JP6670856B2 - 燃料油を製造するための、水素化処理工程と、水素化分解工程と、沈殿工程と、沈殿物分離工程とを含む供給原料の転化方法 - Google Patents
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-
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Description
a) 固定床水素化処理工程:本工程において、炭化水素供給原料および水素を、水素化処理触媒上で接触させる;
b) 水素化処理工程a)から得られた流出物を、燃料ベースを含有する少なくとも1つの軽質炭化水素フラクションと、最低350℃で沸騰する化合物を含有する重質フラクションとに分離する、任意の工程;
c) 工程a)から得られた流出物の少なくとも一部または工程b)から得られた重質フラクションの少なくとも一部を、担持型触媒を含有する少なくとも1基の沸騰床反応器において水素化分解する工程、
d) 工程c)から得られた流出物を分離して、少なくとも1つの気体フラクションと、少なくとも1つの重質液体フラクションとを得る工程、
e) 沈殿工程:本工程において、分離工程d)から得られた重質液体フラクションを、最低20重量%が100℃以上の沸点を有する蒸留物留分と、500分以下の期間にわたって、25℃〜350℃の範囲内の温度、20MPa以下の圧力で接触させる、
f) 沈殿工程e)から得られた重質液体フラクションから沈殿物を物理的に分離して、液体炭化水素フラクションを得る工程、
g) ISO 10307−2方法に従って測定される沈殿物含有率:0.1重量%以下を有する液体炭化水素フラクションを回収する工程であって、工程f)から得られた液体炭化水素フラクションを、工程e)の間に導入された蒸留物留分から分離することからなる、工程
を含む、方法に関する。
図1は、本発明の方法の線図を説明し、本発明の方法は、水素化処理帯域、分離帯域、水素化分解帯域、別の分離帯域、沈殿帯域、沈殿物の物理的分離のための帯域および興味のフラクションを回収するための帯域を特徴とする。
(供給原料)
本発明の方法において処理される供給原料は、有利には、最低340℃の初期沸点および最低440℃の最終沸点を有する炭化水素供給原料である。好ましくは、その初期沸点は、最低350℃、好ましくは最低375℃であり、その最終沸点は、最低450℃、好ましくは最低460℃、より好ましくは最低500℃、一層より好ましくは最低600℃である。
本発明の方法において、本発明のための供給原料は、固定床水素化処理のための工程a)を経る。この工程a)において、供給原料と水素は、水素化処理触媒と接触させられる。
水素化処理工程a)から得られた流出物を分離する工程は任意である。
本発明の方法によると、水素化処理工程a)から得られた流出物の少なくとも一部または工程b)から得られた重質フラクションの少なくとも一部は、水素化分解工程c)に送られ、この水素化分解工程c)は、少なくとも1種の担持型沸騰床触媒を含有する少なくとも1基の反応器、有利には2基の反応器において行われる。前記反応器は、上昇流の液体および気体の様式で機能してよい。水素化分解処理の主要な目的は、部分的に改質を行いながら重質炭化水素供給原料をより軽質な留分に転化することにある。
本発明の方法は、少なくとも1つの気体フラクションと、少なくとも1つの重質液体フラクションとを得るための分離工程d)を含んでもよい。
分離工程d)の終わりに得られた重質液体フラクションは、水素化処理および水素化分解のための条件に由来する有機沈殿物および触媒残渣を含有する。沈殿物の一部は、水素化処理および水素化分解の条件下に沈殿するアスファルテンによって構成され、「既存沈殿物」によって分析される(IP375)。
本発明の方法は、沈殿物および触媒微細物を物理的に分離して液体炭化水素フラクションを得るための工程f)をさらに含む。
本発明によると、工程f)から得られた混合物は、有利には、経時変化後の沈殿物含有率:0.1重量%以下を有する液体炭化水素フラクションを回収するための工程g)に導入される。この工程g)は、工程f)において得られた液体炭化水素フラクションを、工程e)の間に導入された蒸留物留分から分離することからなる。工程g)は、分離工程b)およびd)に類似する分離工程である。工程g)は、分離器ドラムおよび/または蒸留塔タイプの設備を用いて行われてよく、一方では、工程e)の間に導入された蒸留物留分の少なくとも一部が、他方では、経時変化後の沈殿物含有率:0.1重量%以下を有する液体炭化水素フラクションが分離される。
本発明による液体炭化水素フラクションは、有利には、少なくとも一部、燃料油ベースまたは燃料油として、特に、バンカー燃料ベースまたはバンカー燃料として用いられてよく、(ISO 10307−2法により測定される)経時変化後の沈殿物含有率は0.1重量%以下である。
図1は、本発明の典型的な実施を図表により示すが、本発明の範囲を決して限定するものではない。
以下の実施例は、本発明を例証するが、決して本発明の範囲を限定するものではない。真空残渣(RSV Oural)が処理された;それは、87.0重量%の、520℃以上の温度で沸騰する化合物を含有し、密度は9.5° APIであり、硫黄含有率は2.72重量%であった。
