JP6597382B2 - Ink jet recording paper and method for producing the same - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録用紙及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an inkjet recording paper and a method for manufacturing the same.

インクジェット印刷は、印刷版を作製することなく、デジタル情報を紙又はフィルムに直接印刷でき、また、可変情報の印刷も容易である。
従来、インクジェット印刷される紙としては、顔料を含むインク受容層を有する塗工紙が広く使用されていた。しかし、インクジェット印刷の適用拡大に伴って、インク受容層を有さない非塗工紙に対しても、インクジェット印刷適性が求められることがある。ところが、非塗工紙はインクジェット印刷適性が低く、特に、坪量が小さい用紙ではインクジェット印刷適性がより低くなる傾向にある。例えば、インク受容層を有さず、且つ、坪量が小さい新聞用紙にインクジェット印刷により文字等を印刷した場合には、インクがにじむなどして印刷画質が低くなる傾向にあった。
そこで、インク受容層を有さずに、インクジェット印刷画質を向上させる方法として、原紙にカチオン性化合物を含む表面処理液を塗布する方法が提案されている（特許文献１，２）。 Ink-jet printing can directly print digital information on paper or film without producing a printing plate, and can easily print variable information.
Conventionally, coated paper having an ink receiving layer containing a pigment has been widely used as paper for inkjet printing. However, along with the expansion of the application of inkjet printing, inkjet printing aptitude may be required even for non-coated paper that does not have an ink receiving layer. However, non-coated paper has low ink-jet printability, and in particular, paper having a small basis weight tends to have lower ink-jet printability. For example, when characters or the like are printed by ink jet printing on newsprint paper that does not have an ink receiving layer and has a small basis weight, the printing image quality tends to be low due to ink bleeding.
Therefore, as a method of improving ink jet printing image quality without having an ink receiving layer, a method of applying a surface treatment liquid containing a cationic compound to a base paper has been proposed (Patent Documents 1 and 2).

特開２０１４−３７６６４号公報JP 2014-37664 A 特開２０１２−１２１２９２号公報JP 2012-121292 A

しかし、特許文献１，２に記載されているような、インク受容層を有さないインクジェット記録用紙でも、良好な印刷画質が得られないことがあった。
また、インクジェット記録用紙においては、一方の面にインクジェット印刷した文字が他方の面にて透けて見える裏透けが防止されている必要がある。さらに、インクジェット記録用紙においては、インクジェット印刷したインクが紙内部を通過して、印刷面とは反対側の面にまで移行するインクの裏抜けを防止する必要がある。しかし、インク受容層を有さない用紙では、裏透け及び裏抜けが起こりやすい傾向にあった。
また、インクジェット印刷を新聞の印刷に適用する場合には、用紙の色調を通常使用される新聞用紙と同等にすることが求められる。
また、新聞作製の際には、印刷工程後に、帳合機を用いて高速で折って重ねる帳合工程を有するが、帳合の正確性が低下して重ね合せに位置ずれが生じると、不良品として排除されることがある。そのため、インクジェット印刷を新聞用紙の印刷に適用する場合には、帳合機を用いて正確に帳合できる帳合適性が求められる。 However, even with an inkjet recording paper that does not have an ink receiving layer as described in Patent Documents 1 and 2, good print image quality may not be obtained.
In addition, in the ink jet recording paper, it is necessary to prevent see-through where characters printed on one side through ink-jet printing can be seen through on the other side. Further, in the ink jet recording paper, it is necessary to prevent the ink from being ink-jet printed and passing through the inside of the paper to prevent the ink from passing through to the surface opposite to the printing surface. However, paper that does not have an ink receiving layer tends to show through and show through easily.
In addition, when ink jet printing is applied to newspaper printing, it is required that the color tone of the paper is equivalent to that of newspaper paper that is normally used.
Also, when producing newspapers, after the printing process, there is a registration process that folds and stacks at high speed using a registering machine, but if the accuracy of the registration deteriorates and misalignment occurs in the registration, it is rejected as a defective product May be. Therefore, when ink-jet printing is applied to printing on newsprint, book suitability that can be accurately booked using a book machine is required.

そこで、本発明は、インク受容層を有さないにもかかわらず、インクジェット印刷の印刷画質に優れ、裏透け及び裏抜けを防止でき、新聞用紙として使用する場合には、色調及び帳合適性にも優れるインクジェット記録用紙及びその製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has excellent print image quality of ink jet printing despite the absence of an ink-receiving layer, can prevent show-through and show-through, and is suitable for color tone and book suitability when used as newsprint. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording paper that is excellent in quality and a method for producing the same.

［１］脱墨パルプを全パルプに対して９０質量％以上含有する紙基材からなり、両面又は片面に、アルキル変性澱粉と質量平均分子量が８，０００〜３０，０００のポリアミン・エピハロヒドリン共重合体とを含む塗布層を有する、インクジェット記録用紙。
［２］坪量が１６〜７０ｇ／ｍ^２である、［１］に記載のインクジェット記録用紙。
［３］前記塗布層における前記アルキル変性澱粉の含有量が０．３〜１．０ｇ／ｍ^２（但し、前記塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。）である、［１］又は［２］に記載のインクジェット記録用紙。
［４］前記塗布層における前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の含有量が０．３〜０．６ｇ／ｍ^２（但し、前記塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。）である、［１］〜［３］のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙。
［５］炭酸カルシウムを含有し、全灰分量が１．５〜３５.０質量％である、［１］〜［４］のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙。
［６］アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも１種からなる中性サイズ剤を含有する、［１］〜［５］のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙。
［７］前記中性サイズ剤の含有量が全パルプ１００質量部に対して０．１〜２．０質量部である、［６］に記載のインクジェット記録用紙。 [1] A polyamine / epihalohydrin co-polymer comprising a paper base material containing 90% by mass or more of deinked pulp with respect to the total pulp, and having an alkyl-modified starch and a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000 on both sides or one side. An inkjet recording paper having a coating layer containing a coalescence.
[2] The inkjet recording paper according to [1], wherein the basis weight is 16 to 70 g / m ² .
[3] The content of the alkyl-modified starch in the coating layer is 0.3 to 1.0 g / m ² (however, when the coating layer is provided on both surfaces, the content is an amount per one surface). The inkjet recording paper according to [1] or [2].
[4] The content of the polyamine / epihalohydrin copolymer in the coating layer is 0.3 to 0.6 g / m ² (however, when the coating layer is provided on both sides, the content is the amount per side) The inkjet recording paper according to any one of [1] to [3].
[5] The inkjet recording paper according to any one of [1] to [4], which contains calcium carbonate and has a total ash content of 1.5 to 35.0% by mass.
[6] The inkjet recording paper according to any one of [1] to [5], which contains at least one neutral sizing agent selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer.
[7] The inkjet recording paper according to [6], wherein the content of the neutral sizing agent is 0.1 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pulp.

［８］脱墨パルプを全パルプに対して９０質量％以上含有する原紙の少なくとも一方の面に表面処理液を塗布する塗布工程と、塗布した表面処理液を乾燥させる乾燥工程とを含み、前記表面処理液が、アルキル変性澱粉と質量平均分子量が８，０００〜３０，０００のポリアミン・エピハロヒドリン共重合体とを含有し、且つ、顔料を含有しない又は顔料を前記表面処理液中の固形分の全質量に対して２質量％以下の範囲で含有する、インクジェット記録用紙の製造方法。
［９］得られるインクジェット記録用紙の坪量が１６〜７０ｇ／ｍ^２になるように、前記原紙を選択し、前記表面処理液の塗布量を調整する、［８］に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
［１０］前記表面処理液におけるポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の含有量が、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して３０〜６０質量％である、［８］又は［９］に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
［１１］前記原紙が、アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも１種からなる中性サイズ剤を含有する、［８］〜［１０］のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
［１２］前記原紙中の中性サイズ剤の含有量が、パルプ固形分１００質量部に対して０．１〜１．０質量部である、［１１］に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
［１３］前記塗布工程では、前記表面処理液の塗布量を、前記原紙の一方の面あたり固形分換算で０．３〜２．３ｇ／ｍ^２とする、［８］〜［１２］のいずれか一に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 [8] including a coating step of applying a surface treatment liquid to at least one surface of a base paper containing 90% by mass or more of deinked pulp with respect to the total pulp, and a drying step of drying the applied surface treatment liquid, The surface treatment liquid contains an alkyl-modified starch and a polyamine / epihalohydrin copolymer having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000, and does not contain a pigment or a solid content in the surface treatment liquid. A method for producing an ink jet recording paper, comprising 2% by mass or less based on the total mass.
[9] The inkjet recording paper according to [8], wherein the base paper is selected and the coating amount of the surface treatment liquid is adjusted so that the basis weight of the obtained inkjet recording paper is 16 to 70 g / m ² . Production method.
[10] The content of the polyamine / epihalohydrin copolymer in the surface treatment liquid is 30 to 60% by mass with respect to the total mass of the solid content in the surface treatment liquid, according to [8] or [9]. Manufacturing method of inkjet recording paper.
[11] The inkjet according to any one of [8] to [10], wherein the base paper contains a neutral sizing agent consisting of at least one selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer. Recording paper manufacturing method.
[12] The method for producing an inkjet recording paper according to [11], wherein the content of the neutral sizing agent in the base paper is 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the pulp solid content.
[13] In any one of [8] to [12], in the coating step, the coating amount of the surface treatment liquid is set to 0.3 to 2.3 g / m ^{2 in} terms of solid content per one side of the base paper. A method for producing an inkjet recording paper according to claim 1.

本発明のインクジェット記録用紙は、インク受容層を有さないにもかかわらず、インクジェット印刷の印刷画質に優れ、裏透け及び裏抜けを防止でき、新聞用紙として使用する場合には、色調及び帳合適性にも優れる。
本発明のインクジェット記録用紙の製造方法によれば、インク受容層を有さないにもかかわらず、インクジェット印刷の印刷画質に優れ、裏透け及び裏抜けを防止でき、新聞用紙として使用する場合には、色調及び帳合適性にも優れるインクジェット記録用紙を容易に製造できる。 The ink jet recording paper of the present invention has excellent print image quality of ink jet printing even though it does not have an ink receiving layer, can prevent see-through and show-through, and is suitable for color tone and book registration when used as newsprint paper. Excellent in properties.
According to the method for producing an ink jet recording paper of the present invention, it has excellent ink-jet printing image quality, can prevent see-through and show-through, and has no ink receiving layer. In addition, it is possible to easily produce an ink jet recording paper excellent in color tone and book suitability.

