JP6638517B2 - Self-organizing polycyclic aromatic compound and organic EL device using the same - Google Patents

Self-organizing polycyclic aromatic compound and organic EL device using the same Download PDF

Info

Publication number
JP6638517B2
JP6638517B2 JP2016067018A JP2016067018A JP6638517B2 JP 6638517 B2 JP6638517 B2 JP 6638517B2 JP 2016067018 A JP2016067018 A JP 2016067018A JP 2016067018 A JP2016067018 A JP 2016067018A JP 6638517 B2 JP6638517 B2 JP 6638517B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
derivatives
organic
bis
formula
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016067018A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2017178832A (en
Inventor
正敏 川島
正敏 川島
勝也 増田
勝也 増田
俊弘 小池
俊弘 小池
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
JNC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp filed Critical JNC Corp
Priority to JP2016067018A priority Critical patent/JP6638517B2/en
Priority to KR1020170033014A priority patent/KR102353035B1/en
Publication of JP2017178832A publication Critical patent/JP2017178832A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6638517B2 publication Critical patent/JP6638517B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/02—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom

Description

本発明は、携帯機器、カーオーディオの薄型画面として使用され始め、薄型テレビ用途や次世代照明としても期待される有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）に関する。   The present invention relates to an organic electroluminescent device (organic EL device) which is beginning to be used as a thin screen of a portable device and car audio, and is expected to be used for a thin TV and for next-generation lighting.

この有機ＥＬ素子は、例えば陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極から構成される素子である。正孔輸送層とは陽極より注入された正孔を発光層に輸送する機能を有し、一方の電子輸送層は陰極より注入された電子を発光層に輸送する機能を有する。これらの輸送層を発光層と両電極の間に挿入することにより、発光効率、耐久性が向上することが知られており、各層に適した有機化合物の研究が盛んに行われている。   This organic EL element is an element composed of, for example, an anode / a hole transport layer / a light emitting layer / an electron transport layer / a cathode. The hole transport layer has a function of transporting holes injected from the anode to the light emitting layer, and the electron transport layer has a function of transporting electrons injected from the cathode to the light emitting layer. It is known that luminous efficiency and durability are improved by inserting these transport layers between the light emitting layer and both electrodes, and organic compounds suitable for each layer have been actively studied.

例えば、素子寿命を長くする安定な電子輸送層を形成するものとして、分子内にピリジン環やキノリン環のようなヘテロ芳香族基を有するアントラセン誘導体が報告されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４）が、自己組織形成能を利用するものではない。   For example, an anthracene derivative having a heteroaromatic group such as a pyridine ring or a quinoline ring in a molecule has been reported as a material for forming a stable electron transporting layer which prolongs the device lifetime (Patent Documents 1 and 2). Patent Literature 3 and Patent Literature 4) do not use self-organizing ability.

分子の自己組織化を利用し、種々の効果を期待した開発は報告されている。有機ＥＬ素子のウェットプロセスに自己組織化を利用したケースとして、水素結合により円盤状に自己組織化した材料を用いて発光偏光させたり（特許文献５）、シラノール基またはチオール基を利用してアルキル基を電極表面に共有結合させることにより自己組織化させて密着性を高め、ダークスポットの減少を図ったり（特許文献６）、シラン化合物を利用して電極上で自己組織化させることによりインクジェット法における有機極薄膜パターンの表面の撥液性を改善したり（特許文献７、特許文献８）、有機ＥＬ素子の各層を順に積層するように収容させる微細空孔構造を自己組織化により作製したりする（特許文献９）などの例がある。   Developments utilizing the self-assembly of molecules and expecting various effects have been reported. As a case where self-assembly is used in a wet process of an organic EL element, light emission is polarized using a material self-assembled in a disk shape by hydrogen bonding (Patent Document 5), or alkyl is applied using a silanol group or a thiol group. Self-organization by covalently bonding the group to the electrode surface to enhance adhesion and reduce dark spots (Patent Document 6), and self-organization on the electrode by using a silane compound, an inkjet method The liquid repellency of the surface of the organic ultra-thin film pattern in (1) is improved (Patent Documents 7 and 8), and a micro-porous structure for accommodating each layer of the organic EL element in a stacked manner is formed by self-organization. (Patent Document 9).

有機ＥＬ素子以外でウェットプロセスの自己組織化を利用した例としては、芳香族環の平面性を利用したπ−πスタッキングと親水性置換基・疎水性置換基の両親媒性の特性を活かしてナノサイズの構造体を形成する光電導性材料の開発がある（特許文献１０）。   Examples of self-assembly of wet processes other than organic EL devices include π-π stacking using the planarity of aromatic rings and the amphiphilic properties of hydrophilic and hydrophobic substituents. There is development of a photoconductive material that forms a nano-sized structure (Patent Document 10).

また、ドライプロセスで作製する有機ＥＬ素子のアモルファス性有機膜の安定化を図るために、素子作製中の基板または作製後の素子を加熱する方法が開発されている（特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４）。   In addition, in order to stabilize an amorphous organic film of an organic EL device manufactured by a dry process, a method of heating a substrate during device manufacture or a device after manufacture has been developed (Patent Documents 11 and 12). , Patent Document 13, Patent Document 14).

また、アントラセンオリゴマーにアルキル置換基を導入することによって有機トランジスタ材料のホール移動度を高めた例（特許文献１５）はあるが、平面連続性の高いオリゴアントラセン骨格にアルキル基を直接置換させることによってπ−πスタッキングを阻害しない構造になっており、分子のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの準位を調節するために分子内の芳香族環の平面連続性を制限する必要性がある有機ＥＬ素子には直ちには応用できない技術である。   Further, there is an example in which the hole mobility of an organic transistor material is increased by introducing an alkyl substituent into an anthracene oligomer (Patent Document 15), but by directly substituting an alkyl group into an oligoanthracene skeleton having high planar continuity. It has a structure that does not inhibit π-π stacking, and an organic EL device that needs to limit the planar continuity of the aromatic ring in the molecule in order to adjust the HOMO and LUMO levels of the molecule is immediately required. This technology cannot be applied.

同様にして芳香族環に直接アルキル基を導入した有機トランジスタ材料の例として、アルキルヘキサベンゾコロネンが報告されており、適当な位置に配置したアルキル基は、電荷移動度を向上させるとの報告がなされている（特許文献１６）。一方で、クリセンに直接アルキル基を導入しても、芳香族環の置換基を導入した場合に比べてキャリア移動度を上げることは達成できていない（特許文献１７）。有機トランジスタに用いられる材料の芳香族環平面の望ましい配向方向は基板に対し垂直であるため、アルキル基によるそのような自己組織化の効果は、基板に垂直方向に電荷を移動させる有機ＥＬ材料にとっては望ましくない。したがって、有機トランジスタにおける自己組織化の技術が、芳香族環同士が近接しにくい有機ＥＬ材料のような場合においても同様に、電荷移動に効果的に機能することは到底予測できない。   Similarly, as an example of an organic transistor material in which an alkyl group is directly introduced into an aromatic ring, alkyl hexabenzocoronene has been reported, and it has been reported that an alkyl group arranged at an appropriate position improves charge mobility. (Patent Document 16). On the other hand, even if an alkyl group is directly introduced into chrysene, the carrier mobility cannot be increased as compared with the case where an aromatic ring substituent is introduced (Patent Document 17). Since the desired orientation direction of the aromatic ring plane of the material used for the organic transistor is perpendicular to the substrate, such self-assembly effect by the alkyl group is not sufficient for the organic EL material to transfer electric charge in the direction perpendicular to the substrate. Is not desirable. Therefore, it cannot be predicted at all that the self-assembly technique in the organic transistor effectively functions for charge transfer even in the case of an organic EL material in which aromatic rings are hardly close to each other.

中国特許出願公開第１０１５９７２５９号明細書Chinese Patent Application Publication No. 101597259 特開２００９−１７３６４２公報JP 2009-173642 A 特開２００３−１４６９５１公報JP 2003-146951 A 特開２００５−１７０９１１号公報JP 2005-170911 A 特開２００３−２７７７４１公報JP 2003277774A 特開２００６−２１０１２５公報JP 2006-210125 A 特開２００７−１３４３４８公報JP 2007-134348 A 特開２００３−０９２１８１公報JP 2003-092181 A 特開２００７−１０９５２４号公報JP 2007-109524 A 特開２０１１−１０２２７１号公報JP 2011-102271 A 特開平５−１８２７６４号公報JP-A-5-182768 特開平１０−２８４２４８号公報JP-A-10-284248 特開平１１−４０３５２号公報JP-A-11-40352 特開２０００−３１１７８４号公報JP-A-2000-311784 特開２００４−１０７２５７号公報JP 2004-107257 A 特開２００６−１００５９２公報JP 2006-100592 A 特開２０１０−１１８４１５号公報JP 2010-118415 A

上述のように有機ＥＬ素子における従来の発光材料、正孔輸送材料や電子輸送材料は、長時間の通電による素子からの発熱による結晶化などのモルフォロジーの変化により、素子寿命が短くなったり、電子輸送材料として用いた際には、その材料自身の発光が混在して色純度が低下したり、また、結晶化を抑制するためにアモルファス性を高めた材料は、駆動電圧に問題があった。本発明は、熱によるモルフォロジー変化を少なくし、駆動電圧や発光効率の変化を抑制することが可能な有機ＥＬ材料を提供することを課題としている。   As described above, the conventional luminescent material, hole transporting material, and electron transporting material in the organic EL device have a shortened device life due to a change in morphology such as crystallization due to heat generation from the device due to a long-time energization. When used as a transport material, the light emission of the material itself is mixed and the color purity is reduced, and a material whose amorphous property is increased to suppress crystallization has a problem in driving voltage. An object of the present invention is to provide an organic EL material capable of reducing a change in morphology due to heat and suppressing a change in driving voltage and luminous efficiency.

本発明者らは、特定の芳香族基、ヘテロ芳香族基および長鎖アルキル基を適切に結合させ、適度に対称性のある多環式芳香族化合物が耐アニール性を有する自己組織化材料であることを見出し、さらに該化合物を電子輸送材料として用いることで上記課題を解決できることを見出し、以下の発明を完成させた。   The present inventors have found that a suitable aromatic group, a heteroaromatic group and a long-chain alkyl group are appropriately bonded, and a moderately symmetric polycyclic aromatic compound is a self-assembled material having annealing resistance. The inventors have found that the above-mentioned object can be solved by using the compound as an electron transporting material, and have completed the following invention.

［１］ 下記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物。
（一般式（１）中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、炭素数７〜２０の２価の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は共に芳香族基であるかまたは共にヘテロ芳香族基であり、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３における少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよく、
Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３の炭素数の合計は２４〜３８であり、
上記式（１）中に図示した２つのｐ−フェニレン基における少なくとも１つの水素はメチル基で置換されていてもよく、
Ａｒ１と結合する２つのｐ−フェニレン基の間の結合軸が成す角度は１２０〜２４０度であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜２０のアルキル基であり、当該アルキル基における任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換わっていてもよく、Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は８〜２０であり、Ｒ１およびＲ２のうちの炭素数の多い方の炭素数は５〜２０である。） [1] A polycyclic aromatic compound represented by the following general formula (1).
(In the general formula (1),
Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are each independently a divalent aromatic group or heteroaromatic group having 7 to 20 carbon atoms, and Ar 2 and Ar 3 are both aromatic groups or both A heteroaromatic group, wherein at least one hydrogen atom in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 may be substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
The total number of carbon atoms of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is 24 to 38,
At least one hydrogen in the two p-phenylene groups shown in the above formula (1) may be substituted with a methyl group,
The angle formed by the bond axis between the two p-phenylene groups bonded to Ar 1 is 120 to 240 degrees,
R 1 and R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and any methylene group (—CH 2 —) in the alkyl group has been replaced with —O— or —S—. The total number of carbon atoms of R 1 and R 2 may be from 8 to 20, and the larger number of carbon atoms of R 1 and R 2 may be from 5 to 20. )

［２］ Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３がヘテロ芳香族基である場合のそのヘテロ元素は、それぞれ独立して、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つである、上記［１］に記載の多環式芳香族化合物。 [2] When Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are heteroaromatic groups, the hetero elements are each independently at least one selected from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur. 1] The polycyclic aromatic compound according to [1].

［３］ Ａｒ1は炭素数７〜２０の２価の芳香族基であり、Ａｒ1における少なくとも１つの水素はメチル基で置換されていてもよい、上記［２］に記載の多環式芳香族化合物。 [3] Ar 1 is a divalent aromatic group having 7 to 20 carbon atoms, at least one hydrogen in Ar 1 may be substituted with a methyl group, a polycyclic aromatic according to [2] Group compounds.

［４］ Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、炭素数７〜１３かつヘテロ元素数１〜２の含窒素芳香族基、含酸素芳香族基または含硫黄芳香族基であり、Ａｒ２およびＡｒ３における少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい、上記［３］に記載の多環式芳香族化合物。 [4] Ar 2 and Ar 3 are each independently a nitrogen-containing aromatic group, an oxygen-containing aromatic group or a sulfur-containing aromatic group having 7 to 13 carbon atoms and 1 to 2 hetero elements, and Ar 2 And the polycyclic aromatic compound according to the above [3], wherein at least one hydrogen in Ar 3 and Ar 3 may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

［５］ Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の炭素数の合計は３０〜３５である、上記［１］〜［４］のいずれかに記載の多環式芳香族化合物。 [5] The polycyclic aromatic compound according to any one of [1] to [4], wherein the total number of carbon atoms of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is 30 to 35.

［６］ Ａｒ１は、アントラセンジイル、フェナンスレンジイル、フルオレンジイルまたはジヒドロフェナンスレンジイルであり、Ａｒ１における少なくとも１つの水素はメチル基で置換されていてもよい、上記［１］〜［５］のいずれかに記載の多環式芳香族化合物。 [6] Ar 1 is anthracenediyl, phenanthylenediyl, fluorenediyl or dihydrophenanthylenediyl, and at least one hydrogen in Ar 1 may be substituted with a methyl group. The polycyclic aromatic compound according to any one of [5].

［７］ Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、キノリンジイルまたはイソキノリンジイルであり、Ａｒ２およびＡｒ３における少なくとも１つの水素はメチル基で置換されていてもよい、上記［１］〜［６］のいずれかに記載の多環式芳香族化合物。 [7] Ar 2 and Ar 3 are each independently quinolinediyl or isoquinolinediyl, and at least one hydrogen in Ar 2 and Ar 3 may be substituted with a methyl group. ] The polycyclic aromatic compound according to any one of [1] to [10].

［８］ Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は１０〜１６である、上記［１］〜［７］のいずれかに記載の多環式芳香族化合物。 [8] The polycyclic aromatic compound according to any one of [1] to [7], wherein the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is 10 to 16.

［９］ 下記式（１−２３２）、式（１−２３３）、式（１−２４９）、式（１−２６４）、式（１−２７３）、式（１−３４１）、式（１−４０９）、式（１−４２４）、式（１−４４６）、式（１−４５６）または式（１−４７３）で表される、上記［１］に記載の多環式芳香族化合物。
[9] The following formulas (1-232), (1-233), (1-249), (1-264), (1-273), (1-341), and (1-341) 409), Formula (1-424), Formula (1-446), Formula (1-456) or Formula (1-473), The polycyclic aromatic compound according to [1].

［１０］ 上記［１］〜［９］のいずれかに記載の多環式芳香族化合物が自己組織化した材料。 [10] A material in which the polycyclic aromatic compound according to any one of [1] to [9] is self-assembled.

［１１］ 上記［１０］に記載の自己組織化した材料を含有する電子輸送材料。 [11] An electron transport material containing the self-assembled material according to [10].

［１２］ 陽極および陰極からなる一対の電極と、上記［１］〜［９］のいずれかに記載の多環式芳香族化合物を含有する有機層とを有する、有機電界発光素子。 [12] An organic electroluminescent device having a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, and an organic layer containing the polycyclic aromatic compound according to any one of the above [1] to [9].

［１３］ 前記多環式芳香族化合物が自己組織化した化合物である、上記［１２］に記載の有機電界発光素子。 [13] The organic electroluminescent device according to the above [12], wherein the polycyclic aromatic compound is a self-assembled compound.

［１４］ 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、上記［１１］に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する、有機電界発光素子。 [14] A pair of electrodes including an anode and a cathode, a light emitting layer disposed between the pair of electrodes, and an electron transport material according to [11], disposed between the cathode and the light emitting layer. An organic electroluminescent device having an electron transport layer and / or an electron injection layer.

［１５］ 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１４］に記載する有機電界発光素子。 [15] At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further includes at least one selected from the group consisting of a quinolinol-based metal complex, a pyridine derivative, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, a borane derivative, and a benzimidazole derivative. The organic electroluminescent device according to the above [14].

［１６］ 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、上記［１４］または［１５］に記載する有機電界発光素子。 [16] At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further includes an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, an oxide of an alkali metal, a halide of an alkali metal, an oxide of an alkaline earth metal, At least one selected from the group consisting of alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes, and rare earth metal organic complexes. The organic electroluminescent device according to the above [14] or [15].

［１７］ 上記［１２］〜［１６］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。 [17] A display device comprising the organic electroluminescent device according to any one of [12] to [16].

［１８］ 上記［１２］〜［１６］のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。 [18] A lighting device comprising the organic electroluminescent element according to any one of [12] to [16].

［１９］ 陽極および陰極からなる一対の電極と、上記［１］〜［９］のいずれかに記載の多環式芳香族化合物を含有する有機層とを有する有機電界発光素子の製造方法であって、
前記多環式芳香族化合物を含有する有機材料を０．０１〜２０．０ｎｍ／秒で蒸着することにより、自己組織化した多環式芳香族化合物を含有する有機層を形成する、有機電界発光素子の製造方法。 [19] A method for producing an organic electroluminescent device having a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, and an organic layer containing the polycyclic aromatic compound according to any one of the above [1] to [9]. hand,
Organic electroluminescence, wherein an organic layer containing a self-assembled polycyclic aromatic compound is formed by depositing the organic material containing the polycyclic aromatic compound at 0.01 to 20.0 nm / sec. Device manufacturing method.

本発明に係る多環式芳香族化合物は蒸着により自己組織化させることができ、これにより耐アニール性が向上する。この自己組織化した多環式芳香族化合物で有機ＥＬ素子の各層を形成することにより、熱によるモルフォロジー変化を少なくし、駆動中の電圧および発光効率の変化を抑制することが可能となる。   The polycyclic aromatic compound according to the present invention can be self-organized by vapor deposition, thereby improving the annealing resistance. By forming each layer of the organic EL device with the self-assembled polycyclic aromatic compound, it is possible to reduce a change in morphology due to heat and suppress a change in voltage and luminous efficiency during driving.

本発明者らは、本発明に係る多環式芳香族化合物が、蒸着時の分子と基板または成膜された基板上の分子との衝突により、自己組織化するものと考えている。自己組織化とは、ランダムな状態にある分子が上述するような蒸着により、熱力学的に安定な秩序構造を形成することと定義される。このような秩序化にはアルキル基同士の分子間力および芳香族環同士（特に構造対称性を持たせた場合）の分子間力が影響しているものと考えており、この結果、多環式芳香族化合物の結晶化を抑制しながら分子に配向性を持たせることができているものと考えている。分子を秩序化させるために必要なエネルギーは、蒸着時の運動エネルギーを持った分子と基板または基板上に成膜された分子との衝突エネルギー、基板からの熱エネルギーを利用することができる。   The present inventors believe that the polycyclic aromatic compound according to the present invention self-organizes by collision of molecules at the time of vapor deposition with molecules on a substrate or a formed substrate. Self-organization is defined as the formation of a thermodynamically stable ordered structure by evaporation of molecules in a random state as described above. We believe that such ordering is affected by the intermolecular force between the alkyl groups and the intermolecular force between the aromatic rings (particularly when they have structural symmetry). It is believed that the molecules can have orientation while suppressing crystallization of the formula aromatic compound. The energy required for ordering the molecules can be the collision energy between molecules having kinetic energy at the time of vapor deposition and the substrate or molecules formed on the substrate, and thermal energy from the substrate.

特にアルキル基同士の相互作用により自己組織化することによって、多環式芳香族化合物中の芳香族環の分子内平面連続性が増加することなく分子間の芳香族環同士が近接することにより分子間相互作用の安定化エネルギーが増大すると考えている。また安定な構造へ秩序化した有機層は、長時間通電により発熱した素子の熱エネルギー程度では分子間相互作用の安定化エネルギーを上回ることができず、従ってモルフォロジーが影響を受けないため、有機ＥＬ素子の長寿命化に寄与するものと考えている。   In particular, by self-assembly due to the interaction between alkyl groups, the intermolecular aromatic rings in the polycyclic aromatic compound are brought close to each other without increasing the intramolecular planar continuity of the molecules. It is believed that the stabilization energy of the interaction between the two increases. In addition, the organic layer that has been ordered to have a stable structure cannot exceed the stabilization energy of the intermolecular interaction with the thermal energy of the device that has been heated by the long-term energization, and the morphology is not affected. We believe that this will contribute to a longer life of the device.

本実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an organic electroluminescent device according to an embodiment.

１．一般式（１）で表される多環式芳香族化合物
本願発明は、下記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物である。
一般式（１）中、
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、炭素数７〜２０の２価の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は共に芳香族基であるかまたは共にヘテロ芳香族基であり、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３における少なくとも１つの水素は炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよく、
Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３の炭素数の合計は２４〜３８であり、
上記式（１）中に図示した２つのｐ−フェニレン基における少なくとも１つの水素はメチル基で置換されていてもよく、
Ａｒ１と結合する２つのｐ−フェニレン基の間の結合軸が成す角度は１２０〜２４０度であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜２０のアルキル基であり、当該アルキル基における任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換わっていてもよく、Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は８〜２０であり、Ｒ１およびＲ２のうちの炭素数の多い方の炭素数は５〜２０である。 1. The polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) The present invention is a polycyclic aromatic compound represented by the following general formula (1).
In the general formula (1),
Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are each independently a divalent aromatic group or heteroaromatic group having 7 to 20 carbon atoms, and Ar 2 and Ar 3 are both aromatic groups or both A heteroaromatic group, wherein at least one hydrogen atom in Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 may be substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
The total number of carbon atoms of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is 24 to 38,
At least one hydrogen in the two p-phenylene groups shown in the above formula (1) may be substituted with a methyl group,
The angle formed by the bond axis between the two p-phenylene groups bonded to Ar 1 is 120 to 240 degrees,
R 1 and R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and any methylene group (—CH 2 —) in the alkyl group has been replaced with —O— or —S—. The total number of carbon atoms of R 1 and R 2 may be from 8 to 20, and the larger number of carbon atoms of R 1 and R 2 may be from 5 to 20.

＜Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３について＞
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、炭素数７〜２０の２価の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、脂肪族環が縮合していてもよいが構造全体として平面性が高いか、または平面的であることが必要である。二環以上からなる場合には全て芳香族環が縮合してできた構造が好ましく、これにより縮環式芳香族基の平面性をより高めることができるため、分子間力がより高まって耐アニール性をより向上させることができる。一方で、一部に脂肪族環が縮合した構造の場合は、発光効率を高めることができる場合もあるため、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の全体構造はこれらのバランスを考慮して設計することが好ましく、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３の炭素数の合計は、２４〜３８であり、３０〜３５がより好ましい。 <About Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 >
Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are divalent aromatic groups or heteroaromatic groups having 7 to 20 carbon atoms, and may have an aliphatic ring condensed, but have high planarity as a whole structure; Or it needs to be planar. When it is composed of two or more rings, a structure formed by condensing aromatic rings is preferable, and the planarity of the condensed aromatic group can be further improved. Properties can be further improved. On the other hand, in the case of a structure in which an aliphatic ring is partially condensed, the luminous efficiency can be increased in some cases. Therefore, the overall structure of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is designed in consideration of the balance between them. The total number of carbon atoms of Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 is preferably from 24 to 38, and more preferably from 30 to 35.

２価の芳香族基の炭素数は７〜２０であるが、好ましくは炭素数９〜１６、より好ましくは炭素数１０〜１５、さらに好ましくは炭素数１３〜１４である。   The divalent aromatic group has 7 to 20 carbon atoms, preferably 9 to 16 carbon atoms, more preferably 10 to 15 carbon atoms, and still more preferably 13 to 14 carbon atoms.

２価の芳香族基における少なくとも１つの水素に炭素数１〜４のアルキル基が置換する場合には、直鎖アルキル基が好ましく、具体的なアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなどが挙げられる。また、アルキル基が置換する場合には、置換基数は１〜２個が好ましく、１個がより好ましい。   When at least one hydrogen in the divalent aromatic group is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear alkyl group is preferable. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl and the like. When the alkyl group is substituted, the number of substituents is preferably 1 to 2, more preferably 1.

２価の芳香族基としては、インデンジイル、インダンジイル、ナフタレンジイル、テトラヒドロナフタレンジイル、アズレンジイル、アセナフテンジイル、アセナフチレンジイル、アントラセンジイル、ジヒドロアントラセンジイル、テトラヒドロアントラセンジイル、フェナンスレンジイル、フルオレンジイル、ジヒドロフェナンスレンジイル、フルオランテンジイル、クリセンジイル、ピレンジイル、ベンゾフルオレンジイル、トリフェニレンジイル、ナフタセンジイル、ベンゾ［ａ］アントラセン、ベンゾ［ａ］フェナントレン、ベンゾ［ｃ］フェナントレンまたはペリレンジイルが好ましく、アントラセンジイル、フェナンスレンジイル、フルオレンジイル、ジヒドロフェナンスレンジイルがより好ましい。   Examples of the divalent aromatic group include indendiyl, indandiyl, naphthalenediyl, tetrahydronaphthalenediyl, azulendyl, acenaphthenediyl, acenaphthylenediyl, anthracenediyl, dihydroanthracenediyl, tetrahydroanthracenediyl, phenanthylenediyl, and full orange Yl, dihydrophenanthylenediyl, fluoranthenediyl, chrysenediyl, pyrylenediyl, benzofluorenediyl, triphenylenediyl, naphthacenediyl, benzo [a] anthracene, benzo [a] phenanthrene, benzo [c] phenanthrene or perylenediyl is preferred, and anthracene is preferred. Diyl, phenanthylene diyl, fluorenediyl, dihydrophenanthylene diyl are more preferred.

アントラセンジイルは、１，４−、１，５−、２，６−、２，７−または９，１０−アントラセンジイルが好ましく、２，６−または９，１０−アントラセンジイルが特に好ましい。メチル基が置換する場合には、置換基数は１〜４個が好ましく、１〜２個がより好ましく、２個が特に好ましい。メチル基で置換された形態としては１，２−ジメチル−９，１０−アントラセンジイル、２，３−ジメチル−９，１０−アントラセンジイル、１，４−ジメチル−９，１０−アントラセンジイル、１，５−ジメチル−９，１０−アントラセンジイル、１，８−ジメチル−９，１０−アントラセンジイルなどが好ましい。   Anthracenediyl is preferably 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7- or 9,10-anthracenediyl, and particularly preferably 2,6- or 9,10-anthracenediyl. When substituted by a methyl group, the number of substituents is preferably 1 to 4, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 2. Examples of the form substituted with a methyl group include 1,2-dimethyl-9,10-anthracenediyl, 2,3-dimethyl-9,10-anthracenediyl, 1,4-dimethyl-9,10-anthracenediyl, 5-dimethyl-9,10-anthracenediyl, 1,8-dimethyl-9,10-anthracenediyl and the like are preferred.

フェナンスレンジイルは、２，６−、２，７−または３，９−フェナンスレンジイルが好ましく、２，７−フェナンスレンジイルが特に好ましい。メチル基が置換する場合には、置換基数は１〜４個が好ましく、１〜２個がより好ましく、２個が特に好ましい。   The phenanthylene diyl is preferably 2,6-, 2,7- or 3,9-phenanthylene diyl, and particularly preferably 2,7-phenanthylene diyl. When substituted by a methyl group, the number of substituents is preferably 1 to 4, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 2.

フルオレンジイルは、２，７−フルオレンジイルが好ましく、メチル基が置換する場合には、置換基数は１〜４個が好ましく、１〜２個がより好ましく、２個が特に好ましく、２個のメチル基で置換された形態としては９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイルが好ましい。   Fluorenediyl is preferably 2,7-fluorenediyl, and when substituted with a methyl group, the number of substituents is preferably from 1 to 4, more preferably from 1 to 2, particularly preferably 2, and 2 As a form substituted with a methyl group, 9,9-dimethylfluorene-2,7-diyl is preferable.

