JP6611712B2

JP6611712B2 - 滑り止め材

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Publication number: JP6611712B2
Application number: JP2016529291A
Authority: JP
Inventors: 温諮牧野; 伸浩三輪; 治幸高山; 緑宮下
Original assignee: Kuraray Plastics Co Ltd; Toyota Motor Corp
Current assignee: Kuraray Plastics Co Ltd; Toyota Motor Corp
Priority date: 2014-06-27
Filing date: 2015-06-11
Publication date: 2019-11-27
Anticipated expiration: 2035-06-11
Also published as: JPWO2015198883A1; EP3162850A1; WO2015198883A1; US20170145205A1; EP3162850B1; EP3162850A4; US10550261B2

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー組成物からなる滑り止め材、詳しくは、滑り止め材として高い機械的強度および防滑性を有し、同時に耐油性、清掃性に優れ、オイルブリードの少ない、熱可塑性エラストマー組成物からなる滑り止め材に関する。

従来、自動車内装部品、工業機械部品、建築材料、グリップ類等に用いられる滑り止め材として、熱可塑性エラストマーが用いられている（特許文献１乃至４）。熱可塑性エラストマーは、架橋されていないためリサイクルが容易であり、また、廃棄の際に焼却しても硫化物ガス等の有毒なガスを発生しないため、省エネルギー、省資源、地球環境保護の観点から有利である。

特表２００８−５４３９７８号公報特開２０１１−７９９２４号公報特開平１０−５３６８９号公報特許第４１９２００７号公報

しかしながら、柔軟性を与えるために熱可塑性エラストマーに軟化剤を配合すると、軟化剤成分の染み出し（オイルブリード）が問題となることがある。また、この熱可塑性エラストマーを自動車内装部品に使用する場合には耐油性が求められたり、自動車内装部品の種類によっては部品に付着した液体等を容易に清掃可能であること（清掃性）も求められる。

本発明は、滑り止め材として高い機械的強度および防滑性を有し、同時に耐油性、清掃性に優れ、オイルブリードが少ない、熱可塑性エラストマー組成物からなる滑り止め材を提供することを課題とする。

本発明者らは、（ａ）熱可塑性エラストマー、（ｂ）軟化剤、および（ｃ）プロピレン系樹脂を含有する熱可塑性エラストマー組成物からなる滑り止め材によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明には、以下の好適な実施態様が含まれる。
〔１〕（ａ）分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロック（Ａ）を有し、かつ、分子中に共役ジエン化合物からなる重合体ブロック（Ｂ）を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水素添加ブロック共重合体から構成される熱可塑性エラストマー１００重量部、
（ｂ）軟化剤１５０〜２００重量部、および
（ｃ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）が３．０以下であるプロピレン系樹脂２５〜５０重量部
を含有する熱可塑性エラストマー組成物からなる滑り止め材。
〔２〕軟化剤（ｂ）は、７００〜１５００の重量平均分子量Ｍｗを有する、上記〔１〕に記載の滑り止め材。
〔３〕軟化剤（ｂ）は、パラフィン系オイルである、上記〔１〕または〔２〕に記載の滑り止め材。
〔４〕プロピレン系樹脂（ｃ）は、プロピレン／エチレンランダム共重合体である、上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の滑り止め材。

本発明の滑り止め材は、高い機械的強度および防滑性を有するため、滑り止め材として高い耐久性およびグリップ力を発揮することができる。同時に、本発明の滑り止め材は、耐油性、液体等が付着した際の清掃性に優れ、さらにオイルブリードが少なく、べたつきを抑えることができる。

以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明の滑り止め材は、（ａ）熱可塑性エラストマー、（ｂ）軟化剤、および（ｃ）プロピレン系樹脂を含有する熱可塑性エラストマー組成物からなる。
上記熱可塑性エラストマー（ａ）は、分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロック（Ａ）を有し、かつ、分子中に共役ジエン化合物からなる重合体ブロック（Ｂ）を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水素添加ブロック共重合体から構成される。

