JP6641683B2

JP6641683B2 - Resin film, λ / 4 plate, circularly polarizing plate, organic electroluminescence display device, and manufacturing method

Info

Publication number: JP6641683B2
Application number: JP2014219582A
Authority: JP
Inventors: 昌和齊藤
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2013-10-28
Filing date: 2014-10-28
Publication date: 2020-02-05
Anticipated expiration: 2034-10-28
Also published as: JP2015111257A

Description

本発明は、樹脂フィルム、λ／４板、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、及び前記樹脂フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a resin film, a λ / 4 plate, a circularly polarizing plate, an organic electroluminescence display device, and a method for manufacturing the resin film.

位相差板は、液晶表示装置及び有機エレクトロルミネッセンス（以下において「有機ＥＬ」と呼ぶことがある）表示装置等の表示装置の構成要素として、広く用いられている。表示装置に用いる位相差板は、表示のための全ての波長領域（通常は可視領域）において、λ／４、λ／２等の所望の位相差を一様に発現することにより、表示のための全ての波長領域においてその効果が発現することが求められる場合がある。 A retardation plate is widely used as a component of a display device such as a liquid crystal display device and an organic electroluminescence (hereinafter sometimes referred to as “organic EL”) display device. A retardation plate used for a display device is capable of uniformly displaying a desired phase difference such as λ / 4, λ / 2 or the like in all wavelength regions (usually a visible region) for display. In some cases, it is required that the effect be exhibited in all the wavelength regions.

このような位相差板は、所望の幅を有する長尺のフィルムとして、製造ラインにおいて連続的に製造し、このような長尺の位相差板から、表示装置の矩形の表示面に適合した形状の矩形の位相差板を切り出すことができれば、効率的な製造が可能となる。さらに、長尺の位相差板の、長手方向及び幅手方向に平行な方向に近い方向に矩形の位相差板の辺が相当するように切り出しを行なうことが可能であれば、さらに効率的な製造が可能となる。 Such a retardation plate is continuously manufactured in a production line as a long film having a desired width, and a shape adapted to a rectangular display surface of a display device is produced from such a long retardation plate. If the rectangular phase difference plate can be cut out, efficient production becomes possible. Furthermore, if it is possible to cut out the long phase difference plate so that the sides of the rectangular phase difference plate correspond to the direction close to the direction parallel to the longitudinal direction and the width direction, it is more efficient. Manufacturing becomes possible.

表示装置における位相差板としては、共に用いられる偏光板の透過軸に対して４５°といった所定の角度に遅相軸を有するものが求められる場合がある。例えば、偏光板とλ／４位相差板とを組み合わせて反射防止機能を発現させる場合、位相差板は、偏光板の透過軸に対して４５°の角度に遅相軸を有することが求められる。偏光板の偏光軸は、表示装置の矩形の表示面の縦横のいずれかの辺に平行な方向に透過軸を有する場合が多い。したがって、長尺の位相差板であって、その幅手方向に対して４５°といった所定の角度に遅相軸を有するものを製造することができれば、表示装置用の位相差板の製造において非常に有利である。 As a retardation plate in a display device, a retardation plate having a slow axis at a predetermined angle such as 45 ° with respect to a transmission axis of a polarizing plate used together may be required. For example, when a polarizing plate and a λ / 4 retardation plate are combined to exhibit an antireflection function, the retardation plate is required to have a slow axis at an angle of 45 ° with respect to the transmission axis of the polarizing plate. . The polarizing axis of the polarizing plate often has a transmission axis in a direction parallel to any of the vertical and horizontal sides of the rectangular display surface of the display device. Therefore, if a long retardation plate having a slow axis at a predetermined angle such as 45 ° with respect to the width direction of the retardation plate can be manufactured, it is very difficult to manufacture a retardation plate for a display device. Is advantageous.

位相差板を得るための方法の一つとして、液晶相を呈しうる化合物を、液晶相を呈した状態のまま固体のフィルムに成形する方法が知られている。そのような方法の例としては、重合性を有し且つ液晶相を呈しうる重合性液晶化合物を含む組成物を、適切な基材の表面に塗布して層とし、層内の重合性液晶化合物を配向させ、さらに配向させた状態を維持して重合させることにより、光学異方性を有するフィルムを形成する方法が挙げられる。このような方法を用いれば、位相差を面内で均一に発現させた位相差板を得ることが可能であり、また、重合性液晶化合物を適宜選択することにより、可視光波長域で一様な位相差を発生させる位相差板を得ることが可能である（例えば特許文献１）。 As one of methods for obtaining a retardation plate, a method is known in which a compound capable of exhibiting a liquid crystal phase is formed into a solid film in a state of exhibiting a liquid crystal phase. As an example of such a method, a composition containing a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizability and capable of exhibiting a liquid crystal phase is applied to the surface of an appropriate substrate to form a layer, and the polymerizable liquid crystal compound in the layer is formed. And then polymerizing while maintaining the oriented state, thereby forming a film having optical anisotropy. By using such a method, it is possible to obtain a retardation plate in which a retardation is uniformly generated in a plane, and by appropriately selecting a polymerizable liquid crystal compound, uniformity can be obtained in a visible light wavelength region. It is possible to obtain a phase difference plate that generates a large phase difference (for example, Patent Document 1).

特開平１１−５２１３１号公報JP-A-11-52131

このような液晶相を呈しうる化合物を配向させる方法としては、基材の表面に配向規制力を付与し、その上に液晶相を呈しうる化合物を含む組成物を塗布し、さらに配向に適した条件に置くことが一般的に行なわれる。基材の表面に配向規制力を付与する方法の例としては、ラビングによる方法、及び光配向による方法が挙げられる。しかしながらラビングを行なった場合、異物の発生により製品の品質が劣化しうる、といった問題点がある。また、長尺の基材に斜め方向のラビングを連続的に行なう場合、配向方向を厳密に制御することが非常に困難であるという問題点もある。一方、光配向による配向規制力の付与は、高コストであり、且つ処理速度が遅いという問題点がある。 As a method of aligning such a compound capable of exhibiting a liquid crystal phase, an alignment regulating force is applied to the surface of the base material, and a composition containing the compound capable of exhibiting a liquid crystal phase is applied thereon, and further suitable for alignment. It is common to put in conditions. Examples of the method for imparting the alignment regulating force to the surface of the substrate include a method using rubbing and a method using optical alignment. However, when rubbing is performed, there is a problem that the quality of the product may be degraded due to generation of foreign matter. Further, when rubbing is continuously performed on a long base material in an oblique direction, there is another problem that it is very difficult to strictly control the orientation direction. On the other hand, the application of the alignment regulating force by the optical alignment has a problem that the cost is high and the processing speed is slow.

従って、本発明の目的は、λ／４板等の位相差板として用いることができ、位相差が面内で均一に発現し、効率的に製造でき、且つ異物の発生による欠陥が少ない、硬化液晶分子を含む樹脂フィルム及びその製造方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、効率的に製造でき、且つ異物の発生による欠陥が少ない、λ／４板、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a cured film that can be used as a retardation plate such as a λ / 4 plate, in which a retardation is uniformly generated in a plane, can be efficiently manufactured, and there are few defects due to generation of foreign matter. An object of the present invention is to provide a resin film containing liquid crystal molecules and a method for manufacturing the same.
Another object of the present invention is to provide a λ / 4 plate, a circularly polarizing plate, and an organic electroluminescence display device which can be manufactured efficiently and have few defects due to generation of foreign matter.

本発明者は前記の課題を解決するべく検討した結果、基材として、その幅手方向と異なる方向に遅相軸を付与したものを用いることを着想した。そして、そのような基材を用いて、基材の遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を有する硬化液晶分子を含む樹脂フィルムを形成した場合、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明によれば、以下のものが提供される。 As a result of studying to solve the above problem, the present inventor has conceived of using a substrate having a slow axis provided in a direction different from the width direction thereof. Then, when such a substrate is used to form a resin film containing cured liquid crystal molecules having a homogeneous alignment regularity along substantially the same direction as the slow axis direction of the substrate, the above problem can be solved. Thus, the present invention has been completed.
That is, according to the present invention, the following is provided.

〔１〕長尺の基材上で形成されてなる、硬化液晶分子を含む樹脂フィルムであって、
前記基材は、その幅手方向と異なる方向に遅相軸を有し、
前記硬化液晶分子は、前記基材の前記遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を有する、樹脂フィルム。
〔２〕〔１〕に記載の樹脂フィルムであって、
前記基材上での前記樹脂フィルムの形成が、
重合性液晶化合物を含有する液晶組成物を、前記基材上に塗布し、液晶組成物の層を形成し、
前記層における前記重合性液晶化合物を、前記基材の前記遅相軸の方向と略同一方向に沿ってホモジニアス配向させ、
前記重合性液晶化合物を重合させ、前記硬化液晶分子を形成する
ことを含む、樹脂フィルム。
〔３〕〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂フィルムであって、
前記基材の複屈折Δｎが０．００００５０以上である、樹脂フィルム。
〔４〕〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の樹脂フィルムであって、
逆波長分散特性を有する、樹脂フィルム。
〔５〕〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の樹脂フィルムであって、
前記基材が、脂環式構造含有重合体を含む樹脂またはセルロースエステルのフィルムである、樹脂フィルム。
〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の樹脂フィルムを備えるλ／４板。
〔７〕〔６〕に記載のλ／４板であって、
前記基材をさらに備える、λ／４板。
〔８〕〔６〕又は〔７〕に記載のλ／４板を備える円偏光板。
〔９〕〔８〕に記載の円偏光板を備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
〔１０〕硬化液晶分子を含む樹脂フィルムの製造方法であって、
重合性液晶化合物を含有する液晶組成物を、基材上に塗布し、液晶組成物の層を形成し、
前記層における前記重合性液晶化合物を、前記基材の前記遅相軸の方向と略同一方向に沿ってホモジニアス配向させ、
前記重合性液晶化合物を重合させ、前記硬化液晶分子を形成する
ことを含み、
前記基材は、長尺の基材であり、且つその幅手方向と異なる方向に遅相軸を有し、
前記硬化液晶分子は、前記基材の前記遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を有する
製造方法。 [1] A resin film containing cured liquid crystal molecules formed on a long base material,
The base material has a slow axis in a direction different from the width direction thereof,
The resin film, wherein the cured liquid crystal molecules have a homogeneous alignment regularity along a direction substantially the same as the direction of the slow axis of the substrate.
[2] The resin film according to [1],
The formation of the resin film on the substrate,
A liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound is applied on the base material to form a liquid crystal composition layer,
The polymerizable liquid crystal compound in the layer, homogeneously aligned along the same direction as the direction of the slow axis of the substrate,
A resin film, comprising: polymerizing the polymerizable liquid crystal compound to form the cured liquid crystal molecules.
[3] The resin film according to [1] or [2],
A resin film, wherein the birefringence Δn of the substrate is 0.000050 or more.
[4] The resin film according to any one of [1] to [3],
A resin film having reverse wavelength dispersion characteristics.
[5] The resin film according to any one of [1] to [4],
A resin film, wherein the substrate is a resin or cellulose ester film containing an alicyclic structure-containing polymer.
[6] A λ / 4 plate comprising the resin film according to any one of [1] to [5].
[7] The λ / 4 plate according to [6],
A λ / 4 plate further comprising the base material.
[8] A circularly polarizing plate comprising the λ / 4 plate according to [6] or [7].
[9] An organic electroluminescent display device comprising the circularly polarizing plate according to [8].
[10] A method for producing a resin film containing cured liquid crystal molecules,
A liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound is applied on a substrate to form a layer of the liquid crystal composition,
The polymerizable liquid crystal compound in the layer, homogeneously aligned along the same direction as the direction of the slow axis of the substrate,
Polymerizing the polymerizable liquid crystal compound to form the cured liquid crystal molecules,
The base material is a long base material, and has a slow axis in a direction different from the width direction thereof,
The manufacturing method, wherein the cured liquid crystal molecules have a homogeneous alignment regularity along substantially the same direction as the direction of the slow axis of the substrate.

本発明の樹脂フィルムは、λ／４板等の位相差板として用いることができ、位相差が面内で均一に発現し、効率的に製造でき、且つ異物の発生による欠陥が少ない樹脂フィルムとしうる。また、本発明の製造方法によれば、前記本発明の樹脂フィルムを効率的に製造しうる。
特に、基材として複屈折Δｎが０．００００５０以上であるものを用いた場合、特に良好に配向規制力を発現することができる。さらに、硬化液晶分子の材料として、逆波長分散重合性液晶化合物を用い、逆波長分散特性を有する樹脂フィルムとすることにより、斜め延伸による製造の効率の高さ、遅相軸方向の設定の自由度の高さ、面内における特性の均一さ、異物による欠陥の少なさ、及び逆波長分散特性による有用性を高レベルで兼ね備えた樹脂フィルムとしうる。 The resin film of the present invention can be used as a retardation plate such as a λ / 4 plate, and a resin film in which retardation is uniformly developed in a plane, can be efficiently manufactured, and has few defects due to generation of foreign matter. sell. Further, according to the production method of the present invention, the resin film of the present invention can be efficiently produced.
In particular, when a substrate having a birefringence Δn of 0.000050 or more is used, an alignment regulating force can be exhibited particularly favorably. Furthermore, by using a reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound as a material for the cured liquid crystal molecules and forming a resin film having reverse wavelength dispersion characteristics, the efficiency of the production by oblique stretching is high, and the slow axis direction can be freely set. A resin film having a high level of degree, uniformity of properties in a plane, a small number of defects due to foreign matter, and usefulness due to inverse wavelength dispersion properties can be obtained at a high level.

本発明のλ／４板、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、均一な特性を有し、効率的に製造でき、且つ異物の発生による欠陥が少ない、λ／４板、円偏光板及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置としうる。 The λ / 4 plate, the circularly polarizing plate, and the organic electroluminescent display device of the present invention have uniform characteristics, can be manufactured efficiently, and have few defects due to the generation of foreign matter. It can be an organic electroluminescent display device.

図１は、実施例７における、測定結果を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing measurement results in Example 7.

以下、例示物及び実施形態を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下に挙げる例示物及び実施形態に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。
本願において、「偏光板」、「λ／４板」及び「位相差板」といった板状の形状を有する部材は、剛直な部材に限られるものではなく、フィルム状の、可撓性を有するものとしうる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and embodiments. However, the present invention is not limited to the examples and embodiments described below, and the scope of the claims of the present invention and equivalents thereof are defined. Any modification may be made without departing from the scope of the present invention.
In the present application, plate-shaped members such as “polarizing plate”, “λ / 4 plate”, and “retardation plate” are not limited to rigid members, but have a film-like shape and flexibility. It can be.

〔１．樹脂フィルム〕
本発明の樹脂フィルムは、長尺の基材上で形成されてなる、硬化液晶分子を含む樹脂フィルムである。本願においては、「硬化液晶分子」とは、液晶相を呈しうる化合物を、液晶相を呈した状態のまま固体とした際の当該化合物の分子を意味する。硬化液晶分子の例としては、重合性液晶化合物を重合させてなる重合体が挙げられる。また、以下の説明においては、「硬化液晶分子を含む樹脂フィルム」を「液晶樹脂フィルム」と略称することがある。 [1. (Resin film)
The resin film of the present invention is a resin film formed on a long base material and containing cured liquid crystal molecules. In the present application, the term “cured liquid crystal molecule” means a molecule of a compound capable of exhibiting a liquid crystal phase when the compound is solidified in a state of exhibiting the liquid crystal phase. Examples of the cured liquid crystal molecule include a polymer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound. In the following description, a “resin film containing cured liquid crystal molecules” may be abbreviated as a “liquid crystal resin film”.

〔１．１．基材〕
本発明において用いる基材は、長尺の基材である。本願において「長尺」とは、幅に対して、少なくとも５倍以上の長さを有する形状をいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムの形状をいう。 [1.1. Base material〕
The substrate used in the present invention is a long substrate. In the present application, “long” refers to a shape having a length at least 5 times or more with respect to the width, and preferably has a length 10 times or more, and specifically, is wound into a roll. This refers to the shape of a film having a length that can be stored or transported.

本発明において用いる基材は、その幅手方向と異なる方向に遅相軸を有する。本願において、基材及び樹脂フィルムの遅相軸の方向とは、別に断らない限り、面内方向の遅相軸の方向をいう。遅相軸方向が幅手方向と「異なる」とは、遅相軸方向と幅手方向とがなす角が、５°以上であることをいう。遅相軸方向と幅手方向とがなす角の上限は、特に限定されないが、例えば９０°以下としうる。遅相軸方向と幅手方向とがなす角は、液晶樹脂フィルムに求められる所望の性能に応じて適宜調整しうるが、具体的には例えば４５°±３°、又は２２．５°±３°といった角度としうる。基材が、かかる遅相軸を有することにより、その上で形成される樹脂フィルムに、遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を付与することができる。 The substrate used in the present invention has a slow axis in a direction different from the width direction. In the present application, the direction of the slow axis of the substrate and the resin film refers to the direction of the slow axis in the in-plane direction unless otherwise specified. The phrase “the slow axis direction is“ different ”from the width direction” means that the angle between the slow axis direction and the width direction is 5 ° or more. The upper limit of the angle between the slow axis direction and the width direction is not particularly limited, but may be, for example, 90 ° or less. The angle formed between the slow axis direction and the width direction can be appropriately adjusted according to the desired performance required for the liquid crystal resin film. Specifically, for example, 45 ° ± 3 °, or 22.5 ° ± 3 ° It may be an angle such as °. When the substrate has such a slow axis, the resin film formed thereon can be provided with a homogeneous orientation regularity along substantially the same direction as the direction of the slow axis.

基材の材質は、特に限定されず、複屈折性の付与によりその表面に配向規制力を付与しうる種々の樹脂を用いうる。樹脂の例としては、各種の重合体を含む樹脂が挙げられる。当該重合体としては、脂環式構造含有重合体、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ＵＶ透過アクリル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、エポキシ重合体、ポリスチレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性等の観点から、脂環式構造含有重合体及びセルロースエステルが好ましく、脂環式構造含有重合体がより好ましい。 The material of the substrate is not particularly limited, and various resins capable of imparting an alignment regulating force to the surface thereof by imparting birefringence can be used. Examples of the resin include resins containing various polymers. Examples of the polymer include an alicyclic structure-containing polymer, cellulose ester, polyvinyl alcohol, polyimide, UV transparent acrylic, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, epoxy polymer, polystyrene, and a combination thereof. Among these, an alicyclic structure-containing polymer and a cellulose ester are preferable, and an alicyclic structure-containing polymer is more preferable, from the viewpoints of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, light weight and the like.

脂環式構造含有重合体は、繰り返し単位中に脂環式構造を有する非晶性の重合体であり、主鎖中に脂環式構造を含有する重合体及び側鎖に脂環式構造を含有する重合体のいずれも用いることができる。
脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。
１つの脂環式構造の繰り返し単位を構成する炭素数に特に制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは６〜１５個である。 The alicyclic structure-containing polymer is an amorphous polymer having an alicyclic structure in a repeating unit, and a polymer containing an alicyclic structure in a main chain and an alicyclic structure in a side chain. Any of the contained polymers can be used.
Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and a cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability and the like.
The number of carbon atoms constituting one alicyclic structure repeating unit is not particularly limited, but is usually 4 to 30, preferably 5 to 20, and more preferably 6 to 15.

脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は使用目的に応じて適宜選択されるが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
脂環式構造を有する繰り返し単位が過度に少ないと、フィルムの耐熱性が低下するおそれがある。 The proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is appropriately selected depending on the purpose of use, but is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight. That is all.
If the number of repeating units having an alicyclic structure is too small, the heat resistance of the film may be reduced.

脂環式構造含有重合体は、具体的には、（１）ノルボルネン重合体、（２）単環の環状オレフィン重合体、（３）環状共役ジエン重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。
これらの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン重合体及びこれらの水素添加物がより好ましい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing polymer include (1) a norbornene polymer, (2) a monocyclic olefin polymer, (3) a cyclic conjugated diene polymer, and (4) a vinyl alicyclic hydrocarbon. Polymers and their hydrogenated products are exemplified.
Among these, a norbornene polymer and a hydrogenated product thereof are more preferable from the viewpoint of transparency and moldability.

ノルボルネン重合体としては、例えば、ノルボルネンモノマーの開環重合体、ノルボルネンモノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、及びそれらの水素添加物；ノルボルネンモノマーの付加重合体、ノルボルネンモノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体などが挙げられる。
これらの中でも、透明性の観点から、ノルボルネンモノマーの開環重合体水素添加物が最も好ましい。
上記の脂環式構造含有重合体は、例えば特開２００２−３２１３０２号公報等に開示されている公知の重合体から選ばれる。 Examples of the norbornene polymer include a ring-opening polymer of a norbornene monomer, a ring-opening copolymer of a norbornene monomer and another monomer capable of ring-opening copolymerization, and a hydrogenated product thereof; an addition polymer of a norbornene monomer, An addition copolymer of a norbornene monomer and another monomer copolymerizable with the norbornene monomer is exemplified.
Among these, a hydrogenated ring-opening polymer of a norbornene monomer is most preferable from the viewpoint of transparency.
The alicyclic structure-containing polymer is selected from known polymers disclosed in, for example, JP-A-2002-321302.

