面を目視観察した。なお、以下の基準で評価した。
○：蛍光灯のエッジが直線状に写り込む
×：蛍光灯のエッジが波状に写り込む
(5) Visibility (presence or absence of fine distortion)
The obtained laminate for casing was placed on a flat surface with the hard coat layer facing upward, and the hard coat layer was exposed to light from a fluorescent lamp to visually observe the surface. In addition, it evaluated based on the following criteria.
○: The edge of the fluorescent lamp is reflected in a straight line ×: The edge of the fluorescent lamp is reflected in a wavy shape
（６）加工適性
得られた筐体用積層板を切削加工により、縦６ｍｍ×横１２ｍｍの長方形に切り出し、その外周の角部に面取り後の形状がＣ面形状となるように、Ｃ面加工を施した。その加工面を顕微鏡（（株）キーエンス製、ＶＨ−５５００）を用いて観察した。なお、以下の基準で評価した。
○：加工面が滑らか
△：加工面に凹凸、クラックが数個観察された
×：加工面に凹凸、クラックが多数観察された
(6) Processing suitability The obtained laminate for a casing is cut out into a rectangle of 6 mm in length and 12 mm in width by cutting, and the C-plane processing is performed so that the shape after chamfering becomes a C-plane shape at the outer corner. Was given. The processed surface was observed using a microscope (VH-5500, manufactured by KEYENCE CORPORATION). In addition, it evaluated based on the following criteria.
○: Smooth processed surface △: Several irregularities and cracks were observed on the processed surface ×: Many irregularities and cracks were observed on the processed surface
製造例１（ハードコート層形成用組成物の調製）
以下の各成分を混合して、ハードコート層形成用組成物を調製した。
・ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０）：４６質量部
・光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、イルガキュア１８４）：４質量部
・メチルエチルケトン：５０質量部
Production Example 1 (Preparation of composition for forming hard coat layer)
The following components were mixed to prepare a composition for forming a hard coat layer.
-Pentaerythritol triacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD PET-30): 46 parts by mass-Photopolymerization initiator (Ciba Japan Co., Ltd., Irgacure 184): 4 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 50 parts by mass
製造例２（ハードコート層形成用組成物の調製）
以下の各成分を混合して、ハードコート層形成用組成物を調製した。
・ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０）：２６質量部
・光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、イルガキュア１８４）：４質量部
・シリカ（日産化学工業（株）製、商品名：ＭＩＢＫＳＤ）：２０質量部
・メチルイソブチルケトン：５０質量部
Production Example 2 (Preparation of composition for forming hard coat layer)
The following components were mixed to prepare a composition for forming a hard coat layer.
-Pentaerythritol triacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD PET-30): 26 parts by mass-Photopolymerization initiator (Ciba Japan Co., Ltd., Irgacure 184): 4 parts by mass-Silica (Nissan Chemical Industries, Ltd.) (Trade name: MIBKSD): 20 parts by mass / methyl isobutyl ketone: 50 parts by mass
製造例３（樹脂層形成用組成物の調製）
以下の各成分を混合して、樹脂層形成用組成物を調製した。
・ポリエチレングリコールジアクリレート（東亜合成（株）製、Ｍ２４０）４６質量部
・光重合開始剤（チバ・ジャパン（株）製、イルガキュア１８４）：４質量部
・メチルエチルケトン：５０質量部
Production Example 3 (Preparation of composition for forming resin layer)
The following components were mixed to prepare a resin layer forming composition.
