JP6617799B2 - Maintenance liquid and maintenance method - Google Patents

Description

本発明は、メンテナンス液及びメンテナンス方法に関する。   The present invention relates to a maintenance liquid and a maintenance method.

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、
各方面で急速な発展を遂げている。例えば、特許文献１には、超微細パターンの転写を行
ってもパターン転写の欠陥を少なくする手法を提供することを目的として、重合性単量体
を主成分とする光硬化性組成物を、基材上または微細パターンを有するモールド上に、イ
ンクジェット装置を用いて吐出し、光硬化性組成物を基材と微細パターンを有するモール
ドではさんだ状態で光照射することを含むパターン形成方法に用いるインクジェット装置
のメンテナンス液であって、該メンテナンス液がエステルおよび／またはエーテル官能基
を有する化合物を含有するメンテナンス液が開示されている。 The inkjet recording method is capable of recording high-definition images with a relatively simple device.
Rapid development in various areas. For example, Patent Document 1 discloses a photocurable composition containing a polymerizable monomer as a main component for the purpose of providing a technique for reducing defects in pattern transfer even when an ultrafine pattern is transferred. Inkjet used in a pattern forming method including discharging onto a base material or a mold having a fine pattern using an ink jet apparatus and irradiating the photocurable composition between the base material and a mold having a fine pattern. A maintenance liquid for an apparatus, which contains a compound having an ester and / or ether functional group, is disclosed.

特開２０１２−３１３８９号公報JP 2012-31389 A

しかしながら、特許文献１に記載のような従来のメンテナンス液では、メンテナンス時
に紫外線硬化型組成物（光硬化性組成物）中の重合開始剤が析出し、洗浄性が低下すると
いう問題がある。特に、硬化性を確保するために紫外線硬化型組成物が多量の重合開始剤
を含む場合にはこの問題が顕著となる。 However, the conventional maintenance liquid as described in Patent Document 1 has a problem in that the polymerization initiator in the ultraviolet curable composition (photocurable composition) is deposited during maintenance, and the detergency is deteriorated. In particular, this problem becomes significant when the ultraviolet curable composition contains a large amount of a polymerization initiator in order to ensure curability.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、メンテ
ナンス時の洗浄性が高く、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下
を抑制でき、紫外線硬化型組成物硬化性の優れた紫外線硬化型組成物のメンテナンスに用
いることができるメンテナンス液を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve at least a part of the above-described problems, has high cleaning properties during maintenance, can suppress a decrease in curability of the ultraviolet curable composition after the maintenance, and is UV curable. It aims at providing the maintenance liquid which can be used for the maintenance of the ultraviolet curable composition excellent in mold composition curability.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の重合性化合
物を用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。 The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, it was found that the above-mentioned problems can be solved by using a predetermined polymerizable compound, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量
％以上である重合性化合物を含み、
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対
象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスに用いられる、メンテナンス
液。
〔２〕
前記重合性化合物が、下記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アク
リル酸エステル、及び、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の少なくとも
いずれかを含む、前項〔１〕に記載のメンテナンス液。
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ （１）
（式（１）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機
残基であり、Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
〔３〕
前記重合性化合物の２０℃における粘度が、３０ｍＰａ・ｓ以下である、前項〔１〕又
は〔２〕に記載のメンテナンス液。
〔４〕
前記重合性化合物の含有量が、前記メンテナンス液の総量に対して、４０質量％以上で
ある、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔５〕
２０℃における粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下である、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１
項に記載のメンテナンス液。
〔６〕
２０℃における粘度が、前記紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よりも５ｍＰａ
・ｓ以上低い、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔７〕
前記紫外線硬化型組成物が、前記重合性化合物を含み、
前記メンテナンス液中の前記重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型組成物中の前
記重合性化合物の含有量よりも１０質量％以上多い、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項
に記載のメンテナンス液。
〔８〕
前記アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の、２０℃における前記重合性化合物
に対する飽和溶解度が８．０質量％以上である、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記
載のメンテナンス液。
〔９〕
シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含む、前項〔
１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
〔１０〕
前記重合性化合物の分子量が、１７０以上である、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか１項
に記載のメンテナンス液。
〔１１〕
前記紫外線硬化型組成物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が、
５．０質量％以上である、前項〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のメンテナンス液
。
〔１２〕
溶解度パラメータが、５．０以上である、前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載
のメンテナンス液。
〔１３〕
前記飽和溶解度は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィン
オキサイドの２０℃における飽和溶解度である、前項〔１〕〜〔１２〕のいずれか１項に
記載のメンテナンス液。
〔１４〕
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対
象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置を、前項〔１〕〜〔１３〕のいずれか１項に
記載のメンテナンス液を用いてメンテナンスする工程を有する、メンテナンス方法。
〔１５〕
前記装置が、吐出された前記紫外線硬化型組成物に紫外線を照射するための紫外線発光
ダイオードを備え、
該紫外線発光素子が、発光ピーク波長を３６０〜４２０ｎｍの範囲に有する、前項〔１
４〕に記載のメンテナンス方法。
〔１６〕
前記装置が、前記紫外線硬化型組成物を加温する加温機構を備え、加温した組成物を吐
出するものである、前項〔１４〕又は〔１５〕に記載のメンテナンス方法。 That is, the present invention is as follows.
[1]
A polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator of 5.0% by mass or more,
A maintenance liquid used for maintenance of an apparatus including an ejection head that ejects an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator toward an adherend.
[2]
The preceding item [1], wherein the polymerizable compound includes at least one of a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the following general formula (1) and a monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring. Maintenance liquid described in 1.
^{_{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}} -CH = CH-R 3 (1)
(In the formula (1), R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, R ³ represents a hydrogen atom or a number 1 to 11 carbon It is a monovalent organic residue.)
[3]
The maintenance liquid according to [1] or [2] above, wherein the polymerizable compound has a viscosity at 20 ° C. of 30 mPa · s or less.
[4]
The maintenance liquid according to any one of [1] to [3], wherein a content of the polymerizable compound is 40% by mass or more based on a total amount of the maintenance liquid.
[5]
Any one of [1] to [4] above, wherein the viscosity at 20 ° C. is 20 mPa · s or less.
Maintenance liquid according to item.
[6]
The viscosity at 20 ° C. is 5 mPa than the viscosity at 20 ° C. of the ultraviolet curable composition.
The maintenance liquid according to any one of [1] to [5], which is lower than s.
[7]
The ultraviolet curable composition contains the polymerizable compound,
Any one of [1] to [6] above, wherein the content of the polymerizable compound in the maintenance liquid is 10% by mass or more than the content of the polymerizable compound in the ultraviolet curable composition. Maintenance liquid described in 1.
[8]
The maintenance liquid according to any one of [1] to [7], wherein a saturation solubility of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator with respect to the polymerizable compound at 20 ° C. is 8.0% by mass or more.
[9]
Including at least one of a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant;
The maintenance liquid according to any one of [1] to [8].
[10]
The maintenance liquid according to any one of [1] to [9], wherein the molecular weight of the polymerizable compound is 170 or more.
[11]
The content of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator in the ultraviolet curable composition is:
The maintenance liquid according to any one of [1] to [10], which is 5.0% by mass or more.
[12]
The maintenance liquid according to any one of [1] to [11], wherein the solubility parameter is 5.0 or more.
[13]
The maintenance solution according to any one of [1] to [12], wherein the saturation solubility is a saturation solubility of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide at 20 ° C.
[14]
The maintenance liquid according to any one of [1] to [13] above, wherein an apparatus including a discharge head for discharging an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator toward an object to be adhered is provided. The maintenance method which has the process to maintain using.
[15]
The apparatus includes an ultraviolet light emitting diode for irradiating the discharged ultraviolet curable composition with ultraviolet rays,
[1] The ultraviolet light-emitting element has an emission peak wavelength in a range of 360 to 420 nm.
4].
[16]
The maintenance method according to [14] or [15] above, wherein the apparatus includes a heating mechanism for heating the ultraviolet curable composition, and discharges the heated composition.

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々
な変形が可能である。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. However, the present invention is not limited to this, and various modifications can be made without departing from the gist thereof. Is possible.

〔メンテナンス液〕
本実施形態のメンテナンス液は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃
における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含み、アシルホスフィンオ
キサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に吐出する吐出ヘッ
ドを備える装置のメンテナンスに用いられる。 [Maintenance liquid]
The maintenance liquid of this embodiment is 20 ° C. of acylphosphine oxide photopolymerization initiator.
Used for maintenance of an apparatus having a discharge head for discharging an ultraviolet curable composition containing a polymerizable compound having a saturated solubility of 5.0% by mass or more and containing an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator to an adherend It is done.

〔重合性化合物〕
本実施形態のメンテナンス液は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃
における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含む。このような重合性化
合物を含むことにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上し、メンテナンス後において
は紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制できる。 [Polymerizable compound]
The maintenance liquid of this embodiment is 20 ° C. of acylphosphine oxide photopolymerization initiator.
A polymerizable compound having a saturated solubility of 5.0% by mass or more is included. By including such a polymerizable compound, the cleaning property at the time of maintenance is further improved, and a decrease in the curability of the ultraviolet curable composition can be further suppressed after the maintenance.

上記の重合性化合物のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽
和溶解度は、５．０質量％以上であり、好ましくは８．０質量％以上であり、より好まし
くは１０質量％以上である。上記飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物によ
り、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。なお、重合性化合物のアシルホ
スフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度の上限は、特に限定され
ないが、２０質量％以下が好ましい。 The saturated solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator of the polymerizable compound is 5.0% by mass or more, preferably 8.0% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. is there. The polymerizable compound having a saturation solubility of 5.0% by mass or more tends to improve the cleaning properties during maintenance. In addition, although the upper limit of the saturation solubility in 20 degreeC of the acylphosphine oxide type photoinitiator of a polymeric compound is not specifically limited, 20 mass% or less is preferable.