脂環式構造含有重合体は、そのガラス転移温度が、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００〜２５０℃の範囲である。
ガラス転移温度がこのような範囲にある脂環式構造含有重合体は、高温下での使用における変形や応力が生じることがなく耐久性に優れる。 The alicyclic structure-containing polymer has a glass transition temperature of preferably 80C or higher, more preferably 100 to 250C.
The alicyclic structure-containing polymer having a glass transition temperature in such a range does not cause deformation or stress when used at a high temperature and has excellent durability.

脂環式構造含有重合体の分子量は、溶媒としてシクロヘキサン（樹脂が溶解しない場合にはトルエン）を用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す。）で測定したポリイソプレン換算（溶媒がトルエンのときは、ポリスチレン換算）の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１０，０００〜１００，０００、好ましくは２５，０００〜８０，０００、より好ましくは２５，０００〜５０，０００である。
重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、フィルムの機械的強度及び成形加工性が高度にバランスされ好適である。 The molecular weight of the alicyclic structure-containing polymer is converted into polyisoprene by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) using cyclohexane (toluene when the resin does not dissolve) as a solvent. The weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene (when the solvent is toluene) is usually 10,000 to 100,000, preferably 25,000 to 80,000, more preferably 25,000 to 50,000. is there.
When the weight-average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and moldability of the film are highly balanced and suitable.

脂環式構造含有重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は特に制限されないが、通常１〜１０、好ましくは１〜４、より好ましくは１．２〜３．５の範囲である。 The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the alicyclic structure-containing polymer is not particularly limited, but is usually 1 to 10, preferably 1 to 4, and more preferably 1.2 to 3. .5.

脂環式構造含有重合体を含む樹脂は、その分子量２，０００以下の樹脂成分（すなわち、オリゴマー成分）の含有量が、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは２重量％以下である。
オリゴマー成分の量が前記範囲内にあると、表面における微細な凸部の発生が減少し、厚みむらが小さくなり面精度が向上する。
オリゴマー成分の量を低減するためには、重合触媒や水素化触媒の選択、重合、水素化等の反応条件、樹脂を成形用材料としてペレット化する工程における温度条件、等を最適化すればよい。
オリゴマーの成分量は、前述のＧＰＣによって測定することができる。 The resin containing the alicyclic structure-containing polymer has a resin component having a molecular weight of 2,000 or less (that is, an oligomer component) having a content of preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, and still more preferably. Not more than 2% by weight.
When the amount of the oligomer component is within the above range, generation of fine projections on the surface is reduced, thickness unevenness is reduced, and surface accuracy is improved.
In order to reduce the amount of the oligomer component, the selection of the polymerization catalyst and the hydrogenation catalyst, the reaction conditions such as polymerization and hydrogenation, and the temperature conditions in the step of pelletizing the resin as a molding material may be optimized. .
The amount of the oligomer component can be measured by the aforementioned GPC.

基材の材質として脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いた場合の、基材の厚みは特に制限されないが、生産性の向上、薄型化及び軽量化を容易にする観点から、その厚みは、通常１〜１０００μｍ、好ましくは５〜３００μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍである。 When a resin containing an alicyclic structure-containing polymer is used as the material of the base material, the thickness of the base material is not particularly limited, but from the viewpoint of improving productivity, facilitating thinning and weight saving, Is usually 1 to 1000 μm, preferably 5 to 300 μm, more preferably 30 to 100 μm.

脂環式構造含有重合体を含む樹脂は、脂環式構造含有重合体のみからなってもよいが、本発明の効果を著しく損なわない限り、任意の配合剤を含んでもよい。脂環式構造含有重合体を含む樹脂中の、脂環式構造含有重合体の割合は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。
脂環式構造含有重合体を含む樹脂の好適な具体例としては、日本ゼオン社製「ゼオノア１４２０、１４２０Ｒ」を挙げうる。 The resin containing the alicyclic structure-containing polymer may be composed of only the alicyclic structure-containing polymer, but may contain any compounding agent as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. The proportion of the alicyclic structure-containing polymer in the resin containing the alicyclic structure-containing polymer is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more.
Preferable specific examples of the resin containing the alicyclic structure-containing polymer include “ZEONOR 1420, 1420R” manufactured by Zeon Corporation.

セルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステル（例：セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネート）が代表的である。低級脂肪酸は、１分子あたりの炭素原子数６以下の脂肪酸を意味する。セルロースアセテートには、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やセルロースジアセテート（ＤＡＣ）が含まれる。 Representative examples of the cellulose ester include lower fatty acid esters of cellulose (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate). Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms per molecule. Cellulose acetate includes triacetyl cellulose (TAC) and cellulose diacetate (DAC).

セルロースアセテートの酢化度は、５０〜７０％が好ましく、特に５５〜６５％が好ましい。重量平均分子量７００００〜１２００００が好ましく、特に８００００〜１０００００が好ましい。また、上記セルロースアセテートは、酢酸だけでなく上記酢化度を満足する限り、一部プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸でエステル化されていても良い。また、基材を構成する樹脂は、セルロースアセテートと、セルロースアセテート以外のセルロースエステル（セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート等）とを組み合わせて含んでも良い。その場合、これらのセルロースエステルの全体が、上記酢化度を満足することが好ましい。 The acetylation degree of cellulose acetate is preferably from 50 to 70%, particularly preferably from 55 to 65%. The weight average molecular weight is preferably from 70,000 to 120,000, particularly preferably from 80,000 to 100,000. The cellulose acetate may be partially esterified with not only acetic acid but also a fatty acid such as propionic acid or butyric acid as long as the degree of acetylation is satisfied. In addition, the resin constituting the base material may include a combination of cellulose acetate and a cellulose ester other than cellulose acetate (such as cellulose propionate and cellulose butyrate). In that case, it is preferable that the entirety of these cellulose esters satisfy the above acetylation degree.

基材として、トリアセチルセルロースのフィルムを用いる場合、かかるフィルムとしては、トリアセチルセルロースを低温溶解法あるいは高温溶解法によってジクロロメタンを実質的に含まない溶剤に溶解することで調製されたトリアセチルセルロースドープを用いて作成されたトリアセチルセルロースフィルムが、環境保全の観点から特に好ましい。トリアセチルセルロースのフィルムは、共流延法により作製しうる。共流延法は、トリアセチルセルロースの原料フレークを溶媒に溶解し、これに必要に応じて任意の添加剤を添加し溶液（ドープ）を調製し、当該ドープをドープ供給手段（ダイ）から支持体の上に流延し、流延物をある程度乾燥して剛性が付与された時点でフィルムとして支持体から剥離し、当該フィルムをさらに乾燥して溶媒を除去することにより行いうる。原料フレークを溶解する溶媒の例としては、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、ブタノール等）、エステル類（蟻酸メチル、酢酸メチル等）、エーテル類（ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル等）等が挙げられる。ドープに添加する添加剤の例としては、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤等が挙げられる。ドープを流延する支持体の例としては、水平式のエンドレスの金属ベルト、及び回転するドラムが挙げられる。流延に際しては、単一のドープを単層流延することもできるが、複数の層を共流延することもできる。複数の層を共流延する場合、例えば、低濃度のセルロースエステルドープの層と、そのおもて面及び裏面に接して設けられた高濃度のセルロースエステルドープの層が形成されるよう、複数のドープを順次流延しうる。フィルムを乾燥して溶媒を除去する手段の例としては、フィルムを搬送して、内部を乾燥に適した条件に設定した乾燥部を通過させる手段が挙げられる。 When a triacetylcellulose film is used as the base material, the film may be a triacetylcellulose dope prepared by dissolving triacetylcellulose in a solvent substantially free of dichloromethane by a low-temperature dissolution method or a high-temperature dissolution method. Is especially preferable from the viewpoint of environmental protection. The film of triacetyl cellulose can be produced by a co-casting method. In the co-casting method, a raw material flake of triacetyl cellulose is dissolved in a solvent, and if necessary, an optional additive is added thereto to prepare a solution (dope), and the dope is supported from a dope supply means (die). It can be carried out by casting on a body, peeling the cast from the support as a film at the time when the cast is dried to some extent and having rigidity, and further drying the film to remove the solvent. Examples of solvents for dissolving the raw material flake include halogenated hydrocarbons (such as dichloromethane), alcohols (such as methanol, ethanol, and butanol), esters (such as methyl formate and methyl acetate), and ethers (such as dioxane and dioxolan). Diethyl ether and the like). Examples of additives to be added to the dope include a plasticizer, an ultraviolet absorber, a deterioration inhibitor, a slipping agent, and a peeling accelerator. Examples of the support on which the dope is cast include a horizontal endless metal belt and a rotating drum. In casting, a single dope can be cast in a single layer, or a plurality of layers can be co-cast. In the case of co-casting a plurality of layers, for example, a low concentration cellulose ester dope layer and a high concentration cellulose ester dope layer provided in contact with the front surface and the back surface thereof are formed. Can be sequentially cast. Examples of the means for drying the film to remove the solvent include a means for transporting the film and passing the inside through a drying unit set to conditions suitable for drying.

トリアセチルセルロースのフィルムの好ましい例としては、ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ（富士写真フィルム（株）製）等の公知のもの、及び発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号にて公開されたものが挙げられる。トリアセチルセルロースのフィルムの厚みは特に限定されないが、３０〜１５０μｍが好ましく、４０〜１３０μｍがより好ましく、７０〜１２０μｍが更に好ましい。 Preferred examples of the triacetylcellulose film include known ones such as TAC-TD80U (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and those disclosed in the Japan Society of Invention and Innovation Public Technical Report No. 2001-1745. Can be The thickness of the triacetyl cellulose film is not particularly limited, but is preferably 30 to 150 μm, more preferably 40 to 130 μm, and further preferably 70 to 120 μm.

基材に、遅相軸を設ける方法としては、典型的には延伸する方法を採用しうる。具体的には、上記の材料からなるものなどのフィルムを延伸し、異方性を付与することにより、遅相軸を有する基材を調製しうる。延伸する方向は、液晶樹脂フィルムに求められる所望の配向方向に応じて適宜設定しうる。延伸は、斜め延伸のみでもよく、斜め延伸と、縦延伸（基材の長手方向への延伸）及び／又は横延伸（基材の幅手方向への延伸）とを組み合わせて行ってもよい。延伸倍率は、基材の複屈折Δｎが所望の範囲となるよう適宜設定しうる。基材の複屈折Δｎの下限は、好ましくは０．００００５０以上、より好ましくは０．００００７０以上であり、一方、基材の複屈折Δｎの上限は好ましくは０．００７５００以下、より好ましくは０．００７０００以下である。特に、基材の材料として、上に述べた脂環式構造含有重合体を含む樹脂又はトリアセチルセルロースを含む樹脂を用い、当該下限以上の複屈折を付与することにより、良好な配向規制力を基材表面に与えることができる。また、前記上限以下とすることにより、基材を液晶樹脂フィルムから剥離しなくても、λ／４板等の各種の用途に用いうる。延伸は、テンター延伸機などの既知の延伸機を用いて行いうる。 As a method of providing a slow axis on a substrate, typically, a stretching method can be adopted. Specifically, a substrate having a slow axis can be prepared by stretching a film such as the one made of the above-mentioned material and imparting anisotropy. The stretching direction can be set as appropriate according to the desired orientation direction required for the liquid crystal resin film. Stretching may be performed only by oblique stretching, or may be performed by combining oblique stretching with longitudinal stretching (stretching in the longitudinal direction of the base material) and / or transverse stretching (stretching in the width direction of the base material). The stretching ratio can be appropriately set so that the birefringence Δn of the substrate falls within a desired range. The lower limit of the birefringence Δn of the substrate is preferably at least 0.000050, more preferably at least 0.00070, while the upper limit of the birefringence Δn of the substrate is preferably at most 0.007500, more preferably 0.10. 007000 or less. In particular, by using a resin containing the alicyclic structure-containing polymer described above or a resin containing triacetyl cellulose as a material of the base material and imparting birefringence not less than the lower limit, a good alignment regulating force can be obtained. It can be applied to the substrate surface. Further, when the content is not more than the upper limit, the substrate can be used for various uses such as a λ / 4 plate without peeling the substrate from the liquid crystal resin film. Stretching can be performed using a known stretching machine such as a tenter stretching machine.

〔１．２．基材上での液晶樹脂フィルムの形成〕
基材上での液晶樹脂フィルムの形成は、典型的には、
工程(i)：重合性液晶化合物を含有する液晶組成物を、基材上に塗布し、液晶組成物の層を形成する工程、
工程(ii)：液晶組成物の層における重合性液晶化合物を、基材の遅相軸の方向と略同一方向に沿ってホモジニアス配向させる工程、及び
工程(iii)：重合性液晶化合物を重合させ、硬化液晶分子を形成する工程
を含む方法により行いうる。 [1.2. Formation of liquid crystal resin film on substrate)
The formation of the liquid crystal resin film on the substrate is typically
Step (i): a step of applying a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound on a substrate to form a layer of the liquid crystal composition;
Step (ii): a step of homogeneously aligning the polymerizable liquid crystal compound in the layer of the liquid crystal composition along a direction substantially the same as the direction of the slow axis of the substrate; and Step (iii): polymerizing the polymerizable liquid crystal compound. And a step of forming cured liquid crystal molecules.

工程(i)は、連続的に搬送される基材の一方の面上に、液晶組成物を塗布することにより行いうる。塗布の方法の例としては、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、及びディッピング法が挙げられる。塗布される液晶組成物の層の厚みは、液晶樹脂フィルムに求められる所望の厚さに応じて適宜設定しうる。 Step (i) can be performed by applying a liquid crystal composition to one surface of a continuously transported substrate. Examples of coating methods include curtain coating, extrusion coating, roll coating, spin coating, dip coating, bar coating, spray coating, slide coating, print coating, gravure coating, and die coating. Method, cap coating method, and dipping method. The thickness of the liquid crystal composition layer to be applied can be appropriately set according to the desired thickness required for the liquid crystal resin film.

工程(ii)は、塗布により直ちに達成される場合もあるが、必要に応じて、塗布の後に、加温などの配向処理を施すことにより達成される場合もある。配向処理の条件は、使用する液晶組成物の性質に応じて適宜設定しうるが、例えば、５０〜１６０℃の温度条件において３０秒間〜５分間処理する条件としうる。用いる液晶組成物の組成及び処理条件を適宜設定することにより、基材の遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向を達成しうる。 The step (ii) may be achieved immediately by coating, or may be performed by performing an orientation treatment such as heating after the coating, if necessary. The conditions for the alignment treatment can be appropriately set according to the properties of the liquid crystal composition to be used. For example, the alignment treatment can be performed at a temperature of 50 to 160 ° C. for 30 seconds to 5 minutes. By appropriately setting the composition of the liquid crystal composition to be used and the processing conditions, it is possible to achieve a homogeneous alignment along substantially the same direction as the slow axis direction of the substrate.

工程(ii)の後直ちに工程(iii)を行ってもよいが、工程(ii)の後工程(iii)の前に、必要に応じて液晶組成物の層を乾燥させる工程を行なってもよい。かかる乾燥は、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で達成しうる。かかる乾燥により、液晶組成物の層から、溶媒を除去することができる。 Although the step (iii) may be performed immediately after the step (ii), a step of drying the layer of the liquid crystal composition may be performed as necessary before the step (iii) after the step (ii). . Such drying can be achieved by a drying method such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, and reduced pressure heating drying. By such drying, the solvent can be removed from the liquid crystal composition layer.

工程(iii)は、重合性化合物及び重合開始剤等の、液晶組成物の成分の性質に適合した方法を適宜選択しうる。例えば、活性エネルギー線を照射する方法、及び熱重合法が挙げられる。加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。ここで、照射される活性エネルギー線には、可視光線、紫外線、及び赤外線等の光、並びに電子線等の任意のエネルギー線が含まれうる。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。紫外線照射時の温度は、基材のガラス転移温度（Ｔｇ）以下とすることが好ましい。通常、１５０℃以下、好ましくは１００℃以下、特に好ましくは８０℃以下の範囲である。紫外線照射時の温度の下限は、１５℃以上としうる。紫外線照射強度は、通常、０．１ｍＷ／ｃｍ^２〜１０００ｍＷ／ｃｍ^２の範囲、好ましくは０．５ｍＷ／ｃｍ^２〜６００ｍＷ／ｃｍ^２の範囲である。 In the step (iii), a method suitable for the properties of the components of the liquid crystal composition, such as a polymerizable compound and a polymerization initiator, may be appropriately selected. For example, a method of irradiating an active energy ray and a thermal polymerization method may be mentioned. Irradiation with active energy rays is preferred because the reaction proceeds at room temperature without heating. Here, the irradiated active energy rays may include light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light, and arbitrary energy rays such as an electron beam. Above all, a method of irradiating light such as ultraviolet light is preferable because of easy operation. The temperature at the time of ultraviolet irradiation is preferably equal to or lower than the glass transition temperature (Tg) of the substrate. Usually, the range is 150 ° C. or lower, preferably 100 ° C. or lower, particularly preferably 80 ° C. or lower. The lower limit of the temperature at the time of ultraviolet irradiation may be 15 ° C. or more. Ultraviolet irradiation intensity is ^{usually, 0.1mW / cm 2 ~1000mW / cm} 2 range, preferably in the range of ^{^{0.5mW / cm 2 ~600mW / cm 2}} .

〔１．３．液晶樹脂フィルム〕
本発明の樹脂フィルムにおいて、硬化液晶分子は、基材の遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を有する。ここで、「ホモジニアス配向規則性を有する」とは、硬化液晶分子のメソゲンの長軸方向が、フィルム面に水平なある一の方向に整列することをいう。さらに、ある所定の方向に「沿った」ホモジニアス配向規則性とは、当該整列方向が、所定の方向であることをいう。硬化液晶分子がホモジニアス配向規則性を有しているか否か、及びその整列方向は、ＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）に代表されるような位相差計を用いた遅相軸方向の測定と、遅相軸方向における入射角毎のリタデーション分布の測定とにより確認しうる。 [1.3. Liquid crystal resin film)
In the resin film of the present invention, the cured liquid crystal molecules have a homogeneous alignment regularity along substantially the same direction as the slow axis direction of the substrate. Here, "having a homogeneous alignment regularity" means that the major axis direction of the mesogen of the cured liquid crystal molecules is aligned in a certain direction parallel to the film surface. Further, the homogenous orientation regularity “along” a certain predetermined direction means that the alignment direction is a predetermined direction. Whether or not the cured liquid crystal molecules have a homogeneous alignment regularity and the alignment direction thereof are determined by measuring the slow axis direction using a phase difference meter typified by AxoScan (manufactured by Axometrics), This can be confirmed by measuring the retardation distribution for each incident angle in the axial direction.

ここで、硬化液晶分子が重合性液晶化合物を重合させてなるものである場合は、当該重合性液晶化合物のメソゲンの長軸方向が、硬化液晶分子のメソゲンの長軸方向となる。また、重合性液晶化合物として逆波長分散重合性液晶化合物（後述）を用いた場合のように、液晶樹脂フィルム中に、配向方向の異なる複数種類のメソゲンが存在する場合は、それらのうち最も長い種類のメソゲンが整列する方向が、当該整列方向となる。 Here, when the cured liquid crystal molecule is formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound, the major axis direction of the mesogen of the polymerizable liquid crystal compound is the major axis direction of the mesogen of the cured liquid crystal molecule. Further, when a plurality of types of mesogens having different alignment directions are present in the liquid crystal resin film as in the case of using a reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound (described later) as the polymerizable liquid crystal compound, the longest of them is used. The direction in which the types of mesogens are aligned is the alignment direction.

さらに、基材の遅相軸の方向と「略」同一方向に沿った配向とは、基材の遅相軸の方向と、メソゲンの整列方向とがなす角が、５°以内であることをいう。当該角は、好ましくは３°以内であり、より好ましくは１°以内である。 Further, the orientation along the substantially same direction as the direction of the slow axis of the substrate means that the angle between the direction of the slow axis of the substrate and the alignment direction of the mesogen is within 5 °. Say. The angle is preferably within 3 °, more preferably within 1 °.

基材として上に説明した所定の遅相軸を有するものを用い、さらに液晶樹脂フィルムの材料を適宜選択することにより、その上で形成される樹脂フィルムに、遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を付与することができ、その結果、このような所定の配向規則性を有する液晶樹脂フィルムを得ることができる。 By using a substrate having the above-described predetermined slow axis as the base material and further appropriately selecting the material of the liquid crystal resin film, the resin film formed thereon has a direction substantially the same as the direction of the slow axis. Can be provided, and as a result, a liquid crystal resin film having such a predetermined alignment regularity can be obtained.

液晶樹脂フィルムの厚さは、特に限定されず、リターデーションなどの特性を所望の範囲とできるよう適宜調整することができる。具体的には、厚さの下限は０．５μｍ以上であることが好ましく、１．０μｍ以上であることがより好ましく、一方厚さの上限は１０μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以下であることがより好ましい。
液晶樹脂フィルムの形状並びに長さ及び幅は、特に限定されないが、基材と同様の長尺のフィルム状の形状とすることができ、これを、必要に応じて所望の用途に適合した矩形などの形状に裁断することができる。 The thickness of the liquid crystal resin film is not particularly limited, and can be appropriately adjusted so that characteristics such as retardation can be in a desired range. Specifically, the lower limit of the thickness is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, while the upper limit of the thickness is preferably 10 μm or less, and 7 μm or less. Is more preferred.
The shape and length and width of the liquid crystal resin film are not particularly limited, but can be formed into a long film-like shape similar to the base material, and if necessary, such as a rectangle adapted to a desired use. Can be cut into shapes.