上記重合体ブロック（Ａ）を構成する芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、モノフルオロスチレン、ジフルオロスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、メトキシスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどが挙げられる。芳香族ビニル化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。その中でも、重合体ブロック（Ａ）は、スチレンに由来する構造単位から構成されることが好ましい。

上記重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位と共に他の共重合性単量体に由来する構造単位を少量含有してもよい。この場合、他の共重合性単量体に由来する構造単位の割合は、重合体ブロック（Ａ）の重量に基づいて１０重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがより好ましい。

他の共重合性単量体としては、例えば、１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、ブタジエン、イソプレン、メチルビニルエーテル等のイオン重合性単量体が挙げられる。これら他の共重合性単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。重合体ブロック（Ａ）が芳香族ビニル化合物に由来する構造単位以外に芳香族ビニル化合物等の他の共重合性単量体に由来する構造単位を有する場合、それらの結合形態は、ランダム、テーパード状等のいずれの形態であってもよい。

重合体ブロック（Ｂ）を構成する共役ジエン化合物としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。これらの中でも、１，３−ブタジエン、イソプレンまたはこれらの混合物が好ましい。共役ジエン化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。熱可塑性エラストマー（ａ）における共役ジエンブロックのミクロ構造は特に限定されない。例えば、重合体ブロック（Ｂ）がポリブタジエンからなるブロックである場合には、その１，４結合量が４０％〜８０％であることが望ましい。また、重合体ブロック（Ｂ）がポリイソプレンからなるブロックである場合には、その１，４結合量が７０％以上であることが望ましい。

上記重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位と共に他の共重合性単量体に由来する構造単位を少量含有していてもよい。この場合、他の共重合性単量体に由来する構造単位の割合は、重合体ブロック（Ｂ）の重量に基づいて３０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以下であることがより好ましい。

他の共重合性単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ジフェニルエチレン、１−ビニルナフタレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン等の芳香族ビニル化合物等のアニオン重合可能な単量体が挙げられる。これら他の共重合性単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。重合体ブロック（Ｂ）が共役ジエン化合物に由来する構造単位以外に芳香族ビニル化合物等の他の共重合性単量体に由来する構造単位を有する場合、それらの結合形態はランダム、テーパード状等のいずれでもよい。

また、共役ジエン化合物のジエン部分は、通常７０％以上が水素添加され、好ましくは９０％以上が水素添加される。水素添加率が７０％以上の場合、機械的強度や耐候性に優れるため好ましい。したがって、本発明において好ましく用いられる水素添加ブロック共重合体としては、９０％以上水素添加されて得られる、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン型トリブロック共重合体、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン型トリブロック共重合体、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン型トリブロック共重合体等が挙げられ、なかでも、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン型トリブロック共重合体、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン型トリブロック共重合体が好ましい。

なお、重合体ブロック（Ｂ）におけるジエン部分の水素添加率は、重合体ブロック（Ｂ）における不飽和二重結合の含有量を、水素添加の前後において、ヨウ素価測定、赤外分光光度計（ＩＲ）、核磁気共鳴法（^１Ｈ−ＮＭＲ）等によって測定し、その測定値から求めることができる。

熱可塑性エラストマー（ａ）における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、熱可塑性エラストマー（ａ）の全重量を基準として、５〜７０重量％が好ましく、１５〜５０重量％がより好ましい。重合体ブロック（Ａ）の含有量がこの範囲内であると、熱可塑性エラストマー組成物に十分な引張強度を付与することができるため好ましい。

熱可塑性エラストマー（ａ）における重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、熱可塑性エラストマー（ａ）の全重量を基準として、３０〜９０重量％が好ましく、５０〜８０重量％がより好ましい。重合体ブロック（Ｂ）の含有量がこの範囲内であると、熱可塑性エラストマー組成物に十分なゴム弾性を付与することができるため好ましい。