本発明のインクジェット記録用紙は、紙基材からなり、該インクジェット記録用紙の両面又は片面に、アルキル変性澱粉及びポリアミン・エピハロヒドリン共重合体を含む塗布層を有する。
塗布層は、後述するように、アルキル変性澱粉及びポリアミン・エピハロヒドリン共重合体を含む表面処理液の塗布、乾燥により形成された層である。すなわち、塗布層は、表面処理液に由来する成分が含まれている層である。したがって、塗布層には、アルキル変性澱粉及びポリアミン・エピハロヒドリン共重合体が含まれている。
塗布層は、主として、用紙の表面若しくは用紙の表面近傍、又は、用紙の表面及び用紙の表面近傍の両方に形成されている。なお、一部の成分は用紙の表面から離れた内部にまで浸透していてもよい。
なお、塗布層は、用紙を平面視した際に必ずしも全面に均一な膜として形成される必要はない。
上記の塗布層が形成されることにより、インクジェットインクの定着性を向上させることができる。 The ink jet recording paper of the present invention comprises a paper base material, and has a coating layer containing an alkyl-modified starch and a polyamine / epihalohydrin copolymer on both sides or one side of the ink jet recording paper.
As will be described later, the coating layer is a layer formed by coating and drying a surface treatment solution containing an alkyl-modified starch and a polyamine / epihalohydrin copolymer. That is, the coating layer is a layer containing a component derived from the surface treatment liquid. Therefore, the coating layer contains an alkyl-modified starch and a polyamine / epihalohydrin copolymer.
The coating layer is mainly formed on the surface of the paper or in the vicinity of the surface of the paper, or on both the surface of the paper and the vicinity of the surface of the paper. Note that some components may penetrate into the interior away from the surface of the paper.
Note that the coating layer does not necessarily have to be formed as a uniform film on the entire surface when the sheet is viewed in plan.
By forming the coating layer, it is possible to improve the fixability of the inkjet ink.

インクジェット記録用紙の坪量は１６〜７０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、３０〜６０ｇ／ｍ^２であることがより好ましく、３５〜５５ｇ／ｍ^２であることがさらに好ましく、４０〜５０ｇ／ｍ^２であることが特に好ましい。坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に従って測定した値である。
インクジェット記録用紙の坪量が前記下限値未満であると、裏透け及び裏抜けを防止できないことがあり、また、インクジェット印刷の際にインクジェット記録用紙が破断又は損傷することがある。一方、インクジェット記録用紙の坪量が前記上限値を超えると、インクジェット記録用紙が重くなり、軽く薄いインクジェット記録用紙の風合いが得られず、特に新聞用紙として適さないものとなる。 The basis weight of the ink jet recording sheet is preferably from 16~70g / ^{m 2,} more preferably from 30 to 60 g / ^{m 2,} more preferably from 35~55g / ^{m 2,} 40~50g / ^{m 2} is particularly preferred. The basis weight is a value measured according to JIS P 8124: 2011.
If the basis weight of the inkjet recording paper is less than the lower limit value, see-through and show-through may not be prevented, and the inkjet recording paper may be broken or damaged during inkjet printing. On the other hand, if the basis weight of the ink jet recording paper exceeds the upper limit, the ink jet recording paper becomes heavier, the texture of the light and thin ink jet recording paper cannot be obtained, and is not particularly suitable as newspaper paper.

インクジェット記録用紙の白色度は５０〜６０％であることが好ましく、５２〜５８％であることがより好ましい。白色度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４８に従って測定した値である。インクジェット記録用紙の白色度が前記範囲内であれば、新聞用紙として好適な色調となる。
インクジェット記録用紙の不透明度は８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。不透明度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４９に従って測定した値である。インクジェット記録用紙の不透明度が前記下限値以上であれば、裏透けが充分に防止されたものとなる。
インクジェット記録用紙の表面電気抵抗は１ＧΩ以上であることが好ましく、５ＧΩ以上であることがより好ましく、１０ＧΩ以上であることがさらに好ましい。表面電気抵抗は、室温２３℃、湿度５０％の温湿度環境にて４時間調湿した後、電気抵抗計を用いて測定した値である。インクジェット記録用紙の表面電気抵抗が前記下限値以上であれば、インクジェット記録用紙を新聞用紙として用いた際の帳合適性が充分に優れたものとなる。 The whiteness of the ink jet recording paper is preferably 50 to 60%, more preferably 52 to 58%. The whiteness is a value measured according to JIS P 8148. If the whiteness of the ink jet recording paper is within the above range, the color tone is suitable for newsprint paper.
The opacity of the inkjet recording paper is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. The opacity is a value measured according to JIS P 8149. If the opacity of the inkjet recording paper is equal to or higher than the lower limit, the show-through is sufficiently prevented.
The surface electrical resistance of the ink jet recording paper is preferably 1 GΩ or more, more preferably 5 GΩ or more, and further preferably 10 GΩ or more. The surface electric resistance is a value measured using an electric resistance meter after humidity is adjusted for 4 hours in a temperature and humidity environment of room temperature 23 ° C. and humidity 50%. If the surface electrical resistance of the ink jet recording paper is equal to or higher than the lower limit value, the suitability of the book when the ink jet recording paper is used as newsprint paper is sufficiently excellent.

本発明で使用される紙基材は、脱墨パルプ（ＤＩＰ）を全パルプに対して９０質量％以上含有するものである。脱墨パルプの含有割合は、全パルプに対して９５質量％であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。なお、本明細書では、特に断りのない限り、質量は乾燥固形分の質量のことである。
紙基材における脱墨パルプの含有割合が前記下限値未満であると、裏透けを防止できないことがあり、また、インクジェット記録用紙の色調及び風合いが新聞用紙として適さないものになる。
脱墨パルプ以外の他のパルプを含有する場合には、他のパルプとして、化学パルプ（針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ等（ＬＢＫＰ））、機械パルプ等を用いることができる。 The paper base material used in the present invention contains deinked pulp (DIP) in an amount of 90% by mass or more based on the total pulp. The content of the deinked pulp is preferably 95% by mass and more preferably 100% by mass with respect to the total pulp. In addition, in this specification, unless there is particular notice, mass is the mass of dry solid content.
If the content ratio of the deinked pulp in the paper base material is less than the lower limit value, the see-through may not be prevented, and the color tone and texture of the ink jet recording paper may not be suitable as newsprint paper.
When other pulp than deinked pulp is contained, chemical pulp (softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached kraft pulp or the like (LBKP)), mechanical pulp, or the like can be used as the other pulp.

本発明で用いるパルプは、フリーネス（ＣＳＦ）は、特に限定するものではないが、カナダ標準ろ水度（フリーネス）（ＪＩＳ Ｐ ８１２１−２：２０１２「パルプ−ろ水度試験方法−第２部：カナダ標準ろ水度法」）が２５０〜５５０ｍｌであることが好ましく、３００〜５００ｍｌであることがより好ましい。パルプのフリーネスが前記範囲内であれば、インクジェット記録用紙の紙力を高めることができ、また、抄紙の際の乾燥工程での乾燥負荷を低減させることができ、抄紙速度を高めることができる。   The freeness (CSF) of the pulp used in the present invention is not particularly limited, but Canadian Standard Freeness (JIS P 8121-2: 2012 “Pulp-Freeness Test Method—Part 2: Canadian Standard Freeness Method ") is preferably 250 to 550 ml, more preferably 300 to 500 ml. If the freeness of the pulp is within the above range, the paper strength of the ink jet recording paper can be increased, the drying load in the drying process during paper making can be reduced, and the paper making speed can be increased.

紙基材には、填料が含まれてもよい。填料としては、例えば、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、クレー、無定形シリカ、タルク、酸化チタン等が挙げられる。これら填料は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。脱墨パルプに含まれている古紙由来の顔料も填料として用いることができる。前記填料のなかでも、不透明度を高める効果とインク吸収性を高める効果を両立できることから、炭酸カルシウムが好ましい。
炭酸カルシウムは、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムのいずれであってもよい。炭酸カルシウムの形状としては特に制限されず、例えば、針状、柱状、紡錘状、立方形状、不定形状等のいずれであってもよい。
紙基材における填料を配合する場合、インクジェット記録用紙における全灰分量は１．５〜３５質量％となるように配合することが好ましい。 The paper substrate may include a filler. Examples of the filler include calcium carbonate, white carbon, clay, amorphous silica, talc, and titanium oxide. These fillers may be used alone or in combination of two or more. A pigment derived from waste paper contained in the deinked pulp can also be used as a filler. Among the fillers, calcium carbonate is preferable because both the effect of increasing opacity and the effect of increasing ink absorbency can be achieved.
The calcium carbonate may be either light calcium carbonate or heavy calcium carbonate. The shape of calcium carbonate is not particularly limited, and may be any shape such as a needle shape, a column shape, a spindle shape, a cubic shape, and an indefinite shape.
When blending the filler in the paper base material, it is preferable to blend so that the total ash content in the ink jet recording paper is 1.5 to 35% by mass.

インクジェット記録用紙における全灰分量は１．５〜３５質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましく、１５〜２５質量％であることがさらに好ましい。ここで、全灰分量は、ＪＩＳ Ｐ８２５１：２００３に従って測定した紙基材の燃焼残渣含有量であり、填料を含む無機物の含有量である。
インクジェット記録用紙における全灰分量が前記下限値以上であれば、裏透けをより防止でき、前記上限値以下であれば、インクジェット記録用紙の製造装置の汚れを抑制でき、また、インクジェット記録用紙の紙力低下を防止できる。 The total ash content in the ink jet recording paper is preferably 1.5 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and further preferably 15 to 25% by mass. Here, the total ash content is the combustion residue content of the paper base material measured according to JIS P8251: 2003, and is the content of inorganic substances including filler.
If the total ash content in the inkjet recording paper is greater than or equal to the lower limit, see-through can be further prevented, and if the total ash content is less than or equal to the upper limit, contamination of the inkjet recording paper manufacturing apparatus can be suppressed. We can prevent power loss.