上記の重合性化合物の含有量は、メンテナンス液の総量に対して、好ましくは４０質量
％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６５質量％以上
である。上記重合性化合物の含有量が４０質量％以上であることにより、メンテナンス時
の洗浄性がより向上し、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下を
より抑制できる傾向にある。また、上記の重合性化合物の含有量は、メンテナンス液の総
量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、
さらに好ましくは８０質量％以下である。重合性化合物の含有量が９０質量％以下である
ことにより、メンテナンス液の設計の自由度が高まりメンテナンス液の低粘度化など他の
特性とのバランスに優れる場合がある。 The content of the polymerizable compound is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably 65% by mass or more with respect to the total amount of the maintenance liquid. When the content of the polymerizable compound is 40% by mass or more, the cleaning property at the time of maintenance is further improved, and the deterioration of the curable composition of the ultraviolet curable composition tends to be further suppressed after the maintenance. The content of the polymerizable compound is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, based on the total amount of the maintenance liquid.
More preferably, it is 80 mass% or less. When the content of the polymerizable compound is 90% by mass or less, the degree of freedom in designing the maintenance liquid is increased, and there are cases where the balance with other characteristics such as a reduction in the viscosity of the maintenance liquid is excellent.

特に、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が８．
０質量％以上の重合性化合物の含有量は、好ましくは３０質量％以上８０質量％以下であ
り、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％
以上８０質量％以下である。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃におけ
る飽和溶解度が８．０質量％以上の重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより
、メンテナンス時の洗浄性がより向上し、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物
の硬化性の低下をより抑制できる傾向にある。 In particular, the saturation solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is 8.
The content of the polymerizable compound of 0% by mass or more is preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less, and further preferably 50% by mass.
More than 80 mass%. When the content of the polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator of 8.0% by mass or more is within the above range, the cleaning property at the time of maintenance is further improved, and after the maintenance. Tends to suppress the lowering of the curability of the ultraviolet curable composition.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度は後述の実施
例の飽和溶解度測定の方法で求めることができる。なお、重合性化合物のアシルホスフィ
ンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度を求める際のアシルホスフィン
オキサイド系光重合開始剤としては後述の実施例の飽和溶解度測定で用いたものである。 The saturation solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator can be determined by the method for measuring the saturation solubility in the examples described later. In addition, the acyl phosphine oxide photopolymerization initiator used for determining the saturation solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator of the polymerizable compound is that used in the saturation solubility measurement of Examples described later.

重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、従来公知の、単官能、２官能、
及び３官能以上の多官能のモノマー及びオリゴマーが使用可能である。重合性化合物は１
種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。このなかでも、重合性化
合物として、下記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エス
テル、及び、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の少なくともいずれかを
含むことが好ましい。重合性化合物は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ （１）
（上記式（１）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の
有機残基であり、Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。） Although it does not specifically limit as a polymeric compound, For example, conventionally well-known, monofunctional, bifunctional,
Furthermore, trifunctional or higher polyfunctional monomers and oligomers can be used. 1 polymerizable compound
One species may be used alone, or two or more species may be used in combination. Among these, the polymerizable compound includes at least one of a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the following general formula (1) and a monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring. preferable. A polymeric compound may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
^{_{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}} -CH = CH-R 3 (1)
(In the above formula (1), R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, R ³ represents a hydrogen atom or a carbon atoms 1 to 11 This is a monovalent organic residue.)

（ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル）
メンテナンス液が上記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル
酸エステルを含有することにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上し、メンテナンス
後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制できる傾向にある。 (Vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester)
When the maintenance liquid contains the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (1), the cleaning property during maintenance is further improved, and the curability of the ultraviolet curable composition is maintained after the maintenance. It tends to be possible to further suppress the decrease in.

上記の一般式（１）において、Ｒ²で表される炭素数２〜２０の２価の有機残基として
は、炭素数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構
造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよ
い炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜１１の置換されていてもよい２価の芳香族
基が挙げられる。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、
及びブチレン基などの炭素数２〜６のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロ
ピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの、構造中にエーテル結
合による酸素原子を有する炭素数２〜９のアルキレン基が好適に用いられる。 In the above general formula (1), the divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms represented by R ² is a linear, branched or cyclic substituted having 2 to 20 carbon atoms. May be an alkylene group, an optionally substituted alkylene group having an oxygen atom by an ether bond and / or an ester bond in the structure, and an optionally substituted divalent alkylene group having 6 to 11 carbon atoms. An aromatic group is mentioned. Among these, ethylene group, n-propylene group, isopropylene group,
And an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a butylene group, an oxyethylene group, an oxy n-propylene group, an oxyisopropylene group, and an oxybutylene group, the structure having an oxygen atom by an ether bond in the structure Nine alkylene groups are preferably used.

上記の一般式（１）において、Ｒ³で表される炭素数１〜１１の１価の有機残基として
は、炭素数１〜１１の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素
数６〜１１の置換されていてもよい１価の芳香族基が好適である。これらの中でも、メチ
ル基又はエチル基である炭素数１〜２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭
素数６〜８の１価の芳香族基が好適に用いられる。 In the general formula (1), the monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms represented by R ³ is a linear, branched or cyclic substituted group having 1 to 11 carbon atoms. Suitable alkyl groups and optionally substituted monovalent aromatic groups having 6 to 11 carbon atoms are preferred. Among these, monovalent aromatic groups having 6 to 8 carbon atoms such as alkyl groups having 1 to 2 carbon atoms, which are methyl groups or ethyl groups, phenyl groups, and benzyl groups are preferably used.

上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を有
する基及び炭素原子を有しない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を有する基
である場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を有する基と
して、以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に
、炭素原子を有しない基として、特に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられ
る。 When each of the organic residues is an optionally substituted group, the substituent is divided into a group having a carbon atom and a group not having a carbon atom. First, when the substituent is a group having a carbon atom, the carbon atom is counted in the carbon number of the organic residue. Examples of the group having a carbon atom include, but are not limited to, a carboxyl group and an alkoxy group. Next, the group having no carbon atom is not particularly limited, and examples thereof include a hydroxyl group and a halo group.

上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが
、例えば、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。 Although it does not specifically limit as said vinyl ether group containing (meth) acrylic acid ester, For example, acrylic acid 2- (2-vinyloxy ethoxy) ethyl is mentioned.

ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、メンテナンス液の総量
に対して、好ましくは１５〜５５質量％であり、より好ましくは２０〜５０質量％であり
、さらに好ましくは２５〜４５質量％である。ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸
エステルの含有量が１５質量％以上であることにより、硬化性がより向上する傾向にある
。一方で、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルの含有量が５５質量％以下
であることにより、保存安定性がより向上する傾向にある。 The content of the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester is preferably 15 to 55% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, and further preferably 25 to 45% by mass with respect to the total amount of the maintenance liquid. %. When the content of the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester is 15% by mass or more, the curability tends to be further improved. On the other hand, when the content of the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester is 55% by mass or less, the storage stability tends to be further improved.

（芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物）
芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物としては、特に限定されないが、例
えば、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリ
レート、ベンジルアクリレートが挙げられる。芳香環を有する単官能（メタ）アクリレー
ト化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring)
The monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring is not particularly limited, and examples thereof include phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, and benzyl acrylate. The monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring may be used alone or in combination of two or more.

芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量は、メンテナンス液の総量
に対して、好ましくは５．０〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８５質量％であ
り、さらに好ましくは１５〜８０質量％である。芳香環を有する単官能（メタ）アクリレ
ート化合物の含有量が５．０質量％以上であることにより、硬化性がより向上する傾向に
ある。一方で、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が９０質量％
以下であることにより、耐擦性がより向上する傾向にある。 The content of the monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring is preferably 5.0 to 90% by mass, more preferably 10 to 85% by mass, and still more preferably based on the total amount of the maintenance liquid. It is 15-80 mass%. When the content of the monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring is 5.0% by mass or more, the curability tends to be further improved. On the other hand, the content of a monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring is 90% by mass
By being below, it exists in the tendency for abrasion resistance to improve more.

メンテナンス液に含まれる重合性化合物の分子量は、好ましくは１７０以上であり、よ
り好ましくは１９０以上であり、さらに好ましくは２１０以上である。重合性化合物の分
子量が１７０以上であることにより、においがより発生しにくい傾向にある。また、重合
性化合物の分子量の上限は、特に限定されないが、３００以下が好ましい。 The molecular weight of the polymerizable compound contained in the maintenance liquid is preferably 170 or more, more preferably 190 or more, and further preferably 210 or more. When the molecular weight of the polymerizable compound is 170 or more, the odor tends to be less likely to occur. The upper limit of the molecular weight of the polymerizable compound is not particularly limited, but is preferably 300 or less.

メンテナンス液に含まれる重合性化合物の２０℃における粘度は、好ましくは３０ｍＰ
ａ・ｓ以下であり、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは１５ｍ
Ｐａ・ｓ以下である。メンテナンス液に含まれる重合性化合物の２０℃における粘度が３
０ｍＰａ・ｓ以下であることにより、洗浄性がより向上する傾向にある。重合性化合物の
２０℃における粘度の下限は、特に限定されないが、１ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。なお
、ここでいう粘度は、メンテナンス液が複数の重合性化合物を混合物として含む場合には
、その混合物の粘度をいう。 The viscosity of the polymerizable compound contained in the maintenance liquid at 20 ° C. is preferably 30 mP.
a · s or less, more preferably 20 mPa · s or less, and even more preferably 15 m.
Pa · s or less. The viscosity at 20 ° C. of the polymerizable compound contained in the maintenance liquid is 3
When it is 0 mPa · s or less, the detergency tends to be further improved. Although the minimum of the viscosity in 20 degreeC of a polymeric compound is not specifically limited, 1 mPa * s or more is preferable. In addition, the viscosity here means the viscosity of the mixture when the maintenance liquid contains a plurality of polymerizable compounds as a mixture.