熱可塑性エラストマー（ａ）の重量平均分子量Ｍｗは１５００００〜５０００００が好ましく、２０００００〜４０００００がより好ましい。熱可塑性エラストマー（ａ）の重量平均分子量Ｍｗが１５００００以上の場合、十分な機械的強度を有し、同時に、高温環境下（４０〜８０℃）での応力変形が生じ難くなるなど、引張り性能および圧縮永久歪みが良好である。一方、熱可塑性エラストマー（ａ）の重量平均分子量Ｍｗが５０００００以下である場合には、成形加工性が良好となる。

本発明における数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定し、ポリスチレン換算により算出することができる。

上記熱可塑性エラストマー（ａ）の代表的市販品としては、例えばＴＳＲＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＴＡＩＰＯＬ、（株）クラレ製のセプトン等が挙げられる。

上記軟化剤（ｂ）としては、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系オイル等のプロセスオイル、流動パラフィン等が挙げられ、中でも、熱可塑性エラストマー（ａ）との相容性および黄変防止の観点から、パラフィン系、ナフテン系オイルが好ましく、パラフィン系オイルがより好ましい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

上記軟化剤（ｂ）の重量平均分子量Ｍｗは７００以上が好ましく、７５０以上がより好ましい。軟化剤（ｂ）の重量平均分子量Ｍｗは１５００以下が好ましく、１４００以下がより好ましい。軟化剤（ｂ）の重量平均分子量Ｍｗが７００以上であれば、滑り止め材においてオイルブリードが非常に少なく、さらに良好なフォギング性を有し、重量平均分子量Ｍｗが１５００以下であれば、成形加工性が良好である。

上記軟化剤（ｂ）は、その製造について特に限定されず、例えば、従来公知の方法により製造できる。上記軟化剤（ｂ）の代表的市販品としては、例えば出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＰＷシリーズ（パラフィン系オイル）、出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＮＲシリーズ（ナフテン系オイル）、ＮＩＫＫＯＯＩＬＰＲＯＤＵＣＴＳ（株）製ＮＯＢＥＬプロセスオイルＡＢシリーズ（アロマ系オイル）等が挙げられる。

成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、１５０〜２００重量部であり、好ましくは１７０〜１９０重量部である。成分（ｂ）の配合量が１５０重量部以上の場合は柔軟性、防滑性が良好であり、２００重量部以下の場合は機械的強度や耐摩耗性が良好である。

上記プロピレン系樹脂（ｃ）としては、ポリプロピレンまたはプロピレンから構成される共重合体が挙げられ、ホモタイプのポリプロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとのブロックタイプ、ランダムタイプのいずれかの共重合体から選ばれる１種または２種以上が用いられる。その中でも、本発明におけるプロピレン系樹脂（ｃ）としては、耐油性、低揮発性の観点から、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとのランダムタイプの共重合体が好ましい。

上記プロピレン系樹脂（ｃ）は、プロピレン系樹脂（ｃ）の全重量を基準として、プロピレンから得られる構造単位が通常１００〜９０重量％、好ましくは９９〜９２重量％、α−オレフィンから得られる構造単位を通常０〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％の割合で含有されていることが好ましい。

α−オレフィンとして、エチレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィン等が挙げられ、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。α−オレフィンは、２種以上を併用することもできる。α−オレフィンの構造単位が上記範囲内にあると、良好な剛性を保つことができる。好ましくは、良好な機械物性を付与する観点から、α−オレフィンとしてエチレンを用いる。エチレン含有量が好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜４重量％であるプロピレン／エチレンランダム共重合体が望ましい。

なお、プロピレン系樹脂（ｃ）中のプロピレンから得られる構造単位、および、α−オレフィンから得られる構造単位は、核磁気共鳴法（^１３Ｃ−ＮＭＲ）を用いて測定し、その測定値から求めることができる。

