JP6651793B2 - Chloroprene rubber composition, insulated wire or cable, and method for producing molded article of chloroprene rubber composition - Google Patents

Chloroprene rubber composition, insulated wire or cable, and method for producing molded article of chloroprene rubber composition Download PDF

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Description

本発明は、クロロプレンゴム組成物、絶縁電線またはケーブル、および、クロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法に関する。   The present invention relates to a chloroprene rubber composition, an insulated wire or cable, and a method for producing a molded article of the chloroprene rubber composition.

ゴム材料や絶線電線・ケーブルの被覆材料の架橋方法には、マイクロ波架橋（ＵＨＦ）、溶融塩架橋（ＬＣＭ）、飽和水蒸気連続架橋（ＳＶＣＶ）、過熱水蒸気連続架橋（ＳＳＣＶ）、遠赤外線連続架橋（ＩＲＣＶ）、流動床法（ＰＣＭ）、熱風加熱法（ＨＡＶ）、電子線照射法等の連続架橋方式と、鉛、トリメチルペンテン（ＴＰＸ）などを被覆、ドラム巻取り後、釜架橋するバッチ架橋方式とがある。   Methods for crosslinking rubber materials and coating materials for unconventional wires and cables include microwave crosslinking (UHF), molten salt crosslinking (LCM), saturated steam continuous crosslinking (SVCV), superheated steam continuous crosslinking (SSCV), and far infrared continuous Continuous cross-linking method such as cross-linking (IRCV), fluidized bed method (PCM), hot air heating method (HAV), electron beam irradiation method, batch coating with lead, trimethylpentene (TPX), etc. There is a crosslinking method.

対象物の厚さ、形状、構造、長さ、被覆材料の種類等により、これらのどの架橋方法が最も適しているか選定され、適用されているが、架橋装置価格、架橋速度、取り扱い性、製品性能等々から、それぞれ一長一短がある。   Which of these cross-linking methods is most suitable is selected according to the thickness, shape, structure, length, type of coating material, etc. of the target object, and applied, but the cross-linking equipment price, cross-linking speed, handleability, product Each has its strengths and weaknesses in terms of performance.

例えば、生産性やドラム巻取時の変形抑制が可能な点では、連続架橋方式が優れている。また例えば、加圧設備コストがかからないことや架橋時の変形抑制が可能な点では、常圧架橋が優れている。このため、生産性、設備コスト、ケーブルの変形抑制の観点においては、連続常圧架橋方式が優れているといえる。また、架橋時の変形抑制が可能な範囲で微少な圧力を加えることで、材料中の水分や気泡が原因の発泡を抑制できる連続微加圧架橋方式は、加圧設備コストはかかるものの、１００℃以上の高温で架橋処理が行え、生産性の向上が見込める優れた方式である（特許文献１）。   For example, the continuous crosslinking method is excellent in terms of productivity and suppression of deformation during drum winding. In addition, for example, normal pressure crosslinking is excellent in that no pressure equipment cost is required and deformation at the time of crosslinking can be suppressed. Therefore, from the viewpoint of productivity, equipment cost, and suppression of cable deformation, it can be said that the continuous normal pressure crosslinking method is excellent. In addition, by applying a minute pressure within a range in which deformation during crosslinking can be suppressed, a continuous fine pressure crosslinking method capable of suppressing foaming caused by moisture or bubbles in the material requires 100% of pressurizing equipment, although the cost of pressurizing equipment is high. This is an excellent method in which a crosslinking treatment can be performed at a high temperature of not less than ° C and an improvement in productivity can be expected (Patent Document 1).

一方、塩素含有樹脂をシラン架橋させる常温常圧架橋方式に関する技術が公開されており、特許文献２では、塩素含有樹脂に２級アミノシランを添加して塩素含有樹脂をシラン架橋させる技術、特許文献３では、塩素含有樹脂に２級アミノシランを添加する際のグラフト効率を高めるために、塩化水素捕捉剤を添加する技術が開示されている。   On the other hand, a technology relating to a room-temperature and normal-pressure crosslinking method for silane-crosslinking a chlorine-containing resin is disclosed. In Patent Document 2, a technology for adding a secondary aminosilane to a chlorine-containing resin to crosslink the chlorine-containing resin with silane is disclosed in Patent Document 3. Discloses a technique of adding a hydrogen chloride scavenger in order to increase the grafting efficiency when adding a secondary aminosilane to a chlorine-containing resin.

塩素含有樹脂としては、例えばクロロプレンゴムが用いられる。クロロプレンゴムの架橋手法として、シラン架橋は、比較的低温で進行させることができるため、前述の連続常圧架橋方式や連続微加圧架橋方式を適用することで、エネルギーコストを低減できる優れた手法である。   As the chlorine-containing resin, for example, chloroprene rubber is used. As a method of crosslinking chloroprene rubber, silane crosslinking can proceed at a relatively low temperature. Therefore, an excellent method that can reduce energy costs by applying the aforementioned continuous normal pressure crosslinking method or continuous fine pressure crosslinking method. It is.

特開２０１１−５８５２号公報JP 2011-5852A 特開昭６１−４２５０８号公報JP-A-61-42508 特開２０１３−１９４２３３号公報JP 2013-194233 A

クロロプレンゴムをシラン架橋した材料は、架橋速度が速いため、従来の手法で架橋した材料に比べて、エネルギーコスト低減に優れた材料である。ただし、架橋鎖の中に炭素−ケイ素結合のように、主鎖の炭素−炭素結合に比べて結合エネルギーの低い部位を含んでいる。   A material obtained by cross-linking chloroprene rubber with silane has a high cross-linking speed, and thus is a material excellent in energy cost reduction as compared with a material cross-linked by a conventional method. However, the crosslinked chain contains a site having a lower binding energy than the carbon-carbon bond of the main chain, such as a carbon-silicon bond.

このため、クロロプレンゴムをシラン架橋した材料は、従来の手法で架橋した材料に比べて、耐熱性や耐油性（特に耐油伸び残率）に劣ることがあり、規格（耐油伸び残率≧６０％）はクリアするものの、裕度が小さく、製造現場において安定した特性が得られないことがある。   For this reason, a material obtained by crosslinking chloroprene rubber with silane may be inferior in heat resistance and oil resistance (particularly, residual oil elongation resistance) to a standard (oil residual elongation resistance ≧ 60%) as compared with a material crosslinked by a conventional method. Is clear, but the tolerance is small and stable characteristics may not be obtained at the manufacturing site.

そこで、本発明の一目的は、架橋成形体における耐油性に優れたクロロプレンゴム組成物、それを用いた絶縁電線またはケーブル、および、クロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法を提供することである。   Therefore, an object of the present invention is to provide a chloroprene rubber composition having excellent oil resistance in a crosslinked molded article, an insulated wire or cable using the same, and a method for producing a molded article of the chloroprene rubber composition. .

本発明の一観点によれば、
クロロプレンゴムと、
シラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、クロロプレンゴム組成物
が提供される。 According to one aspect of the invention,
Chloroprene rubber,
A silane compound;
As an oil resistance improving component, at least one of an antioxidant that is solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide,
Including
The content of the antioxidant that is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
A chloroprene rubber composition is provided, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

本発明の他の観点によれば、
導体と、
前記導体の外周に配置された絶縁層と、
を有する絶縁電線またはケーブルであって、
前記絶縁層は、クロロプレンゴム組成物の架橋成形体であり、
前記クロロプレンゴム組成物は、
クロロプレンゴムと、
シラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、絶縁電線またはケーブル
が提供される。 According to another aspect of the present invention,
Conductor and
An insulating layer disposed on the outer periphery of the conductor,
An insulated wire or cable having
The insulating layer is a cross-linked molded article of a chloroprene rubber composition,
The chloroprene rubber composition,
Chloroprene rubber,
A silane compound;
As an oil resistance improving component, at least one of an antioxidant that is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide,
Including
The content of the antioxidant which is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
An insulated wire or cable is provided in which the content of the zinc oxide is 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

本発明のさらに他の観点によれば、
クロロプレンゴムと、
シラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、クロロプレンゴム組成物
により成形体を形成する工程と、
前記成形体を、０．１ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下の水蒸気あるいは温浴で加熱することで架橋する工程と、
を有するクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法
が提供される。 According to yet another aspect of the present invention,
Chloroprene rubber,
A silane compound;
As an oil resistance improving component, at least one of an antioxidant that is solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide,
Including
The content of the antioxidant that is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
A step of forming a molded body from the chloroprene rubber composition, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber;
Cross-linking the molded body by heating with steam or a hot bath of 0.1 MPa or more and 0.6 MPa or less,
A method for producing a molded article of a chloroprene rubber composition having the formula:

耐油性向上成分として、クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下含有された融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および、クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下含有された酸化亜鉛の少なくとも一方を含むことで、架橋成形体における耐油性に優れたクロロプレンゴム組成物を得ることができる。   As an oil resistance improving component, an antioxidant having a melting point of not less than 120 ° C and less than 200 ° C contained in an amount of 2 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of chloroprene rubber, and 0.1 to 100 parts by mass of chloroprene rubber. By containing at least one of zinc oxide contained in an amount of 1 part by mass or more and 1 part by mass or less, a chloroprene rubber composition having excellent oil resistance in a crosslinked molded article can be obtained.

