JP6645027B2 - Decorative sheet and decorative board - Google Patents
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Description
本発明は、化粧シート、及び化粧板に関する。 The present invention relates to a decorative sheet and a decorative plate.
従来、化粧シートとしては、例えば、窓枠、床、面材等の内装部材に使用されるものがある（特許文献１参照）。このような化粧シートの表面には、通常、手触り感が良好となるように、盛上げ印刷により凸部等が設けられる。 2. Description of the Related Art Conventionally, as a decorative sheet, for example, there is a sheet used for an interior member such as a window frame, a floor, and a face material (see Patent Document 1). On the surface of such a decorative sheet, a convex portion or the like is usually provided by raised printing so as to improve the feel.
しかしながら、盛上げ印刷により凸部を設けた場合、手触り感が良好となるものの、表面の耐汚染性が低下する可能性があった。また、化粧シートは、特に夏場において、太陽光に含まれる赤外光の熱を蓄熱せず、室内の温度上昇を抑制することも要求される。
本発明は、上記のような点に着目したもので、手触り感及び耐汚染性に優れるとともに、太陽光に含まれる赤外光の熱の蓄熱作用を抑制可能な化粧シート、及び化粧板を提供することを目的としている。
However, in the case where the convex portions are provided by the emboss printing, the touch feeling is improved, but the contamination resistance of the surface may be reduced. In addition, it is also required that the decorative sheet does not store heat of infrared light contained in sunlight and suppresses a rise in indoor temperature, especially in summer.
The present invention pays attention to the above points, and provides a decorative sheet and a decorative plate which are excellent in touch feeling and stain resistance and can suppress the heat storage effect of infrared light contained in sunlight. It is intended to be.
上記課題を解決するために、本発明の一態様である化粧シートは、着色熱可塑性樹脂層の一方の面側に、印刷により形成された絵柄印刷層と、最表面に形成された凸部とを備え、凸部は、高さが３０μｍ以上１００μｍ以下であり、互いの間隔が１ｍｍ以上２ｍｍ以下であり、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、粒径３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子を２０質量部以上３０質量部以下添加した混合物からなり、着色熱可塑性樹脂層は、絵柄印刷層は、赤外光の透過率が８０％以上であり、酸化チタンを顔料として０質量％を超えて５０質量％以下の範囲内で含むインキを印刷インキとし、着色熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、酸化チタンを顔料として２３質量部以上５０質量部以下の範囲内で含むことを特徴とする。 In order to solve the above problems, a decorative sheet according to one embodiment of the present invention has a pattern printing layer formed by printing on one surface side of a colored thermoplastic resin layer, and a convex portion formed on the outermost surface. The protrusions have a height of 30 μm or more and 100 μm or less, an interval of 1 mm or more and 2 mm or less, and 20 parts of granular particles having a particle size of 3 μm or more and 10 μm or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation-curable resin. The colored thermoplastic resin layer has a transmittance of 80% or more of infrared light in the picture printing layer, and the pigmented thermoplastic resin layer has a transmittance of not less than 0% by mass and more than 0% by mass. The ink containing the ink in the range of not more than 30% by mass is a printing ink, and the colored thermoplastic resin layer contains titanium oxide as a pigment in the range of not less than 23 parts by mass and not more than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Features and That.
本発明の一態様によれば、電離放射線硬化型樹脂からなる凸部が粒形と割合とを限定した粒状粒子を含むことで、手触り感及び耐汚染性に優れたものとすることができる。また、絵柄印刷層が赤外光を透過し、透過した赤外光を着色熱可塑性樹脂層が反射するため、赤外光の熱の蓄熱作用を抑制できる。これにより、手触り感及び耐汚染性に優れるとともに、太陽光に含まれる赤外光の熱の蓄熱作用を抑制制可能な化粧シートを提供できる。 According to one embodiment of the present invention, the convex portion made of the ionizing radiation-curable resin contains granular particles having a limited particle shape and ratio, so that excellent touch feeling and stain resistance can be obtained. In addition, the pattern printing layer transmits infrared light, and the transmitted infrared light is reflected by the colored thermoplastic resin layer, so that the heat storage effect of infrared light can be suppressed. Thereby, it is possible to provide a decorative sheet which is excellent in touch feeling and stain resistance and capable of suppressing the heat storage effect of infrared light contained in sunlight.