上記プロピレン系樹脂（ｃ）のＭＦＲは、通常３〜４０ｇ／１０分、好ましくは４〜３８ｇ／１０分、より好ましくは５〜３５ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲以外のものを用いたときは成形性に不具合が生じてくる。

なお、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定することができる。

上記プロピレン系樹脂（ｃ）の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）は、３．０以下であり、２．９以下が好ましく、２．８５以下がより好ましく、また通常１以上であり、好ましくは１．０１以上である。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下であると、揮発原因となる低分子量成分が少ない。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、製造時の重合条件（重合温度、重合圧力）を調節し、触媒としてメタロセン触媒を用い、その種類を変更することによって、制御することができる。

上記プロピレン系樹脂（ｃ）は、その製造について特に限定されず、例えば、従来公知の方法により製造できる。上記プロピレン系樹脂（ｃ）の代表的市販品としては、例えば日本ポリプロ（株）製のウィンテックシリーズが挙げられる。

成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、２５〜５０重量部であり、好ましくは３０〜４５重量部である。成分（ｃ）の配合量が２５重量部以上では成形性および清掃性が良好であり、５０重量部以下であると防滑性が良好である。

本発明の滑り止め材は、必要に応じて、上記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に加えて、添加剤（ｄ）を更に含んでよい。

添加剤（ｄ）として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、結晶核剤、発泡剤、着色剤、ブロッキング防止剤、滑剤、耐電防止剤等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジｔｅｒｔ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３,９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１,１−ジメチルエチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ−５,５−ウンデカン等のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうち、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が好ましい。

酸化防止剤の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１重量部であり、より好ましくは０．１〜０．５重量部である。

さらに、用途に応じてポリエチレン、スチレン系樹脂の樹脂、または耐候性の向上や増量を目的として炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の無機充填剤を混合することができる。また、ガラス繊維、カーボン繊維のような無機または有機繊維状物の混合も可能である。

また必要に応じて、本発明に使用する熱可塑性エラストマー組成物をパーオキシドおよび架橋助剤の存在下において架橋することができる。パーオキシドとしては、例えば、ジクミルパーオキシド、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１,３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２,４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、過酸化水素等が挙げられる。架橋助剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラートまたはビニルスチアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

本発明における熱可塑性エラストマー組成物は、Ａタイプデューロメータ硬さが、清掃性および防滑性の観点から、１０〜８０度になるように調整されることが好ましく、１０〜５０度になるように調整されることがより好ましく、２０〜５０度になるように調整されることがさらにより好ましい。なお、Ａタイプデューロメータ硬さの測定方法は後述する。

本発明における熱可塑性エラストマー組成物の製造方法としては、通常の樹脂組成物の製造またはゴム組成物の製造に際して用いられる方法を使用することができ、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール、各種ニーダー等の溶融混練機を用いて各成分を均一に複合化することにより製造できる。加工機の設定温度は１５０℃〜３００℃の中から任意に選ぶことができ、その製造方法になんら制限はない。

本発明の滑り止め材は、上記熱可塑性エラストマー組成物を、従来公知の方法、例えば熱プレス、射出成形、押出成形、カレンダー成形することにより得られる。さらに、押出成形やカレンダー成形したシートやフィルムを圧縮成形によって細部を加工する２工程による成形方法を用いてもよい。２色成形やインサート成形等の２種材料による複合射出成形、または多層押出成形によって、本発明における熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン系樹脂等の硬質樹脂とを一体的に成形することもできる。このようにして得られる滑り止め材の形状は任意であり、例として円形、多角形等が挙げられる。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。

二軸押出機（口径４６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４６）を使用し、表１に示す配合に従って、各成分を混合し２００℃で溶融混練し、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物をそれぞれ得た。この熱可塑性エラストマー組成物を用いて、射出成形機（加工温度：２００℃）で射出成形シートをそれぞれ作製した。

