JP6588331B2 - Temporary hair dye composition - Google Patents
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Description
本発明は一時染毛剤組成物に関する。 The present invention relates to a temporary hair dye composition.
染毛剤は、酸化染料を用いて頭髪中で発色させることで着色する永久染毛剤（ヘアカラー等）、直接染料を頭髪に浸透吸収させることで着色する半永久染毛剤（ヘアマニキュア等）、頭髪上の着色剤（主として顔料）を含む着色皮膜を形成させることで着色する一時染毛剤（ヘアマスカラ等）等に分類される。このうち、一時染毛剤は、頭髪へのダメージが少なく、洗髪により容易に除去でき、簡便に用いることができることから、気軽に毛染めを楽しむことができるものとして好まれている。従来の一時染毛剤としては、着色剤を着色皮膜として頭髪上に固着させるとともに、この着色皮膜に耐水性を付与し、また皮膚や衣類への色移りを防止するため、皮膜形成ポリマーを含有させた組成物等が知られている。 Hair dyes are permanent hair dyes (hair color, etc.) that are colored by coloring in the hair using an oxidative dye, and semi-permanent hair dyes (hair manicure, etc.) that are colored by penetrating the dye directly into the hair. And a temporary hair dye (hair mascara, etc.) that is colored by forming a colored film containing a colorant (mainly pigment) on the hair. Of these, temporary hair dyes are preferred as being able to enjoy hair dyeing casually because they have little damage to the hair, can be easily removed by shampooing, and can be easily used. As a conventional temporary hair dye, it contains a film-forming polymer in order to fix the colorant on the hair as a colored film, impart water resistance to the colored film, and prevent color transfer to the skin and clothing. Known compositions and the like are known.
特許文献１では、特定範囲のポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを含有する一時染毛剤が開示されている。この一時染毛剤は、着色性と色移りのし難さに優れるほか、着色皮膜の耐水性、乾燥後の頭髪の柔らかな感触、高いセット性とその崩れにくさにも優れるものである。 Patent Document 1 discloses a temporary hair dye containing a specific range of poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane. This temporary hair dye is excellent not only in colorability and difficulty in color transfer, but also in water resistance of the colored film, soft touch of the hair after drying, high setability and resistance to breakage.
特許文献２では、特許文献１で用いられているものとは変性比率等が異なるポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを含有する一時染毛剤が開示されている。このものは、着色性、耐水性、色移りのし難さに優れるほか、着色毛髪の感触の良さ、べたつきのなさ、毛髪上への塗布性にも優れるものである。 Patent Document 2 discloses a temporary hair dye containing a poly (N-acylalkyleneimine) -modified organopolysiloxane having a modification ratio or the like different from that used in Patent Document 1. This product is excellent in colorability, water resistance and difficulty in color transfer, and also has excellent touch of colored hair, non-stickiness, and coatability on the hair.
一方、ヘアスタイリング剤の分野では、２種類以上のポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを混合して使用することも知られており、特許文献３では変性比率等の異なる２種のポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを特定比率で配合した毛髪化粧料が開示されている。この毛髪化粧料は、細く絡まりやすい毛髪に対し、ふんわりとしたボリュームを与えかつ長時間維持すると共に、柔軟な感触と見た目に自然な仕上がり感を与えることができるものである。 On the other hand, in the field of hair styling agents, it is also known to use a mixture of two or more types of poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxanes. A hair cosmetic containing a specific ratio of poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane is disclosed. This hair cosmetic can give a soft volume to a thin and easily entangled hair and maintain it for a long time, and can give a soft feel and a natural finish to the eye.
しかし、仕上がりの外観をより高めようとした場合、特にファッション性を求める場合や、お洒落が目的の場合は、着色のみならず、着色して乾燥した毛髪に対して更にスタイリング行動を行って髪型をアレンジしたいという要求があるが、特許文献１及び２に記載の一時染毛剤は、着色後にアレンジをするといった目的に対しては効果が不十分であった。 However, when trying to enhance the appearance of the finished product, especially when seeking fashionability, or for the purpose of fashion, not only coloring but also styling action on the colored and dried hair, the hairstyle is changed. Although there is a request to arrange, the temporary hair dyes described in Patent Documents 1 and 2 have insufficient effects for the purpose of arranging after coloring.
例えば、特許文献１に記載の一時染毛剤では、塗布して乾燥する前に整髪をした場合に高いセット性を有するが、乾燥後の毛髪のベタつきが強いため、乾燥後に櫛や手を通して毛髪を更にアレンジすることが困難な場合があった。 For example, the temporary hair dye described in Patent Document 1 has a high setting property when the hair is set before being applied and dried, but the hair after drying is strongly sticky. In some cases, it was difficult to arrange further.
また、特許文献２に記載の一時染毛剤では、べたつきはなく髪は扱いやすいが、くしや手を通すと摩擦によって着色皮膜の剥離が生じ、スタイリング時の色落ちの原因となる場合があった。更に、元髪からの大きく色を変化させる場合、特に青や赤などの鮮明な色に変化させる場合には、週末のみや１日間だけに使用したいという要望があり、洗髪により確実に着色剤を洗い流せる必要があるが、特許文献１、２に記載の一時染毛剤では、耐水性を高めた結果、黒髪に対し鮮やかな発色を付与することができるだけの十分量の一時染毛剤を毛髪に塗布するとシャンプーによる洗い落ち性が不十分であった。 In addition, the temporary hair dye described in Patent Document 2 is not sticky and the hair is easy to handle, but if the comb or hand is passed through, the colored film peels off due to friction and may cause discoloration during styling. It was. Furthermore, when changing the color of the original hair greatly, especially when changing to a vivid color such as blue or red, there is a demand to use it only on the weekend or for only one day. It is necessary to wash away, but with the temporary hair dyes described in Patent Documents 1 and 2, as a result of improving the water resistance, a sufficient amount of the temporary hair dye capable of giving a vivid color to black hair is applied to the hair. When applied, the washability with shampoo was insufficient.
したがって本発明は、毛髪着色後もべたつかずに毛束が扱いやすいためスタイリング性を損なわず、くし通り性が良く、摩擦時の色落ちや着色皮膜の剥離を伴わず耐摩擦性に優れ、更に黒髪に鮮やかな発色を付与するために十分量塗布した場合でも洗い落ち性に優れる一時染毛剤組成物に関する。 Therefore, the present invention is easy to handle the hair bundle without being sticky after coloring the hair, so that the styling property is not impaired, the combing property is good, the color is not discolored at the time of friction and the color film is not peeled off, and the friction resistance is excellent. The present invention relates to a temporary hair dye composition that is excellent in wash-off properties even when applied in a sufficient amount to impart vivid color to black hair.