-46 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate (M240, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)-4 parts by mass of photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Japan KK)-50 parts by mass of methyl ethyl ketone
実施例１（筐体用積層板の製造）
（１）ハードコート層の形成
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（東レ（株）製、Ｕ４８、厚さ２５０μｍ）上にスロットダイコーターを用いて、製造例１で得られたハードコート層形成用組成物を、塗布速度１０ｍ／ｍｉｎにて塗布し、塗膜を形成した。その塗膜を９０℃で６０秒間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、その塗膜に紫外線照射装置を用いて、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、硬化後膜厚５μｍのハードコート（ＨＣ）層を有するフィルム１を得た。
（２）樹脂層の形成
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（東レ（株）製、Ｕ４８、厚さ２５０μｍ）上にスロットダイコーターを用いて、製造例３で得られた樹脂層形成用組成物を、塗布速度１０ｍ／ｍｉｎにて塗布し、塗膜を形成した。その塗膜を９０℃で６０秒間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、その塗膜に紫外線照射装置を用いて、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、硬化後膜厚５μｍの樹脂層を有するフィルム２を得た。
（３）筐体用積層板の製造
上記（１）で得られたフィルム１のハードコート層が形成されていない側の面上に、光硬化型接着剤（東亜合成（株）製、ＬＣＲ０６３２）を硬化後の厚さが４０μｍとなるように塗布した後、この塗布面と、上記（２）で得られたフィルム２の樹脂層が形成されていない側の面とを向かい合わせた状態で、１対のラミネートローラ間に挟んで加圧し、筐体用積層板を得た。
Example 1 (manufacture of housing laminate)
(1) Formation of Hard Coat Layer A composition for forming a hard coat layer obtained in Production Example 1 on a polyethylene terephthalate (PET) substrate (U48, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 250 μm) using a slot die coater. The product was applied at a coating speed of 10 m / min to form a coating film. The coating was dried at 90 ° C. for 60 seconds to remove the solvent. Next, the coating film was irradiated with ultraviolet light at an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device to cure the coating film and obtain a film 1 having a hard coat (HC) layer having a thickness of 5 μm after curing. Was.
(2) Formation of Resin Layer The composition for forming a resin layer obtained in Production Example 3 was coated on a polyethylene terephthalate (PET) substrate (U48, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 250 μm) using a slot die coater. The coating was performed at a coating speed of 10 m / min to form a coating film. The coating was dried at 90 ° C. for 60 seconds to remove the solvent. Next, the coating film was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device at an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 , and the coating film was cured to obtain a film 2 having a resin layer having a thickness of 5 μm after curing.
(3) Manufacture of a laminate for a housing On the surface of the film 1 obtained in the above (1) on which the hard coat layer is not formed, a photocurable adhesive (LCR0632, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) Is applied so that the thickness after curing becomes 40 μm, and in a state where the applied surface and the surface of the film 2 obtained in the above (2) on which the resin layer is not formed face each other, Pressure was applied by sandwiching between a pair of laminating rollers to obtain a housing laminate.
実施例２
製造例１で得られたハードコート層形成用組成物を製造例２で得られたハードコート層形成用組成物に変更し、光硬化型接着剤（東亜合成（株）製、ＬＣＲ０６３２）をＵＶ硬化型アクリレート（東亜合成（株）製、ＵＶ−３３００）に変更した以外は、実施例１と同様にして筐体用積層板を得た。
Example 2
The composition for forming a hard coat layer obtained in Production Example 1 was changed to the composition for forming a hard coat layer obtained in Production Example 2, and a photo-curable adhesive (LCR0632, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) was used for UV irradiation. A laminate for a housing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curable acrylate (UV-3300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was used.
実施例３
実施例１で得られたフィルム１のハードコート層が形成されていない側の面上に、光硬化型接着剤（東亜合成（株）製、ＬＣＲ０６３２）を硬化後の厚さが２０μｍとなるように塗布した後、この塗布面をポリカーボネート基材（タキロン（株）製、ＰＳ６１０、厚さ４００μｍ）の片面に向かい合わせ、次いで、実施例１で得られたフィルム２の樹脂層が形成されていない側の面上に、硬化型接着剤（東亜合成（株）製、ＬＣＲ０６３２）を硬化後の厚さが２０μｍとなるように塗布した後、この塗布面を上記ポリカーボネート基材の他方の面に向かい合わせ、１対のラミネートローラ間に挟んで加圧し、筐体用積層板を得た。
Example 3
The photocurable adhesive (LCR0632, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was cured on the surface of the film 1 obtained in Example 1 on which the hard coat layer was not formed, so that the thickness after curing was 20 μm. After coating, the coated surface was opposed to one surface of a polycarbonate substrate (manufactured by Takiron Co., Ltd., PS610, thickness: 400 μm), and then the resin layer of the film 2 obtained in Example 1 was not formed. After applying a curable adhesive (LCR0632, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) so that the thickness after curing becomes 20 μm, face the applied surface to the other surface of the polycarbonate substrate. The laminate was pressed between a pair of laminate rollers to obtain a laminate for the housing.
比較例１
実施例１の（２）において、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材（東レ（株）製、Ｕ４８）の厚みを１８８μｍとした以外は、実施例１と同様にして筐体用積層板を得た。
Comparative Example 1
A laminate for a housing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polyethylene terephthalate (PET) substrate (U48, manufactured by Toray Industries, Inc.) was changed to 188 μm in (2) of Example 1.