図１（ａ）は、本発明の一実施形態によるクロロプレンゴム組成物を用いた第１の成形体の例のシースを有するケーブルを示す概略断面図であり、図１（ｂ）は、実施形態によるクロロプレンゴム組成物を用いた第２の成形体の例のシートを示す概略断面図である。FIG. 1A is a schematic cross-sectional view showing a cable having a sheath as an example of a first molded body using the chloroprene rubber composition according to one embodiment of the present invention, and FIG. 1 is a schematic sectional view showing a sheet of an example of a second molded body using a chloroprene rubber composition according to the present invention. 図２（ａ）は、実施形態によるクロロプレンゴム組成物を用いたケーブルの製造工程の例を示す概略図であり、図２（ｂ）は、実施形態によるクロロプレンゴム組成物を用いたシートの製造工程の例を示す概略図である。FIG. 2A is a schematic view illustrating an example of a manufacturing process of a cable using the chloroprene rubber composition according to the embodiment, and FIG. 2B is a diagram illustrating the manufacturing of a sheet using the chloroprene rubber composition according to the embodiment. It is the schematic which shows the example of a process.

クロロプレンゴムをシラン架橋した材料は、架橋におけるエネルギーコスト低減に優れた材料であるが、耐油性が劣ることがある。本願発明者は、クロロプレンゴムをシラン架橋した材料の耐油性を向上させる耐油性向上成分として、酸化防止剤を用いることが有効であることを見出した。ただし、クロロプレンゴムをシラン架橋した材料の耐油性向上成分として酸化防止剤を用いる際に、以下のような課題が生じることがわかった。   A material obtained by cross-linking chloroprene rubber with silane is a material excellent in reducing the energy cost in cross-linking, but may have poor oil resistance. The present inventor has found that it is effective to use an antioxidant as an oil resistance improving component for improving the oil resistance of a material obtained by cross-linking chloroprene rubber with silane. However, it has been found that the following problems occur when an antioxidant is used as an oil resistance improving component of a material obtained by cross-linking chloroprene rubber with silane.

液体の酸化防止剤は、耐油性向上成分として有効であるものの、例えば１２０℃×１８ｈの耐油試験中に材料から流出することで、その効果が低減することがある。また、固体の酸化防止剤であっても、融点が高過ぎると凝集しやすく、材料に分散されにくいために、流出はしなくとも、その効果を十分に発揮できないことがある。   Although the liquid antioxidant is effective as an oil resistance improving component, its effect may be reduced by flowing out of the material during an oil resistance test at 120 ° C. × 18 h, for example. Further, even with a solid antioxidant, if the melting point is too high, it is likely to aggregate and hardly disperse in the material, so that even if it does not flow out, its effect may not be fully exerted.

そこで、本願発明者は、以下に説明するように、固体の酸化防止剤として、耐油性向上成分として適した融点や含有量等について検討した。また、他の耐油性向上成分として、酸化亜鉛が有効なことも見出し、その含有量等についても検討した。   Therefore, as described below, the inventors of the present application have studied the melting point, content, and the like suitable as an oil resistance improving component as a solid antioxidant. In addition, zinc oxide was found to be effective as another component for improving oil resistance, and its content and the like were also examined.

本発明は、上記知見に基づいてなされたものである。   The present invention has been made based on the above findings.

以下、本発明の一実施形態によるクロロプレンゴム組成物について説明し、また、それを用いた成形体、および成形体の製造方法について説明する。   Hereinafter, a chloroprene rubber composition according to an embodiment of the present invention will be described, and a molded article using the chloroprene rubber composition and a method for producing the molded article will be described.

（１）クロロプレンゴム組成物
実施形態によるクロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴムと、シラン化合物と、耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、を含む。 (1) Chloroprene Rubber Composition The chloroprene rubber composition according to the embodiment is a chloroprene rubber, a silane compound, an antioxidant which is a solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C. And at least one of zinc.

（クロロプレンゴム）
実施形態によるクロロプレンゴム組成物は、ベースゴムとして、クロロプレンゴム（ＣＲ）を含む。クロロプレンゴムとしては、特に限定されず、一般に市販されているクロロプレンゴムを用いることができる。 (Chloroprene rubber)
The chloroprene rubber composition according to the embodiment includes chloroprene rubber (CR) as a base rubber. The chloroprene rubber is not particularly limited, and generally commercially available chloroprene rubber can be used.

（シラン化合物）
実施形態によるクロロプレンゴム組成物は、架橋剤として、シラン化合物を含む。シラン化合物としては、アミノ基及び加水分解性シリル基を有するもの（アミノシラン）を用いることができる。アミノ基は、クロロプレンゴムと反応してグラフト重合する置換基である。シラン化合物は、アミノ基によりクロロプレンゴムとグラフト重合することで、クロロプレンゴムに加水分解性シリル基を導入する。アミノ基としては、クロロプレンゴムとグラフト重合できるものであれば特に限定されない。加水分解性シリル基は、加水分解によりシラノール基となり、脱水縮合（シラノール縮合）することでクロロプレンゴムを架橋する。このようなシラン化合物としては、例えばＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等を用いることができる。 (Silane compound)
The chloroprene rubber composition according to the embodiment contains a silane compound as a crosslinking agent. As the silane compound, a compound having an amino group and a hydrolyzable silyl group (aminosilane) can be used. The amino group is a substituent that reacts with chloroprene rubber and undergoes graft polymerization. The silane compound introduces a hydrolyzable silyl group into the chloroprene rubber by graft polymerization with the chloroprene rubber through the amino group. The amino group is not particularly limited as long as it can be graft-polymerized with chloroprene rubber. The hydrolyzable silyl group becomes a silanol group by hydrolysis, and crosslinks the chloroprene rubber by dehydration condensation (silanol condensation). As such a silane compound, for example, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane or the like can be used.

（耐油性向上成分）
実施形態によるクロロプレンゴム組成物は、耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方を含む。なお、ここで、常温とは１５℃〜２５℃である。 (Oil resistance improving component)
The chloroprene rubber composition according to the embodiment contains at least one of an antioxidant which is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide as oil resistance improving components. Here, the normal temperature is 15 ° C to 25 ° C.

常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤としては、例えばフェノール系の酸化防止剤を用いることができ、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ｍ．ｐ．≧１２０℃）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ｍ．ｐ．≧１５５℃）、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン（ｍ．ｐ．≧１７２℃）等を用いることができる。   As the antioxidant which is solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., for example, a phenolic antioxidant can be used, and for example, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) ) (Mp ≧ 120 ° C.), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (mp ≧ 155 ° C.), 2,5-di-tert-amylhydroquinone (m.p. .P. ≧ 172 ° C.).

なお、ここで、融点とは、酸化防止剤の融点範囲の下限温度、すなわち、融解が開始する下限温度を指す。   Here, the melting point refers to the lower limit temperature of the melting point range of the antioxidant, that is, the lower limit temperature at which melting starts.

常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、クロロプレンゴム組成物の架橋成形体における充分な耐油性を得るために、クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上とすることが好ましく、また、クロロプレンゴム組成物の架橋成形体における充分な初期の引張特性を得るために、クロロプレンゴム１００質量部に対して５質量部以下とすることが好ましい。   The content of the antioxidant which is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C. is 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber in order to obtain sufficient oil resistance in the crosslinked molded article of the chloroprene rubber composition. Part or more, and preferably 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber in order to obtain sufficient initial tensile properties in the crosslinked molded article of the chloroprene rubber composition.

酸化亜鉛としては、特に限定されず、一般に市販されている酸化亜鉛（亜鉛華）を用いることができる。   The zinc oxide is not particularly limited, and generally available zinc oxide (zinc white) can be used.