なお、表１の実施例１〜４および比較例１〜６においては、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）として、以下のものを使用した。
成分（ａ）
・（ａ−１）ＴＳＲＣＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＴＡＩＰＯＬ６１５１、Ｍｗ：２６００００
・（ａ−２）（株）クラレ製セプトン４０５５、Ｍｗ：２８００００

成分（ｂ）
・（ｂ−１）出光興産（株）製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０、パラフィン系オイル、Ｍｗ：１３００
・（ｂ−２）出光興産（株）製ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０、パラフィン系オイル、Ｍｗ：７９０
・（ｂ−３）出光興産（株）製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３２、パラフィン系オイル、Ｍｗ：５１０

成分（ｃ）
・（ｃ−１）日本ポリプロ（株）製ＢＣ−１、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０、Ｍｗ／Ｍｎ：１５．７
・（ｃ−２）日本ポリプロ（株）製ウィンテックＷＦＸ４Ｔ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：７．０、Ｍｗ／Ｍｎ：２．８
・（ｃ−３）（株）プライムポリマー製Ｆ３２７、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：３０、Ｍｗ／Ｍｎ：４．６
・（ｃ−４）日本ポリプロ（株）製ノバテックＬＤＰＥＬＪ８０４１、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２３、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ^３、Ｍｗ／Ｍｎ：８．４

成分（ｄ）
フェノール系酸化防止剤、（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＡＯ−８０

上記のように作製した各滑り止め材について以下の試験を行った。その結果を表２に示す。

［試験方法］
１．硬度
表１に示す配合に従って射出成形機を用いて作製した射出成形シート（厚み：６ｍｍ）を用いて、ＪＩＳＫ６２５３準拠の方法によるＡタイプデューロメータ硬さ（スプリング式）を測定した。硬度計を試験片に接触させた後、３秒後の数値を読み取った。

２．破断強度、破断伸び
表１に示す配合に従って射出成形機を用いて作製した射出成形シートの破断強度、破断伸びを測定した。測定はＪＩＳＫ６２５１に準拠し、前述の射出成形機を用いて作製した射出成形シートからダンベル形状３号形を打ち抜き（ＴＤ方向）、試験片とした。これらの試験片について、ＪＩＳＫ７３１１に準拠し、引張試験機（（株）島津製作所製オートグラフＡＧ−５００ＮＩ）を用いて引張強度試験（引張速度：５００ｍｍ／分）を行い、破断時の伸び、およびその際の応力を破断強度として測定した。

３．静摩擦係数
表１に示す配合に従って射出成形機を用いて作製した射出成形シートの静摩擦係数を測定した。測定はＪＩＳＫ７１２５に準拠し、静摩擦係数が３以上の数値であれば、防滑性が良好である。

４．耐油性
表１に示す配合に従って射出成形機を用いて作製した射出成形シートの耐油性試験を行った。射出成形機を用いて作製した射出成形シートから、直径１２０ｍｍ、２ｍｍの円形シートを打ち抜き、試験片とした。これらの試験片の上に、内径４１ｍｍの円筒状の囲いをのせ、さらに囲いの上に１５０ｇの重りをのせた。この囲い中の試験片上に、流動パラフィン（ナカライテスク（株）製、商品コード：２６１３２−３５、比重：０．８２〜０．８４５）１．５ｇを滴下した後、８０℃で２４時間加熱した。加熱後、試験前後の試験片の厚みの寸法変化率を測定した。
試験前後の試験片の厚みの寸法変化率が２４．０％以下であれば、耐油性が良好である。