本発明者らは、鋭意検討した結果、変性比率等の異なる２種のポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを特定の比率で含有することで上記要求を満たす一時染毛剤組成物が得られることを見いだした。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a temporary hair dye composition that satisfies the above requirements by containing two kinds of poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxanes having different modification ratios in a specific ratio. I found out that
すなわち、本発明は、以下の成分(A)〜(C)を含有し、成分(B)と成分(C)との質量比(B)／(C)が１以上５以下である一時染毛剤組成物を提供するものである。
成分(A)：顔料
成分(B)：主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1)；
That is, the present invention contains the following components (A) to (C), and the mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is 1 or more and 5 or less. An agent composition is provided.
Component (A): Pigment Component (B): At least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain, via an alkylene group containing a hetero atom, the following general formula (1);
〔式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜22のアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３を示す。〕
で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が48／52以上73／27以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15,000以上80,000以下である、
オルガノポリシロキサン
成分(C)：主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、上記一般式(1)で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が82／18以上98／2以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が50,000以上150,000以下である、
オルガノポリシロキサン
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group, and n represents 2 or 3. ]
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkyleneimine) segments composed of repeating units represented by:
The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 48/52 or more and 73/27 or less,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is from 15,000 to 80,000,
Organopolysiloxane Component (C): It consists of a repeating unit represented by the above general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom on at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain. An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) segments,
The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkylenimine) segment (b) is from 82/18 to 98/2,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is from 50,000 to 150,000,
Organopolysiloxane
本発明の一時染毛剤組成物は、着色性が良く元の髪色を十分に隠蔽することができ、塗布後のべたつきがなく、毛束の滑りが良好で、乾燥後のくし通りが良く、櫛を通せば毛束が容易にばらける。また、塗布後の毛束や、塗布後に一度櫛をとおした髪に対して摩擦を与えても色落ちや着色皮膜の剥離がない。更に、洗い落ち性に優れており、強く発色するために十分な量を塗布した場合でも、シャンプーで洗えば元の髪色に戻すことができる。 The temporary hair dye composition of the present invention has good colorability and can sufficiently conceal the original hair color, has no stickiness after application, has a good hair bundle slip, and has good combing after drying. If you pass the comb, the hair bundle will be easily separated. Further, even if friction is given to the hair bundle after application or the hair once through the comb after application, there is no color fading or peeling of the colored film. Furthermore, it is excellent in wash-off properties, and even when a sufficient amount is applied for strong color development, it can be restored to its original hair color by washing with shampoo.
〔成分(A)：顔料〕
成分(A)の顔料は、成分(B)及び成分(C)と組み合わせて用いることにより、頭髪に顔料を含む皮膜を形成し、頭髪表面を着色被覆するために配合されるものであり、化粧料に一般に用いられるものであれば特に制限はない。
[Component (A): Pigment]
The component (A) pigment is used in combination with the component (B) and the component (C) to form a film containing the pigment on the hair and color-coat the hair surface. There is no particular limitation as long as it is generally used as a material.
顔料としては、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機顔料、有機顔料、パール顔料、金属粉末顔料、光輝性粉体等が挙げられる。 Any pigment can be used regardless of its shape (spherical, needle, plate, etc.), particle diameter, particle structure (porous, nonporous, etc.), such as inorganic pigments, organic Examples thereof include pigments, pearl pigments, metal powder pigments, and glittering powders.
無機顔料としては、具体的には、カーボンブラック、黒酸化鉄、黒酸化チタン等の無機黒色系顔料；酸化鉄（べんがら）、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機白色系顔料等が挙げられる。これらのうち、カーボンブラック、黒酸化鉄、黒酸化チタン、酸化鉄（べんがら）、黄酸化鉄、群青、紺青が好ましい。 Specific examples of inorganic pigments include inorganic black pigments such as carbon black, black iron oxide, and black titanium oxide; inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide, and iron titanate; γ-oxidation Inorganic brown pigments such as iron; Inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; Inorganic blue pigments such as ultramarine and bitumen; Inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet; Chromium oxide, chromium hydroxide and titanium Inorganic green pigments such as cobalt oxide; inorganic white pigments such as titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide. Of these, carbon black, black iron oxide, black titanium oxide, iron oxide (bengal), yellow iron oxide, ultramarine blue, and bitumen are preferable.
有機顔料としては、赤色201号、赤色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色219号、赤色220号、赤色221号、赤色228号、赤色404号、赤色405号、だいだい色203号、だいだい色204号、だいだい色401号、黄色205号、黄色401号、青色404号等が挙げられ、このうち、赤色202号、赤色404号、黄色205号、黄色401号、青色404号が好ましい。 Organic pigments include red 201, red 202, red 203, red 204, red 205, red 206, red 207, red 208, red 219, red 220, red 221 and red 228, red 404, red 405, orange color 203, orange color 204, orange color 401, yellow 205, yellow 401, blue 404, etc., of which red 202, red 404, Yellow 205, Yellow 401 and Blue 404 are preferred.
パール顔料としては、パール粉末、オキシ塩化ビスマス、雲母、金属酸化物被覆雲母（例えば、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、黒酸化鉄被覆雲母、黒酸化鉄被覆雲母チタン、黄酸化鉄被覆雲母、酸化鉄・黒酸化鉄被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、酸化鉄・紺青被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等）、金属酸化物被覆アルミナフレーク、金属酸化物被覆シリカフレーク、多層コートパール顔料（例えば、TiO2-SiO2-TiO2-Mica等）等が挙げられる。 Examples of the pearl pigment include pearl powder, bismuth oxychloride, mica, metal oxide-coated mica (for example, mica titanium, iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, black iron oxide-coated mica, black iron oxide-coated mica titanium, yellow Iron oxide coated mica, iron oxide / black iron oxide coated mica titanium, bitumen coated mica titanium, iron oxide / bitumen coated mica titanium, carmine coated mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, etc.), metal oxide coated alumina flakes, metal oxide Product-coated silica flakes, multilayer coated pearl pigments (for example, TiO2-SiO2-TiO2-Mica, etc.) and the like.
金属粉末顔料としては、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉等が挙げられる。
光輝性粉体としては、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層体、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム体等が挙げられる。
Examples of the metal powder pigment include gold powder, silver powder, copper powder, aluminum powder, and brass powder.
Examples of the glitter powder include polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminate, polyethylene terephthalate / polyolefin laminate film, and the like.
