JP6644997B2 - Manufacturing method of recording sheet - Google Patents

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Description

本発明は、記録シートに関する。   The present invention relates to a recording sheet.

インクジェットインクによる情報記録方式は、フルカラーの高画質な画像を容易に得られ、近年の技術進歩により、銀塩写真に迫る高画質も実現できることから、急速に広まってきている。
インクとしては、水や、水及び親水性有機溶媒の混合溶媒等の溶媒中に、各種色材を含有させた水系インクと、疎水性有機溶媒中に油溶性の色材を含有させた油系インクとが挙げられ、目的に応じて使い分けられる。
The information recording method using the ink-jet ink is rapidly spreading because a full-color high-quality image can be easily obtained, and high image quality approaching silver halide photography can be realized by recent technical progress.
As the ink, water-based ink containing various coloring materials in a solvent such as water or a mixed solvent of water and a hydrophilic organic solvent, and oil-based ink containing an oil-soluble coloring material in a hydrophobic organic solvent Ink is used, and is properly used depending on the purpose.

一方、インクジェット用記録シートは、インクを吸収させて画像を形成するためのインク受容層が、紙等の基材上に形成されてなる。そして、インク受容層は、インクの定着等に必要な成分と、これらを分散させるための分散媒と、を含む組成物を基材上に塗工し、乾燥させることで形成できる。
このようなインクジェット用記録シートとしては、高分子シート上に、非膠質シリカ粉末、高分子結着剤を含む被覆層を設けてなるもの(特許文献1参照)が開示されている。
On the other hand, an ink jet recording sheet has an ink receiving layer for forming an image by absorbing ink formed on a base material such as paper. The ink receiving layer can be formed by applying a composition containing components necessary for fixing the ink and the like and a dispersion medium for dispersing the components on a base material and drying the composition.
As such an ink jet recording sheet, there is disclosed a sheet in which a coating layer containing a non-colloidal silica powder and a polymer binder is provided on a polymer sheet (see Patent Document 1).

特開昭56−000157号公報JP-A-56-000157

通常、インクジェット用記録シートに対しては、インクの乾燥性が高く、ドット滲みを抑制でき、インク受容層が水分の共存下及び非共存下において高い強度を有することが望まれる。
しかし、特許文献1に記載のインクジェット用記録シートは、優れた発色性を有し、インクの乾燥性が高く、ドット滲みを抑制できるものの、インク受容層の強度が低いため、基材からインク受容層が剥離し易いという問題点があった。
Generally, it is desired that the ink-jet recording sheet has high drying properties of the ink, can suppress dot bleeding, and has a high strength in the ink receiving layer in the presence and absence of water.
However, the ink jet recording sheet described in Patent Document 1 has excellent color developability, high drying properties of the ink, and can suppress dot bleeding. There was a problem that the layer was easily peeled.

そこで、本発明は、インクの乾燥性が高く、ドット滲みを抑制でき、インク受容層の強度が高いインクジェット用記録シートを提供することを課題とする。
また、インクジェット用記録シートには、液体トナーによる印刷に適した記録シート(液体トナー用記録シート)としても使用可能なものがある。本発明は、このような液体トナー用記録シートを提供することを別の課題とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet having high ink drying properties, suppressing dot bleeding, and having a high strength of the ink receiving layer.
Some ink jet recording sheets can also be used as recording sheets suitable for printing with liquid toner (liquid toner recording sheets). It is another object of the present invention to provide such a recording sheet for liquid toner.

本発明は、基材の少なくとも一方の面上にインク受容層を備えた記録シートの製造方法であって、前記基材上にインク受容層用組成物を塗工し、乾燥させて、前記インク受容層を形成する工程を有し、前記インク受容層用組成物は、顔料及びバインダーを配合することで製造し、記顔料として、平均2次粒子径が異なる第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウムを配合し、前記第1の凝集軽質炭酸カルシウムの平均2次粒子径が1μm未満であり、前記第2の凝集軽質炭酸カルシウムの平均2次粒子径が2〜5μmであり、記バインダーとして、重合度が500より大きく2500以下であり、かつケン化度が82モル%以上であるポリビニルアルコールを配合し、前記インク受容層用組成物において、前記バインダーの総配合量に対する前記ポリビニルアルコールの配合量の割合が50質量%よりも大きい、記録シートの製造方法を提供する。 The present invention is a method for producing a recording sheet having an ink receiving layer on at least one surface of a substrate , wherein the ink receiving layer composition is coated on the substrate and dried to form the ink. and a step of forming a receiving layer, said ink-receiving layer composition was prepared by blending a pigment and a binder, as before Symbol pigment, average secondary particle diameter of different first and second aggregate light blended calcium carbonate, average secondary particle diameter of the first aggregated precipitated calcium carbonate is less than 1 [mu] m, an average secondary particle diameter of the second aggregation precipitated calcium carbonate is 2 to 5 [mu] m, before Symbol binder as a polymerization degree is at greater than 500 2500 or less and blended with polyvinyl alcohol is saponification degree of 82 mol% or more, in the ink-receiving layer composition, prior to the total amount of the binder The proportion of the amount of serial polyvinyl alcohol is greater than 50 wt%, to provide a method of manufacturing a recording sheet.

本発明の記録シートの製造方法においては、前記インク受容層用組成物において、前記第1の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量:前記第2の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量の比率が、10:90〜40:60であることが好ましい。
本発明の記録シートの製造方法においては、前記インク受容層用組成物を、さらに、硫酸アルミニウムカリウムを配合することで製造することが好ましい。
In the method for producing a recording sheet of the present invention, in the composition for an ink receiving layer , the ratio of the blending amount of the first aggregated light calcium carbonate to the blending amount of the second aggregated light calcium carbonate is 10:90. 40: is preferably 60.
In the method of manufacturing the recording sheet of the present invention, the ink receiving layer composition, further, it is preferable to produce it by mixing aluminum sulfate potassium.

本発明によれば、インクの乾燥性が高く、ドット滲みを抑制でき、インク受容層の強度が高いインクジェット用記録シートが提供される。
また、本発明によれば、液体トナー用記録シートが提供される。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the drying property of an ink is high, the dot bleeding can be suppressed, and the inkjet recording sheet with the high intensity | strength of an ink receiving layer is provided.
According to the present invention, a recording sheet for liquid toner is provided.

本発明の記録シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating one embodiment of a recording sheet of the present invention. 本発明の記録シートの他の実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 9 is a cross-sectional view schematically illustrating another embodiment of the recording sheet of the present invention.

<<記録シート>>
本発明の記録シートは、基材の少なくとも一方の面上にインク受容層を備えた記録シートであって、前記インク受容層は、顔料及びバインダーを含有し、前記インク受容層は、前記顔料として、平均2次粒子径が異なる第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウムを含有し、前記第1の凝集軽質炭酸カルシウムの平均2次粒子径が1μm未満であり、前記第2の凝集軽質炭酸カルシウムの平均2次粒子径が2〜5μmであり、前記インク受容層は、前記バインダーとして、重合度が500より大きく2500以下であり、かつケン化度が82モル%以上であるポリビニルアルコールを含有し、前記インク受容層において、前記バインダーの総含有量に対する前記ポリビニルアルコールの含有量の割合が50質量%よりも大きいものである。
本発明の記録シートは、インク受容層が上記のような限定的な組成を有することにより、インクの乾燥性が高く、ドット滲みを抑制でき、インク受容層の強度が高く、極めて優れたインクジェット印刷適性を有する。ここで、「インク受容層の強度」とは、インク受容層が水分の共存下及び非共存下のいずれにおいても、その構造を安定して保持できる程度を意味する。インク受容層が水分の共存下でその構造を安定して保持できる程度は、耐水性と呼ぶこともできる。例えば、フルカラープリントでは、インクの使用量が多くなるが、その場合でも、本発明の記録シートは耐水性が高いため、インク受容層の構造を安定して保持できる。また、本発明の記録シートは、水分の非共存下でもインク受容層の構造を安定して保持できる。
<< Recording sheet >>
The recording sheet of the present invention is a recording sheet provided with an ink receiving layer on at least one surface of a substrate, wherein the ink receiving layer contains a pigment and a binder, and the ink receiving layer contains the pigment as the pigment. Wherein the first aggregated light calcium carbonate has first and second aggregated light calcium carbonates having different average secondary particle diameters, and the second aggregated light calcium carbonate has an average secondary particle diameter of less than 1 μm. Has an average secondary particle diameter of 2 to 5 μm, and the ink receiving layer contains, as the binder, polyvinyl alcohol having a polymerization degree of more than 500 and 2500 or less and a saponification degree of 82 mol% or more. The ratio of the content of the polyvinyl alcohol to the total content of the binder in the ink receiving layer is greater than 50% by mass.
The recording sheet of the present invention has an ink receiving layer having a limited composition as described above, whereby the ink has high drying properties, can suppress dot bleeding, has a high strength of the ink receiving layer, and has excellent ink jet printing. Have aptitude. Here, “strength of the ink receiving layer” means a degree to which the structure of the ink receiving layer can be stably maintained in both the presence and absence of moisture. The degree to which the ink receiving layer can stably maintain its structure in the presence of moisture can also be referred to as water resistance. For example, in full-color printing, the amount of ink used is large, but even in that case, the recording sheet of the present invention has high water resistance, so that the structure of the ink receiving layer can be stably maintained. Further, the recording sheet of the present invention can stably maintain the structure of the ink receiving layer even in the absence of moisture.