紙基材には、アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも１種からなる中性サイズ剤を含有することが好ましい。前記中性サイズ剤を含有すれば、紙基材の疎水性を高めてインクの裏抜けをより防止できる。
インクの裏抜け防止性により優れる点では、前記中性サイズ剤のなかでも、アルケニル無水コハク酸がより好ましい。
インクジェット記録用紙における中性サイズ剤の含有量は全パルプ１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であることが好ましく、０．５〜１．５質量部であることがより好ましい。中性サイズ剤の含有量が前記下限値以上であれば、インクの裏抜け防止性をさらに向上させることができる。しかし、中性サイズ剤の含有量が前記上限値を超えると、インクジェット記録用紙を製造する製造装置が汚れやすくなり、メンテナンス頻度が多くなる傾向にある。 The paper base material preferably contains a neutral sizing agent consisting of at least one selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer. When the neutral sizing agent is contained, the hydrophobicity of the paper base material can be increased, and the ink can be prevented from coming through.
Among the neutral sizing agents, alkenyl succinic anhydride is more preferable because it is more excellent in preventing ink from coming off.
The content of the neutral sizing agent in the ink jet recording paper is preferably 0.1 to 2.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pulp. . If the content of the neutral sizing agent is equal to or more than the lower limit value, it is possible to further improve the ink back-through prevention. However, if the content of the neutral sizing agent exceeds the upper limit, the manufacturing apparatus for manufacturing the ink jet recording paper tends to become dirty, and the maintenance frequency tends to increase.

塗布層に含まれるアルキル変性澱粉は、変性によりアルキル基を含有する澱粉である。アルキル基によって澱粉の疎水性が高くなっている。
疎水性を高めてインク裏抜け防止性をより向上させる点では、アルキル基の炭素数は４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましい。一方、澱粉へのアルキル基の導入のしやすさの点から、アルキル基の炭素数は１８以下であることが好ましい。
アルキル基としては、メチル基（炭素数１）、エチル基（炭素数２）、プロピル基（炭素数３）、ブチル基（炭素数４）、ペンチル基（炭素数５）、ヘキシル基（炭素数６）、ヘプチル基（炭素数７）、オクチル基（炭素数８）、ノニル基（炭素数９）、デシル基（炭素数１０）、ウンデシル基（炭素数１１）、ドデシル基（炭素数１２）、オクタデシル基（炭素数１８）等が挙げられる。
アルキル変性澱粉を得る方法としては、例えば、原料となる未変性の澱粉を、酸化触媒を用いて酸化処理して酸化澱粉を調製した後、該酸化澱粉に、アルキル基を導入する処理を施す方法が挙げられる。原料澱粉の種類については特に限定されないが、湿潤時の粘着性抑制の点から、とうもろこし澱粉が好ましい。 The alkyl-modified starch contained in the coating layer is a starch containing an alkyl group by modification. The hydrophobicity of starch is increased by the alkyl group.
In terms of improving the hydrophobicity and further improving the ink back-through prevention property, the alkyl group preferably has 4 or more carbon atoms, more preferably 6 or more. On the other hand, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 18 or less from the viewpoint of easy introduction of the alkyl group into starch.
Examples of the alkyl group include a methyl group (carbon number 1), an ethyl group (carbon number 2), a propyl group (carbon number 3), a butyl group (carbon number 4), a pentyl group (carbon number 5), a hexyl group (carbon number). 6), heptyl group (carbon number 7), octyl group (carbon number 8), nonyl group (carbon number 9), decyl group (carbon number 10), undecyl group (carbon number 11), dodecyl group (carbon number 12) And octadecyl group (carbon number 18).
As a method for obtaining an alkyl-modified starch, for example, a method in which an unmodified starch as a raw material is oxidized using an oxidation catalyst to prepare an oxidized starch, and then an oxidized group is introduced into the oxidized starch. Is mentioned. Although it does not specifically limit about the kind of raw material starch, From the point of the adhesiveness suppression at the time of wetness, corn starch is preferable.

塗布層におけるアルキル変性澱粉の含有量は０．３〜１．０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、０．５〜１．０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。但し、インクジェット記録用紙が塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。
塗布層におけるアルキル変性澱粉の含有量が前記下限値以上であれば、インク裏抜け防止性及び帳合適性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、インク乾燥性を向上させることができる。 The content of the alkyl-modified starch in the coating layer is preferably from 0.3 to 1.0 g / ^{m 2,} and more preferably 0.5 to 1.0 g / ^{m 2.} However, when the ink jet recording paper has coating layers on both sides, the content is the amount per side.
If the content of the alkyl-modified starch in the coating layer is equal to or higher than the lower limit value, it is possible to further improve the ink back-through prevention property and book suitability, and if it is equal to or lower than the upper limit value, improve the ink drying property. Can do.

塗布層に含まれるポリアミン・エピハロヒドリン共重合体は、ポリアミンとエピハロヒドリンとの共重合体である。この共重合体は、カチオン性を有する。
ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体を構成するポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン等が挙げられる。これらポリアミンは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
エピハロヒドリンとして具体的には、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリン、メチルエピクロルヒドリン等から選ばれる１種類以上を使用できるが、特にエピクロロヒドリンを使用することが好ましい。
前記ポリアミンエピハロヒドリン共重合体の合成方法としては、例えば、特開平１０−１５２５４４号公報、特開平１０−１４７０５７号公報に記載される公知の方法を用いることができる。該ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体は、市販品を用いてもよく、例えば、星光ＰＭＣ株式会社製のポリアミンエピクロロヒドリン（商品名：ＤＫ６８５７、（質量平均分子量１００００））等が挙げられる。
ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体を構成するポリアミン単位とエピハロヒドリン単位の割合は、後述するカチオン化度になる範囲で選択される。 The polyamine / epihalohydrin copolymer contained in the coating layer is a copolymer of polyamine and epihalohydrin. This copolymer has a cationic property.
Examples of the polyamine constituting the polyamine / epihalohydrin copolymer include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentamine, propylenediamine, and dipropylenetriamine. These polyamines may be used alone or in combination of two or more.
Specifically, as the epihalohydrin, one or more selected from epichlorohydrin, epibromohydrin, epiiodohydrin, methyl epichlorohydrin, and the like can be used, and it is particularly preferable to use epichlorohydrin.
As a method for synthesizing the polyamine epihalohydrin copolymer, for example, known methods described in JP-A-10-152544 and JP-A-10-147057 can be used. As the polyamine / epihalohydrin copolymer, a commercially available product may be used, and examples thereof include polyamine epichlorohydrin (trade name: DK6857, (mass average molecular weight 10,000)) manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.
The ratio of the polyamine unit and the epihalohydrin unit constituting the polyamine / epihalohydrin copolymer is selected within the range of the degree of cationization described later.

該ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の質量平均分子量は、８，０００〜３０,０００であり、８，５００〜２５，０００であることが好ましく、１０，０００〜２０，０００であることがより好ましい。ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の質量平均分子量が前記範囲内であることにより、塗布層におけるインクの浸透性とバリアー性を適切な範囲にコントロールすることができ、インクの裏抜けをより抑制でき、また、インクの吸収性も高めることができ、印刷画質をより良くすることができる。
前記質量平均分子量は、以下の測定条件において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した値である。
溶媒：水蒸留水
カラム：ＯＨｐａｋ ＳＢ−８０６Ｍ ＨＱ Ｓｈｏｄｅｘを２本接続して使用
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．１質量％
検出器：１２００シリーズ検出器（アジレント・テクノロジー株式会社製）
ポンプ：１２００シリーズ検出器（アジレント・テクノロジー株式会社製）
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：Ｓｈｏｄｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｐ−８２（プルラン）（昭和電工株式会社製）の質量平均分子量が１，０００〜２０，０００の範囲内にある６サンプルを用いて作成した校正曲線を使用する。 The mass average molecular weight of the polyamine / epihalohydrin copolymer is 8,000 to 30,000, preferably 8,500 to 25,000, and more preferably 10,000 to 20,000. When the mass average molecular weight of the polyamine / epihalohydrin copolymer is within the above range, the permeability and barrier property of the ink in the coating layer can be controlled to an appropriate range, and the ink can be prevented from being exposed through the screen. Ink absorbability can also be improved, and print image quality can be improved.
The mass average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography under the following measurement conditions.
Solvent: Water distilled water Column: OHpak SB-806M HQ Shodex is connected and used Column temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: 1200 series detector (manufactured by Agilent Technologies)
Pump: 1200 series detector (manufactured by Agilent Technologies)
Flow rate: 0.5 ml / min
Calibration curve: A calibration curve prepared using six samples of Shodex Standard P-82 (Pullan) (manufactured by Showa Denko KK) having a mass average molecular weight in the range of 1,000 to 20,000 is used.

該ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体のカチオン化度は０．１〜１５ｍｅｑ／Ｌであることが好ましく、０．５〜１３ｍｅｑ／Ｌであることがより好ましく、１〜１０ｍｅｑ／Ｌであることがさらに好ましい。ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体のカチオン化度が前記下限値以上であれば、インクの裏抜けをより抑制でき、前記上限値以下であれば、インク乾燥性を向上させることができる。
なお、カチオン化度は、以下の方法により求める。
試料となる重合体を水に溶解して、重合体濃度１ｐｐｍの溶液を得る。その溶液に対し、既知濃度のポリエチレンスルホン酸ナトリウムを滴下して電荷量を測定する。そして、溶液１リットル当たりの電荷量を求め、その値をカチオン化度とする。 The degree of cationization of the polyamine / epihalohydrin copolymer is preferably 0.1 to 15 meq / L, more preferably 0.5 to 13 meq / L, and still more preferably 1 to 10 meq / L. . If the degree of cationization of the polyamine / epihalohydrin copolymer is equal to or higher than the lower limit value, the back-through of the ink can be further suppressed, and if it is equal to or lower than the upper limit value, the ink drying property can be improved.
The degree of cationization is determined by the following method.
A polymer as a sample is dissolved in water to obtain a solution having a polymer concentration of 1 ppm. A known amount of sodium polyethylene sulfonate is added dropwise to the solution to measure the amount of charge. Then, the amount of charge per liter of solution is obtained, and the value is taken as the degree of cationization.

塗布層におけるポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の含有量は０．３〜０．６ｇ／ｍ^２であることが好ましく、０．４５〜０．５５ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。但し、インクジェット記録用紙が塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。
塗布層におけるポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の含有量が前記下限値以上であれば、インク裏抜け防止性及び帳合適性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、インク吸収性及びインク乾燥性を向上させることができる。 The content of the polyamine-epihalohydrin copolymer in the coating layer is preferably from 0.3-0.6 g / ^{m 2,} and more preferably 0.45~0.55g / ^{m 2.} However, when the ink jet recording paper has coating layers on both sides, the content is the amount per side.
If the content of the polyamine / epihalohydrin copolymer in the coating layer is equal to or higher than the lower limit value, it is possible to further improve the ink back-through prevention property and the book suitability, and if the content is equal to or lower than the upper limit value, the ink absorbability and Ink drying properties can be improved.