ジヒドロフェナンスレンジイルは、９，１０−ジヒドロフェナンスレン−２，７−ジイルが好ましい。メチル基が置換する場合には、置換基数は１〜４個が好ましく、１〜２個がより好ましく、２個が特に好ましく、２個のメチル基で置換された形態としては、４，５−ジメチル−９，１０−ジヒドロフェナンスレンが好ましい。   The dihydrophenanthylene diyl is preferably 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl. When substituted with a methyl group, the number of substituents is preferably from 1 to 4, more preferably from 1 to 2, particularly preferably 2, and as a form substituted with two methyl groups, 4,5- Dimethyl-9,10-dihydrophenanthrene is preferred.

２価のヘテロ芳香族基の炭素数は７〜２０であるが、好ましくは炭素数７〜１５、より好ましくは炭素数７〜１１、さらに好ましくは炭素数７〜９である。   The divalent heteroaromatic group has 7 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 15 carbon atoms, more preferably 7 to 11 carbon atoms, and still more preferably 7 to 9 carbon atoms.

好ましいヘテロ芳香族基のヘテロ元素は窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましく、いずれか一種のヘテロ元素で構成される含窒素芳香族基、含酸素芳香族基または含硫黄芳香族基であることがより好ましく、含窒素芳香族基が特に好ましい。   Preferably, the hetero element of the heteroaromatic group is at least one selected from the group consisting of nitrogen, oxygen and sulfur, and a nitrogen-containing aromatic group or an oxygen-containing aromatic group composed of any one hetero element. It is more preferably a group or a sulfur-containing aromatic group, and particularly preferably a nitrogen-containing aromatic group.

ヘテロ芳香族基を構成する炭素とヘテロ元素の数については、炭素数７〜２０かつヘテロ元素数１〜２のヘテロ芳香族基が好ましく、炭素数７〜９かつヘテロ原子数１〜２のヘテロ芳香族基がより好ましい。   As for the number of carbon atoms and hetero elements constituting the heteroaromatic group, a heteroaromatic group having 7 to 20 carbon atoms and 1 to 2 hetero elements is preferable, and a heteroaromatic group having 7 to 9 carbon atoms and 1 to 2 hetero atoms Aromatic groups are more preferred.

２価のヘテロ芳香族基における少なくとも１つの水素に炭素数１〜４のアルキル基が置換する場合には、直鎖アルキル基が好ましく、具体的なアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなどが挙げられる。また、アルキル基が置換する場合には、置換基数は１〜２個が好ましく、１個がより好ましい。   When at least one hydrogen in the divalent heteroaromatic group is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a straight-chain alkyl group is preferable. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, and n-propyl. , N-butyl and the like. When the alkyl group is substituted, the number of substituents is preferably 1 to 2, more preferably 1.

含窒素芳香族基は、キノリンジイル、イソキノリンジイル、キナゾリンジイル、キノキサリンジイル、シンノリンジイル、１，５−ナフチリジンジイル、１，６−ナフチリジンジイル、１，７−ナフチリジンジイル、１，８−ナフチリジンジイル、２，３−ナフチリジンジイル、２，６−ナフチリジンジイル、２，７−ナフチリジンジイル、アクリジンジイル、インドールジイル、カルバゾールジイル、ベンゾカルバゾールジイル、ベンゾイミダゾールジイル、フェナントロリンジイル、ベンゾフランジイル、ジベンゾフランジイル、ベンゾジフランジイル、ベンゾチオフェンジイル、ジベンゾチオフェンジイル、ベンゾチアゾールジイルまたはベンゾオキサゾールジイルが好ましく、キノリンジイル、イソキノリンジイルが特に好ましい。   The nitrogen-containing aromatic group includes quinolinediyl, isoquinolinediyl, quinazolinediyl, quinoxalinediyl, cinnolinediyl, 1,5-naphthyridindiyl, 1,6-naphthyridindiyl, 1,7-naphthyridindiyl, 1,8-naphthyridindiyl, 3-naphthyridindiyl, 2,6-naphthyridindiyl, 2,7-naphthyridindiyl, acridinediyl, indolediyl, carbazolediyl, benzocarbazolediyl, benzimidazolediyl, phenanthrolinediyl, benzofurandyl, dibenzofurandyl, benzodifurandyl, Benzothiophenediyl, dibenzothiophenediyl, benzothiazolediyl or benzoxazolediyl are preferred, and quinolinediyl and isoquinolinediyl are particularly preferred.

キノリンジイルは、２，４−、２，５−、２，６−、２，７−、３，６−、３，７−、３，８−，４，７−、４，８−、５，７−または５，８−キノリンジイルが好ましく、２，６−、２，７−、３，６−、３，７−、４，８−または５，８−キノリンジイルが特に好ましい。メチル基が置換する場合には、置換基数は１〜２個が好ましく、１個がより好ましい。メチル基が置換したキノリンジイルとしては、７−メチルキノリン−２，６−ジイル、６−メチルキノリン−２，７−ジイル、７−メチルキノリン−３，６−ジイル、６−メチルキノリン−３，７−ジイルが好ましい。   Quinolinediyl is 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 3,6-, 3,7-, 3,8-, 4,7-, 4,8-, 5, 7- or 5,8-quinolinediyl is preferred, and 2,6-, 2,7-, 3,6-, 3,7-, 4,8- or 5,8-quinolinediyl is particularly preferred. When substituted by a methyl group, the number of substituents is preferably 1 to 2, more preferably 1. Examples of the quinolinediyl substituted with a methyl group include 7-methylquinoline-2,6-diyl, 6-methylquinoline-2,7-diyl, 7-methylquinoline-3,6-diyl, and 6-methylquinoline-3,7. -Diyl is preferred.

イソキノリンジイルは、１，３−、１，４−、１，５−、１，６−、３，６−、３，７−、３，８−、４，８−または５，８−イソキノリンジイルが好ましく、３，６−または３，７−イソキノリンジイルが特に好ましい。メチル基が置換する場合には、置換基数は１〜２個が好ましく、１個がより好ましい。メチル基が置換したイソキノリンジイルとしては、１−メチルイソキノリン−３，６−ジイル、１−メチルイソキノリン−３，７−ジイル、１，６−ジメチルイソキノリン−３，７−ジイル、１，７−ジメチルイソキノリン−３，６−ジイルが好ましい。   Isoquinolinediyl is 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 3,6-, 3,7-, 3,8-, 4,8- or 5,8-isoquinolinediyl Are preferred, and 3,6- or 3,7-isoquinolinediyl is particularly preferred. When substituted by a methyl group, the number of substituents is preferably 1 to 2, more preferably 1. Examples of the isoquinolinediyl substituted with a methyl group include 1-methylisoquinoline-3,6-diyl, 1-methylisoquinoline-3,7-diyl, 1,6-dimethylisoquinoline-3,7-diyl, and 1,7-dimethyl Isoquinoline-3,6-diyl is preferred.

Ａｒ２およびＡｒ３は共に芳香族基であるかまたは共にヘテロ芳香族基であり、（１）Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３がすべて芳香族基である場合、（２）Ａｒ１が芳香族基であり、Ａｒ２およびＡｒ３が共にヘテロ芳香族基である場合、（３）Ａｒ１がヘテロ芳香族基であり、Ａｒ２およびＡｒ３が共に芳香族基である場合、（４）Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３がすべてヘテロ芳香族基である場合の４通りあり、Ａｒ１が芳香族基であり、Ａｒ２およびＡｒ３が共にヘテロ芳香族基である場合がより好ましい。 Ar 2 and Ar 3 are both aromatic groups or both heteroaromatic groups; (1) when Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are all aromatic groups, (2) Ar 1 is aromatic a group, when Ar 2 and Ar 3 are both heteroaromatic group, (3) Ar 1 is a heteroaromatic group, when Ar 2 and Ar 3 are both aromatic groups, (4) Ar There are four cases in which 1 , Ar 2 and Ar 3 are all heteroaromatic groups, and it is more preferable that Ar 1 is an aromatic group and both Ar 2 and Ar 3 are heteroaromatic groups.

上記（１）〜（４）のいずれの場合にもアルキルを除外して分子構造を見たときに対称性が高い方が好ましく、Ａｒ２およびＡｒ３は共に同じ芳香族基または同じヘテロ芳香族基が同じ置換位置で結合した場合がより好ましい。 In any of the above cases (1) to (4), it is preferable that the molecular structure is high when the molecular structure is viewed excluding alkyl. Ar 2 and Ar 3 are the same aromatic group or the same heteroaromatic. More preferably, the groups are attached at the same substitution position.

＜式（１）中のｐ−フェニレン基について＞
式（１）中に図示した２つのｐ−フェニレンとしては、それぞれ独立して、１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、３−メチル−１，４−フェニレン、２，３−ジメチル−１，４−フェニレン、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン、２，６−ジメチル−１，４−フェニレン、または３，５−ジメチル−１，４−フェニレンであり、１，４−フェニレン、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンまたは３，５−ジメチル−１，４−フェニレンが好ましく、１，４−フェニレンが特に好ましい。 <About the p-phenylene group in the formula (1)>
As the two p-phenylenes shown in the formula (1), 1,4-phenylene, 2-methyl-1,4-phenylene, 3-methyl-1,4-phenylene, 2,3 -Dimethyl-1,4-phenylene, 2,5-dimethyl-1,4-phenylene, 2,6-dimethyl-1,4-phenylene or 3,5-dimethyl-1,4-phenylene; 4-phenylene, 2,5-dimethyl-1,4-phenylene, 2,6-dimethyl-1,4-phenylene or 3,5-dimethyl-1,4-phenylene is preferred, and 1,4-phenylene is particularly preferred. .

＜Ａｒ１とｐ−フェニレン基と結合軸が成す角度＞
Ａｒ１と結合する２つのｐ−フェニレン基の間の結合軸が成す角度は１２０〜２４０度であり、好ましくは１４０〜２２０度であり、より好ましくは１６０〜２００度であり、特に好ましくは１８０度である。２つの結合軸が成す角度を１２０〜２４０度にすると、分子配向の乱れが減り、熱によるモルフォロジー変化の減少が期待できる。
<Angle formed by Ar 1 and the bond axis with the p-phenylene group>
The angle formed by the bond axis between the two p-phenylene groups bonded to Ar 1 is 120 to 240 degrees, preferably 140 to 220 degrees, more preferably 160 to 200 degrees, and particularly preferably 180 to 200 degrees. Degrees. When the angle formed by the two bonding axes is 120 to 240 degrees, disorder in molecular orientation is reduced, and a decrease in morphological change due to heat can be expected.

＜Ｒ１およびＲ２について＞
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜２０の直鎖アルキル基であり、水素または炭素数１〜１４の直鎖アルキル基が好ましく、水素または炭素数１〜１２の直鎖アルキル基がより好ましい。Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は、８〜２０であり、９〜１６が好ましく、１０〜１４がより好ましい。また、このアルキル基における少なくとも１つの水素はメチル基で置換されていてもよい。メチル基が置換する場合には、置換基数は１〜３個が好ましく、１〜２個がより好ましく、１個が特に好ましい。 <About R 1 and R 2 >
R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably hydrogen or a linear alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and hydrogen or a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. Linear alkyl groups are more preferred. The total number of carbon atoms in R 1 and R 2 is 8 to 20, preferably 9 to 16, and more preferably 10 to 14. Further, at least one hydrogen in the alkyl group may be substituted with a methyl group. When substituted by a methyl group, the number of substituents is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.

具体的なアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシルが好ましく、これらの直鎖アルキル基がより好ましい。Ｒ１およびＲ２が共にアルキル基である場合の組み合わせとしては、ペンチル／ペンチル、ヘキシル／ヘキシル、ヘプチル／ヘプチル、オクチル／オクチル、ペンチル／ヘキシル、ペンチル／ヘプチル、ペンチル／オクチル、ヘキシル／ヘプチルおよびヘキシル／オクチルが好ましく、Ｒ１およびＲ２の一方が水素で他方がアルキル基である場合に好ましいアルキル基としては、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシルが挙げられる。 Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, and tetradecyl, and these linear alkyl groups are more preferable. Combinations where both R 1 and R 2 are alkyl groups include pentyl / pentyl, hexyl / hexyl, heptyl / heptyl, octyl / octyl, pentyl / hexyl, pentyl / heptyl, pentyl / octyl, hexyl / heptyl and hexyl / Octyl is preferred, and when one of R 1 and R 2 is hydrogen and the other is an alkyl group, preferred alkyl groups include octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, and hexadecyl.

メチル基が置換したアルキル基としては、３−メチルブチル、３，７−ジメチルオクチル、３，７，１１−トリメチルドデシルが好ましい。   As the alkyl group substituted by a methyl group, 3-methylbutyl, 3,7-dimethyloctyl, and 3,7,11-trimethyldodecyl are preferable.

アルキル基における任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換わっていてもよく、置き換わった結果形成される基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデシルチオ、トリデシルチオ、テトラデシルチオ、３−メチルブトキシ、３，７−ジメチルオクチルオキシ、３，７，１１−トリメチルドデシルオキシ、３−メチルブチルチオ、３，７−ジメチルオクチルチオ、３，７，１１−トリメチルドデシルチオが好ましい。 Any methylene groups in an alkyl group (-CH 2 -) as the group formed result replaced may, be replaced by -O- or -S-, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexyloxy , Heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy, tetradecyloxy, methylthio, ethylthio, propylthio, butylthio, pentylthio, hexylthio, heptylthio, octylthio, nonylthio, decylthio, undecylthio, dodecylthio, Tridecylthio, tetradecylthio, 3-methylbutoxy, 3,7-dimethyloctyloxy, 3,7,11-trimethyldodecyloxy, 3-methylbutylthio, 3,7-dimethyloctyl Thio, the 3,7,11-trimethyl-dodecyl thio it preferred.

メチル基が置換する炭素が不斉炭素の場合、ラセミ体でも光学活性体でもよい。   When the carbon substituted by the methyl group is an asymmetric carbon, it may be racemic or optically active.

＜自己組織化と多環式芳香族化合物の構造＞
本発明の多環式芳香族化合物は、分子の適切な位置に、適切な数の、適切な鎖長の、直鎖のアルキル基を配置し、分子の適切な位置に、適切な数の、適切な大きさの芳香族基を対称的に配置し、また複数のヘテロ原子を対称的に配置することによって安定性の高い自己組織化が可能となる。アルキル基または芳香族基（以下、ここではヘテロ原子を含有するヘテロ芳香族基を含む）が配置される適切な位置や数とは、分子のアルキル基または芳香族環部分同士の相互作用が有効に働く距離に自己組織化させるのに適した位置や数であり、多環式芳香族化合物の構造に応じて異なる。不適切な位置に置換したアルキル基または芳香族基、必要以上の数のアルキル基または芳香族基は、アルキル基同士または芳香族環同士の相互作用の方向を制限したり、アルキル基同士または芳香族環同士の相互作用を弱めてしまったり、不均衡な相互作用により組織化の安定性が低下する要因となる。また、アルキル基の適切な鎖長とは、アルキル基が短すぎる場合には自己組織化が起こりにくく、アルキル基が長すぎる場合はアルキル基の折りたたみにより自己組織化の効果が薄れ、すなわち分子の芳香族環部分同士の相互作用が弱くなるため、これらの間の鎖長が適切な鎖長である。適切な大きさの芳香族基も安定な自己組織化のために不可欠であり、組織化後に加えられる熱エネルギーに耐える必要がある。大きな芳香族基の数が多くなると分子間相互作用が大きくなりすぎ、昇華エネルギーが熱分解エネルギーを超えて蒸着時に材料の分解を引き起こすことになる。芳香族基を分子内で適度に対称的に配置することは熱によって変化しにくい安定な組織を形成させることに重要であり、ヘテロ原子を分子内で対称的に配置させることは分子の双極子モーメントを小さくし、誘電分極による駆動電圧上昇の抑制に寄与する。 <Self-assembly and structure of polycyclic aromatic compound>
The polycyclic aromatic compound of the present invention has an appropriate number of linear alkyl groups of an appropriate chain length at an appropriate position in a molecule, and an appropriate number of By symmetrically arranging appropriately sized aromatic groups and symmetrically arranging a plurality of heteroatoms, highly stable self-organization can be achieved. The appropriate position or number at which an alkyl group or an aromatic group (hereinafter, including a heteroaromatic group containing a heteroatom) is arranged means that the interaction between the alkyl group or the aromatic ring portion of the molecule is effective. Position and number suitable for self-assembly at a working distance, depending on the structure of the polycyclic aromatic compound. An alkyl group or aromatic group substituted at an inappropriate position, or an unnecessarily large number of alkyl groups or aromatic groups restricts the direction of interaction between alkyl groups or aromatic rings, This may weaken the interaction between the aromatic rings or cause the imbalanced interaction to lower the organizational stability. The appropriate chain length of the alkyl group means that if the alkyl group is too short, self-assembly is unlikely to occur, and if the alkyl group is too long, the effect of self-assembly is weakened by folding of the alkyl group. Since the interaction between the aromatic ring portions is weakened, the chain length between them is an appropriate chain length. Properly sized aromatic groups are also essential for stable self-assembly and must withstand the thermal energy applied after assembly. When the number of large aromatic groups increases, the intermolecular interaction becomes too large, and the sublimation energy exceeds the thermal decomposition energy, causing the decomposition of the material during deposition. It is important to arrange aromatic groups moderately symmetrically in a molecule to form a stable structure that is difficult to change by heat, and to arrange heteroatoms symmetrically in a molecule is a dipole of the molecule. It reduces the moment and contributes to the suppression of the drive voltage rise due to dielectric polarization.

＜自己組織化と蒸着条件＞
自己組織化を行わせるために必要なエネルギーは、蒸着時の分子の衝突または素子作製中に加えられる熱エネルギーにより賄われる。分子の衝突とは、蒸着源から飛び出た分子が基板または基板上に成膜された分子と衝突することである。飛行分子の運動エネルギーが衝突によって熱エネルギーに変換され、放熱分を差し引いた熱エネルギーが自己組織化に用いられる。従って、成膜速度が速いほど、熱が貯えられ、自己組織化が促進される。また材料分子の炭素数が多いほど昇華潜熱が大きくなり、蒸着源から飛び出た分子の熱エネルギーも大きくなるため、自己組織化が促進される。但し、昇華潜熱は分子の熱分解エネルギーを超えてはならず、材料分子の炭素数には上限がある。成膜速度は、材料分子の構造やアルキル鎖長などによっても異なり、特に限定されることはないが、０．０１ｎｍ／秒〜２０．０ｎｍ／秒である。成膜速度を好ましくは０．２ｎｍ／秒以上、より好ましくは０．５ｎｍ／秒以上、さらに好ましくは１ｎｍ／秒以上とすることで自己組織化の程度を高めることができる。 <Self-organization and deposition conditions>
Energy required for performing self-assembly is covered by collision of molecules during vapor deposition or thermal energy applied during device fabrication. The term “molecule collision” refers to collision of a molecule jumping out of an evaporation source with a substrate or a molecule formed on the substrate. The kinetic energy of the flying molecule is converted into heat energy by collision, and the heat energy obtained by subtracting the heat radiation is used for self-organization. Therefore, as the film formation rate is higher, heat is stored, and self-organization is promoted. In addition, as the number of carbon atoms in the material molecule increases, the latent heat of sublimation increases, and the thermal energy of the molecule jumping out of the evaporation source also increases, thereby promoting self-organization. However, the latent heat of sublimation must not exceed the thermal decomposition energy of the molecule, and the number of carbon atoms in the material molecule has an upper limit. The film formation speed varies depending on the structure of the material molecule, the alkyl chain length, and the like, and is not particularly limited, but is 0.01 nm / sec to 20.0 nm / sec. The degree of self-assembly can be increased by setting the deposition rate to preferably at least 0.2 nm / sec, more preferably at least 0.5 nm / sec, and still more preferably at least 1 nm / sec.

アルキル基、芳香族基およびヘテロ芳香族基の数や配置などが不適切で自己組織化の程度が不十分となった場合には素子作製後に加熱することによっても自己組織化の程度を高めることができる場合もあるが、これはすなわち素子の駆動中に生ずる熱エネルギーが大きくなった時にモルフォロジーの変化が可能なことを意味するため、駆動中の電圧上昇や発光効率の低下を引き起こす場合もあるので、上述した蒸着時の自己組織化の程度を高めておくことが好ましい。   If the degree of self-organization becomes insufficient due to improper number or arrangement of alkyl groups, aromatic groups, and heteroaromatic groups, increase the degree of self-organization by heating after device fabrication. In some cases, this means that the morphology can be changed when the thermal energy generated during driving of the device increases, which may cause a rise in voltage or a decrease in luminous efficiency during driving. Therefore, it is preferable to increase the degree of self-organization during the above-described vapor deposition.

一般式（１）で表される多環式芳香族化合物の具体例を以下に示すが、以下に例示した式（１−１）〜式（１−６３１）で表される化合物に限定されるものではない。   Specific examples of the polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) are shown below, but are limited to the compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-631). Not something.

２．一般式（１）で表される化合物の合成方法
一般式（１）で表される多環式芳香族化合物は、公知の方法によりハロゲン化アリール（またはアリールトリフラート）とアリールボロン酸（またはアリール金属化合物やボロン酸エステル）を出発原料として、鈴木・宮浦カップリング、熊田・玉尾・コリューカップリング、根岸カップリング、薗頭・萩原カップリング、ハロゲン化反応、脱保護反応、トリフラート化反応、またはホウ酸化反応などを適宜組み合わせて合成することができる。 2. Method for synthesizing compound represented by general formula (1) The polycyclic aromatic compound represented by general formula (1) can be obtained by a known method using an aryl halide (or aryl triflate) and an arylboronic acid (or aryl metal). Compounds and boronic esters) as starting materials, Suzuki-Miyaura coupling, Kumada-Tamao-Colleu coupling, Negishi coupling, Sonogashira-Hagiwara coupling, halogenation reaction, deprotection reaction, triflate reaction, Alternatively, it can be synthesized by appropriately combining a boration reaction and the like.

以下にＡｒ１を９，１０−アントラセンジイル基に、Ａｒ２およびＡｒ３をキノリンジイル基あるいはイソキノリンジイル基に、Ｒ１および／またはＲ２をドデシル基、ウンデシル基、オクチル基あるいはヘキシル基にした化合物について代表的な合成方法を示したが、他の基についても同様に説明できる。また、各工程においてハロゲン化アリールとアリールボロン酸を置き換えて実施することが可能であり、カップリング反応における脱離基を他のハロゲンやトリフラートに変えて実施することも可能である。保護基を他の保護基に変えて行うことや、保護基を使用しないことも選択できる。ボロン酸エステルのアルコール側を他のアルコールに変えて行うことも可能である。 Compounds in which Ar 1 is a 9,10-anthracenediyl group, Ar 2 and Ar 3 are a quinoline diyl group or an isoquinolin diyl group, and R 1 and / or R 2 are a dodecyl group, an undecyl group, an octyl group, or a hexyl group Has been described above, but other groups can be similarly explained. Further, it is possible to carry out the process by replacing the aryl halide and the arylboronic acid in each step, and it is also possible to carry out the process by changing the leaving group in the coupling reaction to another halogen or triflate. It is also possible to select a method in which the protecting group is changed to another protecting group, or that no protecting group is used. It is also possible to change the alcohol side of the boronic ester to another alcohol.

カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（１：１）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２、ＰｄＣｌ２｛Ｐ（ｔ−Ｂｕ）２−（ｐ−ＮＭｅ２−Ｐｈ）｝２：（Ａ−ｔａＰｈｏｓ）２ＰｄＣｌ２、パラジウム ビス（ジベンジリデン）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）２−（ｐ−ＮＭｅ２−Ｐｈ）］２：（Ａ−ｔａＰｈｏｓ）２ＰｄＣｌ２（Ｐｄ−１３２：商標；ジョンソン・マッセイ社製）があげられる。 Specific examples of the palladium catalyst used in the coupling reaction include tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0): Pd (PPh 3 ) 4 and bis (triphenylphosphine) palladium (II) dichloride: PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , palladium (II) acetate: Pd (OAc) 2 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0): Pd 2 (dba) 3 , tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) chloroform complex: Pd 2 ( dba) 3 · CHCl 3 , bis (dibenzylideneacetone) palladium (0): Pd (dba) 2 , bis (tri-t-butylphosphino) palladium (0): Pd (t-Bu 3 P) 2 , [1 , 1′-Bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II ): Pd (dppf) Cl 2 , [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) dichloromethane complex (1: 1): Pd (dppf) Cl 2 .CH 2 Cl 2 , PdCl 2 {P (t-Bu) 2- (p-NMe 2 -Ph)} 2 : (A- ta Phos) 2 PdCl 2 , palladium bis (dibenzylidene), [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] Nickel (II) dichloride, PdCl 2 [P (t-Bu) 2- (p-NMe 2 -Ph)] 2 : (A- ta Phos) 2 PdCl 2 (Pd-132: trademark; manufactured by Johnson Matthey) Is raised.

また、カップリング反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルまたは２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。   In order to accelerate the coupling reaction, a phosphine compound may be added to these palladium compounds in some cases. Specific examples of the phosphine compound include tri (t-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, 1- (N, N-dimethylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (N, N-dibutylaminomethyl) -2- (di-tert-butylphosphino) ferrocene, 1- (methoxymethyl) -2- (di-tert-butylphosphino) ferrocene, 1,1'-bis (di-tert-butylphosphino) Fino) ferrocene, 2,2′-bis (di-tert-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, 2-methoxy-2 ′-(di-tert-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl or 2 -Dicyclohexylphosphino-2 ', 6'-dimethoxybiphenyl.

カップリング反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムｔ−ペントキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸三カリウムまたはフッ化カリウムがあげられる。   Specific examples of the base used in the coupling reaction include sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, sodium methoxide, sodium ethoxide, Examples include sodium t-butoxide, sodium t-pentoxide, sodium acetate, potassium acetate, tripotassium phosphate or potassium fluoride.

カップリング反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、アニソール、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、水、メタノール、エタノール、プロパノールまたはｔ−ブチルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。   Specific examples of the solvent used in the coupling reaction include benzene, toluene, xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, anisole, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide , N, N-dimethylacetamide, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, diethyl ether, t-butyl methyl ether, 1,4-dioxane, cyclopentyl methyl ether, water, methanol, ethanol, propanol or t-butyl alcohol. These solvents can be appropriately selected, and may be used alone or as a mixed solvent.

芳香族環やヘテロ芳香族環の臭素化剤としてはＮ−ブロモスクシンイミドまたは臭素が用いられる。臭素化反応の溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素またはこれらの混合溶媒が用いられる。   N-bromosuccinimide or bromine is used as a brominating agent for an aromatic ring or a heteroaromatic ring. As a solvent for the bromination reaction, N, N-dimethylformamide, acetonitrile, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride or a mixed solvent thereof is used.

芳香族環やヘテロ芳香族環上の水酸基の保護基としてはアルキルエーテル、ベンジルエーテル、シリルエーテルまたはエステルを適宜用いることができる。アルキルエーテルのアルキル基としては直鎖でも分枝鎖でもよく炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、メチルまたはエチルがより好ましい。但し、基質の溶解性を上げるためにはオクチル、デシルまたはドデシルが好ましい場合もある。   As a protecting group for a hydroxyl group on an aromatic ring or a heteroaromatic ring, an alkyl ether, a benzyl ether, a silyl ether or an ester can be appropriately used. The alkyl group of the alkyl ether may be linear or branched, and is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably methyl or ethyl. However, octyl, decyl or dodecyl may be preferable in some cases to increase the solubility of the substrate.

脱保護剤は、用いた保護基に適したものを適宜使用することができる。アルキルエーテルの脱保護剤としては、ピリジン塩酸塩、三臭化ホウ素、デカンチオール／カリウムｔ−ブトキシド、ヨウ化アルミニウム、プロトン酸／イオン性液体、ヨードトリメチルシラン、塩化リチウム／ジメチルホルムアミドなどを使用することができる。   As the deprotecting agent, one suitable for the used protecting group can be used as appropriate. As the alkyl ether deprotecting agent, pyridine hydrochloride, boron tribromide, decanethiol / potassium t-butoxide, aluminum iodide, protonic acid / ionic liquid, iodotrimethylsilane, lithium chloride / dimethylformamide and the like are used. be able to.

次工程が有機金属試薬を用いる反応の場合は、保護基を使用せず、水酸基に応じた量の有機金属試薬を目的の反応に必要な量に加えて使用することも可能である。また次工程が鈴木・宮浦カップリングの場合は水酸基を保護しなくてもよいが、基質の溶解性を上げる目的で保護基を使用することもできる。   When the next step is a reaction using an organic metal reagent, it is also possible to use an organic metal reagent in an amount corresponding to the hydroxyl group in addition to the amount required for the target reaction without using a protecting group. When the next step is Suzuki-Miyaura coupling, the hydroxyl group need not be protected, but a protecting group can be used for the purpose of increasing the solubility of the substrate.