成分(A)の顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。一時染毛剤組成物中における成分(A)の含有量は、黒髪でも金髪でも元の髪色に関わらず、元の髪色を隠蔽し、かつ元の髪色とは全く異なる赤や青等の鮮やかな色を発色する点から、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上である。また、毛髪の感触を損なわず、スタイリング時に毛髪を扱いやすい点から、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは７質量％以下である。 The pigment of component (A) can be used alone or in combination of two or more. The content of component (A) in the temporary hair dye composition is such that red or blue is completely different from the original hair color, regardless of the original hair color, whether it is black hair or blonde hair. From the point of developing a vivid color, it is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and still more preferably 1.5% by mass or more. Further, the amount is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 7% by mass or less from the viewpoint that the hair feel is not impaired and the hair is easily handled during styling.
〔成分(B)：第一のオルガノポリシロキサン〕
成分(B)のオルガノポリシロキサンは、以下に示すポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン（以下、単に「第一のオルガノポリシロキサン」とも称する）である。
[Component (B): First organopolysiloxane]
The organopolysiloxane of component (B) is the following poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane (hereinafter also simply referred to as “first organopolysiloxane”).
成分(B)は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1)； Component (B) is represented by the following general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom in at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain:
〔式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜22のアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３を示す。〕
で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が48／52以上73／27以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15,000以上80,000以下である、オルガノポリシロキサンである。
[Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group, and n represents 2 or 3. ]
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkyleneimine) segments composed of repeating units represented by:
The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 48/52 or more and 73/27 or less,
An organopolysiloxane in which the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is from 15,000 to 80,000.
成分(B)において、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントは、オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合することが可能であるが、両末端を除く１以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。 In component (B), at least two poly (N-acylalkylenimine) segments can be bonded to any silicon atom constituting the organopolysiloxane segment via an alkylene group containing a hetero atom. In addition, it is preferably bonded to one or more silicon atoms excluding both ends via the alkylene group, and more preferably bonded to two or more silicon atoms excluding both ends via the alkylene group.
オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（N-アシルアルキレンイミン）との結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜20のアルキレン基が挙げられる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。 The alkylene group containing a hetero atom intervening in the bond between an organopolysiloxane segment and poly (N-acylalkyleneimine) has 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms and / or sulfur atoms. An alkylene group is mentioned. Specific examples thereof include the following.
ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するN-アシルアルキレンイミン単位は前記一般式(1)で表されるものであるが、一般式(1)において、Ｒ1の炭素数１〜22のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜22の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等が例示される。中でも、炭素数１〜10、更には炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。 The N-acylalkyleneimine unit constituting the poly (N-acylalkylenimine) segment is represented by the general formula (1). In the general formula (1), R 1 has 1 to 22 carbon atoms. Examples of the alkyl group include linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms, and specifically include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. Group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, docosyl group, etc. Is done. Among these, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms is preferable.
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜15のアラルキル基が例示され、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が例示される。中でも、炭素数７〜14、更には炭素数７〜10のアラルキル基が好ましい。 Examples of the aralkyl group include aralkyl groups having 7 to 15 carbon atoms, and specific examples include a benzyl group, a phenethyl group, a trityl group, a naphthylmethyl group, and an anthracenylmethyl group. Among them, an aralkyl group having 7 to 14 carbon atoms, and more preferably 7 to 10 carbon atoms is preferable.
アリール基としては、例えば、炭素数６〜14のアリール基が例示され、具体的には、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が例示され、中でも、炭素数６〜12、更には炭素数６〜９のアリール基が好ましい。 Examples of the aryl group include an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and specific examples include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group. An aryl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 9 carbon atoms is preferable.
これらの中でも、Ｒ1としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。 Among these, R 1, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
成分(B)におけるオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は、48／52以上であって、50／50以上が好ましく、また、73／27以下であって、71／29以下が好ましい。 The mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) to the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) in the component (B) is 48/52 or more, and 50/50 or more is Moreover, it is 73/27 or less and 71/29 or less is preferable.
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分(B)又は成分(C)のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。 In this specification, the mass ratio (a / b) is determined by dissolving 5% by mass of the organopolysiloxane of component (B) or component (C) in deuterated chloroform, and analyzing by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR). The value obtained from the integral ratio of the alkyl group or phenyl group in the organopolysiloxane segment and the methylene group in the poly (N-acylalkylenimine) segment.
また、成分(B)において、隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷg）は、着色後にベタつかず、毛束が扱いやすい観点から、好ましくは1,500以上、より好ましくは1,800以上、更に好ましくは2,000以上であり、好ましくは3,500以下、より好ましくは3,200以下、更に好ましくは3,000以下である。 In addition, in the component (B), the weight average molecular weight (MWg) of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments is preferably 1,500 from the viewpoint that it is not sticky after coloring and the hair bundle is easy to handle. More preferably, it is 1,800 or more, more preferably 2,000 or more, preferably 3,500 or less, more preferably 3,200 or less, still more preferably 3,000 or less.
本明細書において、「隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式(2)に示すように、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ2ＳｉＯ単位と、１つのＲ6と、ｙ＋１個のＲ2 2ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ6に結合する−Ｚ−Ｒ7をいう。 In the present specification, “an organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments” means an organopolysiloxane of a poly (N-acylalkyleneimine) segment as shown in the following formula (2): A portion surrounded by a broken line between two points from a bonding point to the segment (bonding point A) to a bonding point (bonding point B) of the poly (N-acylalkyleneimine) segment adjacent thereto, A segment composed of an R 2 SiO unit, one R 6 , and y + 1 R 2 2 SiO units. The “poly (N-acylalkylenimine) segment” refers to —Z—R 7 bonded to the above R 6 .
上記一般式(2)中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１〜22のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ6はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、Ｒ7は重合開始剤の残基を示し、−Ｚ−Ｒ7はポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、ｙは正の数を示す。 In the general formula (2), each R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group, R 6 represents an alkylene group containing a hetero atom, and R 7 represents a residue of a polymerization initiator. -Z-R 7 represents a poly (N-acylalkylenimine) segment, and y represents a positive number.
ＭＷgは、上記一般式(2)において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（g/mol）と解することができ、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（N-アシルアルキレンイミン）で100％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（g/mol）と一致する。 MWg is the molecular weight of the portion surrounded by the broken line in the above general formula (2), but is understood as the mass (g / mol) of the organopolysiloxane segment per mole of the poly (N-acylalkylenimine) segment. When the functional group of the modified organopolysiloxane, which is a raw material compound, is 100% substituted with poly (N-acylalkyleneimine), it matches the functional group equivalent (g / mol) of the modified organopolysiloxane.