前記インク受容層は、これを構成するための成分を含有するインク受容層用組成物を基材上に塗工し、乾燥させることで形成できる。
インク受容層用組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、インク受容層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、15〜25℃の温度等が挙げられる。
The ink receiving layer can be formed by applying a composition for an ink receiving layer containing components for constituting the ink receiving layer on a substrate and drying the composition.
The content ratio of components that do not vaporize at room temperature in the ink receiving layer composition is usually the same as the content ratio of the components of the ink receiving layer. In this specification, “normal temperature” means a temperature at which cooling or heating is not particularly performed, that is, a normal temperature, and includes, for example, a temperature of 15 to 25 ° C.

本発明の記録シートは、例えば、インクジェット用記録シート及び液体トナー用記録シートのいずれとしても使用可能であり、汎用性が高い。
以下、本発明の記録シートについて、おもにインクジェット用記録シートを例に挙げて説明する。
The recording sheet of the present invention can be used, for example, as both an ink jet recording sheet and a liquid toner recording sheet, and has high versatility.
Hereinafter, the recording sheet of the present invention will be described mainly using an inkjet recording sheet as an example.

<インク受容層用組成物>
前記インク受容層用組成物(以下、単に「組成物」と略記することがある)としては、例えば、前記顔料、バインダー、及び必要に応じてこれらのいずれにも該当しないその他の成分を含有するものが挙げられる。
以下、各成分について説明する。
<Composition for ink receiving layer>
Examples of the composition for an ink receiving layer (hereinafter, may be simply abbreviated to “composition”) include, for example, the pigment, the binder, and other components that do not correspond to any of these, if necessary. Things.
Hereinafter, each component will be described.

[顔料]
前記顔料は、インク受容層において、インク中の顔料を保持し、水分の吸収及び透過に影響を与える成分である。
インク受容層用組成物及びインク受容層は、前記顔料として、平均2次粒子径が異なる第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウムを含有する。
[Pigment]
The pigment is a component that retains the pigment in the ink in the ink receiving layer and affects the absorption and transmission of moisture.
The ink receiving layer composition and the ink receiving layer contain, as the pigment, first and second aggregated light calcium carbonates having different average secondary particle diameters.

炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムが存在する。
重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石を粉砕分級したものである。
軽質炭酸カルシウムは、化学的に合成したものであり、その粒子の形や大きさは化学的に制御できる。軽質炭酸カルシウムの粒子の形は、通常、立方形、紡錘形、柱形等である。軽質炭酸カルシウムには、1次粒子が単体粒子として存在するものと、1次粒子が凝集して2次粒子を形成したものとがある。
1次粒子が凝集して2次粒子を形成した軽質炭酸カルシウムを凝集軽質炭酸カルシウムという。1次粒子の平均粒子径(平均1次粒子径)は、例えば、走査型電子顕微鏡での観察結果から求められる。2次粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折法での測定により求められる。
本発明においては、前記顔料として、少なくとも平均2次粒子径が互いに異なる第1の凝集軽質炭酸カルシウム及び第2の凝集軽質炭酸カルシウムを用いる。
Calcium carbonate includes heavy calcium carbonate and light calcium carbonate.
Heavy calcium carbonate is obtained by crushing and classifying natural limestone.
Light calcium carbonate is chemically synthesized, and the shape and size of its particles can be chemically controlled. The shape of the light calcium carbonate particles is usually cubic, spindle-shaped, column-shaped, or the like. Light calcium carbonate includes those in which primary particles exist as single particles and those in which primary particles are aggregated to form secondary particles.
Light calcium carbonate in which primary particles are aggregated to form secondary particles is referred to as aggregated light calcium carbonate. The average particle diameter of the primary particles (average primary particle diameter) is determined, for example, from the results of observation with a scanning electron microscope. The average particle diameter of the secondary particles is determined, for example, by measurement using a laser diffraction method.
In the present invention, a first aggregated light calcium carbonate and a second aggregated light calcium carbonate having at least different average secondary particle diameters from each other are used as the pigment.

前記第1の凝集軽質炭酸カルシウムの平均2次粒子径は1μm未満であり、前記第2の凝集軽質炭酸カルシウムの平均2次粒子径は2〜5μmである。インク受容層は、平均2次粒子径が1μm未満の凝集軽質炭酸カルシウムを含有することにより、インクジェット印刷した場合のドット滲みを抑制する効果が高くなる。また、インク受容層は、平均2次粒子径が2〜5μmの凝集軽質炭酸カルシウムを含有することにより、インクジェット印刷した場合のインクの乾燥性が高くなる。ここで、「インクの乾燥性が高い」とは、インクの乾燥に要する時間が短いことを意味する。   The first aggregated light calcium carbonate has an average secondary particle diameter of less than 1 μm, and the second aggregated light calcium carbonate has an average secondary particle diameter of 2 to 5 μm. When the ink receiving layer contains aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of less than 1 μm, the effect of suppressing dot bleeding in the case of inkjet printing becomes high. In addition, the ink receiving layer contains agglomerated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of 2 to 5 μm, so that the ink can be dried more easily when inkjet printing is performed. Here, "high ink drying property" means that the time required for drying the ink is short.

インク受容層用組成物及びインク受容層において、第1の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量:第2の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量の比率は、特に限定されないが、10:90〜90:10であることが好ましく、10:90〜80:20であることがより好ましい。ドット滲みの抑制効果を向上させる点では、第1の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量が多いことが好ましく、インクの乾燥性を向上させる点では、第2の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量が多いことが好ましい。第1の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量:第2の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量の比率が、例えば、10:90〜40:60であることにより、ドット滲みの抑制効果の向上と乾燥性の向上との双方をさらにバランスよく達成できる。   In the ink receiving layer composition and the ink receiving layer, the ratio of the content of the first aggregated light calcium carbonate to the content of the second aggregated light calcium carbonate is not particularly limited, but is 10:90 to 90:10. Preferably, it is 10:90 to 80:20, and more preferably. In order to improve the effect of suppressing dot bleeding, it is preferable that the content of the first aggregated light calcium carbonate is large, and to improve the drying property of the ink, the content of the second aggregated light calcium carbonate be large. Is preferred. When the ratio of the content of the first aggregated light calcium carbonate to the content of the second aggregated light calcium carbonate is, for example, 10:90 to 40:60, the effect of suppressing dot bleeding and the drying property are improved. Both improvement and improvement can be achieved in a better balance.

インク受容層用組成物及びインク受容層は、本発明の効果を損なわない範囲内において、第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウム以外のその他の顔料を含有していてもよい。
前記その他の顔料としては、例えば、第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウム以外の凝集軽質炭酸カルシウム、上述の重質炭酸カルシウム等の、第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウム以外の炭酸カルシウムが挙げられる。
The ink receiving layer composition and the ink receiving layer may contain other pigments other than the first and second aggregated light calcium carbonates, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other pigment include, for example, aggregated light calcium carbonate other than the first and second aggregated light calcium carbonates and calcium carbonate other than the first and second aggregated light calcium carbonates such as the above-described heavy calcium carbonate. No.

第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウム、並びに前記その他の顔料は、いずれも1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。   The first and second aggregated light calcium carbonate and the other pigment may be used alone or in combination of two or more. May be appropriately selected according to the purpose.

インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の総含有量に対する、第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量の割合は、92質量%以上であることが好ましく、94質量%以上であることがより好ましく、96質量%以上であることがさらに好ましく、98質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であってもよい。   In the composition for an ink receiving layer and the ink receiving layer, the ratio of the total content of the first and second aggregated light calcium carbonates to the total content of the pigment is preferably 92% by mass or more, and more preferably 94% by mass. It is more preferably at least 96% by mass, further preferably at least 96% by mass, particularly preferably at least 98% by mass, and may be 100% by mass.

インク受容層用組成物における、後述する溶媒以外の成分の総含有量に対する顔料の含有量の割合(すなわち、インク受容層の顔料の含有量)は、70〜95質量%であることが好ましく、75〜92質量%であることがより好ましく、80〜90質量%であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、顔料を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、前記割合が前記上限値以下であることで、インク受容層の強度がより高くなる。
なお、本明細書において、「顔料の含有量」とは、特に断りのない限り、第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウムだけでなく、その他の顔料も含めて、用いているすべての顔料の含有量(すなわち、顔料の総含有量)を意味する。
In the composition for the ink receiving layer, the ratio of the content of the pigment to the total content of components other than the solvent described below (that is, the content of the pigment in the ink receiving layer) is preferably 70 to 95% by mass, It is more preferably from 75 to 92% by mass, particularly preferably from 80 to 90% by mass. When the ratio is equal to or more than the lower limit, the effect of using the pigment is more remarkably obtained. When the ratio is equal to or less than the upper limit, the strength of the ink receiving layer is further increased.
In the present specification, “the content of the pigment” refers to not only the first and second aggregated light calcium carbonates but also all the pigments used, including other pigments, unless otherwise specified. Means the content (that is, the total content of the pigment).

[バインダー]
前記バインダーは、インク受容層において、これが含有する顔料(第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウム等)を保持する成分である。
インク受容層用組成物及びインク受容層は、前記バインダーとして、重合度が500より大きく2500以下であり、かつケン化度が82モル%以上であるポリビニルアルコールを含有する。前記ポリビニルアルコールは、インク受容層におけるインクの乾燥性及びドット滲み、並びにインク受容層の強度にも影響を与える成分である。
[binder]
The binder is a component that holds the pigment (first and second aggregated light calcium carbonate and the like) contained therein in the ink receiving layer.
The ink receiving layer composition and the ink receiving layer contain, as the binder, polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of more than 500 and not more than 2500 and a degree of saponification of not less than 82 mol%. The polyvinyl alcohol is a component that also affects the drying property and dot bleeding of the ink in the ink receiving layer and the strength of the ink receiving layer.