酸化亜鉛の含有量は、クロロプレンゴム組成物の架橋成形体における充分な耐油性を得るために、クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上とすることが好ましく、また、クロロプレンゴム組成物の架橋成形体における充分な初期の引張特性等を得るために、クロロプレンゴム１００質量部に対して１質量部以下とすることが好ましい。   The content of zinc oxide is preferably at least 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber in order to obtain sufficient oil resistance in the crosslinked molded article of the chloroprene rubber composition. In order to obtain sufficient initial tensile properties and the like in the crosslinked molded article, the amount is preferably 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

実施形態によるクロロプレンゴム組成物は、耐油性向上成分として、さらに、常温で液体である酸化防止剤を含むことがより好ましい。つまり、耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、常温で液体である酸化防止剤とが組み合わされて用いられていることがより好ましい。常温で液体である酸化防止剤としては、例えばアミン系の酸化防止剤を用いることが好ましい。   More preferably, the chloroprene rubber composition according to the embodiment further contains an antioxidant which is liquid at ordinary temperature as an oil resistance improving component. That is, as the oil resistance improving component, at least one of an antioxidant that is solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and an antioxidant that is liquid at ordinary temperature is used in combination. Is more preferable. As the antioxidant which is liquid at normal temperature, for example, it is preferable to use an amine-based antioxidant.

液体である酸化防止剤は、クロロプレンゴム組成物中への分散性が高いという観点で好ましいが、耐油試験等により、クロロプレンゴム組成物から流出することがあり、その耐油性向上効果が低減することがある。このため、上述のような固体の耐油性向上成分と、組み合わせて用いられることが好ましい。   The liquid antioxidant is preferable from the viewpoint of high dispersibility in the chloroprene rubber composition, but may flow out of the chloroprene rubber composition due to an oil resistance test or the like, and the effect of improving the oil resistance is reduced. There is. For this reason, it is preferable to use in combination with the solid oil resistance improving component as described above.

常温で液体である酸化防止剤の含有量は、耐油性向上のために、クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上とすることが好ましく、また、クロロプレンゴム組成物からの流出を抑制するために、クロロプレンゴム１００質量部に対して１０質量部以下とすることが好ましい。   The content of the antioxidant which is liquid at ordinary temperature is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the chloroprene rubber in order to improve oil resistance. In order to suppress the chloroprene rubber, the content is preferably 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

（シラノール縮合触媒）
実施形態によるクロロプレンゴム組成物は、成形後の架橋速度を向上させるために、シラノール縮合触媒を含むことが好ましい。シラノール縮合触媒としては、例えば有機錫系触媒を用いることができる。シラノール縮合触媒の含有量は適宜調整することができる。 (Silanol condensation catalyst)
The chloroprene rubber composition according to the embodiment preferably contains a silanol condensation catalyst in order to improve the crosslinking rate after molding. As the silanol condensation catalyst, for example, an organotin-based catalyst can be used. The content of the silanol condensation catalyst can be appropriately adjusted.

（その他の添加剤）
実施形態によるクロロプレンゴム組成物には、必要に応じて、その他の添加剤、例えば各種の可塑剤、滑剤、充填剤、難燃剤、安定剤、着色剤等の一般的な配合剤が添加されていてもよい。 (Other additives)
The chloroprene rubber composition according to the embodiment contains, as necessary, other additives such as general compounding agents such as various plasticizers, lubricants, fillers, flame retardants, stabilizers, and coloring agents. You may.

（２）クロロプレンゴム組成物の成形体
上述のクロロプレンゴム組成物を成形することで、クロロプレンゴム組成物の成形体を形成することができる。また、クロロプレンゴム組成物の成形体を架橋することで、クロロプレンゴム組成物の架橋成形体を作製することができる。なお、未架橋の成形体と、架橋後の成形体とをまとめて、単に、成形体と呼ぶこともある。 (2) Molded article of chloroprene rubber composition By molding the above-mentioned chloroprene rubber composition, a molded article of the chloroprene rubber composition can be formed. Further, a crosslinked molded article of the chloroprene rubber composition can be produced by crosslinking the molded article of the chloroprene rubber composition. The uncrosslinked molded article and the molded article after crosslinking may be collectively referred to simply as a molded article.

（ケーブル）
図１（ａ）を参照し、成形体の第１の例として、ケーブルのシースについて説明する。図１（ａ）は、第１の成形体の例のシース３０を有するケーブル１０を示す概略断面図である。 (cable)
A cable sheath will be described as a first example of a molded article with reference to FIG. FIG. 1A is a schematic sectional view showing a cable 10 having a sheath 30 as an example of a first molded body.

ケーブル１０は、複数本（例えば３本）の電線２０が撚り合わされて構成された撚り合せコア２５と、撚り合せコア２５の外周に被覆されたシース３０とから構成されている。各電線２０は、例えば銅で形成された導体２１と、例えばエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）で形成され導体２１の外周に被覆された絶縁体２２とから構成されている。シース３０は、クロロプレンゴム組成物の成形体として、例えば押出成形により形成することができる。   The cable 10 includes a twisted core 25 formed by twisting a plurality of (for example, three) electric wires 20, and a sheath 30 that covers the outer periphery of the twisted core 25. Each electric wire 20 includes a conductor 21 formed of, for example, copper, and an insulator 22 formed of, for example, ethylene propylene rubber (EPR) and covering the outer periphery of the conductor 21. The sheath 30 can be formed as a molded article of the chloroprene rubber composition, for example, by extrusion molding.

（シート）
図１（ｂ）を参照し、成形体の第２の例として、シートについて説明する。図１（ｂ）は、第２の成形体の例のシート４０を示す概略断面図である。シート４０は、クロロプレンゴム組成物の成形体として、例えば押出成形により形成することができる。 (Sheet)
With reference to FIG. 1B, a sheet will be described as a second example of the molded body. FIG. 1B is a schematic cross-sectional view showing a sheet 40 as an example of the second molded body. The sheet 40 can be formed as a molded article of the chloroprene rubber composition by, for example, extrusion molding.

（その他の成形体）
上述のクロロプレンゴム組成物は、ケーブルのシース、シートに限定されず、必要に応じて、様々な成形体の材料として用いることができる。例えば、絶縁電線の導体の外周に被覆される絶縁体に用いてもよい。その他、例えば、異型を含むソリッド押出成形物、ホース類に用いてもよく、例えばこれらに用いる場合、内部に直線状金属線や金属、天然・合成ポリマ糸を編んだタイプの構造のものに特に適している。 (Other molded products)
The above-mentioned chloroprene rubber composition is not limited to a cable sheath and a sheet, and can be used as a material of various molded articles as needed. For example, it may be used for an insulator coated on the outer periphery of a conductor of an insulated wire. In addition, for example, it may be used for solid extruded products including irregular shapes, hoses, and, for example, when used for these, especially for those having a structure of a type in which a linear metal wire or metal, a natural or synthetic polymer thread is knitted inside. Are suitable.

なお、上述のクロロプレンゴム組成物を、ケーブルのシースとして用いる場合でも、絶縁電線の絶縁体として用いる場合でも、導体の外周に、上述のクロロプレンゴム組成物の成形体である絶縁層（ケーブルにおけるシース、または、絶縁電線における絶縁体）が配置された構造は共通と捉えることができる。   Regardless of whether the above-mentioned chloroprene rubber composition is used as a sheath of a cable or an insulator of an insulated wire, an insulating layer (a sheath of a cable) made of the above-described chloroprene rubber composition is formed around the conductor. Or, the structure in which the insulator of the insulated wire is disposed can be regarded as common.

（３）クロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法
以下、クロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法について、より具体的に説明する。 (3) Method for Producing Molded Article of Chloroprene Rubber Composition Hereinafter, the method for producing a molded article of chloroprene rubber composition will be described more specifically.

（ケーブルの製造方法）
図２（ａ）を参照し、成形体の製造方法の第１の例として、ケーブルの製造方法について説明する。図２（ａ）は、上述のケーブル１０の製造工程の例を示す概略図である。 (Cable manufacturing method)
With reference to FIG. 2A, a method for manufacturing a cable will be described as a first example of a method for manufacturing a molded body. FIG. 2A is a schematic view illustrating an example of a manufacturing process of the cable 10 described above.