次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
Next, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the drawings are schematic, and the relationship between the thickness and the plane dimension, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from actual ones. Further, the embodiments described below exemplify a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is as follows. It is not something specific to the thing. The technical idea of the present invention can be variously modified within the technical scope defined by the claims described in the claims.
（化粧板１０）
本実施形態の化粧板１０は、図１に示すように、着色熱可塑性樹脂層１の一方の面側に、絵柄印刷層２、及び透明艶調整層３がこの順に積層されて化粧シート２０が形成され、着色熱可塑性樹脂層１の他方の面側に、プライマー層４を介して基材５を貼り合わせて構成される。本実施形態の化粧板１０は、特に、窓枠、床、面材等の内装用途に好適なものである。
(Decorative board 10)
As shown in FIG. 1, a
（着色熱可塑性樹脂層１）
着色熱可塑性樹脂層１は、熱可塑性樹脂からなるシート状の層である。熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、既知の熱可塑性樹脂を使用できる。例えばホモポリプロピレン系樹脂、ランダムポリプロピレン系樹脂等のポリプロピレン系樹脂、またはポリエステル系樹脂が好ましい。また、着色熱可塑性樹脂層１の熱可塑性樹脂には、ヒンダートフェノール系酸化防止剤、紫外線吸収剤及びヒンダートアミン系光安定剤等を添加してもよい。
(Colored thermoplastic resin layer 1)
The colored thermoplastic resin layer 1 is a sheet-like layer made of a thermoplastic resin. The thermoplastic resin is not particularly limited, and a known thermoplastic resin can be used. For example, a polypropylene resin such as a homopolypropylene resin or a random polypropylene resin, or a polyester resin is preferable. Further, a hindered phenol-based antioxidant, an ultraviolet absorber, a hindered amine-based light stabilizer, and the like may be added to the thermoplastic resin of the colored thermoplastic resin layer 1.
また、着色熱可塑性樹脂層１を構成する樹脂は、酸化チタンを顔料として含んでいる。これにより、着色熱可塑性樹脂層１は、赤外光が絵柄印刷層２を透過すると、透過した赤外光を反射する。また、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、酸化チタンを２３質量部以上５０質量部以下の範囲内で含む。これにより、絵柄印刷層２が透過した赤外光をより適切に反射でき、また着色熱可塑性樹脂層１をより適切に形成（成膜）できる。
なお、本実施形態では、顔料である酸化チタンを着色熱可塑性樹脂層１の樹脂内に含ませる例を示したが、他の構成を採用することもできる。例えば、着色熱可塑性樹脂層１の絵柄印刷層２側の面に酸化チタンを顔料とする塗料を塗工する構成としてもよい。
The resin constituting the colored thermoplastic resin layer 1 contains titanium oxide as a pigment. Thereby, when the infrared light passes through the
Note that, in the present embodiment, an example has been described in which titanium oxide, which is a pigment, is included in the resin of the colored thermoplastic resin layer 1, but other configurations may be employed. For example, a configuration using titanium oxide as a pigment may be applied to the surface of the colored thermoplastic resin layer 1 on the
（絵柄印刷層２）
絵柄印刷層２は、意匠性を付与するための絵柄の印刷により形成された層である。絵柄としては、例えば、木目、石目、抽象柄等、化粧シート２０を用いる箇所に適した絵柄を選択できる。また、印刷インキは、例えば、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、及び酸化チタンのいずれか、或いはこれらの混合物を顔料として含んでいる。これにより、印刷インキは、赤外光の透過率が８０％以上となっている。それゆえ、絵柄印刷層２が赤外光を透過し、透過した赤外光を着色熱可塑性樹脂層１が反射するため、赤外光の熱による蓄熱作用が低減される。
(Picture print layer 2)
The
ここで、印刷インキの透過率の測定方法としては、厚み２５μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（東レ株式会社製ルミラーＳ５０）に対し、重量１ｇ／ｍ2となるよう顔料を分散したインキで印刷し、株式会社島津製作所製分光光度計ＵＶ３６００によって波長７８２ｎｍ以上２５００ｎｍ以下の領域を２ｎｍ毎に測定点数８６０点の透過率を測定し、各波長の透過率（％Ｔ）の合計値を測定点数で除算した除算結果を、赤外光の透過率とする方法を用いる。即ち、式「赤外光の透過率＝赤外線各波長（７８２ｎｍ以上２５００ｎｍ以下）の測定透過率（％Ｔ）合計値÷測定点数（８６０）」で算出する。
