JP6563121B2 - インクジェット記録方法 - Google Patents
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Description
国際公開第2015/158748号のように単色のインクを用いる場合は、色間の相互作用が画像に影響を与えることはないが、水の蒸発速度の異なる2色以上のインク組成物を同一基材上に付与して加熱する場合、一方のインク組成物が先に基材に固定化し、他方のインク組成物が後から固定化することがある。特に国際公開第2015/158748号に記載のようなカプセルを含む水系のインク組成物を2色以上組み合わせて用いた場合、インク組成物の色相によってインク組成物中の水の蒸発速度に差が生じやすい。インク組成物が基材上に固定される際、後から固定化されるインク組成物は、液滴の形状変化が起こりやすくカラーブリードが発生しやすい傾向にある。なお、カラーブリードとは、隣接する2色のインク組成物が混ざり合うために、所望の色が得られない現象を指す。
また、国際公開第2015/158748号に記載のようなカプセルを含む水系のインク組成物を2色以上のインク組成物を用いた場合であって、特に、熱を吸収し発熱しやすいカーボンブラックを含むブラックインクと他の色のインクとを組み合わせて用いた場合、ブラックインクは、加熱によりインク組成物の温度が高くなりすぎてマイクロカプセルが破壊されることがある。インク組成物に含まれるマイクロカプセルが破壊されると、インク組成物の固定化に寄与できるマイクロカプセルの量が減少するためインク組成物が基材に固定化されにくくなる。そして、破壊されたマイクロカプセルを含むインク組成物は、未破壊のマイクロカプセルを含むインク組成物に比べ、基材上で液滴の形状変化が起こりやすいため、ブラックインクと他の色のインクとを同一基材上に付与した場合、ブラックインクの液滴が広がりやすく、カラーブリードが発生しやすい傾向にある。
<1> 少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及び着色剤を含むインク組成物A、並びに、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及びカーボンブラックを含むインク組成物Bを、基材に吐出する吐出工程と、基材に吐出されたインク組成物A及びインク組成物Bを加熱する加熱工程と、を有し、インク組成物Aの吸光度ABSA及びインク組成物Bの吸光度ABSBが、下記式(1)を満たし、かつ、インク組成物Aに含まれる高沸点溶剤の濃度MA及びインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤の濃度MBが、下記式(2)を満たすインクジェット記録方法。
MA < MB 式(2)
式(2)中、MA又はMBは、インク組成物A又はインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤の、それぞれのインク組成物の全質量に対する質量基準の濃度を表す。
<3> ABSA、ABSB、MA、及びMBが、下記式(3)を満たす<1>又は<2>に記載のインクジェット記録方法。
<6> 加熱工程は、インク組成物A及びインク組成物Bに対して同じ条件で加熱を行う<1>〜<5>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法。
<8> インク組成物Aは、着色剤としてインク組成物Aの全質量に対して1.7質量%〜3.1質量%の銅フタロシアニン系顔料を含み、インク組成物Bは、インク組成物Bの全質量に対して1.5質量%〜2.5質量%のカーボンブラックを含む<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法。
<9> インク組成物Aは、着色剤としてインク組成物Aの全質量に対して3.0質量%〜4.4質量%のモノアゾ系顔料を含み、インク組成物Bは、インク組成物Bの全質量に対して1.5質量%〜2.5質量%のカーボンブラックを含む<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法。
<10> インク組成物A及びインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤が、いずれも沸点180℃以上280℃以下の水溶性溶剤である<1>〜<9>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法。
<11> インク組成物A及びインク組成物Bに含まれるマイクロカプセルは、それぞれさらに光重合開始剤を内包する<1>〜<10>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法。
<12> さらに、加熱工程により加熱されたインク組成物A及びインク組成物Bに光照射を行う照射工程を有する<1>〜<11>のいずれか1つに記載のインクジェット記録方法。
ABSA2 < ABSB 式(6)
ABSA3 < ABSB 式(7)
MA1 < MB 式(8)
MA2 < MB 式(9)
MA3 < MB 式(10)
式(8)、式(9)、および式(10)中、MA1、MA2、MA3、又はMBは、インク組成物A1、インク組成物A2、インク組成物A3、又はインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤の、それぞれのインク組成物の全質量に対する質量基準の濃度を表す。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書では、紫外線を、「UV(Ultra Violet)光」ということがある。
本明細書では、赤外線を、「IR(infrared)光」ということがある。