比較例２
アクリル樹脂／ポリカーボネート樹脂／アクリル樹脂の三層構成シート（住友化学（株）製、テクノロイ Ｓ００１Ｇ、厚さ２５０μｍ）の片面に製造例１で得られたハードコート層形成用組成物を用いて、実施例１と同様にして硬化後膜厚５μｍのハードコート（ＨＣ）層を形成した。次いで、ハードコート（ＨＣ）層が形成されていない側の面上に、硬化型接着剤（東亜合成（株）製、ＬＣＲ０６３２）を硬化後の厚さが４０μｍとなるように塗布した後、この塗布面を実施例１で得られたフィルム２のハードコート（ＨＣ）層が形成されていない側の面と向かい合わせ、１対のラミネートローラ間に挟んで加圧し、筐体用積層板を得た。
Comparative Example 2
An acrylic resin / polycarbonate resin / acrylic resin three-layer sheet (Technoloy S001G, 250 μm thick, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used on one surface using the composition for forming a hard coat layer obtained in Production Example 1. A hard coat (HC) layer having a thickness of 5 μm after curing was formed in the same manner as in Example 1. Next, a curable adhesive (LCR0632, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was applied on the surface on which the hard coat (HC) layer was not formed so that the thickness after curing became 40 μm. The coated surface is opposed to the surface of the film 2 obtained in Example 1 on which the hard coat (HC) layer is not formed, and pressed between a pair of laminating rollers to obtain a housing laminate. Was.
ハードコート層側から測定した反発力を示すＨＡが０．６〜３．０Ｎ・ｍの範囲内であり、ハードコート層側から測定した反発力と樹脂層（第二層）側から測定した反発力との差を示すＨＡ−ＨＢが０．００１〜０．０８Ｎ・ｍの範囲内である実施例１〜３の筐体用積層板は、いずれも剛性及び視認性に優れ、反りが少なく、加工適性も良好であった。一方、ＨＡ−ＨＢが上記特定の範囲から外れる比較例１及び２の筐体用積層板は、表面に割れやクラックが生じ、反りが大きかった。 H A showing the repulsive force measured from the hard coat layer side is in the range of 0.6~3.0N · m, repulsive force measured from the hard coat layer side and the resin layer was measured from the (second layer) side H a -H B is of examples 1 to 3 in the range of 0.001~0.08N · m housing laminates showing the difference between the repulsive force are both excellent rigidity and visibility, warping And the workability was good. On the other hand, H A -H B of Comparative Example 1 and 2 outside the above specified range housing for laminates, fractures or cracks on the surface occurs, warping is large.
本発明の筐体用積層板は、携帯電話、スマートホン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）、及び音楽プレーヤー等の携帯端末等の筐体に好適に用いることができる。 The laminate for a casing of the present invention can be suitably used for a casing of a portable terminal such as a mobile phone, a smart phone, a PDA (Personal Digital Assistant), and a music player.
１、１１ 第一のプラスチックフィルム
２、１２ 第一層
３、１３ 第二のプラスチックフィルム
４、１４ ハードコート層
５、１５ 第二層
１０、２０ 筐体用積層板
１６ 意匠層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 11 1st plastic film 2, 12 1st layer 3, 13 2nd plastic film 4, 14 Hard coat layer 5, 15 2nd layer 10, 20 Lamination board for housings 16 Design layer
Claims (7)
前記ハードコート層側から測定した反発力を示すＨＡが０．６〜３．０Ｎ・ｍであり、前記ハードコート層側から測定した反発力と前記第二層側から測定した反発力との差を示すＨＡ−ＨＢが０．００１〜０．０８Ｎ・ｍの範囲内である、筐体用積層板。 A first plastic film, a first layer, a second plastic film, and a hard coat layer are provided in this order, and the first plastic film has a second layer on a side opposite to the first layer. The thickness of the hard coat layer is 3 to 20 μm, the thickness of the second layer is the same as the thickness of the hard coat layer, and the thickness of the first plastic film and the second plastic film is 150 to 280 μm,
Wherein H A showing the repulsive force measured from the hard coat layer side is 0.6~3.0N · m, the repulsive force and the measured repulsion force measured from the hard coat layer side from the second layer side H a -H B showing the difference between the two is within the range of 0.001~0.08N · m, housing laminates.
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