また、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（g/mol）が分かっている場合には、ＭＷgは、その官能基がポリ（N-アシルアルキレンイミン）で100％置換されなかった場合であっても、以下の式で算出することができる。 Also, when the functional group equivalent (g / mol) of the modified organopolysiloxane that is the raw material compound is known, MWg is the case where the functional group is not 100% substituted with poly (N-acylalkyleneimine) Even so, it can be calculated by the following equation.
ＭＷg＝[変性オルガノポリシロキサンの官能基当量(g/mol)]÷[置換率(％)／100(％)] MWg = [functional group equivalent of modified organopolysiloxane (g / mol)] ÷ [substitution rate (%) / 100 (%)]
また、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量が分からない場合、ＭＷgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率（Ｃsi）とポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量（ＭＷox）を用いて、下記式により求めることができる。 When the functional group equivalent of the modified organopolysiloxane is not known, MWg uses the content of organopolysiloxane segment (Csi) constituting the main chain and the molecular weight (MWox) of the poly (N-acylalkyleneimine) segment. Thus, it can be obtained by the following formula.
ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量（ＭＷox）は、N-アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度とから算出する方法又は後述するゲルパーミエションクロマトグラフィ（GPC）測定法により測定することが可能であるが、本発明においてはGPC測定法により測定される数平均分子量をいうものとする。成分(B)のＭＷoxは、摩擦時の色落ちや着色皮膜の剥離を伴わず耐摩擦性に優れる観点から、好ましくは800以上、より好ましくは850以上、更に好ましくは900以上であり、また好ましくは3,500以下、より好ましくは3,200以下、更に好ましくは3,000以下である。 The molecular weight (MWox) of the poly (N-acylalkylenimine) segment can be measured by a method of calculating from the molecular weight of N-acylalkyleneimine units and the degree of polymerization, or by a gel permeation chromatography (GPC) measurement method described later. Although possible, in the present invention, the number average molecular weight measured by the GPC measurement method shall be used. The component (B) MWox is preferably 800 or more, more preferably 850 or more, still more preferably 900 or more, and preferably from the viewpoint of excellent friction resistance without causing discoloration or peeling of the colored film during friction. Is 3,500 or less, more preferably 3,200 or less, and still more preferably 3,000 or less.
成分(B)において、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷsi）は、摩擦時の色落ちや着色皮膜の剥離を伴わず耐摩擦性に優れる観点から、15,000以上であって、好ましくは20,000以上、より好ましくは25,000以上であり、また、黒髪に鮮やかな発色をするために十分量塗布しても洗い落ち性に優れる観点から、80,000以下であって、好ましくは70,000以下、より好ましくは60,000以下である。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、下記測定条件によるGPCで測定し、ポリスチレン換算したものである。 In the component (B), the weight average molecular weight (MWsi) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 15,000 or more from the viewpoint of excellent friction resistance without color fading or peeling of the colored film during friction. , Preferably 20,000 or more, more preferably 25,000 or more, and 80,000 or less, preferably 70,000 or less, from the viewpoint of excellent washability even when applied in a sufficient amount for vivid color development on black hair, More preferably, it is 60,000 or less. Since the organopolysiloxane segment constituting the main chain has a skeleton common to the modified organopolysiloxane that is the raw material compound, MWsi is substantially the same as the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane that is the raw material compound. In addition, the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane which is a raw material compound is measured by GPC under the following measurement conditions and is converted to polystyrene.
カラム ：Super HZ4000＋Super HZ2000（東ソー株式会社製）
溶離液 ：１mMトリエチルアミン/THF
流量 ：0.35mL/min
カラム温度：40℃
検出器 ：UV
サンプル ：50μL
Column: Super HZ4000 + Super HZ2000 (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 1 mM triethylamine / THF
Flow rate: 0.35mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: UV
Sample: 50μL
成分(B)のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（ＭＷt）は、好ましくは18,000以上、更に好ましくは24,000以上、更に好ましくは37,000以上であり、また、好ましくは200,000以下、より好ましくは150,000以下、更に好ましくは120,000以下、更に好ましくは92,000以下、更に好ましくは80,000以下、更に好ましくは75,000以下である。これにより、十分な皮膜強度を有し、摩擦時にも剥がれ落ちることなく顔料を毛髪上に固定できる。また、十分な耐水性を有しながら、活性剤等に対しては溶解し、洗い落ち性が優れるようになる。本明細書において、ＭＷtは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と、前述の質量比（ａ／ｂ）とから求めることができる。 The weight average molecular weight (MWt) of the component (B) organopolysiloxane is preferably 18,000 or more, more preferably 24,000 or more, more preferably 37,000 or more, and preferably 200,000 or less, more preferably 150,000 or less, Preferably it is 120,000 or less, more preferably 92,000 or less, more preferably 80,000 or less, and further preferably 75,000 or less. Thereby, it has sufficient film | membrane intensity | strength and can fix a pigment on hair, without peeling off at the time of friction. Further, while having sufficient water resistance, it dissolves in an activator and the like, and has excellent wash-off properties. In the present specification, MWt can be determined from the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane that is a raw material compound and the aforementioned mass ratio (a / b).
成分(B)のオルガノポリシロキサンは、例えば特開2009-024114号公報や国際公開2011/062210号パンフレットで開示されている方法のような公知の製造方法により、製造することができる。 The organopolysiloxane of component (B) can be produced by a known production method such as the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-024114 or International Publication 2011/062210.
成分(B)のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（N-ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（N-アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられる。 Examples of the component (B) organopolysiloxane include poly (N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly (N-acetylethyleneimine) organosiloxane, and poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane.
成分(B)のオルガノポリシロキサンは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。成分(B)を２種以上組み合わせる場合には、以下の成分(B-1)及び(B-2)の２種を少なくとも含有することが好ましい。 The organopolysiloxane of component (B) can be used alone or in combination of two or more. When two or more components (B) are combined, it is preferable to contain at least two of the following components (B-1) and (B-2).