バインダーとして使用可能なポリビニルアルコールとしては、例えば、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール等が挙げられる。本発明においては、これらポリビニルアルコールのうち、重合度が500より大きく2500以下であり、かつケン化度が82モル%以上であるものを用いることができる。   Examples of the polyvinyl alcohol that can be used as the binder include completely saponified polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl alcohol. In the present invention, among these polyvinyl alcohols, those having a degree of polymerization of more than 500 and not more than 2500 and a degree of saponification of not less than 82 mol% can be used.

前記ポリビニルアルコールの重合度は、600〜2500であることが好ましく、700〜2500であることがより好ましく、800〜2500であることがさらに好ましく、900〜2500であることが特に好ましい。   The polymerization degree of the polyvinyl alcohol is preferably from 600 to 2500, more preferably from 700 to 2500, further preferably from 800 to 2500, and particularly preferably from 900 to 2500.

前記ポリビニルアルコールのケン化度は、82モル%以上であり、83モル%以上であることが好ましく、84モル%以上であることがより好ましく、85モル%以上であることがさらに好ましく、86モル%以上であることが特に好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度が前記下限値以上であることで、ドット滲みの抑制効果がより高くなり、インク受容層の強度がより高くなる。前記ポリビニルアルコールのケン化度の上限値は特に限定されず、例えば、99.5モル%であってもよいし、100モル%であってもよい。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol is 82 mol% or more, preferably 83 mol% or more, more preferably 84 mol% or more, further preferably 85 mol% or more, and 86 mol% or more. % Is particularly preferable. When the saponification degree of the polyvinyl alcohol is equal to or more than the lower limit, the effect of suppressing dot bleeding becomes higher, and the strength of the ink receiving layer becomes higher. The upper limit of the saponification degree of the polyvinyl alcohol is not particularly limited, and may be, for example, 99.5 mol% or 100 mol%.

インク受容層用組成物及びインク受容層は、本発明の効果を損なわない範囲内において、前記ポリビニルアルコール以外のその他のバインダーを含有していてもよい。
前記その他のバインダーとしては、例えば、前記ポリビニルアルコール以外の水溶性高分子等が挙げられる。
The ink receiving layer composition and the ink receiving layer may contain other binders other than the polyvinyl alcohol as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other binder include a water-soluble polymer other than the polyvinyl alcohol.

前記水溶性高分子としては、例えば、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールで、重合度が500以下であるか、重合度が2500より大きいか、又はケン化度が82モル%未満であるもの(以下、「その他のポリビニルアルコール」と略記することがある);カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール;酸化デンプン;リン酸エステル化デンプン;ローコンス;カゼイン;カルボキシメチルセルロース(CMC);エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等のポリウレタン等が挙げられる。   Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohols such as completely saponified polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl alcohol, and have a degree of polymerization of 500 or less, a degree of polymerization of greater than 2500, or a degree of saponification. Is less than 82 mol% (hereinafter sometimes abbreviated as “other polyvinyl alcohol”); modified polyvinyl alcohol such as cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, and silanol-modified polyvinyl alcohol; starch oxide; phosphoric acid Esterified starch; low cons; casein; carboxymethyl cellulose (CMC); and polyurethanes such as ester-based polyurethane and carbonate-based polyurethane.

前記ポリウレタンは、例えば、カチオン性、アニオン性及び非イオン性のいずれでもよい。   The polyurethane may be, for example, any of cationic, anionic and nonionic.

前記ポリビニルアルコール、及び前記その他のバインダーは、いずれも1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。   Each of the polyvinyl alcohol and the other binder may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. May be appropriately selected according to the conditions.

インク受容層用組成物及びインク受容層において、バインダーの総含有量に対する、前記ポリビニルアルコール(重合度が500より大きく2500以下であり、かつケン化度が82モル%以上であるポリビニルアルコール)の含有量の割合は、50質量%よりも大きく、55質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、65質量%以上であることがさらに好ましく、70質量%以上であることが特に好ましく、例えば、75質量%以上、80質量%以上、85質量%以上、90質量%以上及び95質量%以上のいずれかであってもよいし、100質量%であってもよい。   In the composition for an ink receiving layer and the ink receiving layer, the content of the polyvinyl alcohol (polyvinyl alcohol having a polymerization degree of more than 500 and 2500 or less and a saponification degree of 82 mol% or more) with respect to the total content of the binder. The proportion of the amount is more than 50% by mass, preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more, and 70% by mass or more. It is particularly preferable that, for example, it may be any of 75% by mass or more, 80% by mass or more, 85% by mass or more, 90% by mass or more, and 95% by mass or more, or may be 100% by mass.

インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、バインダーの含有量の割合は、3〜20質量%であることが好ましく、3〜15質量%であることがより好ましく、5〜13質量%であることが特に好ましく、例えば、5〜12質量%であってもよい。特に、後述する多価金属塩として硫酸アルミニウムカリウムをインク受容層が含有していない場合には、インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、バインダーの含有量の割合は、12質量%以下であることが好ましく、11質量%以下であることがより好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、インク受容層の強度がより高くなり、前記割合が前記上限値以下であることで、インク受容層でのインクの乾燥性がより高くなる。
なお、本明細書において、「バインダーの含有量」とは、特に断りのない限り、重合度が500より大きく2500以下であり、かつケン化度が82モル%以上であるポリビニルアルコールだけでなく、その他のバインダーも含めて、用いているすべてのバインダーの含有量(すなわち、バインダーの総含有量)を意味する。
In the ink receiving layer composition and the ink receiving layer, the ratio of the content of the binder to the content of the pigment is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass. It is particularly preferable that the content be from 5 to 13% by mass, for example, from 5 to 12% by mass. In particular, when the ink receiving layer does not contain aluminum potassium sulfate as a polyvalent metal salt described later, in the ink receiving layer composition and the ink receiving layer, the ratio of the binder content to the pigment content is , 12% by mass or less, more preferably 11% by mass or less. When the ratio is equal to or more than the lower limit, the strength of the ink receiving layer is further increased, and when the ratio is equal to or less than the upper limit, the drying property of the ink in the ink receiving layer is further increased.
In the present specification, the term “binder content” means not only polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of more than 500 but not more than 2500 and a degree of saponification of 82 mol% or more, unless otherwise specified. It means the content of all the binders used, including other binders (that is, the total content of the binder).

[その他の成分]
前記その他の成分としては、例えば、溶媒、カチオン樹脂、多価金属塩、pH調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、紙力増強剤、着色染料、着色顔料、色素定着剤、顔料分散剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等、インクジェット用記録シートのインク受容層において通常使用される成分が挙げられる。
前記その他の成分は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
[Other ingredients]
Examples of the other components include a solvent, a cationic resin, a polyvalent metal salt, a pH adjuster, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a release agent, a foaming agent, an antioxidant, an antiseptic, a waterproofing agent, and paper. Components usually used in the ink receiving layer of the ink jet recording sheet, such as a force enhancer, a coloring dye, a coloring pigment, a dye fixing agent, a pigment dispersing agent, a fluorescent whitening agent, and an ultraviolet absorber, are exemplified.
One of the other components may be used alone, or two or more may be used in combination. When two or more are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose. Good.

(溶媒)
前記溶媒とは、前記顔料又はバインダーを分散物として配合し、そのときの分散媒として使用したもの以外に溶媒を使用しなかった場合には、前記分散媒を指す。また、前記分散媒として使用したもの以外に、別途溶媒を配合した場合には、前記分散媒とこの別途配合した溶媒の双方を指す。そして、顔料及びバインダーを共に固形物として配合した場合には、これらとは別に配合した溶媒を指す。
前記溶媒としては、例えば、水、アルコール等が挙げられる。
(solvent)
The solvent refers to the dispersion medium when the pigment or the binder is blended as a dispersion and no solvent is used other than the dispersion medium used at that time. In addition, when a solvent is separately compounded in addition to the one used as the dispersion medium, it refers to both the dispersion medium and the separately mixed solvent. When both the pigment and the binder are compounded as solids, the solvent refers to a solvent separately compounded therefrom.
Examples of the solvent include water, alcohol, and the like.

溶媒は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。   One type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination. When two or more types are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.

インク受容層用組成物の溶媒の含有量は、目的に応じて適宜選択すればよく、特に限定されないが、例えば、20〜60質量%であることが好ましい。   The content of the solvent in the ink receiving layer composition may be appropriately selected according to the purpose, and is not particularly limited, but is preferably, for example, 20 to 60% by mass.