本発明の樹脂フィルムは、逆波長分散性を有することが好ましい。即ち、本発明の樹脂フィルムは、短波長より長波長の透過光について高い面内位相差を示す波長分散を有することが好ましい。本発明の樹脂フィルムは、少なくとも可視光の帯域の一部、好ましくは全部においてそのような逆波長分散性を有することが好ましい。液晶樹脂フィルムが逆波長分散性を有することにより、λ／４板又はλ／２板といった光学用途において、広い帯域において均一に機能を発現しうる。 The resin film of the present invention preferably has reverse wavelength dispersion. That is, the resin film of the present invention preferably has a wavelength dispersion showing a high in-plane retardation for transmitted light having a longer wavelength than shorter wavelength. The resin film of the present invention preferably has such reverse wavelength dispersion at least in part, preferably all, of the visible light band. When the liquid crystal resin film has the reverse wavelength dispersion property, in an optical application such as a λ / 4 plate or a λ / 2 plate, a function can be uniformly exhibited in a wide band.

〔１．４．液晶組成物〕
本発明の樹脂フィルムの製造に用いうる、重合性液晶化合物を含有する液晶組成物（以下において、当該組成物を、「組成物（Ａ）」と略称する場合がある。）について説明する。 [1.4. Liquid crystal composition)
A liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter, the composition may be abbreviated as “composition (A)”) that can be used for manufacturing the resin film of the present invention will be described.

本願において、組成物（Ａ）の成分としての液晶化合物とは、組成物（Ａ）に配合し配向させた際に、液晶相を呈しうる化合物である。重合性液晶化合物とは、かかる液晶相を呈した状態で組成物（Ａ）中で重合し、液晶相における分子の配向を維持したまま重合体となりうる液晶化合物である。さらに、逆波長分散重合性液晶化合物とは、そのように重合体とした場合、得られた重合体が逆波長分散を示す重合性液晶化合物である。
また、本願において、組成物（Ａ）の成分であって、重合性を有する化合物（重合性液晶化合物及びその他の重合性を有する化合物等）を総称して単に「重合性化合物」ということがある。 In the present application, the liquid crystal compound as a component of the composition (A) is a compound that can exhibit a liquid crystal phase when blended into the composition (A) and oriented. The polymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound that can be polymerized in the composition (A) while exhibiting such a liquid crystal phase and become a polymer while maintaining the molecular orientation in the liquid crystal phase. Further, the reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound in which the obtained polymer exhibits reverse wavelength dispersion when formed into such a polymer.
Further, in the present application, a compound having a polymerizability (a polymerizable liquid crystal compound and other compounds having a polymerizability, etc.) which is a component of the composition (A) may be simply referred to as a “polymerizable compound”. .

〔１．４．１．重合性液晶化合物〕
重合性液晶化合物としては、重合性基を有する液晶化合物、側鎖型液晶ポリマーを形成しうる化合物などが挙げられる。重合性基を有する液晶化合物としては、例えば、特開平１１−５１３３６０号公報、特開２００２−０３００４２号公報、特開２００４−２０４１９０号公報、特開２００５−２６３７８９号公報、特開２００７−１１９４１５号公報、特開２００７−１８６４３０号公報などに記載された重合性基を有する棒状液晶化合物などが挙げられる。また、側鎖型液晶ポリマー化合物としては、例えば、特開２００３−１７７２４２号公報などに記載の側鎖型液晶ポリマー化合物などが挙げられる。また、好ましい液晶化合物の例を製品名で挙げると、ＢＡＳＦ社製「ＬＣ２４２」等が挙げられる。これらの液晶化合物及び以下に説明する逆波長分散重合性液晶化合物は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 [1.4.1. Polymerizable liquid crystal compound)
Examples of the polymerizable liquid crystal compound include a liquid crystal compound having a polymerizable group and a compound capable of forming a side chain type liquid crystal polymer. Examples of the liquid crystal compound having a polymerizable group include, for example, JP-A-11-513360, JP-A-2002-030042, JP-A-2004-204190, JP-A-2005-263789, and JP-A-2007-119415. And a rod-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group described in JP-A-2007-186430 and the like. Examples of the side chain type liquid crystal polymer compound include a side chain type liquid crystal polymer compound described in JP-A-2003-177242 and the like. In addition, examples of preferable liquid crystal compounds include “LC242” manufactured by BASF and the like. One of these liquid crystal compounds and the inverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound described below may be used alone, or two or more thereof may be used in combination at an arbitrary ratio.

〔１．４．２．逆波長分散重合性液晶化合物〕
重合性液晶化合物の一部又は全部として、逆波長分散重合性液晶化合物を用いうる。逆波長分散重合性液晶化合物を用いることにより、逆波長分散性を有する液晶樹脂フィルムを容易に得ることができる。 [1.4.2. Inverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound)
As part or all of the polymerizable liquid crystal compound, an inverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound can be used. By using a reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound, a liquid crystal resin film having reverse wavelength dispersion can be easily obtained.

逆波長分散重合性液晶化合物の例としては、その分子中に主鎖メソゲンと、主鎖メソゲンに結合した側鎖メソゲンとを有する化合物が挙げられる。このような逆波長分散重合性液晶化合物が配向した状態において、側鎖メソゲンは、主鎖メソゲンと異なる方向に配向しうる。したがって、液晶樹脂フィルムにおいて、主鎖メソゲン及び側鎖メソゲンは異なる方向に配向しうる。そのような配向により、液晶樹脂フィルムが逆波長分散特性を呈しうる。 Examples of the reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound include a compound having a main chain mesogen and a side chain mesogen bonded to the main chain mesogen in its molecule. In such a state that the reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound is oriented, the side chain mesogen can be oriented in a different direction from the main chain mesogen. Therefore, in the liquid crystal resin film, the main chain mesogen and the side chain mesogen can be oriented in different directions. Such an orientation may cause the liquid crystal resin film to exhibit reverse wavelength dispersion characteristics.

〔１．４．２．１．化合物（Ｉ）〕
逆波長分散重合性液晶化合物の例としては、下記式（Ｉ）で示される化合物（以下において「化合物（Ｉ）」という場合がある。）を挙げることができる。 [1.4.2.1. Compound (I)]
Examples of the reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound include a compound represented by the following formula (I) (hereinafter, may be referred to as “compound (I)”).

逆波長分散重合性液晶化合物が化合物（Ｉ）である場合、基−Ｙ^５−Ａ^４−Ｙ^３−Ａ^２−Ｙ^１−Ａ^１−Ｙ^２−Ａ^３−Ｙ^４−Ａ^５−Ｙ^６−が主鎖メソゲンとなり、一方基＞Ａ^１−Ｃ（Ｑ^１）＝Ｎ−Ｎ（Ａ^ｘ）Ａ^ｙが側鎖メソゲンとなり、基Ａ^１は、主鎖メソゲン及び側鎖メソゲンの両方の性質に影響する。 If reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound is a compound (I), group ^{^{^{^{-Y 5 -A 4 -Y 3 -A 2}}}} -Y 1 -A 1 -Y 2 -A 3 -Y 4 -A 5 -Y 6 -Is a main chain mesogen, while one group> A ¹ -C (Q ¹ ) = NN (A ^x ) A ^y is a side chain mesogen, and the group A ¹ has properties of both a main chain mesogen and a side chain mesogen. Affect.

式中、Ｙ^１〜Ｙ^８はそれぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−Ｏ−ＮＲ^１−、又は、−ＮＲ^１−Ｏ−を表す。 In the formula, Y ^{1 to} Y ⁸ are each independently a chemical single bond, -O-, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, -O ^{-C (= O) -O -,} - NR 1 -C (= O) -, - C (= O) -NR 1 -, - O-C (= O) -NR 1 -, - NR 1 -C ^{(= O) -O -, -} NR 1 -C (= O) -NR 1 -, - O-NR 1 -, or represents ^-NR 1 -O-.

ここで、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ^１の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基等が挙げられる。
Ｒ^１としては、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。 Here, R ¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R ¹ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, and an n-alkyl group. Hexyl group and the like.
R ¹ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

化合物（Ｉ）においては、Ｙ^１〜Ｙ^８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であるのが好ましい。 In the compound (I), Y ^{1 to} Y ⁸ are each independently a chemical single bond, —O—, —O—C (＝ O) —, —C (＝ O) —O—, or , -OC (= O) -O-.

Ｇ^１、Ｇ^２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の二価の脂肪族基を表す。
炭素数１〜２０の二価の脂肪族基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基；炭素数３〜２０のシクロアルカンジイル基、炭素数４〜２０のシクロアルケンジイル基、炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基等の二価の脂肪族基；等が挙げられる。 G ¹ and G ² each independently represent a divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
As the divalent aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent aliphatic group having a chain structure such as an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms; A divalent aliphatic group such as a cycloalkanediyl group of 20, a cycloalkenediyl group having 4 to 20 carbon atoms, and a divalent alicyclic fused ring group having 10 to 30 carbon atoms;

Ｇ^１、Ｇ^２の二価の脂肪族基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；等が挙げられる。なかでも、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。 Examples of the substituent of the divalent aliphatic group of G ¹ and G ² include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, and n An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as -butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, n-pentyloxy group and n-hexyloxy group; Among them, a fluorine atom, a methoxy group and an ethoxy group are preferred.

また、前記脂肪族基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^２−、−ＮＲ^２−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が介在していてもよい。ただし、−Ｏ−又は−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ^２は、前記Ｒ^１と同様の、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。
前記脂肪族基に介在する基としては、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましい。 The aliphatic groups include -O-, -S-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, -OC (= O) -O-,-. NR ² —C (ＯO) —, —C (＝ O) —NR ² —, —NR ² —, or —C (＝ O) — may be present. However, this excludes the case where two or more of -O- or -S- are adjacent to each other. Here, R ² represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, similar to R ^1, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
As the group interposed in the aliphatic group, -O-, -OC (= O)-, -C (= O) -O-, and -C (= O)-are preferable.

これらの基が介在する脂肪族基の具体例としては、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＲ^２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＮＲ^２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−等が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic group in which these groups is _{_{_{_{interposed, -CH 2 -CH 2 -O-CH}}}} 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -S-CH 2 -CH 2 -, - CH 2 _{_{_{_{-CH 2 -O-C (= O}}}} ) -CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -C (= O) -O-CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -C ( _{_{= O) -O-CH 2 -}} , - CH 2 -O-C (= O) -O-CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 -NR 2 -C (= O) -CH 2 - _{_{_{^{CH 2 -, - CH 2 -CH}}}} 2 -C (= O) -NR 2 -CH 2 -, - CH 2 -NR 2 -CH 2 -CH 2 -, - CH 2 -C (= O) -CH 2 -And the like.

これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｇ^１、Ｇ^２は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状構造を有する二価の脂肪族基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基〔−（ＣＨ_２）_１０−〕等の、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基〔−（ＣＨ_２）_４−〕、ヘキサメチレン基〔−（ＣＨ_２）_６−〕、オクタメチレン基〔−（ＣＨ_２）_８−〕、及び、デカメチレン基〔−（ＣＨ_２）_１０−〕が特に好ましい。 Among them, G ¹ and G ² each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, or the like, from the viewpoint of better expressing the desired effects of the present invention. preferably a divalent aliphatic group having a chain structure, a methylene group, an ethylene group, trimethylene group, propylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, octamethylene group, decamethylene group [- (CH ₂₎ ₁₀ - a] and the like, more preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a tetramethylene group [- _(CH _{2) 4} -], hexamethylene group [- _(CH _{2) 6} -], octamethylene [- ( CH ₂₎ ₈ -], and, decamethylene [- _(CH _{2) 10} -] is particularly preferred.

Ｚ^１、Ｚ^２はそれぞれ独立して、無置換又はハロゲン原子で置換された炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。
該アルケニル基の炭素数としては、２〜６が好ましい。Ｚ^１及びＺ^２のアルケニル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。 Z ¹ and Z ² each independently represent an unsubstituted or halogen-substituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
The alkenyl group preferably has 2 to 6 carbon atoms. Examples of the halogen atom as a substituent of the alkenyl group of Z ¹ and Z ² include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom, and a chlorine atom is preferable.

Ｚ^１及びＺ^２の炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、（ＣＨ_３）_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ_２−、（ＣＨ_３）_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−等が挙げられる。 Specific examples of the alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms Z ¹ and ^Z _{_{_{_{^2, CH 2 = CH-, CH 2}}}} = C (CH 3) -, CH 2 = CH-CH 2 -, CH 3 -CH = _{_{_{_{CH-, CH 2 = CH-CH}}}} 2 -CH 2 -, CH 2 = C (CH 3) -CH 2 -CH 2 -, (CH 3) 2 C = CH-CH 2 -, (CH 3) 2 C _{_{_{_{= CH-CH 2 -CH 2 -}}}} , CH 2 = C (Cl) -, CH 2 = C (CH 3) -CH 2 -, CH 3 -CH = CH-CH 2 - , and the like.

なかでも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ｚ^１及びＺ^２としては、それぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−であるのが好ましく、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−であるのがより好ましく、ＣＨ_２＝ＣＨ−であるのが特に好ましい。 Above all, from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention, Z ¹ and Z ² are each independently CH ₂ ＣＨCH—, CH ₂ ＣC (CH ₃ ) —, CH ₂ ＝. _{_{C (Cl) -, CH 2}} = CH-CH 2 -, CH 2 = C (CH 3) -CH 2 -, _{_{_{or, CH 2 = C (CH 3}}} ) -CH 2 -CH 2 - is preferably from , CH ₂ ＣＨCH—, CH ₂ ＣC (CH ₃ ) —, or CH ₂ ＣC (Cl) —, more preferably CH ₂ ＣＨCH—.

Ａ^ｘは、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
本発明において、「芳香環」は、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、及びチオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示すものを意味する。 A ^x represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
In the present invention, the “aromatic ring” is a cyclic structure having a broad sense of aromaticity according to the Huckel rule, that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) π electrons, and thiophene, furan, benzothiazole, and the like. It means a lone electron pair of a hetero atom such as sulfur, oxygen, nitrogen or the like participating in the π-electron system and exhibiting aromaticity.

Ａ^ｘの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基は、芳香環を複数個有するものであってもよく、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環を有するものであってもよい。 The organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring of A ^x may have a plurality of aromatic rings. , An aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.

前記芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。前記芳香族複素環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環；ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、フタラジン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、オキサゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、オキサゾロピラジン環、チアゾロピリダジン環、オキサゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、オキサゾロピリミジン環等の縮合環の芳香族複素環；等が挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring. Examples of the aromatic heterocycle include a monocyclic aromatic heterocycle such as a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, and a thiazole ring; Benzothiazole ring, benzoxazole ring, quinoline ring, phthalazine ring, benzimidazole ring, benzopyrazole ring, benzofuran ring, benzothiophene ring, thiazolopyridine ring, oxazolopyridine ring, thiazolopyrazine ring, oxazolopyrazine ring, thia Condensed aromatic heterocycles such as a zolopyridazine ring, an oxazolopyridazine ring, a thiazolopyrimidine ring, and an oxazolopyrimidine ring; and the like.

Ａ^ｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５；−ＳＯ_２Ｒ^６；等が挙げられる。ここで、Ｒ^５は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は、炭素数３〜１２のシクロアルキル基を表し、Ｒ^６は後述するＲ^４と同様の、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。 The aromatic ring of A ^x may have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group; nitro group; a phenyl group, an aryl group such as phenyl or ^{naphthyl; -C (= O) -R 5} ; -C (= O) -OR 5; -SO 2 R 6; and the like. Here, R ⁵ represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and R ⁶ is a carbon atom similar to R ⁴ described later. Represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group.

また、Ａ^ｘが有する芳香環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であっても、縮合多環であってもよく、不飽和環であっても、飽和環であってもよい。
なお、Ａ^ｘの炭素数２〜３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する（後述するＡ^ｙにて同じである。）。 Further, the aromatic ring within A ^x may have a plurality of identical or different substituents, bonded two adjacent substituents together may form a ring. The ring formed may be a single ring or a condensed polycyclic ring, and may be an unsaturated ring or a saturated ring.
The “carbon number” of the organic group having 2 to 30 carbon atoms of A ^x means the total carbon number of the entire organic group not including the carbon atom of the substituent (the same applies to A ^y described later). .

Ａ^ｘの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基としては、芳香族炭化水素環基；芳香族複素環基；芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３〜３０のアルキル基；芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜３０のアルケニル基；芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４〜３０のアルキニル基；等が挙げられる。 Of A ^x, having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring, examples of the organic group having 2 to 30 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring group, aromatic heterocyclic An alkyl group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group, having 3 to 30 carbon atoms; and an aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group. An alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of: an aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group; having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic carbon atoms; 4 to 30 alkynyl groups; and the like.

Ａ^ｘの好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明においては、Ａ^ｘは以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「−」は環の任意の位置からのびる結合手を表す（以下にて同じである。）。
（１）芳香族炭化水素環基 Specific preferred examples of A ^x are shown below. However, in the present invention, A ^x is not intended to be limited to those shown below. In the following formula, "-" represents a bond extending from an arbitrary position on the ring (the same applies hereinafter).
(1) Aromatic hydrocarbon ring group

（２）芳香族複素環基 (2) aromatic heterocyclic group

上記式中、Ｅは、ＮＲ^６ａ、酸素原子又は硫黄原子を表す。ここで、Ｒ^６ａは、水素原子；又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。 In the above formula, E represents NR ^6a , an oxygen atom or a sulfur atom. Here, R ^6a represents a hydrogen atom; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.

上記式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立して、ＮＲ^７、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、又は、−ＳＯ_２−を表す（ただし、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−が、それぞれ隣接する場合を除く。）。Ｒ^７は、前記Ｒ^６ａと同様の、水素原子；又は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。 In the above formula, X, Y, and Z each independently represent NR ⁷ , an oxygen atom, a sulfur atom, —SO—, or —SO ₂ — (however, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO—, -SO ₂ - is, unless the respective adjacent).. R ⁷ represents the same hydrogen atom as R ^6a described above; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.

（上記式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。）
（３）芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキル基 (In the above formula, X represents the same meaning as described above.)
(3) an alkyl group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group

（４）芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルケニル基 (4) an alkenyl group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group

（５）芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキニル基 (5) An alkynyl group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group

上記したＡ^ｘの中でも、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、又は炭素数４〜３０の芳香族複素環基であることが好ましく、下記に示すいずれかの基であることがより好ましく、 Among the A ^x as described above, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms preferably, or an aromatic heterocyclic group having 4 to 30 carbon atoms, more preferably one of the groups shown below ,

下記に示すいずれかの基であることが更に好ましい。 More preferably, any of the groups shown below.

Ａ^ｘが有する環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^８；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^８；−ＳＯ_２Ｒ^６；等が挙げられる。ここでＲ^８は、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；又は、フェニル基等の炭素数６〜１４のアリール基；を表す。なかでも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、及び炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。 The ring of A ^x may have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group; nitro group; a phenyl group, an aryl group such as phenyl or ^{naphthyl; -C (= O) -R 8} ; -C (= O) -OR 8; -SO 2 R 6; and the like. Here, R ⁸ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group; or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenyl group. Among them, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.

また、Ａ^ｘが有する環は、同一又は相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であっても、縮合多環であってもよい。
なお、Ａ^ｘの炭素数２〜３０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する（後述するＡ^ｙにて同じである。）。 The ring of A ^x may have a plurality of the same or different substituents, and two adjacent substituents may be bonded together to form a ring. The ring formed may be a single ring or a condensed polycyclic ring.
The “carbon number” of the organic group having 2 to 30 carbon atoms of A ^x means the total carbon number of the entire organic group not including the carbon atom of the substituent (the same applies to A ^y described later). .

Ａ^ｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^３、−ＳＯ_２−Ｒ^４、−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ−Ｒ^９又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。ここで、Ｒ^３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表し、Ｒ^９は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０の芳香族基を表す。 A ^y has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, which may cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having carbon atoms of 2 to 20 which may have a ^{_{substituent, -C (= O) -R 3}} , -SO 2 -R 4, -C ( = S) NH-R ⁹ or an organic group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring. Here, R ³ has an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. Represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms, and R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a phenyl group. Or represents a 4-methylphenyl group, and R ⁹ is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、４〜１０であることが更に好ましい。 Of A ^y, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, n- butyl Group, isobutyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl Group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl Group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group, n-icosyl group and the like. The carbon number of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent is preferably 1 to 12, more preferably 4 to 10.

Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。 Of A ^y, the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms alkenyl group optionally 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group, pentenyl Groups, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group and the like.
The alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent preferably has 2 to 12 carbon atoms.

Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。 As the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, ^Ay includes cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, and cyclooctyl. And the like.

Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の炭素数２〜２０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基等が挙げられる。 Of A ^y, the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms alkynyl group optionally 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent group, ethynyl group, propynyl group, 2-propynyl group (propargyl group), butynyl , 2-butynyl, 3-butynyl, pentynyl, 2-pentynyl, hexynyl, 5-hexynyl, heptynyl, octynyl, 2-octynyl, nonanyl, decanyl, 7-decanyl and the like. No.

Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ_２ＣＦ_３等の、少なくとも１個がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアルコキシ基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^７ａ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^７ａ；−ＳＯ_２Ｒ^８ａ；−ＳＲ^１０；−ＳＲ^１０で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。ここで、Ｒ^７ａ及びＲ^１０はそれぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、又は、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^８ａは前記Ｒ^４と同様の、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。 ^Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent include a fluorine atom and chlorine. A halogen atom such as an atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group and a butoxy group; An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; a nitro group; an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group; Cycloalkyl group having 8 to 8 carbon atoms, such as cyclopentyloxy group and cyclohexyloxy group; tetrahydrofuranyl group; A cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms such as a trahydropyranyl group, a dioxolanyl group, and a dioxanyl group; an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms such as a phenoxy group and a naphthoxy group; a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group; such as -CH ₂ CF _3, at least one is fluoroalkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which is substituted with a fluorine atom; benzofuryl group; a benzopyranyl group; benzodioxolyl group; benzodioxanyl group; -C (= ^{^{_{^{O) -R 7a; -C (=}}}} O) -OR 7a; -SO 2 R 8a; -SR 10; alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms which is substituted with ^{-SR 10;} hydroxyl; and the like. Here, R ^7a and R ¹⁰ are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. It represents an aromatic hydrocarbon group, and R ^8a represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group, similar to R ⁴ described above.

Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^７ａ；−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^７ａ；−ＳＯ_２Ｒ^８ａ；水酸基；等が挙げられる。ここでＲ^７ａ、Ｒ^８ａは前記と同じ意味を表す。 Examples of the substituent of the optionally substituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of ^Ay include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; C1-C6 alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group; C1-C6 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and isopropoxy group; nitro group; aryl such as phenyl group and naphthyl group group; a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclohexyl ^{group; -C (= O) -R 7a} ; -C (= O) -OR 7a; -SO 2 R 8a; hydroxyl And the like. Here, R ^7a and R ^8a have the same meaning as described above.

Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の置換基としては、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基と同様な置換基が挙げられる。 Examples of the substituent of the alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent of A ^y include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and a substituent. And the same substituents as those for the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may be used.

Ａ^ｙの、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^３で表される基において、Ｒ^３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素基を表す。これらの具体例は、前記Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の例として列記したものと同様のものが挙げられる。 In ^Ay , in the group represented by —C (＝ O) —R ³ , R ³ may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or may have a substituent. It represents an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms. Specific examples of these, the A ^y, alkyl group of carbon atoms which may 20 have a substituent, an alkenyl group having carbon atoms of 2 to 20 which may have a substituent, a substituent Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may be possessed are the same as those listed.

Ａ^ｙの、−ＳＯ_２−Ｒ^４で表される基において、Ｒ^４は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、フェニル基、又は、４−メチルフェニル基を表す。
Ｒ^４の、炭素数１〜２０のアルキル基、及び炭素数２〜２０のアルケニル基の具体例は、前記Ａ^ｙの、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基の例として列記したものと同様のものが挙げられる。 Of A ^y, in the group represented by _-SO 2 -R ^{^4, R} ⁴ is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or a 4-methylphenyl group Represent.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms for R ⁴ include the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms for ^Ay . Examples are similar to those listed.

Ａ^ｙの、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基としては、前記Ａ^ｘで例示したのと同様のものが挙げられる。 Examples of the organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring of A ^y include the same as those exemplified for A ^x above. Is mentioned.

これらの中でも、Ａ^ｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^３、−ＳＯ_２−Ｒ^４、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基で表される基が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^３、−ＳＯ_２−Ｒ^４で表される基が更に好ましい。ここで、Ｒ^３、Ｒ^４は前記と同じ意味を表す。 Among these, as ^Ay , a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a substituent good cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a, an alkynyl group having carbon atoms of 2 to 20 which may have a ^{substituent, -C (= O) -R 3} , -SO 2 -R ⁴ or a group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and a group represented by an organic group having 2 to 30 carbon atoms is preferable. An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, which may have a substituent, and a cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms, which may have a substituent An alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, Aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic heterocyclic group having carbon atoms of 3-9 that may have a substituent, -C (= O) -R ³ , the group represented by _-SO 2 -R ⁴ are more preferable. Here, R ³ and R ⁴ represent the same meaning as described above.

Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、フェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ^１０が好ましい。ここで、Ｒ^１０は前記と同じ意味を表す。
Ａ^ｙの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基の置換基としては、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基が好ましい。 A ^y is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a carbon atom which may have a substituent. Examples of the substituent of the alkynyl group having 2 to 20 atoms include a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and phenyl. group, a cyclohexyl group, a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, a hydroxyl group, benzodioxanyl group, phenylsulfonyl group, 4-methyl phenylsulfonyl group, a benzoyl group, ^{-SR 10} Is preferred. Here, R ¹⁰ has the same meaning as described above.
A ^y has a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, As a substituent of the aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms, a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a cyano group are preferable.

また、Ａ^ｘとＡ^ｙは一緒になって、環を形成していてもよい。かかる環としては、置換基を有していてもよい、炭素数４〜３０の不飽和複素環、炭素数６〜３０の不飽和炭素環が挙げられる。 A ^x and A ^y may be combined to form a ring. Examples of such a ring include an unsaturated heterocyclic ring having 4 to 30 carbon atoms and an unsaturated carbocyclic ring having 6 to 30 carbon atoms, which may have a substituent.

前記炭素数４〜３０の不飽和複素環、炭素数６〜３０の不飽和炭素環としては、特に制約はなく、芳香族性を有していても有していなくてもよい。例えば、下記に示す環が挙げられる。なお、下記に示す環は、式（Ｉ）中の The unsaturated heterocyclic ring having 4 to 30 carbon atoms and the unsaturated carbon ring having 6 to 30 carbon atoms are not particularly limited, and may or may not have aromaticity. For example, the following rings are exemplified. In addition, the ring shown below is represented by the formula (I)

として表される部分を示すものである。 It shows the part represented as.

（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、前記と同じ意味を表す。）
また、これらの環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、Ａ^ｘが有する芳香環の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。 (In the formula, X, Y, and Z represent the same meaning as described above.)
Further, these rings may have a substituent. Examples of such a substituent include the same substituents as those exemplified as the substituent for the aromatic ring of A ^x .

Ａ^ｘとＡ^ｙに含まれるπ電子の総数は、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、４以上２４以下であるのが好ましく、６以上２０以下であるのがより好ましく、６以上１８以下であるのが更により好ましい。 The total number of π electrons contained in A ^x and A ^y is preferably 4 or more and 24 or less, more preferably 6 or more and 20 or less, from the viewpoint of better expressing the desired effect of the present invention. It is even more preferred that the number be 6 or more and 18 or less.

Ａ^ｘとＡ^ｙの好ましい組み合わせとしては、
（α）Ａ^ｘが炭素数４〜３０の、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であり、Ａ^ｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ^１０のいずれかである組み合わせ、及び、
（β）Ａ^ｘとＡ^ｙが一緒になって不飽和複素環又は不飽和炭素環を形成しているもの、
が挙げられる。ここで、Ｒ^１０は前記と同じ意味を表す。 Preferred combinations of A ^x and A ^y include:
(Α) A ^x is an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group having 4 to 30 carbon atoms, and A ^y is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, (a halogen atom, a cyano group, An aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have, as a substituent, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms). , (Halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, cyano group) which may have as a substituent, an aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms, and a substituent An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent or an alkynyl having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent And the substituent is a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. A alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a cyclohexyl group, a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, A combination of any one of a hydroxyl group, a benzodioxanyl group, a benzenesulfonyl group, a benzoyl group, and -SR ¹⁰ ;
(Β) A ^x and A ^y together form an unsaturated heterocyclic ring or an unsaturated carbocyclic ring,
Is mentioned. Here, R ¹⁰ has the same meaning as described above.

Ａ^ｘとＡ^ｙのより好ましい組み合わせとしては、
（γ）Ａ^ｘが下記構造を有する基のいずれかであり、Ａ^ｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ^１０のいずれかである組み合わせである。ここで、Ｒ^１０は前記と同じ意味を表す。 More preferred combinations of A ^x and A ^y include
(Γ) A ^x is any of groups having the following structures, and A ^y is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, (a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, An aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, which may have an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms) (halogen atom, 1 to 6 carbon atoms) An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group), an aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms which may have a substituent, and 1 carbon atom which may have a substituent. An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, wherein the substituent is halogen Atom, cyano group, C1-C20 alkoxy group, C1-C1 An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a cyclohexyl group, a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, a hydroxyl group, a benzodioxanyl group substituted by 2 alkoxy groups , benzenesulfonyl group, a benzoyl group, a combination is either ^{-SR 10.} Here, R ¹⁰ has the same meaning as described above.

（式中、Ｘ、Ｙは、前記と同じ意味を表す。）
Ａ^ｘとＡ^ｙの特に好ましい組み合わせとしては、
（δ）Ａ^ｘが下記構造を有する基のいずれかであり、Ａ^ｙが水素原子、炭素数３〜８のシクロアルキル基、（ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、若しくは炭素数３〜８のシクロアルキル基）を置換基として有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、（ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基）を置換基として有していてもよい炭素数３〜９の芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基であり、当該置換基が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素数２〜１２の環状エーテル基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、水酸基、ベンゾジオキサニル基、ベンゼンスルホニル基、ベンゾイル基、−ＳＲ^１０のいずれかである組合せである。下記式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。ここで、Ｒ^１０は前記と同じ意味を表す。 (In the formula, X and Y represent the same meaning as described above.)
Particularly preferred combinations of A ^x and A ^y include:
(Δ) A ^x is any of the groups having the following structures, and A ^y is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, (a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, An aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, which may have an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms) (halogen atom, 1 to 6 carbon atoms) An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group), an aromatic heterocyclic group having 3 to 9 carbon atoms which may have a substituent, and 1 carbon atom which may have a substituent. An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, wherein the substituent is halogen Atom, cyano group, C1-C20 alkoxy group, C1-C1 An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a cyclohexyl group, a cyclic ether group having 2 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, a hydroxyl group, a benzodioxanyl group substituted by 2 alkoxy groups , benzenesulfonyl group, a benzoyl group, a combination is either ^{-SR 10.} In the following formula, X represents the same meaning as described above. Here, R ¹⁰ has the same meaning as described above.

Ａ^１は置換基を有していてもよい三価の芳香族基を表す。三価の芳香族基としては、三価の炭素環式芳香族基であっても、三価の複素環式芳香族基であってもよい。本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、三価の炭素環式芳香族基が好ましく、三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がより好ましく、下記式に示す三価のベンゼン環基又は三価のナフタレン環基がさらに好ましい。
なお、下記式においては、結合状態をより明確にすべく、置換基Ｙ^１、Ｙ^２を便宜上記載している（Ｙ^１、Ｙ^２は、前記と同じ意味を表す。以下にて同じ。）。 A ¹ represents a trivalent aromatic group which may have a substituent. The trivalent aromatic group may be a trivalent carbocyclic aromatic group or a trivalent heterocyclic aromatic group. From the viewpoint of better expressing the desired effects of the present invention, a trivalent carbocyclic aromatic group is preferable, and a trivalent benzene ring group or a trivalent naphthalene ring group is more preferable. Benzene ring group or trivalent naphthalene ring group is more preferable.
In the following formula, the substituents Y ¹ and Y ² are described for the sake of convenience in order to clarify the bonding state (Y ¹ and Y ² represent the same meaning as described above; the same applies hereinafter). .

これらの中でも、Ａ^１としては、下記に示す式（Ａ１１）〜（Ａ２５）で表される基がより好ましく、式（Ａ１１）、（Ａ１３）、（Ａ１５）、（Ａ１９）、（Ａ２３）で表される基がさらに好ましく、式（Ａ１１）、（Ａ２３）で表される基が特に好ましい。 Among these, as A ¹ , groups represented by the following formulas (A11) to (A25) are more preferable, and in formulas (A11), (A13), (A15), (A19), and (A23) The groups represented by the formulas (A11) and (A23) are more preferred.

Ａ^１の、三価の芳香族基が有していてもよい置換基としては、前記Ａ^Ｘの芳香族基の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。Ａ^１としては、置換基を有さないものが好ましい。 Of A ^1, as a trivalent substituent which may be possessed by the aromatic group, the same ones as exemplified as the substituents of the aromatic groups of the A ^X and the like. A ¹ preferably has no substituent.

Ａ^２、Ａ^３はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基を表す。
炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜３０のシクロアルカンジイル基、炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基等が挙げられる。 A ² and A ³ each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms include a cycloalkanediyl group having 3 to 30 carbon atoms and a divalent alicyclic fused ring group having 10 to 30 carbon atoms.

炭素数３〜３０のシクロアルカンジイル基としては、シクロプロパンジイル基；シクロブタン−１，２−ジイル基、シクロブタン−１，３−ジイル基等のシクロブタンジイル基；シクロペンタン−１，２−ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル基等のシクロペンタンジイル基；シクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基等のシクロへキサンジイル基；シクロヘプタン−１，２−ジイル基、シクロヘプタン−１，３−ジイル基、シクロヘプタン−１，４−ジイル基等のシクロへプタンジイル基；シクロオクタン−１，２−ジイル基、シクロオクタン−１，３−ジイル基、シクロオクタン−１，４−ジイル基、シクロオクタン−１，５−ジイル基等のシクロオクタンジイル基；シクロデカン−１，２−ジイル基、シクロデカン−１，３−ジイル基、シクロデカン−１，４−ジイル基、シクロデカン−１，５−ジイル基等のシクロデカンジイル基；シクロドデカン−１，２−ジイル基、シクロドデカン−１，３−ジイル基、シクロドデカン−１，４−ジイル基、シクロドデカン−１，５−ジイル基等のシクロドデカンジイル基；シクロテトラデカン−１，２−ジイル基、シクロテトラデカン−１，３−ジイル基、シクロテトラデカン−１，４−ジイル基、シクロテトラデカン−１，５−ジイル基、シクロテトラデカン−１，７−ジイル基等のシクロテトラデカンジイル基；シクロエイコサン−１，２−ジイル基、シクロエイコサン−１，１０−ジイル基等のシクロエイコサンジイル基；等が挙げられる。 Examples of the cycloalkanediyl group having 3 to 30 carbon atoms include a cyclopropanediyl group; a cyclobutanediyl group such as a cyclobutane-1,2-diyl group and a cyclobutane-1,3-diyl group; a cyclopentane-1,2-diyl group A cyclopentanediyl group such as a cyclopentane-1,3-diyl group; a cyclohexanediyl group such as a cyclohexane-1,2-diyl group, a cyclohexane-1,3-diyl group, a cyclohexane-1,4-diyl group; Cycloheptane-1,2-diyl group, cycloheptane-1,3-diyl group, cycloheptane-1,4-diyl group and other cycloheptanediyl groups; cyclooctane-1,2-diyl group, cyclooctane-1 , 3-diyl, cyclooctane-1,4-diyl, cyclooctane-1,5-diyl and the like A cyclodecanediyl group such as a cyclodecane-1,2-diyl group, a cyclodecane-1,3-diyl group, a cyclodecane-1,4-diyl group, a cyclodecane-1,5-diyl group; cyclododecane-1,2 A cyclododecanediyl group such as a diyl group, a cyclododecane-1,3-diyl group, a cyclododecane-1,4-diyl group, a cyclododecane-1,5-diyl group; a cyclotetradecane-1,2-diyl group; Cyclotetradecanediyl such as cyclotetradecane-1,3-diyl, cyclotetradecane-1,4-diyl, cyclotetradecane-1,5-diyl, cyclotetradecane-1,7-diyl; cycloeicosane- Cycloeicosandiyl groups such as 1,2-diyl group and cycloeicosane-1,10-diyl group; and the like.

炭素数１０〜３０の二価の脂環式縮合環基としては、デカリン−２，５−ジイル基、デカリン−２，７-ジイル基等のデカリンジイル基；アダマンタン−１，２−ジイル基、アダマンタン−１，３−ジイル基等のアダマンタンジイル基；ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，３−ジイル基、ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，５-ジイル基、ビシクロ［２．２．１］へプタン−２，６−ジイル基等のビシクロ［２．２．１］へプタンジイル基；等が挙げられる。 Examples of the divalent alicyclic fused ring group having 10 to 30 carbon atoms include a decalin diyl group such as a decalin-2,5-diyl group and a decalin-2,7-diyl group; adamantane-1,2-diyl group and adamantane Adamantandiyl groups such as -1,3-diyl group; bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-diyl group, bicyclo [2.2.1] heptane-2,5-diyl group, bicyclo [2.2.1] bicyclo [2.2.1] heptanediyl group such as heptane-2,6-diyl group; and the like.

これらの二価の脂環式炭化水素基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。置換基としては、前記Ａ^Ｘの芳香族基の置換基として例示したのと同様のものが挙げられる。 These divalent alicyclic hydrocarbon groups may have a substituent at any position. Examples of the substituent, the same ones as exemplified as the substituents of the aromatic groups of the A ^X and the like.

これらの中でも、Ａ^２、Ａ^３としては、炭素数３〜１２の二価の脂環式炭化水素基が好ましく、炭素数３〜１２のシクロアルカンジイル基がより好ましく、下記式（Ａ３１）〜（Ａ３４） Among these, as A ² and A ³ , a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms is preferable, a cycloalkanediyl group having 3 to 12 carbon atoms is more preferable, and the following formulas (A31) to (A31). (A34)

で表される基がさらに好ましく、前記式（Ａ３２）で表される基が特に好ましい。
前記炭素数３〜３０の二価の脂環式炭化水素基は、Ｙ^１、Ｙ^３（又はＹ^２、Ｙ^４）と結合する炭素原子の立体配置の相違に基づく、シス型、トランス型の立体異性体が存在し得る。例えば、シクロヘキサン−１，４−ジイル基の場合には、下記に示すように、シス型の異性体（Ａ３２ａ）とトランス型の異性体（Ａ３２ｂ）が存在し得る。 The group represented by formula (A32) is more preferable, and the group represented by formula (A32) is particularly preferable.
The divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms is cis-type or trans-type based on a difference in configuration of carbon atoms bonded to Y ¹ and Y ³ (or Y ² and Y ⁴ ). Stereoisomers can exist. For example, in the case of a cyclohexane-1,4-diyl group, a cis-isomer (A32a) and a trans-isomer (A32b) can exist as shown below.

本発明においては、シス型であってもトランス型であっても、あるいはシス型とトランス型の異性体混合物であってもよいが、配向性が良好であることから、トランス型あるいはシス型であるのが好ましく、トランス型がより好ましい。 In the present invention, cis-form or trans-form, or a mixture of isomers of cis-form and trans-form may be used. Are preferred, and the trans form is more preferred.

Ａ^４、Ａ^５はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数６〜３０の二価の芳香族基を表す。
Ａ^４、Ａ^５の芳香族基は単環のものであっても、多環のものであってもよい。
Ａ^４、Ａ^５の好ましい具体例としては、下記のものが挙げられる。 A ⁴ and A ⁵ each independently represent a divalent aromatic group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
The aromatic groups of A ⁴ and A ⁵ may be monocyclic or polycyclic.
Preferred specific examples of A ⁴ and A ⁵ include the following.

上記Ａ^４、Ａ^５の二価の芳香族基は、任意の位置に置換基を有していてもよい。当該置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^８ｂ基；等が挙げられる。ここでＲ^８ｂは、炭素数１〜６のアルキル基である。なかでも、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基が好ましい。また、ハロゲン原子としてはフッ素原子が、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基がより好ましい。 The divalent aromatic groups of A ⁴ and A ⁵ may have a substituent at any position. Examples of the substituent include a halogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, a —C (＝ O) —OR ^8b group; Can be Here, R ^8b is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among them, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkoxy group are preferable. Further, a fluorine atom is preferable as a halogen atom, a methyl group, an ethyl group or a propyl group is preferable as an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a methoxy group or an ethoxy group is more preferable as an alkoxy group.

これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、Ａ^４、Ａ^５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい、下記式（Ａ４１）、（Ａ４２）及び（Ａ４３）で表される基がより好ましく、置換基を有していてもよい式（Ａ４１）で表される基が特に好ましい。 Among these, from the viewpoint of better expressing the desired effects of the present invention, A ⁴ and A ⁵ may each independently have a substituent, and each of the following formulas (A41) and (A42) And a group represented by (A43) are more preferable, and a group represented by formula (A41) which may have a substituent is particularly preferable.

Ｑ^１は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。
置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、前記Ａ^Ｘで例示したのと同様のものが挙げられる。
これらの中でも、Ｑ^１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、水素原子及びメチル基がより好ましい。 Q ¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
The optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, the same ones as exemplified in the A ^X and the like.
Among these, Q ¹ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom and a methyl group.

化合物（Ｉ）は、例えば、下記に示す反応により製造することができる。 Compound (I) can be produced, for example, by the reaction shown below.