なお、メンテナンス液は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃におけ
る飽和溶解度が５．０質量％未満の重合性化合物をさらに含んでいてもよい。このような
、重合性化合物としては、特に限定されないが、例えば、ジプロピレングリコールジアク
リレート、イソボルニルアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、イ
ソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレートが挙げられる。 The maintenance liquid may further contain a polymerizable compound having a saturated solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator of less than 5.0% by mass. Such a polymerizable compound is not particularly limited, and examples thereof include dipropylene glycol diacrylate, isobornyl acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, isooctyl acrylate, and lauryl acrylate.

〔界面活性剤〕
本実施形態のメンテナンス液は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、特
に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びアセチ
レングリコール系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、界面活性剤として、シリコー
ン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含むことが好ましい。 [Surfactant]
The maintenance liquid of this embodiment may contain a surfactant. The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include silicone surfactants, fluorine surfactants, and acetylene glycol surfactants. Among these, it is preferable to include at least one of a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant as the surfactant.

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガ
ノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定され
ないが、具体的には、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、
ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、
ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社
製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５
Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ
−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、
ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。 Examples of silicone surfactants include polysiloxane compounds and polyether-modified organosiloxanes. Although it does not specifically limit as a commercial item of a silicone type surfactant, Specifically, BYK-306, BYK-307, BYK-333, specifically,
BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348,
BYK-349, BYK-UV3500 (above trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355
A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF
-6020, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015,
KF-6017 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルス
ルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル
、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パ
ーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品
としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）
；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社
製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ
社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活
性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The fluorosurfactant is not particularly limited. For example, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, perfluoroalkyl betaine, perfluoroalkyl betaine, A fluoroalkylamine oxide compound is mentioned. Although it does not specifically limit as a commercial item of a fluorochemical surfactant, For example, S-144, S-145 (Asahi Glass Co., Ltd. product)
FC-170C, FC-430, Florard-FC4430 (manufactured by Sumitomo 3M Limited); FSO, FSO-100, FSN, FSN-100, FS-300 (Dupont
FT-250, 251 (manufactured by Neos Co., Ltd.) and the like. A fluorine-type surfactant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，
７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチ
ル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメ
チル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキ
レンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面
活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオ
ルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製
商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemi
cal Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活
性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Although it does not specifically limit as an acetylene glycol type surfactant, For example, 2, 4,
Alkylene oxide adducts of 7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, and 2,4-dimethyl- One or more selected from alkylene oxide adducts of 5-decyn-4-ol and 2,4-dimethyl-5-decyn-4-ol are preferred. Although it does not specifically limit as a commercial item of acetylene glycol-type surfactant, For example, E series (A product made by Air Products Japan (Inc)) (Surfinol 465), such as Olfine 104 series and Olfine E1010, Surfynol 61 (Nissin Chemi
cal Industry CO., Ltd.)). One acetylene glycol surfactant may be used alone, or two or more acetylene glycol surfactants may be used in combination.

界面活性剤の含有量は、メンテナンス液の総量に対し、好ましくは０．１〜５質量％で
あり、より好ましくは０．１〜３質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内である
ことにより、記録装置のメンテナンス液が接する部分に対する、メンテナンス液の濡れ性
がより向上し、ひいては洗浄性がより向上する傾向にある。 The content of the surfactant is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total amount of the maintenance liquid. When the content of the surfactant is within the above range, the wettability of the maintenance liquid with respect to the portion in contact with the maintenance liquid of the recording apparatus is further improved, and the cleaning performance tends to be further improved.

〔重合禁止剤〕
本実施形態のメンテナンス液は、重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、特
に限定されないが、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ
）、１−ｏ−２，３，５−トリメチルヒドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン
等のヒドロキノン類；カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコ
ール等のカテコール類；フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニ
ソール、ｐ−メトキシフェノール、クレゾール、ピロガロール、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４
’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール類；２，２，６
，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−
アシル骨格を有する化合物等のヒンダードアミン類が挙げられる。なお、重合禁止剤は、
１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Polymerization inhibitor)
The maintenance liquid of this embodiment may contain a polymerization inhibitor. Although it does not specifically limit as a polymerization inhibitor, For example, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether (MEHQ)
), Hydroquinones such as 1-o-2,3,5-trimethylhydroquinone and 2-tert-butylhydroquinone; catechols such as catechol, 4-methylcatechol and 4-tert-butylcatechol; phenol, butylhydroxytoluene, Butylhydroxyanisole, p-methoxyphenol, cresol, pyrogallol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2 ' -Methylenebis (4-ethyl-6-butylphenol) and 4,4
Phenols such as' -thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol); 2,2,6
, 6-Tetramethylpiperidine-N-oxyl skeleton compound, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton compound, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-
A compound having an N-alkyl skeleton, and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-
And hindered amines such as compounds having an acyl skeleton. The polymerization inhibitor is
You may use individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

重合禁止剤の含有量は、メンテナンス液の総量に対し、好ましくは０．０５０〜０．５
０質量％であり、より好ましくは０．１０〜０．４０質量％であり、さらに好ましくは０
．１５〜０．２５質量％である。重合禁止剤の含有量が０．０５０質量％以上であること
により、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。また、重合禁止剤の含有量
が０．５０質量％以下であることにより、メンテナンス後における紫外線硬化型組成物の
硬化性の低下をより抑制できる傾向にある。 The content of the polymerization inhibitor is preferably 0.050 to 0.5 with respect to the total amount of the maintenance liquid.
0 mass%, more preferably 0.10 to 0.40 mass%, still more preferably 0
. It is 15 to 0.25% by mass. When the content of the polymerization inhibitor is 0.050% by mass or more, the detergency during maintenance tends to be further improved. Moreover, when the content of the polymerization inhibitor is 0.50% by mass or less, a decrease in curability of the ultraviolet curable composition after maintenance tends to be further suppressed.

〔溶剤〕
本実施形態のメンテナンス液は、溶剤をさらに含んでもよい。溶剤としては、特に限定
されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。 〔solvent〕
The maintenance liquid of this embodiment may further contain a solvent. Although it does not specifically limit as a solvent, For example, an organic solvent or water can be used.

水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並
びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照
射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、メンテナンス液を長期保存す
る場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより
向上する傾向にある。 Examples of water include water from which ionic impurities have been removed as much as possible, such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water. In addition, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, generation of mold and bacteria can be prevented when the maintenance liquid is stored for a long time. This tends to improve the storage stability.

有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジ
オール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エ
チレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ
−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル
、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル
、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プ
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレング
リコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−
ｉｓｏ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリ
コールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ル、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、
２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又
はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−
ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラ
メチル尿素が挙げられる。有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。 Although it does not specifically limit as an organic solvent, For example, glycerol, ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso
-Propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n -Propyl ether, dipropylene glycol mono-
iso-propyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol Diethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, 2-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol,
Alcohols or glycols such as 2-pentanol, 3-pentanol and tert-pentanol, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 2-
Pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2
-Imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, and 1,1,3,3-tetramethylurea. An organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

〔その他の成分〕
本実施形態のメンテナンス液は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に
維持するため、目詰まり改善のため、又はメンテナンス液の劣化を防止するため、溶解助
剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影
響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加す
ることもできる。 [Other ingredients]
The maintenance liquid of the present embodiment maintains a good storage stability and ejection stability from the head, so as to improve clogging or prevent deterioration of the maintenance liquid. Various additives such as a pH adjuster, an antioxidant, an antiseptic, an antifungal agent, a corrosion inhibitor, and a chelating agent for capturing metal ions that affect dispersion can be appropriately added.

〔粘度〕
メンテナンス液の２０℃における粘度は、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下であり、より
好ましくは１７．５ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下である
。メンテナンス液の２０℃における粘度が上記範囲内であることにより、メンテナンス時
の洗浄性がより優れる傾向にある。また、メンテナンス液の２０℃における粘度の下限は
、特に限定されないが、５．０ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。粘度は、実施例に記載の方法
により測定することができる。 〔viscosity〕
The viscosity of the maintenance liquid at 20 ° C. is preferably 20 mPa · s or less, more preferably 17.5 mPa · s or less, and further preferably 15 mPa · s or less. When the viscosity of the maintenance liquid at 20 ° C. is within the above range, the cleaning property during maintenance tends to be more excellent. The lower limit of the viscosity of the maintenance liquid at 20 ° C. is not particularly limited, but is preferably 5.0 mPa · s or more. The viscosity can be measured by the method described in the examples.

メンテナンス液の２０℃における粘度が、紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よ
りも、好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以上低く、より好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以上低く
、さらに好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上低い。メンテナンス液の２０℃における粘度が
、紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よりも５．０ｍＰａ・ｓ以上低いことにより
、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。 The viscosity at 20 ° C. of the maintenance liquid is preferably 5.0 mPa · s or less, more preferably 4.0 mPa · s or less, more preferably 3.0 mPa · s or less than the viscosity at 20 ° C. of the ultraviolet curable composition. It is lower than s. When the viscosity at 20 ° C. of the maintenance liquid is lower by 5.0 mPa · s or more than the viscosity at 20 ° C. of the ultraviolet curable composition, the cleaning property during maintenance tends to be further improved.

メンテナンス液の溶解度パラメータは、好ましくは５．０以上であり、より好ましくは
７．５以上であり、さらに好ましくは１０以上である。メンテナンス液の溶解度パラメー
タが５．０以上であることにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。
なお、メンテナンス液の溶解度パラメータの上限は、特に限定されないが、２０以下が好
ましい。 The solubility parameter of the maintenance liquid is preferably 5.0 or more, more preferably 7.5 or more, and further preferably 10 or more. When the solubility parameter of the maintenance liquid is 5.0 or more, the cleaning property during maintenance tends to be further improved.
The upper limit of the solubility parameter of the maintenance liquid is not particularly limited, but is preferably 20 or less.