押出機１００のホッパー１０１から、クロロプレンゴムと耐油性向上成分とを含む（シラン化合物と有機錫系触媒とはまだ含まない）クロロプレンゴム組成物５１を供給する。また、押出機１００の途中（ホッパー１０１よりも下流側）に設けられた第１、第２の投入口１０２、１０３から、それぞれ、シラン化合物５２と有機錫系触媒５３とを、ポンプで圧入して供給する。このようにして、クロロプレンゴムに耐油性向上成分、シラン化合物、および有機錫系触媒が混合されたクロロプレンゴム組成物を調整し、上流側から押出機１００に供給された撚り合せコア２５の外周に被覆して、クロロプレンゴム組成物の成形体としてシース３０ａを有するケーブル１０ａを形成する。   A chloroprene rubber composition 51 containing a chloroprene rubber and an oil resistance improving component (not including a silane compound and an organotin catalyst) is supplied from a hopper 101 of the extruder 100. In addition, a silane compound 52 and an organotin-based catalyst 53 are press-fitted by a pump from first and second inlets 102 and 103 provided in the middle of the extruder 100 (downstream from the hopper 101). Supply. Thus, the chloroprene rubber composition in which the oil resistance improving component, the silane compound, and the organotin-based catalyst were mixed with the chloroprene rubber was prepared, and the chloroprene rubber composition was applied to the outer periphery of the twisted core 25 supplied to the extruder 100 from the upstream side. By coating, a cable 10a having a sheath 30a as a molded article of the chloroprene rubber composition is formed.

なお、成形体等の参照番号に「ａ」、「ｂ」、「ｃ」を付して、架橋状態を区別する。後述の一次架橋設備１１０で一次架橋される前の、架橋されていない状態については「ａ」を付し、一次架橋設備１１０で一次架橋された段階の状態については「ｂ」を付し、後述の二次架橋設備１３０で二次架橋された段階の状態については「ｃ」を付す。   The cross-linked state is distinguished by adding “a”, “b”, and “c” to the reference numbers of the molded articles and the like. Before primary cross-linking by the primary cross-linking facility 110 described below, “a” is attached to a state that is not cross-linked, and “b” is attached to a state of a stage where primary cross-linking is performed by the primary cross-linking facility 110, The state of the stage where the secondary cross-linking is performed by the secondary cross-linking equipment 130 is denoted by “c”.

押出機１００から送り出されたケーブル１０ａを、押出機１００の下流側に配置された一次架橋設備１１０に供給する。ケーブル１０ａを移動させながら連続的に、一次架橋設備１１０により、シース３０ａの一次架橋処理を行う。一次架橋設備１１０から、一次架橋されたシース３０ｂを有するケーブル１０ｂが送り出される。一次架橋設備１１０から送り出されたケーブル１０ｂを、巻取ドラム１２０に巻き取る。   The cable 10a sent out from the extruder 100 is supplied to a primary crosslinking facility 110 arranged downstream of the extruder 100. While the cable 10a is being moved, the primary crosslinking treatment is performed by the primary crosslinking equipment 110 continuously. From the primary crosslinking facility 110, the cable 10b having the primary crosslinked sheath 30b is sent out. The cable 10b sent from the primary crosslinking facility 110 is wound around a winding drum 120.

一次架橋では、ケーブル１０ｂを巻取ドラム１２０に巻き取った際に変形の無いレベルまで架橋を行う。例えば、巻取時の架橋結合数が０．３×１０−４ｍｏｌ／ｇ 以上となるように、また例えば、巻取時の変形率（４０℃、７００ｇ／ｃｍ２における永久変形）が３％以下となるように、一次架橋を行うことが好ましい。 In the primary cross-linking, the cross-linking is performed to a level that does not deform when the cable 10b is wound around the winding drum 120. For example, the number of cross-linking bonds at the time of winding is 0.3 × 10 −4 mol / g or more, and the deformation rate at the time of winding (permanent deformation at 40 ° C. and 700 g / cm 2 ) is 3%. It is preferable to perform primary crosslinking as described below.

押出機１００における押出温度（成形温度）は、好ましくは８０℃以上１００℃以下である。押出温度を８０℃以上とすることにより、シース３０ａを、一次架橋設備１１０内で所定の架橋温度まで昇温する時間を極力短時間に抑えることができる。また、押出温度を１００℃以下とすることで、一次架橋前に押出機１００内でのプレ架橋（早期架橋、スコーチ）が進行し過ぎて、一部分の粘度が上昇し、「つぶ」や「ふくれ」などの外観不良が生じることを抑制できる。   The extrusion temperature (molding temperature) in the extruder 100 is preferably from 80 ° C to 100 ° C. By setting the extrusion temperature to 80 ° C. or higher, the time for raising the sheath 30a to a predetermined crosslinking temperature in the primary crosslinking facility 110 can be suppressed as short as possible. In addition, when the extrusion temperature is set to 100 ° C. or less, pre-crosslinking (early crosslinking, scorch) in the extruder 100 progresses excessively before primary crosslinking, and the viscosity of a part of the resin increases, and “bulging” or “bulging” occurs. ”And the like.

一次架橋設備１１０内では、シース３０ａを、０．１ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下の圧力下で温浴あるいは微加圧水蒸気に暴露し、水分を供給するとともに加熱することで、シース３０ａの架橋を行う。０．１ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下の圧力下でシース３０ａを加熱することにより、架橋時の材料の変形を抑制することができる。一次架橋設備１１０における加熱温度は、例えば９５℃以上２００℃以下の範囲内の温度とすることが好ましい。   In the primary cross-linking facility 110, the sheath 30a is cross-linked by exposing the sheath 30a to a warm bath or slightly pressurized steam under a pressure of 0.1 MPa or more and 0.6 MPa or less, supplying moisture and heating. By heating the sheath 30a under a pressure of 0.1 MPa or more and 0.6 MPa or less, deformation of the material at the time of crosslinking can be suppressed. The heating temperature in the primary crosslinking facility 110 is preferably, for example, a temperature in the range of 95 ° C. or more and 200 ° C. or less.

一次架橋設備１１０内の底部には、シース３０ａの変形やキズ防止のために、ガイドロール等を取り付けておくことが望ましい。   It is desirable to attach a guide roll or the like to the bottom of the primary crosslinking facility 110 in order to prevent deformation and scratches of the sheath 30a.

その後、ケーブル１０ｂが巻き取られた巻取ドラム１２０を、二次架橋設備１３０内に配置して、シース３０ｂの二次架橋処理を行うことで、二次架橋されたシース３０ｃを有するケーブル１０ｃが作製される。二次架橋設備１３０としては、さらに加湿可能なサウナの他に、材料に残留している水分でシラン架橋を進行させるための乾燥室も適用できる。   After that, the winding drum 120 around which the cable 10b is wound is placed in the secondary crosslinking facility 130, and the secondary crosslinking of the sheath 30b is performed, whereby the cable 10c having the secondary crosslinked sheath 30c is obtained. It is made. As the secondary cross-linking facility 130, a drying chamber for promoting silane cross-linking with water remaining in the material can be applied in addition to a humidifiable sauna.

二次架橋では、製品レベルまで架橋を行う。例えば、８０℃サウナあるいは８０℃乾燥室内で３日間さらに架橋することで、引張強さが１３ＭＰａ以上かつ引張破断伸びが３００％以上、１２０℃×１８ｈの耐油試験後の耐油性（強度残率および伸び残率）が６５％以上となるように、二次架橋を行うことが好ましい。   In secondary crosslinking, crosslinking is performed to the product level. For example, by further cross-linking in an 80 ° C. sauna or a 80 ° C. drying room for 3 days, the tensile strength is 13 MPa or more, the tensile elongation at break is 300% or more, and the oil resistance after the oil resistance test at 120 ° C. × 18 h (strength remaining ratio and The secondary crosslinking is preferably performed so that the residual elongation ratio is 65% or more.

なお、ここでは、クロロプレンゴム組成物の未架橋の成形体としてシース３０ａを例示して、押出し、一次架橋、二次架橋の条件や効果等について説明しているが、これらは、クロロプレンゴム組成物の未架橋の成形体としてシート４０ａを例示する、後述の成形体の製造方法の第２の例、第３の例でも同様である。   Here, the conditions and effects of extrusion, primary cross-linking, and secondary cross-linking are described as an example of the sheath 30a as an uncross-linked molded article of the chloroprene rubber composition. The same applies to a second example and a third example of a method for manufacturing a molded body described below, which exemplifies the sheet 40a as an uncrosslinked molded body.

なお、押出機１００の前後には、芯線、コアの送り出し機、芯線、コアのアキュムレータ、製品巻き取り機、外径測定器、ケーブルのアキュムレータ他必要な設備を備えることができる。   In addition, before and after the extruder 100, a core wire, a core feeder, a core wire, a core accumulator, a product winding machine, an outer diameter measuring device, a cable accumulator, and other necessary equipment can be provided.