本明細書では、LED(Light Emitting Diode)光源から生じた光を、「LED光」ということがある。
本明細書において、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
インクジェット記録方法は、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及び着色剤を含むインク組成物A、並びに、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及びカーボンブラックを含むインク組成物Bを、基材に吐出する吐出工程と、基材に吐出されたインク組成物A及びインク組成物Bを加熱する加熱工程と、を有し、インク組成物Aの吸光度ABSA及びインク組成物Bの吸光度ABSBが、下記式(1)を満たし、かつ、インク組成物Aに含まれる高沸点溶剤の濃度MA及びインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤の濃度MBが、下記式(2)を満たす。
ABSA < ABSB 式(1)
MA < MB 式(2)
式(2)中、MA又はMBは、インク組成物A又はインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤の、それぞれのインク組成物の全質量に対する質量基準の濃度を表す。
活性エネルギー線の照射により硬化可能な水性のインク組成物は、インク組成物に含まれる着色剤の色及び種類等の違いにより、インク組成物の波長800nm〜1400nmにおける吸光度が異なり、活性エネルギー線照射工程前に行う加熱工程においてインク中の水の蒸発速度が異なることがある。特に国際公開第2015/158748号に記載のようなカプセルを含む水系のインク組成物を2色以上組み合わせて用いた場合、インク組成物の色相によってインク組成物中の水の蒸発速度に差が生じやすい。水の蒸発速度が異なる2色以上のインク組成物を同一基材上に付与して加熱する場合、一方のインク組成物が先に基材に固定化し、他方のインク組成物が後から固定化するため、多色画像を記録した場合にカラーブリードが発生しやすい。また、国際公開第2015/158748号に記載のようなカプセルを含む水系のインク組成物を2色以上組み合わせて用いた場合、インク組成物の組み合わせが熱を吸収し発熱しやすいカーボンブラックを含むブラックインクと他の色のインクとの組み合わせであると、ブラックインクの液滴が広がりやすく、カラーブリードが発生しやすい。
特開2014−34113号公報に記載のインクは、樹脂微粒子を加熱することで造膜し画像を記録するが、マイクロカプセルを含むインク組成物において同様の方法を用いるとマイクロカプセルが破壊され、インク組成物が基材に固定化されにくくなる。この加熱によるマイクロカプセルの破壊は、熱を吸収し発熱しやすいカーボンブラックを含むブラックインクにおいて特に起こりやすい。そのため、ブラックインクと他色のインクとを同一基材上に付与する場合、ブラックインクの液滴は広がりやすく、カラーブリードが発生しやすい。
本開示のインクジェット記録方法は、マイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及び着色剤を含むインク組成物A、並びに、マイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及びカーボンブラックを含むインク組成物Bを、基材に吐出した後、加熱する。これによりインク組成物A及びインク組成物Bに含まれる水が蒸発し、高沸点溶剤の濃度が上昇するため、インク組成物A及びインク組成物Bはいずれもゼータ電位が低くなり、表面の荷電反発により分散していたマイクロカプセルの荷電反発が弱くなりマイクロカプセルが凝集する。その結果、インク組成物A及びインク組成物Bが増粘するため、インク組成物A及びインク組成物Bは基材に固定化される。
この際、インク組成物A及びインク組成物Bの吸光度並びに高沸点溶剤の濃度が上記の式(1)及び式(2)を満たしていることで、カーボンブラックを含み加熱によるマイクロカプセルの破壊が起きやすいインク組成物Bにおいて、マイクロカプセルの破壊が起きる前にマイクロカプセルを凝集させることができる。よって、インク組成物Bの基材における液滴の形状変化を抑えつつインク組成物Bを固定化することができる。その結果、本開示のインクジェット記録方法は、カラーブリードの発生が抑制された画像が記録されると考えられる。
インクジェット記録方法は、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及び着色剤を含むインク組成物A、並びに、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及びカーボンブラックを含むインク組成物Bを、基材に吐出する吐出工程を有する。
なお、高沸点溶剤、水、及び着色剤はマイクロカプセルに内包されていてもよく、マイクロカプセルに内包されずにインク組成物に含まれていてもよい。また、インク組成物が、さらに増感剤又はその他の添加剤を含む場合、増感剤又はその他の成分はマイクロカプセルに内包されていてもよく、マイクロカプセルに内包されずにインク組成物に含まれていてもよい。
インクジェット記録方法は、インク組成物A及びインク組成物Bを基材に吐出することで、基材に所望の画像を形成することができる。
本開示のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物A及びインク組成物Bの間において、吸光度と高沸点溶剤の濃度とが、式(1)と式(2)との関係を満たす。
ABSA < ABSB 式(1)
式(1)中、ABSA及びABSBは、インク組成物A及びインク組成物Bのそれぞれの波長800nm〜1400nmにおける吸光度の平均値を表す。