また、本発明の多環式芳香族化合物には、少なくとも一部の水素原子が重水素で置換されているものも含まれるが、このような誘導体は所望の箇所が重水素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。   Further, the polycyclic aromatic compound of the present invention includes those in which at least a part of hydrogen atoms are substituted with deuterium. However, such a derivative is obtained by using a raw material in which a desired portion is deuterated. By using, it can synthesize | combine similarly to the above.

３．有機電界発光素子
本発明に係る多環式芳香族化合物は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。 3. Organic electroluminescent device The polycyclic aromatic compound according to the present invention can be used, for example, as a material for an organic electroluminescent device. Hereinafter, the organic EL device according to the present embodiment will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing the organic EL device according to the present embodiment.

＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。 <Structure of organic electroluminescent device>
The organic electroluminescent device 100 shown in FIG. 1 includes a substrate 101, an anode 102 provided on the substrate 101, a hole injection layer 103 provided on the anode 102, , A light-emitting layer 105 provided on the hole-transport layer 104, an electron-transport layer 106 provided on the light-emitting layer 105, and a light-emitting layer provided on the electron-transport layer 106. And the cathode 108 provided on the electron injection layer 107.

なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。   The organic electroluminescent device 100 is manufactured by reversing the manufacturing order, for example, a substrate 101, a cathode 108 provided on the substrate 101, an electron injection layer 107 provided on the cathode 108, and an electron injection layer 107. An electron transport layer 106 provided on the electron transport layer 107; a light emitting layer 105 provided on the electron transport layer 106; a hole transport layer 104 provided on the light emitting layer 105; A structure including the hole injection layer 103 provided thereon and the anode 102 provided on the hole injection layer 103 may be employed.

上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。   It is not essential that all of the above layers be present. The minimum constitutional unit is composed of the anode 102, the light emitting layer 105, and the cathode 108, and the hole injection layer 103, the hole transport layer 104, the electron transport layer 106, the electron injection layer The layer 107 is an optional layer. Further, each of the above layers may be composed of a single layer or a plurality of layers.

有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。   As an embodiment of the layer constituting the organic electroluminescent device, in addition to the above-described “substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / emission layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode”, "Substrate / anode / hole transport layer / emission layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode", "substrate / anode / hole injection layer / emission layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode", "substrate" / Anode / hole injection layer / hole transport layer / emission layer / electron injection layer / cathode "," substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / emission layer / electron transport layer / cathode "," substrate / Anode / emission layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode "," substrate / anode / hole transport layer / emission layer / electron injection layer / cathode "," substrate / anode / hole transport layer / emission layer / "Electron transport layer / cathode", "substrate / anode / hole injection layer / emission layer / electron injection layer / cathode", "substrate / anode / hole injection layer / emission layer / electron transport" Layer / cathode "," substrate / anode / light emitting layer / electron transporting layer / cathode "may be configured aspect of the" substrate / anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode ".

＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。 <Substrate in organic electroluminescent device>
The substrate 101 serves as a support for the organic electroluminescent device 100, and is usually made of quartz, glass, metal, plastic, or the like. The substrate 101 is formed in a plate shape, a film shape, or a sheet shape depending on the purpose. For example, a glass plate, a metal plate, a metal foil, a plastic film, a plastic sheet, or the like is used. Among them, a glass plate and a plate made of a transparent synthetic resin such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, and polysulfone are preferable. For a glass substrate, soda lime glass, non-alkali glass, or the like is used, and the thickness only needs to be 0.2 mm or more, as long as it has a thickness sufficient to maintain mechanical strength. The upper limit of the thickness is, for example, 2 mm or less, preferably 1 mm or less. As for the material of the glass, alkali-free glass is preferable because it is preferable that the amount of ions eluted from the glass is small, but soda lime glass with a barrier coat such as SiO 2 is also commercially available. it can. In addition, the substrate 101 may be provided with a gas barrier film such as a dense silicon oxide film on at least one side in order to enhance gas barrier properties. In particular, a plate, film, or sheet made of a synthetic resin having low gas barrier properties is used as the substrate 101. When used, it is preferable to provide a gas barrier film.

＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。 <Anode in organic electroluminescent device>
The anode 102 plays a role of injecting holes into the light emitting layer 105. Note that when the hole injection layer 103 and / or the hole transport layer 104 are provided between the anode 102 and the light-emitting layer 105, holes are injected into the light-emitting layer 105 through these layers. .

陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。   Materials for forming the anode 102 include inorganic compounds and organic compounds. Examples of the inorganic compound include metals (aluminum, gold, silver, nickel, palladium, chromium, etc.), metal oxides (indium oxide, tin oxide, indium-tin oxide (ITO), indium-zinc oxide) (IZO), metal halides (eg, copper iodide), copper sulfide, carbon black, ITO glass, Nesa glass, and the like. Examples of the organic compound include conductive polymers such as polythiophene such as poly (3-methylthiophene), polypyrrole, and polyaniline. In addition, it can be appropriately selected from the substances used as the anode of the organic electroluminescent element.

透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。   The resistance of the transparent electrode is not limited as long as a current sufficient for light emission of the light emitting element can be supplied, but is preferably low from the viewpoint of power consumption of the light emitting element. For example, an ITO substrate having a resistance of 300 Ω / □ or less functions as an element electrode. However, since a substrate of about 10 Ω / □ can be supplied at present, for example, 100 to 5 Ω / □, preferably 50 to 5 Ω. It is particularly desirable to use a low-resistance product of /. The thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value, but is usually used in a range of usually 50 to 300 nm.

＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。 <Hole injection layer and hole transport layer in organic electroluminescent element>
The hole injection layer 103 plays a role of efficiently injecting holes moving from the anode 102 into the light emitting layer 105 or the hole transport layer 104. The hole transport layer 104 plays a role in efficiently transporting holes injected from the anode 102 or holes injected from the anode 102 through the hole injection layer 103 to the light-emitting layer 105. The hole injection layer 103 and the hole transport layer 104 are each formed by laminating and mixing one or more of the hole injection / transport materials or a mixture of the hole injection / transport material and the polymer binder. Is done. Further, a layer may be formed by adding an inorganic salt such as iron (III) chloride to the hole injecting / transporting material.

正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。   As a hole injection / transport substance, it is necessary to efficiently inject and transport holes from the positive electrode between the electrodes to which an electric field is applied, and the hole injection efficiency is high, and the injected holes are efficiently transported. It is desirable to do. For that purpose, it is preferable that the ionization potential is small, the hole mobility is large, the stability is further improved, and impurities serving as traps are less likely to be generated during production and use.

正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、上記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物を使用することができる。また、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。   As a material for forming the hole injection layer 103 and the hole transport layer 104, a polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) can be used. Further, in the photoconductive material, a compound conventionally used as a hole charge transporting material, a p-type semiconductor, and a known material used in a hole injecting layer and a hole transporting layer of an organic electroluminescent element may be used. Any one can be selected and used.

それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖または側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。 Specific examples thereof include carbazole derivatives (such as N-phenylcarbazole and polyvinylcarbazole), biscarbazole derivatives such as bis (N-arylcarbazole) and bis (N-alkylcarbazole), and triarylamine derivatives (aromatic tertiary). Polymer having amino in the main chain or side chain, 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane, N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl) -4 , 4'-Diaminobiphenyl, N, N'-diphenyl-N, N'-dinaphthyl-4,4'-diaminobiphenyl, N, N'-diphenyl-N, N'-di (3-methylphenyl) -4 , 4'-diphenyl-1,1'-diamine, N, N'-dinaphthyl -N, N'-diphenyl-4,4'-diphenyl-1,1'-diamine, N , N 4 '- diphenyl -N 4, N 4' - bis (9-phenyl -9H- carbazol-3-yl) - [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine, N 4, N 4 , N 4 ', N 4' - tetramethyl [1,1'-biphenyl] -4-yl) - [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine, 4,4 ', 4 "- tris ( Triphenylamine derivatives such as 3-methylphenyl (phenyl) amino) triphenylamine, starburst amine derivatives, etc.), stilbene derivatives, phthalocyanine derivatives (metal-free, copper phthalocyanine, etc.), pyrazoline derivatives, hydrazone compounds, benzofuran derivatives, Thiophene derivatives, oxadiazole derivatives, quinoxaline derivatives (for example, 1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylene-2,3,6,7,1 , 11-hexacarbonitrile), a heterocyclic compound such as a porphyrin derivative, a polysilane, etc. In the polymer system, a polycarbonate having the monomer in a side chain, a styrene derivative, polyvinyl carbazole, a polysilane, and the like are preferable. The compound is not particularly limited as long as it is a compound capable of forming a thin film necessary for the preparation of the compound, injecting holes from the anode, and transporting holes.

また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo, Appl.Phys.Lett., 73(22), 3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo, Appl.Phys.Lett., 73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）または特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）など）が知られている（特開2005-167175号公報）。   It is also known that the conductivity of an organic semiconductor is strongly affected by its doping. Such an organic semiconductor matrix material is composed of a compound having a good electron donating property or a compound having a good electron accepting property. Strong electron acceptors such as tetracyanoquinonedimethane (TCNQ) or 2,3,5,6-tetrafluorotetracyano-1,4-benzoquinonedimethane (F4TCNQ) are known for electron donor doping. (See, for example, the literature "M. Pfeiffer, A. Beyer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (22), 3202-3204 (1998)" and the literature "J. Blochwitz, M. Pheiffer, T. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett., 73 (6), 729-731 (1998) "). These generate so-called holes by an electron transfer process in an electron donating base material (hole transporting material). Depending on the number and mobility of the holes, the conductivity of the base material varies considerably. As a matrix material having a hole transporting property, for example, a benzidine derivative (such as TPD) or a starburst amine derivative (such as TDATA) or a specific metal phthalocyanine (particularly, zinc phthalocyanine (ZnPc) or the like) is known (Japanese Unexamined Patent Application, First Publication No. H11-163686). 2005-167175).

＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。本発明では、発光層用の材料として、上記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物を用いることができる。 <Light-emitting layer in organic electroluminescent device>
The light-emitting layer 105 emits light by recombining holes injected from the anode 102 and electrons injected from the cathode 108 between electrodes to which an electric field is applied. The material for forming the light-emitting layer 105 may be any compound that emits light when excited by recombination of holes and electrons (light-emitting compound), and can form a stable thin film, and It is preferred that the compound exhibits a strong luminescence (fluorescence) efficiency. In the present invention, a polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) can be used as a material for the light emitting layer.

発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。   The light emitting layer may be a single layer or a plurality of layers, each of which is formed of a light emitting layer material (host material, dopant material). The host material and the dopant material may each be of one type or a combination of a plurality of types. The dopant material may be included in the entire host material, may be partially included, or may be included therein. As a doping method, it can be formed by a co-evaporation method with a host material, but may be mixed with the host material in advance and then vapor-deposited at the same time.

ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。上記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物はホスト材料としても使用することもできる。   The amount of the host material used depends on the type of the host material, and may be determined according to the characteristics of the host material. The standard of the use amount of the host material is preferably 50 to 99.999% by weight, more preferably 80 to 99.95% by weight, and still more preferably 90 to 99.9% by weight of the whole light emitting layer material. It is. The polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) can also be used as a host material.

ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。上記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物はドーパント材料としても使用することもできる   The amount of the dopant material used depends on the type of the dopant material, and may be determined according to the characteristics of the dopant material. The standard of the usage amount of the dopant is preferably 0.001 to 50% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, even more preferably 0.1 to 10% by weight of the whole material for the light emitting layer. is there. The above range is preferable, for example, in that the density quenching phenomenon can be prevented. The polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) can also be used as a dopant material.

上記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物と併用することができるホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。   Examples of the host material that can be used in combination with the polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) include condensed ring derivatives such as anthracene and pyrene, bisstyrylanthracene derivatives, and the like, which have been known as luminous bodies. Examples include bisstyryl derivatives such as distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, cyclopentadiene derivatives, fluorene derivatives, and benzofluorene derivatives.

また、上記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物と併用することができるドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。   The dopant material that can be used in combination with the polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, and a known compound can be used, and a desired emission color can be used. Can be selected from various materials according to the conditions. Specifically, for example, condensed ring derivatives such as phenanthrene, anthracene, pyrene, tetracene, pentacene, perylene, naphthopyrene, dibenzopyrene, rubrene and chrysene, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzotriazole derivatives, oxazole Derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, imidazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, pyrazoline derivatives, stilbene derivatives, thiophene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyryl derivatives such as bisstyrylanthracene derivatives and distyrylbenzene derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-245087), bisstyryl arylene derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication No. 24727/1990) Publication), diazaindacene derivatives, furan derivatives, benzofuran derivatives, phenylisobenzofuran, dimesitylisobenzofuran, di (2-methylphenyl) isobenzofuran, di (2-trifluoromethylphenyl) isobenzofuran, phenylisobenzofuran, etc. Isobenzofuran derivative, dibenzofuran derivative, 7-dialkylaminocoumarin derivative, 7-piperidinocoumarin derivative, 7-hydroxycoumarin derivative, 7-methoxycoumarin derivative, 7-acetoxycoumarin derivative, 3-benzothiazolylcoumarin derivative, 3 Coumarin derivatives such as benzimidazolyl coumarin derivatives, 3-benzoxazolyl coumarin derivatives, dicyanomethylenepyran derivatives, dicyanomethylenethiopyran derivatives, polymethine derivatives, Nin derivatives, oxobenzoanthracene derivatives, xanthene derivatives, rhodamine derivatives, fluorescein derivatives, pyrylium derivatives, carbostyril derivatives, acridine derivatives, oxazine derivatives, phenylene oxide derivatives, quinacridone derivatives, quinazoline derivatives, pyrrolopyridine derivatives, furopyridine derivatives, 1, 2,5-thiadiazolopyrene derivatives, pyromethene derivatives, perinone derivatives, pyrrolopyrrole derivatives, squarylium derivatives, biolanthrone derivatives, phenazine derivatives, acridone derivatives, deazaflavin derivatives, fluorene derivatives and benzofluorene derivatives.

発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。   Illustrating for each color-forming light, examples of the blue to blue-green dopant materials include naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, aromatic hydrocarbon compounds such as triphenylene, perylene, fluorene, indene, and chrysene and derivatives thereof, furan, pyrrole, thiophene, Aromatic complex such as silole, 9-silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, pyrrolopyridine, thioxanthene Ring compounds and their derivatives, distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, stilbene derivatives, aldazine derivatives, coumarin derivatives, imidazole, thiazole, thiadiazo Derivatives such as azole, carbazole, oxazole, oxadiazole, triazole and the like and metal complexes thereof, and N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl) -4,4′-diphenyl-1,1 And aromatic amine derivatives represented by '-diamine.

また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。   Examples of the green-yellow dopant material include coumarin derivatives, phthalimide derivatives, naphthalimide derivatives, perinone derivatives, pyrrolopyrrole derivatives, cyclopentadiene derivatives, acridone derivatives, quinacridone derivatives, and naphthacene derivatives such as rubrene. Preferable examples include compounds obtained by introducing a substituent capable of increasing the wavelength, such as aryl, heteroaryl, arylvinyl, amino, and cyano, to the compounds exemplified as the blue-green dopant material.

さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。   Further, as an orange-red dopant material, naphthalimide derivatives such as bis (diisopropylphenyl) perylenetetracarboxylic imide, perinone derivatives, rare earth complexes such as Eu complexes having acetylacetone, benzoylacetone and phenanthroline as ligands, -(Dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran and its analogs, metal phthalocyanine derivatives such as magnesium phthalocyanine and aluminum chlorophthalocyanine, rhodamine compounds, deazaflavin derivatives, coumarin derivatives, quinacridone Derivatives, phenoxazine derivatives, oxazine derivatives, quinazoline derivatives, pyrrolopyridine derivatives, squarylium derivatives, biolanthrone derivatives, phenazine derivatives, phenoxazone Conductors and thiadiazolopyrene derivatives and the like, and further, the compounds exemplified as the blue-blue-green and green-yellow dopant materials described above, aryl, heteroaryl, arylvinyl, amino, cyano and other substituents capable of increasing the wavelength. The introduced compound is also a preferred example.

その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。   In addition, the dopant can be appropriately selected and used from the compounds described in Chemical Industry, June 2004, page 13, and the references cited therein.

上述するドーパント材料の中でも、特にスチルベン構造を有するアミン、ペリレン誘導体、ボラン誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体またはピレン誘導体が好ましい。   Among the above-mentioned dopant materials, amines having a stilbene structure, perylene derivatives, borane derivatives, aromatic amine derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives or pyrene derivatives are particularly preferred.

スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。
当該式中、Ａｒ１１は炭素数６〜３０のアリールに由来するｍ価の基であり、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであるが、Ａｒ１１〜Ａｒ１３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ１１〜Ａｒ１３は、アリール、ヘテロアリール、トリアルキル置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｍは１〜４の整数である。 The amine having a stilbene structure is represented, for example, by the following formula.
In the formula, Ar 11 is an m-valent group derived from a aryl having 6 to 30 carbon atoms, Ar 12 and Ar 13 is independently an aryl having 6 to 30 carbon atoms, Ar 11 to Ar At least one of 13 has a stilbene structure, and Ar 11 to Ar 13 may be substituted with aryl, heteroaryl, trialkyl-substituted silyl (silyl tri-substituted with aryl and / or alkyl) or cyano And m is an integer from 1 to 4.

スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。
当該式中、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、アリール、ヘテロアリール、アルキル基とリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよい。 The amine having a stilbene structure is more preferably diaminostilbene represented by the following formula.
In the formula, Ar 12 and Ar 13 are each independently aryl having 6 to 30 carbon atoms, and Ar 12 and Ar 13 are aryl, heteroaryl, an alkyl group and a l-substituted silyl (aryl and / or alkyl). (Tri-substituted silyl) or cyano.

炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、スチルベニル、ジスチリルフェニル、ジスチリルビフェニリル、ジスチリルフルオレニルなどが挙げられる。   Specific examples of the aryl having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, naphthyl, acenaphthylenyl, fluorenyl, phenalenyl, phenanthrenyl, anthryl, fluoranthenyl, triphenylenyl, pyrenyl, chrysenyl, naphthacenyl, perylenyl, stilbenyl, distyrylphenyl, distyrylbiphenylyl. , Distyrylfluorenyl and the like.

スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス［４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ビフェニル、１，４−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ベンゼン、２，７−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどが挙げられる。
また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。 Specific examples of the amine having a stilbene structure include N, N, N ′, N′-tetra (4-biphenylyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N, N ′, N′-tetra (1-naphthyl) ) -4,4′-Diaminostilbene, N, N, N ′, N′-tetra (2-naphthyl) -4,4′-diaminostilbene, N, N′-di (2-naphthyl) -N, N '-Diphenyl-4,4'-diaminostilbene, N, N'-di (9-phenanthryl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diaminostilbene, 4,4'-bis [4 "-bis (Diphenylamino) styryl] -biphenyl, 1,4-bis [4′-bis (diphenylamino) styryl] -benzene, 2,7-bis [4′-bis (diphenylamino) styryl] -9,9-dimethyl Fluorene, 4,4'-bis (9-ethyl-3-cal (Bazovinylene) -biphenyl, 4,4′-bis (9-phenyl-3-carbazovinylene) -biphenyl and the like.
Further, an amine having a stilbene structure described in JP-A-2003-347056 and JP-A-2001-307884 may be used.

ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。 Examples of perylene derivatives include 3,10-bis (2,6-dimethylphenyl) perylene, 3,10-bis (2,4,6-trimethylphenyl) perylene, 3,10-diphenylperylene, and 3,4- Diphenylperylene, 2,5,8,11-tetra-t-butylperylene, 3,4,9,10-tetraphenylperylene, 3- (1′-pyrenyl) -8,11-di (t-butyl) perylene , 3- (9'-anthryl) -8,11-di (t-butyl) perylene, 3,3'-bis (8,11-di (t-butyl) perylenyl) and the like.
Also, JP-A-11-97178, JP-A-2000-133457, JP-A-2000-26324, JP-A-2001-267079, JP-A-2001-267078, JP-A-2001-267076, Perylene derivatives described in JP-A-2000-34234, JP-A-2001-267075, JP-A-2001-217077 and the like may be used.

ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。 Examples of the borane derivative include 1,8-diphenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 9-phenyl-10- (dimesitylboryl) anthracene, 4- (9′-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, and 4- (10 ′). -Phenyl-9'-anthryl) dimesitylborylnaphthalene, 9- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4'-biphenylyl) -10- (dimesitylboryl) anthracene, 9- (4 '-(N-carbazolyl) phenyl) -10- (dimesitylboryl) anthracene and the like.
Further, a borane derivative described in WO 2000/40586 pamphlet or the like may be used.

芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。
当該式中、Ａｒ１４は炭素数６〜３０のアリールに由来するｎ価の基であり、Ａｒ１５およびＡｒ１６はそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ１４〜Ａｒ１６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル基とリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは１〜４の整数である。 The aromatic amine derivative is represented, for example, by the following formula.
In the formula, Ar 14 is an n-valent group derived from aryl having 6 to 30 carbon atoms, Ar 15 and Ar 16 are each independently an aryl having 6 to 30 carbon atoms, and Ar 14 to Ar 16 are , Aryl, heteroaryl, alkyl group and phenyl-substituted silyl (silyl tri-substituted with aryl and / or alkyl) or cyano, and n is an integer of 1-4.

特に、Ａｒ１４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ１５およびＡｒ１６がそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ１４〜Ａｒ１６は、アリール、ヘテロアリール、アルキル基とリ置換シリル（アリールおよび／またはアルキルでトリ置換されたシリル）またはシアノで置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。 In particular, Ar 14 is a divalent group derived from anthracene, chrysene, fluorene, benzofluorene or pyrene, Ar 15 and Ar 16 are each independently an aryl having 6 to 30 carbon atoms, and Ar 14 to Ar 16 May be substituted with an aryl, heteroaryl, alkyl group and ly-substituted silyl (silyl tri-substituted with aryl and / or alkyl) or cyano, and n is 2 preferable.

炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、ナフチル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ペンタセニルなどが挙げられる。   Specific examples of the aryl having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, naphthyl, acenaphthenyl, fluorenyl, phenalenyl, phenanthrenyl, anthryl, fluoranthenyl, triphenylenyl, pyrenyl, chrysenyl, naphthacenyl, perylenyl, pentacenyl and the like.

芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルクリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ナフタレン−２−イル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミンなどが挙げられる。   As the aromatic amine derivative, as a chrysene-based compound, for example, N, N, N ′, N′-tetraphenylchrysene-6,12-diamine, N, N, N ′, N′-tetra (p-tolyl) Chrysene-6,12-diamine, N, N, N ', N'-tetra (m-tolyl) chrysene-6,12-diamine, N, N, N', N'-tetrakis (4-isopropylphenyl) chrysene -6,12-diamine, N, N, N ', N'-tetra (naphthalen-2-yl) chrysene-6,12-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-di (p-tolyl ) Chrysene-6,12-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-ethylphenyl) chrysene-6,12-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis ( 4-ethylphenyl) chrysene-6 2-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-isopropylphenyl) chrysene-6,12-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-t-butyl Phenyl) chrysene-6,12-diamine, N, N'-bis (4-isopropylphenyl) -N, N'-di (p-tolyl) chrysene-6,12-diamine and the like.

また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−３，８−ジフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ１，Ｎ６−ジフェニル−Ｎ１，Ｎ６−ビス−（４−トリメチルシラニル−フェニル）−１Ｈ，８Ｈ−ピレン−１，６−ジアミンなどが挙げられる。 Examples of pyrene-based compounds include, for example, N, N, N ', N'-tetraphenylpyrene-1,6-diamine, N, N, N', N'-tetra (p-tolyl) pyrene-1,6. -Diamine, N, N, N ', N'-tetra (m-tolyl) pyrene-1,6-diamine, N, N, N', N'-tetrakis (4-isopropylphenyl) pyrene-1,6- Diamine, N, N, N ', N'-tetrakis (3,4-dimethylphenyl) pyrene-1,6-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-di (p-tolyl) pyrene-1 , 6-Diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-ethylphenyl) pyrene-1,6-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-ethylphenyl ) Pyrene-1,6-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-isopropyl Nyl) pyrene-1,6-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (4-t-butylphenyl) pyrene-1,6-diamine, N, N′-bis (4-isopropylphenyl ) -N, N'-di (p-tolyl) pyrene-1,6-diamine, N, N, N ', N'-tetrakis (3,4-dimethylphenyl) -3,8-diphenylpyrene-1, 6-diamine, N, N, N, N-tetraphenylpyrene-1,8-diamine, N, N′-bis (biphenyl-4-yl) -N, N′-diphenylpyrene-1,8-diamine, N 1, N 6 - diphenyl -N 1, N 6 - bis - (4-trimethylsilanyl - phenyl)-1H, and the like 8H- 1,6-diamine.

また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセンなどが挙げられる。   Examples of the anthracene-based compound include N, N, N, N-tetraphenylanthracene-9,10-diamine, N, N, N ′, N′-tetra (p-tolyl) anthracene-9,10-diamine N, N, N ′, N′-tetra (m-tolyl) anthracene-9,10-diamine, N, N, N ′, N′-tetrakis (4-isopropylphenyl) anthracene-9,10-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-di (p-tolyl) anthracene-9,10-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-di (m-tolyl) anthracene-9,10- Diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-ethylphenyl) anthracene-9,10-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-ethylphenyl) anthracene -9,10-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4-isopropylphenyl) anthracene-9,10-diamine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (4- t-butylphenyl) anthracene-9,10-diamine, N, N′-bis (4-isopropylphenyl) -N, N′-di (p-tolyl) anthracene-9,10-diamine, 2,6-di -T-butyl-N, N, N ', N'-tetra (p-tolyl) anthracene-9,10-diamine, 2,6-di-t-butyl-N, N'-diphenyl-N, N' -Bis (4-isopropylphenyl) anthracene-9,10-diamine, 2,6-di-t-butyl-N, N'-bis (4-isopropylphenyl) -N, N'-di (p-tolyl) Anthracene-9,10-diami , 2,6-dicyclohexyl-N, N'-bis (4-isopropylphenyl) -N, N'-di (p-tolyl) anthracene-9,10-diamine, 2,6-dicyclohexyl-N, N'- Bis (4-isopropylphenyl) -N, N′-bis (4-t-butylphenyl) anthracene-9,10-diamine, 9,10-bis (4-diphenylamino-phenyl) anthracene, 9,10-bis (4-di (1-naphthylamino) phenyl) anthracene, 9,10-bis (4-di (2-naphthylamino) phenyl) anthracene, 10-di-p-tolylamino-9- (4-di-p- Tolylamino-1-naphthyl) anthracene, 10-diphenylamino-9- (4-diphenylamino-1-naphthyl) anthracene, 10-diphenylamino- 9- (6-diphenylamino-2-naphthyl) anthracene and the like.

また、他には、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル］−ジフェニルアミン、４，４’−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］ビフェニル、４，４’−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］ビフェニル、４，４”−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］−ｐ−テルフェニルなどがあげられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。 In addition, [4- (4-diphenylamino-phenyl) naphthalen-1-yl] -diphenylamine, [6- (4-diphenylamino-phenyl) naphthalen-2-yl] -diphenylamine, 4,4 ′ -Bis [4-diphenylaminonaphthalen-1-yl] biphenyl, 4,4'-bis [6-diphenylaminonaphthalen-2-yl] biphenyl, 4,4 "-bis [4-diphenylaminonaphthalen-1-yl ] -P-terphenyl, 4,4 "-bis [6-diphenylaminonaphthalen-2-yl] -p-terphenyl and the like.
Further, an aromatic amine derivative described in JP-A-2006-156888 or the like may be used.

クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などがあげられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。 Coumarin derivatives include coumarin-6 and coumarin-334.
Further, coumarin derivatives described in JP-A-2004-43646, JP-A-2001-76876, and JP-A-6-298758 may be used.

ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。 Examples of the pyran derivative include DCM and DCJTB described below.
Also, JP 2005-126399, JP 2005-097283, JP 2002-234892, JP 2001-220577, JP 2001-081090, and JP 2001-052869 And the like.

＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たすものである。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たすものである。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。 <Electron injection layer and electron transport layer in organic electroluminescent device>
The electron injection layer 107 plays a role of efficiently injecting electrons moving from the cathode 108 into the light emitting layer 105 or the electron transport layer 106. The electron transport layer 106 plays a role in efficiently transporting electrons injected from the cathode 108 or electrons injected from the cathode 108 through the electron injection layer 107 to the light emitting layer 105. The electron transporting layer 106 and the electron injecting layer 107 are each formed by laminating and mixing one or more of the electron transporting / injecting materials or a mixture of the electron transporting / injecting material and the polymer binder.

電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。   The electron injecting / transporting layer is a layer that is responsible for injecting electrons from the cathode and transporting the electrons, and it is desirable that the electron injecting efficiency is high and the injected electrons are transported efficiently. For this purpose, it is preferable that the substance be a substance having a high electron affinity, a high electron mobility, excellent stability, and hardly generating impurities serving as traps during production and use. However, considering the transport balance between holes and electrons, if the role of mainly preventing the holes from the anode from flowing to the cathode side without recombination is to play an important role, the electron transport capability is not so high. Even if it is not high, the effect of improving the luminous efficiency is equivalent to a material having a high electron transporting ability. Therefore, the electron injecting / transporting layer in the present embodiment may include a function of a layer that can efficiently block the movement of holes.

電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、上記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物を使用することができる。また、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。   As a material (electron transporting material) for forming the electron transporting layer 106 or the electron injecting layer 107, a polycyclic aromatic compound represented by the above general formula (1) can be used. Further, it can be arbitrarily selected from compounds conventionally used as an electron transfer compound in a photoconductive material and known compounds used in an electron injection layer and an electron transport layer of an organic electroluminescent element. .

電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環または複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香族環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。   As the material used for the electron transporting layer or the electron injecting layer, carbon, hydrogen, oxygen, sulfur, a compound comprising an aromatic ring or a heteroaromatic ring composed of one or more atoms selected from silicon and phosphorus, It is preferable to contain at least one selected from a pyrrole derivative, a fused ring derivative thereof, and a metal complex having an electron-accepting nitrogen. Specifically, condensed ring aromatic ring derivatives such as naphthalene and anthracene, styryl aromatic ring derivatives represented by 4,4'-bis (diphenylethenyl) biphenyl, perinone derivatives, coumarin derivatives, and naphthalimide derivatives And quinone derivatives such as anthraquinone and diphenoquinone, phosphorus oxide derivatives, carbazole derivatives and indole derivatives. Examples of the metal complex having an electron accepting nitrogen include a hydroxyazole complex such as a hydroxyphenyloxazole complex, an azomethine complex, a tropolone metal complex, a flavonol metal complex, and a benzoquinoline metal complex. These materials may be used alone or in combination with different materials.

また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。   Further, specific examples of other electron transfer compounds include pyridine derivatives, naphthalene derivatives, anthracene derivatives, phenanthroline derivatives, perinone derivatives, coumarin derivatives, naphthalimide derivatives, anthraquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, diphenylquinone derivatives, perylene derivatives, and oxadiazole. Derivatives (such as 1,3-bis [(4-t-butylphenyl) 1,3,4-oxadiazolyl] phenylene), thiophene derivatives, and triazole derivatives (N-naphthyl-2,5-diphenyl-1,3,4- Triazole), metal complexes of thiadiazole derivatives, oxine derivatives, quinolinol-based metal complexes, quinoxaline derivatives, polymers of quinoxaline derivatives, benzazole compounds, gallium complexes, pyrazole derivatives, perfluorinated phenols Len derivative, triazine derivative, pyrazine derivative, benzoquinoline derivative (such as 2,2′-bis (benzo [h] quinolin-2-yl) -9,9′-spirobifluorene), imidazopyridine derivative, borane derivative, benzo Imidazole derivatives (such as tris (N-phenylbenzimidazol-2-yl) benzene), benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, quinoline derivatives, oligopyridine derivatives such as terpyridine, bipyridine derivatives, terpyridine derivatives (1,3-bis (4 '-(2,2': 6'2 "-terpyridinyl)) benzene and the like, naphthyridine derivatives (bis (1-naphthyl) -4- (1,8-naphthyridin-2-yl) phenylphosphine oxide and the like), aldazine Derivatives, carbazole derivatives, India Le derivatives, phosphorus oxide derivatives, such as bis-styryl derivatives.

また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。   In addition, a metal complex having an electron-accepting nitrogen can also be used.Examples thereof include a hydroxyazole complex such as a quinolinol-based metal complex and a hydroxyphenyloxazole complex, an azomethine complex, a tropolone metal complex, a flavonol metal complex, and a benzoquinoline metal complex. can give.

上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。   Although the above-mentioned materials are used alone, they may be used as a mixture with different materials.

上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体またはボラン誘導体が好ましい。   Among the above-mentioned materials, a quinolinol-based metal complex, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, or a borane derivative is preferable.

キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。
式中、Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、フッ素、アルキル、アラルキル、アルケニル、シアノ、アルコキシまたはアリールであり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。 The quinolinol-based metal complex is a compound represented by the following general formula (E-1).
In the formula, R 1 to R 6 are each independently hydrogen, fluorine, alkyl, aralkyl, alkenyl, cyano, alkoxy or aryl, M is Li, Al, Ga, Be or Zn, and n is 1 -3.

キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。   Specific examples of the quinolinol-based metal complex include 8-quinolinol lithium, tris (8-quinolinolate) aluminum, tris (4-methyl-8-quinolinolate) aluminum, tris (5-methyl-8-quinolinolate) aluminum, tris (3 , 4-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum, tris (4,5-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum, tris (4,6-dimethyl-8-quinolinolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) ( Phenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3-methylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8- Quinolinolate) (4-me Ruphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8- Quinolinolate) (4-phenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,3-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,6-dimethylphenolate) ) Aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3,4-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (3,5-dimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl -8-quinolinolate) (3,5-di-t-butyl) Rufenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,6-diphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,4,6-triphenylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,4,6-trimethylphenolate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2,4,5,6-tetramethylphenolate) aluminum, bis ( 2-methyl-8-quinolinolate) (1-naphtholate) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolate) (2-naphtholate) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (2-phenylphenolate) ) Aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) ) (3-phenylphenolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (4-phenylphenolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolate) (3,5-dimethylphenolate) Late) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) (3,5-di-t-butylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2 -Methyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2,4-dimethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-4-ethyl) -8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-ethyl-8 Quinolinolate) aluminum, bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolate) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-4-methoxy-8-quinolinolate) aluminum, bis (2-methyl-5-cyano-) 8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis (2-methyl-5-cyano-8-quinolinolato) aluminum, bis (2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum-μ-oxo-bis ( 2-methyl-5-trifluoromethyl-8-quinolinolato) aluminum, bis (10-hydroxybenzo [h] quinoline) beryllium and the like.

ビピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ−２）で表される化合物である。
式中、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、ピリジン−ピリジンまたはピリジン−Ｇの結合に用いられない炭素は、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシアノで置換されていてもよい。 The bipyridine derivative is a compound represented by the following general formula (E-2).
In the formula, G represents a simple bond or an n-valent linking group, and n is an integer of 2 to 8. Further, carbon not used for bonding pyridine-pyridine or pyridine-G may be substituted with aryl, heteroaryl, alkyl or cyano.

一般式（Ｅ−２）のＧとしては、例えば、以下の構造式のものがあげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
Examples of G in the general formula (E-2) include those having the following structural formulas. In addition, R in the following structural formulas is each independently hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, cyclohexyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, biphenylyl or terphenylyl.

ピリジン誘導体の具体例としては、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）チオフェン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）チオフェン、６’６”−ジ（２−ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’−クアテルピリジンなどがあげられる。   Specific examples of the pyridine derivative include 2,5-bis (2,2′-pyridin-6-yl) -1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole and 2,5-bis (2,2′- Pyridin-6-yl) -1,1-dimethyl-3,4-dimesitylsilole, 2,5-bis (2,2′-pyridin-5-yl) -1,1-dimethyl-3,4- Diphenylsilole, 2,5-bis (2,2'-pyridin-5-yl) -1,1-dimethyl-3,4-dimesitylsilole, 9,10-di (2,2'-pyridine-6 -Yl) anthracene, 9,10-di (2,2'-pyridin-5-yl) anthracene, 9,10-di (2,3'-pyridin-6-yl) anthracene, 9,10-di (2 , 3'-Pyridin-5-yl) anthracene, 9,10-di (2,3'-pyridin- -Yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (2,3'-pyridin-5-yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (2,2'-pyridin-6-yl)- 2-phenylanthracene, 9,10-di (2,2′-pyridin-5-yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (2,4′-pyridin-6-yl) -2-phenylanthracene 9,10-di (2,4'-pyridin-5-yl) -2-phenylanthracene, 9,10-di (3,4'-pyridin-6-yl) -2-phenylanthracene, 9,10 -Di (3,4'-pyridin-5-yl) -2-phenylanthracene, 3,4-diphenyl-2,5-di (2,2'-pyridin-6-yl) thiophene, 3,4-diphenyl −2,5-di (2,3′-pyridine 5-yl) thiophene, 6'6 "- di (2-pyridyl) 2,2 ': 4', 4": 2 ", 2" '- like quaterphenyl pyridine.

フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ−３−１）または（Ｅ−３−２）で表される化合物である。
式中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、アルキル（メチル、エチル、イソプロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジルなど）、アルキルオキシ（メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシなど）、アリールオキシ（フェノキシ、１−ナフチルオキシ、４−トリルオキシなど）、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）、アリール（フェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニルなど）、アルキルチオ（メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオなど）、アリールチオ（フェニルチオなど）、シアノ、ニトロ、複素環（ピロール、ピロリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ベンゾオキサゾリルなど）などが挙げられ、好ましくはアルキルまたはハロゲンであり、より好ましくは、メチル、エチル、イソプロピルまたはフッ素であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、一般式（Ｅ−３−２）のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄で説明したものと同じものがあげられる。また、上記式（Ｅ−３−２）においてはＲ１〜Ｒ８のいずれかがＧと結合する。 The phenanthroline derivative is a compound represented by the following general formula (E-3-1) or (E-3-2).
In the formula, R 1 to R 8 are each independently hydrogen, alkyl (methyl, ethyl, isopropyl, hydroxyethyl, methoxymethyl, trifluoromethyl, t-butyl, cyclopentyl, cyclohexyl, benzyl, etc.), alkyloxy ( Methoxy, ethoxy, isopropoxy, butoxy, etc.), aryloxy (phenoxy, 1-naphthyloxy, 4-tolyloxy, etc.), halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.), aryl (phenyl, naphthyl, p-tolyl, p -Chlorophenyl, etc.), alkylthio (methylthio, ethylthio, isopropylthio, etc.), arylthio (phenylthio, etc.), cyano, nitro, heterocycle (pyrrole, pyrrolidyl, pyrazolyl, imidazolyl, pyridyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl Benzoxazolyl and the like), preferably alkyl or halogen, more preferably methyl, ethyl, isopropyl or fluorine, and adjacent groups may be bonded to each other to form a condensed ring; G represents a simple bond or an n-valent linking group, and n is an integer of 2 to 8. Examples of G in the general formula (E-3-2) include the same as those described in the section on bipyridine derivatives. In the formula (E-3-2), any one of R 1 to R 8 bonds to G.

フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオロ−ビ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。   Specific examples of the phenanthroline derivative include 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, and 9,10-di (1,10-phenanthroline- 2-yl) anthracene, 2,6-di (1,10-phenanthroline-5-yl) pyridine, 1,3,5-tri (1,10-phenanthroline-5-yl) benzene, 9,9′-difluoro -Bi (1,10-phenanthroline-5-yl), bathocuproine, 1,3-bis (2-phenyl-1,10-phenanthroline-9-yl) benzene and the like.

特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのまたは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有するもの、または複数のフェナントロリン骨格を連結したものが好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換または無置換の芳香族炭化水素、置換または無置換の芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。   In particular, a case where a phenanthroline derivative is used for an electron transport layer and an electron injection layer will be described. In order to obtain stable light emission over a long period of time, a material having excellent thermal stability and thin film forming properties is desired. Among phenanthroline derivatives, the substituent itself has a three-dimensional steric structure, or a phenanthroline skeleton or Those having a three-dimensional steric structure due to steric repulsion with an adjacent substituent or those having a plurality of phenanthroline skeletons linked are preferred. Further, when a plurality of phenanthroline skeletons are connected, a compound containing a conjugated bond, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle in the connection unit is more preferable.

ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。 The borane derivative is a compound represented by the following formula (E-4), and is disclosed in detail in JP-A-2007-27587.
In the formula, R 11 and R 12 are each independently at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, and cyano. R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, X is an optionally substituted arylene, and Y is It is optionally substituted aryl having 16 or less carbon atoms, substituted boryl, or optionally substituted carbazolyl, and n is each independently an integer of 0 to 3. In addition, examples of the substituent when “optionally substituted” or “substituted” include aryl, heteroaryl, alkyl, and the like.

上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−１−１）〜（Ｅ−４−１−４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）フェニル］カルバゾール、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）ナフタレン−１−イル］カルバゾールなどがあげられる。
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。 Among the compounds represented by the general formula (E-4), the compounds represented by the following general formula (E-4-1), and the compounds represented by the following general formulas (E-4-1-1) to (E-4) The compound represented by -1-4) is preferable. Specific examples include 9- [4- (4-dimesitylborylnaphthalen-1-yl) phenyl] carbazole and 9- [4- (4-dimesitylborylnaphthalen-1-yl) naphthalen-1-yl Carbazole and the like.
In the formula, R 11 and R 12 are each independently at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, and cyano. R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, and R 21 and R 22 are each independently a hydrogen, an alkyl, X 1 is at least one of an optionally substituted aryl, a substituted silyl, an optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, and a cyano, and X 1 is an optionally substituted arylene having 20 or less carbon atoms. And n is each independently an integer of 0 to 3, and m is each independently an integer of 0 to 4. In addition, examples of the substituent when “optionally substituted” or “substituted” include aryl, heteroaryl, alkyl, and the like.

各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。 In each formula, R 31 to R 34 are each independently any of methyl, isopropyl or phenyl, and R 35 and R 36 are each independently any of hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl Is.

上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−２−１）で表される化合物が好ましい。
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。 Among the compounds represented by the general formula (E-4), the compound represented by the following general formula (E-4-2) and the compound represented by the following general formula (E-4-2-1) Is preferred.
In the formula, each of R 11 and R 12 independently represents at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, and cyano R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, and X 1 is an optionally substituted arylene having 20 or less carbon atoms. And n is each independently an integer from 0 to 3. In addition, examples of the substituent when “optionally substituted” or “substituted” include aryl, heteroaryl, alkyl and the like.

式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。 Wherein R 31 -R 34 are each independently any of methyl, isopropyl or phenyl, and R 35 and R 36 are each independently any of hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl It is.

上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−３−１）または（Ｅ−４−３−２）で表される化合物が好ましい。
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレンであり、Ｙ１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。また、「置換されていてもよい」または「置換されている」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルなどが挙げられる。 Among the compounds represented by the general formula (E-4), a compound represented by the following general formula (E-4-3), and further, a compound represented by the following general formula (E-4-3-1) or (E-4) The compound represented by -3-2) is preferable.
In the formula, R 11 and R 12 are each independently at least one of hydrogen, alkyl, optionally substituted aryl, substituted silyl, optionally substituted nitrogen-containing heterocycle, and cyano. R 13 to R 16 are each independently an optionally substituted alkyl or an optionally substituted aryl, and X 1 is an optionally substituted arylene having 10 or less carbon atoms. And Y 1 is an optionally substituted aryl having 14 or less carbon atoms, and n is each independently an integer of 0 to 3. In addition, examples of the substituent when “optionally substituted” or “substituted” include aryl, heteroaryl, alkyl, and the like.

各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。 In each formula, R 31 to R 34 are each independently any of methyl, isopropyl or phenyl, and R 35 and R 36 are each independently any of hydrogen, methyl, isopropyl or phenyl Is.

ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ−５）で表される化合物である。
式中、Ａｒ１１〜Ａｒ１３はそれぞれ独立に水素または置換されてもよい炭素数６〜３０のアリールである。「置換されていてもよい」場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシアノなどが挙げられる。特に、Ａｒ１１が、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシアノで置換されてもよいアントリルであるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。 The benzimidazole derivative is a compound represented by the following general formula (E-5).
In the formula, Ar 11 to Ar 13 are each independently hydrogen or optionally substituted aryl having 6 to 30 carbon atoms. Examples of the substituent when “optionally substituted” include aryl, heteroaryl, alkyl, cyano and the like. In particular, a benzimidazole derivative in which Ar 11 is anthryl optionally substituted by aryl, heteroaryl, alkyl or cyano is preferred.

炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチレン−１−イル、アセナフチレン−３−イル、アセナフチレン−４−イル、アセナフチレン−５−イル、フルオレン−１−イル、フルオレン−２−イル、フルオレン−３−イル、フルオレン−４−イル、フルオレン−９−イル、フェナレン−１−イル、フェナレン−２−イル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、９−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、フルオランテン−１−イル、フルオランテン−２−イル、フルオランテン−３−イル、フルオランテン−７−イル、フルオランテン−８−イル、トリフェニレン−１−イル、トリフェニレン−２−イル、ピレン−１−イル、ピレン−２−イル、ピレン−４−イル、クリセン−１−イル、クリセン−２−イル、クリセン−３−イル、クリセン−４−イル、クリセン−５−イル、クリセン−６−イル、ナフタセン−１−イル、ナフタセン−２−イル、ナフタセン−５−イル、ペリレン−１−イル、ペリレン−２−イル、ペリレン−３−イル、ペンタセン−１−イル、ペンタセン−２−イル、ペンタセン−５−イル、ペンタセン−６−イルである。   Specific examples of the aryl having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, acenaphthylene-1-yl, acenaphthylene-3-yl, acenaphthylene-4-yl, acenaphthylene-5-yl, and fluoren-1-. Yl, fluoren-2-yl, fluoren-3-yl, fluoren-4-yl, fluoren-9-yl, phenalen-1-yl, phenalen-2-yl, 1-phenanthryl, 2-phenanthryl, 3-phenanthryl, 4-phenanthryl, 9-phenanthryl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9-anthryl, fluoranthen-1-yl, fluoranthen-2-yl, fluoranthen-3-yl, fluoranthen-7-yl, fluoranthen-8-yl, Triphenylen-1-yl, triphenylen-2-yl, pyre -1-yl, pyren-2-yl, pyren-4-yl, chrysen-1-yl, chrysen-2-yl, chrysen-3-yl, chrysen-4-yl, chrysen-5-yl, chrysene-6 -Yl, naphthacene-1-yl, naphthacene-2-yl, naphthacene-5-yl, perylene-1-yl, perylene-2-yl, perylene-3-yl, pentacene-1-yl, pentacene-2-yl Pentacene-5-yl and pentacene-6-yl.

ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。   Specific examples of the benzimidazole derivative include 1-phenyl-2- (4- (10-phenylanthracen-9-yl) phenyl) -1H-benzo [d] imidazole and 2- (4- (10- (naphthalene-2) -Yl) anthracen-9-yl) phenyl) -1-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 2- (3- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -1- Phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 5- (10- (naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) -1,2-diphenyl-1H-benzo [d] imidazole, 1- (4- (10 -(Naphthalen-2-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -2-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 2- (4- (9,10-di (naphthalene 2-yl) anthracen-2-yl) phenyl) -1-phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 1- (4- (9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracen-2-yl) phenyl ) -2-Phenyl-1H-benzo [d] imidazole, 5- (9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracen-2-yl) -1,2-diphenyl-1H-benzo [d] imidazole is there.

電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。   The electron transport layer or the electron injection layer may further contain a substance capable of reducing a material forming the electron transport layer or the electron injection layer. As the reducing substance, various substances having a certain reducing property are used, for example, alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkali metals, and the like. From the group consisting of earth metal oxides, alkaline earth metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes, and rare earth metal organic complexes At least one selected can be suitably used.

好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら二種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。   Preferred reducing substances include alkali metals such as Na (2.36 eV), K (2.28 eV), Rb (2.16 eV) or Cs (1.95 eV), and Ca (2. eV). Alkaline earth metals such as 9 eV), Sr (2.0 to 2.5 eV) and Ba (2.52 eV), and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable. Among these, a more preferable reducing substance is an alkali metal of K, Rb or Cs, further preferably Rb or Cs, and most preferably Cs. These alkali metals have particularly high reducing ability, and by adding a relatively small amount to the material forming the electron transporting layer or the electron injecting layer, the emission luminance and the life of the organic EL device can be improved. Further, as a reducing substance having a work function of 2.9 eV or less, a combination of two or more of these alkali metals is also preferable. In particular, a combination containing Cs, for example, Cs and Na, Cs and K, Cs and Rb, or A combination of Cs, Na and K is preferred. By containing Cs, the reduction ability can be efficiently exhibited, and by adding the material to the material forming the electron transport layer or the electron injection layer, the emission luminance and the life of the organic EL element can be improved.

＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たすものである。 <Cathode in organic electroluminescent device>
The cathode 108 serves to inject electrons into the light emitting layer 105 via the electron injection layer 107 and the electron transport layer 106.

陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。   The material for forming the cathode 108 is not particularly limited as long as it is a substance that can efficiently inject electrons into the organic layer, but the same material as the material for forming the anode 102 can be used. Among them, metals such as tin, indium, calcium, aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum, iron, zinc, lithium, sodium, potassium, cesium and magnesium or alloys thereof (magnesium-silver alloy, magnesium) -An indium alloy, an aluminum-lithium alloy such as lithium fluoride / aluminum, etc.). In order to improve the device characteristics by increasing the electron injection efficiency, lithium, sodium, potassium, cesium, calcium, magnesium or an alloy containing these low work function metals is effective. However, these low work function metals are generally often unstable in the atmosphere. In order to improve this point, for example, a method is known in which an organic layer is doped with a small amount of lithium, cesium, or magnesium to use a highly stable electrode. As other dopants, inorganic salts such as lithium fluoride, cesium fluoride, lithium oxide and cesium oxide can also be used. However, it is not limited to these.

さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。   Furthermore, for electrode protection, metals such as platinum, gold, silver, copper, iron, tin, aluminum and indium, or alloys using these metals, and inorganic substances such as silica, titania and silicon nitride, polyvinyl alcohol, and vinyl chloride It is preferable to laminate a hydrocarbon polymer compound and the like. The method for producing these electrodes is not particularly limited as long as conduction can be achieved, such as resistance heating, electron beam evaporation, sputtering, ion plating, and coating.

＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。 <Binder that may be used in each layer>
The above materials used for the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer and the electron injection layer can be used alone to form each layer. Polystyrene, poly (N-vinyl carbazole), polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate resin, ABS resin, polyurethane resin It can also be used by dispersing it in solvent-soluble resins such as phenolic resin, xylene resin, petroleum resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin, etc. is there.

＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、蒸着用ルツボの加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。 <Production method of organic electroluminescent element>
Each layer constituting the organic electroluminescent element is formed by a method such as evaporation, resistance heating evaporation, electron beam evaporation, sputtering, molecular lamination, printing, spin coating or casting, coating method, etc. It can be formed by forming a thin film. The thickness of each layer thus formed is not particularly limited and can be appropriately set according to the properties of the material, but is usually in the range of 2 nm to 5000 nm. The film thickness can usually be measured with a quartz oscillation type film thickness measuring device or the like. When a thin film is formed using an evaporation method, the evaporation conditions vary depending on the type of material, the target crystal structure, association structure, and the like of the film. The deposition conditions are generally as follows: heating temperature of the crucible for deposition +50 to + 400 ° C., vacuum degree of 10 −6 to 10 −3 Pa, deposition rate of 0.01 to 50 nm / sec, substrate temperature of −150 to + 300 ° C., and film thickness of 2 nm. It is preferable to set appropriately within a range of from 5 to 5 μm.

次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。   Next, as an example of a method of manufacturing an organic electroluminescent device, an organic electric field composed of an anode / a hole injection layer / a hole transport layer / a light emitting layer composed of a host material and a dopant material / an electron transport layer / an electron injection layer / a cathode. A method for manufacturing a light-emitting element is described. After an anode is formed by forming a thin film of an anode material on an appropriate substrate by an evaporation method or the like, a thin film of a hole injection layer and a hole transport layer is formed on the anode. A host material and a dopant material are co-evaporated thereon to form a thin film to form a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer are formed on the light emitting layer, and a thin film made of a cathode material is formed by a vapor deposition method or the like. By forming a cathode, a target organic electroluminescent device is obtained. In the above-described production of the organic electroluminescence device, the production order may be reversed, and the cathode, the electron injection layer, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, and the anode may be produced in this order. It is possible.

このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。   When a DC voltage is applied to the organic electroluminescent device obtained in this manner, the anode may be applied with a positive polarity and the cathode may be applied with a negative polarity. Light emission can be observed from the electrode side (anode or cathode, and both). The organic electroluminescent device also emits light when a pulse current or an alternating current is applied. The waveform of the applied alternating current may be arbitrary.

＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。 <Application examples of organic electroluminescent elements>
Further, the present invention can be applied to a display device including an organic electroluminescent element, a lighting device including an organic electroluminescent element, and the like.
A display device or a lighting device equipped with the organic electroluminescent element can be manufactured by a known method such as connecting the organic electroluminescent element according to the present embodiment to a known driving device, and can be driven by direct current, pulse, or alternating current. Driving can be performed by appropriately using a known driving method such as driving.

表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。   Examples of the display device include a panel display such as a color flat panel display and a flexible display such as a flexible color organic electroluminescent (EL) display (for example, JP-A-10-335066, JP-A-2003-321546). Gazette, JP-A-2004-281086). Examples of the display method of the display include a matrix and / or segment method. Note that the matrix display and the segment display may coexist in the same panel.

マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。   The matrix refers to a pixel in which pixels for display are two-dimensionally arranged such as in a grid or a mosaic, and displays a character or an image by a set of pixels. The shape and size of the pixel depend on the application. For example, a square pixel having a side of 300 μm or less is normally used for displaying images and characters on a personal computer, a monitor, and a television. In the case of a large display such as a display panel, a pixel having a side of mm order is used. become. In the case of monochrome display, pixels of the same color may be arranged, but in the case of color display, red, green and blue pixels are displayed side by side. In this case, there are typically a delta type and a stripe type. The matrix may be driven by either a line-sequential driving method or an active matrix. The line-sequential driving has the advantage that the structure is simpler, but the active matrix is sometimes superior when the operating characteristics are taken into consideration.

セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。   In the segment method (type), a pattern is formed so as to display predetermined information, and a predetermined area emits light. For example, there are a time display and a temperature display on a digital clock or a thermometer, an operation state display of an audio device or an electromagnetic cooker, and a panel display of a car.

照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。   Illumination devices include, for example, illumination devices such as indoor illumination, backlights of liquid crystal display devices, and the like (for example, JP-A-2003-257621, JP-A-2003-277741, and JP-A-2004-119211). Etc.). A backlight is mainly used for the purpose of improving the visibility of a display device that does not emit light, and is used for a liquid crystal display device, a clock, an audio device, an automobile panel, a display panel, a sign, and the like. In particular, considering that it is difficult to reduce the thickness of liquid crystal display devices, especially the backlights for personal computers for which thinning is an issue, because of the use of fluorescent lamps and light guide plates, The backlight using the light emitting element according to the embodiment is characterized by being thin and lightweight.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

＜実施例および比較例で用いた化合物の中間体の合成＞
［中間体１］
<Synthesis of Intermediate of Compound Used in Examples and Comparative Examples>
[Intermediate 1]

既知の方法（D.Yang, S.Burugupalli, D.Daniel, and Y.Chen, J.Org.Chem., 4466-4472 (2012).）に準じて、１−テトラデセンと２−ブロモ−５−クロロベンズアルデヒドから中間体１の７−クロロ−３−ドデシルイソキノリンを合成した。   According to a known method (D. Yang, S. Burugupalli, D. Daniel, and Y. Chen, J. Org. Chem., 4466-4472 (2012).), 1-tetradecene and 2-bromo-5- Intermediate 1 7-chloro-3-dodecylisoquinoline was synthesized from chlorobenzaldehyde.