５．オイルブリード
表１に示す配合に従って射出成形機を用いて作製した射出成形シートのオイルブリード試験を行った。射出成形機を用いて作製した射出成形シートから、５０ｍｍ×１００ｍｍ、厚み２ｍｍの長方形シートを打ち抜き、試験片とした。これらの試験片を、紙（華陽紙業（株）製新サンエースＲ１００、サイズ：７０ｍｍ×１２０ｍｍ）で挟み、１００℃に設定した恒温槽（ダバイエスペック製ギアオーブン、ＧＰＨ−２００）において１週間加熱した。加熱後、紙へのオイルの染み込みを確認した。
オイルブリードの評価は、オイルの染み込みが全く認められない場合およびわずかに求められるが目立たない場合を○、やや著しい場合を△、かなり著しい場合を×とした。

６．清掃性
表１に示す配合に従って射出成形機を用いて作製した射出成形シートの清掃性評価を行った。射出成形機を用いて作製した射出成形シートから、５０ｍｍ×１００ｍｍ、厚み２ｍｍの長方形シートを打ち抜き、試験片とした。これらの試験片の表面に、（株）石原製の珪砂５号を２ｇ付着させ、藤原産業（株）製ＳＫ１１竹ブラシ曲柄ナイロン毛Ｎｏ．１７ですべて払い落とす際の回数を評価した。
ブラシで払い落とす回数が１５回以下であれば、清掃性が良好である。

７．フォギング性
熱可塑性エラストマーを自動車内装部品に使用する場合、長期間の使用によって軟化剤成分が揮発し、窓ガラスの曇りが生じるフォギング現象といった問題が生じることがある。フォギング現象に対する耐性を評価するため、表１に示す配合に従って射出成形機を用いて作製した射出成形シートのフォギング性試験を行った。試験はＩＳＯ６４５２、ＤＩＮ７５２０１に準拠し、前述の射出成形機を用いて作製した射出成形シートから、直径８０ｍｍ、厚み２ｍｍの円形シートを打ち抜き、試験片とした。これらの試験片を、８０℃に設定したオイルバスに入れたトールビーカー中に投入し、２０℃に設定したガラス板に揮発成分を３時間付着させた。試験片を投入しない状態でのガラス板の光透過性を基準とし、揮発成分が付着したガラス板の光透過性の透過比率を測定した。なお、光沢度測定は、（株）村上色彩技術研究所製のＴｒｕｅＧＬＯＳＳＧＭ−２６ＰＲＯを用いて行い、光学条件は、ＩＳＯ２８１３、ＡＳＴＭＤ５２３、ＪＩＳＺ８７４１に準じ、測定角度を６０°、測定面積を１４ｍｍ×２２ｍｍ、測定開口を２６ｍｍ×４０ｍｍとした。

以上の結果より、実施例１〜４における本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる滑り止め材は、破断強度が高く、優れた機械的強度を有する。また、静摩擦係数が高く、十分な防滑性を有し、耐油性、オイルブリードおよび清掃性の評価においても良好な結果が示された。さらに、軟化剤（ｂ）の重量平均分子量Ｍｗが所定範囲内であると、フォギング性の評価においても良好な結果が得られた。これに対し、比較例１〜５においては、本発明における所定のプロピレン系樹脂（ｃ）を所定重量部含まないため、上記評価において良好な結果を示さなかった。また、プロピレン系樹脂のみからなる比較例６においては、上記評価において良好な結果を示さず、本発明の目的を達成することはできない。

Claims

（ａ）分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロック（Ａ）を有し、かつ、分子中に共役ジエン化合物からなる重合体ブロック（Ｂ）を有するブロック共重合体を水素添加して得られる水素添加ブロック共重合体から構成される熱可塑性エラストマー１００重量部、
（ｂ）軟化剤１５０〜２００重量部、および
（ｃ）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／数平均分子量）が３．０以下であるプロピレン系樹脂２５〜５０重量部
を含有し、
該軟化剤（ｂ）はパラフィン系オイルであり、該プロピレン系樹脂（ｃ）はプロピレン／エチレンランダム共重合体である熱可塑性エラストマー組成物からなる滑り止め材。
軟化剤（ｂ）は、７００〜１５００の重量平均分子量Ｍｗを有する、請求項１に記載の滑り止め材。