測定対象のインク組成物を超純水で1000質量倍に希釈した希釈液を調製し、その希釈液を光路長0.2mmの石英セルに入れ、対照セルに超純水を入れ、測定を行う。測定は、分光光度計(例えば、日本分光(株)のV−7200)を用いて、以下の条件にて行う。
−条件−
測定波長:800nm〜1400nm
測定間隔:1nmごと
なお、本開示におけるインク組成物A及びインク組成物Bでは、吸光度の値は、インク組成物中に含まれる着色剤又はカーボンブラックの種類及び含有量に概ね依存する。
MA < MB 式(2)
式(2)中、MA又はMBは、インク組成物A又はインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤の、それぞれのインク組成物の全質量に対する質量基準の濃度を表す。
インク組成物BのMBは、上記と同様の観点からインク組成物Bの全質量に対して3質量%以上25質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましく、7質量%以上15質量%以下がさらに好ましく、9質量%以上16質量%以下が特に好ましい。
MAとMBとが上記の組み合わせであると、インク組成物Aとインク組成物Bとの形成される画像は粒状性に優れ、カラーブリードがより抑制される。
(1+0.01×(ABSB/ABSA))×MA < MB < (1+0.04×(ABSB/ABSA))×MA 式(3)
なお、「0.01」及び「0.04」で示される係数は、実験により経験的に求められた値である。
(1+0.015×(ABSB/ABSA))×MA < MB < (1+0.03×(ABSB/ABSA))×MA 式(4)
なお、式(4)を満たす場合は、式(3)及び式(2)も満たし、式(3)を満たす場合は、式(2)も満たす。
インク組成物Aは、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及び着色剤を含む。
インク組成物Bは、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及びカーボンブラックを含む。
インク組成物A及びインク組成物Bは、上記式(1)並びに式(2)を満たす。
インク組成物A及びインク組成物Bに共通して含まれる成分は、同じでもよく、異なっていてもよく、上記の成分以外にも、例えば、増感剤などの他の成分を含んでいてもよい。
本開示のインクジェット記録方法には、2種のインク組成物を用いてもよいし、3種以上のインク組成物を用いてもよい。
2種のインク組成物を用いる場合には、インク組成物A及びインク組成物Bの関係が成立する2種のインク組成物を用いる。
3種以上のインク組成物を用いる場合には、任意に2種のインク組成物を選択した際に、いずれか一方がインク組成物Aとなり、他方がインク組成物Bとなる関係が、3種以上のインク組成物のうち少なくとも2種のインク組成物に成立していればよい。3種以上のインク組成物を用いる場合には、任意に2種のインク組成物を選択した際に、いずれか一方がインク組成物Aとなり、他方がインク組成物Bとなる関係が、全てのインク組成物において成立する3種以上のインク組成物を用いることが好ましい。
インク組成物Aは、着色剤を少なくとも1種含有する。
インク組成物Aにおける着色剤は、マイクロカプセルの外部に含有されていることが好ましい。
着色剤としては、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。この中でも、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料を含むことがより好ましい。
有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
着色剤として顔料を用いる場合には、顔料粒子を調製する際に、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。
インク組成物Aにおける着色剤としては、黄色顔料、マゼンタ顔料、及びシアン顔料が好ましく、キナクリドン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料がより好ましい。
インク組成物Aの着色剤が上記の顔料であると、吸光度ABSAを調整しやすい。
銅フタロシアニン系顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17:1、75、79等が挙げられる。
モノアゾ顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、10、65、73、74、75、97、98、111、116、130、167、205等が挙げられる。
ジスアゾ顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー2、13、14、16、17、55、63、77、81、83、106、124、126、127、152、155、170、172、174、176、214、219等が挙げられる。
インク組成物Bは、カーボンブラックを少なくとも1種含有する。
インク組成物Bにおけるカーボンブラックは、マイクロカプセルの外部に含有されていることが好ましい。
カーボンブラックとしては、特に制限はなく、公知のカーボンブラックから任意に選択して使用することができる。
インク組成物Bの吸光度ABSBは、カーボンブラックの種類及び含有量により決定する。
特にインク組成物Bにおけるカーボンブラックの含有量は、カラーブリード及び粒状性の観点からインク組成物Bの全質量に対して1.5質量%〜2.5質量%のカーボンブラックであることがさらに好ましい。
インク組成物は、高沸点溶剤を少なくとも1種含有する。
インク組成物が、高沸点溶剤を含み、基材上にインク組成物を吐出した後、乾燥工程を経ることで、インク組成物中の水が蒸発し、高沸点溶剤の濃度が上昇し、マイクロカプセルが凝集する。そのため、基材上にインク組成物が固定化される。