［中間体２］
[Intermediate 2]

中間体１（４．７ｇ）、２−（４−（アントラセン−９−イル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（後述する中間体９、４．９０ｇ）、リン酸三カリウム（８．２０ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．２２２ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（０．３６８ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（４７ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（９．４ｍｌ）、および水（１．９ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で３時間加熱撹拌した。シリカゲルショートカラムを通して（溶媒：トルエン／酢酸エチル（容量比で３／１））、流出液を減圧濃縮し、得られた残渣をメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体２の７−（４−（アントラセン−９−イル）フェニル）−３−ドデシルイソキノリン（７．４ｇ）を得た。   Intermediate 1 (4.7 g), 2- (4- (anthracen-9-yl) phenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (intermediates 9 and 4 described below) .90 g), tripotassium phosphate (8.20 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0.222 g), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl (0.368 g) , 1,2,4-trimethylbenzene (47 ml), t-butyl alcohol (9.4 ml), and water (1.9 ml) were heated and stirred at reflux temperature for 3 hours under a nitrogen atmosphere. After passing through a silica gel short column (solvent: toluene / ethyl acetate (3/1 by volume)), the effluent was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was washed with methanol and dried under vacuum to obtain 7- ( 4- (Anthracen-9-yl) phenyl) -3-dodecylisoquinoline (7.4 g) was obtained.

［中間体３］
[Intermediate 3]

中間体２とクロロホルムの混合物を氷冷下で攪拌し、Ｎ−ブロモスクシンイミドを少量ずつ添加した。室温で５時間攪拌後、少量の亜硫酸水素ナトリウム水溶液、次いで炭酸水素ナトリウムを加えた後、分液し、有機層を減圧濃縮して得られた残渣にトルエンを加えて溶解し、シリカゲルショートカラムを通した（溶媒：トルエン、次いでトルエン／酢酸エチル（容量比で１／１））。流出液を減圧濃縮後、乾燥して、中間体３の７−（４−（１０−ブロモアントラセン−９−イル）フェニル）−３−ドデシルイソキノリン（８．７１ｇ）を得た。   The mixture of Intermediate 2 and chloroform was stirred under ice cooling, and N-bromosuccinimide was added little by little. After stirring at room temperature for 5 hours, a small amount of aqueous sodium bisulfite solution and then sodium hydrogen carbonate were added, the layers were separated, and the organic layer was concentrated under reduced pressure. Toluene was added to the resulting residue, and the mixture was dissolved. (Solvent: toluene, then toluene / ethyl acetate (1/1 by volume ratio)). The effluent was concentrated under reduced pressure and then dried to obtain Intermediate 3, 7- (4- (10-bromoanthracen-9-yl) phenyl) -3-dodecylisoquinoline (8.71 g).

［中間体４］
[Intermediate 4]

中間体３（８．７１ｇ）、（４−メトキシフェニル）ボロン酸（２．５５ｇ）、リン酸三カリウム（９．０３ｇ）、［［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィン］ジクロロパラジウム（０．３０１ｇ）、トルエン（８１ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（３２ｍｌ）、水（６．５ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で１．５時間加熱撹拌した。冷却後、水を加えて、析出物を濾取し、次いで水、メタノールの順に洗浄後、真空乾燥して、中間体４の３−ドデシル−７−（４−（１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）イソキノリン（６．５１ｇ）を得た。   Intermediate 3 (8.71 g), (4-methoxyphenyl) boronic acid (2.55 g), tripotassium phosphate (9.03 g), [[4- (N, N-dimethylamino) phenyl] di-t A mixture of [-butylphosphine] dichloropalladium (0.301 g), toluene (81 ml), t-butyl alcohol (32 ml), and water (6.5 ml) was heated and stirred at a reflux temperature for 1.5 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, water was added, the precipitate was collected by filtration, washed with water and methanol in that order, and dried under vacuum to give 3-dodecyl-7- (4- (10- (4-methoxyphenyl) ) Anthracen-9-yl) phenyl) isoquinoline (6.51 g) was obtained.

［中間体５］
[Intermediate 5]

中間体４（６．５１ｇ）、ピリジン塩酸塩（５．７３ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（６５ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下に加熱し、生成するピリジンを留去しながら、バス温２００℃で８時間撹拌した。冷却後、水を加えて、析出物を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体５の４−（１０−（４−（３−ドデシルイソキノリン−７−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェノール（６．３７ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 4 (6.51 g), pyridine hydrochloride (5.73 g), and N-methylpyrrolidone (65 ml) was heated under a nitrogen atmosphere, and the resulting pyridine was distilled off. Stirred for hours. After cooling, water was added, the precipitate was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried in vacuo to give 4- (10- (4- (3-dodecylisoquinolin-7-yl)) of intermediate 5 Phenyl) anthracen-9-yl) phenol (6.37 g) was obtained.

［中間体６］
[Intermediate 6]

中間体５（６．３７ｇ）、ピリジン（６４ｍｌ）の混合物を氷冷し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４．２０ｇ）を内温１０℃以下でゆっくりと滴下した後、室温で３時間撹拌した。氷冷後、水を加えて、析出物を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体６の４−（１０−（４−（３−ドデシルイソキノリン−７−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル トリフルオロメタンスルホナート（７．３０ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 5 (6.37 g) and pyridine (64 ml) was ice-cooled, and trifluoromethanesulfonic anhydride (4.20 g) was slowly added dropwise at an internal temperature of 10 ° C. or lower, followed by stirring at room temperature for 3 hours. . After cooling with ice, water was added, the precipitate was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried in vacuo to give 4- (10- (4- (3-dodecylisoquinolin-7-yl) of intermediate 6). ) Phenyl) anthracen-9-yl) phenyl trifluoromethanesulfonate (7.30 g) was obtained.

［中間体７］
[Intermediate 7]

９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（後述する中間体１８、３２．０ｇ）、ピリジン塩酸塩（６５ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（１６０ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下に加熱し、生成するピリジンを留去しながら、バス温２００℃で５時間撹拌した。冷却後、水を加えて、析出物を濾取し、水で洗浄後、真空乾燥して、中間体７の９−（４−ヒドロキシフェニル）アントラセン（３０．４ｇ）を得た。   A mixture of 9- (4-methoxyphenyl) anthracene (intermediate 18, described later, 32.0 g), pyridine hydrochloride (65 g), and N-methylpyrrolidone (160 ml) was heated under a nitrogen atmosphere to distill off the generated pyridine. While leaving, the mixture was stirred at a bath temperature of 200 ° C. for 5 hours. After cooling, water was added, and the precipitate was collected by filtration, washed with water, and dried in vacuo to obtain 9- (4-hydroxyphenyl) anthracene of intermediate 7 (30.4 g).

［中間体８］
[Intermediate 8]

中間体７（３０．４ｇ）、ピリジン（１５２ｍｌ）の混合物を氷冷し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３４．９ｇ）を内温１０℃以下でゆっくりと滴下した後、室温まで昇温させた後、再度氷冷し、水を加えて、析出物を濾取し、水、次いで少量のメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体８の４−（アントラセン−９−イル）フェニル トリフルオロメタンスルホナート（２３．３ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 7 (30.4 g) and pyridine (152 ml) was ice-cooled, trifluoromethanesulfonic anhydride (34.9 g) was slowly added dropwise at an internal temperature of 10 ° C. or lower, and then the temperature was raised to room temperature. Thereafter, the mixture was ice-cooled again, water was added, the precipitate was collected by filtration, washed with water and then a small amount of methanol, and dried in vacuo to obtain intermediate 8 of 4- (anthracen-9-yl) phenyl trifluoromethane. Sulfonate (23.3 g) was obtained.

［中間体９］
[Intermediate 9]

中間体８（２３．３ｇ）、ビスピナコラトジボロン（１７．６ｇ）、酢酸カリウム（１７．０ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１．２７ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２３３ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で１００℃で２時間加熱撹拌した。反応混合物をシリカゲルショートカラムを通した（溶媒：トルエン）。流出液を減圧下で濃縮して得た残渣をヘプタンで洗浄した後、真空乾燥して、中間体９の２−（４−（アントラセン−９−イル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２７．９ｇ）を得た。   Intermediate 8 (23.3 g), bispinacolatodiboron (17.6 g), potassium acetate (17.0 g), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (1.27 g), A mixture of N, N-dimethylformamide (233 ml) was heated and stirred at 100 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was passed through a silica gel short column (solvent: toluene). The residue obtained by concentrating the effluent under reduced pressure was washed with heptane, and then dried under vacuum to obtain intermediate 9 of 2- (4- (anthracen-9-yl) phenyl) -4,4,5,5. -Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (27.9 g) was obtained.

［中間体１０］
[Intermediate 10]

９，１０−ジブロモアントラセン（２２．８ｇ）、４−メトキシフェニルボロン酸（２３．７ｇ）、リン酸三カリウム（５７．５ｇ）、［［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィン］ジクロロパラジウム（１．４４ｇ）、トルエン（２２８ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（９１ｍｌ）、水（１８ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で１０時間加熱撹拌した。冷却後、水を加えて、析出物を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄して、中間体１０の９，１０−ビス（４−メトキシフェニル）アントラセン（２４．５ｇ）を得た。   9,10-dibromoanthracene (22.8 g), 4-methoxyphenylboronic acid (23.7 g), tripotassium phosphate (57.5 g), [[4- (N, N-dimethylamino) phenyl] di- A mixture of [t-butylphosphine] dichloropalladium (1.44 g), toluene (228 ml), t-butyl alcohol (91 ml), and water (18 ml) was heated and stirred at a reflux temperature for 10 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, water was added, and the precipitate was collected by filtration, washed with water and then with methanol to obtain Intermediate 10, 9,10-bis (4-methoxyphenyl) anthracene (24.5 g).

［中間体１１］
[Intermediate 11]

中間体１０（２４．５ｇ）、ピリジン塩酸塩（７２．５ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（１２３ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下に加熱し、生成するピリジンを留去しながらバス温２００℃で４時間加熱撹拌した。冷却後水を加え、析出物を濾取し、水で洗浄後、真空乾燥して、中間体１１の４，４’−（アントラセン−９，１０−ジイル）ジフェノール（２２．７ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 10 (24.5 g), pyridine hydrochloride (72.5 g) and N-methylpyrrolidone (123 ml) was heated under a nitrogen atmosphere, and the resulting pyridine was distilled off at a bath temperature of 200 ° C. for 4 hours. The mixture was heated and stirred. After cooling, water was added, the precipitate was collected by filtration, washed with water, and dried under vacuum to obtain 4,4 ′-(anthracene-9,10-diyl) diphenol of Intermediate 11 (22.7 g). Was.

［中間体１２］
[Intermediate 12]

中間体１１（２２．７ｇ）、ピリジン（２２７ｍｌ）の混合物を氷冷し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４４．２ｇ）を１０℃を超えないように滴下した。次いで室温で１時間撹拌した後、再度氷冷し、水を加えた。析出する固体を濾過し、水、次いでメタノールで洗浄し、真空乾燥して、中間体１２のアントラセン−９，１０−ジイルビス（４，１−フェニレン）ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（３９．０ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 11 (22.7 g) and pyridine (227 ml) was ice-cooled, and trifluoromethanesulfonic anhydride (44.2 g) was added dropwise so as not to exceed 10 ° C. Then, after stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was ice-cooled again and water was added. The precipitated solid was filtered, washed with water, then methanol, dried in vacuo, and intermediate 12 anthracene-9,10-diylbis (4,1-phenylene) bis (trifluoromethanesulfonate) (39.0 g) I got

［中間体１３］
[Intermediate 13]

中間体１２（３９．０ｇ）、ビスピナコラトジボロン（３７．９ｇ）、酢酸カリウム（３６．７ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（２．２８ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（２５０ｍｌ）、およびアニソール（２５０ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で１００℃で８時間加熱撹拌した。反応混合物をシリカゲルショートカラムを通した（溶媒：トルエン）。流出液を減圧下で濃縮して得た残渣をヘプタンで洗浄した後、真空乾燥して、中間体１３の９，１０−ビス（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）アントラセン（２４．２ｇ）を得た。   Intermediate 12 (39.0 g), bispinacolato diboron (37.9 g), potassium acetate (36.7 g), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (2.28 g), A mixture of cyclopentyl methyl ether (250 ml) and anisole (250 ml) was heated and stirred at 100 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was passed through a silica gel short column (solvent: toluene). The residue obtained by concentrating the effluent under reduced pressure was washed with heptane, and then dried under vacuum to obtain 9,10-bis (4- (4,4,5,5-tetramethyl-1,4 3,2-Dioxaborolan-2-yl) phenyl) anthracene (24.2 g) was obtained.

［中間体１４−１および中間体１４−２］
[Intermediate 14-1 and Intermediate 14-2]

中間体１の合成と同じ手法に準じて、１−オクテンまたは１−ヘプチンと２−ブロモ−５−クロロベンズアルデヒドから７−クロロ−３−ヘキシルイソキノリン（中間体１４−１）または７−クロロ−３−ペンチルイソキノリン（中間体１４−２）を合成した。   According to the same procedure as in the synthesis of intermediate 1, 7-chloro-3-hexylisoquinoline (intermediate 14-1) or 7-chloro-3 from 1-octene or 1-heptin and 2-bromo-5-chlorobenzaldehyde. -Pentylisoquinoline (intermediate 14-2) was synthesized.

［中間体１５−１および中間体１５−２］
[Intermediate 15-1 and Intermediate 15-2]

中間体１の合成と同じ手法に準じて、１−ノニンまたは１−ヘプチンと２−ブロモ−４−クロロベンズアルデヒドから６−クロロ−３−ヘプチルイソキノリン（中間体１５−１）または６−クロロ−３−ペンチルイソキノリン（中間体１５−２）を合成した。   According to the same procedure as in the synthesis of Intermediate 1, 6-chloro-3-heptylisoquinoline (Intermediate 15-1) or 6-chloro-3 from 1-nonine or 1-heptin and 2-bromo-4-chlorobenzaldehyde. -Pentylisoquinoline (intermediate 15-2) was synthesized.

［中間体１６］
[Intermediate 16]

中間体１３（２．８ｇ）、６−ブロモ−２−クロロキノリン（２．８０ｇ）、リン酸三カリウム（４．０８ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２７８ｇ）、トルエン（２８ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（１１ｍｌ）、水（２．２ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で３時間加熱撹拌した。冷却後、水を加えて析出物を濾取し、水、メタノール、次いで酢酸エチルで洗浄した。トルエンから再結晶し、中間体１６の９，１０−ビス（４−（６−ブロモキノリン−２−イル）フェニル）アントラセン（３．３２ｇ）を得た。なお、６−ブロモ−２−（４−（１０−（４−（２−クロロキノリン−６−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）キノリンを３３％含有する。   Intermediate 13 (2.8 g), 6-bromo-2-chloroquinoline (2.80 g), tripotassium phosphate (4.08 g), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.278 g), toluene (28 ml) , A mixture of t-butyl alcohol (11 ml) and water (2.2 ml) was heated and stirred at a reflux temperature for 3 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, water was added and the precipitate was collected by filtration and washed with water, methanol and then ethyl acetate. Recrystallization from toluene gave Intermediate 16, 9,10-bis (4- (6-bromoquinolin-2-yl) phenyl) anthracene (3.32 g). In addition, it contains 33% of 6-bromo-2- (4- (10- (4- (2-chloroquinolin-6-yl) phenyl) anthracen-9-yl) phenyl) quinoline.

［中間体１７］
[Intermediate 17]

既知の方法（H.Quast, S.Ivanova, E.Peters, and K.Peters, Eur.J.Org.Chem, 2000, 507-520．）に準じて、２−アミノ−４’−クロロベンゾフェノンと２−トリデカノンから中間体１７の２−ウンデシル−４−（４−クロロフェニル）キノリンを合成した。   According to a known method (H. Quast, S. Ivanova, E. Peters, and K. Peters, Eur. J. Org. Chem, 2000, 507-520), 2-amino-4'-chlorobenzophenone Intermediate 17 2-undecyl-4- (4-chlorophenyl) quinoline was synthesized from 2-tridecanone.

［中間体１８］
[Intermediate 18]

９−ブロモアントラセン（１８．５ｇ）、（４−メトキシフェニル）ボロン酸（１２ｇ）、リン酸三カリウム（４５．７ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（４．１５ｇ）、トルエン（１２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（２４ｍｌ）、水（５ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で３時間加熱撹拌した。反応混合物をシリカゲルショートカラムを通した（溶媒：トルエン）。濾液を減圧濃縮して得られた残渣をメタノールで洗浄し、中間体１８の９−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２０．４ｇ）を得た。   9-bromoanthracene (18.5 g), (4-methoxyphenyl) boronic acid (12 g), tripotassium phosphate (45.7 g), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (4.15 g), toluene (120 ml), A mixture of t-butyl alcohol (24 ml) and water (5 ml) was heated and stirred at reflux temperature for 3 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was passed through a silica gel short column (solvent: toluene). The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was washed with methanol to obtain Intermediate 18 9- (4-methoxyphenyl) anthracene (20.4 g).

［中間体１９］
[Intermediate 19]

中間体１８（２０．４ｇ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０４ｍｌ）、クロロホルム（５１ｍｌ）の混合物を氷冷し、窒素雰囲気下、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１４．０ｇ）を少しずつ添加し、室温で１時間撹拌した。氷冷し、水とヘプタンを加え、析出物を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体１９の９−ブロモ−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２５．０ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 18 (20.4 g), N, N-dimethylformamide (204 ml) and chloroform (51 ml) was ice-cooled, and N-bromosuccinimide (14.0 g) was added little by little under a nitrogen atmosphere. For 1 hour. The mixture was ice-cooled, water and heptane were added, and the precipitate was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried in vacuo to give intermediate 19, 9-bromo-10- (4-methoxyphenyl) anthracene (25. 0 g).

［中間体２０］
[Intermediate 20]

中間体１９（１４．５ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１２．２ｇ）、酢酸カリウム（１１．８ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（０．８７６ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１４５ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で８０℃で７時間加熱撹拌した。冷却後、シリカゲルショートカラムおよび活性炭ショートカラムを通し（溶媒：トルエン）、濾液を減圧下で濃縮し、析出物をメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体２０の２−（１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１４．２ｇ）を得た。   Intermediate 19 (14.5 g), bis (pinacolato) diboron (12.2 g), potassium acetate (11.8 g), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (0.876 g), A mixture of N, N-dimethylformamide (145 ml) was heated and stirred at 80 ° C. for 7 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, the mixture was passed through a silica gel short column and an activated carbon short column (solvent: toluene), the filtrate was concentrated under reduced pressure, the precipitate was washed with methanol, and dried under vacuum to give 2- (10- (4 -Methoxyphenyl) anthracen-9-yl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (14.2 g) was obtained.

［中間体２１］
[Intermediate 21]

中間体１７（１３．６ｇ）、中間体２０（１４．２ｇ）、リン酸三カリウム（２２．０ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（１．０ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（１．６５ｇ）、トルエン（１４２ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（２８ｍｌ）、および水（５．７ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で２．５時間加熱撹拌した。冷却後、シリカゲルショートカラムを通し（溶媒：トルエン／酢酸エチル（容量比で２０／１））、流出液を減圧下で濃縮した。濃縮物にエタノールを加えて結晶化させた後、濾取し、真空乾燥して、中間体２１の４−（４−（１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−ウンデシルキノリン（１５．７ｇ）を得た。   Intermediate 17 (13.6 g), Intermediate 20 (14.2 g), tripotassium phosphate (22.0 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (1.0 g), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, A mixture of 4 ', 6'-triisopropylbiphenyl (1.65 g), toluene (142 ml), t-butyl alcohol (28 ml), and water (5.7 ml) was heated at reflux for 2.5 hours under a nitrogen atmosphere. Stirred. After cooling, the mixture was passed through a silica gel short column (solvent: toluene / ethyl acetate (volume ratio: 20/1)), and the effluent was concentrated under reduced pressure. After ethanol was added to the concentrate for crystallization, the concentrate was collected by filtration, dried in vacuo, and used as intermediate 21, 4- (4- (10- (4-methoxyphenyl) anthracen-9-yl) phenyl) -2. -Undecylquinoline (15.7 g) was obtained.

［中間体２２］
[Intermediate 22]

中間体２１（１５．７ｇ）、ピリジン塩酸塩（１４．１ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（７９ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱し、生成するピリジンを留去しながらバス温２００℃で４時間加熱撹拌した。冷却後、水を加えた後、炭酸水素ナトリウムを加えて中和後、析出物を濾取し、水、次いで少量のエタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体２２の４−（１０−（４−（２−ウンデシルキノリン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェノール（１５．７ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 21 (15.7 g), pyridine hydrochloride (14.1 g), and N-methylpyrrolidone (79 ml) was heated under a nitrogen atmosphere, and the resulting pyridine was distilled off at a bath temperature of 200 ° C. for 4 hours. The mixture was heated and stirred. After cooling, water was added, and the mixture was neutralized with sodium hydrogen carbonate. The precipitate was collected by filtration, washed with water, then with a small amount of ethanol, and dried in vacuo to give 4- (10- (4- (2-Undecylquinolin-4-yl) phenyl) anthracen-9-yl) phenol (15.7 g) was obtained.

［中間体２３］
[Intermediate 23]

中間体２２（１５．７ｇ）とピリジン（１５７ｍｌ）の混合物を氷冷し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（８．４７ｇ）を内温が１０℃を超えないように滴下した後、室温まで昇温させた。水とトルエンを加えて分液し、水層をトルエンで抽出し、合わせた有機層を水洗、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して析出した固体を濾過した。水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体２３の４−（１０−（４−（２−ウンデシルキノリン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル トリフルオロメタンスルホナート（１６．３ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 22 (15.7 g) and pyridine (157 ml) was cooled on ice, trifluoromethanesulfonic anhydride (8.47 g) was added dropwise so that the internal temperature did not exceed 10 ° C., and the temperature was raised to room temperature. I let it. Water and toluene were added and the mixture was separated. The aqueous layer was extracted with toluene, and the combined organic layers were washed with water, dried over sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the precipitated solid was filtered. After washing with water and then methanol and drying under vacuum, intermediate 23, 4- (10- (4- (2-undecylquinolin-4-yl) phenyl) anthracen-9-yl) phenyl trifluoromethanesulfonate ( 16.3 g).

［中間体２４］
[Intermediate 24]

既知の方法（J.E.Gautrot, P.Hodge, M.Helliwell, J.Raftery, and D.Cupertino, J.Mater.Chem., 2009, 19, 4148-4156）に従い、中間体２４の２，７−ジブロモ−９，１０−ジヒドロフェナンスレンを合成した。   According to known methods (JEGautrot, P. Hodge, M. Helliwell, J. Raftery, and D. Cupertino, J. Mater. Chem., 2009, 19, 4148-4156), 2,7-dibromo intermediate 24 -9,10-Dihydrophenanthrene was synthesized.

［中間体２５］
[Intermediate 25]

中間体２４（１５．０ｇ）、４−メトキシフェニルボロン酸（１３．１ｇ）、リン酸三カリウム（４４．０ｇ）、［［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィン］ジクロロパラジウム（１．４７ｇ）、トルエン（１１７ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（４７ｍｌ）、水（９．４ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で２．５時間加熱撹拌した。冷却後、水を加えて析出物を濾取し、水、エタノール、次いでヘプタンの順に洗浄後、真空乾燥して、中間体２５の２，７−ビス（４−メトキシフェニル）−９，１０−ジヒドロフェナンスレン（１４．５ｇ）を得た。   Intermediate 24 (15.0 g), 4-methoxyphenylboronic acid (13.1 g), tripotassium phosphate (44.0 g), [[4- (N, N-dimethylamino) phenyl] di-t-butyl [Phosphine] A mixture of dichloropalladium (1.47 g), toluene (117 ml), t-butyl alcohol (47 ml), and water (9.4 ml) was heated with stirring at a reflux temperature for 2.5 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, water was added, and the precipitate was collected by filtration, washed with water, ethanol and then heptane in that order, and dried in vacuo to give 2,7-bis (4-methoxyphenyl) -9,10-intermediate 25. Dihydrophenanthrene (14.5 g) was obtained.

［中間体２６］
[Intermediate 26]

中間体２５（１４．５ｇ）、ピリジン塩酸塩（４１．０ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（１１６ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下に加熱し、生成するピリジンを留去しながらバス温２００℃で６時間加熱撹拌した。冷却後水を加えて析出物を濾過し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体２６の４，４’−（９，１０−ジヒドロフェナンスレン−２，７−ジイル）ジフェノール（１０．８ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 25 (14.5 g), pyridine hydrochloride (41.0 g) and N-methylpyrrolidone (116 ml) was heated under a nitrogen atmosphere, and the resulting pyridine was distilled off at a bath temperature of 200 ° C. for 6 hours. The mixture was heated and stirred. After cooling, water was added, the precipitate was filtered, washed with water and then methanol, and dried in vacuo to give intermediate 26, 4,4 '-(9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl). Diphenol (10.8 g) was obtained.

［中間体２７］
[Intermediate 27]

中間体２６（１０．８ｇ）、ピリジン（１０４ｍｌ）の混合物を氷冷し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（１６．７ｇ）を１０℃を超えないように滴下した。次いで室温で２時間撹拌した後、再度氷冷し、水を加えた。析出する固体を濾過し、水、次いでメタノールで洗浄し、真空乾燥して、中間体２７の（９，１０−ジヒドロフェナンスレン−２，７−ジイル）ビス（４，１−フェニレン）ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（１８．４ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 26 (10.8 g) and pyridine (104 ml) was ice-cooled, and trifluoromethanesulfonic anhydride (16.7 g) was added dropwise so as not to exceed 10 ° C. Then, after stirring at room temperature for 2 hours, the mixture was ice-cooled again and water was added. The precipitated solid is filtered, washed with water and then with methanol, dried in vacuo and the intermediate 27 (9,10-dihydrophenanthrene-2,7-diyl) bis (4,1-phenylene) bis ( (Trifluoromethanesulfonate) (18.4 g) was obtained.

［中間体２８］
[Intermediate 28]

中間体２７（１８．４ｇ）、ビスピナコラトジボロン（１５．４ｇ）、酢酸カリウム（１４．３ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１．７８ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（７６ｍｌ）、およびアニソール（７６ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で１００℃で２時間加熱撹拌した。反応混合物をシリカゲルショートカラムを通した（溶媒：熱トルエン、次いで熱アニソール）。流出液を減圧濃縮して得られた残渣にソルミックスを加えて濾取し、真空乾燥して、中間体２８の２，７−ビス（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−９，１０−ジヒドロフェナンスレン（１２．９ｇ）を得た。   Intermediate 27 (18.4 g), bispinacolato diboron (15.4 g), potassium acetate (14.3 g), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (1.78 g), A mixture of cyclopentyl methyl ether (76 ml) and anisole (76 ml) was heated and stirred at 100 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was passed through a silica gel short column (solvent: hot toluene, then hot anisole). The effluent was concentrated under reduced pressure, Solmix was added to the residue obtained, and the mixture was collected by filtration, dried in vacuo, and the intermediate 28, 2,7-bis (4- (4,4,5,5-tetramethyl- (1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl) -9,10-dihydrophenanthrene (12.9 g) was obtained.

［中間体２９］
[Intermediate 29]

２，７−ジブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２０．０ｇ）、（４−メトキシフェニル）ボロン酸（２１．６ｇ）、リン酸三カリウム（７２．３ｇ）、［［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィン］ジクロロパラジウム（４．０ｇ）、トルエン（２００ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（８０ｍｌ）、水（１６ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、４０℃を超えないように水浴で冷却しながら１時間加熱撹拌した。水を加えた後、熱トルエンで抽出し、固体が析出するまで減圧下で濃縮した液を冷却し、析出物を濾過した。得られた固体をトルエン、ソルミックス、水、ソルミックスを順に用いて洗浄した後、真空乾燥して、中間体２９の２，７−ビス（４−メトキシフェニル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２５．０ｇ）を得た。   2,7-dibromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (20.0 g), (4-methoxyphenyl) boronic acid (21.6 g), tripotassium phosphate (72.3 g), [[4- ( [N, N-dimethylamino) phenyl] di-t-butylphosphine] dichloropalladium (4.0 g), toluene (200 ml), t-butyl alcohol (80 ml), and water (16 ml) in a nitrogen atmosphere at 40 ° C. The mixture was heated and stirred for 1 hour while cooling in a water bath so that the temperature did not exceed the limit. After adding water, the mixture was extracted with hot toluene, and the concentrated solution was cooled under reduced pressure until a solid precipitated, and the precipitate was filtered. The obtained solid was washed with toluene, solmix, water, and solmix in that order, and then dried under vacuum to obtain intermediate 29, 2,7-bis (4-methoxyphenyl) -9,9-dimethyl-9H. -Fluorene (25.0 g) was obtained.