また、絵柄印刷層２の厚みは５μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。さらに、絵柄印刷層２を構成する樹脂内における酸化チタンの比率は５０％以下とすることが好ましい。
Here, as the method for measuring the transmittance of the printing ink, to a biaxially stretched PET film Thickness 25 [mu] m (Toray Co. Lumirror S50), printed with inks containing dispersed pigment so that the weight 1 g / m 2 , Using a spectrophotometer UV3600 manufactured by Shimadzu Corporation to measure the transmittance at 860 measurement points in the wavelength range from 782 nm to 2500 nm at every 2 nm, and divide the total value of the transmittance (% T) at each wavelength by the number of measurement points. A method of using the divided result as the transmittance of infrared light is used . That is, it is calculated by the formula “infrared light transmittance = total value of measured transmittance (% T) at each infrared wavelength (782 nm or more and 2500 nm or less) / number of measurement points (860)”.
The thickness of the
（透明艶調整層３）
透明艶調整層３は、光沢を調整するための透明なシート状の層である。例えば、各種の透明熱可塑性樹脂層との接着性、化粧シート２０を導管溝内へ彎曲させる際の変形追従性、耐擦傷性を考慮すれば、２液硬化型ウレタン樹脂等のバインダー樹脂に艶調整剤（艶消剤）を添加した組成物からなる。艶調整剤としては、例えば、シリカ、アルミナ（α−アルミナ等）、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリナイト、アルミノシリケート等の無機物、或いはポリカーボネート、ナイロン、ウレタン樹脂等の有機物（樹脂）の微粒子を使用することができる。艶調整剤の平均粒径は１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。艶調整剤の添加量は、所望の光沢に応じて適宜選択するが、最大で３０質量％程度とする。
(Transparent gloss adjusting layer 3)
The transparent gloss adjusting
２液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂を使用することができる。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するものであって、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールを用いることができる。 As the two-component curable urethane resin, for example, a urethane resin mainly containing a polyol and using an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent) can be used. The polyol has two or more hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, and polyurethane polyol.
また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートを使用することができる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（trimer）等がある。なお、上記イソシアネートにおいて脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートは、耐候性、耐熱黄変性も良好にできる点で好ましく、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを使用できる。
艶消部分の艶は、各艶調整剤を添加して、反射光沢係数値で３から５程度とするのが意匠的に好ましい。
Further, as the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in a molecule can be used. For example, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. Aliphatic (or alicyclic) isocyanate can be used. In addition, adducts or multimers of the above various isocyanates can be used. For example, there are an adduct of tolylene diisocyanate and a trimer of tolylene diisocyanate. In the above isocyanate, an aliphatic (or alicyclic) isocyanate is preferable in that the weather resistance and the heat yellowing resistance can be improved, and for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate can be used.
The gloss of the matte portion is preferably designed to have a reflection gloss coefficient of about 3 to 5 by adding each gloss adjusting agent.