塗布層には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記アルキル変性澱粉以外の澱粉、ポリビニルアルコール、前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体以外のインク定着剤（例えば、ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体以外のアミン系重合体等）が含まれてもよい。   In the coating layer, a starch other than the alkyl-modified starch, polyvinyl alcohol, and an ink fixing agent other than the polyamine / epihalohydrin copolymer (for example, an amine other than the polyamine / epihalohydrin copolymer), as long as the object of the present invention is not impaired. Based polymer) and the like.

塗布層には、必要に応じて、前記アルキル変性澱粉及び前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体以外の各種添加剤が含まれてもよい。添加剤としては、例えば、スチレン系重合体、酸性サイズ剤、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤及び香料等が挙げられる。   The coating layer may contain various additives other than the alkyl-modified starch and the polyamine / epihalohydrin copolymer, if necessary. Examples of additives include styrenic polymers, acidic sizing agents, surfactants, pH regulators, viscosity modifiers, softeners, gloss-imparting agents, waxes, dispersants, flow modifiers, stabilizers, charging agents. Examples thereof include an inhibitor, a crosslinking agent, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a water resistant agent, a plasticizer, a lubricant, a preservative, and a fragrance.

本発明のインクジェット記録用紙の製造方法は、原紙の少なくとも一方の面に表面処理液を塗布する塗布工程と、塗布した表面処理液を乾燥させる乾燥工程とを含む。   The method for producing an inkjet recording paper of the present invention includes a coating process for coating a surface treatment liquid on at least one surface of a base paper, and a drying process for drying the coated surface treatment liquid.

原紙は、上記の紙基材と同様に、脱墨パルプを全パルプに対して９０質量％以上含有する。また、原紙は、上述した中性サイズ剤を含有することが好ましい。
また、原紙は、パルプ固形分１００質量部に対して炭酸カルシウムを２〜３５質量部含有することが好ましく、８〜２５質量部含有することがより好ましく、１３〜２３質量部であることがさらに好ましい。炭酸カルシウムの含有量が前記下限値以上であれば、裏透けをより防止でき、また、インク吸収性をより向上させることができる。一方、炭酸カルシウムの含有量が前記上限値以下であれば、インクジェット記録用紙の製造装置の汚れを抑制でき、また、インクジェット記録用紙の紙力低下を防止でき、インクジェット印刷の際の断紙を防ぐことができる。
また、原紙には、中性サイズ剤以外の内添サイズ剤、硫酸バンド等の定着剤、紙力増強剤、歩留り向上剤、耐水化剤、ポリビニルアルコールや澱粉等のバインダ等の抄紙用薬品が含まれてもよい。 The base paper contains 90% by mass or more of deinked pulp with respect to the total pulp, as in the case of the paper base. The base paper preferably contains the neutral sizing agent described above.
The base paper preferably contains 2 to 35 parts by mass of calcium carbonate, more preferably 8 to 25 parts by mass, and more preferably 13 to 23 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pulp solid content. preferable. If the content of calcium carbonate is not less than the lower limit, it is possible to prevent the see-through and to further improve the ink absorbability. On the other hand, if the calcium carbonate content is less than or equal to the above upper limit, it is possible to suppress contamination of the inkjet recording paper manufacturing apparatus, to prevent a reduction in the paper strength of the inkjet recording paper, and to prevent paper breakage during inkjet printing. be able to.
In addition, the base paper contains internal sizing agents other than neutral sizing agents, fixing agents such as sulfuric acid bands, paper strength enhancers, yield improvers, water resistance agents, binders such as polyvinyl alcohol and starch, and other papermaking chemicals. May be included.

前記表面処理液は、前記アルキル変性澱粉及び前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体を含有し、且つ、顔料を含有しない液、或いは顔料を含有しても前記表面処理液中の固形分の全質量に対して２質量％以下の範囲で含有する液である。表面処理液において顔料を２質量％より多く含有すると、新聞用紙に近い風合いが損なわれ、更にはインクジェット記録用紙の製造装置の汚れの原因となることがある。
表面処理液に含まれる分散媒としては、例えば、水、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤等を用いることができ、これらのなかでも、コストの点から、水が好ましい。
また、表面処理液には、塗布層に含有させる各種添加剤が含まれてもよい。 The surface treatment liquid contains the alkyl-modified starch and the polyamine / epihalohydrin copolymer, and does not contain a pigment, or even if it contains a pigment, the total amount of solid content in the surface treatment liquid And 2% by mass or less. If the surface treatment liquid contains more than 2% by mass of pigment, the texture close to that of newsprint paper may be impaired, and it may cause stains on the inkjet recording paper manufacturing apparatus.
As a dispersion medium contained in the surface treatment liquid, for example, water, an alcohol solvent, an ether solvent, a ketone solvent, or the like can be used. Among these, water is preferable from the viewpoint of cost.
Further, the surface treatment liquid may contain various additives to be contained in the coating layer.

前記表面処理液におけるアルキル変性澱粉の含有量は、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して４０〜７０質量％であることが好ましく、５０〜６５質量％であることがより好ましく、５５〜６５質量％であることがさらに好ましい。表面処理液におけるアルキル変性澱粉の含有量が前記下限値以上であれば、インク裏抜け防止性及び帳合適性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、インク乾燥性を向上させることができる。
前記表面処理液におけるポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の含有量は、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して３０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５５質量％であることがより好ましく、３５〜４５質量％であることがさらに好ましい。表面処理液におけるポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の含有量が前記下限値以上であれば、インク裏抜け防止性及び帳合適性をより向上させることができ、前記上限値以下であれば、インク吸収性及びインク乾燥性を向上させることができる。 The content of the alkyl-modified starch in the surface treatment liquid is preferably 40 to 70% by mass, more preferably 50 to 65% by mass, based on the total mass of the solid content in the surface treatment liquid. More preferably, it is 55-65 mass%. If the content of the alkyl-modified starch in the surface treatment liquid is equal to or higher than the lower limit, it is possible to further improve the ink back-through prevention property and packing suitability. If the content is equal to or lower than the upper limit, the ink drying property is improved. be able to.
The content of the polyamine / epihalohydrin copolymer in the surface treatment liquid is preferably 30 to 60% by mass, and preferably 30 to 55% by mass with respect to the total mass of the solid content in the surface treatment liquid. More preferably, it is 35-45 mass%. If the content of the polyamine / epihalohydrin copolymer in the surface treatment liquid is equal to or higher than the lower limit value, it is possible to further improve the ink back-through prevention property and packing suitability. In addition, the ink drying property can be improved.

本発明のインクジェット記録用紙の製造方法においては、塗布工程の際に、得られるインクジェット記録用紙の坪量が１６〜７０ｇ／ｍ^２になるように、前記原紙を選択し、前記表面処理液の塗布量を調整することが好ましい。
具体的に、塗布工程においては、表面処理液の塗布量を、原紙の一方の面あたり固形分換算で０．３〜２．３ｇ／ｍ^２とすることが好ましく、０．５〜２．０ｇ／ｍ^２とすることがより好ましく、１．０〜１．５ｇ／ｍ^２とすることがさらに好ましい。表面処理液の塗布量が前記下限値以上であれば、インクの定着性を付与することができ、前記上限値以下であれば、低坪量の風合い、特に新聞用紙等の風合いを保つことができる。
また、原紙の選択では、インクジェット記録用紙の坪量が１６〜７０ｇ／ｍ^２になるように、原紙の坪量、炭酸カルシウム等の填料の含有量、脱墨パルプの含有割合、脱墨パルプ以外のパルプの種類等を勘案して原紙を選択する。 In the method for producing an ink jet recording paper of the present invention, the base paper is selected so that the basis weight of the ink jet recording paper obtained is 16 to 70 g / m ² in the application step, and the surface treatment liquid is applied. It is preferable to adjust the amount.
Specifically, in the coating step, the coating amount of the surface treatment liquid is preferably 0.3 to 2.3 g / m ^{2 in} terms of solid content per one side of the base paper, and preferably 0.5 to 2.0 g. /, more preferably to ^{m 2,} and even more preferably to a 1.0 to 1.5 g / ^{m 2.} If the coating amount of the surface treatment liquid is equal to or greater than the lower limit value, ink fixability can be imparted, and if it is equal to or smaller than the upper limit value, the texture of the low basis weight, particularly the texture of newsprint paper can be maintained. it can.
In addition, in the selection of the base paper, the base weight of the base paper, the content of filler such as calcium carbonate, the content ratio of deinked pulp, other than the deinked pulp so that the basis weight of the inkjet recording paper is 16 to 70 g / m ² The base paper is selected in consideration of the type of pulp.

塗布工程において使用できる塗布装置としては特に限定されず、例えば、ロールコーター（例えば、２ロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター等）、ブレードコーター（トレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプ又はベントタイプのブレードコーター）、ロッドブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、グラビアコーター等を用いることができる。なお、塗布工程は、抄紙機内に設けられているサイズプイレスを用いて表面処理液を塗布することが、生産性に優れるため好ましい。   The coating apparatus that can be used in the coating process is not particularly limited. For example, a roll coater (for example, a two roll size press, a blade metalling size press, a rod metalling size press, a gate roll coater, etc.), a blade coater (trailing, Flexible, roll application, fountain application, short-dwell type bevel type or vent type blade coater), rod blade coater, bar coater, air knife coater, curtain coater, spray coater, gravure coater, and the like can be used. In the coating step, it is preferable to apply the surface treatment liquid using a size pile provided in the paper machine because of excellent productivity.

乾燥工程では、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種乾燥方式を採用できる。
乾燥工程後には、各種キャレンダー装置を用いて平滑化処理を施してもよい。
キャレンダー装置としては、例えば、スーパーキャレンダー、ソフトキャレンダー、グロスキャレンダー、コンパクトキャレンダー、マットスーパーキャレンダー、マットキャレンダー等を用いることができる。 In the drying step, for example, various drying methods such as steam drying, gas heater drying, electric heater drying, and infrared heater drying can be employed.
After the drying process, a smoothing process may be performed using various calendar devices.
As the calendar device, for example, a super calendar, a soft calendar, a gloss calendar, a compact calendar, a mat super calendar, a mat calendar, or the like can be used.