(カチオン樹脂)
前記カチオン樹脂は、インクの定着剤として好適なものであり、水に溶解したときに解離してカチオン性を呈するものが好ましい。
なかでも、カチオン樹脂は、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン若しくは第4級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー又はポリマーであることが好ましく、前記オリゴマー又はポリマーであることがより好ましい。
カチオン樹脂でさらに好ましいものとしては、例えば、アルキルアミン−エピクロルヒドリン共重合物;第2級アミノ基、第3級アミノ基又は第4級アンモニウム基を有するアクリル重合体;ポリビニルアミン;ポリビニルアミジン;5員環アミジン類;ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体等のジシアン系カチオン樹脂;ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合物等のポリアミン系カチオン樹脂;ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類及びその誘導体;ジアリルジメチルアンモニウム−SO共重合物;ジアリルアミン塩−SO共重合物;ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物;アリルアミン塩の重合物;ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体;ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート4級塩共重合物;アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物;ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム等のアルミニウム塩が挙げられ、アルキルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であることが特に好ましく、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であることが最も好ましい。
なお、本明細書において「誘導体」、「類」との記載は、特に断りのない限り、元の化合物の1個以上の水素原子が水素原子以外の基(原子)で置換されているものを意味する。
(Cationic resin)
The cationic resin is suitable as a fixing agent for ink, and preferably dissociates when dissolved in water to exhibit cationic properties.
In particular, the cationic resin is preferably a monomer, oligomer or polymer of a primary amine, secondary amine, tertiary amine or quaternary ammonium salt, and more preferably the oligomer or polymer.
More preferred cationic resins include, for example, an alkylamine-epichlorohydrin copolymer; an acrylic polymer having a secondary amino group, a tertiary amino group or a quaternary ammonium group; polyvinylamine; polyvinylamidine; Cyclic amidines; dicyanic cation resins such as dicyandiamide-formalin copolymer; polyamine-based cationic resins such as dicyandiamide-polyethyleneamine copolymer; polyalkylenepolyamines such as polyethylenepolyamine and polypropylenepolyamine and derivatives thereof; diallyldimethylammonium- SO 2 copolymer; diallylamine salt -SO 2 copolymer; dimethyldiallylammonium chloride polymer; polymer of allylamine salt, a homopolymer of vinylbenzyl triallyl ammonium salt or Polymer; dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt copolymer; acrylamide-diallylamine salt copolymer; aluminum salts such as polyaluminum chloride and polyaluminum acetate; alkylamine-epichlorohydrin polycondensate Is particularly preferred, and most preferably dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate.
In this specification, “derivatives” and “classes” refer to compounds in which one or more hydrogen atoms of an original compound are substituted with a group (atom) other than a hydrogen atom, unless otherwise specified. means.

カチオン樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。   One kind of the cationic resin may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.

インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、カチオン樹脂の含有量の割合は、1〜40質量%であることが好ましく、1〜25質量%であることがより好ましい。   In the ink receiving layer composition and the ink receiving layer, the ratio of the content of the cationic resin to the content of the pigment is preferably 1 to 40% by mass, and more preferably 1 to 25% by mass.

(多価金属塩)
前記多価金属塩は、インクの乾燥性を向上させる成分であり、価数が2以上の金属カチオンを構成成分とするものであれば特に限定されない。
多価金属塩としては、例えば、塩化カルシウム(CaCl)、塩化マグネシウム(MgCl)、塩化アルミニウム(AlCl)、塩化バリウム(BaCl)、塩化亜鉛(ZnCl)、硫酸カルシウム(CaSO)、硫酸マグネシウム(MgSO)、硝酸カルシウム(Ca(NO)、酢酸マグネシウム((CHCOO)Mg)、酢酸カルシウム((CHCOO)Ca)、硫酸アルミニウムカリウム(カリミョウバン、AlK(SO)等が挙げられる。
多価金属塩は水和物であってもよいし、非水和物であってもよい。
なかでも、多価金属塩は、インクの乾燥性及び発色濃度、並びにインク受容層の耐水性及び耐擦過性等のインクジェット印刷適性をバランスよく向上させることができ、安全性も高い点で、塩化カルシウム、塩化マグネシウム又は硫酸アルミニウムカリウムであることが好ましく、特にインクの乾燥性がより向上する点では、硫酸アルミニウムカリウムであることが好ましい。
(Polyvalent metal salt)
The polyvalent metal salt is a component that improves the drying property of the ink, and is not particularly limited as long as the component includes a metal cation having a valence of 2 or more.
Examples of the polyvalent metal salt include calcium chloride (CaCl 2 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), aluminum chloride (AlCl 3 ), barium chloride (BaCl 2 ), zinc chloride (ZnCl 2 ), and calcium sulfate (CaSO 4 ). Magnesium sulfate (MgSO 4 ), calcium nitrate (Ca (NO 3 ) 2 ), magnesium acetate ((CH 3 COO) 2 Mg), calcium acetate ((CH 3 COO) 2 Ca), potassium aluminum sulfate (Kali alum, AlK (SO 4 ) 2 ) and the like.
The polyvalent metal salt may be a hydrate or a non-hydrate.
Among them, polyvalent metal salts can improve the ink drying property and color density, the ink jet printing suitability such as water resistance and scratch resistance of the ink receiving layer in a well-balanced manner, and have high safety. It is preferably calcium, magnesium chloride or potassium aluminum aluminum sulfate, and particularly preferably potassium aluminum sulfate from the viewpoint of further improving the drying property of the ink.

多価金属塩は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよく、2種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。   The polyvalent metal salt may be used singly, or two or more kinds may be used in combination. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose. Good.

インク受容層用組成物及びインク受容層は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び硫酸アルミニウムカリウムからなる群より選択される1種以上を含有するものが好ましく、硫酸アルミニウムカリウムを含有するものがより好ましく、硫酸アルミニウムカリウムを含有する場合、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムのいずれか一方又は両方を含有するものもより好ましい。インク受容層は、少なくとも硫酸アルミニウムカリウムを含有することで、インクの乾燥性がより向上する。   The ink-receiving layer composition and the ink-receiving layer preferably contain at least one selected from the group consisting of calcium chloride, magnesium chloride and potassium aluminum sulfate, more preferably contain potassium aluminum sulfate, When containing aluminum potassium, those containing either or both of calcium chloride and magnesium chloride are more preferable. When the ink receiving layer contains at least potassium aluminum sulfate, the drying property of the ink is further improved.

インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、多価金属塩の含有量の割合は、3〜55質量%であることが好ましく、3〜25質量%であることがより好ましく、3〜15質量%であることがさらに好ましく、3〜10質量%であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、多価金属塩を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、前記割合が前記上限値以下であることで、多価金属塩の過剰使用が抑制される。   In the ink receiving layer composition and the ink receiving layer, the ratio of the content of the polyvalent metal salt to the content of the pigment is preferably from 3 to 55% by mass, more preferably from 3 to 25% by mass. The content is more preferably 3 to 15% by mass, and particularly preferably 3 to 10% by mass. When the ratio is equal to or more than the lower limit, the effect of using the polyvalent metal salt is more remarkably obtained. Further, when the ratio is equal to or less than the upper limit, the excessive use of the polyvalent metal salt is suppressed.

インク受容層用組成物及びインク受容層が硫酸アルミニウムカリウムを含有する場合、インク受容層用組成物及びインク受容層において、多価金属塩の総含有量に対する、硫酸アルミニウムカリウムの含有量の割合は、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、30質量%以上であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、硫酸アルミニウムカリウムを用いたことによる効果がより顕著に得られる。
一方、インク受容層用組成物及びインク受容層において、多価金属塩の総含有量に対する、硫酸アルミニウムカリウムの含有量の割合の上限値は、特に限定されず、例えば、70質量%、80質量%、90質量%及び100質量%のいずれかから選択できるが、これらに限定されない。
When the ink receiving layer composition and the ink receiving layer contain potassium aluminum sulfate, in the composition for the ink receiving layer and the ink receiving layer, the ratio of the content of potassium aluminum sulfate to the total content of the polyvalent metal salt is: , Preferably at least 10% by mass, more preferably at least 20% by mass, particularly preferably at least 30% by mass. When the ratio is equal to or more than the lower limit, the effect of using aluminum potassium sulfate is more remarkably obtained.
On the other hand, in the ink receiving layer composition and the ink receiving layer, the upper limit of the ratio of the content of potassium aluminum sulfate to the total content of the polyvalent metal salt is not particularly limited, and may be, for example, 70% by mass or 80% by mass. %, 90% by mass, and 100% by mass, but not limited thereto.

インク受容層用組成物における、前記その他の成分の総含有量は、目的に応じて適宜調節すればよい。   The total content of the other components in the ink receiving layer composition may be appropriately adjusted depending on the purpose.

<インク受容層用組成物の製造方法>
インク受容層用組成物は、前記顔料、バインダー、及び必要に応じてその他の成分を配合して、これら配合成分を十分に撹拌することで製造できる。インク受容層用組成物において、顔料及びバインダーは、共に分散されていることが好ましい。
<Production method of composition for ink receiving layer>
The composition for an ink receiving layer can be produced by blending the pigment, the binder, and other components as necessary, and sufficiently stirring these blended components. In the ink receiving layer composition, the pigment and the binder are preferably dispersed together.

各成分は、一度にまとめて配合してもよいし、成分ごとに順次配合してもよく、一部の成分のみをまとめて配合してもよい。各成分の配合順序は特に限定されない。   Each component may be combined at once, may be combined sequentially for each component, or only some components may be combined together. The order of blending each component is not particularly limited.

各成分の配合時の温度は特に限定されず、配合成分の種類等に応じて適宜調節すればよいが、通常は、15〜30℃であることが好ましい。
撹拌は、ミキサーを使用する方法等、分散物を調製する公知の方法で行えばよい。撹拌時間は、製造するインク受容層用組成物の総量や撹拌方法等に応じて、適宜調節すればよく、例えば、10分〜24時間であることが好ましい。
The temperature at which each component is blended is not particularly limited and may be appropriately adjusted depending on the type of blended component and the like, but is usually preferably 15 to 30 ° C.
The stirring may be performed by a known method for preparing a dispersion, such as a method using a mixer. The stirring time may be appropriately adjusted according to the total amount of the composition for the ink receiving layer to be produced, the stirring method, and the like, and is preferably, for example, 10 minutes to 24 hours.

本発明の記録シートは、前記インク受容層用組成物を基材上に塗工し、乾燥させて、インク受容層を形成することで製造できる。   The recording sheet of the present invention can be produced by applying the composition for an ink receiving layer on a substrate and drying the composition to form an ink receiving layer.

