JP2008129130A - Hard coat film - Google Patents

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JP2008129130A JP2006311233A JP2006311233A JP2008129130A JP 2008129130 A JP2008129130 A JP 2008129130A JP 2006311233 A JP2006311233 A JP 2006311233A JP 2006311233 A JP2006311233 A JP 2006311233A JP 2008129130 A JP2008129130 A JP 2008129130A
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Kazuko Murata
佳寿子 村田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film which is practically allowable in adhesion between a hard coat layer and a transparent base material and occurrence of curl and crack, and is excellent in scratch resistance even when the hard coat film is obtained by forming the hard coat layer on the transparent base material such as a plastic base material. <P>SOLUTION: A first hard coat layer and a second hard coat layer are provided on the transparent base material in this order. The first hard coat layer and the second hard coat layer contain urethane (meth)acrylate oligomer and further the first hard coat layer contains a curing type reactive polymer. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明はハードコートフィルムに関する。   The present invention relates to a hard coat film.

液晶表示装置、CRT、LCD、PDP表示装置等のディスプレイには、一般にその表面に耐引っ掻き性、耐擦り傷性を有する透明性プラスチックフィルムが貼着されている。しかしながらこのようなプラスチックフィルムの表面における硬度が不十分な場合には、前記表面にハードコート層が形成されている。   A display such as a liquid crystal display device, CRT, LCD, PDP display device or the like generally has a transparent plastic film having scratch resistance and scratch resistance attached to the surface thereof. However, when the hardness of the surface of such a plastic film is insufficient, a hard coat layer is formed on the surface.

従来のハードコートフイルムは、通常、熱硬化型樹脂、あるいは紫外線硬化型樹脂等の活性エネルギー線硬化型樹脂をプラスチック基材フイルム上に直接、或いは1μm程度のプライマー層を介して3〜15μm程度の薄い塗膜を形成して製造している。   Conventional hard coat films usually have an active energy ray curable resin such as a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin directly on a plastic substrate film or about 3 to 15 μm through a primer layer of about 1 μm. It is manufactured by forming a thin coating.

一般的に、プラスチック表面を硬質化するハードコート層の形成技術としては、例えば、オルガノシロキサン系、メラミン系等の硬化型樹脂をコーティングする方法、真空蒸着法やスパッタリング法等で金属薄膜を形成する方法、または、多官能アクリレート系の活性エネルギー線硬化型樹脂をコーティングする方法等があげられる。これらの方法の中でも、近年、大面積の加工が容易であり、生産性に優れる点から、活性エネルギー線硬化型樹脂を用いた方法が広く採用されている。   Generally, as a technique for forming a hard coat layer for hardening a plastic surface, for example, a metal thin film is formed by a method of coating a curable resin such as an organosiloxane type or a melamine type, a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like. And a method of coating a polyfunctional acrylate-based active energy ray-curable resin. Among these methods, in recent years, a method using an active energy ray-curable resin has been widely adopted because it is easy to process a large area and is excellent in productivity.

しかしながら、これらのいずれの方法においても、ハードコート層とプラスチック基材との間の密着性、フィルムを折り曲げた際のカールの発生や、鉛筆硬度値が2Hから3Hが限界であり、耐引っ掻き性や耐擦り傷性の点で問題となる場合がある。   However, in any of these methods, the adhesion between the hard coat layer and the plastic substrate, the occurrence of curling when the film is folded, and the pencil hardness value is 2H to 3H, and the scratch resistance is limited. And may be problematic in terms of scratch resistance.

前述のようにハードコート層の硬度が不十分である場合、例えば、単に、ハードコート層を通常の厚み(例えば、3μm〜15μm)よりも厚くするだけでも硬度が向上するため、前述のような問題を解決することは可能である。しかしながら、ハードコート層の厚型化は、同時に、以下のような問題を生じることとなる。すなわち、ハードコート層のクラックや剥離が生じ易くなり、また、前述のような樹脂を硬化させることによって、形成されるハードコート層が収縮し、大きなカールが発生してしまうという問題もある。   When the hardness of the hard coat layer is insufficient as described above, for example, the hardness is improved simply by making the hard coat layer thicker than a normal thickness (for example, 3 μm to 15 μm). It is possible to solve the problem. However, increasing the thickness of the hard coat layer simultaneously causes the following problems. That is, cracks and peeling of the hard coat layer are likely to occur, and there is also a problem that the hard coat layer to be formed contracts and a large curl is generated by curing the resin as described above.