以上説明したように、本発明におけるインクジェット記録用紙は、脱墨パルプを９０質量％以上含有する紙基材の少なくとも一方の面に、前記アルキル変性澱粉及び前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体を含む塗布層を有するものである。
紙基材における脱墨パルプ含有割合が９０質量％以上であることにより、本発明のインクジェット記録用紙は、裏透け防止性が高くなっており、また、通常使用される新聞用紙と同等の色調を有する。
脱墨パルプを多く含む紙においては、疎水性物質及び親水性物質等の不純物の含有量が多く、インクジェット印刷を行った際にフェザリング（印刷輪郭部の毛羽立ち）やボイド（印刷部の白抜け）が発生しやすい。しかし、前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体は、インク（特に顔料インク）を定着させる効果が高いため、前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体を含む塗布層を有する本発明のインクジェット記録用紙では、不純物の影響をあまり受けることなく、フェザリング及びボイドを抑制できる。そのため、所望の通りに印刷しやすいため、印刷画質に優れる。さらに、前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体のインク定着性が高いため、インクジェット記録用紙におけるインクの裏抜け防止性を高くすることができる。
また、前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体は、インクジェット記録用紙の表面抵抗を高めて静電気を発生させやすくする。用紙を折って重ねる帳合機においては、用紙の移送の際に、静電気による吸着を利用することがあり、静電気が生じやすい紙が適している。そのため、前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体により静電気が発生しやすくなっている本発明のインクジェット記録用紙は帳合適性が高い。
本発明のインクジェット記録用紙は、アルキル変性澱粉を含む塗布層によって、用紙表面の疎水性を高めている。用紙表面の疎水性が高いと、インクのにじみを抑制でき、細線再現性が高くなるため、印刷画質が良好になる。なお、酸化澱粉、エステル化澱粉又はエーテル化澱粉は疎水性が低いため、インクのにじみを充分に抑制できず、細線再現性が低くなりやすいため、印刷画質が良好になりにくい。
また、前記アルキル変性澱粉と前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体とは相溶性に優れるため、塗布層においては、各々均一に分散しており、各々の機能を充分に発揮させることができる。 As described above, the ink jet recording paper according to the present invention includes a coating layer containing the alkyl-modified starch and the polyamine / epihalohydrin copolymer on at least one surface of a paper base material containing 90% by mass or more of deinked pulp. It is what has.
When the deinked pulp content in the paper substrate is 90% by mass or more, the ink jet recording paper of the present invention has a high anti-through-through property, and has a color tone equivalent to that of news paper normally used. Have.
Paper containing a large amount of deinked pulp contains a large amount of impurities such as hydrophobic substances and hydrophilic substances. When ink jet printing is performed, feathering (fluffing of printed outlines) and voids (white areas of printed parts) ) Is likely to occur. However, since the polyamine / epihalohydrin copolymer has a high effect of fixing ink (particularly, pigment ink), the inkjet recording paper of the present invention having the coating layer containing the polyamine / epihalohydrin copolymer is not affected by impurities. Feathering and voids can be suppressed without much. Therefore, it is easy to print as desired, and the print image quality is excellent. In addition, since the polyamine-epihalohydrin copolymer has high ink fixing properties, it is possible to improve the prevention of ink back-through on inkjet recording paper.
Also, the polyamine / epihalohydrin copolymer increases the surface resistance of the ink jet recording paper and makes it easier to generate static electricity. In a bookbinding machine that folds and stacks paper, it is likely that static electricity will be used when transporting the paper, and paper that is susceptible to static electricity is suitable. Therefore, the ink jet recording paper of the present invention in which static electricity is easily generated by the polyamine / epihalohydrin copolymer has high suitability for bookkeeping.
In the ink jet recording paper of the present invention, the hydrophobicity of the paper surface is enhanced by a coating layer containing an alkyl-modified starch. When the hydrophobicity of the paper surface is high, ink bleeding can be suppressed and fine line reproducibility is improved, so that the print image quality is improved. Oxidized starch, esterified starch, or etherified starch is low in hydrophobicity, so ink bleeding cannot be sufficiently suppressed, and fine line reproducibility tends to be low, so that the print image quality is hardly improved.
In addition, since the alkyl-modified starch and the polyamine / epihalohydrin copolymer are excellent in compatibility, each of them is uniformly dispersed in the coating layer, and each function can be sufficiently exhibited.

本発明のインクジェット記録用紙は新聞用紙として好適なものであるが、新聞用紙に限定使用されるものではなく、薄くて軽い特徴を活かし、例えば、手帳用紙、辞書用紙、マニュアル用紙等、様々な用途に使用することができる。   The ink jet recording paper of the present invention is suitable as newsprint, but is not limited to newsprint, and is used in various applications such as notebook paper, dictionary paper, manual paper, etc., taking advantage of its thin and light features. Can be used for

以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、下記例におけるカチオン化度は、以下の方法により求めた。
試料となる重合体を水に溶解して、重合体濃度１ｐｐｍの溶液を得た。その溶液に対し、ＢＴＧ社製チャージアナライザーＭｕｔｅｋ ＰＣＤ−０４型を用いて、０．００１Ｎポリエチレンスルホン酸ナトリウムを滴下し、電荷量を測定した。そして、溶液１リットル当たりの電荷量を求め、その値をカチオン化度とした。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
In addition, the cationization degree in the following example was calculated | required with the following method.
A sample polymer was dissolved in water to obtain a solution having a polymer concentration of 1 ppm. 0.001N sodium polyethylene sulfonate was added dropwise to the solution using a BTG charge analyzer Mutek PCD-04 type, and the amount of charge was measured. Then, the charge amount per liter of the solution was obtained, and the value was defined as the degree of cationization.

（実施例１）
「紙料の調製」
脱墨パルプを離解してフリーネスを４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．とした。離解したパルプ１００質量部に対して、硫酸バンド１質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ株式会社製エースＫ−１００）１質量部、内添サイズ剤としてアルケニル無水コハク酸（荒川化学工業株式会社製サイズパインＳＡ−８６４、表中では「ＡＳＡ」と表記する。）０．３質量部を添加した。その後、填料として炭酸カルシウムを２０質量部混合し、さらに歩留り向上剤（協和産業株式会社製キースロックＲＰ４０Ｌ、ポリアクリルアミド）を０．０１１質量部添加して、紙料を得た。 Example 1
"Preparation of paper stock"
The deinked pulp is disaggregated and the freeness is 400 ml C.I. S. F. It was. 100 parts by mass of disaggregated pulp, 1 part by mass of sulfuric acid band, 1 part by mass of cationized starch (Ace K-100 manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.), alkenyl succinic anhydride (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) as an internal sizing agent Size Pine SA-864, referred to as “ASA” in the table.) 0.3 parts by weight was added. Thereafter, 20 parts by mass of calcium carbonate was mixed as a filler, and 0.011 part by mass of a yield improver (Kyowa Sangyo Co., Ltd., Keith Rock RP40L, polyacrylamide) was added to obtain a paper stock.

「表面処理液の調製」
水中に、アルキル変性澱粉（王子コーンスターチ株式会社製ＧＲＳ−Ｔ１１０、表中では「ＧＲＳ」と表記する。）を６０質量部、表面サイズ剤（星光ＰＭＣ株式会社製ＳＥ２２２０）を１質量部、ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体（星光ＰＭＣ株式会社製ＤＫ６８５７、質量平均分子量１０，０００、カチオン化度３．３ｍｅｑ／Ｌ、表中では「ＤＫ６８５７」と表記する。）を４０質量部の割合で添加して、固形分濃度４質量％の表面処理液を得た。なお、表面処理液の各成分の質量部数は、前記原紙のパルプを１００質量部とした部数である。 "Preparation of surface treatment solution"
In water, 60 parts by mass of alkyl-modified starch (GRS-T110 manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd., indicated as “GRS” in the table), 1 part by mass of a surface sizing agent (SE2220 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), polyamine Epichlorohydrin copolymer (DK6857 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd., mass average molecular weight 10,000, cationization degree 3.3 meq / L, indicated as “DK6857” in the table) is added at a ratio of 40 parts by mass. Thus, a surface treatment liquid having a solid content concentration of 4% by mass was obtained. In addition, the mass part of each component of the surface treatment liquid is the number of parts based on 100 parts by mass of the pulp of the base paper.

「インクジェット記録用紙の作製」
調製した紙料を、長網多筒型抄紙機を用い、坪量が４２ｇ／ｍ^２になるように抄紙して原紙を得、長網多筒型抄紙機内の２ロールサイズプレス機を用いて前記原紙の両面に前記表面処理液を、乾燥塗布量が片面あたり１．３ｇ／ｍ^２となるように、塗布した。その後、長網多筒型抄紙機内の熱風乾燥機を用い、１３０℃で乾燥して、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。
塗布層における片面あたりのアルキル変性澱粉の含有量、ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体の含有量、表面サイズ剤の含有量を表１に示す。なお、他の実施例及び比較例についても、塗布層における片面あたりの澱粉の含有量、ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体の含有量、表面サイズ剤の含有量を表１〜３に示す。 "Production of inkjet recording paper"
Using the long net multi-cylinder type paper machine, the prepared paper is made so that the basis weight is 42 g / m ² to obtain a base paper, and using the two roll size press machine in the long net multi-cylinder type paper machine. The surface treatment liquid was applied to both sides of the base paper so that the dry coating amount was 1.3 g / m ² per side. Then, it dried at 130 degreeC using the hot air dryer in a long net | cylinder type | mold paper machine, and obtained the inkjet recording paper which has a coating layer.
Table 1 shows the content of the alkyl-modified starch per one side in the coating layer, the content of the polyamine / epichlorohydrin copolymer, and the content of the surface sizing agent. For other examples and comparative examples, Tables 1 to 3 show the starch content, the polyamine-epichlorohydrin copolymer content, and the surface sizing agent content per side in the coating layer.

（実施例２）
表面サイズ剤を添加せずに得た表面処理液を用いた以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 2)
An inkjet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface treatment liquid obtained without adding the surface sizing agent was used.

（実施例３）
表面処理液の片面あたりの乾燥塗布量を０．３ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 3)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dry coating amount per side of the surface treatment liquid was changed to 0.3 g / m ² .

（実施例４）
表面処理液の片面あたりの乾燥塗布量を２．３ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 Example 4
An inkjet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dry coating amount per side of the surface treatment liquid was changed to 2.3 g / m ² .

（実施例５）
表面処理液におけるアルキル変性澱粉の添加量を７８質量部に、ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体の添加量を２２質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 5)
Inkjet having coating layer in the same manner as in Example 1 except that the amount of alkyl-modified starch added to the surface treatment liquid was changed to 78 parts by mass and the amount of polyamine / epichlorohydrin copolymer added was changed to 22 parts by mass. A record sheet was obtained.

（実施例６）
表面処理液におけるアルキル変性澱粉の添加量を３４質量部に、ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体の添加量を６６質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 6)
Inkjet having coating layer in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of alkyl-modified starch in the surface treatment liquid was changed to 34 parts by mass and the addition amount of polyamine / epichlorohydrin copolymer was changed to 66 parts by mass. A record sheet was obtained.