成分(B-1)： 成分(B)のうち、オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が48／58以上55／45以下であるオルガノポリシロキサン Component (B-1): Among the components (B), the mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 48/58 or more 55 / 45 or less organopolysiloxane
成分(B-2)： 成分(B)のうち、オルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が65／35以上73／27以下であるオルガノポリシロキサン Component (B-2): Among the components (B), the mass ratio (a / b) of the organopolysiloxane segment (a) to the poly (N-acylalkylenimine) segment (b) is 65/35 or more 73 / Organopolysiloxane less than 27
更に、成分(B-1)は、隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷg）が、2,000以上3,000以下であることが好ましく、また、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量（ＭＷox）が1,600以上3,500以下であることが好ましい。 Furthermore, the component (B-1) preferably has a weight average molecular weight (MWg) of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments of 2,000 or more and 3,000 or less. The molecular weight (MWox) of the (N-acylalkylenimine) segment is preferably from 1,600 to 3,500.
更に、成分(B-2)は、隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷg）が、2,000以上3,000以下であることが好ましく、また、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量（ＭＷox）が800以上1,600以下であることが好ましい。 Furthermore, in the component (B-2), the weight average molecular weight (MWg) of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments is preferably 2,000 or more and 3,000 or less. The molecular weight (MWox) of the (N-acylalkylenimine) segment is preferably from 800 to 1,600.
本発明の一時染毛剤組成物中における成分(B)の含有量は、顔料を毛髪上に固定化して摩擦時にも顔料が剥がれ落ちることなく、更に十分な耐水性を有する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは９質量％以上であり、また、好ましくは25質量％以下、より好ましくは20質量％以下、更に好ましくは18質量％以下である。 The content of the component (B) in the temporary hair dye composition of the present invention is preferably from the viewpoint of fixing the pigment on the hair and preventing the pigment from peeling off even during friction, and having sufficient water resistance. It is 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, further preferably 9% by mass or more, preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 18% by mass or less.
〔成分(C)：第二のオルガノポリシロキサン〕
成分(C)のオルガノポリシロキサンは、成分(B)のオルガノポリシロキサンと同様に、前記一般式(1)で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して結合したポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン（以下、単に「第二のオルガノポリシロキサン」とも称する）である。
[Component (C): Second organopolysiloxane]
The organopolysiloxane of component (C) is similar to the organopolysiloxane of component (B) in that the poly (N-acylalkylenimine) segment comprising the repeating unit represented by the general formula (1) has a main chain. A poly (N-acylalkyleneimine) -modified organopolysiloxane (hereinafter simply referred to as “second organopolysiloxane”) bonded to at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting it via an alkylene group containing a hetero atom. Also called).
したがって、成分(B)と成分(C)とは相互に類似した構造を有しており、共にINCI名で「ポリシリコーン-9」と称されるものであるが、成分(C)のオルガノポリシロキサンは、下記の点において、成分(B)のオルガノポリシロキサンと相違する。 Therefore, the component (B) and the component (C) have structures similar to each other, and both are referred to as “polysilicone-9” by the INCI name, Siloxane is different from the organopolysiloxane of component (B) in the following points.
ｉ）オルガノポリシロキサンセグメント(A)と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント(B)との質量比（ａ／ｂ）が、82／18以上98／2以下であること。
成分(C)のａ／ｂは、べたつかず、かつ滑らかな感触に優れたものとし、くし通りや指のすべり通りを向上させる観点から、好ましくは84／16以上、より好ましくは85／15以上、更に好ましくは86／14であり、また、好ましくはより97／3以下、より好ましくは95／5以下である。
i) The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (A) and the poly (N-acylalkylenimine) segment (B) is from 82/18 to 98/2.
The a / b of the component (C) is non-sticky and excellent in smooth feel, and is preferably 84/16 or more, more preferably 85/15 or more, from the viewpoint of improving combing and finger sliding. More preferably, it is 86/14, more preferably 97/3 or less, and still more preferably 95/5 or less.
ii）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷsi）が、50,000以上150,000以下であること。
成分(C)のＭＷsiは、毛髪表面に適度な連続の皮膜を形成して、なめらかな感触とべたつきのなさを同時に満たし、加えて、くし通りや指のすべり通りを向上させ、更には毛髪に処理した一時染毛剤が耐水性に優れると同時にシャンプーによって洗い流せる観点から、好ましくは70,000以上、より好ましくは90,000以上であり、また130,000以下、より好ましくは110,000以下である。
ii) The weight average molecular weight (MWsi) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is from 50,000 to 150,000.
Ingredient (C) MWsi forms a moderate continuous film on the hair surface to satisfy smooth touch and non-stickiness at the same time. In addition, it improves combing and finger slipping. From the viewpoint that the treated temporary hair dye is excellent in water resistance and can be washed away by shampoo, it is preferably 70,000 or more, more preferably 90,000 or more, and 130,000 or less, more preferably 110,000 or less.
iii）隣接するポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷg）が、好ましくは10,000以上40,000以下であること。
成分(C)のＭＷgは、べたつかず、かつ滑らかな感触に優れたものとし、くし通りや指のすべり通りを向上させる観点から、より好ましくは15,000以上、更に好ましくは18,000以上であり、また、より好ましくは35,000以下、更に好ましくは32,000以下である。
iii) The weight average molecular weight (MWg) of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments is preferably 10,000 or more and 40,000 or less.
The MWg of component (C) is non-sticky and excellent in smooth feel, and is preferably 15,000 or more, more preferably 18,000 or more, from the viewpoint of improving combing and finger sliding. More preferably, it is 35,000 or less, and further preferably 32,000 or less.
iv）ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量（ＭＷox）が、好ましくは500以上4,000以下であること。
成分(C)のＭＷoxは、毛髪表面に適度な連続の皮膜を形成して、べたつかず、かつ滑らかな感触に優れたものとし、くし通りや指のすべり通りを向上させる観点から、より好ましくは800以上、更に好ましくは1,000以上であり、また、より好ましくは3,500以下、更に好ましくは3,000以下である。
iv) The number average molecular weight (MWox) of the poly (N-acylalkylenimine) segment is preferably 500 or more and 4,000 or less.
Component (C) MWox is more preferable from the viewpoint of forming a moderate continuous film on the hair surface, making it non-sticky and having a smooth feel, and improving combing and finger slipping. It is 800 or more, more preferably 1,000 or more, more preferably 3,500 or less, and still more preferably 3,000 or less.
また、成分(C)のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（ＭＷt）は、好ましくは60,000以上、より好ましくは80,000以上、更に好ましくは9,0000以上、更に好ましくは100,000以上であり、また、好ましくは160,000以下、より好ましくは140,000以下、更に好ましくは120,000以下である。これにより、べたつかず、かつ滑らかな感触がより一層向上したものとし、加えて毛髪に処理した一時染毛剤が耐水性に優れると同時にシャンプーによって洗い流せるようになる。 Further, the weight average molecular weight (MWt) of the organopolysiloxane of component (C) is preferably 60,000 or more, more preferably 80,000 or more, further preferably 9,0000 or more, further preferably 100,000 or more, and preferably 160,000 or less, more preferably 140,000 or less, and still more preferably 120,000 or less. As a result, the non-sticky and smooth feel is further improved, and in addition, the temporary hair dye treated on the hair is excellent in water resistance and at the same time can be washed away by shampoo.