（凸部３ａ）
透明艶調整層３の表面、つまり、化粧シート２０の最表面には、複数の凸部３ａが設けられている。凸部３ａの高さは３０μｍ以上１００μｍ以下であり、凸部３ａ同士の間隔は１ｍｍ以上２ｍｍ以下である。また、凸部３ａは、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、粒径３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子を２０質量部以上３０質量部以下添加した混合物からなる。電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を使用することができる。具体的には、電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して使用することができる。
(
A plurality of
代表的には、重合性モノマーとしては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Typically, as the polymerizable monomer, for example, a (meth) acrylate-based monomer having a radically polymerizable unsaturated group in a molecule is preferable, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in a molecule, for example. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di ( (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate hydroxypivalate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphate (Meth) acrylate, allylated cyclohexyldi (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified trimethylo Lupropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acrylic) Roxyethyl) isocyanurate, propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. No. One of these polyfunctional (meth) acrylates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
また、多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させるために単官能性（メタ）アクリレートを併用してもよい。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Further, a monofunctional (meth) acrylate may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate to reduce the viscosity. Examples of the monofunctional (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and cyclohexyl ( Examples thereof include (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. One of these monofunctional (meth) acrylates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等が挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Examples of the polymerizable oligomer include oligomers having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, such as epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. Is mentioned. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained by, for example, reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low-molecular-weight bisphenol-type epoxy resin or a novolak-type epoxy resin and esterifying the same. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying the epoxy (meth) acrylate-based oligomer with a dibasic carboxylic anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by a reaction between a polyether polyol or a polyester polyol and a polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Examples of the polyester (meth) acrylate oligomer include, for example, esterifying hydroxyl groups of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying a hydroxyl group at the terminal of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、或いはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。 Further, as the polymerizable oligomer, a polybutadiene oligomer having a highly hydrophobic polybutadiene (meth) acrylate oligomer having a (meth) acrylate group in a side chain thereof and a silicone (meth) acrylate oligomer having a polysiloxane bond in a main chain are also used. Aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified from aminoplast resin with many reactive groups in a small molecule, or in a molecule such as novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. And oligomers having a cationically polymerizable functional group.
電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し２０質量部以上３０質量部以下含有する粒径３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子としては、樹脂等の有機系、ガラスやシリカ等の無機系等があり、特に限定はしないが、手触り感と耐汚染性の点から真球状のアクリルビーズが好適である。含有量が２０質量部より少ない場合、または粒径が３μｍより小さい場合には、手触り感があまり感じられないものとなる。また、含有量が３０質量部より多い場合、または粒径が１０μｍより大きい場合には、耐汚染性が悪くなる傾向となる。 Particles having a particle size of 3 μm or more and 10 μm or less containing 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation-curable resin include organic resins such as resins, and inorganic particles such as glass and silica. Although not limited, spherical acrylic beads are preferable from the viewpoint of touch feeling and stain resistance. When the content is less than 20 parts by mass, or when the particle size is less than 3 μm, the feeling of touch is not so much felt. When the content is more than 30 parts by mass or when the particle size is more than 10 μm, the stain resistance tends to be deteriorated.