（実施例７）
原紙における炭酸カルシウムの含有量を２質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 7)
An inkjet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the calcium carbonate content in the base paper was changed to 2 parts by mass.

（実施例８）
原紙における炭酸カルシウムの含有量を３５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 8)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of calcium carbonate in the base paper was changed to 35 parts by mass.

（実施例９）
原紙における内添サイズ剤の含有量を０．５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 Example 9
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the internal sizing agent in the base paper was changed to 0.5 parts by mass.

（実施例１０）
原紙における内添サイズ剤の含有量を０．０５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 10)
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of the internal sizing agent in the base paper was changed to 0.05 part by mass.

（実施例１１）
原紙における内添サイズ剤を、アルキルケテンダイマー（荒川化学工業株式会社製サイズパイン Ｋ−２８７、表中では「ＡＫＤ」と表記する。）０．３質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 11)
The same as in Example 1 except that the internal sizing agent in the base paper was changed to 0.3 parts by mass of alkyl ketene dimer (Arakawa Chemical Industries, Ltd., size pine K-287, indicated as “AKD” in the table). Thus, an inkjet recording paper having a coating layer was obtained.

（実施例１２）
原紙の坪量を１５ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 12)
An inkjet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the base paper was changed to 15 g / m ² .

（実施例１３）
原紙の坪量を６７ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 13)
An inkjet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the basis weight of the base paper was changed to 67 g / m ² .

（実施例１４）
実施例１で使用したポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体（星光ＰＭＣ株式会社製ＤＫ６８５７、質量平均分子量１０，０００、カチオン化度３．３ｍｅｑ／Ｌ）をポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体（星光ＰＭＣ株式会社製ＤＫ６８５４、質量平均分子量２０，０００、カチオン化度３．０ｍｅｑ／Ｌ、表中では「ＤＫ６８５４」と表記する。）に変更した以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録用紙を得た。 (Example 14)
The polyamine / epichlorohydrin copolymer (DK6857 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd., mass average molecular weight 10,000, cationization degree 3.3 meq / L) used in Example 1 was converted into the polyamine / epichlorohydrin copolymer ( DK 6854 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd., mass average molecular weight 20,000, cationization degree 3.0 meq / L, indicated as “DK 6854” in the table.) Got.

（実施例１５）
原紙を構成するパルプを脱墨パルプ９０質量部、広葉樹晒クラフトパルプ１０質量部に変更した以外は実施例１同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Example 15)
An inkjet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pulp constituting the base paper was changed to 90 parts by mass of deinked pulp and 10 parts by mass of bleached kraft pulp.

（比較例１）
表面処理液におけるアルキル変性澱粉の添加量を１００質量部に、ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体の添加量を０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Comparative Example 1)
Inkjet having coating layer in the same manner as in Example 1 except that the amount of alkyl-modified starch added to the surface treatment liquid is changed to 100 parts by mass and the amount of polyamine / epichlorohydrin copolymer added is changed to 0 parts by mass. A record sheet was obtained.

（比較例２）
実施例１で使用したポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体を、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（センカ株式会社製ユニセンスＣＰ−１０３、質量平均分子量１４０,０００、カチオン化度３．１ｍｅｑ／Ｌ、表中では「ＣＰ−１０３」と表記する。）に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Comparative Example 2)
The polyamine / epichlorohydrin copolymer used in Example 1 was prepared from polydiallyldimethylammonium chloride (Senka Co., Ltd. Unisense CP-103, mass average molecular weight 140,000, cationization degree 3.1 meq / L, in the table) In this case, an ink jet recording sheet having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the expression was changed to “CP-103”.

（比較例３）
実施例１で使用したポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体を、ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体（星光ＰＭＣ株式会社製ＤＫ６８０２、質量平均分子量１，０００、カチオン化度３．２ｍｅｑ／Ｌ、表中では「ＤＫ６８０２」と表記する。）に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Comparative Example 3)
The polyamine / epichlorohydrin copolymer used in Example 1 was replaced with a polyamine / epichlorohydrin copolymer (DK6802 by Seiko PMC Co., Ltd., mass average molecular weight 1,000, cationization degree 3.2 meq / L, In the table, an ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was changed to “DK6802”.

（比較例４）
アルキル変性澱粉を、酸化澱粉（王子コーンスターチ株式会社製エースＡ、表中では「エースＡ」と表記する。）に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Comparative Example 4)
An inkjet recording paper having a coating layer is obtained in the same manner as in Example 1 except that the alkyl-modified starch is changed to oxidized starch (Ace A manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd., indicated as “Ace A” in the table). It was.

（比較例５）
アルキル変性澱粉を、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製ＰＶＡ−１１７、表中では「ＰＶＡ」と表記する。）に変更した以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Comparative Example 5)
An inkjet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the alkyl-modified starch was changed to polyvinyl alcohol (PVA-117 manufactured by Kuraray Co., Ltd., expressed as “PVA” in the table). .

（比較例６）
脱墨パルプ６０質量部、サーモメカニカルパルプ２０質量部、グラインドパルプ１０質量部、針葉樹晒クラフトパルプ１０質量部の割合で混合した後、離解してフリーネスを４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．とした。この離解したパルプ１００質量部に対し、硫酸バンド１質量部、カチオン化澱粉（王子コーンスターチ株式会社製エースＫ−１００）１質量部、内添サイズ剤としてアルケニル無水コハク酸（荒川化学工業株式会社製サイズパイン ＳＡ−８６４）０．３質量部を添加した。その後、填料として炭酸カルシウムを２０質量部混合し、さらに歩留り向上剤（協和産業株式会社製キースロックＲＰ４０Ｌ、ポリアクリルアミド）を０．０１１質量部添加した。これにより調製した紙料を、長網多筒型抄紙機を用い、坪量が４２ｇ／ｍ^２になるように抄紙して原紙を得た。
その原紙を用いた以外は実施例１と同様にして、塗布層を有するインクジェット記録用紙を得た。 (Comparative Example 6)
After mixing at a ratio of 60 parts by mass of deinked pulp, 20 parts by mass of thermomechanical pulp, 10 parts by mass of grind pulp, and 10 parts by mass of kraft pulp bleached with conifers, it was disaggregated and the freeness was 400 ml C.I. S. F. It was. For 100 parts by mass of the disaggregated pulp, 1 part by mass of sulfuric acid band, 1 part by mass of cationized starch (Ace K-100 manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.), and alkenyl succinic anhydride (made by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) as an internal sizing agent Size Pine SA-864) 0.3 parts by weight was added. Thereafter, 20 parts by mass of calcium carbonate was mixed as a filler, and 0.011 part by mass of a yield improver (Keiso Industrial Co., Ltd., Keith Rock RP40L, polyacrylamide) was added. The paper stock thus prepared was made using a long-mesh multi-cylinder paper machine so that the basis weight was 42 g / m ² to obtain a base paper.
An ink jet recording paper having a coating layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the base paper was used.

＜評価＞
各実施例及び比較例で得たインクジェット記録用紙について、以下に示す方法により評価した。得られた結果を表１〜３に示す。 <Evaluation>
The ink jet recording paper obtained in each Example and Comparative Example was evaluated by the following method. The obtained results are shown in Tables 1-3.

［坪量］
各例で得たインクジェット記録用紙の坪量を、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に従って測定した。 [Basis weight]
The basis weight of the ink jet recording paper obtained in each example was measured according to JIS P 8124: 2011.

［灰分］
各例で得たインクジェット記録用紙の灰分を、ＪＩＳ Ｐ ８２５１：２００３に従って測定した。 [ash]
The ash content of the ink jet recording paper obtained in each example was measured according to JIS P 8251: 2003.

［白色度］
各例で得たインクジェット記録用紙の白色度を、ＪＩＳ Ｐ ８１４８に従って測定した。なお、通常、新聞用紙の白色度は５２〜５８％の範囲内である。 [Whiteness]
The whiteness of the inkjet recording paper obtained in each example was measured according to JIS P 8148. In general, the whiteness of newsprint is in the range of 52 to 58%.

［不透明度］
各例で得たインクジェット記録用紙の不透明度を、ＪＩＳ Ｐ ８１４９に従って測定した。 [Opacity]
The opacity of the ink jet recording paper obtained in each example was measured according to JIS P 8149.

［表面電気抵抗］
各例で得たインクジェット記録用紙を、室温２３℃、湿度５０％の温湿度環境にて４時間調湿した後、株式会社アドバンテスト製電気抵抗計Ｒ８３４０Ａを用いて、表面電気抵抗を測定した。なお、表面電気測定値が１ＧΩ以上であれば、実用上問題がない。 [Surface electrical resistance]
The ink jet recording paper obtained in each example was conditioned for 4 hours in a temperature and humidity environment with a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then surface electric resistance was measured using an electric resistance meter R8340A manufactured by Advantest Corporation. In addition, if the surface electrical measurement value is 1 GΩ or more, there is no practical problem.

［印刷画質／にじみ防止性］
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機（キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ＣｏｌｏｒＳｔｒｅａｍ ３９００）を用い、ＧＳ１−１２８コードのバーコードを印刷した。
次いで、バーコードを印刷したインクジェット記録用紙に対し、バーコード検証機（ＲＪＳ社製Ｉｎｓｐｅｃｔｏｒ Ｄ４０００）を用い、バーコードリーダーを１０回走査させた。その際の、バーコードを読み取れた回数を測定し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
５：バーコードリーダーの１０回の走査の内、１０回読み取れる。
４：バーコードリーダーの１０回の走査の内、９回読み取れる。
３：バーコードリーダーの１０回の走査の内、６回以上９回未満読み取れる。
２：バーコードリーダーの１０回の走査の内、読み取れる回数が５回未満である、又は、読み取り回数が０回であってもバーコードに対して複数のレーザ走査線を通過させると読み取れる。
１：バーコードを読み取ることができない。
なお、評価の数値が大きい程、インクジェット印刷による印刷画質に優れ、インクジェット印刷適性に優れることを意味する。評価が３以上であれば、実用上問題がない。 [Print quality / bleeding prevention]
A barcode of GS1-128 code was printed on one side of the inkjet recording paper obtained in each example by using an inkjet printer (ColorStream 3900 manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.).
Next, the barcode recording machine (RJS Inspector D4000) was scanned 10 times with a barcode reader on the inkjet recording paper on which the barcode was printed. The number of times the barcode was read at that time was measured and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: Reads 10 times out of 10 scans of the barcode reader.
4: Reads 9 times out of 10 scans of the barcode reader.
3: Can be read 6 times or more and less than 9 times out of 10 scans of the barcode reader.
2: Of the 10 scans of the barcode reader, the number of times of reading is less than 5, or even if the number of times of reading is 0, the barcode can be read by passing a plurality of laser scanning lines.
1: The barcode cannot be read.
In addition, it means that it is excellent in the printing image quality by inkjet printing, and is excellent in inkjet printing aptitude, so that the numerical value of evaluation is large. If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