A)バリエーションA(本発明に合致しない);ここでは、常圧残渣ARは、商品名Pall(登録商標)を有する金属多孔質フィルタを用いてろ過された。経時変化後の沈殿物含有率は、沈殿物の分離の後に回収された常圧残渣について測定された。
・ 混合物1:50重量%の常圧残渣(AR)と50重量%の蒸留物留分Xの混合物、
・ 混合物2:50重量%の常圧残渣(AR)と、50重量%の蒸留物留分Yとの混合物、
・ 混合物3:50重量%の常圧残渣(AR)と、50重量%の蒸留物留分Zとの混合物。
Claims (14)
- 硫黄含有率最低0.1重量%、初期沸点最低340℃、最終沸点最低440℃を有する少なくとも1種の炭化水素フラクションを含有する炭化水素供給原料の処理方法であって、以下の工程:
a) 固定床水素化処理工程;本工程において、炭化水素供給原料および水素を水素化処理触媒上で接触させる;
b) 水素化処理工程a)から得られた流出物を、燃料ベースを含有する少なくとも1つの軽質炭化水素フラクションと、最低350℃で沸騰する化合物を含有する重質フラクションとに分離する、任意の工程;
c) 工程a)から得られた流出物の少なくとも一部または工程b)から得られた重質フラクションの少なくとも一部を、担持型触媒を含有する少なくとも1基の沸騰床反応器において水素化分解する工程;
d) 工程c)から得られた流出物を分離して、少なくとも1つの気体フラクションと、少なくとも1つの重質液体フラクションとを得る工程;
e) 沈殿物を沈殿させる工程;本工程において、分離工程d)から得られた重質液体フラクションを、蒸留物留分であって、その最低20重量%が100℃以上の沸点を有する蒸留物留分と、500分以下の期間にわたって、25℃〜350℃の範囲内の温度、20MPa以下の圧力で接触させる;
f) 沈殿工程e)から得られた重質液体フラクションからの沈殿物を物理的に分離して、液体炭化水素フラクションを得る工程;
g) ISO 10307−2法により測定される沈殿物含有率:0.1重量%以下を有する液体炭化水素フラクションを回収する工程であって、工程f)から得られた液体炭化水素フラクションを、工程e)の間に導入された蒸留物留分から分離することからなる、工程
を含む、方法。 - 蒸留物留分の最低25重量%は、100℃以上の沸点を有する、請求項1に記載の方法。
- 蒸留物留分の最低5重量%は、最低252℃の沸点を有する、請求項1または2に記載の方法。
- 蒸留物留分は、12個以上の炭素原子を含有する炭化水素を含む、請求項1〜3のいずれか1つに記載の方法。
- 蒸留物留分の一部または全部は、分離工程b)および/またはd)、または別の精製方法、または別の化学的方法を起源とする、請求項1〜4のいずれか1つに記載の方法。
- 工程g)において分離された蒸留物留分の一部は、沈殿工程e)に再循環させられる、請求項1〜5のいずれか1つに記載の方法。
- 水素化処理工程a)は、1つ以上の固定床水素化脱金属帯域において行われる水素化脱金属の第1の工程a1)と、その後の、1つ以上の固定床水素化脱硫帯域において行われる水素化脱硫の第2の工程a2)とを含む、請求項1〜6のいずれか1つに記載の方法。
- 水素化処理工程a)は、300℃〜500℃の範囲内の温度で、5MPa〜35MPaの範囲内の水素分圧下に行われ、炭化水素供給原料の毎時空間速度は、0.1h−1〜5h−1の範囲内であり、供給原料と混合される水素の量は、100Nm3/m3〜5000Nm3/m3の範囲内である、請求項1〜7のいずれか1つに記載の方法。
- 水素化分解工程c)は、2.5MPa〜35MPaの範囲内の絶対圧力下に、330℃〜550℃の範囲内の温度で行われ、毎時空間速度は、0.1h−1〜10h−1の範囲内であり、供給原料と混合される水素の量は、50Nm3/m3〜5000Nm3/m3である、請求項1〜8のいずれか1つに記載の方法。
- 沈殿工程は、不活性ガスおよび/または酸化ガスおよび/または液体酸化剤および/または水素の存在下に行われ、水素は、好ましくは、分離工程b)および/またはc)から得られたものである、請求項1〜9のいずれか1つに記載の方法。
- 分離工程f)は、フィルタ、分離膜、有機または無機のタイプのろ過固体の床、電気集塵、遠心分離システム、デカント処理、エンドレススクリュー抜き出しまたは物理的抽出から選択される分離手段を用いて行われる、請求項1〜10のいずれか1つに記載の方法。
- 処理される供給原料は、常圧残渣、直留真空残渣、粗製油、抜頭粗製油、脱アスファルト油、脱アスファルト樹脂、アスファルトまたは脱アスファルトピッチ、転化方法から得られた残渣、潤滑ベースのための製造ラインから得られた芳香族抽出物、瀝青砂またはそれらの誘導体、および頁岩油またはそれらの誘導体から選択され、単独でまたは混合物として用いられる、請求項1〜11のいずれか1つに記載の方法。
- 供給原料は、最低1%のC7アスファルテンおよび最低5ppmの金属を含有する、請求項12に記載の方法。
- 工程f)または工程g)から得られた液体炭化水素フラクションは、接触分解からのライトサイクルオイル、接触分解からのヘビーサイクルオイル、接触分解残渣、ケロセン、ディーゼル、真空蒸留物および/またはデカンテッドオイルおよび請求項1〜4のいずれか1つによる蒸留物留分によって構成される群から選択される1種以上のフラクシングベースと混合されて、燃料油が得られる、請求項1〜13のいずれか1つに記載の方法。
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