インク組成物Aにおける高沸点溶剤の濃度MA及びインク組成物Bにおける高沸点溶剤の濃度MBは、既述のとおりである。
高沸点溶剤の沸点としては、100℃を超え400℃以下が好ましく、150℃以上300℃以下がより好ましく、180℃以上280℃以下が更に好ましい。
沸点が100℃を超えると吐出性に優れる。一方、沸点が400℃以下であると膜強度に優れる。
沸点は、蒸気圧測定法(有機合成研究会編、“新版 溶剤ポケットブック”、p.48、オーム社(1994))により測定することができる。
なお、「水溶性溶剤」とは、25℃の蒸留水100gに対する溶解量が1gを超える溶剤を意味する。
高沸点溶剤としては、例えば、プロピレングリコール(188℃)、トリエチレングリコール(276℃)、プロピレングリコール−1−モノブチルエーテル(170℃)、グリセリン(290℃)、2−ピロリドン(245℃)、ジエチレングリコール(245℃)、トリエチレングリコール(285℃)、ジプロピレングリコール(232℃)、1,2−ヘキサンジオール(223℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(202℃)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(230℃)などが挙げられる。
上記溶剤の中でも、インクジェット吐出性及び耐擦性の両立の観点から、沸点が200℃以下の溶剤と沸点が200℃を超える溶剤とを組み合わせて使用することが好ましい。
インク組成物は、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセルの少なくとも1種を含む。
マイクロカプセルは、最外殻のシェルと、シェルに内包された領域であるコアを有する構造であり、コアは重合性化合物を含む。
マイクロカプセルであることは、マイクロカプセルを含むインク組成物を基材上に塗布及び乾燥させ、形態観察用サンプルを得た後、このサンプルを切断し切断面を電子顕微鏡等で観察することにより確認できる。
マイクロカプセルは、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも1種の結合を含む三次元架橋構造を有するシェルと、シェルに内包され、重合性化合物を含むコアと、を有することがより好ましい。
インク組成物Aに含まれるマイクロカプセルとインク組成物Bに含まれるマイクロカプセルとが同じ組成であると、インク組成物中に含まれるマイクロカプセルの濃度によりインク組成物の膜強度を制御しやすい。また、インクを製造する際の製造および原材料コストを抑えることができる。
上記と同様の観点から、インク組成物A及びインク組成物Bに含まれるマイクロカプセルは、同一のマイクロカプセル(同じ組成を有し、かつ、含まれる成分の含有量も同じマイクロカプセル)であることがより好ましい。
マイクロカプセルは、後述のシェルに内包され、重合性化合物を含むコアを有している。コアは、重合性化合物以外にも、例えば、光重合開始剤、及び増感剤等の成分を含んでいてもよい。
ここで、重合性化合物等の内包率(質量%)とは、マイクロカプセルを含むインク組成物を調製した場合のインク組成物中の重合性化合物等の全量に対する、マイクロカプセルのコアに含まれている(すなわち、マイクロカプセルに内包されている)重合性化合物等の量を意味し、以下のようにして求められた値を指す。ここでは、重合性化合物を例に挙げて説明する。
以下の操作を、液温25℃の条件で行う。
以下の操作は、遠心分離によってインク組成物から着色剤又はカーボンブラックを除去し、着色剤又はカーボンブラックが除去されたインク組成物(すなわち、マイクロカプセルの水分散物)に対して行う。
まず、重合性化合物の内包率(質量%)の測定対象である水分散物を調製し、調製した水分散物から、同質量の試料を2つ(以下、「試料1」及び「試料2」とする。)採取する。
試料1に対し、この試料1中の全固形分量に対して100質量倍のテトラヒドロフラン(THF)を加えて混合し、希釈液を調製する。得られた希釈液に対し、80,000rpm(round per minute;以下同じ)、40分の条件の遠心分離を施す。遠心分離によって生じた上澄み液(以下、「上澄み液1」とする。)を採取する。この操作により、試料1に含まれていた全ての重合性化合物が、上澄み液1中に抽出されると考えられる。採取された上澄み液1中に含まれる重合性化合物の質量を、液体クロマトグラフィー(例えば、Waters社の液体クロマトグラフィー装置)によって測定する。得られた重合性化合物の質量を、「重合性化合物の全量」とする。
また、試料2に対し、上記希釈液に施した遠心分離と同じ条件の遠心分離を施す。遠心分離によって生じた上澄み液(以下、「上澄み液2」とする。)を採取する。この操作により、試料2において、マイクロカプセルに内包されていなかった(即ち、遊離していた)重合性化合物が、上澄み液2中に抽出されると考えられる。採取された上澄み液2中に含まれる重合性化合物の質量を、液体クロマトグラフィー(例えば、Waters社の液体クロマトグラフィー装置)によって測定する。得られた重合性化合物の質量を、「重合性化合物の遊離量」とする。
上記「重合性化合物の全量」及び上記「重合性化合物の遊離量」に基づき、下記の式に従って、重合性化合物の内包率(質量%)を求める。
重合性化合物の内包率(質量%) = ((重合性化合物の全量−重合性化合物の遊離量)/重合性化合物の全量)×100
但し、分子量1,000以上の化合物については、上記の上澄み液1及び上澄み液2に含まれる化合物の質量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定し、それぞれ「化合物の全量」及び「化合物の遊離量」とし、化合物の内包率(質量%)を求める。