（シートの製造方法（その１））
図２（ｂ）を参照し、成形体の製造方法の第２の例として、シートの製造方法について説明する。図２（ｂ）は、上述のシート４０の製造工程の例を示す概略図である。 (Sheet manufacturing method (1))
With reference to FIG. 2B, a method for manufacturing a sheet will be described as a second example of a method for manufacturing a molded body. FIG. 2B is a schematic view illustrating an example of a manufacturing process of the sheet 40 described above.

成形体の製造方法の第１の例と対応する装置等について、説明の煩雑さを避けるため、同一の参照番号を用いて説明する。また、成形体の製造方法の第１の例と同様に、成形体等の参照番号に「ａ」、「ｂ」、「ｃ」を付して、架橋状態を区別する。なお、これらは、成形体の製造方法の第３の例でも同様である。   Apparatuses and the like corresponding to the first example of the method for manufacturing a molded body will be described using the same reference numerals in order to avoid complexity of description. Further, similarly to the first example of the method for manufacturing a molded body, reference numerals “a”, “b”, and “c” are given to the reference numerals of the molded body and the like to distinguish the crosslinked state. The same applies to the third example of the method for manufacturing a molded body.

押出機１００のホッパー１０１から、クロロプレンゴムと耐油性向上成分と有機錫系触媒とを含む（シラン化合物はまだ含まない）クロロプレンゴム組成物６１を供給する。また、押出機１００の途中に設けられた第１の投入口１０２から、シラン化合物６２をポンプで圧入して供給する。このようにして、クロロプレンゴムに耐油性向上成分、シラン化合物、および有機錫系触媒が混合されたクロロプレンゴム組成物を調整し、押出機１００からＴダイを介して押出すことで、クロロプレンゴム組成物の成形体としてシート４０ａを形成する。   From a hopper 101 of the extruder 100, a chloroprene rubber composition 61 containing a chloroprene rubber, an oil resistance improving component, and an organotin-based catalyst (not including a silane compound yet) is supplied. The silane compound 62 is supplied by being pumped in from a first inlet 102 provided in the middle of the extruder 100 by a pump. Thus, the chloroprene rubber composition in which the oil resistance improving component, the silane compound, and the organotin-based catalyst are mixed with the chloroprene rubber is prepared, and extruded from the extruder 100 through the T-die, thereby obtaining the chloroprene rubber composition. The sheet 40a is formed as a molded article.

押出機１００から送り出されたシート４０ａを、押出機１００の下流側に配置された一次架橋設備１１０に供給する。シート４０ａを移動させながら連続的に、一次架橋設備１１０により、シート４０ａの一次架橋処理を行う。一次架橋設備１１０から、一次架橋されたシート４０ｂが送り出される。一次架橋設備１１０から送り出されたシート４０ｂを、巻取ドラム１２０に巻き取る。一次架橋では、ケーブル１０ｂを巻取ドラム１２０に巻き取った際に変形の無いレベルまで架橋を行う。   The sheet 40 a sent from the extruder 100 is supplied to a primary crosslinking facility 110 arranged on the downstream side of the extruder 100. While the sheet 40a is being moved, the primary crosslinking processing is performed by the primary crosslinking facility 110 continuously. From the primary crosslinking facility 110, the primary crosslinked sheet 40b is sent out. The sheet 40b sent out from the primary crosslinking facility 110 is wound around a winding drum 120. In the primary cross-linking, the cross-linking is performed to a level that does not deform when the cable 10b is wound around the winding drum 120.

その後、シート４０ｂが巻き取られた巻取ドラム１２０を、二次架橋設備１３０内に配置して、シート４０ｂの二次架橋処理を行うことで、二次架橋されたシート４０ｃが作製される。二次架橋設備１３０としては、さらに加湿可能なサウナの他に、材料に残留している水分でシラン架橋を進行させるための乾燥室も適用できる。二次架橋では、製品レベルまで架橋を行う。   Thereafter, the winding drum 120 around which the sheet 40b has been wound is placed in the secondary cross-linking facility 130, and the sheet 40b is subjected to a secondary cross-linking process, whereby the sheet 40c which has been subjected to the secondary cross-linking is manufactured. As the secondary cross-linking facility 130, a drying chamber for promoting silane cross-linking with water remaining in the material can be applied in addition to a humidifiable sauna. In secondary crosslinking, crosslinking is performed to the product level.

押出し、一次架橋、二次架橋の条件や効果等については、成形体の製造方法の第１の例と同様である。   Extrusion, primary crosslinking, secondary crosslinking conditions, effects, and the like are the same as in the first example of the method for producing a molded article.

（シートの製造方法（その２））
再び図２（ｂ）を参照し、成形体の製造方法の第３の例として、シートの製造方法について説明する。以下、主に、成形体の製造方法の第２の例との違いについて説明する。 (Sheet manufacturing method (Part 2))
Referring again to FIG. 2B, a sheet manufacturing method will be described as a third example of a method for manufacturing a molded body. Hereinafter, mainly the differences from the second example of the method for manufacturing a molded body will be described.

押出機１００のホッパー１０１から、クロロプレンゴムと耐油性向上成分とシラン化合物とを含む（有機錫系触媒はまだ含まない）クロロプレンゴム組成物７１を供給する。また、押出機１００の途中に設けられた第１の投入口１０２から、有機錫系触媒７２をポンプで圧入して供給する。このようにして、クロロプレンゴムに耐油性向上成分、シラン化合物、および有機錫系触媒が混合されたクロロプレンゴム組成物を調整し、押出機１００からＴダイを介して押出すことで、クロロプレンゴム組成物の成形体としてシート４０ａを形成する。   From a hopper 101 of the extruder 100, a chloroprene rubber composition 71 containing a chloroprene rubber, an oil resistance improving component, and a silane compound (not including an organotin-based catalyst yet) is supplied. In addition, an organotin-based catalyst 72 is supplied by being pumped in from a first inlet 102 provided in the middle of the extruder 100 by a pump. Thus, the chloroprene rubber composition in which the oil resistance improving component, the silane compound, and the organotin-based catalyst are mixed with the chloroprene rubber is prepared, and extruded from the extruder 100 through the T-die, thereby obtaining the chloroprene rubber composition. The sheet 40a is formed as a molded article.

クロロプレンゴムと耐油性向上成分とシラン化合物とを含むクロロプレンゴム組成物７１としては、例えば、耐油性向上成分も含ませてペレット化したクロロプレンゴムにフィラ（無機充填剤）を打粉した後にシラン化合物を含浸させた材料を用いることができる。フィラとしては、例えば炭酸カルシウム等が用いられる。このような材料を用いることにより、押出前にシラン化合物をクロロプレンゴムに混練する熱履歴で早期架橋が進行して押出外観が荒れることを、抑制することができる。   As the chloroprene rubber composition 71 containing the chloroprene rubber, the oil resistance improving component, and the silane compound, for example, a silane compound is added after the filler (inorganic filler) is powdered into the pelletized chloroprene rubber containing the oil resistance improving component. Impregnated materials can be used. As the filler, for example, calcium carbonate or the like is used. By using such a material, it is possible to prevent the cross-linking from proceeding early due to the heat history of kneading the silane compound to the chloroprene rubber before extrusion, and the appearance of the extrusion to be roughened.

その後の一次架橋および二次架橋の工程は、成形体の製造方法の第２の例と同様にして行うことができる。押出し、一次架橋、二次架橋の条件や効果等については、成形体の製造方法の第１、第２の例と同様である。   The subsequent steps of primary crosslinking and secondary crosslinking can be performed in the same manner as in the second example of the method for producing a molded article. Extrusion, primary crosslinking, secondary crosslinking conditions, effects, and the like are the same as in the first and second examples of the method for producing a molded article.

なお、以上の説明では、成形体を形成するクロロプレンゴム組成物の調整の仕方として、押出機１００のホッパーからクロロプレンゴムと耐油性向上成分とを含むクロロプレンゴム組成物を供給し、押出機１００の途中の投入口から有機錫系触媒とシラン化合物とを供給する態様において、成形体としてケーブルのシースを形成する例について説明したが、必要に応じて、このようなクロロプレンゴム組成物の調整の仕方で、成形体としてシート（あるいはその他の成形体）を形成してもよい。   In the above description, the chloroprene rubber composition containing the chloroprene rubber and the oil resistance improving component is supplied from the hopper of the extruder 100 as a method of adjusting the chloroprene rubber composition forming the molded body. In the embodiment in which the organotin-based catalyst and the silane compound are supplied from the charging port on the way, an example in which the sheath of the cable is formed as a molded body has been described. However, if necessary, a method of adjusting such a chloroprene rubber composition Then, a sheet (or other molded body) may be formed as a molded body.