他方、プラスチック基材にハードコート層が積層された従来のハードコートフィルムの具体例としては、例えば、以下のようなものがあげられる。例えば、プラスチック基材上に、緩衝層を介して、ハードコート層を積層したハードコートフィルム(例えば、特許文献1参照)、2層構造のハードコート層であって、下層にラジカル硬化型樹脂とカチオン硬化型樹脂とのブレンドからなる硬化樹脂層を使用し、上層にラジカル硬化型樹脂のみからなる硬化樹脂層を使用したハードコート層を含むハードコートフィルム(例えば、特許文献2参照)がそれぞれ開示されている。さらに、下層よりも上層のユニバーサル硬度が大きな積層構造ハードコート層を含むハードコートフィルム(例えば、特許文献3)が開示されている。
特開平11―300873号公報 特開2000―71392号公報 特開2002―36436号公報
On the other hand, specific examples of conventional hard coat films in which a hard coat layer is laminated on a plastic substrate include the following. For example, a hard coat film in which a hard coat layer is laminated on a plastic substrate via a buffer layer (see, for example, Patent Document 1), a hard coat layer having a two-layer structure, and a radical curable resin and a lower layer A hard coat film including a hard coat layer using a cured resin layer made of a blend with a cationic curable resin and using a cured resin layer made only of a radical curable resin as an upper layer (see, for example, Patent Document 2) is disclosed. Has been. Furthermore, a hard coat film (for example, Patent Document 3) including a laminated hard coat layer in which the upper layer has a higher universal hardness than the lower layer is disclosed.
JP-A-11-300873 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-71392 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-36436

しかしながら、これらのハードコートフィルムは、例えば、密着性、カール抑制、耐クラック、硬度、耐引っ掻き性、耐擦り傷性を、実用的に許容できる範囲で満たすことが困難であった。   However, it has been difficult for these hard coat films to satisfy, for example, adhesion, curl suppression, crack resistance, hardness, scratch resistance, and scratch resistance within a practically acceptable range.

そこで、本発明は、プラスチック基材のような透明基材上にハードコート層が形成されたハードコートフィルムであっても、前記両者間の密着性、カールやクラックの発生が実用上許容できる範囲となり、且つ、耐引っ掻き性にも優れるハードコートフィルムの提供を目的とする。   Accordingly, the present invention is a practically acceptable range in which adhesion between the two, the occurrence of curl and cracks is practically acceptable even in a hard coat film in which a hard coat layer is formed on a transparent substrate such as a plastic substrate. In addition, an object is to provide a hard coat film having excellent scratch resistance.

請求項1に記載の発明は、透明基材上に、第1ハードコート層および第2ハードコート層をこの順で備え、前記第1ハードコート層および第2ハードコート層が、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含み、かつ、前記第1ハードコート層が硬化型反応性高分子をさらに含むことを特徴とするハードコートフィルムである。
請求項2に記載の発明は、前記第1ハードコート層の鉛筆硬度が第2ハードコート層の鉛筆硬度よりも低いことを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルムである。
請求項3に記載の発明は、前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが、活性エネルギー線硬化型ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーであり、かつ、前記硬化型反応性高分子が、活性エネルギー線硬化型反応性高分子であることを特徴とする請求項1または2に記載のハードコートフィルムである。
請求項4に記載の発明は、前記第1ハードコート層および第2ハードコート層が、無機微粒子および有機微粒子を含まないことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のハードコートフィルムである。
請求項5に記載の発明は、前記第1ハードコート層と第2ハードコート層の組成成分が異なることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のハードコートフィルムである。
請求項6に記載の発明は、前記硬化型反応性高分子が、側鎖に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のハードコートフィルムである。
The invention according to claim 1 is provided with a first hard coat layer and a second hard coat layer in this order on a transparent substrate, and the first hard coat layer and the second hard coat layer are urethane (meta). A hard coat film comprising an acrylate oligomer, wherein the first hard coat layer further comprises a curable reactive polymer.
The invention according to claim 2 is the hard coat film according to claim 1, wherein the pencil hardness of the first hard coat layer is lower than the pencil hardness of the second hard coat layer.
The invention according to claim 3 is that the urethane (meth) acrylate oligomer is an active energy ray-curable urethane (meth) acrylate oligomer, and the curable reactive polymer is an active energy ray-curable reactivity. The hard coat film according to claim 1, wherein the hard coat film is a polymer.
The invention according to claim 4 is characterized in that the first hard coat layer and the second hard coat layer do not contain inorganic fine particles and organic fine particles. It is.
The invention according to claim 5 is the hard coat film according to any one of claims 1 to 4, wherein the composition components of the first hard coat layer and the second hard coat layer are different.
The hard coat film according to any one of claims 1 to 5, wherein the curable reactive polymer is a resin having a (meth) acryloyl group in a side chain. It is.