また、凸部３ａには、所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。
また、複数の凸部３ａの配置パターンは、特に限定されず、丸、四角形、六角形等の規則的に並んだような定形の形状としてもよく、不定型な絵柄形状としてもよい。不定型な絵柄形状とした場合、触感、マット感、光沢感及び意匠性に優れるため好ましい。また、絵柄印刷層２の絵柄と同調させることで、絵柄をよりリアルにみせることができる。
In addition, various additives can be blended in the
The arrangement pattern of the plurality of
凸部３ａを構成する樹脂（混合物）には、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、反応型シリコーン樹脂を１０質量部以上５０質量部以下含有することが好ましい。反応型シリコーン樹脂としては、例えば、主鎖にシリコン骨格をもった材料、剥型剤等に使用されるシリコーンオイル等があるが、特には耐汚染性の点から側鎖にシリコン骨格をもった紫外線効果型アクリレート樹脂が好適である。反応型シリコーン樹脂の含有量が１０質量部より少ない場合には、耐汚染性が悪くなる傾向である。また、反応型シリコーン樹脂の含有量が５０質量部より多い場合には、シリコンのブリードアウトによる基材５との接着不良等の不具合が起こる可能性がある。或いは、後述する透明耐汚染樹脂層３ｂに用いる樹脂と同様のものであれば表面が同様の樹脂からなり、好ましいものとなる。
It is preferable that the resin (mixture) constituting the
（透明耐汚染樹脂層３ｂ）
また、透明艶調整層３の表面、つまり、化粧シート２０の表面のうち凸部３ａがない部分には、透明耐汚染樹脂層３ｂが設けられている。透明耐汚染樹脂層３ｂを構成する樹脂としては、例えば、ブロックイソシアネート硬化型ウレタン系樹脂を使用することができる。また、透明耐汚染樹脂層３ｂの厚みは０．５μｍ以上１．５μｍ以下が好ましい。層厚が０．５μｍより薄い場合には、十分な耐汚染の効果が得られない。また、層厚が１．５μｍより厚い場合には、立体感と意匠性を損なうものとなる。
(Transparent stain-
In addition, a transparent stain-
（プライマー層４）
プライマー層４は、プライマー剤からなるシート状の層である。プライマー剤としては、特に限定されず、既知のプライマー剤を用いることができる。例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の各種のプライマー剤を使用することができる。また、プライマー層４を構成するプライマー剤には、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末を添加してもよい。これにより、プライマー層４の表面を粗面化でき、化粧シート２０の巻取保存時のブロッキングを防止でき、投錨効果によりラミネート用接着剤との接着性を向上できる。
(Primer layer 4)
The primer layer 4 is a sheet-like layer made of a primer agent. The primer is not particularly limited, and a known primer can be used. For example, various primers such as urethane, acrylic, ethylene-vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer can be used. Further, a powder such as silica, alumina, calcium carbonate, barium sulfate or the like may be added to the primer agent constituting the primer layer 4. As a result, the surface of the primer layer 4 can be roughened, blocking can be prevented when the
（基材５）
基材５は、金属系または木質系からなる板状の部材である。金属系としては、例えば、アルミ、鋼、ステンレス、複合パネルを使用することができる。複合パネルとしては、例えば、芯材となる樹脂層と、樹脂層の両面それぞれに貼り付けられた金属板（アルミニウム、ガルバリウム、ステンレス等）とを備えたものがある。また、木質系としては、ＭＤＦ（medium density fiberboard）、合板、パーチクルボードを使用することができる。
(Base material 5)
The
（本実施形態の効果）
本実施形態に係る発明は、以下の効果を奏する。
（１）本実施形態に係る化粧シート２０は、着色熱可塑性樹脂層１の一方の面側に、印刷により形成された絵柄印刷層２と、最表面に形成された凸部３ａを備える。そして、凸部３ａは、高さが３０μｍ以上１００μｍ以下であり、互いの間隔が１ｍｍ以上２ｍｍ以下であり、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、粒径３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子を２０質量部以上３０質量部以下添加した混合物からなり、着色熱可塑性樹脂層１は、酸化チタンを顔料とし、絵柄印刷層２は、赤外光の透過率が８０％以上であるインキを印刷インキとする。
(Effect of this embodiment)
The invention according to the present embodiment has the following effects.