基材の材質は特に限定されず、塗工層を形成可能なものから目的に応じて選択すればよい。
基材の材質として、具体的には、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等の紙類;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、AS樹脂、ABS樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の合成樹脂等が挙げられる。
The material of the substrate is not particularly limited, and may be selected from those capable of forming a coating layer according to the purpose.
As the material of the base material, specifically, for example, papers such as high quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, resin coated paper, synthetic paper; polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate , Acrylic resin, AS resin, ABS resin, polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polysulfone, polycarbonate, epoxy resin, melamine resin, phenol Resin, urea resin, synthetic resin such as polyurethane, polyimide and the like.

基材の厚さは、基材の形状がシート状又はフィルム状である限り、特に限定されないが、20〜1000μmであることが好ましく、35〜500μmであることがより好ましく、50〜200μmであることが特に好ましい。基材の厚さが前記下限値以上であることで、インク受容層の構造をより安定して保持でき、基材の厚さが前記上限値以下であることで、記録シートとしての取り扱い性がより良好となる。   The thickness of the substrate is not particularly limited as long as the shape of the substrate is a sheet or a film, but is preferably 20 to 1000 μm, more preferably 35 to 500 μm, and 50 to 200 μm. Is particularly preferred. When the thickness of the substrate is equal to or more than the lower limit, the structure of the ink receiving layer can be held more stably, and when the thickness of the substrate is equal to or less than the upper limit, handleability as a recording sheet is improved. It will be better.

基材は、単層からなるものでもよいし、2層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが異なっていてもよい。そして、複数層が互いに異なる場合、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。ここで、複数層が互いに異なるとは、各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なることを意味する。
なお、基材が複数層からなる場合には、各層の合計の厚さが、上記の好ましい基材の厚さとなるようにするとよい。
The substrate may be composed of a single layer, or may be composed of two or more layers. When the substrate is composed of a plurality of layers, these layers may be the same or different from each other. That is, all the layers may be the same, all the layers may be different, or only some of the layers may be different. When the plurality of layers are different from each other, the combination of the plurality of layers is not particularly limited. Here, that a plurality of layers are different from each other means that at least one of the material and the thickness of each layer is different from each other.
In the case where the base material is composed of a plurality of layers, the total thickness of each layer is preferably set to the preferable thickness of the base material.

インク受容層用組成物の塗工方法は特に限定されず、液状物を塗工できる方法であれば、いずれでもよい。具体的な塗工方法としては、例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター等の各種コーター;ワイヤーバーコーター等の装置を使用する公知の方法が挙げられる。   The method for applying the composition for an ink receiving layer is not particularly limited, and any method may be used as long as it can apply a liquid material. Specific coating methods include, for example, various coaters such as an air knife coater, a curtain coater, a die coater, a blade coater, a roll coater, a gate roll coater, a bar coater, a rod coater, a gravure coater, and a gravure offset coater; A known method using a device such as a coater may be used.

インク受容層用組成物の基材上への塗工は、1回で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。塗工を複数回に分けて行う場合には、乾燥させた塗工層上に、さらにインク受容層用組成物を塗工する方法、及び、乾燥させていない塗工層上に、さらにインク受容層用組成物を塗工する方法のいずれでもよい。
インク受容層用組成物の塗工量は、インク受容層用組成物の固形分濃度、インク受容層の厚さ等を考慮して、適宜調節すればよい。
The application of the composition for an ink receiving layer onto a substrate may be performed once or may be performed a plurality of times. In the case of performing the coating in a plurality of times, a method of further coating the ink-receiving layer composition on the dried coating layer, and a method of further coating the ink-receiving layer on the non-dried coating layer. Any method of applying the layer composition may be used.
The coating amount of the ink receiving layer composition may be appropriately adjusted in consideration of the solid concentration of the ink receiving layer composition, the thickness of the ink receiving layer, and the like.

塗工したインク受容層用組成物は、送風乾燥、加熱送風乾燥等、公知の方法で乾燥させればよい。乾燥温度、乾燥時間等の条件は、乾燥方法に応じて適宜設定すればよい。   The applied composition for the ink receiving layer may be dried by a known method such as blast drying or heated blast drying. Conditions such as a drying temperature and a drying time may be appropriately set according to a drying method.

インク受容層の厚さは、1〜30μmであることが好ましく、2〜20μmであることがより好ましい。インク受容層の厚さがこのような範囲であることで、インク受容層の構造をより安定して保持できると共に、本発明の効果により優れた記録シートとなる。
インク受容層の厚さがこのような範囲である場合、基材上でのインク受容層の形成量は、1〜30g/mであることが好ましく、2〜20g/mであることがより好ましい。
The thickness of the ink receiving layer is preferably from 1 to 30 μm, more preferably from 2 to 20 μm. When the thickness of the ink receiving layer is in such a range, the structure of the ink receiving layer can be more stably maintained, and a recording sheet having more excellent effects of the present invention can be obtained.
When the thickness of the ink-receiving layer is within the range, the formation of ink-receiving layer on the substrate, it is preferably 1 to 30 g / m 2, a 2 to 20 g / m 2 More preferred.

本発明の記録シートは、インク受容層を基材の少なくとも一方の面上に備えていればよく、片面上のみに備えていてもよいし、両面上に備えていてもよい。
本発明の記録シートが、基材の両面上にインク受容層を備えている場合、これら2層のインク受容層は、互いに同一でも異なっていてもよい。
The recording sheet of the present invention may be provided with the ink receiving layer on at least one surface of the substrate, may be provided on only one surface, or may be provided on both surfaces.
When the recording sheet of the present invention has an ink receiving layer on both sides of the substrate, these two ink receiving layers may be the same or different from each other.

図1は、本発明の記録シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。また、図2は、本発明の記録シートの他の実施形態を模式的に示す断面図である。
なお、図2においては、図1に示すものと同じ構成要素には、図1の場合と同じ符号を付している。
また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of the recording sheet of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing another embodiment of the recording sheet of the present invention.
In FIG. 2, the same components as those shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals as in FIG.
Also, in the drawings used in the following description, for the sake of simplicity, the main portions may be shown in an enlarged manner for the sake of simplicity of the features of the present invention. Is not always the case.

図1に示す記録シート1は、基材11の一方の面11a上のみにインク受容層12を備えたものである。
また、図2に示す記録シート2は、基材11の一方の面11a上及び他方の面11b上に、ともにインク受容層12を備えたものである。記録シート2における2層のインク受容層12,12については、必要に応じて、基材11の一方の面11a上に設けられているものを第1インク受容層121として示し、基材11の他方の面11b上に設けられているものを第2インク受容層122として示して、互いに区別する。
図1及び図2において、基材11及びインク受容層12(第1インク受容層121、第2インク受容層122)は、それぞれ上記で説明したものである。
ただし、図1及び図2に示す記録シートは、本発明の記録シートの一例に過ぎず、本発明の記録シートはこれらに限定されない。
The recording sheet 1 shown in FIG. 1 has an ink receiving layer 12 only on one surface 11a of a base material 11.
The recording sheet 2 shown in FIG. 2 includes an ink receiving layer 12 on one surface 11a and the other surface 11b of the base material 11. Regarding the two ink receiving layers 12, 12 in the recording sheet 2, the one provided on one surface 11 a of the base material 11 is shown as a first ink receiving layer 121, if necessary. Those provided on the other surface 11b are shown as a second ink receiving layer 122 and are distinguished from each other.
1 and 2, the substrate 11 and the ink receiving layer 12 (the first ink receiving layer 121 and the second ink receiving layer 122) are as described above.
However, the recording sheets shown in FIGS. 1 and 2 are merely examples of the recording sheet of the present invention, and the recording sheet of the present invention is not limited to these.

本発明の記録シートにおいて、インク受容層は、基材上の形成対象面の全面に設けられていてもよいし、一部の面のみに設けられていてもよい。
本発明の記録シートをインク受容層が設けられている側の上方から見下ろして平面視したときに、インク受容層の表面積は、基材の表面積に対して同等以下であればよく、この条件を満たす限り、特に限定されない。そして、このように平面視したときのインク受容層及び基材の形状も、目的に応じて任意に設定でき、特に限定されない。
In the recording sheet of the present invention, the ink receiving layer may be provided on the entire surface to be formed on the substrate, or may be provided only on a part of the surface.
When the recording sheet of the present invention is viewed from above and viewed from above the side on which the ink receiving layer is provided, the surface area of the ink receiving layer may be equal to or less than the surface area of the base material. There is no particular limitation as long as it is satisfied. The shapes of the ink receiving layer and the substrate when viewed in a plan view can be arbitrarily set according to the purpose, and are not particularly limited.

本発明の記録シートは、インク受容層形成後に、マシンカレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、コンパクトカレンダー、マットスーパーカレンダー、マットカレンダー等の装置を使用して、表面が平滑化処理されていてもよい。表面が平滑化処理された記録シートは、表面の光沢度が高くなる。   After forming the ink receiving layer, the recording sheet of the present invention is subjected to a surface smoothing treatment using an apparatus such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, a soft calendar, a gloss calendar, a compact calendar, a mat super calendar, and a mat calendar. It may be. A recording sheet having a smoothed surface has a high glossiness on the surface.