また、以上の説明では、成形体を形成するクロロプレンゴム組成物の調整の仕方として、押出機１００のホッパーからクロロプレンゴムと耐油性向上成分と有機錫系触媒とを含むクロロプレンゴム組成物を供給し、押出機１００の途中の投入口からシラン化合物を供給する態様、および、押出機１００のホッパーからクロロプレンゴムと耐油性向上成分とシラン化合物とを含むクロロプレンゴム組成物を供給し、押出機１００の途中の投入口から有機錫系触媒を供給する態様において、成形体としてシートを形成する例について説明したが、必要に応じて、このようなクロロプレンゴム組成物の調整の仕方で、成形体としてケーブルのシース（あるいはその他の成形体）を形成してもよい。   In the above description, the chloroprene rubber composition containing the chloroprene rubber, the oil resistance improving component, and the organotin catalyst is supplied from the hopper of the extruder 100 as a method of adjusting the chloroprene rubber composition forming the molded body. A mode in which a silane compound is supplied from an input port in the middle of the extruder 100, and a chloroprene rubber composition containing a chloroprene rubber, an oil resistance improving component, and a silane compound is supplied from a hopper of the extruder 100. In the embodiment in which the organotin-based catalyst is supplied from the charging port in the middle, an example in which a sheet is formed as a molded body has been described, but if necessary, such a method of adjusting the chloroprene rubber composition may be used to form a cable as a molded body. (Or other molded body) may be formed.

なお、押出機１００のホッパーから供給される材料、あるいは、押出機１００の途中に設けられた投入口から供給される材料に、必要に応じて適宜、各種添加剤を配合してもよい。   In addition, various additives may be appropriately added to the material supplied from the hopper of the extruder 100 or the material supplied from an input port provided in the middle of the extruder 100 as needed.

（４）本実施形態の効果
本実施形態によれば、例えば、以下に示す１つまたは複数の効果が得られる。 (4) Effects of this embodiment According to this embodiment, for example, one or more effects described below can be obtained.

耐油性向上成分として、クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下含有された融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および、クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下含有された酸化亜鉛の少なくとも一方を含むことで、架橋成形体における耐油性に優れたクロロプレンゴム組成物を得ることができる。このようなクロロプレンゴム組成物の架橋成形体は、初期の引張特性にも優れる。   As an oil resistance improving component, an antioxidant having a melting point of not less than 120 ° C and less than 200 ° C contained in an amount of 2 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of chloroprene rubber, and 0.1 to 100 parts by mass of chloroprene rubber. By containing at least one of zinc oxide contained in an amount of 1 part by mass or more and 1 part by mass or less, a chloroprene rubber composition having excellent oil resistance in a crosslinked molded article can be obtained. Such a crosslinked molded article of the chloroprene rubber composition is also excellent in initial tensile properties.

比較的低温で架橋できエネルギーコスト低減の観点で優れている、クロロプレンゴムをシラン架橋した材料において、耐油性を向上させることができる。つまり、エネルギーコストに優れるとともに、耐油性に優れたクロロプレンゴム組成物を得ることができる。   Oil resistance can be improved in a material obtained by crosslinking chloroprene rubber with silane, which can be crosslinked at a relatively low temperature and is excellent in terms of energy cost reduction. That is, it is possible to obtain a chloroprene rubber composition having excellent energy cost and excellent oil resistance.

以下、実施例について、比較例とともに説明する。   Hereinafter, examples will be described together with comparative examples.

実施例および比較例では、クロロプレンゴム組成物の成形体として、シートと、ケーブル（３ＰＮＣＴ）のシースとを作製した。   In Examples and Comparative Examples, a sheet and a sheath of a cable (3PNCT) were produced as a molded article of the chloroprene rubber composition.

作製したシートのサイズは、厚さ２ｍｍ、幅２０ｍｍである。   The size of the prepared sheet is 2 mm in thickness and 20 mm in width.

作製したケーブル（電線：３本×２２ｍｍ２）の各部位のサイズは、以下の通りである。
導体構成（外径／本数／素線径）：７ｍｍ／２０本／０．４５ｍｍ
絶縁体厚さ：１．２ｍｍ
シース厚さ：２．７ｍｍ
仕上り外径：２６ｍｍ The size of each part of the produced cable (electric wire: 3 × 22 mm 2 ) is as follows.
Conductor configuration (outer diameter / number / element wire diameter): 7 mm / 20 wires / 0.45 mm
Insulator thickness: 1.2mm
Sheath thickness: 2.7mm
Finish outer diameter: 26mm

電線の絶縁体は、硫黄架橋ＥＰＲの各色（赤、白、黒）を導体上に所定の厚さに押出し被覆後、加圧水蒸気により架橋して得た。   The insulator of the electric wire was obtained by extruding each color (red, white, and black) of the sulfur cross-linked EPR onto a conductor to a predetermined thickness, coating the conductor, and then cross-linking with pressurized steam.

電線３本を撚り合わせて撚り合せコアを形成した後、その外周にクロロプレンゴム組成物を押出機により押出し被覆して、シースを形成した。   After three wires were twisted to form a twisted core, the outer periphery was extruded and covered with a chloroprene rubber composition by an extruder to form a sheath.

表１に、クロロプレンゴム組成物の各材料（ＣＲ−１〜ＣＲ−２１）の配合を示す。各成分について、クロロプレンゴム１００質量部に対する含有量を示す。

Figure 0006651793
Table 1 shows the blending of each material (CR-1 to CR-21) of the chloroprene rubber composition. The content of each component is shown based on 100 parts by mass of chloroprene rubber.

Figure 0006651793

クロロプレンゴムとしては、Ｗタイプ（非硫黄変性タイプ）のものを用いた。   As the chloroprene rubber, a W type (non-sulfur modified type) was used.

シラン化合物としては、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランを用いた。   N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane was used as the silane compound.

耐油性向上成分に関しては、常温で固体である酸化防止剤として、表１に示す酸化防止剤１〜酸化防止剤１０について検討し、酸化防止剤の融点や含有量の影響を調べた。また、耐油性成分に関しては、酸化亜鉛についても検討した。   Regarding the oil resistance improving component, antioxidants 1 to 10 shown in Table 1 were examined as antioxidants which are solid at normal temperature, and the effects of the melting point and content of the antioxidants were examined. As for the oil-resistant component, zinc oxide was also examined.

耐油性向上成分としては、常温で液体である酸化防止剤も組み合わせて用いた。常温で液体である酸化防止剤としては、アミン系の酸化防止剤を用いた。   As the oil resistance improving component, an antioxidant which is liquid at normal temperature was used in combination. An amine-based antioxidant was used as the antioxidant which is liquid at room temperature.

シラノール縮合触媒としては、有機錫系触媒を用いた。   An organotin catalyst was used as the silanol condensation catalyst.

その他の添加物としては、マグネシア、ステアリン酸、カーボンブラック、ナフテン系プロセスオイルを配合した。   As other additives, magnesia, stearic acid, carbon black, and naphthenic process oil were blended.

表１に示すクロロプレンゴム組成物の各材料（ＣＲ−１〜ＣＲ−２１）を、実施例１〜１０および比較例１〜１１において、シートまたはケーブルのシースに加工した。表２に、各実施例、比較例と各材料との対応、各材料と加工形状との対応、押出条件、一次架橋、二次架橋の架橋条件、および、各実施例、比較例における試験結果を示す。なお、表２では、実施例を「実」、比較例を「比」と省略して表記している。

Figure 0006651793
Each material (CR-1 to CR-21) of the chloroprene rubber composition shown in Table 1 was processed into a sheet or cable sheath in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 11. Table 2 shows the correspondence between each example, the comparative example and each material, the correspondence between each material and the processed shape, the extrusion conditions, the primary crosslinking and the secondary crosslinking conditions, and the test results in each example and comparative example. Is shown. In Table 2, the examples are abbreviated as "real" and the comparative examples are abbreviated as "ratio".