本発明者らは、ハードコート層の機械的物性の向上にむけて鋭意研究を重ねた。その結果、プラスチック基材のような透明基材上にウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーおよび硬化型反応性高分子を含む第1ハードコート層、前記第1ハードコート層の上に、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含む第2ハードコート層を設けることによって、カールの発生や折り曲げ時のクラックの発生ならびに各層間の密着性について、実用上許容できる状態を実現し、且つ、耐引っ掻き性にも優れるハードコートフィルムが得られることを見出し、本発明に想到した。   The inventors of the present invention have made extensive studies to improve the mechanical properties of the hard coat layer. As a result, a first hard coat layer containing a urethane (meth) acrylate oligomer and a curable reactive polymer on a transparent substrate such as a plastic substrate, and urethane (meth) acrylate on the first hard coat layer By providing the second hard coat layer containing the oligomer, a hard coat that realizes a state that is practically acceptable with respect to the occurrence of curling, the generation of cracks during bending, and the adhesion between each layer, and excellent scratch resistance. The inventors have found that a film can be obtained and have come up with the present invention.

具体的に説明すると、硬化型反応性高分子は、硬度は相対的に中程度であるが、高分子であるため、硬化による収縮が極めて小さいことから、カールが生じ難く、また、屈曲性も良好であることから、クラックが生じ難い。一方、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、硬化収縮が生じるものの、多官能型であることから、極めて硬度に優れるものである。したがって、前記透明基材上の第1ハードコート層には、まず、カールやクラックが生じ難い硬化型反応性高分子を含んだ塗液を使用し、一方、第1ハードコート層上に形成される表面側の第2ハードコート層には、相対的に硬度が高いウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを使用すれば、両者の各々の性質により、前述のような効果を奏することができたのである。   Specifically, the curable reactive polymer has a relatively medium hardness, but since it is a polymer, the shrinkage due to curing is extremely small, so curling is difficult to occur, and the flexibility is also low. Since it is good, cracks are unlikely to occur. On the other hand, although urethane (meth) acrylate oligomers cause curing shrinkage, they are polyfunctional and therefore have extremely high hardness. Therefore, for the first hard coat layer on the transparent substrate, first, a coating liquid containing a curable reactive polymer that hardly causes curling and cracking is used, while being formed on the first hard coat layer. If a urethane (meth) acrylate oligomer having a relatively high hardness is used for the second hard coat layer on the surface side, the above-described effects can be achieved due to the respective properties of both.

以下、本発明をさらに詳しく説明する。
基材としては、透明であることが好ましい。このようなものとしては、三酢酸セルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリアミド(PA)、ポリカーボネート(PC)、ポリアクリル(PMMA)、ナイロン(Ny)、ポリエテルサルフォン(PES)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリポロピレン(PP)などのプラスチックフィルム系基材、ガラス基材などが挙げられる。
なお、LCDの表面に用いる反射防止材とする場合は、光学特性の点でTACフィルムを用いることが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The substrate is preferably transparent. These include cellulose triacetate (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyamide (PA), polycarbonate (PC), polyacryl (PMMA), nylon (Ny), polyethers Examples thereof include plastic film base materials such as ruphone (PES), polyvinyl chloride (PVC), and polypropylene (PP), and glass base materials.
In addition, when using it as the antireflection material used for the surface of LCD, it is preferable to use a TAC film in the point of an optical characteristic.