また、メンテナンス液の溶解度パラメータは、後述する紫外線硬化型組成物の溶解度パ
ラメータよりも、好ましくは０．５０以上大きく、より好ましくは１．０以上大きく、さ
らに好ましくは２．０以上大きい。メンテナンス液の溶解度パラメータが紫外線硬化型組
成物の溶解度パラメータよりも０．５以上大きいことにより、メンテナンス時の洗浄性が
より向上する傾向にある。 Further, the solubility parameter of the maintenance liquid is preferably 0.50 or more, more preferably 1.0 or more, and further preferably 2.0 or more larger than the solubility parameter of the ultraviolet curable composition described later. When the solubility parameter of the maintenance liquid is 0.5 or more larger than the solubility parameter of the ultraviolet curable composition, the cleaning property during maintenance tends to be further improved.

なお、組成物（メンテナンス液及び紫外線硬化型組成物）の溶解度パラメータ（ＳＰ値
）は、下記式で求めることができる。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）＝重合性化合物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合
開始剤の溶解度×当該重合性化合物の組成物中（１００質量部）に対する含有量（質量％
）÷１００）
（組成物が複数の重合性化合物を含む場合は上記値を加算した総和である。） In addition, the solubility parameter (SP value) of a composition (a maintenance liquid and an ultraviolet curable composition) can be calculated | required by a following formula.
Solubility parameter (SP value) = solubility of acylphosphine oxide photopolymerization initiator in polymerizable compound × content (100% by mass) of the polymerizable compound in the composition (100 parts by mass)
) ÷ 100)
(If the composition contains a plurality of polymerizable compounds, it is the total sum of the above values.)

〔メンテナンス用〕
本実施形態のメンテナンス液は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有す
る紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナ
ンスに用いられる。以下、装置の1実施形態として記録装置を記載するが装置は吐出ヘッ
ドを備える装置であればよい。ここで「メンテナンス」とは、記録装置を洗浄すること、
記録装置の組成物流路内を紫外線硬化型組成物からメンテナンス液へ置換すること、組成
物流路内をメンテナンス液で充填することをいう。ここで、「組成物流路」とは、記録装
置において、紫外線硬化型組成物を流通させるための流路をいう。組成物流路としては、
例えば、紫外線硬化型組成物を貯留する紫外線硬化型組成物収容容器、紫外線硬化型組成
物収容容器から吐出ヘッドに紫外線硬化型組成物を供給するための供給路、吐出ヘッド内
において紫外線硬化型組成物をノズル開口部まで流通させるための流路が挙げられる。 [For maintenance]
The maintenance liquid of the present embodiment is used for maintenance of an apparatus including an ejection head that ejects an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator toward an adherend. Hereinafter, a recording apparatus will be described as an embodiment of the apparatus, but the apparatus may be an apparatus including an ejection head. Here, “maintenance” means cleaning the recording device,
It means that the composition flow path in the recording apparatus is replaced with the maintenance liquid from the ultraviolet curable composition, and the composition flow path is filled with the maintenance liquid. Here, the “composition channel” refers to a channel for circulating the ultraviolet curable composition in the recording apparatus. As a composition channel,
For example, an ultraviolet curable composition storage container for storing an ultraviolet curable composition, a supply path for supplying an ultraviolet curable composition from an ultraviolet curable composition storage container to a discharge head, and an ultraviolet curable composition in the discharge head A flow path for allowing an object to flow to the nozzle opening is mentioned.

洗浄対象部材は、記録装置の組成物流路、ヘッド内、ノズルプレート、キャップ、及び
ワイパなどの紫外線硬化型組成物が付着し得る部材全ての少なくとも何れかである。洗浄
方法は、特に限定されないが、例えば、記録装置の組成物流路にメンテナンス液を流通さ
せる方法、ノズルプレート、キャップ、及びワイパにメンテナンス液を付着させる方法が
挙げられる。 The member to be cleaned is at least one of all the members to which the ultraviolet curable composition such as the composition flow path of the recording apparatus, the head, the nozzle plate, the cap, and the wiper can adhere. The cleaning method is not particularly limited, and examples thereof include a method of flowing maintenance liquid through the composition flow path of the recording apparatus, and a method of attaching maintenance liquid to the nozzle plate, cap, and wiper.

記録装置の組成物流路内を紫外線硬化型組成物からメンテナンス液へ置換する方法、及
び、組成物流路内をメンテナンス液で充填する方法としては、特に限定されない。例えば
、紫外線硬化型組成物の初期充填性を高める場合には、紫外線硬化型組成物充填前に、上
流側である紫外線硬化型組成物収容容器にメンテナンス液を充填することが好ましい。こ
れにより、紫外線硬化型組成物充填時に紫外線硬化型組成物収容容器に発生する気泡と、
紫外線硬化型組成物流路内の気泡とを効率的に除去することが可能となり、紫外線硬化型
組成物の充填性を向上させることができる。 There are no particular limitations on the method for replacing the inside of the composition flow path of the recording apparatus with the maintenance liquid from the ultraviolet curable composition and the method of filling the inside of the composition flow path with the maintenance liquid. For example, when increasing the initial filling property of the ultraviolet curable composition, it is preferable to fill the maintenance liquid in the ultraviolet curable composition container on the upstream side before filling the ultraviolet curable composition. Thereby, bubbles generated in the ultraviolet curable composition container when filled with the ultraviolet curable composition,
It is possible to efficiently remove bubbles in the ultraviolet curable composition flow path, and the filling property of the ultraviolet curable composition can be improved.

また、記録装置を用いた画像の記録を長期間行わない場合や、吐出不良が起こった場合
には、組成物流路内を紫外線硬化型組成物からメンテナンス液に置換することができる。
メンテナンス液への置換は、紫外線硬化型組成物で満たされた組成物流路内にメンテナン
ス液を流入させて、組成物流路内の紫外線硬化型組成物をメンテナンス液に置き換えるこ
とで行うことができる。この際、メンテナンス液の流入に先立って、組成物流路内の紫外
線硬化型組成物を系外に排出してもよい。 Further, when image recording using the recording apparatus is not performed for a long period of time or when ejection failure occurs, the inside of the composition flow path can be replaced with the maintenance liquid from the ultraviolet curable composition.
The replacement with the maintenance liquid can be performed by flowing the maintenance liquid into the composition flow path filled with the ultraviolet curable composition and replacing the ultraviolet curable composition in the composition flow path with the maintenance liquid. At this time, prior to the inflow of the maintenance liquid, the ultraviolet curable composition in the composition flow path may be discharged out of the system.

一方、記録装置を用いて記録を再開する場合には、メンテナンス液で満たされた組成物
流路内に紫外線硬化型組成物を流入させて、メンテナンス液をノズル開口部から排出させ
ることで、メンテナンス液を紫外線硬化型組成物と置換すればよい。この際、紫外線硬化
型組成物の流入に先立って、組成物流路内のメンテナンス液をノズル開口部から排出させ
てもよい。 On the other hand, when resuming recording using the recording apparatus, the maintenance liquid is supplied by flowing the ultraviolet curable composition into the composition flow path filled with the maintenance liquid and discharging the maintenance liquid from the nozzle opening. May be replaced with an ultraviolet curable composition. At this time, prior to the inflow of the ultraviolet curable composition, the maintenance liquid in the composition flow path may be discharged from the nozzle opening.

また、組成物流路を紫外線硬化型組成物又はメンテナンス液で充填する際に、紫外線硬
化型組成物とメンテナンス液とを通常のクリーニング動作で入れ替えることにより、充填
してもよい。また、吐出ヘッドのノズル開口面に貫通口を有するキャップをかぶせて、貫
通口にチューブを介して連通した吸引ポンプにより、キャップ内に負圧を発生させて、紫
外線硬化型組成物又はメンテナンス液を組成物流路内に流通させることで充填してもよい
。 Further, when filling the composition flow path with the ultraviolet curable composition or the maintenance liquid, the ultraviolet ray curable composition and the maintenance liquid may be filled by replacing them with a normal cleaning operation. In addition, a cap having a through-hole is placed on the nozzle opening surface of the discharge head, and a negative pressure is generated in the cap by a suction pump communicating with the through-hole via a tube, so that the ultraviolet curable composition or the maintenance liquid is applied. You may fill by distribute | circulating in a composition flow path.

このように、メンテナンス液を用いることにより、記録装置の組成物流路、ノズルプレ
ート、キャップ、及びワイパなどの紫外線硬化型組成物が付着し得る部材において、紫外
線硬化型組成物に由来する硬化物が残留することを防ぐことができる。 Thus, by using the maintenance liquid, in a member to which an ultraviolet curable composition such as a composition flow path, a nozzle plate, a cap, and a wiper of the recording apparatus can adhere, a cured product derived from the ultraviolet curable composition can be obtained. It can be prevented from remaining.

〔記録装置〕
記録装置は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成
物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える。より具体的には、記録装置は、組
成物供給システムを備え、紫外線硬化型組成物収容容器から吐出ヘッドへ供給された紫外
線硬化型組成物を、吐出ヘッドから被付着対象に向けて吐出し記録を行うものである。以
下、本実施形態の記録装置について詳細に説明する。 [Recording device]
The recording apparatus includes an ejection head that ejects an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator toward an adherend. More specifically, the recording apparatus includes a composition supply system, and discharges and records the ultraviolet curable composition supplied from the ultraviolet curable composition container to the discharge head from the discharge head toward the adherend. Is to do. Hereinafter, the recording apparatus of this embodiment will be described in detail.

（吐出ヘッド）
吐出ヘッドは、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組
成物を被付着対象に向けて吐出するものである。これにより、被付着対象に紫外線硬化型
組成物が付着する。吐出ヘッドは、紫外線硬化型組成物を加温する加温機構を備えること
が好ましい。これにより、紫外線硬化型組成物の粘度を低下させることができ、吐出安定
性に優れた記録装置となる。 (Discharge head)
The discharge head discharges an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide photopolymerization initiator toward an adherend. Thereby, the ultraviolet curable composition adheres to the adherend. The discharge head preferably includes a heating mechanism for heating the ultraviolet curable composition. Thereby, the viscosity of the ultraviolet curable composition can be reduced, and the recording apparatus is excellent in ejection stability.