Figure 0006651793

実施例１〜１０および比較例１〜１１のすべてにおいて、押出温度は１００℃とし、一次架橋は０．４ＭＰａの水蒸気により１４５℃で１０分間行い、二次架橋は８０℃乾燥を３日行った。   In all of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 11, the extrusion temperature was 100 ° C., the primary crosslinking was performed at 145 ° C. for 10 minutes with 0.4 MPa steam, and the secondary crosslinking was performed at 80 ° C. for 3 days. .

実施例１、２、４〜７、９、１０、比較例１〜１１ではシートを作製し、実施例３、８では撚り合せコアの外周にシースを形成してケーブルを作製した。   In Examples 1, 2, 4 to 7, 9, 10, and Comparative Examples 1 to 11, sheets were produced, and in Examples 3 and 8, a sheath was formed on the outer periphery of the twisted core to produce a cable.

実施例１〜１０および比較例１〜１１の各特性評価は次の通りである。   The evaluations of the characteristics of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 11 are as follows.

（引張強さ、伸び）
引張特性の評価は、ＪＩＳ Ｃ ３３２７に準拠し、３号ダンベルで厚さ２ｍｍの試料片を打抜き、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで実施した。初期の引張特性として、引張強さ（ＴＳ）≧１３ＭＰａ、伸び（ＴＥ）≧３００％を合格とした。 (Tensile strength, elongation)
Evaluation of the tensile properties was performed according to JIS C 3327 by punching out a 2 mm-thick sample piece with a No. 3 dumbbell at a tensile speed of 500 mm / min. As the initial tensile properties, tensile strength (TS) ≧ 13 MPa and elongation (TE) ≧ 300% were accepted.

（耐油性）
３号ダンベルで打抜いた厚さ２ｍｍの試料片を、ＪＩＳＫ ６２５８に規定するＮｏ．２油中において１２０℃で１８ｈ（１２０℃×１８ｈ）保管後、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を実施し、引張強度残率（ＴＳ残）および伸び残率（ＴＥ残）を評価した。引張強度残率、伸び残率のいずれも６５％以上（規格は６０％以上）を合格とした。 (Oil resistance)
A sample piece having a thickness of 2 mm punched out with a No. 3 dumbbell was used as a sample No. 3 specified in JISK6258. After storage at 120 ° C. for 18 hours (120 ° C. × 18 hours) in the two oils, a tensile test was performed at a tensile speed of 500 mm / min, and the tensile strength residual ratio (TS residual) and elongation residual ratio (TE residual) were evaluated. Both the tensile strength residual ratio and the elongation residual ratio were judged to be 65% or more (standard is 60% or more).

実施例１〜１０は、いずれも、クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下含有された融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および、クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下含有された酸化亜鉛の少なくとも一方を含むことで、初期引張強さ≧１３ＭＰａおよび初期伸び≧３００％を満たし初期の引張特性評価に合格するとともに、耐油引張強度残率≧６５％および耐油伸び残率≧６５％を満たし耐油性評価に合格している。   In Examples 1 to 10, the melting point contained in 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of chloroprene rubber was 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and 100 parts by mass of chloroprene rubber. By containing at least one of zinc oxide contained in an amount of 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less, the composition satisfies the initial tensile strength ≧ 13 MPa and the initial elongation ≧ 300%, passes the initial tensile property evaluation, and has an oil resistance. It satisfies the tensile strength residual ratio ≧ 65% and the oil elongation residual ratio ≧ 65%, and has passed the oil resistance evaluation.

特に、融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の両方を含有する実施例１０は、耐油伸び残率が７４と顕著に高くなっている。   In particular, Example 10 containing both an antioxidant having a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C. and zinc oxide has a remarkably high residual oil elongation resistance of 74.

これに対し、比較例１〜５、８〜１０は、融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、酸化亜鉛のいずれも含まず、耐油伸び残率が６４以下と小さくなっている。   On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 and 8 to 10 do not include any of the antioxidant and zinc oxide having a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and have a low residual oil elongation resistance of 64 or less.

比較例６は、融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の添加量が少なく、耐油伸び残率が６１と小さくなっている。   In Comparative Example 6, the addition amount of the antioxidant having a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C. was small, and the residual oil elongation resistance was as small as 61.

比較例７は、融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の添加量が過剰で、耐油伸び残率は６５と大きいものの、初期伸びが２９０で規格を下回っている。   In Comparative Example 7, the addition amount of the antioxidant having a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C. was excessive, and the residual oil elongation resistance was as large as 65, but the initial elongation was 290, which was lower than the standard.

比較例１１は、酸化亜鉛の添加量が過剰で、初期伸びが２９０と規格を下回っている。また、耐油伸び残率も６２と小さくなっている。   In Comparative Example 11, the amount of zinc oxide added was excessive, and the initial elongation was 290, which was lower than the standard. Further, the residual oil elongation resistance is as small as 62.

以上、実施形態および実施例に沿って本発明を説明したが、本発明はこれらに制限されるものではない。例えば、種々の変更、改良、組み合わせ等が可能なことは当業者に自明であろう。   As described above, the present invention has been described along the embodiments and examples, but the present invention is not limited to these. For example, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications, improvements, combinations, and the like can be made.

以下、本発明の好ましい形態について付記する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be additionally described.

（付記１）
クロロプレンゴムと、
シラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、クロロプレンゴム組成物。 (Appendix 1)
Chloroprene rubber,
A silane compound;
As an oil resistance improving component, at least one of an antioxidant that is solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide,
Including
The content of the antioxidant that is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
The chloroprene rubber composition, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

（付記２）
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤は、フェノール系の酸化防止剤である付記１に記載のクロロプレンゴム組成物。 (Appendix 2)
The chloroprene rubber composition according to claim 1, wherein the antioxidant that is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is a phenolic antioxidant.

（付記３）
さらに、常温で液体である酸化防止剤を含み、
前記耐油性向上成分として、前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および前記酸化亜鉛の少なくとも一方と、前記常温で液体である酸化防止剤とが組み合わされて用いられている付記１または２に記載のクロロプレンゴム組成物。 (Appendix 3)
In addition, it contains an antioxidant that is liquid at room temperature,
As the oil resistance improving component, an antioxidant that is solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and at least one of the zinc oxide and an antioxidant that is liquid at ordinary temperature are used in combination. 3. The chloroprene rubber composition according to claim 1 or 2, wherein

（付記４）
前記常温で液体である酸化防止剤は、アミン系の酸化防止剤である付記３に記載のクロロプレンゴム組成物。 (Appendix 4)
The chloroprene rubber composition according to attachment 3, wherein the antioxidant that is liquid at room temperature is an amine-based antioxidant.

（付記５）
前記耐油性向上成分として、前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の両方を含む付記１〜４のいずれか１つに記載のクロロプレンゴム組成物。 (Appendix 5)
5. The chloroprene rubber composition according to any one of supplementary notes 1 to 4, further comprising, as the oil resistance improving component, both an antioxidant which is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide.

（付記６）
クロロプレンゴムと、
シラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、クロロプレンゴム組成物の成形体。 (Appendix 6)
Chloroprene rubber,
A silane compound;
As an oil resistance improving component, at least one of an antioxidant that is solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide,
Including
The content of the antioxidant that is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
A molded article of the chloroprene rubber composition, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

（付記７）
導体と、
前記導体の外周に配置された絶縁層と、
を有する絶縁電線またはケーブルであって、
前記絶縁層は、クロロプレンゴム組成物の架橋成形体であり、
前記クロロプレンゴム組成物は、
クロロプレンゴムと、
シラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、絶縁電線またはケーブル。 (Appendix 7)
Conductor and
An insulating layer disposed on the outer periphery of the conductor,
An insulated wire or cable having
The insulating layer is a cross-linked molded article of a chloroprene rubber composition,
The chloroprene rubber composition,
Chloroprene rubber,
A silane compound;
As an oil resistance improving component, at least one of an antioxidant that is solid at ordinary temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide,
Including
The content of the antioxidant that is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
The insulated wire or the cable, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.

（付記８）
クロロプレンゴムと、
シラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛の少なくとも一方と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、クロロプレンゴム組成物
により成形体を形成する工程と、
前記成形体を、０．１ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下の水蒸気あるいは温浴で加熱することで架橋する工程と、
を有するクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 (Appendix 8)
Chloroprene rubber,
A silane compound;
As an oil resistance improving component, at least one of an antioxidant that is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide,
Including
The content of the antioxidant which is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
A step of forming a molded article from the chloroprene rubber composition, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber;
Cross-linking the molded body by heating it with steam or a hot bath of 0.1 MPa or more and 0.6 MPa or less,
A method for producing a molded article of a chloroprene rubber composition having:

（付記９）
前記成形体を形成する工程では、押出機の途中から、前記シラン化合物をポンプで圧入する付記８に記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 (Appendix 9)
9. The method for producing a molded article of the chloroprene rubber composition according to supplementary note 8, wherein in the step of forming the molded article, the silane compound is press-fitted with a pump from the middle of an extruder.