本発明のハードコートフィルムにおいて、第1ハードコート層の鉛筆硬度が第2ハードコート層の鉛筆硬度よりも低いことが好ましい。なお、前述のように第1ハードコート層に硬化型反応性高分子を使用し、第2のハードコート層に硬化型反応性高分子を使用せずに、あるいは硬化型反応性高分子を使用量を減じ、かつウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを使用することによって、通常、この要件を満たすことができる。   In the hard coat film of the present invention, the pencil hardness of the first hard coat layer is preferably lower than the pencil hardness of the second hard coat layer. As described above, a curable reactive polymer is used for the first hard coat layer, and a curable reactive polymer is used for the second hard coat layer without using a curable reactive polymer. This requirement can usually be met by reducing the amount and using urethane (meth) acrylate oligomers.

前記第1ハードコート層の鉛筆硬度は、例えばH〜3Hであって、より好ましくは、2H以上である。前記硬度がH以上であれば、本発明のハードコートフィルムに十分な硬度を付与でき、本発明のハードコートフィルムに良好な屈曲性を付与でき、カールやクラックの発生を十分に抑制できる。   The pencil hardness of the first hard coat layer is, for example, H to 3H, and more preferably 2H or more. If the hardness is H or more, sufficient hardness can be imparted to the hard coat film of the present invention, good flexibility can be imparted to the hard coat film of the present invention, and curling and cracking can be sufficiently suppressed.

一方、前記第2ハードコート層の鉛筆硬度は、前述のように前記第1ハードコート層の鉛筆硬度よりも大きいことが好ましく、3H以上であれば、本発明のハードコートフィルムに十分な硬度を付与できる。   On the other hand, the pencil hardness of the second hard coat layer is preferably larger than the pencil hardness of the first hard coat layer as described above, and if it is 3H or more, the hard coat film of the present invention has a sufficient hardness. Can be granted.

ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、ポリオールと、ポリイソシアネートと、水酸基含有(メタ)アクリレートとから得ることができる。その重量平均分子量は、400〜5000が好ましく、さらには重量平均分子量が1000〜5000が好ましい。ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、市販されているものを用いることもでき、例えば紫光 UV−7600B(日本合成化学社製)、紫光 UV−7605B(日本合成化学社製)、紫光 UV−7640B(日本合成化学社製)、UN−3320HA(根上工業株式会社製)、UN−3320HB(根上工業株式会社製)、UN−3320HC(根上工業株式会社製)、HDP−M20(根上工業株式会社製)、UN−901T(根上工業株式会社製)等があげられる。   The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained from a polyol, a polyisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. The weight average molecular weight is preferably 400 to 5000, and more preferably 1000 to 5000. As the urethane (meth) acrylate oligomer, commercially available ones can be used. For example, purple light UV-7600B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), purple light UV-7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Company), purple light UV-7640B (Japan) Synthetic Chemical Co., Ltd.), UN-3320HA (Negami Kogyo Co., Ltd.), UN-3320HB (Negami Kogyo Co., Ltd.), UN-3320HC (Negami Kogyo Co., Ltd.), HDP-M20 (Negami Kogyo Co., Ltd.), UN-901T (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) and the like.

硬化型反応性高分子は、活性エネルギー線硬化型高分子、熱硬化性高分子が挙げられる。
活性エネルギー線硬化型高分子としては、例えばアクリルモノマーやビニルモノマーを重合したアクリル系ポリマーにアクリロイル基をペンダントさせて得られる、側鎖に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂が好ましい。市販されている活性エネルギー線硬化型高分子としては、例えば、コーポニール(日本合成化学社製)、アートレジン(根上工業株式会社製)、アクトフロー(綜研化学株式会社製)等があげられる。また、熱硬化性高分子としては、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。本発明では、表面硬度の高さから、活性エネルギー線硬化型高分子が好ましい。
Examples of the curable reactive polymer include an active energy ray curable polymer and a thermosetting polymer.
As the active energy ray-curable polymer, for example, a resin having a (meth) acryloyl group in the side chain obtained by pendating an acryloyl group on an acrylic polymer obtained by polymerizing an acrylic monomer or a vinyl monomer is preferable. Examples of commercially available active energy ray-curable polymers include Corponyl (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), Art Resin (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), Act Flow (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and the like. Examples of the thermosetting polymer include urethane resin, melamine resin, epoxy resin, silicone resin, unsaturated polyester resin, acrylic resin, and silicone resin. In the present invention, an active energy ray-curable polymer is preferred because of its high surface hardness.