記録装置は、被付着対象に付着した紫外線硬化型組成物に対して、紫外線（光）を照射
する光源を備えることが好ましい。光源から紫外線を照射することにより、紫外線硬化型
組成物に含まれる光重合開始剤が分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生
し、重合性化合物の重合反応が、その開始種の機能によって促進される。あるいは、紫外
線の照射により紫外線硬化型組成物に含まれる重合性化合物の重合反応が開始する。 The recording apparatus preferably includes a light source that irradiates ultraviolet (light) to the ultraviolet curable composition attached to the adherend. By irradiating ultraviolet rays from a light source, the photopolymerization initiator contained in the ultraviolet curable composition is decomposed to generate starting species such as radicals, acids, and bases, and the polymerization reaction of the polymerizable compound starts. Promoted by seed function. Alternatively, the polymerization reaction of the polymerizable compound contained in the ultraviolet curable composition is started by irradiation with ultraviolet rays.

光源（紫外線源）としては半導体光源が好ましい。半導体光源としては、例えば、紫外
線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）等の紫外
線発光素子（発光ダイオード）などが挙げられる。このなかでも、記録装置は、吐出され
た紫外線硬化型組成物に紫外線を照射するための紫外線発光素子を備えることが好ましい
。半導体光源を用いることにより、メタルハライド光源や水銀灯を用いる場合と比較して
、記録装置の小型化及び高寿命化、並びに記録方法の高効率化、低消費電力化、低発熱化
、及び低コスト化が可能となる。また、上記紫外線発光ダイオードの発光ピーク波長は、
好ましくは３６０〜４２０ｎｍの範囲が好ましい。このようなピーク波長であれば、紫外
線硬化型組成物の硬化性がより向上する傾向にある。被付着対象に付着した紫外線硬化型
組成物に対して行う照射のエネルギーは。十分な硬化を行う点で、１００〜１０００ｍＪ
／ｃｍ²が好ましく、２００〜６００ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。 As the light source (ultraviolet light source), a semiconductor light source is preferable. Examples of the semiconductor light source include ultraviolet light emitting elements (light emitting diodes) such as an ultraviolet light emitting diode (UV-LED) and an ultraviolet laser diode (UV-LD). Among these, the recording apparatus preferably includes an ultraviolet light emitting element for irradiating the discharged ultraviolet curable composition with ultraviolet light. By using a semiconductor light source, compared to the case of using a metal halide light source or a mercury lamp, the recording apparatus is downsized and has a long life, and the recording method is highly efficient, low power consumption, low heat generation, and low cost. Is possible. The peak emission wavelength of the ultraviolet light emitting diode is
The range of 360-420 nm is preferable. If it is such a peak wavelength, it exists in the tendency for the sclerosis | hardenability of an ultraviolet curable composition to improve more. What is the energy of irradiation performed on the UV curable composition attached to the adherend? 100 to 1000 mJ in terms of sufficient curing
/ Cm ² is preferable, and 200 to 600 mJ / cm ² is more preferable.

（組成物供給システム）
組成物供給システムは、例えば、紫外線硬化型組成物収容容器と、紫外線硬化型組成物
を吐出するノズルを有する吐出ヘッドと、紫外線硬化型組成物収容容器及び吐出ヘッドを
接続し、紫外線硬化型組成物収容容器から吐出ヘッドへ上記液体を供給する組成物供給路
と、を備える。 (Composition supply system)
The composition supply system includes, for example, an ultraviolet curable composition container, an ejection head having a nozzle for ejecting the ultraviolet curable composition, an ultraviolet curable composition container and the ejection head, and an ultraviolet curable composition. A composition supply path for supplying the liquid from the material container to the discharge head.

上記組成物供給システムを備えた記録装置は、記録装置の方式及び紫外線硬化型組成物
の供給方式によっていくつかの型に分類することができる。記録装置の方式としては、例
えば、ラインプリンター及びシリアルプリンター等の２次元記録装置、又は、３次元記録
装置が挙げられる。ラインプリンターは、被付着対象の幅に相当する長さのラインヘッド
を備えるものであり、ヘッドが（ほぼ）移動せずに固定されて、１パス（シングルパス）
で印刷が行われるものである。一方、シリアルプリンターは、ヘッドが被付着対象の搬送
方向と直交した方向に往復移動（シャトル移動）しながら、通常２パス以上（マルチパス
）で印刷が行われるものである。また、３次元記録装置は、ＣＡＤ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ
Ａｉｄｅｄ Ｄｅｓｉｇｎ）等のデータに基づき、断面形状を積層することで３次元の立
体造形物を成形するものである。また、紫外線硬化型組成物供給方式としては、紫外線硬
化型組成物収容容器とキャリッジの吐出ヘッドとを、チューブ等の組成物供給路で繋いだ
オフキャリッジタイプが挙げられる。 The recording apparatus provided with the composition supply system can be classified into several types according to the recording apparatus type and the ultraviolet curable composition supply system. Examples of the recording apparatus include a two-dimensional recording apparatus such as a line printer and a serial printer, or a three-dimensional recording apparatus. The line printer is provided with a line head having a length corresponding to the width of the object to be adhered, and the head is fixed without moving (almost), and one pass (single pass).
Printing is performed in On the other hand, a serial printer normally performs printing in two or more passes (multi-pass) while the head reciprocates (shuttle movement) in a direction orthogonal to the transport direction of the object to be adhered. In addition, the three-dimensional recording apparatus is a CAD (Computer).
Based on data such as Aided Design), a three-dimensional three-dimensional object is formed by stacking cross-sectional shapes. Moreover, as an ultraviolet curable composition supply system, the off-carriage type which connected the ultraviolet curable composition storage container and the discharge head of the carriage with composition supply paths, such as a tube, is mentioned.

（被付着対象）
被付着対象とは、２次元記録装置の場合は２次元の被記録媒体をいう。また、ステージ
上に紫外線硬化型組成物を吐出し、紫外線などを照射し硬化させて断面形状パターンを作
製し、作製された断面形状パターンに紫外線硬化型組成物をさらに吐出し、硬化させる工
程を繰り返して断面形状パターンを積層する３次元記録装置の場合は、被付着対象はステ
ージ又は硬化した紫外線硬化型組成物となる。 (Adhesion target)
In the case of a two-dimensional recording apparatus, the object to be adhered means a two-dimensional recording medium. In addition, a step of discharging an ultraviolet curable composition onto the stage, irradiating and curing ultraviolet rays and the like to produce a cross-sectional shape pattern, and further discharging and curing the ultraviolet curable composition to the produced cross-sectional shape pattern In the case of a three-dimensional recording apparatus in which cross-sectional patterns are repeatedly stacked, the object to be adhered is a stage or a cured ultraviolet curable composition.

２次元の被記録媒体としては、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる
。吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、紫外線硬化型組成物の浸透
性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子か
ら構成された紫外線硬化型組成物吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）や
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成された紫外線硬化型組成物
吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、紫外線硬化型組成物の浸透性が比較的低い
一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。 Examples of the two-dimensional recording medium include an absorptive or non-absorptive recording medium. Although it does not specifically limit as an absorptive recording medium, For example, plain paper, such as electrophotographic paper with high permeability | transmittance of an ultraviolet curable composition, inkjet paper (The ultraviolet curable composition comprised from the silica particle or the alumina particle) From the absorption layer or the ultraviolet ray curable composition absorption layer composed of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol (PVA) or polyvinyl pyrrolidone (PVP)), the ultraviolet curable composition has a permeability. Art paper, coated paper, cast paper, etc. used for relatively low general offset printing can be mentioned.

また、非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチッ
ク類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれ
ら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレス
や真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。 Further, the non-absorbable recording medium is not particularly limited. For example, polyvinyl chloride,
Plastic films and plates such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), metal plates such as iron, silver, copper, and aluminum, metal plates produced by vapor deposition of these various metals, plastic films, stainless steel Or a plate of an alloy such as true casting.

〔紫外線硬化型組成物〕
紫外線硬化型組成物は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する。また
、紫外線硬化型組成物は、メンテナンス液に含まれ得る重合性化合物とメンテナンス液に
含まれ得る上記重合性化合物を含むことが好ましい。 [UV curable composition]
The ultraviolet curable composition contains an acylphosphine oxide photopolymerization initiator. Moreover, it is preferable that an ultraviolet curable composition contains the polymeric compound which can be contained in a maintenance liquid, and the said polymeric compound which can be contained in a maintenance liquid.

（アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤）
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は、長波長光のＬＥＤを用いた紫外線硬化
型組成物の硬化に適する。そのため、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を用い
ることにより、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れ、紫外線硬化型組成物の硬化
性、密着性が一層優れる傾向にある。本実施形態のメンテナンス液は、このような重合開
始剤を含む紫外線硬化型組成物を用いる記録装置に対して用いられる。なお、アシルホス
フィンオキサイド系光重合開始剤を用いた場合、メンテナンス時においてアシルホスフィ
ンオキサイド系光重合開始剤が析出しやすいことが問題であるが、本実施形態のメンテナ
ンス液であればこのような析出を抑制することができ、洗浄性に優れる。 (Acylphosphine oxide photopolymerization initiator)
The acylphosphine oxide photopolymerization initiator is suitable for curing an ultraviolet curable composition using a long wavelength LED. Therefore, by using an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, the UV-LED curing process tends to be excellent, and the curability and adhesion of the ultraviolet curable composition tend to be further improved. The maintenance liquid of this embodiment is used for a recording apparatus using an ultraviolet curable composition containing such a polymerization initiator. In addition, when an acylphosphine oxide photopolymerization initiator is used, it is a problem that the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is likely to be precipitated during maintenance. Can be suppressed, and is excellent in cleanability.