検量線は、東ソー(株)の「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F−40」、「F−20」、「F−4」、「F−1」、「A−5000」、「A−2500」、「A−1000」、及び「n−プロピルベンゼン」の8サンプルから作製できる。
インク組成物における光重合開始剤の内包率(質量%)は、膜の硬化感度の観点から、10質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上が更に好ましく、80質量%以上が更に好ましく、90質量%以上が更に好ましく、95質量%以上が更に好ましく、97質量%以上が更に好ましく、99質量%以上が特に好ましい。
インク組成物に光重合開始剤が2種以上含まれる場合、少なくとも1種類の光重合開始剤の内包率が上記の範囲であることが好ましい。
マイクロカプセルのコアは、重合性化合物(即ち、重合性基を有する化合物)を含んでいる。重合性化合物は、1種のみで用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
コアが重合性化合物を含んでいることで、膜の硬化感度及び膜の硬度を向上させる観点からみて有利である。特に、コアが2種以上の重合性化合物を含み、2官能以下の重合性化合物と3官能以上の重合性化合物とを含む場合、インク組成物が形成する膜の硬度及び膜と基材との密着性が両立できるため好ましい。
なお、重合性化合物の重合性基はマイクロカプセルが有する重合性基として機能する。
マイクロカプセルが重合性基を有することで、活性エネルギー線の照射により、互いに隣接するマイクロカプセル同士が結合し膜を形成することができる。
重合性基としては、重合反応を起こし得る基であれば特に制限されない。重合性基としては、エチレン性二重結合を含む基が好ましく、ビニル基及び1−メチルビニル基の少なくとも一方を含む基が更に好ましい。重合性基としては、重合反応性及び形成される膜の硬度の観点から、(メタ)アクリロイル基が特に好ましい。
重合性基はマイクロカプセルの表面部分(例えば、マイクロカプセルが分散媒により分散されている場合は、分散媒との接触部分)に存在していることが好ましい。
重合性基は、例えば、フーリエ変換赤外線分光測定(FT-IR)分析によって確認することができる。
2官能以下の重合性化合物の割合が50質量%以上であるとより密着性に優れる。一方、2官能以下の重合性化合物の割合が90質量%以下であるとより膜の強度に優れる。
なお、重量平均分子量は、既述のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定できる。
重合性化合物が重合性モノマーである場合、重合性モノマーは、膜の硬化感度及び膜の硬度を向上させる観点からみて有利である。
特に、コアが重合性化合物として2官能以下の重合性モノマーと3官能以上の重合性モノマーとを含む場合、膜の硬度及び密着性がより向上するため好ましい。
マイクロカプセルのコアに含まれ得る重合性モノマー(以下、内包重合性モノマーともいう)としては、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマー(即ち、ラジカル重合性モノマー)及びカチオン重合可能なカチオン重合性基を有する重合性モノマー(即ち、カチオン重合性モノマー)から選択できる。
ラジカル重合性モノマーは、エチレン性不飽和基を有する化合物が好ましい。
ラジカル重合性モノマーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、3官能以上の重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、プロポキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、及びプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートから選ばれる少なくとも1種が好ましい。
更に、2官能のアクリレート化合物として、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)、1,9−ノナンジオールジアクリレート(NDDA)、1,10−デカンジオールジアクリレート(DDDA)、3−メチルペンタジオールジアクリレート(3MPDDA)、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA)、シクロヘキサノンジメタノールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも1種と、3官能〜6官能のアクリレート化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、プロポキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、及びプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートから選ばれる少なくとも1種と、を組み合わせることが最も好ましい。
カチオン重合性モノマーは、少なくとも1つのオレフィン、チオエーテル、アセタール、チオキサン、チエタン、アジリジン、N、O、SまたはP複素環、アルデヒド、ラクタムまたは環状エステル基を有する化合物が好ましい。
カチオン重合性モノマーは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
トリス[4−(ビニルオキシ)ブチル]トリメリテート等の3官能以上のビニルエーテル化合物が挙げられる。