本発明において、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーおよび活性エネルギー線硬化型高分子を硬化するための活性エネルギー線としては紫外線(UV)、電子線等を用いることが出来る。
本発明において、活性エネルギー線が紫外線である場合には、光増感剤(光重合開始剤)を添加する必要があり、ラジカル発生型の光重合開始剤としてベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタールなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類;アセトフェノン、2、2、-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、などのアセトフェノン類;メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-アミルアントラキノンなどのアントラキノン類;チオキサントン、2、4-ジエチルチオキサントン、2、4-ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類;アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類;ベンゾフェノン、4、4-ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類及びアゾ化合物などがある。これらは単独または2種以上の混合物として使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどの第3級アミン;2-ジメチルアミノエチル安息香酸、4-ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体等の光開始助剤などと組み合わせて使用することができる。
In the present invention, ultraviolet (UV), electron beam, or the like can be used as the active energy ray for curing the urethane (meth) acrylate oligomer and the active energy ray-curable polymer.
In the present invention, when the active energy ray is ultraviolet light, it is necessary to add a photosensitizer (photopolymerization initiator), and benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether are used as radical-generating photopolymerization initiators. Benzoin and its alkyl ethers such as benzoin isopropyl ether and benzyl methyl ketal; acetophenones such as acetophenone, 2,2, -dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; Anthraquinones such as 2-amylanthraquinone; thioxanthones such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-diisopropylthioxanthone; acetophenone dimethyl ketal, benzyldi Ketals such Chiruketaru; benzophenone, and the like 4,4-bis benzophenones such as methylamino benzophenone and azo compounds. These can be used alone or as a mixture of two or more thereof, and further, tertiary amines such as triethanolamine and methyldiethanolamine; benzoic acid derivatives such as 2-dimethylaminoethylbenzoic acid and ethyl 4-dimethylaminobenzoate, etc. It can be used in combination with a photoinitiator aid or the like.

第1ハードコート層において、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーと硬化型反応性高分子との割合は、前者:後者の重量比として、5:5〜7:3が挙げられる。
第2ハードコート層において、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーと硬化型反応性高分子との割合は、前者:後者の重量比として、10:0〜8:2が挙げられる。
このように、本発明において第1ハードコート層と第2ハードコート層の組成成分は、通常異なるものである。
In the first hard coat layer, the ratio of the urethane (meth) acrylate oligomer and the curable reactive polymer may be 5: 5 to 7: 3 as the former: latter weight ratio.
In the second hard coat layer, the ratio of the urethane (meth) acrylate oligomer and the curable reactive polymer may be 10: 0 to 8: 2 as the former: latter weight ratio.
Thus, in the present invention, the composition components of the first hard coat layer and the second hard coat layer are usually different.

透明基材、例えばトリアセチルセルロースフィルム基材へのハードコート塗料のコーティング方法は、特に限定されるものではないが、実用的には、ダイコーター、カーテンフローコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、スピンコーター、マイクログラビアコーター等によるコーティングが一般的である。   The coating method of the hard coat paint on the transparent substrate, for example, the triacetyl cellulose film substrate is not particularly limited, but practically die coater, curtain flow coater, roll coater, reverse roll coater, gravure Coating by a coater, knife coater, bar coater, spin coater, micro gravure coater or the like is common.