（付記１０）
前記クロロプレンゴム組成物として、ペレット化した前記クロロプレンゴムにフィラを打粉し前記シラン化合物を含浸させた材料が用いられる付記８に記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 (Appendix 10)
9. The method for producing a molded article of a chloroprene rubber composition according to Supplementary Note 8, wherein a material in which pelletized chloroprene rubber is powdered with a filler and impregnated with the silane compound is used as the chloroprene rubber composition.

（付記１１）
前記成形体を形成する工程では、押出機のホッパーから、前記クロロプレンゴム組成物を投入する付記１０に記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 (Appendix 11)
The method for producing a molded article of a chloroprene rubber composition according to supplementary note 10, wherein in the step of forming the molded article, the chloroprene rubber composition is charged from a hopper of an extruder.

（付記１２）
前記成形体を架橋する工程では、巻取時の架橋結合数が０．３×１０−４ｍｏｌ／ｇ 以上となるように架橋し、
架橋された前記成形体を、巻取ドラムに巻取る工程をさらに有する、
付記８〜１１のいずれか１つに記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 (Appendix 12)
In the step of cross-linking the molded article, cross-linking is performed so that the number of cross-linking during winding is 0.3 × 10 −4 mol / g or more,
The method further comprises a step of winding the crosslinked molded body around a winding drum.
A method for producing a molded article of the chloroprene rubber composition according to any one of Supplementary Notes 8 to 11.

（付記１３）
前記成形体を架橋する工程では、巻取時の変形率として４０℃、７００ｇ／ｃｍ２における永久変形が３％以下となるように架橋し、
架橋された前記成形体を、巻取ドラムに巻取る工程をさらに有する、
付記８〜１２のいずれか１つに記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 (Appendix 13)
In the step of cross-linking the molded article, cross-linking is performed such that a permanent deformation at 40 ° C. and 700 g / cm 2 as a deformation rate at the time of winding is 3% or less,
The method further comprises a step of winding the crosslinked molded body around a winding drum.
13. A method for producing a molded article of the chloroprene rubber composition according to any one of supplementary notes 8 to 12.

（付記１４）
さらに、前記巻取ドラムに巻取る工程の後に、前記成形体を、引張強さが１３ＭＰａ以上かつ引張破断伸びが３００％以上、１２０℃で１８ｈの耐油試験後の耐油性として強度残率および伸び残率が６５％以上となるように、８０℃サウナあるいは８０℃乾燥室内で３日間架橋する工程を有する、
付記１２または１３に記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 (Appendix 14)
Further, after the step of winding on the winding drum, the molded body was subjected to a tensile strength of 13 MPa or more, a tensile elongation at break of 300% or more, and an oil resistance after an oil resistance test at 120 ° C. for 18 hours. Having a step of crosslinking for 3 days in an 80 ° C. sauna or 80 ° C. drying room so that the residual ratio is 65% or more;
14. A method for producing a molded article of the chloroprene rubber composition according to Supplementary Note 12 or 13.

１０、１０ａ、１０ｂ、１０ｃ ケーブル
２０ 電線
２１ 導体
２２ 絶縁体
２５ 撚り合せコア
３０、３０ａ、３０ｂ、３０ｃ シース
４０、４０ａ、４０ｂ、４０ｃ シート
１００ 押出機
１０１ ホッパー
１０２、１０３ 投入口
１１０ 一次架橋設備
１２０ 巻取ドラム
１３０ 二次架橋設備 10, 10a, 10b, 10c Cable 20 Electric wire 21 Conductor 22 Insulator 25 Twisted core 30, 30a, 30b, 30c Sheath 40, 40a, 40b, 40c Sheet 100 Extruder 101 Hopper 102, 103 Input port 110 Primary crosslinking facility 120 Winding drum 130 Secondary crosslinking equipment

Claims (9)

クロロプレンゴムと、
前記クロロプレンゴムを架橋可能なシラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、クロロプレンゴム組成物。 Chloroprene rubber,
A silane compound capable of crosslinking the chloroprene rubber ,
As an oil resistance improving component, an antioxidant that is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide ,
Including
The content of the antioxidant that is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
The chloroprene rubber composition, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber. 前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤は、フェノール系の酸化防止剤である請求項１に記載のクロロプレンゴム組成物。   The chloroprene rubber composition according to claim 1, wherein the antioxidant that is solid at room temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is a phenolic antioxidant. さらに、常温で液体である酸化防止剤を含み、
前記耐油性向上成分として、前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および前記酸化亜鉛と、前記常温で液体である酸化防止剤とが組み合わされて用いられている請求項１または２に記載のクロロプレンゴム組成物。 In addition, it contains an antioxidant that is liquid at room temperature,
Examples oil resistance improving component, the ambient temperature at solid at melting point of 120 ° C. or higher 200 ° C. less antioxidant, and said oxide zinc, used in combination and the antioxidant is a liquid at room temperature The chloroprene rubber composition according to claim 1. 前記常温で液体である酸化防止剤は、アミン系の酸化防止剤である請求項３に記載のクロロプレンゴム組成物。   The chloroprene rubber composition according to claim 3, wherein the antioxidant that is liquid at room temperature is an amine-based antioxidant. 導体と、
前記導体の外周に配置された絶縁層と、
を有する絶縁電線またはケーブルであって、
前記絶縁層は、クロロプレンゴム組成物の架橋成形体であり、
前記クロロプレンゴム組成物は、
クロロプレンゴムと、
前記クロロプレンゴムを架橋可能なシラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、絶縁電線またはケーブル。 Conductor and
An insulating layer disposed on the outer periphery of the conductor,
An insulated wire or cable having
The insulating layer is a cross-linked molded article of a chloroprene rubber composition,
The chloroprene rubber composition,
Chloroprene rubber,
A silane compound capable of crosslinking the chloroprene rubber ,
As an oil resistance improving component, an antioxidant that is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide ,
Including
The content of the antioxidant which is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
The insulated wire or the cable, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber. クロロプレンゴムと、
前記クロロプレンゴムを架橋可能なシラン化合物と、
耐油性向上成分として、常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤、および酸化亜鉛と、
を含み、
前記常温で固体であり融点が１２０℃以上２００℃未満の酸化防止剤の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して２質量部以上５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛の含有量は、前記クロロプレンゴム１００質量部に対して０．１質量部以上１質量部以下である、クロロプレンゴム組成物により成形体を形成する工程と、
前記成形体を、０．１ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下の水蒸気あるいは温浴で加熱することで架橋する工程と、
を有するクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 Chloroprene rubber,
A silane compound capable of crosslinking the chloroprene rubber ,
As an oil resistance improving component, an antioxidant that is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C. or more and less than 200 ° C., and zinc oxide ;
Including
The content of the antioxidant which is solid at normal temperature and has a melting point of 120 ° C or more and less than 200 ° C is 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber.
A step of forming a molded article from the chloroprene rubber composition, wherein the content of the zinc oxide is 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less based on 100 parts by mass of the chloroprene rubber;
Cross-linking the molded body by heating it with steam or a hot bath of 0.1 MPa or more and 0.6 MPa or less,
A method for producing a molded article of a chloroprene rubber composition having: 前記成形体を形成する工程では、押出機の途中から、前記シラン化合物をポンプで圧入する請求項６に記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 The method for producing a molded article of a chloroprene rubber composition according to claim 6 , wherein in the step of forming the molded article, the silane compound is press-fitted with a pump from the middle of an extruder. 前記クロロプレンゴム組成物として、ペレット化した前記クロロプレンゴムにフィラを打粉し前記シラン化合物を含浸させた材料が用いられる請求項６に記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 The method for producing a molded article of the chloroprene rubber composition according to claim 6 , wherein the chloroprene rubber composition is a material obtained by powdering a filler into the pelletized chloroprene rubber and impregnating the silane compound. 前記成形体を形成する工程では、押出機のホッパーから、前記クロロプレンゴム組成物を投入する請求項８に記載のクロロプレンゴム組成物の成形体の製造方法。 The method for producing a molded article of a chloroprene rubber composition according to claim 8 , wherein in the step of forming the molded article, the chloroprene rubber composition is charged from a hopper of an extruder.
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