カレンダー装置は、コーターと分離されたオフタイプ、及びコーターと一体となったオンタイプのいずれであってもよい。
カレンダー装置のうちロールには、例えば、剛性ロール及び弾性ロールがある。
前記剛性ロールとしては、例えば、金属製ロール、金属の表面が硬質クロムメッキ等で鏡面処理されたロール等が挙げられる。
前記弾性ロールとしては、例えば、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂又はポリアクリレート等の樹脂製ロール;コットン、ナイロン、アスベスト又はアラミド繊維等を成型したロール等が挙げられる。
The calendar device may be either an off type separated from the coater or an on type integrated with the coater.
The rolls in the calendar device include, for example, rigid rolls and elastic rolls.
Examples of the rigid roll include a metal roll and a roll whose metal surface is mirror-finished by hard chrome plating or the like.
Examples of the elastic roll include a roll made of a resin such as polyurethane, epoxy resin, polyamide, phenol resin or polyacrylate; and a roll formed by molding cotton, nylon, asbestos, or aramid fiber.

平滑化処理の条件は、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、平滑化処理前の紙水分等により、要求される品質に応じて適宜選択される。   The conditions of the smoothing process are appropriately selected according to the required quality depending on the temperature of the rigid roll, the calender pressure, the number of nips, the roll speed, the paper moisture before the smoothing process, and the like.

基材上にインク受容層が形成された後に表面が平滑化処理された記録シートは、その厚さ方向に圧縮されているため、基材やインク受容層がより目詰まりして通気性が低下し(例えば、透気度の値が大きくなり)、通常であれば、インクの通りが悪くなって乾燥性が低下する傾向にある。しかし、本発明の記録シートは、表面が平滑化処理されていても、インク受容層が上記のような限定的な組成を有することにより、インクの乾燥性の低下が抑制されている。
また、本発明の記録シートは、平滑化処理のとき、例えば、カレンダー装置のロール等によって押圧されるが、インク受容層の強度が高いため、インク受容層の基材からの剥がれ(剥離)が抑制される。
After the ink receiving layer is formed on the substrate, the recording sheet whose surface has been smoothed is compressed in the thickness direction, so that the substrate and the ink receiving layer are more clogged and the air permeability is reduced. (For example, the value of the air permeability becomes large), and under normal circumstances, the ink tends to deteriorate and the drying property tends to decrease. However, in the recording sheet of the present invention, even if the surface is subjected to the smoothing treatment, the ink receiving layer has the above-described limited composition, so that a decrease in the drying property of the ink is suppressed.
Further, the recording sheet of the present invention is pressed by, for example, a roll of a calendering device during the smoothing process. However, since the strength of the ink receiving layer is high, peeling (peeling) of the ink receiving layer from the base material is difficult. Is suppressed.

本発明の記録シートは、上述のように、インクジェット用記録シートとして好適なものであるが、さらに液体トナー用記録シートとしても好適である。本発明の記録シートを液体トナー用記録シートとして用いる場合、インク受容層は、液体トナーの受容層として機能する。
本発明の記録シートは、インク受容層が上記のような特定範囲の材料で構成されるため、このようにインクジェット用及び液体トナー用のいずれとしても用いることができ、汎用性に優れる。
As described above, the recording sheet of the present invention is suitable as an ink jet recording sheet, but is also suitable as a liquid toner recording sheet. When the recording sheet of the invention is used as a recording sheet for liquid toner, the ink receiving layer functions as a liquid toner receiving layer.
Since the ink receiving layer of the recording sheet of the present invention is made of the material in the above specific range, it can be used for both ink jet and liquid toner, and is excellent in versatility.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
なお、以下に示す表において、配合成分の欄における「−」との記載は、その成分が配合されていないことを意味する。また、評価結果の欄における「−」との記載は、その項目が未評価であることを意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the examples described below.
In addition, in the table shown below, the description of "-" in the column of the blending component means that the component is not blended. In addition, the description of “−” in the column of the evaluation result means that the item has not been evaluated.

<使用原料>
インク受容層用組成物の製造で用いた原料を以下に示す。
[顔料]
表1に示す物性の顔料を用いた。
表1に示す顔料の平均1次粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いて顔料を倍率30000倍で観察し、1次粒子20個の粒子径を測定してその平均値として算出したものである。表1に示す顔料の平均2次粒子径又は平均粒子径は、日機装社製「MICROTRAC MT3000」を用いたレーザー回折法により、測定したものである。測定結果は個数基準に換算した。
[バインダー]
表2に示す特性のバインダーを用いた。
[カチオン樹脂]
アルキルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物(里田化工社製「Jetfix260」)を用いた。
[多価金属塩]
塩化カルシウム(CaCl)及び硫酸アルミニウムカリウム(AlK(SO)を用いた。
<Raw materials>
The raw materials used in the production of the ink receiving layer composition are shown below.
[Pigment]
The pigments having the physical properties shown in Table 1 were used.
The average primary particle diameter of the pigments shown in Table 1 was calculated by observing the pigment at a magnification of 30,000 times using a scanning electron microscope, measuring the particle diameter of 20 primary particles, and calculating the average value. . The average secondary particle size or average particle size of the pigments shown in Table 1 was measured by a laser diffraction method using “MICROTRAC MT3000” manufactured by Nikkiso Co., Ltd. The measurement result was converted to the number standard.
[binder]
A binder having the properties shown in Table 2 was used.
[Cation resin]
An alkylamine-epichlorohydrin polycondensate ("Jetfix 260" manufactured by Satoda Kako Co., Ltd.) was used.
[Polyvalent metal salt]
Calcium chloride (CaCl 2 ) and potassium aluminum sulfate (AlK (SO 4 ) 2 ) were used.

Figure 0006644997
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表3に、インク受容層用組成物の配合成分及び配合量を示す。表3中の配合量の数字の単位はすべて質量部であり、固形分換算した量である。   Table 3 shows the components and amounts of the ink receiving layer composition. The unit of the numerical value of the compounding amount in Table 3 is all parts by mass, and is the amount converted to solid content.

<インクジェット用記録シートの製造>
[実施例1]
顔料(A)(平均2次粒子径0.49μmの凝集軽質炭酸カルシウム)25質量部と顔料(B)(平均2次粒子径3.39μmの凝集軽質炭酸カルシウム)75質量部を混合したものに、ポリビニルアルコール(「PVA117」)7.5質量部(固形分)を加え、さらにカチオン樹脂(「Jetfix260」)2.5質量部、塩化カルシウム4.3質量部、硫酸アルミニウムカリウム2.1質量部を加えて、固形分濃度が40質量%となるように水を加え、撹拌機を用いて25℃で1時間撹拌することで十分に分散を行い、インク受容層用組成物を製造した。
<Manufacture of inkjet recording sheet>
[Example 1]
25 parts by mass of pigment (A) (aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of 0.49 μm) and 75 parts by mass of pigment (B) (aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle size of 3.39 μm) , 7.5 parts by mass (solid content) of polyvinyl alcohol (“PVA117”), 2.5 parts by mass of a cationic resin (“Jetfix 260”), 4.3 parts by mass of calcium chloride, 2.1 parts by mass of potassium aluminum sulfate Was added thereto, water was added so that the solid content concentration was 40% by mass, and the mixture was sufficiently dispersed by stirring at 25 ° C. for 1 hour using a stirrer to produce a composition for an ink receiving layer.

得られたインク受容層用組成物を、エアナイフコーターを用いて、基材(フォーム用紙、日本製紙社製「NPiフォーム<90>」、厚さ128±8μm、A4サイズ)の片面上に塗工し、エアドライヤーを用いて熱風を吹き付けることで加熱送風乾燥を行い、厚さが14.5μmのインク受容層を形成した。インク受容層の形成量は12g/mであった。次いで、このインク受容層を形成した基材に対して、下記方法でカレンダーによる平滑化処理を行い、インクジェット用記録シートを製造した。 The obtained ink receiving layer composition is coated on one side of a substrate (foam paper, “NPi foam <90>” manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., thickness 128 ± 8 μm, A4 size) using an air knife coater. Then, hot air blowing was performed by blowing hot air using an air dryer to form an ink receiving layer having a thickness of 14.5 μm. The formation amount of the ink receiving layer was 12 g / m 2 . Next, the substrate on which the ink receiving layer was formed was subjected to a smoothing treatment using a calender by the following method to produce an ink jet recording sheet.

(平滑化処理)
ロール温度を40〜50℃に設定した実機スーパーカレンダー装置を用いて、表面の光沢度が10〜50となるように、平滑化処理を行った。
(Smoothing processing)
Using an actual super calender device in which the roll temperature was set to 40 to 50 ° C., a smoothing treatment was performed so that the surface glossiness became 10 to 50.

[実施例2〜20、比較例1〜5]
インク受容層用組成物の配合成分及び配合量の少なくとも一方を、表3に示すとおりとした点以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜20及び比較例1〜5のインクジェット用記録シートを製造した。
[Examples 2 to 20, Comparative Examples 1 to 5]
Except that at least one of the components and the amount of the ink receiving layer composition was as shown in Table 3, in the same manner as in Example 1, the ink-jet inks of Examples 2 to 20 and Comparative Examples 1 to 5 were used. A recording sheet was manufactured.

なお、実施例1及び比較例1〜2では、インク受容層用組成物の基材上への塗工を、実機エアナイフコーターを用いて行い、平滑化処理を実機スケールで行った。実施例2〜20及び比較例3〜5では、インク受容層用組成物の基材上への塗工をラボスケールでのワイヤーバーを用いて行い、平滑化処理を実機スケールで行った。   In Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, the composition for the ink receiving layer was applied onto the substrate using an actual air knife coater, and the smoothing treatment was performed on an actual machine scale. In Examples 2 to 20 and Comparative Examples 3 to 5, the composition for the ink receiving layer was applied on the substrate using a wire bar on a laboratory scale, and the smoothing treatment was performed on an actual machine scale.