本発明において第1ハードコート層、第2ハードコート層からなるハードコート層全体としての膜厚は、5μm〜25μmであることが好ましい。5μmに満たない場合、十分な硬度を得ることができないことがある。また、25μmを超える場合、材料コスト高となる。ハードコート層全体としての膜厚はさらには10〜20μmであることが好ましい。また、第1ハードコート層、第2ハードコート層の膜厚は、第1ハードコート層の膜厚の方が第2ハードコート層の膜厚が大きいほうが好ましく、具体的には、(第1ハードコート層の膜厚):(第2ハードコート層の膜厚)の膜厚比が5.5:4.5〜8:2であることが好ましい。(第1ハードコート層の膜厚):(第2ハードコート層の膜厚)が5.5:4.5よりも第2ハードコート層の膜厚が大きい場合、製造されたハードコートフィルムのカールの度合いが大きくなってしまう。また、(第1ハードコート層の膜厚):(第2ハードコート層の膜厚)が5.5:4.5よりも第2ハードコート層の膜厚が大きい場合、形成されたハードコート層が十分な表面硬度を得ることが出来ない場合がある。   In this invention, it is preferable that the film thickness as the whole hard-coat layer which consists of a 1st hard-coat layer and a 2nd hard-coat layer is 5 micrometers-25 micrometers. If it is less than 5 μm, sufficient hardness may not be obtained. Moreover, when it exceeds 25 micrometers, material cost will become high. The film thickness of the entire hard coat layer is further preferably 10 to 20 μm. Further, the film thickness of the first hard coat layer and the second hard coat layer is preferably larger in the film thickness of the first hard coat layer and more specifically in the first hard coat layer. The film thickness ratio of the hard coat layer): (the film thickness of the second hard coat layer) is preferably 5.5: 4.5 to 8: 2. (Film thickness of the first hard coat layer): When the film thickness of the second hard coat layer is larger than 5.5: 4.5 (film thickness of the second hard coat layer), The degree of curling will increase. Further, when (film thickness of the first hard coat layer) :( film thickness of the second hard coat layer) is larger than 5.5: 4.5, the hard coat formed The layer may not be able to obtain sufficient surface hardness.

本発明における第1ハードコート層および第2ハードコート層は、従来技術に通常使用される無機微粒子および有機微粒子を用いずとも、十分な硬度および耐カール性を付与することができる。   The first hard coat layer and the second hard coat layer in the present invention can impart sufficient hardness and curl resistance without using inorganic fine particles and organic fine particles usually used in the prior art.

本発明の透明基材上にハードコート層が形成されたハードコートフィルムは、必要に応じて、ハードコート層上に反射防止性能、帯電防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、色補正性能等を有する機能層が設けられる。これらの機能層としては、反射防止層、帯電防止層、防汚層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層単層から構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層から構成されていても構わない。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、1層で複数の機能を有していても構わない。ハードコートフィルム及びハードコートフィルムにこれらの機能層を設けた機能性フィルムは、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、CRTディスプレイといった各種のディスプレイ表面と貼りあわせることができ、耐擦傷性に優れたディスプレイを提供することが可能となる。   The hard coat film in which the hard coat layer is formed on the transparent substrate of the present invention, if necessary, on the hard coat layer, antireflection performance, antistatic performance, antifouling performance, antiglare performance, electromagnetic wave shielding performance, A functional layer having infrared absorption performance, ultraviolet absorption performance, color correction performance, and the like is provided. Examples of these functional layers include an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an antiglare layer, an electromagnetic wave shielding layer, an infrared absorption layer, an ultraviolet absorption layer, and a color correction layer. These functional layers may be a single layer or a plurality of layers. For example, the antireflection layer may be composed of a single low refractive index layer, or may be composed of a plurality of layers by repeating a low refractive index layer and a high refractive index layer. Further, the functional layer may have a plurality of functions as a single layer, such as an antireflection layer having antifouling performance. The hard coat film and the functional film provided with these functional layers on the hard coat film can be bonded to various display surfaces such as a liquid crystal display, a plasma display, and a CRT display, for example. It becomes possible to provide.

以下に実施例および比較例を挙げて本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、部は特に断りの無い限り重量基準である。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The parts are based on weight unless otherwise specified.