成分(C)のオルガノポリシロキサンは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の一時染毛剤組成物中における成分(C)の含有量は、べたつかず、かつ滑らかな感触に優れたものとし、くし通し性や指のすべり通りが優れる観点から、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また10質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６以下質量％である。 The organopolysiloxane of component (C) can be used alone or in combination of two or more. The content of the component (C) in the temporary hair dye composition of the present invention is non-sticky and has an excellent smooth feel, and is preferably 0.5 mass from the viewpoint of excellent combability and finger sliding. % Or more, more preferably 1% by weight or more, still more preferably 1.5% by weight or more, and 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and further preferably 6% by weight or less.
本発明の一時染毛剤組成物中における成分(B)及び成分(C)の質量比(B)／(C)は、染毛後に毛髪を擦ったり櫛をとおした際に色がはがれにくく、くし通り後の色移りのなさ、及び洗い落ち性に優れる点から、１以上であって、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上であり、指へのまとわりつきを抑制しスタイリング性に優れ、くし通り性が優れる点から、５以下であって、好ましくは4.5以下、より好ましくは４以下である。 The mass ratio (B) / (C) of the component (B) and the component (C) in the temporary hair dye composition of the present invention is difficult to peel off when the hair is rubbed or passed through a comb after hair dyeing, It is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 2.5 or more from the point of no color transfer after combing and excellent wash-off property. Comb is excellent in styling by suppressing clinging to fingers. From the viewpoint of excellent passability, it is 5 or less, preferably 4.5 or less, more preferably 4 or less.
また、本願発明の一時染毛剤組成物中における成分(B)と成分(C)の合計量は、毛髪を被覆するのに十分な量の顔料を十分に毛髪上に固定化し、摩擦時にはがれにくくする観点から、好ましくは5.5質量％以上、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは12質量％以上がである。また、毛髪の自然な感触を損なわず指へのまとわりつきを抑制し、洗い落ち性に優れる観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。 In addition, the total amount of component (B) and component (C) in the temporary hair dye composition of the present invention is sufficient to fix a sufficient amount of pigment on the hair to coat the hair, From the viewpoint of making it difficult to occur, it is preferably 5.5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and still more preferably 12% by mass or more. Further, from the viewpoint of suppressing clinging to the finger without impairing the natural feel of the hair and being excellent in washability, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less. .
更に、本願発明の一時染毛剤組成物中における成分(B)及び成分(C)の合計と成分(A)との質量比[(B)＋(C)]／(A)は、染毛後に毛髪を擦ったり櫛を通した際に色がはがれにくく、くし通り後の色移りを抑制する観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上である。また、指へのまとわりつきを抑制する点、及び洗い落ち性に優れる観点から、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは６以下である。 Furthermore, the mass ratio [(B) + (C)] / (A) of the sum of component (B) and component (C) and component (A) in the temporary hair dye composition of the present invention is the hair dye From the viewpoint of preventing the color from peeling off when the hair is subsequently rubbed or passed through a comb, and the color transfer after the comb is suppressed, it is preferably 0.5 or more, more preferably 2 or more, and still more preferably 3 or more. Moreover, from the point which suppresses clinging to a finger | toe and the viewpoint which is excellent in the wash-off property, Preferably it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less, More preferably, it is 6 or less.
〔溶媒〕
本発明の一時染毛剤組成物は、塗布後に衣類等への色移りを防止する点、感触を良好にする観点から、水と低級アルコールの混合物又は低級アルコールを溶媒とすることが好ましい。低級アルコールとしては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等の炭素数２〜４の一価のアルコールが挙げられ、中でもエタノール、2-プロパノールが好ましく、更にはエタノールが好ましい。
〔solvent〕
The temporary hair dye composition of the present invention preferably uses a mixture of water and a lower alcohol or a lower alcohol as a solvent from the viewpoint of preventing color transfer to clothing and the like after application and improving the feel. Examples of the lower alcohol include monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as ethanol, 1-propanol and 2-propanol. Among them, ethanol and 2-propanol are preferable, and ethanol is more preferable.
本発明の一時染毛剤組成物中における低級アルコールの含有量は、調製時の溶解性促進、顔料分散性、塗布後の速乾性等の点から、好ましくは30質量％以上、より好ましくは40質量％以上、更に好ましくは50質量％以上であり、また、好ましくは99質量％以下、より好ましくは98質量％以下、更に好ましくは97質量％以下である。 The content of the lower alcohol in the temporary hair dye composition of the present invention is preferably 30% by mass or more, more preferably 40%, from the viewpoint of promoting solubility during preparation, pigment dispersibility, quick drying after application, and the like. It is at least mass%, more preferably at least 50 mass%, preferably at most 99 mass%, more preferably at most 98 mass%, still more preferably at most 97 mass%.
また、水と低級アルコールの混合物を溶媒として使用する場合には、本発明の一時染毛剤組成物中における水の含有量は、乾燥時間が速く所望の部分以外への色移りをしない点より、35質量％以下、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。 Further, when a mixture of water and a lower alcohol is used as a solvent, the content of water in the temporary hair dye composition of the present invention is that the drying time is fast and the color does not transfer to other than the desired part. 35% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
〔任意成分〕
本発明の一時染毛剤組成物中には、上記成分のほかに、本発明の効果を妨げない限度内で、商品価値を高めるために香料や色素、組成物の経日的変質防止のために防腐剤や酸化防止剤を添加することができ、また、更に必要に応じて、界面活性剤、硬化剤、帯電防止剤、消泡剤、分散剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、有色染料、染料定着剤、噴射剤等を添加することもできる。
[Optional ingredients]
In the temporary hair dye composition of the present invention, in addition to the above components, in order to increase the commercial value within the limits that do not interfere with the effects of the present invention, in order to prevent the deterioration of the composition over time Preservatives and antioxidants can be added to the surfactant, and if necessary, surfactants, curing agents, antistatic agents, antifoaming agents, dispersants, thickeners, UV absorbers, antioxidants Agents, preservatives, colored dyes, dye fixing agents, propellants and the like can also be added.
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.