［中間体３０］
[Intermediate 30]

中間体２９（２５．０ｇ）、ピリジン塩酸塩（６６ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（２３３ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下に加熱し、生成するピリジンを留去しながらバス温２００℃で４時間加熱撹拌した。冷却後水を加えて析出物を濾過し、水で洗浄後、真空乾燥して、中間体３０の４，４’−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ジフェノール（２２．７ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 29 (25.0 g), pyridine hydrochloride (66 g), and N-methylpyrrolidone (233 ml) was heated under a nitrogen atmosphere, and heated and stirred at a bath temperature of 200 ° C. for 4 hours while distilling off the generated pyridine. did. After cooling, water was added, and the precipitate was filtered, washed with water, and dried in vacuo, to give intermediate 30,4,4 '-(9,9-dimethyl-9H-fluorene-2,7-diyl) diphenol. (22.7 g) was obtained.

［中間体３１］
[Intermediate 31]

中間体３０（２２．７ｇ）とピリジン（１７３ｍｌ）の混合物を氷冷し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４０．２ｇ）を内温が１０℃を超えないように滴下した。室温まで昇温後、氷水で冷却し、水を加えて固体を析出させた。濾過して得られた固体に水、次いでソルミックスをかけて洗浄し、真空乾燥して、中間体３１の（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，１−フェニレン）ビス（トリフルオロメタンスルホナート）（３６．６ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 30 (22.7 g) and pyridine (173 ml) was ice-cooled, and trifluoromethanesulfonic anhydride (40.2 g) was added dropwise so that the internal temperature did not exceed 10 ° C. After the temperature was raised to room temperature, the mixture was cooled with ice water, and water was added to precipitate a solid. The solid obtained by filtration is washed with water and then with solmix, dried in vacuo and the intermediate 31, (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2,7-diyl) bis (4,1 -Phenylene) bis (trifluoromethanesulfonate) (36.6 g) was obtained.

［中間体３２］
[Intermediate 32]

中間体３１（３６．２ｇ）、ビスピナコラトジボロン（３５．８ｇ）、酢酸カリウム（３３．２ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（４．１３ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（１８０ｍｌ）、およびアニソール（１８０ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で１００℃で６時間加熱撹拌した。反応溶液をシリカゲルを通して濾過し、トルエンを流して流出させ、流出液を減圧下で濃縮した。得られた固体にソルミックスをかけて洗浄した後、真空乾燥して、中間体３２の２，２’−（（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（３１．６ｇ）を得た。   Intermediate 31 (36.2 g), bispinacolato diboron (35.8 g), potassium acetate (33.2 g), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (4.13 g), A mixture of cyclopentyl methyl ether (180 ml) and anisole (180 ml) was heated and stirred at 100 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction solution was filtered through silica gel, flushed out with toluene and the effluent was concentrated under reduced pressure. The obtained solid was washed with a sol mix, washed and dried in vacuo, and the intermediate 32, 2,2 ′-((9,9-dimethyl-9H-fluorene-2,7-diyl) bis (4,4) 1-phenylene)) bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (31.6 g) was obtained.

［中間体３３］
[Intermediate 33]

２−ブロモ−６−メトキシナフタレン（５５．０ｇ）、［１，１’−（ビスジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（１：１）（３．１ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（２７５ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で撹拌し、１Ｍドデシルマグネシウムブロマイドのテトラヒドロフラン溶液（２５５ｍｌ）を内温が３５℃を超えないようにゆっくりと滴下後、１５時間撹拌した。氷水で冷却後、水をゆっくり滴下、次いで３Ｍ塩酸を滴下して中和し、トルエンを加えて分液して、水層をトルエンで抽出した。合わせたトルエン層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、乾燥剤を濾過後、濾液を減圧下で濃縮して、中間体３３の２−ドデシル−６−メトキシナフタレン（６８．６ｇ）を得た。   2-bromo-6-methoxynaphthalene (55.0 g), [1,1 ′-(bisdiphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) dichloromethane complex (1: 1) (3.1 g), cyclopentyl methyl ether ( 275 ml) of the mixture was stirred under a nitrogen atmosphere, and a 1 M solution of dodecylmagnesium bromide in tetrahydrofuran (255 ml) was slowly added dropwise so that the internal temperature did not exceed 35 ° C., followed by stirring for 15 hours. After cooling with ice water, water was slowly added dropwise, then 3M hydrochloric acid was added dropwise to neutralize the mixture, toluene was added for liquid separation, and the aqueous layer was extracted with toluene. The combined toluene layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered to remove the desiccant, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain Intermediate 33, 2-dodecyl-6-methoxynaphthalene (68.6 g). .

［中間体３４］
[Intermediate 34]

中間体３３（６８．６ｇ）、ピリジン塩酸塩（１２１ｇ）、およびＮ−メチル−２−ピロリドン（６９ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱撹拌し、生成するピリジンを留去しながら、内温２００℃で６時間撹拌した。冷却後、水を加えて析出した固体を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空加熱乾燥して、中間体３４の６−ドデシルナフタレン−２−オール（６５．６ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 33 (68.6 g), pyridine hydrochloride (121 g), and N-methyl-2-pyrrolidone (69 ml) was heated and stirred under a nitrogen atmosphere, and the internal temperature was reduced to 200 while removing generated pyridine. Stirred at C for 6 hours. After cooling, water was added, and the precipitated solid was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried by heating under vacuum to obtain Intermediate 34, 6-dodecylnaphthalen-2-ol (65.6 g).

［中間体３５］
[Intermediate 35]

中間体３４（６５．６ｇ）をピリジン（３２８ｍｌ）に撹拌溶解し、氷水で冷却した。内温１０℃以下を維持するようにトリフルオロメタンスルホン酸無水物（６５．１ｇ）をゆっくりと滴下した。室温で１時間撹拌後、再度氷冷し、水をゆっくり加えた。次いでトルエンを加えて分液し、水層をトルエンで抽出した。合わせたトルエン層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、乾燥剤を濾過後、濾液をシリカゲルショートカム（ＰＳＱ−１００Ｂ（２００ｍｌ）、トルエン）に通した後、減圧下で濃縮して、中間体３５の６−ドデシルナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホナート（８７．４ｇ）を得た。   Intermediate 34 (65.6 g) was dissolved in pyridine (328 ml) with stirring and cooled with ice water. Trifluoromethanesulfonic anhydride (65.1 g) was slowly added dropwise so as to maintain the internal temperature at 10 ° C. or lower. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture was ice-cooled again and water was slowly added. Next, toluene was added thereto to carry out liquid separation, and the aqueous layer was extracted with toluene. The combined toluene layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered to remove the desiccant, passed through a silica gel short cam (PSQ-100B (200 ml), toluene), and concentrated under reduced pressure to give an intermediate. 35 of 6-dodecylnaphthalen-2-yl trifluoromethanesulfonate (87.4 g) was obtained.

［中間体３６］
[Intermediate 36]

中間体３５（８７．４ｇ）、４−メトキシフェニルボロン酸（３１．２ｇ）、リン酸三カリウム（１０９ｇ）、［ビス（ジ−ｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（１．２１ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（３８０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（７６ｍｌ）、および水（１５ｍｌ）の混合物を、窒素雰囲気下、還流温度で３時間撹拌した。反応混合物をシリカゲルショートカラム（ＰＳＱ−１００Ｂ（３００ｍｌ））に通した後、減圧濃縮した。濃縮残渣にメタノール加えて氷冷した後、濾取したものを真空乾燥して、中間体３６の２−ドデシル−６−（４−メトキシフェニル）ナフタレン（５４．８ｇ）を得た。   Intermediate 35 (87.4 g), 4-methoxyphenylboronic acid (31.2 g), tripotassium phosphate (109 g), [bis (di-t-butyl (4-dimethylaminophenyl) phosphine)] dichloropalladium ( II) A mixture of the complex (1.21 g), 1,2,4-trimethylbenzene (380 ml), t-butyl alcohol (76 ml), and water (15 ml) was stirred under a nitrogen atmosphere at reflux temperature for 3 hours. The reaction mixture was passed through a silica gel short column (PSQ-100B (300 ml)) and then concentrated under reduced pressure. After methanol was added to the concentrated residue and the mixture was ice-cooled, the precipitate was collected by filtration and dried in vacuo to obtain Intermediate 36, 2-dodecyl-6- (4-methoxyphenyl) naphthalene (54.8 g).

［中間体３７］
[Intermediate 37]

中間体３６（５４．８ｇ）、ピリジン塩酸塩（７４．４ｇ）、およびＮ−メチル−２−ピロリドン（５１９ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で加熱撹拌し、生成するピリジンを留去しながら内温２００℃で６時間撹拌した。氷冷し、水を加えて、析出した固体を水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体３７の４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェノール（５０．０ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 36 (54.8 g), pyridine hydrochloride (74.4 g), and N-methyl-2-pyrrolidone (519 ml) was heated and stirred under a nitrogen atmosphere, and the internal temperature was reduced while distilling off pyridine. Stirred at 200 ° C. for 6 hours. The mixture was cooled on ice, water was added, and the precipitated solid was washed with water and then with methanol, and then dried under vacuum to obtain 4- (6-dodecylnaphthalen-2-yl) phenol (50.0 g) of intermediate 37. Was.

［中間体３８］
[Intermediate 38]

中間体３７（５０．０ｇ）とピリジン（５００ｍｌ）の混合物を氷冷し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（４０．０ｇ）を内温１０℃以下を維持するようにゆっくりと滴下した後、室温で３時間撹拌した。再度氷冷し、水を加えて析出する固体を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体３８の４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェニル トリフルオロメタンスルホナート（６６．９ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 37 (50.0 g) and pyridine (500 ml) was cooled on ice, and trifluoromethanesulfonic anhydride (40.0 g) was slowly added dropwise at an internal temperature of 10 ° C. or lower, and then at room temperature. Stir for 3 hours. The mixture was cooled on ice again, water was added thereto, and the precipitated solid was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried in vacuo to give intermediate 38, 4- (6-dodecylnaphthalen-2-yl) phenyl trifluoromethanesulfonate. Nart (66.9 g) was obtained.

［中間体３９］
[Intermediate 39]

中間体３８（６６．９ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３９．１ｇ）、酢酸カリウム（３７．８ｇ）、［１，１’−（ビスジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（１：１）（２．８２ｇ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５００ｍｌ）の混合物を、窒素雰囲気下、８０℃で２時間撹拌した。反応混合物にトルエン加えて希釈し、シリカゲルショートカラム（ＰＳＱ−１００Ｂ（２００ｍｌ）、トルエン）に通し、濾液を濃縮した。濃縮残渣にトルエン（１Ｌ）を加えて、再度シリカゲルショートカラム（ＰＳＱ−１００Ｂ（２００ｍｌ）、トルエン）に通し、濾液を濃縮した。濃縮残渣をメタノールで洗浄し、乾燥後、トルエン（１Ｌ）を加えてシリカゲルショートカラム（ＰＳＱ−１００Ｂ（２００ｍｌ）、トルエン）、次いで活性炭ショートカラム（活性炭２５０ｍｌ、トルエン）に通し、流出液を濃縮、真空乾燥して、中間体３９の２−（４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（６６．０ｇ）を得た。   Intermediate 38 (66.9 g), bis (pinacolato) diboron (39.1 g), potassium acetate (37.8 g), [1,1 ′-(bisdiphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) dichloromethane complex ( A mixture of 1: 1) (2.82 g) and N, N-dimethylformamide (500 ml) was stirred at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere for 2 hours. The reaction mixture was diluted by adding toluene, passed through a silica gel short column (PSQ-100B (200 ml), toluene), and the filtrate was concentrated. Toluene (1 L) was added to the concentrated residue, and the mixture was passed through a silica gel short column (PSQ-100B (200 ml), toluene) again, and the filtrate was concentrated. The concentrated residue was washed with methanol, dried, added with toluene (1 L), passed through a silica gel short column (PSQ-100B (200 ml), toluene) and then through an activated carbon short column (active carbon 250 ml, toluene), and the effluent was concentrated. Vacuum dried to give intermediate 39, 2- (4- (6-dodecylnaphthalen-2-yl) phenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (66.0 g). I got

［中間体４０］
[Intermediate 40]

中間体３９（２０．０ｇ）、中間体１９の（１４．６ｇ）、リン酸三カリウム（２５．５ｇ）、［ビス（ジ−ｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（０．２８ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２００ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（４０ｍｌ）、および水（８ｍｌ）の混合物を、窒素雰囲気下、還流温度で８．５時間撹拌した。冷却後、水とヘプタンを加え、析出した固体を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体４０の９−（４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェニル−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２６．５ｇ）を得た。   Intermediate 39 (20.0 g), Intermediate 19 (14.6 g), tripotassium phosphate (25.5 g), [bis (di-t-butyl (4-dimethylaminophenyl) phosphine)] dichloropalladium ( II) A mixture of the complex (0.28 g), 1,2,4-trimethylbenzene (200 ml), t-butyl alcohol (40 ml), and water (8 ml) was stirred at the reflux temperature for 8.5 hours under a nitrogen atmosphere. did. After cooling, water and heptane were added, and the precipitated solid was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried in vacuo to give intermediate 40, 9- (4- (6-dodecylnaphthalen-2-yl) phenyl). -10- (4-Methoxyphenyl) anthracene (26.5 g) was obtained.

［中間体４１］
[Intermediate 41]

中間体４０（２６．５ｇ）、ピリジン塩酸塩（２３．４ｇ）、およびＮ−メチル−２−ピロリドン（１５０ｍｌ）の混合物を、窒素雰囲気下に加熱し、生成するピリジンを留去しながら内温２００℃で６時間撹拌した。冷却後、水を加えて析出した固体を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空加熱乾燥して、中間体４１の４−（１０−（４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェノール（２５．９ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 40 (26.5 g), pyridine hydrochloride (23.4 g), and N-methyl-2-pyrrolidone (150 ml) was heated under a nitrogen atmosphere while evaporating the formed pyridine while maintaining the internal temperature. Stirred at 200 ° C. for 6 hours. After cooling, water was added and the precipitated solid was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried by heating under vacuum to afford 4- (10- (4- (6-dodecylnaphthalen-2-yl) of Intermediate 41. )) Phenyl) anthracen-9-yl) phenol (25.9 g) was obtained.

［中間体４２］
[Intermediate 42]

中間体４１（２５．９ｇ）とピリジン（２６０ｍｌ）の混合物を氷冷し、内温１０℃を超えないようにトリフルオロメタンスルホン酸無水物（１２．５ｇ）をゆっくりと滴下した後、室温で３時間撹拌した。氷冷後、水を加えて析出した固体を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体４２の（４−１０−（４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル トリフルオロメタンスルホナート（３１．２ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 41 (25.9 g) and pyridine (260 ml) was ice-cooled, and trifluoromethanesulfonic anhydride (12.5 g) was slowly added dropwise so that the internal temperature did not exceed 10 ° C. Stirred for hours. After cooling with ice, water was added, and the precipitated solid was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried in vacuo to give intermediate 42 (4-10- (4- (6-dodecylnaphthalen-2-yl). )) Phenyl) anthracen-9-yl) phenyl trifluoromethanesulfonate (31.2 g) was obtained.

［中間体４３］
[Intermediate 43]

中間体４２（３１．２ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１２．３ｇ）、酢酸カリウム（１１．９ｇ）、［１，１’−（ビスジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（１：１）（０．８９ｇ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３１２ｍｌ）の混合物を、窒素雰囲気下、９０℃で３時間撹拌した。冷却後、水を加えて析出物を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥して、中間体４３の２−（４−（１０−（４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３０．３ｇ）を得た。   Intermediate 42 (31.2 g), bis (pinacolato) diboron (12.3 g), potassium acetate (11.9 g), [1,1 ′-(bisdiphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) dichloromethane complex ( A mixture of 1: 1) (0.89 g) and N, N-dimethylformamide (312 ml) was stirred at 90 ° C. under a nitrogen atmosphere for 3 hours. After cooling, water was added and the precipitate was collected by filtration, washed with water and then with methanol, and dried in vacuo to give the intermediate 43, 2- (4- (10- (4- (6-dodecylnaphthalene-2-). Yl) phenyl) anthracen-9-yl) phenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (30.3 g) was obtained.

［中間体４４]
[Intermediate 44]

４’−ブロモ−（１，１’−ビフェニル）−４−オール（７５ｇ）、ヨードエタン（７０ｇ）、炭酸カリウム、アセトンの混合物を窒素雰囲気下で１２時間還流させた後、トルエンと水を加えて分液し、有機層を水洗、硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過し、濾液を減圧下で濃縮して、中間体４４の４−ブロモ−４’−エトキシ−１，１’−ビフェニル（８３ｇ）を得た。   A mixture of 4'-bromo- (1,1'-biphenyl) -4-ol (75 g), iodoethane (70 g), potassium carbonate, and acetone was refluxed under a nitrogen atmosphere for 12 hours, and then toluene and water were added. The layers are separated, the organic layer is washed with water, dried over sodium sulfate, filtered, and the filtrate is concentrated under reduced pressure to give the intermediate 44, 4-bromo-4'-ethoxy-1,1'-biphenyl (83 g). Obtained.

［中間体４５]
[Intermediate 45]

中間体４４（８３ｇ）、［１，１’−（ビスジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（１：１）（４．３８ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（４１５ｍｌ）の混合物へ窒素雰囲気下、ドデシルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（１Ｍ、４５０ｍｌ）を内温が４０℃を超えないように滴下した。室温で１２時間攪拌後、冷却し３Ｍ塩酸を滴下して中和し、トルエンを加えて分液し、水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液を濃縮して、中間体４５の４−ドデシル−４’−エトキシ−１，１’−ビフェニル（１０９ｇ）を得た。   To a mixture of Intermediate 44 (83 g), [1,1 ′-(bisdiphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) dichloromethane complex (1: 1) (4.38 g) and cyclopentyl methyl ether (415 ml) in a nitrogen atmosphere Below, a diethyl ether solution of dodecylmagnesium bromide (1M, 450 ml) was added dropwise so that the internal temperature did not exceed 40 ° C. After stirring at room temperature for 12 hours, the mixture was cooled, neutralized by dropwise addition of 3M hydrochloric acid, separated by adding toluene, washed with water and dried over sodium sulfate. The drying agent was filtered and the filtrate was concentrated to give intermediate 45, 4-dodecyl-4'-ethoxy-1,1'-biphenyl (109 g).

［中間体４６]
[Intermediate 46]

中間体４５（１０９ｇ）、ピリジン塩酸塩（１７２ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（２１８ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下に加熱し、生成するピリジンを留去しながら内温２００℃で１７時間撹拌した。冷却後、水を加えて析出した固体を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄後、シリカゲルカラムクロマト（トルエン／酢酸エチル＝３／１（容量比））で精製、次いでソルミックスから再結晶して、中間体４６の４’−ドデシル−（１，１’−ビフェニル）−４−オール（８５ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 45 (109 g), pyridine hydrochloride (172 g), and N-methylpyrrolidone (218 ml) was heated under a nitrogen atmosphere, and stirred at an internal temperature of 200 ° C. for 17 hours while distilling off the generated pyridine. After cooling, water was added, and the precipitated solid was collected by filtration, washed with water and then methanol, purified by silica gel column chromatography (toluene / ethyl acetate = 3/1 (volume ratio)), and then recrystallized from Solmix. Thus, Intermediate 46 4'-dodecyl- (1,1'-biphenyl) -4-ol (85 g) was obtained.

［中間体４７]
[Intermediate 47]

中間体４６（８５ｇ）、ピリジン（１０１ｍｌ）およびトルエン（８５０ｍｌ）の混合物を氷冷し、内温１０℃を超えないようにトリフルオロメタンスルホン酸無水物（８５ｇ）をゆっくりと滴下した後、室温で１．５時間撹拌した。氷冷後、水を加えて分液し、有機層を水洗、硫酸ナトリウムで乾燥後に濾過し、濾液を減圧下で濃縮して、中間体４７の４’−ドデシル−（１，１’−ビフェニル）−４−イル トリフルオロメタンスルホナート（１１８ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 46 (85 g), pyridine (101 ml) and toluene (850 ml) was ice-cooled, and trifluoromethanesulfonic anhydride (85 g) was slowly added dropwise so that the internal temperature did not exceed 10 ° C. Stir for 1.5 hours. After cooling with ice, water was added and the mixture was separated. The organic layer was washed with water, dried over sodium sulfate, and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 4′-dodecyl- (1,1′-biphenyl) of Intermediate 47. ) -4-yl Trifluoromethanesulfonate (118 g) was obtained.

［中間体４８]
[Intermediate 48]

中間体４７（１１８ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（７６．４ｇ）、酢酸カリウム（７３．８ｇ）、［１，１’−（ビスジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（１：１）（５．５０ｇ）、アニソール（２９５ｍｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５９０ｍｌ）の混合物を、窒素雰囲気下、８０℃で４時間撹拌した。冷却後、トルエンを加えて、シリカゲルを通して濾過し、濾液を減圧下で濃縮した。残渣をトルエンに溶解し、活性炭を通して濾過後、濾液を濃縮した。得られた結晶をソルミックスで洗浄後、真空乾燥して、中間体４８の２−（４’−ドデシル−（１，１’−ビフェニル）−４−イル）−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１２０ｇ）を得た。   Intermediate 47 (118 g), bis (pinacolato) diboron (76.4 g), potassium acetate (73.8 g), [1,1 ′-(bisdiphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) dichloromethane complex (1: 1) A mixture of (5.50 g), anisole (295 ml) and N, N-dimethylformamide (590 ml) was stirred at 80 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, toluene was added, the mixture was filtered through silica gel, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The residue was dissolved in toluene, filtered through activated carbon, and the filtrate was concentrated. The obtained crystals were washed with solmix and dried in vacuo to give intermediate 48, 2- (4′-dodecyl- (1,1′-biphenyl) -4-yl) -tetramethyl-1,3,2. -Dioxaborolane (120 g) was obtained.

［中間体４９]
[Intermediate 49]

中間体４８（２３．９ｇ）、中間体１９（１８ｇ）、リン酸三カリウム（３１．６ｇ）、［［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィン］ジクロロパラジウム（１．０５ｇ）、トルエン（１８０ｍｌ）、水（３６ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で２時間加熱撹拌した。冷却後、ヘプタンを加えて濾過し、得られた固体を水、ソルミックス、およびヘプタンで洗浄後、真空乾燥して、中間体４９の９−（４’−ドデシル−（１，１’−ビフェニル）−４−イル）−１０−（４−メトキシフェニル）アントラセン（２９．９ｇ）を得た。   Intermediate 48 (23.9 g), Intermediate 19 (18 g), tripotassium phosphate (31.6 g), [[4- (N, N-dimethylamino) phenyl] di-t-butylphosphine] dichloropalladium ( 1.05 g), a mixture of toluene (180 ml) and water (36 ml) was heated and stirred at a reflux temperature for 2 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, heptane was added and the mixture was filtered. The obtained solid was washed with water, solmix, and heptane, and dried in vacuo to obtain 9- (4′-dodecyl- (1,1′-biphenyl) of Intermediate 49. ) -4-yl) -10- (4-Methoxyphenyl) anthracene (29.9 g) was obtained.

［中間体５０]
[Intermediate 50]

中間体４９（２９．９ｇ）、ピリジン塩酸塩（２８．６ｇ）、Ｎ−メチルピロリドン（１２０ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下に加熱し、生成するピリジンを留去しながら、バス温２００℃で３時間撹拌した。冷却後、水を加えて、析出物を濾取し、水、次いでソルミックスで洗浄後、真空乾燥して、中間体５０の４−（１０−（４’−ドデシル−（１，１’−ビフェニル）−４−イル）アントラセン−９−イル）フェノール（２５．６ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 49 (29.9 g), pyridine hydrochloride (28.6 g), and N-methylpyrrolidone (120 ml) was heated under a nitrogen atmosphere, and the resulting pyridine was distilled off. Stirred for hours. After cooling, water was added, and the precipitate was collected by filtration, washed with water and then with solmix, and dried in vacuo to give 4- (10- (4'-dodecyl- (1,1 '-)-intermediate 50. Biphenyl) -4-yl) anthracen-9-yl) phenol (25.6 g) was obtained.

［中間体５１]
[Intermediate 51]

中間体５０（２５．６ｇ）、ピリジン（２５６ｍｌ）の混合物を氷冷し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（１８．３ｇ）を内温１０℃以下でゆっくりと滴下した後、室温まで昇温させた。その後、再度氷冷し、水とトルエンを加えて、分液し、有機層を水洗、濃縮して得られた固体をシリカゲルカラムクロマト（トルエン）で精製、次いで得られた結晶をソルミックスで洗浄し、真空乾燥して、中間体５１の４−（１０−（４’−ドデシル−（１，１’−ビフェニル）−４−イル）アントラセン−９−イル）フェニル トリフルオロメタンスルホナート（２４．５ｇ）を得た。   A mixture of Intermediate 50 (25.6 g) and pyridine (256 ml) was ice-cooled, trifluoromethanesulfonic anhydride (18.3 g) was slowly added dropwise at an internal temperature of 10 ° C. or lower, and then the temperature was raised to room temperature. . Thereafter, the mixture is cooled on ice again, water and toluene are added, liquid separation is performed, the organic layer is washed with water, and the obtained solid is purified by silica gel column chromatography (toluene). Then, the obtained crystal is washed with Solmix. And dried in vacuo to give intermediate 51, 4- (10- (4′-dodecyl- (1,1′-biphenyl) -4-yl) anthracen-9-yl) phenyl trifluoromethanesulfonate (24.5 g) ) Got.

［中間体５２]
[Intermediate 52]

中間体５１（２４．５ｇ）、ビスピナコラトジボロン（１０．３ｇ）、酢酸カリウム（９．９８ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（０．７４ｇ）、アニソール（２４５ｍｌ）、およびジメチルスルホキシド（２４５ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下で８０〜１００℃で２５時間加熱撹拌した。反応混合物をシリカゲルと活性炭を通し、トルエンを流した。流出液を減圧下で濃縮して得た残渣をソルミックスで洗浄し、乾燥した後、シリカゲルカラムクロマトで精製して、中間体５２の２−（４−（１０−（４’−ドデシル−（１，１’−ビフェニル）−４−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（６．５ｇ）を得た。   Intermediate 51 (24.5 g), bispinacolato diboron (10.3 g), potassium acetate (9.98 g), [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (0.74 g), A mixture of anisole (245 ml) and dimethylsulfoxide (245 ml) was heated and stirred at 80 to 100 ° C. for 25 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was passed through silica gel and activated carbon, and toluene was flowed. The residue obtained by concentrating the effluent under reduced pressure was washed with Solmix, dried, and then purified by silica gel column chromatography to obtain 2- (4- (10- (4′-dodecyl-()-intermediate 52). 1,1′-biphenyl) -4-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (6.5 g) was obtained.

＜実施例で用いた化合物の合成＞
［合成例１］ 化合物（１−４０９）の合成
<Synthesis of Compound Used in Examples>
[Synthesis Example 1] Synthesis of compound (1-409)

中間体６（３．０ｇ）、３−キノリンボロン酸ピナコールエステル（１．２０ｇ）、リン酸三カリウム（２．０ｇ）、［［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィン］ジクロロパラジウム（０．１１１ｇ）、トルエン（２４ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（１０ｍｌ）、水（２ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で７時間加熱撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮して得た残渣に水とヘプタンを加えて、不溶物を濾取し、水、次いでメタノールで洗浄した。真空乾燥後、トルエンを使ってソックスレー抽出し、抽出液を結晶が析出するまで常圧で濃縮した。冷却後、酢酸エチルとメタノールを加えて濾過した。得られた固体を酢酸エチル、次いでメタノールで洗浄後、真空乾燥した。トルエンから２回再結晶行った後、１×１０−３Ｐａ以下の真空下で昇華精製して、化合物（１−４０９）の３−（４−（１０−（４−（３−ドデシルイソキノリン−７−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）キノリン（０．８９ｇ）を得た。 Intermediate 6 (3.0 g), 3-quinolineboronic acid pinacol ester (1.20 g), tripotassium phosphate (2.0 g), [[4- (N, N-dimethylamino) phenyl] di-t- [Butylphosphine] dichloropalladium (0.111 g), a mixture of toluene (24 ml), t-butyl alcohol (10 ml), and water (2 ml) was heated and stirred at reflux temperature for 7 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, water and heptane were added to the residue, and the insolubles were collected by filtration and washed with water and then methanol. After vacuum drying, Soxhlet extraction was performed using toluene, and the extract was concentrated under normal pressure until crystals precipitated. After cooling, ethyl acetate and methanol were added, followed by filtration. The obtained solid was washed with ethyl acetate and then with methanol, and then dried under vacuum. After recrystallizing twice from toluene, it was purified by sublimation under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less to give 3- (4- (10- (4- (3-dodecylisoquinoline- 7-yl) phenyl) anthracen-9-yl) phenyl) quinoline (0.89 g) was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２７−１．４６（ｍ，１８Ｈ），１．８３−１．８９（ｍ，２Ｈ），２．９８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．Ｈｚ），７．３９−７．４２（ｍ，４Ｈ），７．５５（ｓ，１Ｈ），７．６２−７．６９（ｍ，５Ｈ），７．７６−７．８４（ｍ，５Ｈ），７．９１−８．００（ｍ，６Ｈ），８．１０−８．１２（ｍ，１Ｈ），８．２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．３２（ｓ，１Ｈ），８．５１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），９．３４（ｓ，１Ｈ），９．３９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.89 (t, 3H, J = 6.9 Hz), 1.27-1.46 (m, 18H), 1.83-1.89 (m, 2H) ), 2.98 (t, 2H, J = 7. Hz), 7.39-7.42 (m, 4H), 7.55 (s, 1H), 7.62-7.69 (m, 5H). ), 7.76-7.84 (m, 5H), 7.91-8.00 (m, 6H), 8.10-8.12 (m, 1H), 8.21 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 8.32 (s, 1H), 8.51 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 9.34 (s, 1H), 9.39 (d, 1H, J = 2) .3Hz).