［印刷画質／細線再現性］
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機（キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ＣｏｌｏｒＳｔｒｅａｍ ３９００）を用い、ゴシック体の６ポイントの文字を印刷した。印刷した文字は、「１」、「２」、「３」、「４」、「５」、「６」、「７」、「８」、「９」、「１０」とした。印刷した文字を目視観察し、細線の再現性を下記基準で評価した。
（評価基準）
５：数字の細線部分ににじみ又はつぶれが全くなく、数字の判別に影響がない。
４：数字の細線部分ににじみ又はつぶれが僅かにあるが、数字の判別に影響がない。
３：数字の細線部分ににじみ又はつぶれがあるが、全ての数字が判別できる。
２：数字の細線部分ににじみ又はつぶれがあり、「４」、「６」、「８」、「９」、「０」等の一部の数字が判別できない。
１：数字の細線部分ににじみ又はつぶれがあり、全ての数字が判別できない。
なお、評価の数値が大きい程、インクジェット印刷による印刷画質に優れ、インクジェット印刷適性に優れることを意味する。評価が３以上であれば、実用上問題がない。 [Print quality / fine line reproducibility]
A Gothic 6-point character was printed on one side of the inkjet recording paper obtained in each example using an inkjet printer (ColorStream 3900, manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.). The printed characters were “1”, “2”, “3”, “4”, “5”, “6”, “7”, “8”, “9”, “10”. The printed characters were visually observed, and the reproducibility of fine lines was evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: There is no bleeding or crushing in the thin line portion of the number, and there is no influence on the discrimination of the number.
4: The thin line portion of the number is slightly blurred or crushed, but does not affect the determination of the number.
3: Although the thin line portion of the number is blurred or crushed, all the numbers can be distinguished.
2: The thin line portion of the number is blurred or crushed, and some numbers such as “4”, “6”, “8”, “9”, “0” cannot be distinguished.
1: The thin line portion of the numbers is blurred or crushed, and all the numbers cannot be identified.
In addition, it means that it is excellent in the printing image quality by inkjet printing, and is excellent in inkjet printing aptitude, so that the numerical value of evaluation is large. If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

［裏抜け防止性］
各例で得たインクジェット記録用紙の両面に、インクジェット印刷機（キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ＣｏｌｏｒＳｔｒｅａｍ ３７００Ｚ）を用い、日本規格協会発行の「カラーディジタル標準画像データ／Ｎ３」を印刷した。
そして、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各々のベタ印刷部、すなわち隙間なく印刷された部分の、印刷された面とは反対側の面（以下、「印刷裏面」という。）を目視観察し、印刷裏面への印刷インクの移行の程度（裏抜けの程度）を下記基準で評価した。
（評価基準）
５：印刷裏面への印刷インクの移行が全く見られず、印刷裏面に影響がない。
４：印刷裏面への印刷インクの移行が僅かに見られるが、印刷裏面に影響がない。
３：印刷裏面への印刷インクの移行が見られるが、印刷裏面の画像が損なわれていない。
２：印刷裏面への印刷インクの移行が見られ、印刷裏面の画像が損なわれている。
１：印刷裏面への印刷インクの著しい移行が見られる。
なお、評価が３以上であれば、実用上問題がない。 [Back-through prevention]
“Color digital standard image data / N3” issued by the Japanese Standards Association was printed on both sides of the inkjet recording paper obtained in each example using an inkjet printer (ColorStream 3700Z manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.).
Then, each of the black, cyan, magenta, and yellow solid print portions, that is, the surface printed with no gap, the surface opposite to the printed surface (hereinafter referred to as “printed back surface”) is visually observed. The degree of transfer of the printing ink to the printed back surface (degree of back-through) was evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: No transfer of printing ink to the printed back surface is observed, and the printed back surface is not affected.
4: The printing ink is slightly transferred to the back side of printing, but there is no influence on the back side of printing.
3: Although the transfer of the printing ink to the printing back surface is seen, the image on the printing back surface is not damaged.
2: The transfer of the printing ink to the printing back surface is seen, and the image on the printing back surface is damaged.
1: Significant transfer of printing ink to the back side of printing is observed.
If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

［裏透け防止性］
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機（キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ＣｏｌｏｒＳｔｒｅａｍ ３７００Ｚ）を用い、日本規格協会発行の「カラーディジタル標準画像データ／Ｎ３」を印刷した。
そして、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各々のベタ印刷部、すなわち隙間なく印刷された部分の印刷裏面を目視観察し、印刷インクが透過して見える程度（裏透けの程度）を評価した。
評価は５段階とし、数値が大きい程、裏透け防止性が高いと評価した。なお、 評価が「３」以上であれば、実用上問題がない。 [Preventing see-through]
“Color digital standard image data / N3” issued by the Japanese Standards Association was printed on one side of the inkjet recording paper obtained in each example using an inkjet printer (ColorStream 3700Z manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.).
Then, the solid printed portion of each of black, cyan, magenta, and yellow, that is, the printed back surface of the portion printed without a gap was visually observed, and the degree to which the printing ink was seen through (the degree of see-through) was evaluated.
Evaluation was made into five steps, and it was evaluated that the larger the numerical value, the higher the back-through prevention. If the evaluation is “3” or higher, there is no practical problem.

［色調］
各例で得たインクジェット記録用紙を王子製紙株式会社製新聞用紙（ＳＬ新聞用紙）と比較し、色調の差を目視で下記の基準で評価した。
（評価基準）
５：新聞用紙と見かけの色調がほぼ同一である。
４：新聞用紙と見かけの色調に僅かな差があるが、新聞用紙として実用上問題がない。
３：新聞用紙と見かけの色調に差があるが、新聞用紙として実用上問題がない。
２：新聞用紙と見かけの色調に明確な差があり、新聞用紙として実用上問題がある。
１：新聞用紙と見かけの色調に大きな差があり、新聞用紙として実用上問題がある。
なお、評価が「３」以上であれば、実用上問題がない。 [Color tone]
The ink jet recording paper obtained in each example was compared with newsprint paper (SL newsprint paper) manufactured by Oji Paper Co., Ltd., and the difference in color tone was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: Apparent color tone is almost the same as newsprint.
4: Although there is a slight difference in apparent color tone from newsprint, there is no practical problem as newsprint.
3: Although there is a difference in apparent color tone from newsprint, there is no practical problem as newsprint.
2: There is a clear difference in apparent color tone from newsprint, and there is a problem in practical use as newsprint.
1: There is a large difference in apparent color tone from newsprint, and there is a problem in practical use as newsprint.
If the evaluation is “3” or higher, there is no practical problem.

［帳合適性］
各例で得たインクジェット記録用紙を、室温２３℃、湿度５０％の温湿度環境にて４時間調湿した後、新聞帳合機（ＨＵＮＫＥＬＥＲ製ＤＣ７）を用いて、用紙を折って重ねる帳合を行った。そして、帳合後の紙ずれの程度を目視観察により評価した。
評価は５段階とし、数値が大きい程、紙ずれが小さく、帳合適性を有すると評価した。なお、 評価が「３」以上であれば、実用上問題がない。 [Book suitability]
The ink jet recording paper obtained in each example was conditioned for 4 hours in a temperature and humidity environment at room temperature of 23 ° C. and humidity of 50%, and then used a newspaper book machine (DC7 manufactured by HUNKELER) to fold and overlap the paper. It was. Then, the degree of paper misalignment after registration was evaluated by visual observation.
The evaluation was made in five stages, and the larger the numerical value, the smaller the paper misalignment and the better the book suitability. If the evaluation is “3” or higher, there is no practical problem.

［インク乾燥性］
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機（キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ＣｏｌｏｒＳｔｒｅａｍ ３９００）を用い、ゴシック体の８ポイントの文字を印刷した。印刷した文字は、「１」、「２」、「３」、「４」、「５」、「６」、「７」、「８」、「９」、「１０」とした。
そして、インクジェット印刷した用紙表面におけるインクの転写汚れを目視観察し、以下の基準で評価した。インクの転写汚れは、未乾燥のインクが印刷機のローラ等に付着し、その付着したインクが用紙に転写して生じる汚れである。この転写汚れは、用紙のインク乾燥性が低い程、発生しやすい。
（評価基準）
５：転写汚れが全くなく、数字の判別に影響がない。
４：転写汚れが僅かにあるが、数字の判別に影響がない。
３：転写汚れがあるが、全ての数字が判別できる。
２：転写汚れがあり、「４」、「６」、「８」、「９」、「０」等の一部の数字が判別できない。
１：転写汚れがあり、全ての数字が判別できない。
なお、評価が３以上であれば、印刷の乾燥性が高く、実用上問題がない。 [Ink drying]
On one side of the inkjet recording paper obtained in each example, Gothic 8-point characters were printed using an inkjet printer (ColorStream 3900 manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.). The printed characters were “1”, “2”, “3”, “4”, “5”, “6”, “7”, “8”, “9”, “10”.
And the ink transfer stain | pollution | contamination on the paper surface which carried out inkjet printing was observed visually, and the following references | standards evaluated. Ink transfer stains are stains that occur when undried ink adheres to a roller or the like of a printing press and the adhered ink is transferred to a sheet. This transfer stain is more likely to occur as the ink drying property of the paper is lower.
(Evaluation criteria)
5: There is no transfer stain and there is no influence on the discrimination of numbers.
4: There is a slight transfer stain, but there is no effect on the discrimination of numbers.
3: There is transfer stain, but all numbers can be distinguished.
2: There is transfer stain, and some numbers such as “4”, “6”, “8”, “9”, “0” cannot be distinguished.
1: There is transfer stain, and all numbers cannot be identified.
In addition, if evaluation is 3 or more, the drying property of printing is high and there is no problem practically.