紫外線硬化型組成物に含むアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、メン
テナンス液に含む重合性化合物に関して実施例の飽和溶解度測定で使用したものと同じも
のでもよく、これ以外の他のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤でもよく、複数
種のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含んでもよい。他のアシルホスフィン
オキサイド系光重合開始剤の重合性化合物に対する溶解性の大小の傾向も実施例の飽和溶
解度測定で用いたアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤と同じ傾向があり、本実施
形態においては、実施例の飽和溶解度測定で用いたアシルホスフィンオキサイド系光重合
開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物をメンテナン
ス液に用いることで、他の各種アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫
外線硬化型組成物を吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスにおいて前述の効果
を奏することができる。紫外線硬化型組成物に含むアシルホスフィンオキサイド系光重合
開始剤としては、実施例の飽和溶解度測定で用いたものがより好ましく、あるいは、他の
アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を用いたこと以外は実施例の飽和溶解度測定
と同様にして測定した場合の飽和溶解度が実施例の飽和溶解度測定で測定した飽和溶解度
以上になるような他のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤もより好ましい。 The acyl phosphine oxide photopolymerization initiator contained in the ultraviolet curable composition may be the same as that used in the saturation solubility measurement of the examples with respect to the polymerizable compound contained in the maintenance liquid, and other acyl phosphine oxides other than this. It may be a system photopolymerization initiator and may contain a plurality of acylphosphine oxide photopolymerization initiators. The tendency of the solubility of other acylphosphine oxide photopolymerization initiators in the polymerizable compound also has the same tendency as the acylphosphine oxide photopolymerization initiator used in the saturation solubility measurement of the examples. By using a polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator used in the measurement of the saturation solubility of the examples for the maintenance liquid, various other acylphosphine oxides are used. The effects described above can be achieved in maintenance of an apparatus including a discharge head that discharges an ultraviolet curable composition containing a photopolymerization initiator. As the acylphosphine oxide photopolymerization initiator contained in the ultraviolet curable composition, those used in the measurement of the saturation solubility in the examples are more preferable, or other than the use of other acylphosphine oxide photopolymerization initiators Other acyl phosphine oxide photopolymerization initiators whose saturation solubility when measured in the same manner as the saturation solubility measurement in the examples are equal to or higher than the saturation solubility measured in the saturation solubility measurement in the examples are more preferable.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的に
は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，
４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，
６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが
挙げられる。 Although it does not specifically limit as an acyl phosphine oxide type photoinitiator, Specifically, bis (2,4,6- trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,
4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and bis- (2,
6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、
例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェ
ニルホスフィンオキサイド）、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾ
イル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。 The commercial product of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is not particularly limited,
For example, IRGACURE 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), DAROCUR TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide), bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-
Examples include 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化型組成物の総量に
対し、好ましくは５．０質量％以上であり、より好ましくは６．０質量％以上であり、さ
らに好ましくは８．０質量％以上である。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の
含有量が５．０質量％以上であることにより、紫外線硬化型組成物の硬化性がより向上す
る傾向にある。また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、紫外線硬
化型組成物の総量に対し、好ましくは１２質量％以下であり、より好ましくは１０質量％
以下である。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が１２質量％以下であ
ることにより、メンテナンス時の洗浄性がより向上する傾向にある。 The content of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 6.0% by mass or more, and still more preferably 8% by mass with respect to the total amount of the ultraviolet curable composition. 0.0% by mass or more. When the content of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is 5.0% by mass or more, the curability of the ultraviolet curable composition tends to be further improved. Further, the content of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass with respect to the total amount of the ultraviolet curable composition.
It is as follows. When the content of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is 12% by mass or less, the cleaning property during maintenance tends to be further improved.

（重合性化合物）
重合性化合物としては、上記メンテナンス液に含まれ得るものとして例示したもの、及
び、それ以外の重合性化合物を挙げることができる。重合性化合物をメンテナンス液に用
いることにより、メンテナンス液をヘッド充填液として用い、長期充填させておく場合の
ヘッドアタック性を低下させることができ、また、メンテナンス後、紫外線硬化型組成物
に再置換する際の再置換性を向上させることができる。 (Polymerizable compound)
As a polymeric compound, what was illustrated as what can be contained in the said maintenance liquid, and other polymeric compounds can be mentioned. By using a polymerizable compound as the maintenance liquid, the maintenance liquid can be used as a head filling liquid, which can reduce the head attack when it is filled for a long time, and after the maintenance, it can be replaced with an ultraviolet curable composition. In this case, the resubstitution property can be improved.

メンテナンス液中の重合性化合物の総含有量は、紫外線硬化型組成物中の重合性化合物
の総含有量よりも、好ましくは１０質量％以上多く、より好ましくは１５質量％以上２０
質量％以下多い。メンテナンス液中の重合性化合物の含有量が、紫外線硬化型組成物中の
重合性化合物の含有量よりも１０質量％以上多いことにより、メンテナンス時の洗浄性が
より向上し、メンテナンス後においては紫外線硬化型組成物の硬化性の低下をより抑制で
きる傾向にある。 The total content of the polymerizable compound in the maintenance liquid is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, 20 than the total content of the polymerizable compound in the ultraviolet curable composition.
Less than mass%. When the content of the polymerizable compound in the maintenance liquid is 10% by mass or more than the content of the polymerizable compound in the ultraviolet curable composition, the cleaning property at the time of maintenance is further improved. There exists a tendency which can suppress the fall of sclerosis | hardenability of a curable composition more.

〔その他の成分〕
本実施形態の紫外線硬化型組成物は、顔料及び染料等の色材、溶解助剤、粘度調整剤、
ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イ
オンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。 [Other ingredients]
The ultraviolet curable composition of this embodiment is a coloring material such as a pigment and a dye, a dissolution aid, a viscosity modifier,
Various additives such as a pH adjuster, an antioxidant, an antiseptic, an antifungal agent, a corrosion inhibitor, and a chelating agent for capturing metal ions that affect dispersion can be appropriately added.

〔メンテナンス方法〕
本実施形態のメンテナンス方法は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有
する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える記録装置を、
上記メンテナンス液を用いてメンテナンスする工程を有する。 [Maintenance method]
The maintenance method of the present embodiment is a recording apparatus including an ejection head that ejects an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator toward an adherend.
A maintenance step using the maintenance liquid.

記録装置としては、上記同様のものが挙げられる。メンテナンス工程において行う操作
としては、具体的には、記録装置の洗浄、記録装置の組成物流路内の紫外線硬化型組成物
からメンテナンス液への置換、組成物流路内のメンテナンス液の充填が挙げられる。 Examples of the recording device are the same as those described above. Specifically, the operations performed in the maintenance process include cleaning of the recording apparatus, replacement of the ultraviolet curable composition in the composition flow path of the recording apparatus with the maintenance liquid, and filling of the maintenance liquid in the composition flow path. .

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実
施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited in any way by the following examples.

［メンテナンス液及び紫外線硬化型組成物の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したメンテナンス液及び紫外線硬化型組成物用の
主な材料は、以下の通りである。
〔重合性化合物〕
Ｖ＃１９２（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業社製、ＩＲＧＡＣＵＲ
Ｅ ８１９の飽和溶解度１０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯの飽和溶解度２０質量％、
粘度８．７ｍＰａ・ｓ、分子量１９２）
ＳＲ５０８（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製、ＩＲＧＡＣＵ
ＲＥ ８１９の飽和溶解度４．０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯの飽和溶解度８質量％
、粘度１０ｍＰａ・ｓ、分子量２４２）
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製、ＩＲＧ
ＡＣＵＲＥ ８１９の飽和溶解度６．０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯの飽和溶解度１
２質量％、粘度２．５ｍＰａ・ｓ、分子量１８６）
ＤＡ−１４１（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ナガセケムテ
ックス社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９の飽和溶解度５．５質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ Ｔ
ＰＯの飽和溶解度１１質量％、粘度１５０ｍＰａ・ｓ、分子量２２２）
ＩＢＸＡ（イソボルニルアクリレート、東亞合成社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９の飽
和溶解度３．８質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯの飽和溶解度７．６質量％、粘度７．７
ｍＰａ・ｓ、分子量２０８）
ＦＡ−ＢＺＡ（ベンジルアクリレート、日立化成社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９の飽
和溶解度１４．２質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯの飽和溶解度２８．４質量％、粘度５
．５ｍＰａ・ｓ、分子量１６２）
ＬＡ（ラウリルアクリレート、大阪有機化学工業社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９の飽
和溶解度２．０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯの飽和溶解度４質量％、粘度４．０ｍＰ
ａ・ｓ、分子量２４０）
ＩＯＡＡ（イソオクチルアクリレート、大阪有機化学工業社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８
１９の飽和溶解度３．０質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯの飽和溶解度６質量％、粘度２
．０ｍＰａ・ｓ、分子量１８４）
Ａ−ＤＰＨ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 新中村化学工業社製、ＩＲ
ＧＡＣＵＲＥ ８１９の飽和溶解度１質量％、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯの飽和溶解度２質
量％、粘度６６００ｍＰａ・ｓ、分子量５７８）
〔溶媒〕
ＴＰＧｍＭＥ（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＡＳＦ社製）
〔重合禁止剤〕
ＭＥＨＱ（ｐ−メトキシフェノール、東京化成工業社製）
〔光重合開始剤〕
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ＢＡＳＦ社製）
ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（ＢＡＳＦ社製）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（ＢＡＳＦ社製）
〔色材〕
カーボンブラック [Maintenance fluid and UV curable composition materials]
The main materials for the maintenance liquid and the ultraviolet curable composition used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
[Polymerizable compound]
V # 192 (phenoxyethyl acrylate, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., IRGACUR
E 819 saturated solubility 10% by weight, DAROCUR TPO saturated solubility 20% by weight,
(Viscosity 8.7 mPa · s, molecular weight 192)
SR508 (dipropylene glycol diacrylate, manufactured by Sartomer, IRGACU
The saturation solubility of RE 819 is 4.0% by mass, the saturation solubility of DAROCUR TPO is 8% by mass.
, Viscosity 10 mPa · s, molecular weight 242)
VEEA (2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., IRG
The saturation solubility of ACURE 819 is 6.0% by mass, and the saturation solubility of DAROCUR TPO is 1.
2% by mass, viscosity 2.5 mPa · s, molecular weight 186)
DA-141 (2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, manufactured by Nagase ChemteX Corporation, IRGACURE 819, saturated solubility of 5.5% by mass, DAROCUR T
PO saturated solubility 11% by mass, viscosity 150 mPa · s, molecular weight 222)
IBXA (isobornyl acrylate, manufactured by Toagosei Co., Ltd., IRGACURE 819 saturated solubility 3.8% by mass, DAROCUR TPO saturated solubility 7.6% by mass, viscosity 7.7
mPa · s, molecular weight 208)
FA-BZA (benzyl acrylate, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., IRGACURE 819 saturated solubility 14.2% by mass, DAROCUR TPO saturated solubility 28.4% by mass, viscosity 5
. 5 mPa · s, molecular weight 162)
LA (lauryl acrylate, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., IRGACURE 819 saturated solubility of 2.0% by mass, DAROCUR TPO saturated solubility of 4% by mass, viscosity of 4.0 mP
a · s, molecular weight 240)
IOAA (isooctyl acrylate, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., IRGACURE 8
19 saturated solubility 3.0% by weight, DAROCUR TPO saturated solubility 6% by weight, viscosity 2
. 0 mPa · s, molecular weight 184)
A-DPH (dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., IR
(Saturated solubility of GACURE 819 1 mass%, saturated solubility of DAROCUR TPO 2 mass%, viscosity 6600 mPa · s, molecular weight 578)
〔solvent〕
TPGmME (Tripropylene glycol monomethyl ether)
[Surfactant]
BYK-UV3500 (manufactured by BASF)
(Polymerization inhibitor)
MEHQ (p-methoxyphenol, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
(Photopolymerization initiator)
IRGACURE 819 (BASF)
DAROCUR TPO (manufactured by BASF)
IRGACURE 184 (manufactured by BASF)
IRGACURE 369 (BASF)
[Color material]
Carbon black