(1) The
このような構成によれば、電離放射線硬化型樹脂からなる凸部３ａが粒形と割合とを限定した粒状粒子を含むことで、手触り感及び耐汚染性に優れたものとすることができる。また、絵柄印刷層２が赤外光を透過し、透過した赤外光を着色熱可塑性樹脂層１が反射するため、赤外光の熱の蓄熱作用を抑制できる。これにより、手触り感及び耐汚染性に優れるとともに、太陽光に含まれる赤外光の熱の蓄熱作用を抑制制可能な化粧シート２０を提供できる。
According to such a configuration, the
（２）本実施形態に係る化粧シート２０は、凸部３ａを構成する樹脂（混合物）が、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、反応型シリコーン樹脂を１０質量部以上５０質量部以下含む。
このような構成によれば、表面の耐汚染性をより良好にすることができる。
（３）本実施形態に係る化粧シート２０は、化粧シート２０の表面のうち凸部３ａがない部分に、層厚０．５μｍ以上１．５μｍ以下の透明耐汚染樹脂層３ｂを設けた。
このような構成によれば、絵柄印刷層２の絵柄と凸部３ａとによる立体感及び意匠性を損なうことなく、表面の耐汚染性をより良好にすることができる。
(2) In the
According to such a configuration, the contamination resistance of the surface can be further improved.
(3) In the
According to such a configuration, the stain resistance of the surface can be further improved without impairing the three-dimensional appearance and the design due to the pattern of the
（４）本実施形態に係る化粧シート２０は、絵柄印刷層２が、イソインドリノン、ジスアゾ、ポリアゾ、ジケトピロロピロール、キイナクリドン、フタロシアニン、及び酸化チタンのいずれか、或いはこれらの混合物を顔料として含む。
このような構成によれば、着色熱可塑性樹脂層１、絵柄印刷層２を適切に形成できる。
（５）本実施形態に係る化粧シート２０は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、酸化チタンを２３質量部以上５０質量部以下の範囲内で含む。
このような構成によれば、絵柄印刷層２が透過した赤外光をより適切に反射でき、また着色熱可塑性樹脂層１を適切に形成（成膜）できる。
（６）本実施形態に係る化粧板１０は、化粧シート２０を基材５に貼りあわせてなる。
このような構成によれば、化粧シート２０の赤外光による反りの発生を抑制できる。
(4) In the
According to such a configuration, the colored thermoplastic resin layer 1 and the
(5) The
According to such a configuration, the infrared light transmitted by the
(6) The
According to such a configuration, occurrence of warpage of the
次に、本発明に基づく実施例について説明する。
（実施例１）
実施例１では、ポリブチレンテレフタレート系樹脂１００質量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を３質量部、紫外線吸収剤を１質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を１質量部、酸化チタンを２３質量部添加した混合物を使用して着色熱可塑性樹脂層１を設けた。着色熱可塑性樹脂層１の厚みは７５μｍとした。続いて、着色熱可塑性樹脂層１の表面に、ウレタン樹脂と塩化ビニル＝酢酸ビニル共重合樹脂とを７：３で混合した混合物１００質量部に対し、ヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートとを２：８で混合した硬化剤を３質量部、イソインドリノン、ポリアゾ、フタロシアニンからなる顔料を３質量部添加したインキを使用してグラビア印刷により木目柄を印刷し、絵柄印刷層２を設けた。絵柄印刷層２の印刷インキの赤外光の透過率は８０％とした。
Next, examples based on the present invention will be described.