[ハードコート塗布液(H−1)の調整]
コーポニール T−4271(日本合成化学社製)30部、紫光 7605B(日本合成化学社製)70部、イルガキュア184(チバガイギー社製)4部、酢酸メチル50部、2−ブタノン50部を混合し、コーティング剤を調液した。
[ハードコート塗布液(H−2)の調整]
アートレジン HDP−4T(根上工業株式会社製)30部、紫光 7605B(日本合成化学社製)70部、イルガキュア184(チバガイギー社製)4部、酢酸メチル50部、2−ブタノン50部を混合し、コーティング剤を調液した。
[ハードコート塗布液(H−3)の調整]
アクトフロー BGV−11(綜研化学株式会社製)30部、紫光 7605B(日本合成化学社製)70部、イルガキュア184(チバガイギー社製)4部、酢酸メチル50部、2−ブタノン50部を混合し、コーティング剤を調液した。
[ハードコート塗布液(H−4)の調整]
アクトフロー BGV−12(綜研化学株式会社製)30部、紫光 7605B(日本合成化学社製)70部、イルガキュア184(チバガイギー社製)4部、酢酸メチル50部、2−ブタノン50部を混合し、コーティング剤を調液した。
[ハードコート塗布液(H−5)の調整]
紫光 UV−7605B(日本合成化学社製)100部、イルガキュア184(チバガイギー社製)4部、酢酸メチル50部、2−ブタノン50部を混合し、コーティング剤を調液した。
[ハードコート塗布液(H−6)の調整]
UN−3320HC(根上工業株式会社製)100部、イルガキュア184(チバガイギー社製)4部、酢酸メチル50部、2−ブタノン50部を混合し、コーティング剤を調液した。
[Adjustment of hard coat coating solution (H-1)]
Coponil T-4271 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), 70 parts of purple light 7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), 4 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy), 50 parts of methyl acetate and 50 parts of 2-butanone were mixed. The coating agent was prepared.
[Adjustment of hard coat coating solution (H-2)]
30 parts Art Resin HDP-4T (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), 70 parts purple light 7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical), 4 parts Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy), 50 parts methyl acetate, 50 parts 2-butanone are mixed. The coating agent was prepared.
[Adjustment of hard coat coating solution (H-3)]
Actflow BGV-11 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 30 parts, Shigumi 7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 70 parts, Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy) 4 parts, methyl acetate 50 parts, 2-butanone 50 parts The coating agent was prepared.
[Adjustment of hard coat coating solution (H-4)]
Actflow BGV-12 (manufactured by Soken Chemicals Co., Ltd.) 30 parts, Shimitsu 7605B (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd.) 70 parts, Irgacure 184 (Ciba Geigy Co., Ltd.) 4 parts, methyl acetate 50 parts, 2-butanone 50 parts The coating agent was prepared.
[Adjustment of hard coat coating solution (H-5)]
100 parts of purple light UV-7605B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), 4 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy), 50 parts of methyl acetate and 50 parts of 2-butanone were mixed to prepare a coating agent.
[Adjustment of hard coat coating solution (H-6)]
100 parts of UN-3320HC (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), 4 parts of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Geigy), 50 parts of methyl acetate and 50 parts of 2-butanone were mixed to prepare a coating agent.

[ハードコート層の作成]
透明基材として厚さ80μmのTACフィルムを用い、表1に記載の組合せで、第1層のバーコートによる塗布、乾燥、紫外線照射を行い、続いて第2層を同様にバーコートによる塗布、乾燥、紫外線照射により形成し、多層構造のハードコートを作製した。作製したそれぞれのハードコートの塗膜厚さ、鉛筆硬度、カール、密着性を調べた結果を表1に示す。
[Create hard coat layer]
Using a TAC film having a thickness of 80 μm as a transparent substrate, the combination shown in Table 1 is applied to the first layer by bar coating, drying, and ultraviolet irradiation, and then the second layer is similarly applied by bar coating. A hard coat having a multilayer structure was formed by drying and ultraviolet irradiation. Table 1 shows the results of examining the coating thickness, pencil hardness, curl, and adhesion of each of the prepared hard coats.