［合成例２］ 化合物（１−２４９）の合成
[Synthesis Example 2] Synthesis of compound (1-249)

中間体１３（１．６０ｇ）、中間体１４−１（１．６３ｇ）、リン酸三カリウム（３．５０ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０９５ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（０．１５７ｇ）、トルエン（１６ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（６．４ｍｌ）、水（１．３ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で４時間加熱撹拌した。反応混合物にトルエン加えて加熱溶解後、シリカゲルショートカラムを通した（溶媒：トルエン／酢酸エチル（容量比で３／１））。流出液を減圧下で濃縮し、得られた残渣をメタノール、次いで酢酸エチルで洗浄した。トルエンから２回再結晶後、１×１０−３Ｐａ以下の真空下で昇華精製して、化合物（１−２４９）の９，１０−ビス（４−（３−ヘキシルイソキノリン−７−イル）フェニル）アントラセン（０．５７ｇ）を得た。 Intermediate 13 (1.60 g), Intermediate 14-1 (1.63 g), tripotassium phosphate (3.50 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0.095 g), 2-dicyclohexylphosphino-2 A mixture of ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (0.157 g), toluene (16 ml), t-butyl alcohol (6.4 ml) and water (1.3 ml) was refluxed for 4 hours under a nitrogen atmosphere. The mixture was heated and stirred. Toluene was added to the reaction mixture, dissolved by heating, and passed through a silica gel short column (solvent: toluene / ethyl acetate (volume ratio: 3/1)). The effluent was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was washed with methanol and then with ethyl acetate. After recrystallizing twice from toluene, it is purified by sublimation under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less to give 9,10-bis (4- (3-hexylisoquinolin-7-yl) phenyl of compound (1-249). ) Anthracene (0.57 g) was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９１（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３３−１．４８（ｍ，１２Ｈ），１．６０−１．９０（ｍ，４Ｈ），２．９９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．３８−７．４１（ｍ，４Ｈ），７．５５（ｓ，２Ｈ），７．６４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．８１−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．９８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．１０−８．１２（ｍ，２Ｈ），８．３２（ｓ，２Ｈ），９．３３（ｓ，２Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.91 (t, 6H, J = 7.1 Hz), 1.33-1.48 (m, 12H), 1.60-1.90 (m, 4H) ), 2.99 (t, 4H, J = 7.7 Hz), 7.38-7.41 (m, 4H), 7.55 (s, 2H), 7.64 (d, 4H, J = 8). .3 Hz), 7.81-7.84 (m, 4H), 7.92 (d, 2H, J = 8.7 Hz), 7.98 (d, 4H, J = 8.3 Hz), 8.10 -8.12 (m, 2H), 8.32 (s, 2H), 9.33 (s, 2H).

［合成例３］ 化合物（１−２６４）の合成
[Synthesis Example 3] Synthesis of compound (1-264)

中間体１３（２．００ｇ）、中間体１５−１（１．９８ｇ）、リン酸三カリウム（２．５７ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０８７ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（０．１４４ｇ）、トルエン（１８ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（７ｍｌ）、水（１．４ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で４時間加熱撹拌した。冷却後、水を加えて不溶物を濾取し、水、次いでヘプタンで洗浄後、真空乾燥させた。トルエンから２回再結晶し、次いで１×１０−３Ｐａ以下の真空下で昇華精製して、化合物（１−２６４）の９，１０−ビス（４−（３−ヘプチルイソキノリン−６−イル）フェニル）アントラセン（１．４３ｇ）を得た。 Intermediate 13 (2.00 g), Intermediate 15-1 (1.98 g), tripotassium phosphate (2.57 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0.087 g), 2-dicyclohexylphosphino-2 A mixture of ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (0.144 g), toluene (18 ml), t-butyl alcohol (7 ml), and water (1.4 ml) was heated and stirred at reflux temperature for 4 hours under a nitrogen atmosphere. did. After cooling, water was added and the insolubles were collected by filtration, washed with water and then with heptane and dried in vacuo. The product was recrystallized twice from toluene and then purified by sublimation under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less to give 9,10-bis (4- (3-heptylisoquinolin-6-yl) of compound (1-264). Phenyl) anthracene (1.43 g) was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９０（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．３０−１．４７（ｍ，１６Ｈ），１．８４−１．９０（ｍ，４Ｈ），２．９９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３９−７．４２（ｍ，４Ｈ），７．５８（ｓ，２Ｈ），７．６４−７．６６（ｍ，４Ｈ），７．８０−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．９６−７．９９（ｍ，６Ｈ），８．０９−８．１３（ｍ，４Ｈ），９．２８（ｓ，２Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.90 (t, 6H, J = 7.0 Hz), 1.30-1.47 (m, 16H), 1.84-1.90 (m, 4H) ), 2.99 (t, 4H, J = 7.6 Hz), 7.39-7.42 (m, 4H), 7.58 (s, 2H), 7.64-7.66 (m, 4H) ), 7.80-7.84 (m, 4H), 7.96-7.99 (m, 6H), 8.09-8.13 (m, 4H), 9.28 (s, 2H).

［合成例４］ 化合物（１−２７３）の合成
[Synthesis Example 4] Synthesis of compound (1-273)

中間体１６（３．３２ｇ、なお６−ブロモ−２−（４−（１０−（４−（２−クロロキノリン−６−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）キノリンを３３％含有する）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロニッケル（０．１３０ｇ）およびテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）の混合物へ窒素雰囲気下、室温でｎ−オクチルマグネシウムブロミドを滴下後、１時間撹拌した。冷却後、水を加え、減圧下で溶媒を留去して得られた残渣に水を加えて濾取し、水、メタノール、次いで酢酸エチルで洗浄した。トルエンから再結晶後、１×１０−３Ｐａ以下の真空下で昇華精製して、化合物（１−２７３）の９，１０−ビス（４−（６−オクチルキノリン−２−イル）フェニル）アントラセン（０．２９ｇ）を得た。 Intermediate 16 (3.32 g, still containing 33% of 6-bromo-2- (4- (10- (4- (2-chloroquinolin-6-yl) phenyl) anthracen-9-yl) phenyl) quinoline ), [1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene] n-octylmagnesium bromide was added dropwise to a mixture of dichloronickel (0.130 g) and tetrahydrofuran (10 ml) at room temperature under a nitrogen atmosphere, followed by stirring for 1 hour. . After cooling, water was added, the solvent was distilled off under reduced pressure, water was added to the residue obtained, and the mixture was filtered and washed with water, methanol and then ethyl acetate. After recrystallization from toluene, sublimation purification was performed under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less to obtain 9,10-bis (4- (6-octylquinolin-2-yl) phenyl) anthracene of the compound (1-273). (0.29 g).

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９０（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．３０−１．４２（ｍ，２０Ｈ），１．７３−１．７９（ｍ，４Ｈ），２．８４（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．３６−７．３９（ｍ，４Ｈ），７．５８−７．６９（ｍ，８Ｈ），７．８１−７．８３（ｍ，４Ｈ），８．０１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．１６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．２５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．４０（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.90 (t, 6H, J = 6.9 Hz), 1.30-1.42 (m, 20H), 1.73-1.79 (m, 4H) ), 2.84 (t, 4H, J = 7.7 Hz), 7.36-7.39 (m, 4H), 7.58-7.69 (m, 8H), 7.81-7.83. (M, 4H), 8.01 (d, 2H, J = 8.5 Hz), 8.16 (d, 2H, J = 8.5 Hz), 8.25 (d, 2H, J = 8.5 Hz) , 8.40 (d, 4H, J = 8.3 Hz).

［合成例５］ 化合物（１−４２４）の合成
[Synthesis Example 5] Synthesis of compound (1-424)

中間体２３（２．４０ｇ）、４−キノリンボロン酸（０．５４６ｇ）、リン酸三カリウム（２．０１ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０５５ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（０．０９０ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２４ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（４．８ｍｌ）、水（０．９６ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で６時間加熱撹拌した。反応混合物をセライトで濾過し、トルエンを流した。流出液を減圧下で濃縮し、残渣にヘプタンを加えて結晶化させ、濾過し、ヘプタン、次いでメタノールで洗浄した。真空乾燥後、シリカゲルカラムクロマト（トルエン／酢酸エチル＝１０／１（容量比））で精製し、次いで１×１０−３Ｐａ以下の真空下で昇華精製して、化合物（１−４２４）の４−（４−（１０−（４−（キノリン−４−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−ウンデシルキノリン（０．８２ｇ）を得た。 Intermediate 23 (2.40 g), 4-quinolineboronic acid (0.546 g), tripotassium phosphate (2.01 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0.055 g), 2-dicyclohexylphosphino-2 A mixture of ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (0.090 g), 1,2,4-trimethylbenzene (24 ml), t-butyl alcohol (4.8 ml) and water (0.96 ml) was placed in a nitrogen atmosphere. The mixture was heated and stirred at the reflux temperature for 6 hours. The reaction mixture was filtered through celite and flushed with toluene. The effluent was concentrated under reduced pressure, the residue was crystallized by adding heptane, filtered and washed with heptane and then with methanol. After vacuum drying, purification is performed by silica gel column chromatography (toluene / ethyl acetate = 10/1 (volume ratio)), and then sublimation purification is performed under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less to obtain compound (1-424). -(4- (10- (4- (Quinolin-4-yl) phenyl) anthracen-9-yl) phenyl) -2-undecylquinoline (0.82 g) was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２７−１．５２（ｍ，１８Ｈ），１．９０−１．９６（ｍ，２Ｈ），３．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．４４−７．４８（ｍ，５Ｈ），７．５５−７．５９（ｍ，２Ｈ），７．６３−７．７０（ｍ，５Ｈ），７．７５−７．８３（ｍ，６Ｈ），７．８５−７．８８（ｍ，４Ｈ），８．１５−８．２７（ｍ，４Ｈ），９．０６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.89 (t, 3H, J = 6.9 Hz), 1.27-1.52 (m, 18H), 1.90-1.96 (m, 2H) ), 3.08 (t, 2H, J = 7.9 Hz), 7.44-7.48 (m, 5H), 7.55-7.59 (m, 2H), 7.63-7.70. (M, 5H), 7.75-7.83 (m, 6H), 7.85-7.88 (m, 4H), 8.15-8.27 (m, 4H), 9.06 (d , 1H, J = 4.3 Hz).

［合成例６］ 化合物（１−４４６）の合成
[Synthesis Example 6] Synthesis of compound (1-446)

中間体２８（１．３０ｇ）、中間体１５−１（２．２５ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０９８ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（０．１６３ｇ）、リン酸三カリウム（２．９１ｇ）、トルエン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（８ｍｌ）、水（１．６ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で３時間攪拌した。冷却後、水を加えて析出物を濾取し、水、ヘプタン、次いでメタノールで洗浄した。真空乾燥した後、トルエンで加熱洗浄し、１×１０−３Ｐａ以下の真空下で加熱乾燥して、化合物（１−４４６）の２，７−ビス（４−（３−ヘプチルイソキノリン−６−イル）フェニル）−９，１０−ジヒドロフェナンスレン（０．５５ｇ）を得た。 Intermediate 28 (1.30 g), Intermediate 15-1 (2.25 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0.098 g), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropyl A mixture of biphenyl (0.163 g), tripotassium phosphate (2.91 g), toluene (20 ml), t-butyl alcohol (8 ml), and water (1.6 ml) was stirred at a reflux temperature for 3 hours under a nitrogen atmosphere. . After cooling, water was added and the precipitate was collected by filtration and washed with water, heptane and then methanol. After vacuum drying, washing with heating with toluene, and heating and drying under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less, the 2,7-bis (4- (3-heptylisoquinoline-6- 6) of the compound (1-446) is obtained. Yl) phenyl) -9,10-dihydrophenanthrene (0.55 g) was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９０（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２４−１．４２（ｍ，１６Ｈ），１．８２−１．８５（ｍ，４Ｈ），２．９６（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．０２（ｓ，４Ｈ），７．５０−７．６８（ｍ，１０Ｈ），７．８０−７．９９（ｍ，１０Ｈ），８．１９（ｓ，２Ｈ），９．２９（ｓ，２Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.90 (t, 6H, J = 7.0 Hz), 1.25-1.42 (m, 16H), 1.82-1.85 (m, 4H) ), 2.96 (t, 4H, J = 6.8 Hz), 3.02 (s, 4H), 7.50-7.68 (m, 10H), 7.80-7.99 (m, 10H). ), 8.19 (s, 2H), 9.29 (s, 2H).

［合成例７］ 化合物（１−３４１）の合成
[Synthesis Example 7] Synthesis of compound (1-341)

中間体２８（２．００ｇ）、中間体１４−１（２．０４ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０９８ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（０．１６３ｇ）、リン酸三カリウム（２．１８ｇ）、トルエン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（８ｍｌ）、水（１．６ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で２．５時間攪拌した。冷却後、水を加えて析出物を濾取し、水、ヘプタン、次いでメタノールで洗浄し、真空乾燥した。トルエンでソックスレー抽出後、抽出液を冷却して析出した結晶を更にトルエンから再結晶し、１×１０−３Ｐａ以下の真空下で加熱乾燥して、化合物（１−３４１）の２，７−ビス（４−（３−ヘキシルイソキノリン−７−イル）フェニル）−９，１０−ジヒドロフェナンスレン（０．９７ｇ）を得た。 Intermediate 28 (2.00 g), Intermediate 14-1 (2.04 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0.098 g), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropyl A mixture of biphenyl (0.163 g), tripotassium phosphate (2.18 g), toluene (20 ml), t-butyl alcohol (8 ml), and water (1.6 ml) was heated at a reflux temperature for 2.5 hours under a nitrogen atmosphere. Stirred. After cooling, water was added and the precipitate was collected by filtration, washed with water, heptane and then methanol, and dried in vacuo. After Soxhlet extraction with toluene, the extract was cooled, and the precipitated crystals were further recrystallized from toluene and heated and dried under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less to obtain 2,7- of the compound (1-341). Bis (4- (3-hexylisoquinolin-7-yl) phenyl) -9,10-dihydrophenanthrene (0.97 g) was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．３０−１．４２（ｍ，１２Ｈ），１．８３−１．８６（ｍ，４Ｈ），２．９６（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），３．０５（ｓ，４Ｈ），７．５４（ｓ，２Ｈ），７．５９（ｓ，２Ｈ），７．６５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．８０−７．８６（ｍ，１０Ｈ），７．９１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．９９−８．０４（ｍ，４Ｈ），９．２３（ｓ，２Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.89 (t, 6H, J = 6.9 Hz), 1.30-1.42 (m, 12H), 1.83-1.86 (m, 4H) ), 2.96 (t, 4H, J = 7.8 Hz), 3.05 (s, 4H), 7.54 (s, 2H), 7.59 (s, 2H), 7.65 (d, 2H, J = 8.0 Hz), 7.80-7.86 (m, 10H), 7.91 (d, 2H, J = 8.2 Hz), 7.99-8.04 (m, 4H), 9.23 (s, 2H).

［合成例８］ 化合物（１−４７３）の合成
[Synthesis Example 8] Synthesis of compound (1-473)

中間体３２（２．０ｇ）、中間体１４−１（２．０７ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０９６ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（０．１５９ｇ）、リン酸三カリウム（２．８４ｇ）、トルエン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（８ｍｌ）、水（１．６ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で２．５時間攪拌した。冷却後、水を加えて析出物を濾取し、水、ヘプタン、次いでメタノールで洗浄し、真空乾燥した。トルエンでソックスレー抽出後、抽出液を冷却して析出した結晶を更にトルエンから再結晶し、１×１０−３Ｐａ以下の真空下で昇華精製して、化合物（１−４７３）の７，７’−（（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，１−フェニレン）ビス（３−ヘキシルイソキノリン）（０．２ｇ）を得た。 Intermediate 32 (2.0 g), Intermediate 14-1 (2.07 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0.096 g), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropyl A mixture of biphenyl (0.159 g), tripotassium phosphate (2.84 g), toluene (20 ml), t-butyl alcohol (8 ml), and water (1.6 ml) was refluxed for 2.5 hours under a nitrogen atmosphere. Stirred. After cooling, water was added and the precipitate was collected by filtration, washed with water, heptane and then methanol, and dried in vacuo. After Soxhlet extraction with toluene, the extract was cooled, and the precipitated crystals were further recrystallized from toluene and purified by sublimation under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less to obtain 7,7 ′ of compound (1-473). -((9,9-Dimethyl-9H-fluorene-2,7-diyl) bis (4,1-phenylene) bis (3-hexylisoquinoline) (0.2 g) was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３１−１．４４（ｍ，１２Ｈ），１．６４（ｓ，６Ｈ），１．８１−１．８７（ｍ，４Ｈ），２．９６（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．５１（ｓ，２Ｈ），７．６７−７．６９（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．８１−７．８６（ｍ，１２Ｈ），７．９８−８．００（ｍ，２Ｈ），８．２０（ｓ，２Ｈ），９．２９（ｓ，２Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.89 (t, 6H, J = 7.1 Hz), 1.31-1.44 (m, 12H), 1.64 (s, 6H), 1. 81-1.87 (m, 4H), 2.96 (t, 4H, J = 7.7 Hz), 7.51 (s, 2H), 7.67-7.69 (m, 2H), 7. 75 (d, 2H, J = 1.2 Hz), 7.81-7.86 (m, 12H), 7.98-8.00 (m, 2H), 8.20 (s, 2H), 9. 29 (s, 2H).

［合成例９］ 化合物（１−４５６）の合成
[Synthesis Example 9] Synthesis of compound (1-456)

中間体４３（２．０ｇ）、２−ブロモナフタレン（０．８３ｇ）、リン酸三カリウム（１．７ｇ）、［［４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］ジ−ｔ−ブチルホスフィン］ジクロロパラジウム（０．０７３ｇ）、トルエン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（８．４ｍｌ）、水（１．７ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で２．５時間加熱撹拌した。冷却後、水を加えて濾過し、得られた固体を水、メタノール、酢酸エチル、次いでトルエンで洗浄し、トルエンから３回再結晶を行った。真空乾燥した後、１×１０−３Ｐａ以下の真空下で昇華精製して、化合物（１−４５６）の９−（４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェニル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（０．５ｇ）を得た Intermediate 43 (2.0 g), 2-bromonaphthalene (0.83 g), tripotassium phosphate (1.7 g), [[4- (N, N-dimethylamino) phenyl] di-t-butylphosphine] A mixture of dichloropalladium (0.073 g), toluene (20 ml), t-butyl alcohol (8.4 ml), and water (1.7 ml) was heated and stirred at a reflux temperature for 2.5 hours under a nitrogen atmosphere. After cooling, water was added and the mixture was filtered. The obtained solid was washed with water, methanol, ethyl acetate and then with toluene, and recrystallized three times from toluene. After vacuum drying, the product is purified by sublimation under a vacuum of 1 × 10 −3 Pa or less to give 9- (4- (6-dodecylnaphthalen-2-yl) phenyl) -10- (4) of compound (1-456). -(Naphthalen-2-yl) phenyl) anthracene (0.5 g) was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２７−１．４１（ｍ，１８Ｈ），１．７２−１．７８（ｍ，２Ｈ），２．８２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３７−７．４２（ｍ，５Ｈ），７．５１−７．６９（ｍ，７Ｈ），７．８３−８．０２（ｍ，１５Ｈ），８．２０（ｓ，１Ｈ），８．２４（ｓ，１Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.89 (t, 3H, J = 6.9 Hz), 1.27-1.41 (m, 18H), 1.72-1.78 (m, 2H) ), 2.82 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 7.37-7.42 (m, 5H), 7.51-7.69 (m, 7H), 7.83-8.02. (M, 15H), 8.20 (s, 1H), 8.24 (s, 1H).

［合成例１０］ 化合物（１−２３２）の合成
Synthesis Example 10 Synthesis of Compound (1-232)

合成例３で用いた中間体１５−１に替えて中間体１５−２を用いて反応を行い、同様の精製を行うことにより、化合物（１−２３２）の９，１０−ビス（４−（３−ペンチルイソキノリン−６−イル）フェニル）アントラセンを得た。   The reaction was carried out using Intermediate 15-2 instead of Intermediate 15-1 used in Synthesis Example 3, and the same purification was carried out to obtain 9,10-bis (4- ( 3-pentylisoquinolin-6-yl) phenyl) anthracene was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９３（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３８−１．４６（ｍ，８Ｈ），１．８５−１．９１（ｍ，４Ｈ），２．９９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３８−７．４２（ｍ，４Ｈ），７．５８（ｓ，２Ｈ），７．６４−７．６６（ｍ，４Ｈ），７．８０−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．９６−７．９９（ｍ，６Ｈ），８．０８−８．１３（ｍ，４Ｈ），９．２８（ｓ，２Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.93 (t, 6H, J = 7.1 Hz), 1.38-1.46 (m, 8H), 1.85-1.91 (m, 4H) ), 2.99 (t, 4H, J = 7.6 Hz), 7.38-7.42 (m, 4H), 7.58 (s, 2H), 7.64-7.66 (m, 4H) ), 7.80-7.84 (m, 4H), 7.96-7.99 (m, 6H), 8.08-8.13 (m, 4H), 9.28 (s, 2H).

［合成例１１］ 化合物（１−２３３）の合成
[Synthesis Example 11] Synthesis of compound (1-233)

合成例２で用いた中間体１４−１に替えて中間体１４−２を用いて反応を行い、同様の精製を行うことにより、化合物（１−２３３）の９，１０−ビス（４−（３−ペンチルイソキノリン−７−イル）フェニル）アントラセンを得た。   The reaction was carried out using Intermediate 14-2 instead of Intermediate 14-1 used in Synthesis Example 2, and the same purification was carried out to obtain 9,10-bis (4- ( 3-pentylisoquinolin-7-yl) phenyl) anthracene was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９４（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４０−１．４６（ｍ，８Ｈ），１．８４−１．９１（ｍ，４Ｈ），２．９９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），７．３８−７．４１（ｍ，４Ｈ），７．５５（ｓ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１．８Ｈｚ），７．８１−７．８４（ｍ，４Ｈ），７．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．９８（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１．９Ｈｚ），８．１１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１．８Ｈｚ），８．３２（ｓ，２Ｈ），９．３４（ｓ，２Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.94 (t, 6H, J = 7.1 Hz), 1.40-1.46 (m, 8H), 1.84-1.91 (m, 4H) ), 2.99 (t, 4H, J = 7.7 Hz), 7.38-7.41 (m, 4H), 7.55 (s, 2H), 7.64 (dd, 4H, J = 6). .4 Hz, 1.8 Hz), 7.81-7.84 (m, 4H), 7.92 (d, 2H, J = 8.6 Hz), 7.98 (dd, 4H, J = 6.4 Hz, 1.9 Hz), 8.11 (dd, 2H, J = 8.6 Hz, 1.8 Hz), 8.32 (s, 2H), 9.34 (s, 2H).

＜比較例で用いた化合物の合成＞
［合成例１０］ 比較化合物（Ａ）の合成
<Synthesis of Compound Used in Comparative Example>
[Synthesis Example 10] Synthesis of comparative compound (A)

合成例９で用いた２−ブロモナフタレンに替えて６−ブロモキノリンを用いて反応を行い、同様の精製を行うことにより、比較化合物（Ａ）の６−（４−（１０−（４−（６−ドデシルナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）フェニル）キノリンを得た。   The reaction was carried out using 6-bromoquinoline instead of 2-bromonaphthalene used in Synthesis Example 9, and the same purification was carried out to obtain 6- (4- (10- (4- ( 6-Dodecylnaphthalen-2-yl) phenyl) anthracen-9-yl) phenyl) quinoline was obtained.

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２７−１．４２（ｍ，１８Ｈ），１．７２−１．７８（ｍ，２Ｈ），２．８１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３８−７．４２（ｍ，５Ｈ），７．４７−７．４９（ｍ，１Ｈ），７．６０−７．６９（ｍ，５Ｈ），７．８１−７．９９（ｍ，１１Ｈ），８．１７−８．２１（ｍ，３Ｈ），８．２７−８．３０（ｍ，２Ｈ），８．９６−８．９７（ｍ，１Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.89 (t, 3H, J = 6.9 Hz), 1.27-1.42 (m, 18H), 1.72-1.78 (m, 2H) ), 2.81 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 7.38-7.42 (m, 5H), 7.47-7.49 (m, 1H), 7.60-7.69. (M, 5H), 7.81-7.99 (m, 11H), 8.17-8.21 (m, 3H), 8.27-8.30 (m, 2H), 8.96-8 .97 (m, 1H).

［合成例１１］ 比較化合物（Ｂ）の合成
中間体５２（２．１６ｇ）、４−クロロ−２−メチルキノリン（０．６５７ｇ）、リン酸三カリウム（１．９６ｇ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．０７１ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（０．１２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２２ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（４．３ｍｌ）、水（０．９ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下、還流温度で４時間加熱撹拌した。反応混合物を濾過して、濾液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマト（トルエン／酢酸エチル＝２０／１（容量比））で精製した。さらに少量の酢酸エチルをかけ洗浄した後、真空乾燥、次いで１×１０−３Ｐａ以下で昇華精製して、比較化合物（Ｂ）の４−（４−（１０−（４’−ドデシル−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−メチルキノリン（１．３７ｇ）を得た。 Synthesis Example 11 Synthesis of Comparative Compound (B)
Intermediate 52 (2.16 g), 4-chloro-2-methylquinoline (0.657 g), tripotassium phosphate (1.96 g), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0.071 g), 2-dicyclohexylphos Mixture of fino-2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (0.12 g), 1,2,4-trimethylbenzene (22 ml), t-butyl alcohol (4.3 ml), water (0.9 ml) Was heated and stirred at a reflux temperature for 4 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was filtered, the filtrate was concentrated, and then purified by silica gel column chromatography (toluene / ethyl acetate = 20/1 (volume ratio)). After further washing with a small amount of ethyl acetate, vacuum drying and sublimation purification at 1 × 10 −3 Pa or less give 4- (4- (10- (4′-dodecyl- [1]) of comparative compound (B). , 1'-biphenyl] -4-yl) anthracen-9-yl) phenyl) -2-methylquinoline (1.37 g).

ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２８−１．３８（ｍ，１８Ｈ），１．６７−１．７２（ｍ，２Ｈ），２．７０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），２．８６（ｓ，３Ｈ），７．３３−７．４７（ｍ，７Ｈ），７．５６−７．７８（ｍ，１０Ｈ），７．８２−７．８６（ｍ，６Ｈ），８．１４−８．１７（ｍ，２Ｈ）． The structure of the obtained compound was confirmed by NMR spectrum.
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 0.89 (t, 3H, J = 6.9 Hz), 1.28-1.38 (m, 18H), 1.67-1.72 (m, 2H) ), 2.70 (t, 2H, J = 7.7 Hz), 2.86 (s, 3H), 7.33-7.47 (m, 7H), 7.56-7.78 (m, 10H). ), 7.82-7.86 (m, 6H), 8.14-8.17 (m, 2H).

＜有機ＥＬ素子の評価＞
実施例１〜８および比較例１〜３に係る有機ＥＬ素子を作製し、それぞれ電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印加時の駆動電圧（Ｖ）および外部量子効率（％）を測定した後、定電流駆動したときの輝度保持時間を測定した。また、アニール処理した後の有機ＥＬ素子についても、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印加時の駆動電圧（Ｖ）を測定した。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。 <Evaluation of organic EL element>
The organic EL devices according to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were fabricated, and after measuring the driving voltage (V) and the external quantum efficiency (%) when applying a current density of 10 mA / cm 2 , respectively, the device was driven at a constant current. The luminance retention time at the time of performing was measured. In addition, the driving voltage (V) of the organic EL element after the annealing was measured when a current density of 10 mA / cm 2 was applied. Hereinafter, Examples and Comparative Examples will be described in detail.