（式中、Ｙ^１〜Ｙ^８、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｚ^１、Ｚ^２、Ａ^ｘ、Ａ^ｙ、Ａ^１〜Ａ^５、Ｑ^１は、前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（３）で表されるヒドラジン化合物（ヒドラジン化合物（３））を、式（４）で表されるカルボニル化合物（カルボニル化合物（４））と、〔ヒドラジン化合物（３）：カルボニル化合物（４）〕のモル比で、１：２〜２：１、好ましくは１：１．５〜１．５：１の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする本発明の式（Ｉ）で示される重合性化合物を製造することができる。 (In the formula, Y ^{1 to} Y ⁸ , G ¹ , G ² , Z ¹ , Z ² , A ^x , A ^y , A ^{1 to} A ⁵ , and Q ¹ represent the same meaning as described above.)
That is, the hydrazine compound (hydrazine compound (3)) represented by the formula (3) is converted into a carbonyl compound (carbonyl compound (4)) represented by the formula (4) and [hydrazine compound (3): carbonyl compound ( 4)], the reaction is carried out at a ratio of 1: 2 to 2: 1, preferably 1: 1.5 to 1.5: 1, whereby the desired present invention is obtained with high selectivity and high yield. The polymerizable compound represented by the formula (I) can be produced.

この場合、（±）−１０−カンファースルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸；塩酸、硫酸等の無機酸；等の酸触媒を添加して反応を行うことができる。酸触媒を添加することで反応時間が短縮され、収率が向上する場合がある。酸触媒の添加量は、カルボニル化合物（４）１モルに対して、通常０．００１〜１モルである。また、酸触媒はそのまま添加してもよいし、適当な溶液に溶解させた溶液として添加してもよい。 In this case, the reaction can be carried out by adding an acid catalyst such as an organic acid such as (±) -10-camphorsulfonic acid and paratoluenesulfonic acid; an inorganic acid such as hydrochloric acid and sulfuric acid. Addition of the acid catalyst may shorten the reaction time and improve the yield in some cases. The amount of the acid catalyst to be added is generally 0.001 to 1 mol per 1 mol of the carbonyl compound (4). The acid catalyst may be added as it is, or may be added as a solution dissolved in an appropriate solution.

この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
これらの中でも、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、及びアルコール系溶媒とエーテル系溶媒の混合溶媒が好ましい。 The solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it is inert to the reaction. For example, alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol and t-butyl alcohol; diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane , 1,4-dioxane, cyclopentyl methyl ether and other ether solvents; ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate and other ester solvents; benzene, toluene, xylene and other aromatic hydrocarbon solvents; n-pentane, n Aliphatic solvents such as -hexane and n-heptane; amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and hexamethylphosphoric triamide; sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane And mixed solvents of two or more thereof; and the like.
Among these, alcohol solvents, ether solvents, and mixed solvents of alcohol solvents and ether solvents are preferable.

溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、ヒドラジン化合物（３）１ｇに対し、通常１〜１００ｇである。 The amount of the solvent to be used is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the type of the compound to be used, the reaction scale, and the like, and is usually 1 to 100 g per 1 g of the hydrazine compound (3).

反応は、−１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数時間である。 The reaction proceeds smoothly in a temperature range from −10 ° C. to the boiling point of the solvent used. The reaction time of each reaction is usually from several minutes to several hours, depending on the reaction scale.

ヒドラジン化合物（３）は、次のようにして製造することができる。 The hydrazine compound (3) can be produced as follows.

（式中、Ａ^ｘ、Ａ^ｙは前記と同じ意味を表す。Ｘは、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。） (In the formula, A ^x and A ^y represent the same meaning as described above. X represents a leaving group such as a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, or a p-toluenesulfonyloxy group.)

すなわち、式（２ａ）で表される化合物とヒドラジン（１）を、適当な溶媒中、（化合物（２ａ）：ヒドラジン（１））のモル比で、１：１〜１：２０、好ましくは１：２〜１：１０で反応させて、対応するヒドラジン化合物（３ａ）を得ることができ、さらに、ヒドラジン化合物（３ａ）と式（２ｂ）で表される化合物を反応させることで、ヒドラジン化合物（３）を得ることができる。 That is, the compound represented by the formula (2a) and hydrazine (1) are mixed in a suitable solvent at a molar ratio of (compound (2a): hydrazine (1)) of 1: 1 to 1:20, preferably 1: 1. : 2 to 1:10 to obtain the corresponding hydrazine compound (3a), and further reacting the hydrazine compound (3a) with the compound represented by the formula (2b) to obtain a hydrazine compound (3a). 3) can be obtained.

ヒドラジン（１）としては、通常１水和物のものを用いる。ヒドラジン（１）は、市販品をそのまま使用することができる。
この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
これらの中でも、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、及びアルコール系溶媒とエーテル系溶媒の混合溶媒が好ましい。 As the hydrazine (1), a monohydrate is usually used. As hydrazine (1), a commercially available product can be used as it is.
The solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it is inert to the reaction. For example, alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol and t-butyl alcohol; diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane , 1,4-dioxane, ether solvents such as cyclopentyl methyl ether; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane and n-heptane; Amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and hexamethylphosphoric triamide; sulfur-containing solvents such as dimethylsulfoxide and sulfolane; and mixed solvents comprising two or more of these.
Among these, alcohol solvents, ether solvents, and mixed solvents of alcohol solvents and ether solvents are preferable.

溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、ヒドラジン１ｇに対し、通常１〜１００ｇである。
反応は、−１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数時間である。 The amount of the solvent to be used is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the type of the compound to be used, the reaction scale, and the like, but is usually 1 to 100 g with respect to 1 g of hydrazine.
The reaction proceeds smoothly in a temperature range from −10 ° C. to the boiling point of the solvent used. The reaction time of each reaction is usually from several minutes to several hours, depending on the reaction scale.

また、ヒドラジン化合物（３）は、次のように、従来公知の方法を用いて、ジアゾニウム塩（５）を還元することによって製造することもできる。 The hydrazine compound (3) can also be produced by reducing the diazonium salt (5) using a conventionally known method as follows.

式（５）中、Ａ^ｘ、Ａ^ｙは、前記と同じ意味を表す。Ｘ⁻は、ジアゾニウムに対する対イオンである陰イオンを示す。Ｘ⁻としては、例えば、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオン等の無機陰イオン；ポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオン等の有機陰イオン；等が挙げられる。 In the formula (5), A ^x and A ^y represent the same meaning as described above. X ⁻ represents an anion that is a counter ion to diazonium. X ^- include, for example, hexafluorophosphate ion, fluoroboric acid ion, chloride ion, an inorganic anion such as sulfate ion; polyfluoroalkyl carboxylate ion, polyfluoroalkyl sulfonic acid ion, tetraphenyl borate ion Organic anions such as aromatic carboxylate ion and aromatic sulfonate ion; and the like.

上記反応に用いる還元剤としては、金属塩還元剤が挙げられる。
金属塩還元剤とは、一般に低原子価金属を含む化合物、もしくは金属イオンとヒドリド源からなる化合物である（「有機合成実験法ハンドブック」１９９０年社団法人有機合成化学協会編丸善株式会社発行８１０ページを参照）。
金属塩還元剤としては、ＮａＡｌＨ_４、ＮａＡｌＨ_ｐ（Ｏｒ）_ｑ（ｐ、ｑはそれぞれ独立して１〜３の整数を表し、ｐ＋ｑ＝４である。ｒは炭素数１〜６のアルキル基を表す。）、ＬｉＡｌＨ_４、ｉＢｕ_２ＡｌＨ、ＬｉＢＨ_４、ＮａＢＨ_４、ＳｎＣｌ_２、ＣｒＣｌ_２、ＴｉＣｌ_３等が挙げられる。 Examples of the reducing agent used in the above reaction include a metal salt reducing agent.
The metal salt reducing agent is generally a compound containing a low valent metal or a compound composed of a metal ion and a hydride source ("Handbook of Organic Synthesis Experiments", edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, 1990, Maruzen 810 pages See).
As the metal salt reducing agent, NaAlH ₄ , NaAlH _p (Or) _q (p and q each independently represent an integer of 1 to 3, and p + q = 4. R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. , LiAlH ₄ , iBu ₂ AlH, LiBH ₄ , NaBH ₄ , SnCl ₂ , CrCl ₂ , TiCl _{3 and the} like.

還元反応においては公知の反応条件を採用することができる。例えば、特開２００５−３３６１０３号公報、新実験化学講座１９７８年丸善株式会社発行１４巻、実験化学講座１９９２年丸善株式会社発行２０巻、等の文献に記載の条件で反応を行うことができる。
また、ジアゾニウム塩（５）は、アニリン等の化合物から常法により製造することができる。 In the reduction reaction, known reaction conditions can be adopted. For example, the reaction can be carried out under the conditions described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-336103, New Experimental Chemistry Course 1978, published by Maruzen Co., Ltd., Vol. 14, Experimental Chemistry Course 1992, Maruzen Co., Ltd., published 20.
The diazonium salt (5) can be produced from a compound such as aniline by a conventional method.

カルボニル化合物（４）は、典型的には、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）、カーボネート結合（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）及びアミド結合（−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）の形成反応を任意に組み合わせて、所望の構造を有する複数の公知化合物を適宜結合・修飾することにより製造することができる。 The carbonyl compound (4) typically includes an ether bond (-O-), an ester bond (-C (= O) -O-, -OC (= O)-), a carbonate bond (-O- A plurality of known reactions having a desired structure can be performed by arbitrarily combining reactions for forming C (＝ O) —O—) and amide bonds (—C (＝ O) —NH—, —NH—C (＝ O) —). It can be produced by binding and modifying a compound as appropriate.

エーテル結合の形成は、以下のようにして行うことができる。
（ｉ）式：Ｄ１−ｈａｌ（ｈａｌはハロゲン原子を表す。以下にて同じ。）で表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＭｅｔ（Ｍｅｔはアルカリ金属（主にナトリウム）を表す。以下にて同じ。）で表される化合物とを混合して縮合させる（ウイリアムソン合成）。なお、式中、Ｄ１及びＤ２は任意の有機基を表す（以下にて同じ。）。
（ｉｉ）式：Ｄ１−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（ｉｉｉ）式：Ｄ１−Ｊ（Ｊはエポキシ基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（ｉｖ）式：Ｄ１−ＯＦＮ（ＯＦＮは不飽和結合を有する基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＭｅｔで表される化合物を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して付加反応させる。
（ｖ）式：Ｄ１−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＭｅｔで表される化合物とを、銅あるいは塩化第一銅存在下、混合して縮合させる（ウルマン縮合）。 The formation of an ether bond can be performed as follows.
(I) A compound represented by the formula: D1-hal (hal represents a halogen atom, the same applies hereinafter) and a compound represented by the formula: D2-OMet (Met represents an alkali metal (mainly sodium). Same as above) and condensed (Williamson synthesis). In the formula, D1 and D2 represent an arbitrary organic group (the same applies hereinafter).
(Ii) A compound represented by the formula: D1-hal and a compound represented by the formula: D2-OH are mixed and condensed in the presence of a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
(Iii) A compound represented by the formula: D1-J (J represents an epoxy group) and a compound represented by the formula: D2-OH are mixed in the presence of a base such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. To condense.
(Iv) A compound represented by the formula: D1-OFN (OFN represents a group having an unsaturated bond) and a compound represented by the formula: D2-OMet are converted into a base such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. In the presence, they are mixed and subjected to an addition reaction.
(V) A compound represented by the formula: D1-hal and a compound represented by the formula: D2-OMet are mixed and condensed in the presence of copper or cuprous chloride (Ullman condensation).

エステル結合及びアミド結合の形成は、以下のようにして行うことができる。
（ｖｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨ又はＤ２−ＮＨ_２で表される化合物とを、脱水縮合剤（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド等）の存在下に脱水縮合させる。
（ｖｉｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物にハロゲン化剤を作用させることにより、式：Ｄ１−ＣＯ−ｈａｌで表される化合物を得、このものと式：Ｄ２−ＯＨ又はＤ２−ＮＨ_２で表される化合物とを、塩基の存在下に反応させる。
（ｖｉｉｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物に酸無水物を作用させることにより、混合酸無水物を得た後、このものに、式：Ｄ２−ＯＨ又はＤ２−ＮＨ_２で表される化合物を反応させる。
（ｉｘ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨ又はＤ２−ＮＨ_２で表される化合物とを、酸触媒あるいは塩基触媒の存在下に脱水縮合させる。 Formation of an ester bond and an amide bond can be performed as follows.
(Vi) formula: a compound represented by D1-COOH, wherein: the D2-OH or D2-NH is represented by ₂ compounds, dehydrated in the presence of a dehydrating condensing agent (N, N-dicyclohexylcarbodiimide, etc.) To condense.
(Vii) A compound represented by the formula: D1-CO-hal is obtained by reacting a compound represented by the formula: D1-COOH with a halogenating agent, and the compound represented by the formula: D2-OH or D2-NH _The compound represented by ₂ is reacted in the presence of a base.
(Viii) Formula: by the action of an acid anhydride to a compound represented by D1-COOH, after obtaining a mixed acid anhydride, in this one, the formula: represented by D2-OH or D2-NH ₂ The compound is reacted.
(Ix) formula: a compound represented by D1-COOH, wherein: the D2-OH or a compound represented by D2-NH _2, dehydration condensation in the presence of an acid catalyst or base catalyst.

本発明のカルボニル化合物（４）は、より具体的には、下記反応式に示す方法により製造することができる。 More specifically, the carbonyl compound (4) of the present invention can be produced by the method shown in the following reaction formula.

（式中、Ｙ^１〜Ｙ^８、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｚ^１、Ｚ^２、Ａ^１〜Ａ^５、及びＱ^１は、前記と同じ意味を表す。Ｌ^１、Ｌ^２は、水酸基、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。−Ｙ^１ａは、−Ｌ^１と反応して、−Ｙ^１−となる基を表し、−Ｙ^２ａは、−Ｌ^２と反応して、−Ｙ^２−となる基を表す。） (Wherein, Y ^{1 to} Y ⁸ , G ¹ , G ² , Z ¹ , Z ² , A ^{1 to} A ⁵ , and Q ¹ represent the same meaning as described above. L ¹ and L ² represent a hydroxyl group or a halogen. atom, methanesulfonyloxy group, represents a leaving ^{group.-Y 1a} is such as p- toluenesulfonyloxy group, to react with -L ^1, -Y ¹ - represents an become group, ^{-Y 2a} is - Represents a group that becomes —Y ² — by reacting with L ^2. )

すなわち、従来公知の、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）、又は、カーボネート結合（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）の形成反応を用いることにより、式（６ｄ）で表される化合物に、式（７ａ）で表される化合物、次いで、式（７ｂ）で表される化合物を反応させて、本発明のカルボニル化合物（４）を製造することができる。 That is, a conventionally known ether bond (-O-), ester bond (-C (= O) -O-, -OC (= O)-), or carbonate bond (-OC (= O ) -O-), the compound represented by the formula (6d) is reacted with the compound represented by the formula (7a) and then the compound represented by the formula (7b), The carbonyl compound (4) of the present invention can be produced.

より具体的に、Ｙ^１が、Ｙ^１１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基であり、式：Ｚ^２−Ｙ^８−Ｇ^２−Ｙ^６−Ａ^５−Ｙ^４−Ａ^３−Ｙ^２−で表される基が、式：Ｚ^１−Ｙ^７−Ｇ^１−Ｙ^５−Ａ^４−Ｙ^３−Ａ^２−Ｙ^１−で表される基と同一である、化合物（４’）の製造方法を以下に示す。 More specifically, Y ¹ is a group represented by Y ¹¹ —C (＝ O) —O—, and has the formula: Z ² —Y ⁸ —G ² —Y ⁶ —A ⁵ —Y ⁴ —A ^3. Wherein the group represented by —Y ² — is the same as the group represented by the formula: Z ¹ -Y ⁷ -G ¹ -Y ⁵ -A ⁴ -Y ³ -A ² -Y ^1- , wherein the compound (4 The production method of ') is shown below.

（式中、Ｙ^３、Ｙ^５、Ｙ^７、Ｇ^１、Ｚ^１、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^４、Ｑ^１、及びＬ^１は前記と同じ意味を表す。Ｙ^１１は、Ｙ^１１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−がＹ^１となる基を表す。Ｙ^１は前記と同じ意味を表す。） (Wherein, Y ³ , Y ⁵ , Y ⁷ , G ¹ , Z ¹ , A ¹ , A ² , A ⁴ , Q ¹ , and L ¹ represent the same meaning as described above. Y ¹¹ represents Y ¹¹ -C. (= O) -O- is .Y ¹ represents a group to be a ^{Y 1} are as defined above.)

上記反応においては、式（６）で表されるジヒドロキシ化合物（化合物（６））と式（７）で表される化合物（化合物（７））とを、（化合物（６）：化合物（７））のモル比で、１：２〜１：４、好ましくは１：２〜１：３の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする化合物（４’）を得ることができる。 In the above reaction, the dihydroxy compound (compound (6)) represented by the formula (6) and the compound (compound (7)) represented by the formula (7) are converted into (compound (6): compound (7)) By reacting at a molar ratio of 1: 2 to 1: 4, preferably 1: 2 to 1: 3, the desired compound (4 ′) can be obtained with high selectivity and high yield. Can be.

化合物（７）が、式（７）中、Ｌ^１が水酸基の化合物（カルボン酸）である場合には、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、ジシクロヘキシルカルボジイミド等の脱水縮合剤の存在下に反応させることにより、目的物を得ることができる。
脱水縮合剤の使用量は、化合物（７）１モルに対し、通常１〜３モルである。 When the compound (7) in the formula (7) is a compound (carboxylic acid) in which L ¹ is a hydroxyl group, dehydration of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride, dicyclohexylcarbodiimide, etc. By reacting in the presence of a condensing agent, the desired product can be obtained.
The amount of the dehydrating condensing agent to be used is generally 1 to 3 mol, per 1 mol of compound (7).

また、化合物（７）が、式（７）中、Ｌ^１が水酸基の化合物（カルボン酸）である場合には、メタンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロリド等のスルホニルハライド、及びトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基の存在下に反応させることによっても、目的物を得ることができる。 When the compound (7) in the formula (7) is a compound in which L ¹ is a hydroxyl group (carboxylic acid), a sulfonyl halide such as methanesulfonyl chloride and p-toluenesulfonyl chloride, and triethylamine, diisopropylethylamine, The target compound can also be obtained by reacting in the presence of a base such as pyridine and 4- (dimethylamino) pyridine.

スルホニルハライドの使用量は、化合物（７）１モルに対し、通常１〜３モルである。
塩基の使用量は、化合物（７）１モルに対し、通常１〜３モルである。
この場合、前記式（７）中、Ｌ^１がスルホニルオキシ基の化合物（混合酸無水物）を単離して次の反応を行ってもよい。 The amount of the sulfonyl halide to be used is generally 1 to 3 mol, per 1 mol of compound (7).
The amount of the base to be used is generally 1 to 3 mol, per 1 mol of compound (7).
In this case, a compound (mixed acid anhydride) in which L ¹ is a sulfonyloxy group in the above formula (7) may be isolated and then subjected to the following reaction.

さらに、化合物（７）が、式（７）中、Ｌ^１がハロゲン原子の化合物（酸ハライド）である場合には、塩基の存在下に反応させることにより、目的物を得ることができる。
用いる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
塩基の使用量は、化合物（７）１モルに対し、通常１〜３モルである。 Further, when the compound (7) is a compound (acid halide) in which L ¹ is a halogen atom in the formula (7), the target compound can be obtained by reacting in the presence of a base.
Examples of the base used include organic bases such as triethylamine and pyridine; and inorganic bases such as sodium hydroxide, sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate.
The amount of the base to be used is generally 1 to 3 mol, per 1 mol of compound (7).

上記反応に用いる溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；及びこれらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、ヒドロキシ化合物（６）１ｇに対し、通常１〜５０ｇである。 Examples of the solvent used in the above reaction include chlorinated solvents such as chloroform and methylene chloride; amide solvents such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and hexamethylphosphoric triamide; Ethers such as 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolane; sulfur-containing solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-pentane, n-hexane and n-octane; alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclopentane and cyclohexane; and mixed solvents composed of two or more of these solvents; Can be
The amount of the solvent to be used is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the type of the compound to be used, the reaction scale, and the like, and is usually 1 to 50 g per 1 g of the hydroxy compound (6).

化合物（６）の多くは公知物質であり、公知の方法により製造することができる。
例えば、下記反応式に示す方法により製造することができる（ＷＯ２００９／０４２５４４号、及び、ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，７６，８０８２−８０８７等参照。）。化合物（６）として市販されているものを、所望により精製して用いることもできる。 Many of the compounds (6) are known substances and can be produced by a known method.
For example, it can be produced by the method shown in the following reaction formula (see WO 2009/042544 and The Journal of Organic Chemistry, 2011, 76, 8082-8087, etc.). A commercially available compound (6) can be purified and used as desired.