<評価方法>
実施例1〜6、比較例1〜2で作製したコーティングフィルムについて、以下に示した方法にて評価した。また、実施例及び比較例で作製したコーティングフィルムの評価結果を表1に示した。
・塗膜厚さ:膜厚測定器(モデル;205−0020、FILMETORICS社製)で測定した。
・鉛筆硬度:JIS K5400に準拠し、500g加重で測定した。
・カール:10×10cmに切ったサンプルのエッジの浮き上がりで評価した。○;浮き上がりが2cm未満、△;浮き上がりが2cm以上、×;浮き上がりが筒状である。
・密着強度:塗膜に碁盤目の切り込み(1mm×1mm、100枡)を入れ、セロハン粘着テープによる剥離試験を実施した。数値は残存数で示した(100;塗膜剥がれ無し、0;すべて剥離)。
<Evaluation method>
About the coating film produced in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2, it evaluated by the method shown below. Table 1 shows the evaluation results of the coating films prepared in Examples and Comparative Examples.
-Coating film thickness: Measured with a film thickness meter (model; 205-0020, manufactured by FILMETORICS).
Pencil hardness: Measured with a weight of 500 g in accordance with JIS K5400.
Curl: Evaluation was made by lifting the edge of a sample cut to 10 × 10 cm. ○: Lifting is less than 2 cm, Δ: Lifting is 2 cm or more, ×: Lifting is cylindrical.
-Adhesion strength: A grid cut (1 mm x 1 mm, 100 mm) was put into the coating film, and a peel test using a cellophane adhesive tape was performed. The numerical value is shown by the remaining number (100: no peeling of the coating film, 0: all peeling).

Figure 2008129130
Figure 2008129130

表1の結果から明らかなように、第1ハードコート層および第2ハードコート層が、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含み、かつ、第1ハードコート層が硬化型反応性高分子をさらに含む実施例は、比較例に比べて、表面硬度、密着性、耐カール性に優れた結果となった。   As is apparent from the results in Table 1, the first hard coat layer and the second hard coat layer contain a urethane (meth) acrylate oligomer, and the first hard coat layer further contains a curable reactive polymer. The example was superior in surface hardness, adhesion and curl resistance as compared with the comparative example.

本発明のハードコートフィルムは、液晶表示装置、CRT、LCD、PDP等の各種ディスプレイに好適に用いられる。   The hard coat film of the present invention is suitably used for various displays such as liquid crystal display devices, CRTs, LCDs, and PDPs.

Claims (7)

透明基材上に、第1ハードコート層および第2ハードコート層をこの順で備え、前記第1ハードコート層および第2ハードコート層が、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含み、かつ、前記第1ハードコート層が硬化型反応性高分子をさらに含むことを特徴とするハードコートフィルム。   On the transparent substrate, a first hard coat layer and a second hard coat layer are provided in this order, the first hard coat layer and the second hard coat layer include a urethane (meth) acrylate oligomer, and the first hard coat layer 1. A hard coat film, wherein the hard coat layer further contains a curable reactive polymer. 前記第1ハードコート層の鉛筆硬度が第2ハードコート層の鉛筆硬度よりも低いことを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the pencil hardness of the first hard coat layer is lower than the pencil hardness of the second hard coat layer. 前記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが、活性エネルギー線硬化型ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーであり、かつ、前記硬化型反応性高分子が、活性エネルギー線硬化型反応性高分子であることを特徴とする請求項1または2に記載のハードコートフィルム。   The urethane (meth) acrylate oligomer is an active energy ray-curable urethane (meth) acrylate oligomer, and the curable reactive polymer is an active energy ray-curable reactive polymer. The hard coat film according to claim 1 or 2. 前記第1ハードコート層および第2ハードコート層が、無機微粒子および有機微粒子を含まないことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the first hard coat layer and the second hard coat layer do not contain inorganic fine particles and organic fine particles. 前記第1ハードコート層と第2ハードコート層の組成成分が異なることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the composition components of the first hard coat layer and the second hard coat layer are different. 前記硬化型反応性高分子が、側鎖に(メタ)アクリロイル基を有する樹脂であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the curable reactive polymer is a resin having a (meth) acryloyl group in a side chain. 第1ハードコート層と第2ハードコート層との膜厚比が、第1ハードコート層の膜厚:第2ハードコート層として、5.5:4.5〜8:2であることを特徴とする請求項6に記載のハードコートフィルム。   The film thickness ratio between the first hard coat layer and the second hard coat layer is 5.5: 4.5 to 8: 2 as the film thickness of the first hard coat layer: second hard coat layer. The hard coat film according to claim 6.
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