［メンテナンス液及び紫外線硬化型組成物の調製］
各材料を下記の表１及び２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各メンテナンス液及び
各紫外線硬化型組成物を得た。なお、下記の表１及び２中、数値の単位は質量％であり、
合計は１００．０質量％である。 [Preparation of maintenance liquid and UV curable composition]
Each material was mixed with the composition shown in the following Tables 1 and 2 and sufficiently stirred to obtain each maintenance liquid and each ultraviolet curable composition. In Tables 1 and 2 below, the unit of numerical values is mass%,
The total is 100.0% by mass.

〔重合性化合物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の飽和溶解度測定〕
重合性化合物３００ｇに、２０℃において、光重合開始剤を添加し、撹拌回転速度３０
０ｒｐｍにて３時間撹拌後、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤（ビス（２，４
，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）が溶解したか否かを確
認した。この操作を繰り返し、溶解した最大のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始
剤の添加量を確認した。なお、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤が溶解したか
否かは目視にて確認し、粒状に残っているアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の
有無や重合性化合物全体が濁っているか否かで溶解したか否かを判断した。溶解した最大
のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の添加量に基づいて、下記式により重合性
化合物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の飽和溶解度を算出した。
重合性化合物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の飽和溶解度＝溶解した
最大のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の質量／（重合性化合物の質量＋溶解
した最大のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の質量）×１００（％） [Measurement of Saturation Solubility of Acylphosphine Oxide Photopolymerization Initiators in Polymerizable Compounds]
A photopolymerization initiator was added to 300 g of the polymerizable compound at 20 ° C., and the stirring rotation speed was 30.
After stirring at 0 rpm for 3 hours, the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (bis (2,4
, 6-Trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide) was confirmed. This operation was repeated, and the amount of the maximum dissolved acylphosphine oxide photopolymerization initiator was confirmed. Whether or not the acylphosphine oxide photopolymerization initiator is dissolved is visually confirmed, and whether or not the acylphosphine oxide photopolymerization initiator remaining in the granular form is cloudy or not. It was judged whether or not it was dissolved. Based on the addition amount of the maximum dissolved acylphosphine oxide photopolymerization initiator, the saturation solubility of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator in the polymerizable compound was calculated from the following formula.
Saturation Solubility of Acylphosphine Oxide Photopolymerization Initiator in Polymerizable Compound = Mass of Dissolved Maximum Acylphosphine Oxide Photopolymerization Initiator / (Mass of Polymerizable Compound + Maximum Dissolved Acylphosphine Oxide Photopolymerization Initiation) Agent mass) x 100 (%)

〔洗浄性〕
直径２ｍｍのポリプロピレン製チューブ２００ｍｍに紫外線硬化型組成物を充填した。
紫外線硬化型組成物を充填したポリプロピレン製チューブにメンテナンス液を流速０．６
ｇ／ｍｉｎで、２０ｍＬ流した。メンテナンス液を２０ｍＬ流した後のチューブ内の液体
を採取し、１／１００に希釈して吸光度を測定した。得られた吸光度に基づいて下記評価
基準にて洗浄性を評価した。吸光度が低いほど、メンテナンス液が高い洗浄性を示すこと
を意味する。
（評価基準）
Ａ：吸光度が０．５未満であった。
Ｂ：吸光度が０．５以上１．０未満であった。
Ｃ：吸光度が１．０以上であり、重合開始剤由来の析出物は発生しなかった。
Ｄ：吸光度が１．０以上であり、重合開始剤由来の析出物が発生した。 [Cleanability]
An ultraviolet curable composition was filled into a 200 mm polypropylene tube having a diameter of 2 mm.
Flow rate of maintenance liquid to polypropylene tube filled with UV curable composition 0.6
20 mL was flowed at g / min. The liquid in the tube after flowing 20 mL of the maintenance liquid was collected, diluted to 1/100, and the absorbance was measured. The detergency was evaluated according to the following evaluation criteria based on the obtained absorbance. It means that the lower the absorbance, the higher the cleaning performance of the maintenance liquid.
(Evaluation criteria)
A: Absorbance was less than 0.5.
B: Absorbance was 0.5 or more and less than 1.0.
C: Absorbance was 1.0 or more, and no precipitate derived from the polymerization initiator was generated.
D: Absorbance was 1.0 or more, and a precipitate derived from a polymerization initiator was generated.

〔粘度〕
メンテナンス液及び紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度を粘度計（Ｐｈｙｓｉｃ
ａ社製 製品名ＭＣＲ−３００）を用いて測定した。得られた粘度に基づいて評価基準に
て粘度を評価した。
（評価基準）
Ａ ２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であった。
Ｂ ２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ超過であった。 〔viscosity〕
The viscosity of the maintenance liquid and the ultraviolet curable composition at 20 ° C. is measured by a viscometer (Physic).
It measured using the product name MCR-300 by a company. Based on the obtained viscosity, the viscosity was evaluated according to the evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A The viscosity at 20 ° C. was 20 mPa · s or less.
B The viscosity at 20 ° C. exceeded 20 mPa · s.

〔におい〕
メンテナンス液の匂いを嗅いで、下記評価基準により、においを評価した。
（評価基準）
Ａ：刺激臭なし
Ｂ：刺激臭あり 〔smell〕
The smell of the maintenance liquid was smelled, and the odor was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: No pungent odor B: There is a pungent odor

〔紫外線硬化型組成物の硬化性〕
プリンター（セイコーエプソン社製、ＰＸ−７５００改造機）を用いて紫外線硬化型組
成物硬化性試験を行なった。まず、メンテナンス液カートリッジから吐出ヘッドまでを直
径２ｍｍのポリプロピレン製チューブ２００ｍｍで接続した。次いで、チューブから吐出
ヘッドまでをメンテナンス液で充填した状態から、メンテナンス液カートリッジを紫外線
硬化型組成物カートリッジに交換し、チューブへ流速０．６ｇ／ｍｉｎで２０ｍＬの紫外
線硬化型組成物を流した。その後、被記録媒体（東レ社製、製品名ルミラーＳ１０）に対
し、吐出ヘッドから紫外線硬化型組成物を吐出し、被記録媒体に付着した紫外線硬化型組
成物に対し２００ｍＪ／ｃｍ²の照射エネルギーの紫外線を照射して、１０μｍ厚のベタ
パターンの塗膜を形成した。紫外線ランプとしては３９５ｎｍに発光ピーク波長を有する
ＬＥＤを用いた。また、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ²］は、光源から照射される被照射
表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ²］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から
求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコ
ニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ ＳＥＮＳＩＮＧ， ＩＮＣ
．）製）を用いて行った。 [Curability of UV-curable composition]
An ultraviolet curable composition curability test was performed using a printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, PX-7500 modified machine). First, the maintenance liquid cartridge to the discharge head were connected by a polypropylene tube 200 mm in diameter of 2 mm. Next, from the state where the tube to the discharge head were filled with the maintenance liquid, the maintenance liquid cartridge was replaced with an ultraviolet curable composition cartridge, and 20 mL of the ultraviolet curable composition was allowed to flow through the tube at a flow rate of 0.6 g / min. Thereafter, an ultraviolet curable composition is ejected from the ejection head onto a recording medium (product name Lumirror S10 manufactured by Toray Industries, Inc.), and an irradiation energy of 200 mJ / cm ² is applied to the ultraviolet curable composition attached to the recording medium. Was applied to form a solid pattern coating having a thickness of 10 μm. As the ultraviolet lamp, an LED having an emission peak wavelength at 395 nm was used. The irradiation energy [mJ / cm ² ] was obtained from the product of the irradiation intensity [mW / cm ² ] on the irradiated surface irradiated from the light source and the irradiation duration [s]. Irradiation intensity is measured using an ultraviolet intensity meter UM-10 and a light receiving unit UM-400 (both KONICA MINOLTA SENSING, INC.
. )).

得られた塗膜を、１００ｇＮ荷重の条件にて綿棒で擦り、綿棒に紫外線硬化型組成物が
付着するか、被記録媒体上の紫外線硬化型組成物の塗膜に傷がつく場合にはタック性あり
と判断した。タック性の判断に基づいて下記評価基準により紫外線硬化型組成物の硬化性
を確認した。
（評価基準）
Ａ：タック性が確認されなかった。
Ｂ：塗膜の硬化は確認されたが、塗膜に傷が見られタック性が確認された。
Ｃ：塗膜の硬化不良が確認され、塗膜が全体的にウェット感が残る状態であった。 When the obtained coating film is rubbed with a cotton swab under a load of 100 gN and the UV curable composition adheres to the cotton swab or the coating film of the UV curable composition on the recording medium is damaged, It was judged that there was sex. Based on the judgment of tackiness, the curability of the ultraviolet curable composition was confirmed according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Tack property was not confirmed.
B: Although hardening of the coating film was confirmed, the coating film was scratched and tackiness was confirmed.
C: The coating film was found to be poorly cured, and the entire coating film was in a wet state.