（式中、Ａ^１、Ｑ^１は前記と同じ意味を表し、Ａ^１ａは、ホルミル化又はアシル化されることによりＡ^１になる２価の芳香族基を表し、Ｒ’は、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、メトキシメチル基等の炭素数２〜６のアルコキシアルキル基等の水酸基の保護基を表す。）
すなわち、式（６ａ）で表されるジヒドロキシ化合物（１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジヒドロキシナフタレン等）の水酸基をアルキル化して、式（６ｂ）で表される化合物を得た後、ＯＲ’基のオルト位を、公知の方法により、ホルミル化又はアシル化することにより、式（６ｃ）で表される化合物を得、このものを脱保護（脱アルキル化）することにより、目的とする化合物（６）を得ることができる。
また、化合物（６）として、市販されているものをそのまま、又は所望により精製して用いることもできる。 (Wherein, A ¹ and Q ¹ represent the same meaning as described above, A ^1a represents a divalent aromatic group which becomes A ¹ by being formylation or acylation, R ′ represents a methyl group, Represents a protecting group for a hydroxyl group such as an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as an ethyl group and an alkoxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a methoxymethyl group.
That is, after a hydroxyl group of a dihydroxy compound (1,4-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxynaphthalene, etc.) represented by the formula (6a) is alkylated to obtain a compound represented by the formula (6b), OR The compound represented by the formula (6c) is obtained by subjecting the ortho position of the group to formylation or acylation by a known method, and by subjecting this compound to deprotection (dealkylation), Compound (6) can be obtained.
In addition, as the compound (6), a commercially available compound can be used as it is, or may be purified if desired.

化合物（７）の多くは公知化合物であり、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−）、カーボネート結合（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）及びアミド結合（−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−）の形成反応を任意に組み合わせて、所望の構造を有する複数の公知化合物を適宜結合・修飾することにより製造することができる。 Many of the compounds (7) are known compounds, and include an ether bond (-O-), an ester bond (-C (= O) -O-, -OC (= O)-), and a carbonate bond (-O- A plurality of known reactions having a desired structure can be performed by arbitrarily combining reactions for forming C (＝ O) —O—) and amide bonds (—C (＝ O) —NH—, —NH—C (＝ O) —). It can be produced by binding and modifying a compound as appropriate.

例えば、化合物（７）が、下記式（７’）で表される化合物（化合物（７’））である場合には、式（９’）で表されるジカルボン酸（化合物（９’））を用いて、下記のようにして製造することができる。 For example, when the compound (7) is a compound represented by the following formula (7 ′) (compound (7 ′)), a dicarboxylic acid represented by the formula (9 ′) (compound (9 ′)) Can be produced as described below.

（式中、Ｙ^５、Ｙ^７、Ｇ^１、Ｚ^１、Ａ^２、Ａ^４、Ｙ^１１は、前記と同じ意味を表す。Ｙ^１２は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ^１２がＹ^３となる基を表す。Ｒは、メチル基、エチル基等のアルキル基；フェニル基、ｐ−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいアリール基；を表す。）
先ず、化合物（９’）に、式（１０）で表されるスルホニルクロライドを、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基存在下で反応させる。
次いで、反応混合物に、化合物（８）と、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基を加えて反応を行う。
スルホニルクロライドの使用量は、化合物（９’）１当量に対して、通常０．５〜０．７当量である。
化合物（８）の使用量は、化合物（９’）１当量に対して、通常０．５〜０．６当量である。
塩基の使用量は、化合物（３）１当量に対して、通常０．５〜０．７当量である。
反応温度は、２０〜３０℃であり、反応時間は反応規模等にもよるが、数分から数時間である。 (Wherein, Y ⁵ , Y ⁷ , G ¹ , Z ¹ , A ² , A ⁴ , and Y ¹¹ represent the same meaning as described above. Y ¹² is represented by —OC (ＯO) —Y ¹² when Y Represents a group represented by ^3. R represents an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group; and an aryl group which may have a substituent such as a phenyl group and a p-methylphenyl group.)
First, the compound (9 ′) is reacted with a sulfonyl chloride represented by the formula (10) in the presence of a base such as triethylamine or 4- (dimethylamino) pyridine.
Next, compound (8) and a base such as triethylamine and 4- (dimethylamino) pyridine are added to the reaction mixture to carry out a reaction.
The amount of the sulfonyl chloride to be used is generally 0.5 to 0.7 equivalent, relative to 1 equivalent of compound (9 ′).
The amount of compound (8) to be used is generally 0.5 to 0.6 equivalent, relative to 1 equivalent of compound (9 ′).
The amount of the base to be used is generally 0.5 to 0.7 equivalents relative to 1 equivalent of compound (3).
The reaction temperature is 20 to 30 ° C, and the reaction time is several minutes to several hours, depending on the reaction scale and the like.

上記反応に用いる溶媒としては、前記化合物（４’）を製造する際に用いることができる溶媒として例示したものが挙げられる。なかでも、エーテル類が好ましい。
溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、化合物（９’）１ｇに対し、通常１〜５０ｇである。 As the solvent used in the above reaction, those exemplified as the solvent that can be used in producing the compound (4 ′) are mentioned. Of these, ethers are preferred.
The amount of the solvent to be used is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of the type of the compound to be used, the reaction scale, and the like, and is usually 1 to 50 g per 1 g of the compound (9 ').

いずれの反応においても、反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、カラムクロマトグラフィー、再結晶法、蒸留法等の公知の分離・精製手段を施すことにより、目的物を単離することができる。 In any of the reactions, after completion of the reaction, a usual post-treatment operation in synthetic organic chemistry is performed, and if desired, a known separation / purification means such as column chromatography, recrystallization method, or distillation method is performed, whereby the objective is achieved. Can be isolated.

目的とする化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。 The structure of the target compound can be identified by measurement of NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum and the like, elemental analysis and the like.

〔１．４．３．重合性モノマー〕
組成物（Ａ）は、任意の成分として、重合性モノマーを含有しうる。本願において、「重合性モノマー」とは、重合能を有しモノマーとして働きうる化合物のうち、特に、逆波長分散重合性液晶化合物以外の化合物をいう。
重合性モノマーとしては、例えば、１分子当たり１以上の重合性基を有するものを用いうる。そのような重合性基を有することにより、液晶樹脂フィルムの形成に際し重合を達成することができる。重合性モノマーが１分子当たり２以上の重合性基を有する架橋性モノマーである場合、架橋的な重合を達成することができる。かかる重合性基の例としては、化合物（Ｉ）中の基Ｚ^１−Ｙ^７−及びＺ^２−Ｙ^８−と同様の基を挙げることができ、より具体的には例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びエポキシ基を挙げることができる。 [1.4.3. Polymerizable monomer)
The composition (A) may contain a polymerizable monomer as an optional component. In the present application, the “polymerizable monomer” particularly refers to a compound other than the inverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound among compounds capable of functioning as a monomer having a polymerization ability.
As the polymerizable monomer, for example, a monomer having one or more polymerizable groups per molecule can be used. By having such a polymerizable group, polymerization can be achieved when forming a liquid crystal resin film. When the polymerizable monomer is a crosslinkable monomer having two or more polymerizable groups per molecule, crosslinkable polymerization can be achieved. Examples of such a polymerizable group include the same groups as the groups Z ¹ -Y ⁷ -and Z ² -Y ^8- in the compound (I), and more specifically, for example, an acryloyl group, a methacryloyl And epoxy groups.

重合性モノマーは、それ自体が液晶性のものであってもよく、非液晶性のものであってもよい。ここで、それ自体が「非液晶性」であるとは、当該重合性モノマーそのものを、室温から２００℃のいずれの温度に置いた場合にも、配向処理をした基材上で配向を示さないものをいう。配向を示すかどうかは、偏光顕微鏡のクロスニコル透過観察にてラビング方向を面相で回転させた場合に、明暗のコントラストがあるかどうかで判断する。 The polymerizable monomer may itself be liquid crystalline or non-liquid crystalline. Here, the term itself "non-liquid crystalline" means that the polymerizable monomer itself does not show alignment on the alignment-treated substrate even when placed at any temperature from room temperature to 200 ° C. A thing. Whether or not an orientation is exhibited is determined by whether or not there is a contrast between light and dark when the rubbing direction is rotated in a plane by cross-Nicol transmission observation with a polarizing microscope.

組成物（Ａ）において、重合性モノマーの配合割合は、逆波長分散重合性液晶化合物１００重量部に対し、通常、１〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部である。当該範囲内で、重合性モノマーの配合割合を、所望の逆波長分散特性を示すように適宜調整することにより、逆波長分散特性の精密な制御が容易となる。
重合性モノマーは、既知の製造方法により製造することができる。または、化合物（Ｉ）と類似の構造を持つものについては、化合物（Ｉ）の製造方法に準じて製造することができる。 In the composition (A), the mixing ratio of the polymerizable monomer is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound. By properly adjusting the compounding ratio of the polymerizable monomer within the above range so as to exhibit a desired reverse wavelength dispersion characteristic, precise control of the reverse wavelength dispersion characteristic becomes easy.
The polymerizable monomer can be produced by a known production method. Alternatively, a compound having a structure similar to that of compound (I) can be produced according to the method for producing compound (I).

〔１．４．４．組成物（Ａ）のその他の成分〕
組成物（Ａ）は、重合性液晶化合物及び重合性モノマーに加えて、必要に応じて、以下に例示するもの等の任意の成分を含みうる。 [1.4.4. Other components of composition (A)]
The composition (A) may contain optional components such as those exemplified below as necessary, in addition to the polymerizable liquid crystal compound and the polymerizable monomer.

組成物（Ａ）は、重合開始剤を含みうる。重合開始剤としては、組成物（Ａ）中の、重合性液晶化合物、重合性モノマー及びその他の重合性化合物が有する重合性基の種類に応じて適宜選択しうる。例えば、重合性基がラジカル重合性であればラジカル重合開始剤を、アニオン重合性の基であればアニオン重合開始剤を、カチオン重合性の基であればカチオン重合開始剤を、それぞれ使用しうる。 Composition (A) may include a polymerization initiator. The polymerization initiator can be appropriately selected depending on the type of the polymerizable group contained in the polymerizable liquid crystal compound, the polymerizable monomer, and other polymerizable compounds in the composition (A). For example, a radical polymerization initiator may be used if the polymerizable group is radically polymerizable, an anionic polymerization initiator may be used if the anionic polymerizable group is used, and a cationic polymerization initiator may be used if the polymerizable group is a cationically polymerizable group. .

ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；及び可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。 Examples of the radical polymerization initiator include: a thermal radical generator that is a compound that generates an active species that can initiate polymerization of a polymerizable compound by heating; and visible light, ultraviolet light (such as i-ray), far ultraviolet light, and electron beam. , A photo-radical generator that is a compound that generates an active species capable of initiating polymerization of a polymerizable compound by exposure to exposure light such as X-rays. Is preferred.

光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of photo-radical generators include acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyl oxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α-diketone compounds, and polynuclear quinone compounds. , A xanthone-based compound, a diazo-based compound, and an imidosulfonate-based compound. These compounds are components that generate active radicals or active acids or both active radicals and active acids upon exposure. The photoradical generator can be used alone or in combination of two or more.

アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４’−モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。 Specific examples of the acetophenone-based compound include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one. 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Examples thereof include 1,2-octanedione and 2-benzyl-2-dimethylamino-4′-morpholinobutyrophenone.

ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。 Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, , 2'-Bis (2-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-Tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl-1 , 2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'- Bis (2-bromophenyl) -4,4 ', , 5'-Tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4-dibromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole , 2,2'-bis (2,4,6-tribromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole.

光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。 When a biimidazole-based compound is used as the photopolymerization initiator, it is preferable to use a hydrogen donor in combination because the sensitivity can be further improved.
“Hydrogen donor” means a compound capable of donating a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound upon exposure. As the hydrogen donor, a mercaptan compound, an amine compound and the like defined below are preferable.

メルカプタン系化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。 Examples of the mercaptan-based compound include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-2,5-dimethylaminopyridine and the like. Can be mentioned. Examples of the amine compound include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, Examples thereof include 4-dimethylaminobenzoic acid and 4-dimethylaminobenzonitrile.

トリアジン系化合物としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。 Examples of the triazine-based compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, and 2- [2- (5-methylfuran. -2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4 , 6-Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxystyryl)- And triazine compounds having a halomethyl group such as 2,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine. it can.

Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−ヘプタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（ベンゾイル）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−（９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）ベンゾイル｝−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。 Specific examples of the O-acyl oxime-based compound include 1- [4- (phenylthio) phenyl] -heptane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime) and 1- [4- (phenylthio) phenyl]- Octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [4- (benzoyl) phenyl] -octane-1,2-dione 2- (O-benzoyloxime), 1- [9-ethyl- 6- (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl-6- (3-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3- Yl] -ethanone 1- (O-acetyloxime), 1- (9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl) -ethanone 1- (O-acetyloxy ) Ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranyl Ruben benzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydropyranylbenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydrofuranylbenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydropyranylbenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) benzoyl} -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyl Oxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-5-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl) -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl] ｝ -9. H. -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime) and the like.

光ラジカル発生剤としては、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９、及び商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカオプトマーＮ１９１９等が挙げられる。 As the photoradical generator, a commercially available product can be used as it is. As specific examples, trade names: Irgacure 907, trade name: Irgacure 184, trade name: Irgacure 369, trade name: Irgacure 651, trade name: Irgacure 819, trade name: Irgacure 907, trade names: Irgacure 379XA, trade name: Irgacure XAgAe XAgAe XAgAeXAgAeXAeXAgE XAgAeXAgAeXAgAXeAgAxeAXA Trade name: Adeka Optomer N1919.

前記アニオン重合開始剤としては、例えば、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩又はモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。 Examples of the anionic polymerization initiator include alkyl lithium compounds; monolithium salts or monosodium salts such as biphenyl, naphthalene and pyrene; and polyfunctional initiators such as dilithium salts and trilithium salts.

また、前記カチオン重合開始剤としては、例えば、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩又は芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
これらの重合開始剤は一種単独で、又は二種以上を組合わせて用いることができる。
組成物（Ａ）において、重合開始剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。 Examples of the cationic polymerization initiator include protic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid, and trifluoromethanesulfonic acid; and Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum chloride, titanium tetrachloride, and tin tetrachloride. An aromatic onium salt or a combined system of an aromatic onium salt and a reducing agent;
These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
In the composition (A), the mixing ratio of the polymerization initiator is usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound.

組成物（Ａ）は、表面張力を調整するための、界面活性剤を含みうる。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いうる。例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、セイミケミカル（株）製ＫＨ−４０等が挙げられる。組成物（Ａ）において、界面活性剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。 The composition (A) may contain a surfactant for adjusting the surface tension. The surfactant is not particularly limited, but is preferably a nonionic surfactant. As the nonionic surfactant, a commercially available product can be used. For example, a nonionic surfactant which is an oligomer having a molecular weight of about several thousands, such as KH-40 manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd., may be used. In the composition (A), the mixing ratio of the surfactant is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound.

組成物（Ａ）は、有機溶媒等の溶媒を含みうる。かかる有機溶媒の例としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；及びトルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素が挙げられる。溶媒の沸点は、取り扱い性に優れる観点から、６０〜２５０℃であることが好ましく、６０〜１５０℃であることがより好ましい。溶媒の使用量は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、１００〜１０００重量部である。 Composition (A) may include a solvent such as an organic solvent. Examples of such organic solvents include ketones such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and methyl isobutyl ketone; acetates such as butyl acetate and amyl acetate; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; Ethers such as 1,4-dioxane, cyclopentylmethyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,3-dioxolan, and 1,2-dimethoxyethane; and aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and mesitylene. The boiling point of the solvent is preferably from 60 to 250 ° C, more preferably from 60 to 150 ° C, from the viewpoint of excellent handleability. The amount of the solvent to be used is generally 100 to 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable compound.

組成物（Ａ）は、さらに、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等の任意の添加剤を含みうる。本発明の重合性組成物において、かかる任意の添加剤の配合割合は、重合性化合物１００重量部に対し、通常、各々０．１〜２０重量部である。 The composition (A) further comprises a metal, a metal complex, a dye, a pigment, a fluorescent material, a phosphorescent material, a leveling agent, a thixotropic agent, a gelling agent, a polysaccharide, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antioxidant, and an ion. An optional additive such as an exchange resin or a metal oxide such as titanium oxide may be included. In the polymerizable composition of the present invention, the mixing ratio of the optional additive is usually 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable compound.

組成物（Ａ）は、通常、上に述べた成分を混合することにより、調製することができる。 The composition (A) can be usually prepared by mixing the above-mentioned components.

〔２．λ／４板〕
本発明の樹脂フィルムは、位相差板などの光学用途に用いることができ、特に、λ／４板、λ／２板等の波長板として用いうる。
本発明のλ／４板は、本発明の樹脂フィルムを備える。本発明のλ／４板は、本発明の樹脂フィルムのみからなっていてもよい。即ち、基材フィルム上で形成された液晶樹脂フィルムを基材から剥離し、矩形などの用途に応じた所望の形状に裁断し、それを本発明のλ／４板として用いうる。 [2. λ / 4 plate]
The resin film of the present invention can be used for optical applications such as a retardation plate, and particularly can be used as a wavelength plate such as a λ / 4 plate and a λ / 2 plate.
The λ / 4 plate of the present invention includes the resin film of the present invention. The λ / 4 plate of the present invention may be composed only of the resin film of the present invention. That is, the liquid crystal resin film formed on the base film is peeled from the base material, cut into a desired shape such as a rectangle depending on the use, and can be used as the λ / 4 plate of the present invention.

または、本発明のλ／４板は、本発明の樹脂フィルムに加えて、基材をさらに備えていてもよい。即ち、基材フィルム上で形成された液晶樹脂フィルムを基材から剥離せず、基材及び液晶樹脂フィルムの積層体をそのまま、本発明のλ／４板として用いてもよい。本発明に用いる基材は、脂環式構造含有重合体又はセルロースエステル等の好ましい材質を選択することにより、延伸により付与された高い配向規制力を有しながら光学異方性が小さいものとしうる。したがって、このような基材を備える積層体をそのまま、本発明のλ／４板として用いうる。 Alternatively, the λ / 4 plate of the present invention may further include a substrate in addition to the resin film of the present invention. That is, the laminated body of the substrate and the liquid crystal resin film may be used as it is as the λ / 4 plate without peeling the liquid crystal resin film formed on the substrate film from the substrate. The substrate used in the present invention can be made to have a small optical anisotropy while having a high alignment regulating force given by stretching by selecting a preferable material such as an alicyclic structure-containing polymer or a cellulose ester. . Therefore, a laminate having such a substrate can be used as it is as a λ / 4 plate of the present invention.

本発明のλ／４板は、必要に応じてその他の任意の層を有していてもよい。任意の層の例としては、他の部材と接着するための接着層、フィルムの滑り性を良くするマット層、耐衝撃性ポリメタクリレート樹脂層などのハードコート層、反射防止層、防汚層等が挙げられる。 The λ / 4 plate of the present invention may have other optional layers as necessary. Examples of optional layers include an adhesive layer for bonding to other members, a mat layer for improving the slipperiness of the film, a hard coat layer such as an impact-resistant polymethacrylate resin layer, an antireflection layer, an antifouling layer, and the like. Is mentioned.

〔３．円偏光板〕
本発明の円偏光板は、本発明のλ／４板を備える。本発明の円偏光板は、本発明のλ／４板に加えて、直線偏光子とを備えうる。 [3. (Circularly polarizing plate)
The circularly polarizing plate of the present invention includes the λ / 4 plate of the present invention. The circularly polarizing plate of the present invention can include a linear polarizer in addition to the λ / 4 plate of the present invention.

直線偏光子としては、液晶表示装置等の装置に用いられている公知の偏光子を用いうる。直線偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるもの、及びポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるものが挙げられる。直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうちポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。 As the linear polarizer, a known polarizer used in a device such as a liquid crystal display device can be used. Examples of linear polarizers are those obtained by adsorbing iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film and then uniaxially stretching in a boric acid bath, and iodine or a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film. Examples include those obtained by adsorbing and stretching, and further modifying a part of the polyvinyl alcohol unit in the molecular chain to a polyvinylene unit. Other examples of the linear polarizer include a polarizer having a function of separating polarized light into reflected light and transmitted light, such as a grid polarizer, a multilayer polarizer, and a cholesteric liquid crystal polarizer. Of these, a polarizer containing polyvinyl alcohol is preferred.

本発明に用いる偏光子に自然光を入射させると一方の偏光だけが透過する。本発明に用いる偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。偏光子の平均厚みは好ましくは５〜８０μｍである。 When natural light is incident on the polarizer used in the present invention, only one polarized light is transmitted. The degree of polarization of the polarizer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 98% or more, more preferably 99% or more. The average thickness of the polarizer is preferably 5 to 80 μm.

本発明のλ／４板を本発明の円偏光板において用いる場合、その波長５５０ｎｍにおける位相差は、１３７．５ｎｍかそれに近い値、具体的には１００〜１５０ｎｍであることが好ましい。また、本発明の円偏光板において、λ／４板の遅相軸と直線偏光子の透過軸とがなす角は、４５°またはそれに近い角度、具体的には４０〜５０°であることが好ましい。かかる位相差及び角度を有することにより、液晶表示装置の構成要素などの用途に有用に用いうる円偏光板としうる。 When the λ / 4 plate of the present invention is used in the circularly polarizing plate of the present invention, the phase difference at a wavelength of 550 nm is preferably 137.5 nm or a value close thereto, specifically, 100 to 150 nm. In the circularly polarizing plate of the present invention, the angle formed between the slow axis of the λ / 4 plate and the transmission axis of the linear polarizer is 45 ° or an angle close thereto, specifically, 40 to 50 °. preferable. By having such a phase difference and an angle, a circularly polarizing plate which can be usefully used for an application such as a component of a liquid crystal display device can be obtained.