また、上記に挙げた以外のカチオン重合性モノマーの他にも、J. V. Crivelloらの「Advances in Polymer Science」, 62, pages 1〜47 (1984)、Leeらの「Handbook of Epoxy Resins」, McGraw Hill Book Company, New York (1967) 、及びP. F. Bruinsらの「Epoxy Resin Technology」,(1968)に記載の化合物を用いることができる。
その他、重合性モノマーとしては、NPGPODA(ネオペンチルグリコールプロピレンオキシド付加物ジアクリレート)、SR531、SR285、SR256(SARTOMER社製)、A−DHP(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学工業株式会社)、アロニックス(登録商標)M−156(東亞合成株式会社)、V−CAP(BASF社)、ビスコート#192(大阪有機化学工業株式会社)、等の市販品を好適に用いることができる。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定できる。
重合性化合物が重合性オリゴマー又は重合性ポリマーである場合、膜の硬化収縮を低減させることで、膜と基材との密着性の低下を抑制する観点からみて有利である。
また、例えば、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等の樹脂を用いてもよい。
これらの中でも、硬化収縮低減の観点から、ハードセグメントとソフトセグメントとを合わせ持ち、硬化の際の応力緩和が可能な樹脂が好ましく、特にウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも1種のオリゴマー又はポリマーであることがより好ましい。
重合性オリゴマー及び重合性ポリマーは、重合性基を1種のみ有していてもよく、2種以上有していてもよい。
例えば、カルボキシ基を側鎖に有するポリマー又はオリゴマーとグリシジルメタクリレートとの反応、又はエポキシ基を有するポリマー又はオリゴマーとメタクリル酸等のエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応を利用することにより、ポリマー又はオリゴマーに重合性基を導入することができる。これらの基は併用してもよい。
ポリカーボネートジオールジアクリレート(宇部興産(株))等のポリカーボネート樹脂;
EBECRYL(登録商標)3708(ダイセル・オルネクス(株))、CN120、CN120B60、CN120B80、CN120E50(以上、SARTOMER社)、ヒタロイド7851(日立化成(株))等のエポキシ樹脂;
CN301、CN303、CN307(以上、SARTOMER社)等のポリブタジエン樹脂が挙げられる。
マイクロカプセルのコアは、光重合開始剤の少なくとも1種を含んでいてもよい。すなわち、マイクロカプセルは、光重合開始剤の少なくとも1種を内包していてもよい。
コアが光重合開始剤を含むと、インク組成物に活性エネルギー線を照射した場合、活性エネルギー線に対する感度が高くなり、膜強度に優れた画像が得られる。
また、マイクロカプセルが光重合開始剤を内包していると、従来、高感度であるが水への分散性が低い又は溶解性が低いため用いることが難しかった光重合開始剤を用いることができる。このため、マイクロカプセルをインク組成物に適用した場合、従来の水性インク組成物に比べ、高感度な水性インク組成物を実現できる。また、マイクロカプセルが光重合開始剤を内包していると、使用する光重合開始剤の選択の幅が広がり、ひいては、用いられる光源の選択の幅も広がる。そのため、従来よりも硬化感度を向上し得る。
上記と同様の観点から、インク組成物A及びインク組成物Bに含まれるマイクロカプセルは、いずれも光重合開始剤を内包することが好ましい。
光重合開始剤は、光(すなわち、活性エネルギー線)を吸収して重合開始種であるラジカル又はカチオンを生成する化合物である。
より好ましい例としては、特公昭47−6416号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭47−3981号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭47−22326号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭47−23664号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭57−30704号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭60−26483号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭60−26403号公報、特開昭62−81345号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平1−34242号公報、米国特許第4,318,791号パンフレット、ヨーロッパ特許0284561A1号公報に記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平2−211452号公報記載のp−ジ(ジメチルアミノベンゾイル)ベンゼン、特開昭61−194062号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平2−9597号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平2−9596号公報記載のアシルホスフィン、特公昭63−61950号公報記載のチオキサントン類、特公昭59−42864号公報記載のクマリン類、国際公開第2015/158745号記載の化合物等が挙げられる。
また、特開2008−105379号公報又は特開2009−114290号公報に記載の光重合開始剤も好ましい。