比較例１及び２により、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤以外の重合開始剤
を含有する紫外線硬化型組成物を用いる記録装置の場合には、紫外線硬化型組成物硬化性
が劣ることが示された。 Comparative Examples 1 and 2 show that in the case of a recording apparatus using an ultraviolet curable composition containing a polymerization initiator other than an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, the ultraviolet curable composition is poor in curability. It was.

比較例３において、メンテナンス液は重合性化合物を含むが、アシルホスフィンオキサ
イド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物
を含まないため、洗浄性が劣ることが示された。 In Comparative Example 3, the maintenance liquid contains a polymerizable compound, but since the acylphosphine oxide photopolymerization initiator does not contain a polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more, the cleaning property is poor. It was shown that.

また、比較例４において、メンテナンス液は重合性化合物を一切含まないため、メンテ
ナンス後における紫外線硬化型組成物硬化性が劣ることが示された。 Moreover, in the comparative example 4, since the maintenance liquid did not contain any polymerizable compound, it was shown that the ultraviolet curable composition curability after maintenance was inferior.

さらに、比較例５において、記録装置で用いる紫外線硬化型組成物がアシルホスフィン
オキサイド系光重合開始剤を含まないものである場合は、メンテナンス液がアシルホスフ
ィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重
合性化合物を含まないものであっても洗浄性は比較的良いことが示されたが、比較例１及
び２と同様に紫外線硬化型組成物硬化性は劣っていた。このことから、アシルホスフィン
オキサイド系光重合開始剤を含み紫外線硬化型組成物硬化性が優れる紫外線硬化型組成物
を用いる場合において優れた洗浄性が得られる点で、本実施形態のメンテナンス液が必要
である。 Further, in Comparative Example 5, when the ultraviolet curable composition used in the recording apparatus does not contain an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, the maintenance liquid is saturated with the acylphosphine oxide photopolymerization initiator at 20 ° C. Even if it does not contain a polymerizable compound having a solubility of 5.0% by mass or more, it was shown that the detergency is relatively good. However, as in Comparative Examples 1 and 2, the UV curable composition curability is It was inferior. Therefore, the maintenance liquid of this embodiment is necessary in that an excellent cleaning property can be obtained when an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide photopolymerization initiator and having excellent ultraviolet curable composition curability is used. It is.

Claims (22)

ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物と、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％未満である重合性化合物と、を含み、
前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物の含有量が、メンテナンス液の総量に対し５０質量％以上であり、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置のメンテナンスに用いられる、メンテナンス液。 A polymerizable compound having a saturated solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator that is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and bis (2,4 , 6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, a polymerizable compound having a saturated solubility at 20 ° C. of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator of less than 5.0% by mass, and
The content of the polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator that is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide of 5.0% by mass or more is maintenance. 50% by mass or more based on the total amount of liquid,
For maintenance of an apparatus equipped with an ejection head for ejecting an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, which is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, toward an adherend. Maintenance liquid used. 前記メンテナンス液に含む、前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物が、下記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル、及び、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物の少なくともいずれかを含む、請求項１に記載のメンテナンス液。
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ （１）
（式（１）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。） A polymerizable compound having a saturated solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, which is the bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, contained in the maintenance liquid . The maintenance liquid according to claim 1, comprising at least one of a vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the following general formula (1) and a monofunctional (meth) acrylate compound having an aromatic ring. .
^{_{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}} -CH = CH-R 3 (1)
(In the formula (1), R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, R ³ represents a hydrogen atom or a number 1 to 11 carbon It is a monovalent organic residue.) 前記メンテナンス液に含む、前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物の２０℃における粘度が、３０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載のメンテナンス液。 A polymerizable compound having a saturated solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, which is the bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, contained in the maintenance liquid . The maintenance liquid according to claim 1 or 2 whose viscosity in 20 ° C is 30 mPa * s or less. 前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物の含有量が、前記メンテナンス液の総量に対して、５０〜９０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The content of the polymerizable compound whose saturated solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator that is the bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide is 5.0% by mass or more is The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 3, wherein the maintenance liquid is 50 to 90 mass% with respect to a total amount of the maintenance liquid. ２０℃における粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 4, wherein a viscosity at 20 ° C is 20 mPa · s or less. ２０℃における粘度が、前記紫外線硬化型組成物の２０℃における粘度よりも５ｍＰａ・ｓ以上低い、請求項１〜５のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 5, wherein a viscosity at 20 ° C is 5 mPa · s or less lower than a viscosity at 20 ° C of the ultraviolet curable composition. 前記紫外線硬化型組成物が、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物を含み、
前記メンテナンス液中の前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物の含有量が、前記紫外線硬化型組成物中の前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物の含有量よりも１０質量％以上多い、請求項１〜６のいずれか１項に記載のメンテナンス液。 Polymerizability in which the ultraviolet curable composition has an acyl phosphine oxide photopolymerization initiator, which is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, having a saturated solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more. Containing a compound,
The polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator that is the bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide in the maintenance liquid of 5.0% by mass or more. The saturation solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator whose content is the bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide in the ultraviolet curable composition is 5.0% by mass. The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 6, wherein the maintenance liquid is at least 10 mass% higher than the content of the polymerizable compound. 前記メンテナンス液が、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が８．０質量％以上である重合性化合物を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のメンテナンス液。 The maintenance liquid contains a polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator that is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide of 8.0% by mass or more. The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 7. シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤の少なくともいずれかを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 8, comprising at least one of a silicone surfactant and a fluorine surfactant. 前記メンテナンス液に含む、前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物の分子量が、１７０以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のメンテナンス液。 A polymerizable compound having a saturated solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, which is the bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, contained in the maintenance liquid . The maintenance liquid of any one of Claims 1-9 whose molecular weight is 170 or more. 前記紫外線硬化型組成物中のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量が、５．０質量％以上である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 10, wherein the content of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator in the ultraviolet curable composition is 5.0% by mass or more. 溶解度パラメータが、５．０以上である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 11, wherein the solubility parameter is 5.0 or more. 前記メンテナンス液が、前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％未満である重合性化合物として、(メタ)アクリレートを含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のメンテナンス液。 As the polymerizable compound in which the maintenance solution is a bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide acylphosphine oxide photopolymerization initiator having a saturated solubility at 20 ° C. of less than 5.0% by mass. The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 12, comprising (meth) acrylate. 前記メンテナンス液が、前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％未満である重合性化合物として、単官能または２官能の(メタ)アクリレートを含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のメンテナンス液。 As the polymerizable compound in which the maintenance solution is a bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide acylphosphine oxide photopolymerization initiator having a saturated solubility at 20 ° C. of less than 5.0% by mass. The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 13, comprising monofunctional or bifunctional (meth) acrylate. 前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物として下記一般式（１）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステルが、メンテナンス液の総量に対し４０質量％以下である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のメンテナンス液。
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ （１）
（式（１）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。） As a polymerizable compound having a saturated solubility at 20 ° C. of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator, which is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, of 5.0% by mass or more, the following general formula (1 The maintenance liquid of any one of Claims 1-14 whose vinyl ether group containing (meth) acrylic acid ester represented by this is 40 mass% or less with respect to the total amount of a maintenance liquid.
^{_{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}} -CH = CH-R 3 (1)
(In the formula (1), R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, R ³ represents a hydrogen atom or a number 1 to 11 carbon It is a monovalent organic residue.) 前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物として芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物が、メンテナンス液の総量に対し８０質量％以上である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The acylphosphine oxide photopolymerization initiator, which is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, has a single aromatic ring as a polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more. The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 15, wherein the functional (meth) acrylate compound is 80% by mass or more based on the total amount of the maintenance liquid. 有機溶剤を含まない、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 16, which does not contain an organic solvent. 前記ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の２０℃における飽和溶解度が５．０質量％以上である重合性化合物の含有量が、前記メンテナンス液の総量に対して、５９．３〜９０質量％である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のメンテナンス液。   The content of the polymerizable compound having a saturation solubility at 20 ° C. of 5.0% by mass or more of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator, which is the bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, The maintenance liquid according to any one of claims 1 to 17, which is 59.3 to 90 mass% with respect to a total amount of the maintenance liquid. ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドであるアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する紫外線硬化型組成物を被付着対象に向けて吐出する吐出ヘッドを備える装置を、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のメンテナンス液を用いてメンテナンスする工程を有する、メンテナンス方法。An apparatus comprising an ejection head for ejecting an ultraviolet curable composition containing an acylphosphine oxide photopolymerization initiator, which is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, toward an adherend. The maintenance method which has the process maintained using the maintenance liquid of any one of claim | item 1 -18. 前記装置が、吐出された前記紫外線硬化型組成物に紫外線を照射するための紫外線発光ダイオードを備える、請求項１９に記載のメンテナンス方法。 Before Symbol device comprises a UV light emitting diode for irradiating ultraviolet rays to the ultraviolet-curable composition ejected, maintenance method of claim 19. 前記紫外線発光ダイオードが、発光ピーク波長を３６０〜４２０ｎｍの範囲に有する、請求項２０に記載のメンテナンス方法。 The maintenance method according to claim 20 , wherein the ultraviolet light emitting diode has an emission peak wavelength in a range of 360 to 420 nm. 前記装置が、前記紫外線硬化型組成物を加温する加温機構を備え、加温した組成物を吐出するものである、請求項１９〜２１の何れか一項に記載のメンテナンス方法。 The maintenance method according to any one of claims 19 to 21, wherein the apparatus includes a heating mechanism for heating the ultraviolet curable composition, and discharges the heated composition.