このような構成を有する円偏光板の用途の一つとして、有機ＥＬ素子を有する表示装置の反射防止フィルムとしての用途が挙げられる。即ち、表示装置の表面に、このような構成を有する円偏光板を、直線偏光子側の面が視認側に向くように設けることにより、装置外部から入射した光が装置内で反射して装置外部へ出射することを抑制することができ、その結果、表示装置の表示面のぎらつきなどの不所望な減少を抑制しうる。具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが直線偏光子を通過し、次にそれがλ／４板を通過することにより円偏光となる。円偏光は、装置内の光を反射する構成要素（有機ＥＬ素子中の反射電極等）により反射され、再びλ／４板を通過することにより、入射した直線偏光の偏光軸と直交する方向に偏光軸を有する直線偏光となり、直線偏光子を通過しなくなる。これにより、反射防止の機能が達成される。 One application of the circularly polarizing plate having such a configuration is as an antireflection film of a display device having an organic EL element. That is, by providing a circularly polarizing plate having such a configuration on the surface of the display device so that the surface on the side of the linear polarizer faces the viewing side, light incident from outside the device is reflected inside the device and the device is Emission to the outside can be suppressed, and as a result, undesired reduction such as glare on the display surface of the display device can be suppressed. Specifically, the light incident from the outside of the device becomes circularly polarized light when only a part of the linearly polarized light passes through the linear polarizer and then passes through the λ / 4 plate. The circularly polarized light is reflected by a component (reflection electrode or the like in the organic EL element) that reflects light in the device, and passes through the λ / 4 plate again, so that it is orthogonal to the polarization axis of the incident linearly polarized light. It becomes linearly polarized light having a polarization axis and does not pass through the linear polarizer. Thereby, an anti-reflection function is achieved.

本発明の円偏光板も、本発明のλ／４板が備えうるものと同様の、任意の構成要素を有しうる。 The circularly polarizing plate of the present invention can also have the same optional components as those included in the λ / 4 plate of the present invention.

〔４．表示装置〕
本発明のλ／４板及び本発明の円偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の表示装置の構成要素として用いうる。特に、好ましい態様として、本発明の有機ＥＬ表示装置は、前記本発明の円偏光板を備える。具体的には、本発明の有機ＥＬ表示装置は、表示素子の有機ＥＬ素子を有する表示装置において、上で説明した通り、反射防止フィルムとして本発明の円偏光板を備えうる。 [4. Display device)
The λ / 4 plate of the present invention and the circularly polarizing plate of the present invention can be used as components of a display device such as a liquid crystal display device and an organic EL display device. In a particularly preferred embodiment, the organic EL display device of the present invention includes the circularly polarizing plate of the present invention. Specifically, the organic EL display device of the present invention can include the circularly polarizing plate of the present invention as an anti-reflection film, as described above, in a display device having an organic EL element as a display element.

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下に説明する実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples described below, and does not depart from the scope of the claims of the present invention and equivalents thereof. May be arbitrarily changed.
In the following description, “%” and “parts” representing amounts are based on weight unless otherwise specified. The operations described below were performed at normal temperature and normal pressure unless otherwise specified.

＜測定方法＞
＜１．液晶樹脂フィルム配向方向と基材遅相軸方向とのズレ＞
基材に液晶組成物を塗布する前に、基材の、液晶組成物塗布面と反対の面に基準線を描いた。液晶樹脂フィルムの層を形成した後、液晶樹脂フィルムの面に、基材の基準面と重なる位置に、基準線を描いた。その後、液晶樹脂フィルムを、粘着剤を介してガラス板に転写し、基材から剥離した。その後、基材の遅相軸及び液晶樹脂フィルムの配向方向のそれぞれを、ＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて測定し、基材の遅相軸と基材上の基準線とがなす角度、及び液晶樹脂フィルムの配向方向と液晶樹脂フィルム上の基準線とがなす角度を求めた。これらの角度から、液晶樹脂フィルム配向方向と基材遅相軸方向とのズレを求めた。 <Measurement method>
<1. Misalignment between liquid crystal resin film orientation direction and substrate slow axis direction>
Before applying the liquid crystal composition to the substrate, a reference line was drawn on the surface of the substrate opposite to the surface on which the liquid crystal composition was applied. After forming the liquid crystal resin film layer, a reference line was drawn on the surface of the liquid crystal resin film at a position overlapping with the reference surface of the base material. Thereafter, the liquid crystal resin film was transferred to a glass plate via an adhesive, and peeled from the substrate. Thereafter, each of the slow axis of the base material and the orientation direction of the liquid crystal resin film is measured using AxoScan (manufactured by Axometrics), and the angle formed between the slow axis of the base material and a reference line on the base material; The angle between the orientation direction of the liquid crystal resin film and the reference line on the liquid crystal resin film was determined. From these angles, the deviation between the liquid crystal resin film orientation direction and the substrate slow axis direction was determined.

＜２．液晶樹脂フィルムの配向度＞
ガラス板に転写した液晶樹脂フィルムを偏光子及び検光子の間に置き、クロスニコル透過率を、日本分光社製Ｖ７２００及びＶＡＰ−７０７０Ｓを用いて測定し、下記の基準で評価した。
優：ボトムとなる波長におけるクロスニコル透過率が０．０１０％以下
良：ボトムとなる波長におけるクロスニコル透過率が０．０１０％超０．０２０％以下
可：ボトムとなる波長におけるクロスニコル透過率が０．０２０％超０．０３０％以下 <2. Degree of orientation of liquid crystal resin film>
The liquid crystal resin film transferred to the glass plate was placed between the polarizer and the analyzer, and the crossed Nicols transmittance was measured using JASCO Corporation V7200 and VAP-7070S, and evaluated according to the following criteria.
Excellent: Cross Nicol transmittance at the bottom wavelength is 0.010% or less Good: Cross Nicol transmittance at the bottom wavelength is more than 0.010% and 0.020% or less Acceptable: Cross Nicol transmittance at the bottom wavelength Is more than 0.020% and 0.030% or less

＜３．異物量＞
液晶樹脂フィルムを目視により観察し、１平方メートル当りの異物の量を計数し、下記の基準で評価した。
良：１平方メートル当り５個以下
不良：１平方メートル当り６個以上 <3. Foreign material amount>
The liquid crystal resin film was visually observed, the amount of foreign substances per square meter was counted, and evaluated according to the following criteria.
Good: less than 5 pieces per square meter Bad: more than 6 pieces per square meter

〔実施例１〕
（工程（１−１）：脂環式構造を有する樹脂の延伸前基材の調製）
熱可塑性ノルボルネン樹脂のペレット（日本ゼオン株式会社製、商品名「ＺＥＯＮＯＲ１４２０Ｒ」）を９０℃で５時間乾燥させた。乾燥させたペレットを押し出し機に供給し、押し出し機内で溶融させ、ポリマーパイプおよびポリマーフィルターを通し、Ｔダイからキャスティングドラム上にシート状に押し出し、冷却し、巻取り、厚み８０μｍ、幅１４９０ｍｍの延伸前基材のロールを得た。 [Example 1]
(Step (1-1): Preparation of base material before stretching resin having alicyclic structure)
Pellets of thermoplastic norbornene resin (trade name “ZEONOR1420R” manufactured by Zeon Corporation) were dried at 90 ° C. for 5 hours. The dried pellets are supplied to an extruder, melted in the extruder, passed through a polymer pipe and a polymer filter, extruded from a T-die onto a casting drum, cooled, wound up, stretched to a thickness of 80 μm and a width of 1490 mm. A roll of the pre-substrate was obtained.

（工程（１−２）：脂環式構造を有する樹脂の延伸基材の調製）
工程（１−１）で得た延伸前基材を、ロールから引き出し、テンター延伸機に供給し、フィルムの配向角が巻き取り方向に対して４５°となるように延伸を行い、さらにフィルム幅手方向の両端をトリミングし、巻取り、幅１３５０ｍｍの、長尺の延伸基材のロールを得た。得られた延伸基材のＲｅは６９．３ｎｍ、膜厚は７５μｍであり、（Ｒｅ（ｎｍ））／（膜厚（μｍ）ｘ１０００）で計算されるΔｎの値は０．０００９２３であった。 (Step (1-2): Preparation of stretched substrate of resin having alicyclic structure)
The pre-stretched substrate obtained in the step (1-1) is pulled out from a roll, supplied to a tenter stretching machine, and stretched so that the orientation angle of the film becomes 45 ° with respect to the winding direction. Both ends in the hand direction were trimmed and wound up to obtain a roll of a long stretched base material having a width of 1350 mm. Re of the obtained stretched base material was 69.3 nm, the film thickness was 75 μm, and the value of Δn calculated by (Re (nm)) / (film thickness (μm) × 1000) was 0.0009923.

（工程（１−３）：液晶組成物の調製）
下記式（Ｅ１）で表される逆波長分散重合性液晶化合物２１．２５部、界面活性剤（商品名「サーフロンＳ４２０」、ＡＧＣセイミケミカル社製）０．１１部、重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」、ＢＡＳＦ社製）０．６４部、及び溶媒（シクロペンタノン、日本ゼオン株式会社製）７８．００部を混合し、液晶組成物を調製した。 (Step (1-3): Preparation of liquid crystal composition)
21.25 parts of a reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (E1), 0.11 part of a surfactant (trade name “Surflon S420”, manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.), and a polymerization initiator (trade name “ A liquid crystal composition was prepared by mixing 0.64 parts of "IRGACURE 379" (manufactured by BASF) and 78.00 parts of a solvent (cyclopentanone, manufactured by Zeon Corporation).

（工程（１−４）：液晶樹脂フィルムの形成）
工程（１−２）で調製した延伸基材を、ロールから引き出して搬送し、その一方の表面に、工程（１−３）で調製した液晶組成物を、ダイコーターを用いて塗布し、液晶組成物の層を形成した。液晶組成物の層を１１０℃で２．５分間配向処理し、Ｎ_２雰囲気化で１００ｍＪ／ｃｍ^２以上の紫外線を照射して、乾燥膜厚２μｍの、ホモジニアス配向した硬化液晶分子を含む液晶樹脂フィルムの層を得た。なお、ホモジニアス配向の確認にはＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いた。まず、液晶樹脂フィルム層の遅相軸方向を測定し、次に遅相軸方向における入射角毎のＲｅを入射角−７０°〜７０°の範囲について１０°毎に測定した。測定波長は５５０ｎｍを用いた。入射角０°を中心にマイナス入射角のＲｅとプラス入射角のＲｅとが概ね対称となっていればホモジニアス配向しているといえる。得られた液晶樹脂フィルムは、入射角毎のＲｅが０°を中心に対称となっており、ホモジニアス配向していることが確認できた。 (Step (1-4): Formation of Liquid Crystal Resin Film)
The stretched base material prepared in the step (1-2) is drawn out of a roll and transported, and the liquid crystal composition prepared in the step (1-3) is applied to one surface thereof using a die coater, A layer of the composition was formed. A liquid crystal resin containing a homogeneously aligned cured liquid crystal molecule having a dry film thickness of 2 μm, which is subjected to an alignment treatment of the liquid crystal composition layer at 110 ° C. for 2.5 minutes and irradiating ultraviolet rays of 100 mJ / cm ² or more in an N ₂ atmosphere. A layer of film was obtained. In addition, AxoScan (manufactured by Axometrics) was used to confirm the homogeneous orientation. First, the slow axis direction of the liquid crystal resin film layer was measured, and then Re for each incident angle in the slow axis direction was measured every 10 ° in the range of the incident angle of -70 ° to 70 °. The measurement wavelength was 550 nm. If Re at a negative incident angle and Re at a positive incident angle are approximately symmetric about an incident angle of 0 °, it can be said that the particles are homogeneously oriented. In the obtained liquid crystal resin film, Re at each incident angle was symmetric about 0 °, and it was confirmed that the liquid crystal resin film was homogeneously aligned.

（工程（１−５）：評価）
工程（１−４）で得られた液晶樹脂フィルム配向方向と基材遅相軸方向とのズレは１°未満であった。また、得られた液晶樹脂フィルムの配向度及び異物量を評価した。結果を表２に示す。 (Step (1-5): Evaluation)
The deviation between the liquid crystal resin film orientation direction and the substrate slow axis direction obtained in step (1-4) was less than 1 °. Further, the degree of orientation and the amount of foreign substances of the obtained liquid crystal resin film were evaluated. Table 2 shows the results.

〔実施例２〜３〕
液晶組成物を構成する成分の種類及び割合を、表１に示す通り変更し、延伸前基材を延伸する際の条件を変更しΔｎの値及び遅相軸方向が異なる延伸基材を用いた他は、実施例１と同様にし、延伸基材、液晶組成物、及び液晶樹脂フィルムを得て評価した。結果を表２に示す。いずれの実施例においても、液晶樹脂フィルム配向方向と基材遅相軸方向とのズレは１°未満であった。 [Examples 2 to 3]
The types and proportions of the components constituting the liquid crystal composition were changed as shown in Table 1, the conditions for stretching the base material before stretching were changed, and a stretched base material having a different value of Δn and a different slow axis direction was used. Others were the same as in Example 1, and a stretched base material, a liquid crystal composition, and a liquid crystal resin film were obtained and evaluated. Table 2 shows the results. In each of the examples, the deviation between the liquid crystal resin film orientation direction and the substrate slow axis direction was less than 1 °.

〔実施例４〕
（工程（４−１）：トリアセチルセルロース延伸基材の調製）
長尺のトリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ製、厚み８０μｍ、幅１４９０ｍｍ）のロールを用意し、延伸前基材として用いた。延伸前基材を、ロールから引き出し、テンター延伸機に供給し、フィルムの配向角が巻き取り方向に対して４５°となるように、延伸温度１５５℃、延伸倍率１．０１倍で延伸を行い、さらにフィルム幅手方向の両端をトリミングし、巻取り、幅１３５０ｍｍの、長尺の延伸基材のロールを得た。得られた延伸基材のＲｅは１４ｎｍ、膜厚は７９μｍであり、（Ｒｅ（ｎｍ））／（膜厚（μｍ）ｘ１０００）で計算されるΔｎの値は０．００００７８であった。 [Example 4]
(Step (4-1): Preparation of stretched substrate of triacetyl cellulose)
A roll of a long triacetyl cellulose film (manufactured by Konica Minolta, thickness 80 μm, width 1490 mm) was prepared and used as a base material before stretching. The base material before stretching is pulled out from the roll, supplied to a tenter stretching machine, and stretched at a stretching temperature of 155 ° C. and a stretching ratio of 1.01 so that the orientation angle of the film becomes 45 ° with respect to the winding direction. Then, both ends in the width direction of the film were trimmed and wound up to obtain a roll of a long stretched base material having a width of 1350 mm. Re of the obtained stretched base material was 14 nm, the film thickness was 79 μm, and the value of Δn calculated by (Re (nm)) / (film thickness (μm) × 1000) was 0.000078.

（工程（４−２）：液晶組成物の調製）
重合性液晶化合物（商品名「ＬＣ２４２」ＢＡＳＦ社製、下記式（Ｅ２）で示される化合物）２４．１５部、界面活性剤（商品名「フタージェントＦＴＸ−２０９Ｆ」、ネオス社製）０．１２部、重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」、ＢＡＳＦ社製）０．７３部、及び溶媒（シクロペンチルメチルエーテル、日本ゼオン株式会社製）７５．００部を混合し、液晶組成物を調製した。 (Step (4-2): Preparation of Liquid Crystal Composition)
24.15 parts of a polymerizable liquid crystal compound (trade name “LC242” manufactured by BASF, a compound represented by the following formula (E2)), and a surfactant (trade name “Fugent FTX-209F”, manufactured by Neos) 0.12 And 0.73 parts of a polymerization initiator (trade name “IRGACURE379”, manufactured by BASF) and 75.00 parts of a solvent (cyclopentylmethyl ether, manufactured by Zeon Corporation) to prepare a liquid crystal composition.

（工程（４−３）：液晶樹脂フィルムの形成）
工程（４−１）で調製した延伸基材を、ロールから引き出して搬送し、その一方の表面に、工程（４−２）で調製した液晶組成物を、ダイコーターを用いて塗布し、液晶組成物の層を形成した。液晶組成物の層を１１０℃で２．５分間配向処理し、Ｎ_２雰囲気化で１００ｍＪ／ｃｍ^２以上の紫外線を照射して、乾燥膜厚２μｍのホモジニアス配向した液晶樹脂フィルムの層を得た。ホモジニアス配向していることは、実施例１の工程（１−４）における確認方法と同じ方法により確認した。 (Step (4-3): Formation of Liquid Crystal Resin Film)
The stretched base material prepared in the step (4-1) is drawn out of a roll and transported, and the liquid crystal composition prepared in the step (4-2) is applied to one surface thereof using a die coater, A layer of the composition was formed. The liquid crystal composition layer was subjected to an alignment treatment at 110 ° C. for 2.5 minutes, and irradiated with ultraviolet rays of 100 mJ / cm ² or more in an N ₂ atmosphere to obtain a homogeneously aligned liquid crystal resin film layer having a dry film thickness of 2 μm. . The homogeneous orientation was confirmed by the same method as the confirmation method in step (1-4) of Example 1.

（工程（４−４）：評価）
工程（４−３）で得られた液晶樹脂フィルム配向方向と基材遅相軸方向とのズレは１°未満であった。また、得られた液晶樹脂フィルムの配向度及び異物量を評価した。結果を表２に示す。 (Step (4-4): Evaluation)
The deviation between the liquid crystal resin film orientation direction obtained in the step (4-3) and the substrate slow axis direction was less than 1 °. Further, the degree of orientation and the amount of foreign substances of the obtained liquid crystal resin film were evaluated. Table 2 shows the results.

〔実施例５〜６〕
液晶組成物を構成する成分の種類及び割合を、表１に示す通り変更し、延伸前基材を延伸する際の条件を、表２に示すΔｎ及び遅相軸方向が得られるよう変更した他は、実施例４と同様にし、延伸基材、液晶組成物、及び液晶樹脂フィルムを得て評価した。結果を表２に示す。いずれの実施例においても、液晶樹脂フィルム配向方向と基材遅相軸方向とのズレは１°未満であった。 [Examples 5 to 6]
The types and proportions of the components constituting the liquid crystal composition were changed as shown in Table 1, and the conditions for stretching the base material before stretching were changed so that Δn and the slow axis direction shown in Table 2 were obtained. In the same manner as in Example 4, a stretched substrate, a liquid crystal composition, and a liquid crystal resin film were obtained and evaluated. Table 2 shows the results. In each of the examples, the deviation between the liquid crystal resin film orientation direction and the substrate slow axis direction was less than 1 °.

〔比較例１〕
実施例１の工程（１−１）で得た延伸前基材を、ロールから引き出し、ＭＤ方向にラビング処理した。この一方の表面に、実施例２で使用したものと同じ組成の液晶組成物を、ダイコーターを用いて塗布し、液晶組成物の層を形成した。液晶組成物の層を１１０℃で２．５分間配向処理し、Ｎ_２雰囲気化で１００ｍＪ／ｃｍ^２以上の紫外線を照射して、乾燥膜厚２μｍのホモジニアス配向した液晶樹脂フィルムの層を得た。ホモジニアス配向していることは、実施例１の工程（１−４）における確認方法と同じ方法により確認した。得られた液晶樹脂フィルム配向方向はラビング方向と略平行であった。また、得られた液晶樹脂フィルムの配向度及び異物量を評価した。結果を表２に示す。 [Comparative Example 1]
The pre-stretched base material obtained in the step (1-1) of Example 1 was pulled out from a roll and rubbed in the MD direction. A liquid crystal composition having the same composition as that used in Example 2 was applied to one surface using a die coater to form a liquid crystal composition layer. The liquid crystal composition layer was subjected to an alignment treatment at 110 ° C. for 2.5 minutes, and irradiated with ultraviolet rays of 100 mJ / cm ² or more in an N ₂ atmosphere to obtain a homogeneously aligned liquid crystal resin film layer having a dry film thickness of 2 μm. . The homogeneous orientation was confirmed by the same method as the confirmation method in step (1-4) of Example 1. The orientation direction of the obtained liquid crystal resin film was substantially parallel to the rubbing direction. Further, the degree of orientation and the amount of foreign substances of the obtained liquid crystal resin film were evaluated. Table 2 shows the results.