<インクジェット用記録シートの評価>
上記で得られたインクジェット用記録シートについて、下記項目を評価した。
<Evaluation of inkjet recording sheet>
The following items were evaluated for the ink jet recording sheet obtained above.

[インクの乾燥性]
卓上インクジェットプリンターを用いて、上記の各実施例及び比較例のインクジェット用記録シートのインク受容層上に、水性黒色顔料インクを2cm×2cmのサイズでベタ印刷(単色印刷)した。次いで、排紙直後からインクが乾燥するまでの時間(秒)を目視で判定し、下記評価基準でインクの乾燥性を評価した。なお、インクの乾燥に要する時間が3.6秒以下であれば、インクの乾燥性は極めて高く、高速インクジェットプリンター(印刷速度500f(152.4m)/分)で印刷した場合であっても、良好な乾燥性を示すことを事前に確認した。また、インクの乾燥に要する時間が3.6秒を超え5.1秒以下の場合においても、高速インクジェットプリンター(印刷速度500f(152.4m)/分)での印刷が可能な場合があり、通常の印刷では実用上問題ないことを事前に確認した。結果を表4に示す。かっこ内に乾燥に要した時間(秒)を示す。
○:インクの乾燥に要する時間が3.6秒以下である。
△:インクの乾燥に要する時間が3.6秒を超え5.1秒以下である。
×:インクの乾燥に要する時間が5.1秒を超えている。
[Dryability of ink]
Using a table-top inkjet printer, the aqueous black pigment ink was solid-printed (monochromatic printing) in a size of 2 cm × 2 cm on the ink-receiving layer of the inkjet recording sheet of each of the above Examples and Comparative Examples. Next, the time (seconds) from immediately after discharge to the drying of the ink was visually determined, and the drying property of the ink was evaluated according to the following evaluation criteria. If the time required for drying the ink is 3.6 seconds or less, the drying property of the ink is extremely high, and even when printing is performed by a high-speed inkjet printer (printing speed 500f (152.4 m) / min), It was previously confirmed that good drying properties were exhibited. In addition, even when the time required for drying the ink is more than 3.6 seconds and not more than 5.1 seconds, printing with a high-speed inkjet printer (printing speed 500f (152.4 m) / min) may be possible, It was confirmed beforehand that there is no practical problem in normal printing. Table 4 shows the results. The time (seconds) required for drying is shown in parentheses.
:: The time required for drying the ink is 3.6 seconds or less.
Δ: The time required for drying the ink is more than 3.6 seconds and not more than 5.1 seconds.
X: The time required for drying the ink exceeded 5.1 seconds.

[ドット滲み]
ドット滲みをドット形状係数により評価した。評価サンプルは、卓上インクジェットプリンターを用いて、上記の各実施例及び比較例のインクジェット用記録シートのインク受容層上に、水性黒色顔料インクを2cm×2cmのサイズでドットが重ならないように濃度10%で印刷(単色印刷)して作成した。次いで、インクジェット用記録シートの表面の顕微鏡画像を撮影し、ドットアナライザー(王子計測機器社製「DA6000」)を用いて解析した。具体的には、ドットの周囲長及び面積を測定し、以下の計算式によりドット形状係数を算出した。
ドット形状係数=(周囲長)/(4π×面積)
[Dot bleed]
The dot blur was evaluated by the dot shape factor. The evaluation sample was prepared by using a table-top inkjet printer and using a water-based black pigment ink having a density of 2 cm × 2 cm and a density of 10 cm on the ink-receiving layer of the ink-jet recording sheet of each of the above Examples and Comparative Examples so that the dots did not overlap. % (Monochrome printing). Next, a microscopic image of the surface of the inkjet recording sheet was taken and analyzed using a dot analyzer (“DA6000” manufactured by Oji Scientific Instruments). Specifically, the perimeter and area of the dot were measured, and the dot shape factor was calculated by the following formula.
Dot shape coefficient = (perimeter) 2 / (4π × area)

ドット形状係数は、ドットが真円であるときには1となり、ドットの形状が真円から離れるほど、すなわち、ドットが滲んでいるほど大きな値となる。なお、卓上インクジェットプリンター(印刷速度0.43f(0.13m)/分)で測定したドット形状係数が、高速インクジェットプリンター(印刷速度500f(152.4m)/分)で測定したドット形状係数と十分な相関があることを事前に確認した。   The dot shape coefficient becomes 1 when the dot is a perfect circle, and becomes larger as the shape of the dot moves away from the perfect circle, that is, as the dot becomes more blurred. In addition, the dot shape factor measured by the desktop inkjet printer (printing speed 0.43f (0.13m) / min) is sufficiently different from the dot shape factor measured by the high-speed inkjet printer (printing speed 500f (152.4m) / min). We confirmed in advance that there was a strong correlation.

上記の方法により、約30個のドットについて、ドット形状係数を算出して平均値を求め、下記評価基準でドット滲みを評価した。結果を表4に示す。かっこ内にドット形状係数の平均値を示す。
○:ドット形状係数の平均値が1.8以下である。
△:ドット形状係数の平均値が1.8を超え2.0以下である。
×:ドット形状係数の平均値が2.0を超えている。
With the above method, the dot shape coefficient was calculated for about 30 dots, the average value was obtained, and dot bleeding was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 4 shows the results. The average value of the dot shape factor is shown in parentheses.
:: The average value of the dot shape coefficients is 1.8 or less.
Δ: The average value of the dot shape coefficients is more than 1.8 and 2.0 or less.
X: The average value of the dot shape coefficients exceeds 2.0.

[インク受容層の強度(耐水性)]
基材上に形成したインク受容層に対して、10μLの水道水を滴下し、その上に厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート製フィルムを重ね、このフィルム上で重さ2kgの金属製ローラーを2往復させた後、前記フィルムを剥がし、基材上のインク受容層の状態について、その壊れ、剥がれの程度に基づいて、目視により下記基準でインク受容層の耐水性を評価した。結果を表4に示す。
A:インク受容層の壊れ、剥がれが認められず、耐水性が高い。
B:インク受容層の若干の剥がれが認められる。
C:インク受容層の明らかな剥がれが認められる。
D:インク受容層が壊れ、根こそぎ剥がれている。
[Strength of ink receiving layer (water resistance)]
10 μL of tap water is dropped onto the ink receiving layer formed on the base material, and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm is overlaid thereon. A metal roller having a weight of 2 kg is reciprocated on the film by two reciprocations. Thereafter, the film was peeled off, and the water resistance of the ink receiving layer was visually evaluated based on the degree of breakage and peeling of the ink receiving layer on the base material based on the following criteria. Table 4 shows the results.
A: No breakage or peeling of the ink receiving layer is observed, and the water resistance is high.
B: Slight peeling of the ink receiving layer is observed.
C: Clear peeling of the ink receiving layer is observed.
D: The ink receiving layer is broken and peeled off.

[インク受容層の強度(耐剥離性)]
基材上に形成したインク受容層に対して、貼付部分の長さが約50mmとなるようにセロハンテープ(登録商標)を貼り付け、このテープ上で重量2kgの錘を1往復させ、基材の表面にテープを完全に貼付した。このようにテープを完全に貼付してから30秒後に、テープの一方の端を指で持って、基材の表面に対して水平な方向へテープを引張ることで、0.5〜1.0秒の時間(引き剥がし時間)で基材の表面からテープを確実に引き剥がした。次いで、テープを引き剥がした後の基材上のインク受容層の状態について、その剥がれの程度に基づいて、目視により下記基準でインク受容層の耐剥離性を評価した。結果を表4に示す。
A:インク受容層の剥がれが認められず、耐剥離性が高い。
B:インク受容層の若干の剥がれが認められる。
C:インク受容層の明らかな剥がれが認められる。
D:インク受容層が根こそぎ剥がれている。
[Strength of ink receiving layer (peeling resistance)]
A cellophane tape (registered trademark) is stuck on the ink receiving layer formed on the base material so that the length of the stuck portion is about 50 mm, and a weight of 2 kg is reciprocated on the tape by one stroke. The tape was completely stuck on the surface of. Thirty seconds after the tape has been completely applied in this manner, by holding one end of the tape with a finger and pulling the tape in a direction parallel to the surface of the base material, 0.5 to 1.0 The tape was reliably peeled off from the surface of the substrate in a time of 2 seconds (peeling time). Next, regarding the state of the ink receiving layer on the substrate after the tape was peeled off, the peeling resistance of the ink receiving layer was visually evaluated based on the degree of peeling according to the following criteria. Table 4 shows the results.
A: Peeling of the ink receiving layer was not observed, and peeling resistance was high.
B: Slight peeling of the ink receiving layer is observed.
C: Clear peeling of the ink receiving layer is observed.
D: The ink receiving layer is peeled off.

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上記結果から明らかなように、実施例1〜20のインクジェット用記録シートはすべて、平滑化処理を行っているにもかかわらず、インクの乾燥性が高く、ドット滲みを抑制でき、インク受容層の強度(耐水性及び耐剥離性)が高く、極めて優れたインクジェット印刷適性を有していた。また、実施例1〜20のインクジェット用記録シートはすべて、平滑化処理のときに、インク受容層の基材からの剥がれが認められなかった。   As is evident from the above results, the ink-jet recording sheets of Examples 1 to 20 all have high drying properties of the ink, can suppress dot bleeding, and can suppress dot bleeding despite the smoothing treatment. The strength (water resistance and peeling resistance) was high, and it had extremely excellent inkjet printability. In all of the ink jet recording sheets of Examples 1 to 20, peeling of the ink receiving layer from the base material was not observed during the smoothing treatment.