(Example 1)
In Example 1, 3 parts by mass of a hindered phenolic antioxidant, 1 part by mass of an ultraviolet absorber, 1 part by mass of a hindered amine light stabilizer, and 23 parts by mass of titanium oxide were added to 100 parts by mass of a polybutylene terephthalate resin. The colored thermoplastic resin layer 1 was provided using the mixture added in parts by mass. The thickness of the colored thermoplastic resin layer 1 was 75 μm. Subsequently, on a surface of the colored thermoplastic resin layer 1, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate were mixed in a ratio of 2: 8 with respect to 100 parts by mass of a mixture of a urethane resin and a vinyl chloride = vinyl acetate copolymer resin in a ratio of 7: 3. The wood pattern was printed by gravure printing using an ink containing 3 parts by mass of the curing agent mixed in (1) and 3 parts by mass of a pigment composed of isoindolinone, polyazo, and phthalocyanine, thereby providing a
続いて、絵柄印刷層２上に、シリカの粉末を添加して艶を低く調整し、反応型シリコーン樹脂（バインダー樹脂）を２０質量部、紫外線開始剤を適量添加した混合物（紫外線硬化型樹脂）を塗工して透明艶調整層３を設けた。紫外線硬化型樹脂の塗布量（乾燥後の塗布量）は１０ｇ／ｍ2とした。また、透明艶調整層３の反射光沢係数は４とした。
Subsequently, on the
続いて、透明艶調整層３が架橋硬化した後、透明艶調整層３上に、ブロックイソシアネート硬化型ウレタン系樹脂を塗工して透明耐汚染樹脂層３ｂを設けた。ブロックイソシアネート硬化型ウレタン系樹脂の塗布量（乾燥後の塗布量）は１ｇ／ｍ2とした。透明耐汚染樹脂層３ｂが乾燥した後、絵柄印刷層２の絵柄と同調する印刷版で、凸部３ａの高さが３０μｍ、凸部３ａ同士の間隔が１ｍｍとなるように紫外線剤を２０質量部添加したインキを使用して盛り上げ印刷により凸部３ａを設けて、化粧シート２０を設けた。
Subsequently, after the transparent
（実施例２）
実施例２では、凸部３ａへのウレタンビースの添加量を２０質量部とした。それ以外は、実施例１と同様の手順により、実施例２の化粧シート２０を作製した。
（比較例１）
比較例１では、絵柄印刷層２に用いる顔料をカーボンブラックとした。それ以外は、実施例１と同様の手順により、比較例１の化粧シート２０を作製した。
(Example 2)
In Example 2, the amount of urethane beads added to the
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, the pigment used for the
（比較例２）
比較例２では、凸部３ａへのウレタンビースの添加量を５質量部とした。それ以外は、実施例１と同様の手順により、比較例２の化粧シート２０を作製した。
（比較例３）
比較例３では、凸部３ａへのウレタンビースの添加量を４０質量部とした。それ以外は、実施例１と同様の手順により、比較例３の化粧シート２０を作製した。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, the amount of urethane beads added to the
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, the amount of urethane beads added to the
（評価判定） (Evaluation judgment)
以上の各実施例及び各比較例の化粧シート２０について、次の評価を実施した。
（感触）
各実施例及び各比較例の化粧シート２０と、ウレタンビーズを含有していない以外は実施例１と同様の化粧シート２０とで手触り感に違いが感じられるかをブラインド評価させた。その際、手触り感に違いが感じられる場合を合格「○」、手触り感に違いが感じられない場合を不合格「×」とした。
The following evaluation was performed about the
(Feel)
Blind evaluation was performed to determine whether or not a difference in feel was felt between the
（耐汚染性）
化粧シート２０を油性マーカーで汚し、油性マーカーの汚れをティッシュペーパで拭き取る試験を行った。その際、簡単に拭き取れる場合を合格「○」、汚れの拭き残しが発生する場合を不合格「×」とした。
（遮熱性）
ＪＩＳＫ５６０２に準拠し、塗膜の日照反射率を測定した。測定は、株式会社島津製作所製の分光光度計ＵＶ３６００を用いて行った。その際、塗膜の日射反射率が４０％以上である場合を合格「〇」、４０％以下である場合を不合格「×」とした。
(Stain resistance)
A test was performed in which the
(Heat insulation)
According to JISK5602, the sunlight reflectance of the coating film was measured. The measurement was performed using a spectrophotometer UV3600 manufactured by Shimadzu Corporation. At that time, the case where the solar reflectance of the coating film was 40% or more was evaluated as “good”, and the case where it was 40% or less was evaluated as “bad”.