表１及び表２中の略語の意味は、以下の通りである。
逆波長：前記式（Ｅ１）で表される逆波長分散重合性液晶化合物
ＬＣ２４２：重合性液晶化合物（商品名「ＬＣ２４２」ＢＡＳＦ社製、前記式（Ｅ２）で示される化合物）
Ｓ４２０：界面活性剤（商品名「サーフロンＳ４２０」、ＡＧＣセイミケミカル社製）
２０９Ｆ：界面活性剤（商品名「フタージェントＦＴＸ−２０９Ｆ」、ネオス社製）
Ｉｒｇ３７９：重合開始剤（商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」、ＢＡＳＦ社製）
ＣＰＮ：シクロペンタノン、日本ゼオン株式会社製
ＣＰＭＥ：シクロペンチルメチルエーテル、日本ゼオン株式会社製
ＣＯＰ：脂環式構造を有する樹脂（熱可塑性ノルボルネン樹脂、日本ゼオン株式会社製、商品名「ＺＥＯＮＯＲ１４２０Ｒ」）
ＴＡＣ：トリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ製） The meanings of the abbreviations in Tables 1 and 2 are as follows.
Inverse wavelength: Inverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (E1) LC242: Polymerizable liquid crystal compound (trade name “LC242” manufactured by BASF, a compound represented by the formula (E2))
S420: Surfactant (trade name "Surflon S420", manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.)
209F: Surfactant (trade name "Fugent FTX-209F", manufactured by Neos)
Irg379: polymerization initiator (trade name "IRGACURE379", manufactured by BASF)
CPN: cyclopentanone, manufactured by Zeon Corporation CPME: cyclopentyl methyl ether, manufactured by Zeon Corporation COP: resin having an alicyclic structure (thermoplastic norbornene resin, trade name “ZEONOR1420R” manufactured by Zeon Corporation)
TAC: Triacetyl cellulose film (manufactured by Konica Minolta)

表１及び表２の結果から明らかな通り、実施例１〜６の液晶樹脂フィルムでは、斜め方向の良好な配向を得ながら、且つ比較例１に比べて異物の量の少ない良質なフィルムとすることができた。 As is clear from the results of Tables 1 and 2, the liquid crystal resin films of Examples 1 to 6 are good quality films having a favorable orientation in the oblique direction and having a small amount of foreign substances as compared with Comparative Example 1. I was able to.

〔実施例７〕円偏光板（転写）
（工程（７−１）：λ／４板の製造）
下記の点を変更した他は、実施例１の工程（１−１）〜（１−４）と同様にして、延伸基材上に液晶樹脂フィルムを形成し、（λ／４板）／（延伸基材）の層構成を有する複層フィルムを得た。
・工程（１−２）の、延伸前基材を延伸する際の条件を変更し、Δｎが０．００１６０７で遅相軸方向が４５°の延伸基材（実施例２で作製したものと同じ）を得て、これを工程（１−４）において用いた。
・工程（１−４）における液晶組成物の塗布の厚さを変更し、液晶樹脂フィルムの層の乾燥膜厚を２．１５μｍとした。 Example 7 Circularly Polarizing Plate (Transfer)
(Step (7-1): Production of λ / 4 plate)
A liquid crystal resin film was formed on a stretched substrate in the same manner as in steps (1-1) to (1-4) of Example 1 except that the following points were changed, and (λ / 4 plate) / ( A multilayer film having a layer configuration of (stretched substrate) was obtained.
-The conditions for stretching the base material before stretching in the step (1-2) were changed, and a stretched base material having Δn of 0.001607 and a slow axis direction of 45 ° (same as that prepared in Example 2) ), Which was used in step (1-4).
The thickness of the liquid crystal composition applied in the step (1-4) was changed, and the dry thickness of the liquid crystal resin film layer was set to 2.15 μm.

得られた複層フィルムの液晶樹脂フィルム層を延伸基材より粘着剤を介してガラス基板上に転写し、延伸基材から剥離した。転写した液晶樹脂フィルム層をＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、測定波長５５０ｎｍで測定したところ、面内レタデーションは１３７ｎｍ、遅相軸方向は４５°であり、λ／４板として良好な特性を持つことが確認された。 The liquid crystal resin film layer of the obtained multilayer film was transferred from a stretched base material to a glass substrate via an adhesive, and peeled from the stretched base material. When the transferred liquid crystal resin film layer was measured at a measurement wavelength of 550 nm using AxoScan (manufactured by Axometrics), the in-plane retardation was 137 nm, the slow axis direction was 45 °, and good characteristics as a λ / 4 plate were obtained. It was confirmed to have.

（工程（７−２）：円偏光板の製造）
工程（７−１）で得た液晶樹脂フィルムをλ／４板として円偏光板を製造した。
まず、長尺状の直線偏光子として、偏光フィルム（サンリッツ社製、商品名「ＨＬＣ２−５６１８Ｓ」、厚さ１８０μｍ（幅手方向に透過軸を有する）を用意した。この一方の面と、工程（７−１）で得た複層フィルムの液晶樹脂フィルム（即ちλ／４板）側の面とを貼合した。貼合は粘着剤層（日東電工製、商品名「ＣＳ９６２１」）を介して行った。これにより、（偏光子）／（粘着剤層）／（λ／４板）／（延伸基材）の層構成を有する積層体（７−ｏ）を得た。
次に、積層体（７−ｏ）から、延伸基材を剥離し、（偏光子）／（粘着剤層）／（λ／４板）の層構成を有する円偏光板（７−ｉ）を得た。
これらの貼合及び剥離の操作は、いずれもロールツーロールにて連続的に行った。したがって、貼合の操作は、いずれも長尺状のフィルムの長手方向を揃えた状態で行った。
得られた円偏光板（７−ｉ）の構成要素の光学軸は、下記の角度関係を有していた。即ち、偏光子側の面から円偏光板（７−ｉ）を観察した場合において、λ／４板の遅相軸と、偏光板の透過軸とは４５°の角度をなしていた。 (Step (7-2): Production of circularly polarizing plate)
A circularly polarizing plate was manufactured using the liquid crystal resin film obtained in the step (7-1) as a λ / 4 plate.
First, a polarizing film (trade name “HLC2-5618S”, manufactured by Sanlitz Co., Ltd., thickness 180 μm (having a transmission axis in the width direction)) was prepared as a long linear polarizer. The multilayer film obtained in (7-1) was bonded to the surface on the liquid crystal resin film (ie, λ / 4 plate) side via a pressure-sensitive adhesive layer (trade name “CS9621” manufactured by Nitto Denko Corporation). As a result, a laminate (7-o) having a layer configuration of (polarizer) / (pressure-sensitive adhesive layer) / (λ / 4 plate) / (stretched base material) was obtained.
Next, the stretched base material is peeled off from the laminate (7-o), and a circularly polarizing plate (7-i) having a layer configuration of (polarizer) / (adhesive layer) / (λ / 4 plate) is formed. Obtained.
All of these laminating and peeling operations were continuously performed by roll-to-roll. Therefore, the bonding operation was performed in a state where the longitudinal directions of the long films were aligned.
The optical axes of the components of the obtained circularly polarizing plate (7-i) had the following angular relationship. That is, when the circularly polarizing plate (7-i) was observed from the surface on the polarizer side, the slow axis of the λ / 4 plate and the transmission axis of the polarizing plate made an angle of 45 °.

（７−３．評価）
（７−２）で得た長尺状の円偏光板（７−ｉ）を適当な大きさに裁断し、目視観察して評価した。
さらに、円偏光板（７−ｉ）のλ／４板側の面と、反射板（商品名「メタルミーＴＳ５０」、東レ社製、アルミニウム蒸着ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム）の反射面とを貼合した。貼合は粘着剤層（日東電工製、商品名「ＣＳ９６２１」）を介して行った。これにより、（偏光子）／（粘着剤層）／（λ／４板）／（粘着剤層）／（反射板）の層構成を有する、評価用積層体（７−ｖ）を得た。 (7-3. Evaluation)
The long circularly polarizing plate (7-i) obtained in (7-2) was cut into an appropriate size, and evaluated by visual observation.
Further, the surface on the λ / 4 plate side of the circularly polarizing plate (7-i) is bonded to the reflecting surface of a reflecting plate (trade name “Metal Me TS50”, manufactured by Toray Co., Ltd., aluminum evaporated PET (polyethylene terephthalate) film). did. Lamination was performed via an adhesive layer (manufactured by Nitto Denko, trade name "CS9621"). Thus, an evaluation laminate (7-v) having a layer configuration of (polarizer) / (pressure-sensitive adhesive layer) / (λ / 4 plate) / (pressure-sensitive adhesive layer) / (reflection plate) was obtained.

得られた評価用積層体（７−ｖ）について、偏光子側の面に入射した光の反射率を測定した。測定には、分光光度計Ｖ７２００と絶対反射率ユニットＶＡＲ７０２０（日本分光株式会社製）とを用いた。測定に際して、極角は５°〜６０°の範囲で様々に変化させた。また、方位角は、偏光子側の面から円偏光板を観察した場合において、偏光板の透過軸の方向から時計周りに０°、４５°、９０°、及び１３５°とした。結果を図１に示す。 With respect to the obtained laminate for evaluation (7-v), the reflectance of light incident on the surface on the polarizer side was measured. For the measurement, a spectrophotometer V7200 and an absolute reflectance unit VAR7020 (manufactured by JASCO Corporation) were used. In the measurement, the polar angle was changed variously in the range of 5 ° to 60 °. The azimuth angles were 0 °, 45 °, 90 °, and 135 ° clockwise from the direction of the transmission axis of the polarizing plate when the circular polarizing plate was observed from the surface on the polarizer side. The results are shown in FIG.

〔実施例８〕円偏光板（基材込）
（工程（８−１）：λ／４板の製造）
工程（１−４）における液晶組成物の塗布の厚さを変更し、液晶樹脂フィルムの層の乾燥膜厚を１．０μｍとした他は、実施例５と同様にして、延伸基材上に液晶樹脂フィルムを形成し、（λ／４板）／（延伸基材）の層構成を有する複層フィルムを得た。複層フィルムをＡｘｏＳｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、測定波長５５０ｎｍで測定したところ、面内レタデーションは１４６ｎｍ、遅相軸方向は４５°であり、λ／４板として良好な特性を持つことが確認された。 [Example 8] Circularly polarizing plate (including base material)
(Step (8-1): Production of λ / 4 plate)
Except that the thickness of the applied liquid crystal composition in the step (1-4) was changed and the dry thickness of the liquid crystal resin film layer was changed to 1.0 μm, A liquid crystal resin film was formed to obtain a multilayer film having a layer configuration of (λ / 4 plate) / (stretched substrate). When the multilayer film was measured using AxoScan (manufactured by Axometrics) at a measurement wavelength of 550 nm, the in-plane retardation was 146 nm, the slow axis direction was 45 °, and the film had good characteristics as a λ / 4 plate. confirmed.

（工程（８−２）：円偏光板の製造）
下記の点を変更した他は、実施例７の工程（７−２）と同様にして、円偏光板（８−ｉ）を得た。
・複層フィルムとして、工程（７−１）で得たものに代えて、工程（８−１）で得たものを用いた。
・延伸基材を剥離する工程を行わなかった。 (Step (8-2): Production of circularly polarizing plate)
A circularly polarizing plate (8-i) was obtained in the same manner as in Step (7-2) of Example 7, except for the following changes.
-As the multilayer film, the film obtained in step (8-1) was used instead of the film obtained in step (7-1).
-The step of peeling the stretched substrate was not performed.

得られた円偏光板（８−ｉ）は、（偏光子）／（粘着剤層）／（液晶樹脂フィルム）／（延伸基材）の層構成を有していた。この円偏光板（８−ｉ）では、液晶樹脂フィルム及び延伸基材が、λ／４板として機能する。
得られた円偏光板（８−ｉ）の構成要素の光学軸は、偏光子側の面から円偏光板（８−ｉ）を観察した場合において、λ／４板の遅相軸と、偏光板の透過軸とは４５°の角度をなしていた。 The obtained circularly polarizing plate (8-i) had a layer configuration of (polarizer) / (pressure-sensitive adhesive layer) / (liquid crystal resin film) / (stretched substrate). In the circularly polarizing plate (8-i), the liquid crystal resin film and the stretched substrate function as a λ / 4 plate.
The optical axes of the components of the obtained circularly polarizing plate (8-i) are the slow axis of the λ / 4 plate and the polarization axis when the circularly polarizing plate (8-i) is observed from the surface on the polarizer side. The transmission axis of the plate was at an angle of 45 °.

（８−３．評価）
（８−２）で得た長尺状の円偏光板（８−ｉ）を適当な大きさに裁断し、目視観察して評価した。
さらに、円偏光板（８−ｉ）のλ／４板（即ち（液晶樹脂フィルム）／（延伸基材））側の面と、反射板（商品名「メタルミーＴＳ５０」、東レ社製、アルミニウム蒸着ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム）の反射面とを貼合した。貼合は粘着剤層（日東電工製、商品名「ＣＳ９６２１」）を介して行った。これにより、（偏光子）／（粘着剤層）／（液晶樹脂フィルム）／（延伸基材）／（粘着剤層）／（反射板）の層構成を有する、評価用積層体（８−ｖ）を得た。 (8-3. Evaluation)
The long circularly polarizing plate (8-i) obtained in (8-2) was cut into a suitable size, and evaluated by visual observation.
Further, the surface of the circularly polarizing plate (8-i) on the λ / 4 plate (that is, (liquid crystal resin film) / (stretched base material)) side and a reflection plate (trade name “Metal Me TS50”, manufactured by Toray Industries, Inc., aluminum deposited) It was bonded to a reflective surface of PET (polyethylene terephthalate) film. Lamination was performed via an adhesive layer (manufactured by Nitto Denko, trade name "CS9621"). Thereby, the laminate for evaluation (8-v) having a layer configuration of (polarizer) / (pressure-sensitive adhesive layer) / (liquid crystal resin film) / (stretched substrate) / (pressure-sensitive adhesive layer) / (reflection plate) ) Got.

（実施例７及び８の評価基準）
評価用積層体（７−ｖ）と（８−ｖ）における目視観察の評価結果を表３に示す。なお評価項目の「正面反射」は正面から見た際の光の反射量を目視観察により評価した結果であり、反射量が少ないほど反射色が黒くなり優れていることを示す。ここでは、反射色が特に黒い場合を「優」、黒い場合を「良」、暗いがわずかに着色している場合を「可」、明るく着色も目立つ場合を「不可」とした。また、「視野角特性」は各方位における斜め４５°方向から見た際の光の反射量つまり明るさと色味の変化量とを目視観察により評価した結果であり、正面から見た際の光の反射量に対する明るさと色味の変化量とがそれぞれ少ないほど優れていることを示す。ここでは、明るさと色味の変化量が特に小さい場合を「優」、明るさの変化は特に小さいがと色味にわずかの変化が確認できる場合を「良」、明るさと色味にわずかの変化が確認される場合を「可」、明るさと色味の変化が大きい場合を「不可」とした。 (Evaluation criteria of Examples 7 and 8)
Table 3 shows the evaluation results of the visual observation of the evaluation laminates (7-v) and (8-v). The evaluation item "frontal reflection" is a result of evaluating the amount of light reflected when viewed from the front by visual observation. The smaller the amount of reflection, the darker the reflected color and the better the reflection. Here, the case where the reflection color is particularly black is “excellent”, the case where the reflection color is black is “good”, the case where the color is dark but slightly colored is “acceptable”, and the case where the coloration is bright and conspicuous is “impossible”. The “viewing angle characteristic” is a result of visually observing the reflection amount of light, that is, the amount of change in brightness and color when viewed from an oblique 45 ° direction in each direction. It is shown that the smaller the brightness and the amount of change in tint with respect to the reflection amount, the better. Here, “excellent” indicates that the change in brightness and tint is particularly small, “good” indicates that the change in brightness is particularly small but slight change in tint can be confirmed, and “ A case where a change was confirmed was defined as “OK”, and a case where the change in brightness and color was large was set as “Not possible”.

表３の結果より、本願実施例においては、異物の発生による欠陥が少ない複層フィルムを製造することができ、さらにそれを用いて良好な性能を有する円偏光板が製造できたことがわかる。 From the results in Table 3, it can be seen that, in the examples of the present application, a multilayer film having few defects due to the generation of foreign matters could be manufactured, and further, a circularly polarizing plate having good performance could be manufactured using the multilayer film.

〔実施例９〕（有機ＥＬ実装逆波長分散液晶）
実施例７で得られた円偏光板（７−ｉ）を有機ＥＬパネルに実装し目視観察して評価した。
スマートフォン（三星電子社製、商品名「ＧａｌａｘｙＳ４」）のカバーガラス、ＵＶ硬化粘着層、円偏光板とを取り除き、有機ＥＬパネルのみを取り出した。取り出した有機ＥＬパネルに実施例７で得た円偏光板（７−ｉ）を粘着剤（日東電工社製ＣＳ９６２１Ｔ）を介して貼合した。貼合は、有機ＥＬパネルの表示面側の面と、円偏光板（７−ｉ）のλ／４板側の面が向き合うよう行った。これにより実装評価用有機ＥＬパネル（９−ｖ）を得、これを目視観察して評価した。 [Example 9] (Organic EL mounted reverse wavelength dispersion liquid crystal)
The circularly polarizing plate (7-i) obtained in Example 7 was mounted on an organic EL panel, and evaluated by visual observation.
The cover glass, the UV-curable adhesive layer, and the circularly polarizing plate of the smartphone (manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd., trade name “GalaxyS4”) were removed, and only the organic EL panel was taken out. The circularly polarizing plate (7-i) obtained in Example 7 was bonded to the removed organic EL panel via an adhesive (CS9621T manufactured by Nitto Denko Corporation). The bonding was performed so that the surface on the display surface side of the organic EL panel and the surface on the λ / 4 plate side of the circularly polarizing plate (7-i) faced each other. As a result, an organic EL panel (9-v) for mounting evaluation was obtained, which was visually observed and evaluated.

〔実施例１０〕（有機ＥＬ実装ＬＣ２４２＋基材）
実施例８で得られた円偏光板（８−ｉ）を有機ＥＬパネルに実装し目視観察して評価した。
実施例７で得られた円偏光板（７−ｉ）に代えて、実施例８で得られた円偏光板（８−ｉ）を用い、貼合を、有機ＥＬパネルの表示面側の面と、円偏光板（８−ｉ）の延伸基材側の面が向き合うよう行った他は、実施例９と同様にして、実装評価用有機ＥＬパネル（１０−ｖ）を得、これを目視観察して評価した。 [Example 10] (Organic EL mounting LC242 + base material)
The circularly polarizing plate (8-i) obtained in Example 8 was mounted on an organic EL panel, and evaluated by visual observation.
Instead of the circularly polarizing plate (7-i) obtained in Example 7, the circularly polarizing plate (8-i) obtained in Example 8 was used, and bonding was performed using the surface on the display surface side of the organic EL panel. And an organic EL panel (10-v) for mounting evaluation was obtained in the same manner as in Example 9, except that the surface on the stretched substrate side of the circularly polarizing plate (8-i) faced. Observed and evaluated.

実装評価用有機ＥＬパネル（９−ｖ）と（１０−ｖ）における評価結果を表４に示す。なお、「正面反射」及び「視野角特性」の評価の基準は、上に述べた（実施例７及び８の評価基準）における基準と同様である。 Table 4 shows the evaluation results of the organic EL panels (9-v) and (10-v) for mounting evaluation. The criteria for the evaluation of “front reflection” and “viewing angle characteristics” are the same as the criteria in the above (evaluation criteria of Examples 7 and 8).

表４の結果より、本願実施例においては、本発明による円偏光板を用いることで表面反射を抑え、視野角特性も良好な有機ＥＬパネルを製造できることがわかる。 From the results in Table 4, it can be seen that, in the examples of the present application, the use of the circularly polarizing plate according to the present invention can suppress the surface reflection and produce an organic EL panel having good viewing angle characteristics.

Claims

円偏光板の製造方法であって、
前記円偏光板はλ／４板を備え、
重合性液晶化合物を含有する液晶組成物を、遅相軸を有する基材上に塗布し、液晶組成物の層を形成し、
前記層における前記重合性液晶化合物を、前記基材の前記遅相軸の方向と略同一方向に沿ってホモジニアス配向させ、
前記重合性液晶化合物を重合させ、硬化液晶分子を形成して、前記基材上に前記硬化液晶分子を含む液晶樹脂フィルムの層が形成された複層フィルムを得る工程１と、
前記複層フィルムの前記液晶樹脂フィルムの層をλ／４板とし、
前記複層フィルムの前記液晶樹脂フィルムの層と、直線偏光子とを、粘着剤層を介して貼合して、積層体を得る工程２と、
前記積層体から前記基材を剥離する工程３と、を含み、
前記基材は、長尺の斜め延伸基材であり、且つその幅手方向と異なる方向に遅相軸を有し、前記遅相軸と前記幅手方向とがなす角は、４５°±３°又は２２．５°±３°であり、
前記硬化液晶分子は、前記基材の前記遅相軸の方向と略同一方向に沿ったホモジニアス配向規則性を有する、円偏光板の製造方法。 A method for producing a circularly polarizing plate,
The circularly polarizing plate includes a λ / 4 plate,
A liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound is applied on a substrate having a slow axis to form a layer of the liquid crystal composition,
The polymerizable liquid crystal compound in the layer, homogeneously aligned along the same direction as the direction of the slow axis of the substrate,
Polymerizing the polymerizable liquid crystal compound, forming cured liquid crystal molecules, and obtaining a multilayer film in which a layer of a liquid crystal resin film containing the cured liquid crystal molecules is formed on the base material;
The layer of the liquid crystal resin film of the multilayer film is a λ / 4 plate,
A step 2 of laminating the liquid crystal resin film layer of the multilayer film and a linear polarizer through an adhesive layer to obtain a laminate;
Removing the substrate from the laminate, 3
The base material is a long obliquely stretched base material, and has a slow axis in a direction different from the width direction thereof, and an angle between the slow axis and the width direction is 45 ° ± 3. ° or 22.5 ° ± 3 °,
The method for producing a circularly polarizing plate, wherein the cured liquid crystal molecules have a homogeneous alignment regularity along substantially the same direction as the direction of the slow axis of the substrate.