これに対して、比較例1のインクジェット用記録シートは、バインダーであるポリビニルアルコールとして、所定の重合度のものを用いなかったことにより、インク受容層の強度(耐水性)が劣っていた。
比較例2のインクジェット用記録シートは、バインダーであるポリビニルアルコールとして、所定の重合度のものを用いず、かつバインダーとしてポリウレタンを併用したことにより、インク受容層の強度(耐剥離性)が劣っていた。
比較例3のインクジェット用記録シートは、バインダーとして所定の重合度であるポリビニルアルコールの使用量が少なかったことにより、インク受容層の強度(耐水性及び耐剥離性)が劣っていた。
比較例4のインクジェット用記録シートは、比較例3の場合と同様に、バインダーとして所定の重合度であるポリビニルアルコールの使用量が少なかったことにより、インク受容層の強度(耐水性)が劣っていた。比較例4のインクジェット用記録シートでは、顔料の配合比(組成)を比較例3とは変えることで、インク受容層の耐剥離性は改善したが、耐水性の改善は見られなかった。
比較例5のインクジェット用記録シートは、バインダーであるポリビニルアルコールとして、所定のケン化度のものを用いなかったことにより、インク受容層の強度(耐水性)が劣っていた。
On the other hand, in the ink jet recording sheet of Comparative Example 1, the strength (water resistance) of the ink receiving layer was inferior because polyvinyl alcohol as the binder did not have a predetermined polymerization degree.
The ink jet recording sheet of Comparative Example 2 was inferior in the strength (peeling resistance) of the ink receiving layer by not using polyvinyl alcohol as the binder having a predetermined polymerization degree and using polyurethane as the binder. Was.
In the ink jet recording sheet of Comparative Example 3, the strength (water resistance and peel resistance) of the ink receiving layer was inferior because the amount of polyvinyl alcohol having a predetermined polymerization degree used as the binder was small.
In the ink jet recording sheet of Comparative Example 4, as in Comparative Example 3, the strength (water resistance) of the ink receiving layer was inferior because the amount of polyvinyl alcohol having a predetermined degree of polymerization was small as the binder. Was. In the ink jet recording sheet of Comparative Example 4, the separation resistance of the ink receiving layer was improved by changing the compounding ratio (composition) of the pigment from that of Comparative Example 3, but no improvement in water resistance was observed.
In the ink jet recording sheet of Comparative Example 5, the strength (water resistance) of the ink receiving layer was inferior because the polyvinyl alcohol as the binder did not have a predetermined saponification degree.

なお、上記の実施例及び比較例全般の結果から、特に、実施例1、10及び11の比較、実施例6及び7の比較、実施例8及び9の比較、実施例12及び13の比較等から、多価金属塩として硫酸アルミニウムカリウムを用いることで、インクの乾燥性が向上する傾向が見られた。   From the results of the above Examples and Comparative Examples in general, in particular, comparisons of Examples 1, 10 and 11, comparisons of Examples 6 and 7, comparisons of Examples 8 and 9, comparisons of Examples 12 and 13, etc. Therefore, it was observed that the use of potassium aluminum sulfate as the polyvalent metal salt tends to improve the drying property of the ink.

なお、実施例1のインクジェット用記録シートについて、以下に示す方法で、さらに液体トナーの定着性について評価した。
(液体トナーの定着性)
液体トナー方式電子写真プリンタ(HP Indigoシリーズ)を用いて、インクジェット用記録シートに対して印字を行った後、前記シートの液体トナーによる印字面(ベタ面)に対して、セロハンテープ(登録商標)を貼付した。このとき、前記テープの貼付部分の長さは、約50mmとした。
次いで、前記テープ上に重さ2kgの錘を載せて、この状態で前記テープ上において前記錘を1往復させて圧力を加えることで、前記印字面に前記テープを完全に貼付した。
次いで、このように前記テープを完全に貼付してから30秒後に、前記テープの一端を指でつまんで、前記印字面に対して水平な方向で、かつ前記テープの他端の方向へ、前記テープを引き剥がした。このときの引き剥がし時間は、0.5〜1.0秒とし、前記テープを確実に引き剥がした。
次いで、前記テープを引き剥がした後のインクジェット用記録シートにおける、液体トナー印字面の状態を目視観察し、下記基準でインク受容層の耐剥離性(液体トナーの定着性)を評価した。
A:液体トナー印字面において、インク受容層の剥がれが認められず、インク受容層の耐剥離性が高い。
B:液体トナー印字面において、インク受容層の若干の剥がれが認められる。
C:液体トナー印字面において、インク受容層の明らかな剥がれが認められる。
D:液体トナー印字面が根こそぎ剥がれている。
The inkjet recording sheet of Example 1 was further evaluated for the fixability of the liquid toner by the following method.
(Fixing property of liquid toner)
After printing on an ink jet recording sheet using a liquid toner type electrophotographic printer (HP Indigo series), a cellophane tape (registered trademark) is applied to a printing surface (solid surface) of the sheet with the liquid toner. Was affixed. At this time, the length of the portion where the tape was stuck was about 50 mm.
Next, a weight having a weight of 2 kg was placed on the tape, and in this state, the weight was reciprocated once on the tape to apply pressure, whereby the tape was completely stuck on the printing surface.
Then, 30 seconds after the tape was completely attached in this manner, one end of the tape was pinched with a finger, in a direction horizontal to the printing surface, and in a direction toward the other end of the tape, The tape was peeled off. The peeling time at this time was 0.5 to 1.0 second, and the tape was reliably peeled off.
Next, the state of the printing surface of the liquid toner on the ink jet recording sheet after the tape was peeled off was visually observed, and the peeling resistance (fixing property of the liquid toner) of the ink receiving layer was evaluated based on the following criteria.
A: No peeling of the ink receiving layer was observed on the printing surface of the liquid toner, and the peel resistance of the ink receiving layer was high.
B: Slight peeling of the ink receiving layer was observed on the liquid toner printing surface.
C: Clear peeling of the ink receiving layer is observed on the liquid toner printing surface.
D: The printing surface of the liquid toner is peeled off.

その結果、実施例1のインクジェット用記録シートの評価結果はAであり、このインクジェット用記録シートは、液体トナー用記録シートとしても十分に使用可能であることを確認した。   As a result, the evaluation result of the ink jet recording sheet of Example 1 was A, and it was confirmed that this ink jet recording sheet was sufficiently usable as a liquid toner recording sheet.

本発明は、インクジェット印刷適性に優れたインクジェット用記録シートとして利用可能である。また、本発明は、液体トナー用記録シートにも利用可能である。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as an inkjet recording sheet excellent in inkjet printability. Further, the present invention is also applicable to a recording sheet for liquid toner.

1,2・・・記録シート、11・・・基材、11a・・・基材の一方の面、11b・・・基材の他方の面、12・・・インク受容層、121・・・第1インク受容層、122・・・第2インク受容層   1, 2, ... recording sheet, 11 ... substrate, 11a ... one surface of substrate, 11b ... other surface of substrate, 12 ... ink receiving layer, 121 ... First ink receiving layer, 122... Second ink receiving layer

Claims (3)

基材の少なくとも一方の面上にインク受容層を備えた記録シートの製造方法であって、
前記基材上にインク受容層用組成物を塗工し、乾燥させて、前記インク受容層を形成する工程を有し、
前記インク受容層用組成物は、顔料及びバインダーを配合することで製造し、
記顔料として、平均2次粒子径が異なる第1及び第2の凝集軽質炭酸カルシウムを配合し、
前記第1の凝集軽質炭酸カルシウムの平均2次粒子径が1μm未満であり、
前記第2の凝集軽質炭酸カルシウムの平均2次粒子径が2〜5μmであり、
記バインダーとして、重合度が500より大きく2500以下であり、かつケン化度が82モル%以上であるポリビニルアルコールを配合し、
前記インク受容層用組成物において、前記バインダーの総配合量に対する前記ポリビニルアルコールの配合量の割合が50質量%よりも大きい、記録シートの製造方法
A method for producing a recording sheet having an ink receiving layer on at least one surface of a substrate,
Coating a composition for an ink receiving layer on the substrate, and drying, forming a step of forming the ink receiving layer,
The composition for the ink receiving layer is manufactured by blending a pigment and a binder,
As before Symbol pigments, blended with the first and second aggregation precipitated calcium carbonate average secondary particle diameter is different,
An average secondary particle diameter of the first aggregated light calcium carbonate is less than 1 μm;
The second aggregated light calcium carbonate has an average secondary particle diameter of 2 to 5 μm,
As before Symbol binder, polymerization is not less larger than 500 2500 or less and blended with polyvinyl alcohol is saponification degree of 82 mol% or more,
The recording sheet production method , wherein in the ink receiving layer composition, the ratio of the blending amount of the polyvinyl alcohol to the total blending amount of the binder is greater than 50% by mass.
前記インク受容層用組成物において、前記第1の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量:前記第2の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量の比率が、10:90〜40:60である、請求項1に記載の記録シートの製造方法2. The ink receiving layer composition according to claim 1, wherein a ratio of a blending amount of the first aggregated light calcium carbonate to a blending amount of the second aggregated light calcium carbonate is 10:90 to 40:60. 3. A method for producing the recording sheet described in the above. 前記インク受容層用組成物を、さらに、硫酸アルミニウムカリウムを配合することで製造する、請求項1又は2に記載の記録シートの製造方法 Said ink-receiving layer composition, further, be produced by blending the potassium aluminum sulfate, the manufacturing method of the recording sheet according to claim 1 or 2.
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