なお、発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示したものが内部量子効率である。一方、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出されるものが外部量子効率であり、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたり、または反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。   The quantum efficiency of a light-emitting element includes an internal quantum efficiency and an external quantum efficiency. The rate at which external energy injected as electrons (or holes) into the light-emitting layer of the light-emitting element is purely converted into photons. What is shown is the internal quantum efficiency. On the other hand, what is calculated based on the amount of this photon emitted to the outside of the light emitting element is the external quantum efficiency, and a part of the photon generated in the light emitting layer is absorbed inside the light emitting element, Alternatively, the external quantum efficiency is lower than the internal quantum efficiency because the external quantum efficiency is not emitted to the outside of the light emitting element due to continued reflection.

外部量子効率の測定方法は次の通りである。ＫＥＩＴＨＬＥＹ製２４００型汎用ソースメータを用いて、電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。 The measuring method of the external quantum efficiency is as follows. Using a 2400 type general-purpose source meter manufactured by Keithley, a voltage at which the current density became 10 mA / cm 2 was applied to cause the element to emit light. Using a spectral radiance meter SR-3AR manufactured by TOPCON, the spectral radiance in the visible light region was measured from the direction perpendicular to the light emitting surface. Assuming that the light emitting surface is a perfect diffusion surface, the value obtained by dividing the measured value of the spectral radiance of each wavelength component by the wavelength energy and multiplying by π is the number of photons at each wavelength. Next, the number of photons was integrated in all the observed wavelength regions to obtain the total number of photons emitted from the device. The external quantum efficiency is a value obtained by dividing a value obtained by dividing an applied current value by an elementary charge as the number of carriers injected into the device and dividing the total number of photons emitted from the device by the number of carriers injected into the device.

作製した実施例１〜８および比較例１〜３に係る素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
Table 1 below shows the material constitution of each layer in the manufactured devices according to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3.

表１において、「ＨＩ−１」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、「ＨＩ−２」は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリル、「ＨＴ」はＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン、「ＢＨ」は９−フェニル−１０−（４−フェニルナフタレン−１−イル）アントラセン、「ＢＤ」は７，７−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−Ｎ５，Ｎ９−ビス（４−（トリメチルシリル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンである。キノリノールリチウム（Ｌｉｑ）と共に以下に化学構造を示す。
In Table 1, "HI-1" is N 4, N 4 '- diphenyl -N 4, N 4' - bis (9-phenyl -9H- carbazol-3-yl) - [1,1'-biphenyl] - 4,4′-diamine, “HI-2” is 1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylene-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile, “HT” is N -([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-N- (4- (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) phenyl) -9H-fluoren-2-amine , “BH” is 9-phenyl-10- (4-phenylnaphthalen-1-yl) anthracene, and “BD” is 7,7-dimethyl-N 5 , N 9 -diphenyl-N 5 , N 9 -bis (4 -(Trimethylsilyl) phenyl) -7H-benzo [c] fluoro Down-5,9 is a diamine. The chemical structure is shown below together with quinolinol lithium (Liq).

＜実施例１：化合物（１−４２４）を電子輸送材料に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ−１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＩ−２を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＨを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−４２４）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着した。 <Example 1: Device using compound (1-424) as electron transport material>
A 26 mm × 28 mm × 0.7 mm glass substrate (manufactured by OptoScience Inc.), which was formed by polishing ITO formed to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm, was used as a transparent support substrate. This transparent support substrate was fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (manufactured by Showa Vacuum Co., Ltd.), and a molybdenum vapor deposition boat containing HI-1, a molybdenum vaporization boat containing HI-2, and an HT Molybdenum deposition boat containing BH, molybdenum deposition boat containing BH, molybdenum deposition boat containing BD, molybdenum deposition boat containing compound (1-424), molybdenum deposition boat containing Liq , A molybdenum vapor deposition boat containing magnesium, and a molybdenum vapor deposition boat containing silver.

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａ以下まで減圧し、まず、ＨＩ−１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して１層目の正孔注入層を形成し、さらにＨＩ−２が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着して２層目の正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨが入った蒸着用ボートとＢＤの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨとＢＤの重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−４２４）の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。 The following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate. The pressure in the vacuum chamber was reduced to 5 × 10 −4 Pa or less, and first, a deposition boat containing HI-1 was heated and deposited to a thickness of 40 nm to form a first hole injection layer. Further, the evaporation boat containing HI-2 was heated to perform evaporation so as to have a thickness of 5 nm to form a second hole injection layer, and then the evaporation boat containing HT was heated. The hole transport layer was formed by vapor deposition so as to have a thickness of 25 nm. Next, the vapor deposition boat containing BH and the vapor deposition boat containing BD were simultaneously heated and vapor-deposited to a thickness of 20 nm to form a light emitting layer. The deposition rate was adjusted so that the weight ratio of BH to BD was approximately 95: 5. Next, the evaporation boat containing the compound (1-424) was heated and evaporated to a thickness of 30 nm to form an electron transport layer. The deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / sec.

その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．０１〜２ｎｍ／秒になるようにして有機ＥＬ素子を得た。   Thereafter, the deposition boat containing Liq was heated and deposited at a deposition rate of 0.01 to 0.1 nm / sec so as to have a film thickness of 1 nm. Next, a boat containing magnesium and a boat containing silver were simultaneously heated and vapor-deposited to a thickness of 100 nm to form a cathode. At this time, the vapor deposition rate was adjusted so that the atomic ratio of magnesium to silver was 10: 1, and the organic EL element was obtained such that the vapor deposition rate was 0.01 to 2 nm / sec.

上記で得られた有機ＥＬ素子を１００℃に設定した恒温槽中で２０分保管することで、有機ＥＬ素子のアニール処理を行った。その後、恒温槽から有機ＥＬ素子を取り出し、室温に下がるまで自然冷却を行った。   The organic EL element obtained above was stored in a thermostat set at 100 ° C. for 20 minutes to perform an annealing treatment on the organic EL element. Thereafter, the organic EL element was taken out of the thermostat, and was naturally cooled until the temperature dropped to room temperature.

アニール処理前の有機ＥＬ素子について、ＩＴＯ電極を陽極、Ｌｉｑ／（マグネシウム＋銀）電極を陰極として、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は４．８０Ｖ、外部量子効率は５．３％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は３時間であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は５．１０Ｖであり、アニール処理前と比較して０．３Ｖ上昇した（約１．０６倍であった）。 When the characteristics of the organic EL element before the annealing treatment were measured at a current density of 10 mA / cm 2 using the ITO electrode as the anode and the Liq / (magnesium + silver) electrode as the cathode, the driving voltage was 4.80 V and the external quantum efficiency was measured. Was 5.3%. A current density of 10 mA / cm 2 was applied and a constant current driving test was performed. As a result, it was found that the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 3 hours. In addition, the drive voltage when the current density of 10 mA / cm 2 was applied to the annealed device was 5.10 V, which was 0.3 V higher than that before the annealing process (approximately 1.06 times).

＜実施例２：化合物（１−２６４）を電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−４２４）を化合物（１−２６４）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は３．６９Ｖ、外部量子効率は４．１％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は４８時間であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は３．９３Ｖであり、アニール処理前と比較して０．２４Ｖ上昇した（約１．０７倍であった）。 <Example 2: Device using compound (1-264) as electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound (1-424) as the electron transporting material was replaced with the compound (1-264). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 3.69 V and the external quantum efficiency was 4.1%. As a result of applying a current density of 10 mA / cm 2 and performing a constant current driving test, it was found that the time for maintaining a luminance of 90% or more of the initial luminance was 48 hours. The drive voltage of the annealed device at a current density of 10 mA / cm 2 was 3.93 V, which was 0.24 V higher than that before the annealing (approximately 1.07 times).

＜実施例３：化合物（１−２４９）を電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−４２４）を化合物（１−２４９）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は４．１８Ｖ、外部量子効率は６．９％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は４時間であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は４．５３Ｖであり、アニール処理前と比較して０．３５Ｖ上昇した（約１．０８倍であった）。 <Example 3: Device using compound (1-249) as electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound (1-424), which was an electron transporting material, was changed to the compound (1-249). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 4.18 V and the external quantum efficiency was 6.9%. As a result of applying a current density of 10 mA / cm 2 and performing a constant current driving test, it was found that the time for maintaining a luminance of 90% or more of the initial luminance was 4 hours. The drive voltage of the annealed device at a current density of 10 mA / cm 2 was 4.53 V, which was 0.35 V higher than that before the annealing process (approximately 1.08 times).

＜実施例４：化合物（１−４０９）を電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−４２４）を化合物（１−４０９）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は４．１０Ｖ、外部量子効率は５．７％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は２時間であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は４．２５Ｖであり、アニール処理前と比較して０．１５Ｖ上昇した（約１．０４倍であった）。 <Example 4: Device using compound (1-409) as electron transporting material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound (1-424) as the electron transporting material was changed to the compound (1-409). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 4.10 V and the external quantum efficiency was 5.7%. A current density of 10 mA / cm 2 was applied and a constant current driving test was performed. As a result, the time during which 90% or more of the initial luminance was maintained was 2 hours. In addition, the drive voltage when the current density of 10 mA / cm 2 was applied to the annealed device was 4.25 V, which was 0.15 V higher than that before the annealing process (approximately 1.04 times).

＜実施例５：化合物（１−４５６）を電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−４２４）を化合物（１−４５６）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は６．２４Ｖ、外部量子効率は３．８％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１０時間であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は６．１５Ｖであり、アニール処理前と比較して０．０９Ｖ下降した（約０．９９倍であった）。 <Example 5: Device using compound (1-456) as electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound (1-424) as the electron transporting material was changed to the compound (1-456). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 6.24 V and the external quantum efficiency was 3.8%. As a result of applying a current density of 10 mA / cm 2 and performing a constant current driving test, it was found that the time required to maintain 90% or more of the initial luminance was 10 hours. The drive voltage of the annealed device at a current density of 10 mA / cm 2 was 6.15 V, which was 0.09 V lower than that before the annealing (approximately 0.99 times).

＜実施例６：化合物（１−４７３）を電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−４２４）を化合物（１−４７３）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は３．４３Ｖ、外部量子効率は５．１％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は５００時間以上であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は３．４３Ｖであり、アニール処理前と比較して変化しなかった。 <Example 6: Device using compound (1-473) as electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound (1-424) as an electron transporting material was changed to the compound (1-473). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 3.43 V and the external quantum efficiency was 5.1%. As a result of applying a current density of 10 mA / cm 2 and performing a constant current driving test, it was found that the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 500 hours or more. The drive voltage of the annealed device at a current density of 10 mA / cm 2 was 3.43 V, which was not changed compared to that before the annealing.

＜比較例１：比較化合物（Ａ）を電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−４２４）を比較化合物（Ａ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は４．７４Ｖ、外部量子効率は４．４％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１時間以下であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は５．７８Ｖであり、アニール処理前と比較して１．０４Ｖ上昇した（約１．２２倍であった）。 <Comparative Example 1: Device using comparative compound (A) as electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound (1-424) as an electron transporting material was replaced with the comparative compound (A). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 4.74 V and the external quantum efficiency was 4.4%. A current density of 10 mA / cm 2 was applied and a constant current driving test was performed. As a result, the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 1 hour or less. In addition, the drive voltage of the annealed element when applying a current density of 10 mA / cm 2 was 5.78 V, which was increased by 1.04 V (about 1.22 times) as compared with that before the annealing.

＜比較例２：比較化合物（Ｂ）を電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−４２４）を比較化合物（Ｂ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は４．２５Ｖ、外部量子効率は６．９％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は１時間以下であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は５．６１Ｖであり、アニール処理前と比較して１．３６Ｖ上昇した（約１．３２倍であった）。 <Comparative Example 2: Device using comparative compound (B) as electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound (1-424) as the electron transporting material was replaced with the comparative compound (B). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 4.25 V and the external quantum efficiency was 6.9%. A current density of 10 mA / cm 2 was applied and a constant current driving test was performed. As a result, the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 1 hour or less. The drive voltage of the annealed device at a current density of 10 mA / cm 2 was 5.61 V, which was 1.36 V higher (approximately 1.32 times) than before the annealing.

＜実施例７：化合物（１−２４９）をＬｉｑと混合して電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−４２４）を化合物（１−２４９）とＬｉｑとの混合物に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。すなわち、電子輸送層として、化合物（１−２４９）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。化合物（１−２４９）とＬｉｑの重量比がおよそ１：１になるように蒸着速度を調節した。 <Example 7: Device using compound (1-249) mixed with Liq and used as electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compound (1-424) as the electron transporting material was changed to a mixture of the compound (1-249) and Liq. That is, as an electron transporting layer, an evaporation boat containing the compound (1-249) and a deposition boat containing Liq were simultaneously heated and evaporated to a thickness of 30 nm to form an electron transporting layer. The deposition rate was adjusted such that the weight ratio of compound (1-249) to Liq was approximately 1: 1.

実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は３．１５Ｖ、外部量子効率は４．６％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は５００時間以上であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は３．１２Ｖであり、アニール処理前と比較して０．０３Ｖ下降した（約０．９９倍であった）。 When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 3.15 V and the external quantum efficiency was 4.6%. As a result of applying a current density of 10 mA / cm 2 and performing a constant current driving test, it was found that the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 500 hours or more. The drive voltage of the annealed device at a current density of 10 mA / cm 2 was 3.12 V, which was 0.03 V lower than that before the annealing process (about 0.99 times).

＜実施例８：化合物（１−２６４）をＬｉｑと混合して電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−２４９）を化合物（１−２６４）に替えた以外は実施例７に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は３．２８Ｖ、外部量子効率は５．８％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は５００時間以上であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は３．２２Ｖであり、アニール処理前と比較して０．０６Ｖ下降した（約０．９８倍であった）。 <Example 8: Device using compound (1-264) mixed with Liq and used as electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 7, except that the compound (1-249) as the electron transporting material was changed to the compound (1-264). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 3.28 V and the external quantum efficiency was 5.8%. As a result of applying a current density of 10 mA / cm 2 and performing a constant current driving test, it was found that the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 500 hours or more. The drive voltage of the annealed device when applying a current density of 10 mA / cm 2 was 3.22 V, which was 0.06 V lower than that before the annealing process (about 0.98 times).

＜比較例３：比較化合物（Ａ）をＬｉｑと混合して電子輸送材料に用いた素子＞
電子輸送材料である化合物（１−２４９）を比較化合物（Ａ）に替えた以外は実施例７に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。実施例１と同様にして、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の特性を測定すると、駆動電圧は４．２５Ｖ、外部量子効率は５．７％であった。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２を印可し、定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の９０％以上の輝度を保持する時間は５００時間以上であった。また、アニール処理を行った素子の電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２印可時の駆動電圧は３．１１Ｖであり、アニール処理を行う前と比較して１．１４Ｖ下降した（約０．７３倍であった）。 <Comparative Example 3: Device using Comparative Compound (A) mixed with Liq for use as an electron transport material>
An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 7, except that the compound (1-249) as the electron transporting material was replaced with the comparative compound (A). When the characteristics at a current density of 10 mA / cm 2 were measured in the same manner as in Example 1, the drive voltage was 4.25 V and the external quantum efficiency was 5.7%. As a result of applying a current density of 10 mA / cm 2 and performing a constant current driving test, it was found that the time for maintaining 90% or more of the initial luminance was 500 hours or more. The drive voltage of the annealed element when applying a current density of 10 mA / cm 2 was 3.11 V, which was 1.14 V lower than that before the annealing (approximately 0.73 times). ).

以上の結果を表２にまとめた。
Table 2 summarizes the above results.

本発明の一般式（１）で表される多環式芳香族化合物を用いた有機ＥＬ素子は、熱による変化を受けにくく耐久性があるため、アニール処理前後の駆動電圧の変化が小さい。このため、長期間で温度変化の大きい環境での継続使用が想定される有機ＥＬ素子として有用である。   Since the organic EL element using the polycyclic aromatic compound represented by the general formula (1) of the present invention is hardly affected by heat and has durability, the change in the driving voltage before and after the annealing is small. Therefore, the organic EL device is useful as an organic EL device that is expected to be used continuously in an environment where the temperature changes greatly for a long period of time.

１００ 有機電界発光素子
１０１ 基板
１０２ 陽極
１０３ 正孔注入層
１０４ 正孔輸送層
１０５ 発光層
１０６ 電子輸送層
１０７ 電子注入層
１０８ 陰極 REFERENCE SIGNS LIST 100 Organic electroluminescent element 101 Substrate 102 Anode 103 Hole injection layer 104 Hole transport layer 105 Light emitting layer 106 Electron transport layer 107 Electron injection layer 108 Cathode

Claims (10)

下記一般式（１）で表される多環式芳香族化合物が自己組織化した材料。
（一般式（１）中、
Ａｒ １ は、アントラセンジイル、フルオレンジイルまたはジヒドロフェナンスレンジイルであり、これらの２価の基における１〜２個の水素はメチル基で置換されていてもよく、
Ａｒ ２ およびＡｒ ３ は、共にナフタレンジイルであるか、それぞれ独立してキノリンジイルまたはイソキノリンジイルであり、これらの２価の基における１〜２個の水素はメチル基で置換されていてもよく、
上記式（１）中に図示した２つのｐ−フェニレン基における少なくとも１つの水素はメチル基で置換されていてもよく、
Ａｒ１と結合する２つのｐ−フェニレン基の間の結合軸が成す角度は１２０〜２４０度であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜１４の直鎖アルキル基であり、当該直鎖アルキル基における任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は−Ｏ−または−Ｓ−で置き換わっていてもよく、当該直鎖アルキル基における少なくとも１つの水素はメチル基で置換されていてもよく、Ｒ１およびＲ２の炭素数の合計は９〜１６であり、Ｒ１およびＲ２のうちの炭素数の多い方の炭素数は５〜１４である。） A material in which a polycyclic aromatic compound represented by the following general formula (1) is self-organized .
(In the general formula (1),
Ar 1 is anthracenediyl, fluorenediyl or dihydrophenanthylenediyl, and one or two hydrogens in these divalent groups may be substituted with a methyl group;
Ar 2 and Ar 3 are both naphthalenediyl or each independently quinolinediyl or isoquinolinediyl, and one or two hydrogens in these divalent groups may be substituted with a methyl group;
At least one hydrogen in the two p-phenylene groups shown in the above formula (1) may be substituted with a methyl group,
The angle formed by the bond axis between the two p-phenylene groups bonded to Ar 1 is 120 to 240 degrees,
R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a linear alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and any methylene group (—CH 2 —) in the linear alkyl group is —O— or —S And at least one hydrogen in the linear alkyl group may be substituted with a methyl group, and the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 is 9 to 16 , and R 1 and R 1 the number of carbon atoms with the larger number of carbon atoms of the two is 5-14. ) 前記多環式芳香族化合物が、下記式（１−２３２）、式（１−２３３）、式（１−２４９）、式（１−２６４）、式（１−２７３）、式（１−３４１）、式（１−４０９）、式（１−４２４）、式（１−４４６）、式（１−４５６）または式（１−４７３）で表される、請求項１に記載の自己組織化した材料。
 The polycyclic aromatic compound is represented by the following formula (1-232), formula (1-233), formula (1-249), formula (1-264), formula (1-273), or formula (1-341). ), The formula (1-409), the formula (1-424), the formula (1-446), the formula (1-456) or the formula (1-473) . Material .
請求項１または２に記載の自己組織化した材料を含有する電子輸送材料。 An electron transport material comprising the self-organized material according to claim 1 . 陽極および陰極からなる一対の電極と、請求項１〜３のいずれかに記載の自己組織化した材料を含有する有機層とを有する、有機電界発光素子。 It has a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, and an organic layer containing the self-assembled material according to any one of claims 1 to 3 organic electroluminescent device. 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項３に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する、有機電界発光素子。 4. A pair of electrodes comprising an anode and a cathode, a light emitting layer disposed between the pair of electrodes, and an electron transport comprising the electron transport material according to claim 3 , disposed between the cathode and the light emitting layer. An organic electroluminescent device having a layer and / or an electron injection layer. 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項５に記載する有機電界発光素子。 At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further contains at least one selected from the group consisting of a quinolinol-based metal complex, a pyridine derivative, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, a borane derivative, and a benzimidazole derivative. An organic electroluminescent device according to claim 5 . 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項５または６に記載する有機電界発光素子。 At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further includes an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, an oxide of an alkali metal, a halide of an alkali metal, an oxide of an alkaline earth metal, and an alkaline earth. A metal halide, a rare earth metal oxide, a rare earth metal halide, an alkali metal organic complex, at least one selected from the group consisting of an alkaline earth metal organic complex and a rare earth metal organic complex, The organic electroluminescent device according to claim 5 . 請求項４〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。 A display device comprising the organic electroluminescent device according to claim 4 . 請求項４〜７のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。 A lighting device comprising the organic electroluminescent element according to claim 4 . 陽極および陰極からなる一対の電極と、請求項１〜３のいずれかに記載の自己組織化した材料を含有する有機層とを有する有機電界発光素子の製造方法であって、
前記多環式芳香族化合物を含有する有機材料を０．０１〜２０．０ｎｍ／秒で蒸着することにより、自己組織化した多環式芳香族化合物を含有する有機層を形成する、有機電界発光素子の製造方法。 A method for producing an organic electroluminescent device having a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, and an organic layer containing the self-assembled material according to any one of claims 1 to 3 ,
Organic electroluminescence, wherein an organic layer containing a self-assembled polycyclic aromatic compound is formed by depositing the organic material containing the polycyclic aromatic compound at 0.01 to 20.0 nm / sec. Device manufacturing method.
JP2016067018A 2016-03-30 2016-03-30 Self-organizing polycyclic aromatic compound and organic EL device using the same Active JP6638517B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016067018A JP6638517B2 (en) 2016-03-30 2016-03-30 Self-organizing polycyclic aromatic compound and organic EL device using the same
KR1020170033014A KR102353035B1 (en) 2016-03-30 2017-03-16 A self-organizable polycyclic aromatic compound and an organic electroluminescent element using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016067018A JP6638517B2 (en) 2016-03-30 2016-03-30 Self-organizing polycyclic aromatic compound and organic EL device using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017178832A JP2017178832A (en) 2017-10-05
JP6638517B2 true JP6638517B2 (en) 2020-01-29

Family

ID=60005024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016067018A Active JP6638517B2 (en) 2016-03-30 2016-03-30 Self-organizing polycyclic aromatic compound and organic EL device using the same

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6638517B2 (en)
KR (1) KR102353035B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115521253B (en) * 2022-11-28 2023-04-07 烟台显华科技集团股份有限公司 Bibiquinoline derivative compound and application thereof

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05182764A (en) 1992-01-08 1993-07-23 Sekisui Chem Co Ltd Organic electroluminescent element and its manufacture
JPH10284248A (en) 1997-04-03 1998-10-23 Toyota Motor Corp Manufacture of organic el element
JPH1140352A (en) 1997-07-11 1999-02-12 Tdk Corp Organic el element and manufacture thereof
JP4310843B2 (en) 1999-04-26 2009-08-12 株式会社豊田中央研究所 Method for manufacturing organic electroluminescent device
JP5114952B2 (en) 2000-03-31 2013-01-09 セイコーエプソン株式会社 ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND METHOD FOR PRODUCING ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
JP4407102B2 (en) 2001-08-06 2010-02-03 三菱化学株式会社 Anthracene compound, method for producing the same, and organic electroluminescent device
JP4138282B2 (en) 2001-09-14 2008-08-27 シャープ株式会社 Method for manufacturing organic electroluminescence element
JP3926180B2 (en) 2002-03-26 2007-06-06 シャープ株式会社 ORGANIC EL LIGHT EMITTING ELEMENT AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE USING THE SAME
JP4374174B2 (en) 2002-09-18 2009-12-02 日本放送協会 Organic thin film device and organic EL display
JP2005170911A (en) 2003-12-15 2005-06-30 Idemitsu Kosan Co Ltd Aromatic compound and organic electroluminescent element using the same
JP4826081B2 (en) 2004-09-29 2011-11-30 株式会社豊田中央研究所 Organic semiconductor material, semiconductor device using the same, and field effect transistor
JP4801907B2 (en) 2005-01-27 2011-10-26 コニカミノルタホールディングス株式会社 Transparent electrode for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element and method for producing the same
JP2007109524A (en) 2005-10-14 2007-04-26 Fujifilm Corp Organic el material and its manufacturing method
JP4328801B2 (en) * 2005-12-20 2009-09-09 キヤノン株式会社 Fluorene compound and organic electroluminescence device
JP5006606B2 (en) * 2006-09-13 2012-08-22 双葉電子工業株式会社 COMPOUND FOR ORGANIC EL ELEMENT AND ORGANIC EL ELEMENT
JP2009120582A (en) * 2007-10-26 2009-06-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd Carbazolyl group-bearing compound and use of the same
JP5353233B2 (en) * 2007-12-27 2013-11-27 Ｊｎｃ株式会社 Anthracene derivative compound having pyridylphenyl group and organic electroluminescence device
JP2009203203A (en) * 2008-02-29 2009-09-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd Anthracene derivative and use thereof
JP5335379B2 (en) 2008-11-12 2013-11-06 学校法人東海大学 Organic semiconductor material and organic electronic device using the same
CN101597259B (en) * 2009-07-07 2012-11-07 清华大学 Organic material and application thereof in organic electroluminescence device (OELD)
JP2011102271A (en) 2009-11-11 2011-05-26 Japan Science & Technology Agency Modulation of photoconductivity by coaxial nanotube composed of hexabenzocoronene-diarylethene linked molecule
JP4637270B1 (en) * 2010-01-15 2011-02-23 富士フイルム株式会社 Organic electroluminescence device
KR101628438B1 (en) * 2012-05-31 2016-06-08 주식회사 엘지화학 NITROGEN-CONTAINING HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND ORGANIC ElECTRONIC DEVICE COMPRISING THE SAME
JP2015216135A (en) * 2012-08-10 2015-12-03 出光興産株式会社 Organic electroluminescent element and electronic apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017178832A (en) 2017-10-05
KR102353035B1 (en) 2022-01-19
KR20170113125A (en) 2017-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5786578B2 (en) Light emitting layer material and organic electroluminescent device using the same
JP5796582B2 (en) Novel anthracene compound and organic electroluminescence device using the same
TWI622570B (en) Material for luminous auxiliary layer, organic electroluminescent element, display device, and lighting device
JP5982966B2 (en) Benzofluorene compound, light emitting layer material and organic electroluminescent device using the compound
TW201926760A (en) Material for organic device and organic electroluminescent element using same
JP6156389B2 (en) Benzofluorene compound, light emitting layer material and organic electroluminescent device using the compound
JP5824827B2 (en) Benzofluorene compound, light emitting layer material and organic electroluminescent device using the compound
WO2013077141A1 (en) Benzofluorene compound, material for luminescent layer using said compound and organic electroluminescent device
JP6341315B2 (en) Light emitting layer material and organic electroluminescent device using the same
TWI631094B (en) Anthracene-based compound, material for light emitting layer, organic electroluminescent element using the same, display device, and lighting device
WO2013065589A1 (en) Benzofluorene compound, material for light emitting layers using said compound, and organic electroluminescent element
JP6464985B2 (en) Polycyclic aromatic compound capable of self-assembly and organic EL device using the same
JP5794155B2 (en) Novel 2,7-bisanthrylnaphthalene compound and organic electroluminescence device using the same
WO2011152466A1 (en) Carbazole compound having substituent group including electron-accepting nitrogen-containing heteroaryl, and organic electroluminescent element
WO2018146894A1 (en) Organic electric field light-emitting element
JP5776384B2 (en) Benzofluorene compound, light emitting layer material and organic electroluminescent device using the compound
JP6638517B2 (en) Self-organizing polycyclic aromatic compound and organic EL device using the same
JP6349902B2 (en) Anthracene derivatives and organic EL devices
JP5920432B2 (en) Fused pyrrole polycyclic compound, material for light emitting layer, and organic electroluminescent device using the same
JP6610447B2 (en) Polycyclic aromatic compound capable of self-assembly and organic EL device using the same
JP5949354B2 (en) Carbazole compounds having substituents containing electron-accepting nitrogen-containing heteroaryl and organic electroluminescent devices

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20181015

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190716

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190711

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190905

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20191126

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20191209

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6638517

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250