合成例１：オルガノポリシロキサンＡ
硫酸ジエチル6.17ｇ（0.04モル）と2-エチル-2-オキサゾリン93.8ｇ（0.947モル）を脱水した酢酸エチル203ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）を合成した。数平均分子量をGPCにより測定したところ、2500であった。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量30,000、アミン当量2,000）100ｇの33％酢酸エチル溶液を一括して加え、10時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、N-プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色固体（190ｇ、収率95％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は50質量％、重量平均分子量は60,000であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、約20モル％のアミノ基が残存していることがわかった。
Synthesis Example 1: Organopolysiloxane A
Dissolve 6.17 g (0.04 mol) of diethyl sulfate and 93.8 g (0.947 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline in 203 g of dehydrated ethyl acetate, and heat to reflux for 8 hours under a nitrogen atmosphere. End-reactive poly (N-propionylethylene) Imine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 2500. A 33% ethyl acetate solution of 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 30,000, amine equivalent 2,000) was added all at once, and the mixture was heated to reflux for 10 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine / dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow solid (190 g, yield 95%). The final product had an organopolysiloxane segment content of 50 mass% and a weight average molecular weight of 60,000. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was found that about 20 mol% of amino groups remained.
合成例２：オルガノポリシロキサンＢ
硫酸ジエチル6.5ｇ（0.042モル）と2-エチル-2-オキサゾリン34.4ｇ（0.36モル）を脱水した酢酸エチル87ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）を合成した。数平均分子量をGPCにより測定したところ、1000であった。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量50,000、アミン当量2,000）100ｇの33％酢酸エチル溶液を一括して加え、10時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、N-プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色固体（138ｇ、収率98％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は71質量％、重量平均分子量は70,000であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、約20モル％のアミノ基が残存していることがわかった。
Synthesis Example 2: Organopolysiloxane B
6.5 g (0.042 mol) of diethyl sulfate and 34.4 g (0.36 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline were dissolved in 87 g of dehydrated ethyl acetate and heated under reflux for 8 hours under a nitrogen atmosphere to react with terminal reactive poly (N-propionylethylene). Imine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 1000. A 33% ethyl acetate solution of 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 50,000, amine equivalent 2,000) was added all at once, and the mixture was heated to reflux for 10 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain N-propionylethyleneimine / dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow solid (138 g, yield 98%). The content of the organopolysiloxane segment in the final product was 71% by mass, and the weight average molecular weight was 70,000. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was found that about 20 mol% of amino groups remained.
合成例３ オルガノポリシロキサンＣ
合成例１と同様の方法により、硫酸ジエチル19.0ｇ（0.12モル）と2-エチル-2-オキサゾリン81.0ｇ（0.82モル）を脱水した酢酸エチル203ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）を合成した。数平均分子量をGPCにより測定したところ、800であった。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量50,000、アミン当量2,000）300ｇの33％酢酸エチル溶液を一括して加え、10時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、N-プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を、淡黄色ゴム状固体（390ｇ、収率97％）として得た。最終生成物のシリコーンセグメントの含有率は75質量％、重量平均分子量は67,000であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、約20モル％のアミノ基が残存していることがわかった
Synthesis Example 3 Organopolysiloxane C
In the same manner as in Synthesis Example 1, 19.0 g (0.12 mol) of diethyl sulfate and 81.0 g (0.82 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline were dissolved in 203 g of dehydrated ethyl acetate and heated under reflux for 8 hours under a nitrogen atmosphere. End-reactive poly (N-propionylethyleneimine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 800. A 33% ethyl acetate solution of 300 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 50,000, amine equivalent 2,000) was added all at once and heated to reflux for 10 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow rubbery solid (390 g, yield 97%). The content of the silicone segment in the final product was 75% by mass, and the weight average molecular weight was 67,000. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was found that about 20 mol% of amino groups remained.
合成例４ オルガノポリシロキサンＤ
硫酸ジエチル0.77ｇ（0.005モル）と2-エチル-2-オキサゾリン12.9ｇ（0.13モル）を脱水した酢酸エチル28ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）を合成した。数平均分子量をGPCにより測定したところ、2700であった。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量100,000、アミン当量20,000）100ｇの33％酢酸エチル溶液を一括して加え、10時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、N-プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を無色固体（108ｇ、収率95％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は88質量％、重量平均分子量は114,000であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果アミノ基は残存していないことがわかった。
Synthesis Example 4 Organopolysiloxane D
Dissolve 0.77 g (0.005 mol) of diethyl sulfate and 12.9 g (0.13 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline in 28 g of dehydrated ethyl acetate, and heat to reflux for 8 hours under a nitrogen atmosphere. End-reactive poly (N-propionylethylene) Imine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 2700. A 33% ethyl acetate solution of 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 100,000, amine equivalent 20,000) was added all at once and heated to reflux for 10 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine / dimethylsiloxane copolymer as a colorless solid (108 g, yield 95%). The final product had an organopolysiloxane segment content of 88 mass% and a weight average molecular weight of 114,000. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was found that no amino group remained.
〔実施例１〜７，比較例１〜５〕
表１に示す一時染毛剤組成物を常法によって調製し、以下に示す評価用毛束に対し、各組成物0.4ｇを毛束の根元から毛先にかけて塗り伸ばした。室温で１分放置し、毛束を乾燥させた。その後、以下の方法及び基準に従って性能評価を行った。
[Examples 1-7, Comparative Examples 1-5]
Temporary hair dye compositions shown in Table 1 were prepared by a conventional method, and 0.4 g of each composition was spread over the hair bundle for evaluation shown below from the root of the hair bundle to the hair tip. The hair bundle was dried at room temperature for 1 minute. Thereafter, performance evaluation was performed according to the following methods and standards.
＜評価用毛束＞
化学的処理履歴の無い日本人直毛で長さ25cm、重さ１ｇの毛束を作製した。この毛束を、以下に処方を示すモデルシャンプーで洗浄した。タオルドライを行った後にドライヤー（ソリス社製、ソリスドライヤー315）で１分間乾かした後の毛束を評価に用いた。
<Evaluation hair bundle>
A hair bundle with a length of 25 cm and a weight of 1 g was made from Japanese straight hair with no chemical treatment history. This hair bundle was washed with a model shampoo shown below. After towel drying, the hair bundle after drying for 1 minute with a dryer (Soris dryer 315, manufactured by Solis) was used for evaluation.