これらの中でも、LED光への適合性の観点からは、光重合開始剤としては、(b)アシルホスフィンオキシド化合物が好ましく、モノアシルホスフィンオキシド化合物(特に好ましくは、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド)、又は、ビスアシルホスフィンオキシド化合物(特に好ましくは、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド)がより好ましい。
コアにおける光重合開始剤の含有量が重合性化合物の含有量に対して0.5質量%以上であると、インク組成物の膜強度がより向上する。一方、コアにおける光重合開始剤の含有量が重合性化合物の含有量に対して25質量%以下であるとインク組成物の吐出性がより向上する。
上記と同様の観点から、コアにおける光重合開始剤の含有量が重合性化合物の含有量に対して1質量%〜50質量%が好ましく、1質量%〜20質量%がより好ましく、5質量%〜10質量%がさらに好ましい。
特に、インク組成物A及びインク組成物Bに含まれるマイクロカプセルに内包される光重合開始剤の含有量は、いずれも上記の範囲であることが好ましい。
マイクロカプセルのコアは、増感剤の少なくとも1種を含んでいてもよい。
マイクロカプセルのコアが増感剤を含有すると、活性エネルギー線照射による光重合開始剤の分解がより促進され得る。
増感剤は、特定の活性エネルギー線を吸収して電子励起状態となる物質である。電子励起状態となった増感剤は、光重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱等の作用を生じる。これにより、光重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸又は塩基の生成等が促進される。
また、増感剤としては、特開2010−24276号公報に記載の一般式(i)で表される化合物、及び特開平6−107718号公報に記載の一般式(I)で表される化合物も、好適に使用できる。
更に、国際公開第2015/158745号記載の化合物、具体的には、第三級脂肪族アミン(例えば、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、及びN−メチルモルホリン);芳香族アミン(例えば、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−ブトキシエチル、安息香酸2−(ジメチルアミノ)エチル、4−(ジメチルアミノ)安息香酸エチル、及び4−(ジメチルアミノ)2−エチルへキシル);(メタ)アクリレート化されたアミン[例えば、ジアルキルアミノ アルキル(メタ)アクリレート(ジエチルアミノエチルアクリレート等)、及びN−アルキルモルホリン(メタ)アクリレート(N−アルキルモルホリンアクリレート等)]なども、好適に使用できる。
マイクロカプセルは、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも1種の結合を含む三次元架橋構造を有するシェル(以下、単に「シェル」ともいう)を有することが好ましい。
本明細書において、「三次元架橋構造」とは、架橋によって形成された立体的な網目構造を指す。
なお、再分散性とは、インク組成物中の水が蒸発して形成された固化物に対して、水系液体(例えば、水、水溶液、水分散物等)を供給することにより、固化物中の粒子(ここではマイクロカプセル)が水系液体中に再び分散する性質を意味する。上記の固化物の例としては、塗布ヘッド又はインクジェットヘッドに形成されたインク組成物の固化物が挙げられる。
また、以下の操作は、まず、遠心分離によってインク組成物から着色剤を除去し、着色剤が除去されたインク組成物(すなわち、マイクロカプセルの水分散物)に対して以下の操作を行う。
水分散物から試料を採取する。採取した試料に対し、この試料中の全固形分量に対して100質量倍のテトラヒドロフラン(THF)を加えて混合し、希釈液を調製する。得られた希釈液に対し、80000rpm、40分の条件の遠心分離を施す。遠心分離後に、残渣があるかどうかを目視で確認する。残渣がある場合、残渣を水で再分散させて再分散物を調製し、得られた再分散物について、湿式粒度分布測定装置(LA−960、(株)堀場製作所製)を用い、光散乱法によって粒度分布を測定する。
以上の操作によって粒度分布が確認できた場合を、マイクロカプセルのシェルが三次元架橋構造を有すると判断する。
特に、マイクロカプセルを製造する際の原料が、3つ以上の反応性基(イソシアネート基又は活性水素基)を有する化合物を少なくとも1種を含む場合には、架橋反応が三次元でより効果的に進行し、立体的な網目構造がより効果的に形成される。
マイクロカプセルにおける三次元架橋構造は、3官能以上のイソシアネート化合物と水との反応により形成された生成物であることが好ましい。
三次元架橋構造は、下記構造(1)を複数含んでいてもよく、複数の構造(1)は、同じ構造であってもよく、異なる構造であってもよい。
構造(1)中、R1、R2、及びR3は、それぞれ独立に、環構造を有していてもよい炭素数5〜15の炭化水素基を表す。
構造(1)中、*は、結合位置を表し、p、m、及びnは、それぞれ0以上であり、p+m+nは3以上である。
脂環構造としては、シクロヘキサン環構造、ビシクロヘキサン環構造、ビシクロデカン環構造、イソボルネン環構造、ジシクロペンタン環構造、アダマンタン環構造、トリシクロデカン環構造等が挙げられる。
芳香環構造としては、ベンゼン環構造、ナフタレン環構造、ビフェニル環構造等が挙げられる。
構造(1)中、mは、0以上であり、1〜10が好ましく、1〜8がより好ましく、1〜6が更に好ましく、1〜3が特に好ましい。
構造(1)中、nは、0以上であり、1〜10が好ましく、1〜8がより好ましく、1〜6が更に好ましく、1〜3が特に好ましい。