（蓄熱性）
縦２１ｃｍ、横２９．７ｃｍ、厚みが０．５ｍｍの無塗装鋼板に対し、接着剤を用いて片面のみ化粧シート２０を貼り合わせた。そして、化粧シート２０から真上に１５ｃｍ離した位置にハロゲン球を設置し、ハロゲン球から化粧シート２０に１２０分間連続して光を照射し、鋼板の表面及び裏面の温度を１分毎に記録して最大値を測定した。
評価結果を表１に示す。
(Heat storage)
The
Table 1 shows the evaluation results.
表１から、凸部３ａの高さが３０μｍ以上１００μｍ以下、凸部３ａ同士の間隔が１ｍｍ以上２ｍｍ以下であり、凸部３ａが電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し粒径３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子を２０質量部以上３０質量部以下添加した混合物からなり、着色熱可塑性樹脂層１が酸化チタンを顔料とし、絵柄印刷層２が赤外光の透過率が８０％以上であるインキを印刷インキとして、本発明の範囲を満足する実施例１、実施例２では、感触、耐汚染性、遮熱性、蓄熱性ともに良好であることが分かった。即ち、手触り感及び耐汚染性に優れるとともに、太陽光による反りの発生を抑制できることが分かった。
From Table 1, the height of the
これに対し、比較例１は、遮熱性が不合格であり、蓄熱性を表す鋼板の温度が実施例１、実施例２よりも１０℃程度高くなってしまった。また、比較例２は、感触が不合格「×」になってしまった。さらに、比較例３は、耐汚染性が不合格「×」になってしまった。
なお、実施例１において、凸部３ａの高さが３０μｍ以上１００μｍ以下、凸部３ａ同士の間隔が１ｍｍ以上２ｍｍ以下であり、凸部３ａが電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し粒径３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子を２０質量部以上３０質量部以下添加した混合物からなり、着色熱可塑性樹脂層１が酸化チタンを顔料とし、絵柄印刷層２が赤外光の透過率が８０％以上であるインキを印刷インキとして、本発明の範囲で調整して実施してみたところ、実施例１、実施例２と同様な効果を得た。
On the other hand, in Comparative Example 1, the heat-shielding property was rejected, and the temperature of the steel plate indicating the heat storage property was higher by about 10 ° C. than in Examples 1 and 2. Further, in Comparative Example 2, the touch was unacceptable “x”. Furthermore, in Comparative Example 3, the stain resistance was unacceptable “x”.
In Example 1, the height of the
１ 着色熱可塑性樹脂層
２ 絵柄印刷層
３ 透明艶調整層
３ａ 凸部
３ｂ 透明耐汚染樹脂層
４ プライマー層
５ 基材
１０ 化粧板
２０ 化粧シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Colored
Claims (5)
前記凸部は、高さが３０μｍ以上１００μｍ以下であり、互いの間隔が１ｍｍ以上２ｍｍ以下であり、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対し、粒径３μｍ以上１０μｍ以下の粒状粒子を２０質量部以上３０質量部以下添加した混合物からなり、
前記絵柄印刷層は、赤外光の透過率が８０％以上であり、酸化チタンを顔料として０質量％を超えて５０質量％以下の範囲内で含むインキを印刷インキとし、
前記着色熱可塑性樹脂層は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、酸化チタンを顔料として２３質量部以上５０質量部以下の範囲内で含むことを特徴とする化粧シート。 On one surface side of the colored thermoplastic resin layer, provided with a pattern printing layer formed by printing, and a convex portion formed on the outermost surface,
The protrusions have a height of 30 μm or more and 100 μm or less, an interval of 1 mm or more and 2 mm or less, and 20 parts by mass of granular particles having a particle size of 3 μm or more and 10 μm or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation-curable resin. Consisting of a mixture added at least 30 parts by mass or less,
The pattern printing layer has a transmittance of infrared light of 80% or more and a printing ink containing an ink containing titanium oxide as a pigment in a range of more than 0% by mass and 50 % by mass or less,
The decorative sheet, wherein the colored thermoplastic resin layer contains titanium oxide as a pigment in a range of 23 parts by mass to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
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