モデルシャンプーの組成
（質量％）
ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 15.50
ラウリン酸ジエタノールアミド 2.28
エデト酸二ナトリウム 0.10
安息香酸ナトリウム 0.50
オキシベンゾン 0.03
リン酸 0.075
ジブチルヒドロキシトルエン 0.01
塩化ナトリウム 0.80
赤色106号 0.00012
香料 0.26
精製水 バランス
Model shampoo composition
(mass%)
Polyoxyethylene (2.5) sodium lauryl ether sulfate 15.50
Lauric acid diethanolamide 2.28
Edetate disodium 0.10
Sodium benzoate 0.50
Oxybenzone 0.03
Phosphoric acid 0.075
Dibutylhydroxytoluene 0.01
Sodium chloride 0.80
Red No. 106 0.00012
Fragrance 0.26
Purified water balance
＜黒髪への着色性＞
各着色毛束の着色性について、パネラー５名による４段階視覚評価を行った。
４点：元髪の色が隠蔽され、十分に着色している
３点：元髪の色がやや隠蔽され、着色している
２点：元髪の色があまり隠蔽されず、あまり着色していない
１点：全く着色していない
<Colorability to black hair>
The four-stage visual evaluation by five panelists was performed on the colorability of each colored hair bundle.
4 points: The hair color is concealed and fully colored 3 points: The hair color is slightly concealed and colored 2 points: The hair color is not concealed and colored too much No 1 point: Not colored at all
＜乾燥後のくし通り性＞
乾燥した着色毛束にくし（貝印社製、HK0103 B's セットコームＬ）を１秒間に１回、合計10回通した際のくし通りをパネラー５人によって評価した。
４点：簡単にくしで梳かして毛束をバラけさせられる
３点：やや簡単にくしで梳かして毛束をバラけさせられる
２点：ややくし通りが悪く毛束をバラけさせにくい
１点：くしが通らず毛束をバラけさせられない
<Combination after drying>
The panel was evaluated by five panelists when combs (HK0103 B's set comb L, manufactured by Kaiinsha Co., Ltd.) were passed through the dried colored hair bundle once every second for a total of 10 passes.
4 points: easy combing to break the hair bundle 3 points: slightly combing to comb the hair bundle 2 points: Slightly bad combing and difficult to break the hair bundle 1 point : The comb does not pass and the hair bundle cannot be broken.
＜くし通し後の耐剥離性＞
５cm四方の黒色画用紙を半分に折りたたんだ間に、乾燥後のくし通り性を評価した毛束の根本を挟み、200ｇの重りを載せた。重りを載せたまま、毛束を３秒間で引き抜き、試験後の黒色画用紙を観察し、紙に残る着色毛束の顔料を目視で観察することで200ｇ荷重環境下での耐剥離性を評価した。観察はパネラー５名による４段階視覚評価で行った。
４点：全く色移りしない
３点：剥離膜の断片がやや付着するが、ほとんど色移りしない
２点：剥離膜がすじ状に付着し、やや色移りする
１点：色移りする
<Peeling resistance after combing>
While the 5 cm square black drawing paper was folded in half, the root of the hair bundle evaluated for combability after drying was sandwiched and a 200 g weight was placed. With the weight placed, the hair bundle was pulled out in 3 seconds, the black drawing paper after the test was observed, and the pigment of the colored hair bundle remaining on the paper was visually observed to evaluate the peel resistance under a 200 g load environment. . Observation was performed by four-stage visual evaluation by five panelists.
4 points: No color transfer 3 points: Some peeling film fragments adhere slightly, but almost no color transfer 2 Points: The peeling film adheres in a streak shape and slightly transfers 1 point: Color transfer
＜指へのまとわり付きのなさ＞
乾燥後のくし通り性を評価した毛束を指で触り、以下の基準で指へのまとわり付きのなさを評価した。評価はパネラー５名による４段階評価で行った。
４点：ベタつきを感じず、すべりが良い
３点：べたつきをほとんど感じず、ややすべりが良い
２点：ややべたつきを感じ、ややすべりが悪い
１点：べたつきを感じ、すべりが悪い
<No clinging to fingers>
The hair bundles that were evaluated for combability after drying were touched with a finger, and the absence of clinging to the finger was evaluated according to the following criteria. Evaluation was performed by four-level evaluation by five panelists.
4 points: no stickiness and good slipping 3 points: little stickiness and easy slipping 2 points: slightly sticky feeling and slightly slipping 1 point: sticky feeling and poor slipping
＜洗い落ち性＞
乾燥後のくし通り性を評価した毛束を40℃の水道水で10秒間濡らした後、前掲のモデルシャンプーを0.5ｇ塗布し、30秒間泡立てた後、40℃の水道水で15秒間すすぐことを２回行った。その後タオルドライを行った後にドライヤー（ソリス社製、ソリスドライヤー315）で１分間乾かした後の毛束の色を観察した。観察はパネラー５名による４段階視覚評価で行った。
４点：完全に洗い落とすことができ、着色部分が全くない
３点：ほぼ完全に洗い落とすことができ、着色部分がほとんどない
２点：ほぼ洗い落とすことができているが、着色部分がわずかにある
１点：洗い落とすことができておらず、着色部分が顕著にある
<Washability>
After wetting the hair bundle evaluated for combability after drying for 10 seconds with tap water at 40 ° C, apply 0.5g of the model shampoo listed above, lather for 30 seconds, and then rinse with tap water at 40 ° C for 15 seconds. Was performed twice. Thereafter, towel drying was performed, and then the color of the hair bundle was observed after drying with a dryer (Soris Dryer 315) for 1 minute. Observation was performed by four-stage visual evaluation by five panelists.
4 points: Can be completely washed out and has no colored portion 3 points: Can be almost completely washed out and has almost no colored portion 2 points: Almost completely washed out, but there are few colored portions 1 Point: It cannot be washed off, and there are noticeable colored parts
Claims (6)
成分(A)：顔料
成分(B)：主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1)；
で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が48／52以上73／27以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が15,000以上80,000以下である、
オルガノポリシロキサン
成分(C)：主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、上記一般式(1)で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が82／18以上98／2以下であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が50,000以上150,000以下である、
オルガノポリシロキサン A temporary hair dye composition comprising the following components (A) to (C), wherein the mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is from 1 to 5.
Component (A): Pigment Component (B): At least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain, via an alkylene group containing a hetero atom, the following general formula (1);
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkyleneimine) segments composed of repeating units represented by:
The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkyleneimine) segment (b) is 48/52 or more and 73/27 or less,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is from 15,000 to 80,000,
Organopolysiloxane Component (C): It consists of a repeating unit represented by the above general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom on at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain. An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) segments,
The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkylenimine) segment (b) is from 82/18 to 98/2,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is from 50,000 to 150,000,
Organopolysiloxane
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