［耐擦過性］
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機（キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ＣｏｌｏｒＳｔｒｅａｍ ３９００）を用い、ゴシック体の８ポイントの文字を印刷した。印刷した文字は、「１」、「２」、「３」、「４」、「５」、「６」、「７」、「８」、「９」、「１０」とした。
そして、印刷面を布で１０回擦り、印刷部の擦れ汚れの程度を目視観察し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
５：擦れ汚れが全くなく、数字の判別に影響がない。
４：擦れ汚れが微かにあるが、数字の判別に影響がない。
３：擦れ汚れがあるが、全ての数字が判別できる。
２：擦れ汚れがあり、「４」、「６」、「８」、「９」、「１０」等の一部の数字が判別できない。
１：擦れ汚れがあり、全ての数字が判別できない。
なお、評価の数値が大きい程、耐擦過性に優れ、評価が３以上であれば、実用上問題がない。 [Abrasion resistance]
On one side of the inkjet recording paper obtained in each example, Gothic 8-point characters were printed using an inkjet printer (ColorStream 3900 manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.). The printed characters were “1”, “2”, “3”, “4”, “5”, “6”, “7”, “8”, “9”, “10”.
Then, the printed surface was rubbed 10 times with a cloth, and the degree of rubbing stain on the printed part was visually observed and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: There is no rubbing dirt and there is no influence on the discrimination of numbers.
4: Although rubbing dirt is slight, there is no influence on the discrimination of numbers.
3: Although there is rubbing dirt, all numbers can be distinguished.
2: There is rubbing dirt, and some numbers such as “4”, “6”, “8”, “9”, “10” cannot be distinguished.
1: There is rubbing dirt, and all numbers cannot be identified.
The larger the numerical value of the evaluation, the better the scratch resistance. If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

［印刷均一性］
各例で得たインクジェット記録用紙の片面に、インクジェット印刷機（キヤノンプロダクションプリンティングシステム株式会社製ＣｏｌｏｒＳｔｒｅａｍ ３９００）を用い、日本規格協会発行の「カラーディジタル標準画像データ／Ｎ３」を印刷した。
そして、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各々のベタ印刷部、すなわち隙間なく印刷された部分の印刷ムラを目視観察し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
５：印刷ムラが全くなく、画像に影響がない。
４：印刷ムラが僅かにあるが、画像に影響がない。
３：印刷ムラがあるが、画像は損なわれていない。
２：印刷ムラがあり、画像が損なわれている。
１：著しい印刷ムラがある。
なお、評価の数値が大きい程、印刷均一性に優れ、評価が３以上であれば、実用上問題がない。 [Print uniformity]
“Color digital standard image data / N3” issued by the Japanese Standards Association was printed on one side of the inkjet recording paper obtained in each example using an inkjet printer (ColorStream 3900 manufactured by Canon Production Printing System Co., Ltd.).
Then, the printing unevenness of each of the solid printing portions of black, cyan, magenta, and yellow, that is, the portion printed without gaps was visually observed and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
5: There is no printing unevenness and the image is not affected.
4: Although there is slight printing unevenness, the image is not affected.
3: There is printing unevenness, but the image is not damaged.
2: There is printing unevenness and the image is damaged.
1: There is remarkable printing unevenness.
Note that the larger the numerical value of the evaluation, the better the printing uniformity. If the evaluation is 3 or more, there is no practical problem.

各実施例では、ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体とアルキル変性澱粉を含む表面処理液を、脱墨パルプ１００質量部の原紙に塗布して、インクジェット記録用紙を得た。各実施例で得たインクジェット記録用紙は、印刷画質、裏抜け防止性、裏透け防止性、新聞色調及び帳合適性のいずれもが優れていた。
ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体を含まない表面処理液を用いた比較例１では、得られたインクジェット記録用紙の印刷画質、裏抜け防止性、裏透け防止性のいずれも低かった。
ポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体の代わりにポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドを含む表面処理液を用いた比較例２では、得られたインクジェット記録用紙の帳合適性が低かった。
質量平均分子量１０，０００のポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体の代わりに質量平均分子量１，０００のポリアミン・エピクロロヒドリン共重合体を含む表面処理液を用いた比較例３では、得られたインクジェット記録用紙の印刷画質、帳合適性が低かった。
アルカリ変性澱粉の代わりに酸化澱粉を含む表面処理液を用いた比較例４では、得られたインクジェット記録用紙の印刷画質が低かった。
アルカリ変性澱粉の代わりにポリビニルアルコールを含む表面処理液を用いた比較例５では、得られたインクジェット記録用紙の印刷画質が低かった。
原紙の脱墨パルプ含有量を６０質量部とした比較例６では、得られたインクジェット記録用紙の裏抜け防止性及び裏透け防止性が低く、色調が新聞色調に近いものではなかった。 In each example, a surface treatment liquid containing a polyamine / epichlorohydrin copolymer and an alkyl-modified starch was applied to 100 parts by mass of deinked pulp to obtain an ink jet recording paper. The ink jet recording paper obtained in each example was excellent in print image quality, anti-through-through, anti-through-through, newspaper color tone, and book suitability.
In Comparative Example 1 using a surface treatment liquid that does not contain a polyamine / epichlorohydrin copolymer, the print quality, anti-through-through and anti-through-through properties of the obtained inkjet recording paper were all low.
In Comparative Example 2 in which a surface treatment liquid containing polydiallyldimethylammonium chloride was used instead of the polyamine / epichlorohydrin copolymer, the suitability of the obtained inkjet recording paper was low.
In Comparative Example 3 using a surface treatment liquid containing a polyamine / epichlorohydrin copolymer having a mass average molecular weight of 1,000 instead of a polyamine / epichlorohydrin copolymer having a mass average molecular weight of 10,000, it was obtained. Inkjet recording paper had poor print image quality and book suitability.
In Comparative Example 4 using a surface treatment liquid containing oxidized starch instead of alkali-modified starch, the print quality of the obtained inkjet recording paper was low.
In Comparative Example 5 using a surface treatment liquid containing polyvinyl alcohol instead of alkali-modified starch, the print quality of the obtained inkjet recording paper was low.
In Comparative Example 6 in which the deinked pulp content of the base paper was 60 parts by mass, the obtained inkjet recording paper had low anti-through-through and anti-through-through properties, and the color tone was not close to the newspaper color tone.

Claims (8)

坪量が１６〜７０ｇ／ｍ ^２ であるインクジェット記録用紙であって、
脱墨パルプを全パルプに対して９０質量％以上含有する紙基材からなり、両面又は片面に、アルキル変性澱粉と質量平均分子量が８，０００〜３０，０００のポリアミン・エピハロヒドリン共重合体とを含む塗布層を有し、
アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも１種からなる中性サイズ剤を、全パルプ１００質量部に対して０．１〜１．０質量部含有する、インクジェット記録用紙。 An inkjet recording paper having a basis weight of 16 to 70 g / m ² ,
It consists of a paper base material containing 90% by mass or more of deinked pulp with respect to the total pulp. On both sides or one side, an alkyl-modified starch and a polyamine / epihalohydrin copolymer having a mass average molecular weight of 8,000 to 30,000. have a coating layer comprising,
An ink jet recording paper comprising 0.1 to 1.0 part by mass of a neutral sizing agent comprising at least one selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer with respect to 100 parts by mass of the total pulp . 前記塗布層における前記アルキル変性澱粉の含有量が０．３〜１．０ｇ／ｍ^２（但し、前記塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。）である、請求項１に記載のインクジェット記録用紙。 The content of the alkyl-modified starch in the coating layer is 0.3 to 1.0 g / m ² (however, when the coating layer is provided on both surfaces, the content is an amount per one surface). The inkjet recording paper according to claim 1 . 前記塗布層における前記ポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の含有量が０．３〜０．６ｇ／ｍ^２（但し、前記塗布層を両面に有する場合には、該含有量は片面あたりの量である。）である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。 The content of the polyamine / epihalohydrin copolymer in the coating layer is 0.3 to 0.6 g / m ² (however, when the coating layer is provided on both sides, the content is an amount per one side). The inkjet recording paper according to claim 1 or 2 , wherein 炭酸カルシウムを含有し、全灰分量が１．５〜３５．０質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙。 The inkjet recording paper according to any one of claims 1 to 3 , comprising calcium carbonate and having a total ash content of 1.5 to 35.0 mass%. 脱墨パルプを全パルプに対して９０質量％以上含有する原紙の少なくとも一方の面に表面処理液を塗布する塗布工程と、塗布した表面処理液を乾燥させる乾燥工程とを含み、
前記表面処理液が、アルキル変性澱粉と質量平均分子量が８，０００〜３０，０００のポリアミン・エピハロヒドリン共重合体とを含有し、且つ、顔料を含有しない又は顔料を前記表面処理液中の固形分の全質量に対して２質量％以下の範囲で含有し、
前記原紙が、アルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーよりなる群から選択される少なくとも１種からなる中性サイズ剤を、パルプ固形分１００質量部に対して０．１〜１．０質量部含有し、
得られるインクジェット記録用紙の坪量が１６〜７０ｇ／ｍ ^２ になるように、前記原紙を選択し、前記表面処理液の塗布量を調整する、インクジェット記録用紙の製造方法。 An application step of applying a surface treatment liquid to at least one surface of a base paper containing 90% by mass or more of deinked pulp with respect to the total pulp, and a drying step of drying the applied surface treatment liquid,
The surface treatment liquid contains an alkyl-modified starch and a polyamine / epihalohydrin copolymer having a weight average molecular weight of 8,000 to 30,000, and does not contain a pigment or a solid content in the surface treatment liquid. contained in a range of less than 2% by weight relative to the total weight of,
The base paper contains 0.1 to 1.0 part by mass of a neutral sizing agent consisting of at least one selected from the group consisting of alkenyl succinic anhydride and alkyl ketene dimer with respect to 100 parts by mass of pulp solids. ,
As basis weight of the resulting ink jet recording sheet is 16~70g / m ^2, and selects the base paper, adjusting the coating amount of the surface treatment solution, a manufacturing method of an ink jet recording paper. 前記表面処理液におけるアルキル変性澱粉の含有量が、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して４０〜７０質量％である、請求項５に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 The method for producing an inkjet recording paper according to claim 5 , wherein the content of the alkyl-modified starch in the surface treatment liquid is 40 to 70% by mass with respect to the total mass of the solid content in the surface treatment liquid. 前記表面処理液におけるポリアミン・エピハロヒドリン共重合体の含有量が、前記表面処理液中の固形分の全質量に対して３０〜６０質量％である、請求項５又は６に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 7. The inkjet recording paper according to claim 5 , wherein the content of the polyamine / epihalohydrin copolymer in the surface treatment liquid is 30 to 60% by mass with respect to the total mass of the solid content in the surface treatment liquid. Production method. 前記塗布工程では、前記表面処理液の塗布量を、前記原紙の一方の面あたり固形分換算で０．３〜２．３ｇ／ｍ^２とする、請求項５〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法。 In the said application | coating process, the application amount of the said surface treatment liquid shall be 0.3-2.3g / m < ² > in conversion of solid content per one surface of the said base paper, It is any one of Claims 5-7. Manufacturing method of inkjet recording paper.