構造(1)中、p+m+nは、3〜10の整数が好ましく、3〜8の整数がより好ましく、3〜6の整数が更に好ましい。
式(X−11)〜式(X−12)中、*は、結合位置を表す。
式(X−1)〜式(X−10)中、Yは、下記の(Y−1)を示す。
R1、R2、及びR3における炭化水素基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、後述する、シェルが有し得る親水性基が挙げられる。
構造(2)の、R1、R2及びR3で表される炭化水素基は、それぞれ、構造(1)の、R1、R2、及びR3で表される炭化水素基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
構造(2)中、*は、結合位置を表す。
構造(3)の、R1、R2及びR3で表される炭化水素基は、それぞれ、構造(1)の、R1、R2、及びR3で表される炭化水素基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
構造(3)中、*は、結合位置を表す。
構造(4)の、R1、R2及びR3で表される炭化水素基は、それぞれ、構造(1)の、R1、R2、及びR3で表される炭化水素基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
構造(4)中、*は、結合位置を表す。
特に、マイクロカプセルを製造する際の原料が、3つ以上の反応性基(イソシアネート基又は活性水素基)を有する化合物を少なくとも1種を含む場合には、架橋反応が三次元でより効果的に進行し、立体的な網目構造がより効果的に形成される。
マイクロカプセルのシェルの三次元架橋構造は、3官能以上のイソシアネート化合物と水との反応により形成された生成物であることが好ましい。
3官能以上のイソシアネート化合物は、分子内に3つ以上のイソシアネート基を有する化合物である。本開示では、3官能以上のイソシアネート化合物として、後述の方法により合成した化合物、及び公知の化合物のいずれも使用することができる。3官能以上のイソシアネート化合物としては、例えば、3官能以上の芳香族イソシアネート化合物、3官能以上の脂肪族イソシアネート化合物などが挙げられる。
公知の化合物としては例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(岩田敬治編、日刊工業新聞社発行(1987))に記載されている化合物が挙げられる。
式(X)中、nは3以上である。nは3〜10が好ましく、3〜8がより好ましく、3〜6が更に好ましい。
3官能以上のイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、m−キシリレンジイソシアネート、及びジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートから選択される少なくとも1種から誘導されたイソシアネート化合物であることがより好ましい。
ここでいう「誘導された」とは、原料として上記の化合物を用い、上記のイソシアネート化合物に由来する構造を含むことを意味する。
これらの3官能以上のイソシアネート化合物は、複数の化合物が含まれる混合物であってもよく、以下に示す式(11A)又は式(11B)で表される化合物がこれら混合物の主成分であることが好ましく、他の成分を含んでいてもよい。
アダクト型の3官能以上のイソシアネート化合物は、下記式(11A)又は式(11B)で表される化合物が好ましい。
式(11A)及び式(11B)中、X3〜X11は、それぞれ独立に、O、S、又はNHを表す。
式(11A)及び式(11B)中、R1〜R6は、それぞれ独立に、2価の有機基を表す。
式(11A)及び式(11B)中、Zは2価の有機基を表す。
式(11A)及び式(11B)中、p+m+nとしては、3〜10が好ましく、3〜8がより好ましく、3〜6が更に好ましい。
式(11A)及び式(11B)中、X3〜X11としては、それぞれ独立に、O又はSが好ましく、Oがより好ましい。
式(11A)及び式(11B)中、R1〜R6としては、それぞれ独立に、環構造を有していてもよい炭素数5〜15の炭化水素基が好ましい。
式(11A)及び式(11B)中、R1〜R6の好ましい態様は、それぞれ独立に、構造(1)におけるR1の好ましい態様と同様である。
脂環構造としては、シクロヘキサン環構造、ビシクロヘキサン環構造、ビシクロデカン環構造、イソボルネン環構造、ジシクロペンタン環構造、アダマンタン環構造、トリシクロデカン環構造等が挙げられる。
芳香環構造としては、ベンゼン環構造、ナフタレン環構造、ビフェニル環構造等が挙げられる。
脂環構造としては、シクロヘキサン環構造、ビシクロヘキサン環構造、ビシクロデカン環構造、イソボルネン環構造、ジシクロペンタン環構造、アダマンタン環構造、トリシクロデカン環構造等が挙げられる。
芳香環構造としては、ベンゼン環構造、ナフタレン環構造、ビフェニル環構造等が挙げられる。
式(X2−1)〜式(X2−10)中、*は、結合位置を表す。
Zにおける炭化水素基は、直鎖状の炭化水素基であってもよいし、分岐鎖状の炭化水素基であってもよいし、環状の炭化水素基であってもよい。
Zにおける炭化水素基の炭素数は、2〜30であることが好ましい。
式(11A)及び式(11B)中、R1〜R6としては、それぞれ独立に、イソホロンジイソシアネート(IPDI)から誘導される基(R−3)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)から誘導される基(R−7)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)から誘導される基(R−5)、m−キシリレンジイソシアネート(XDI)から誘導される基(R−9)、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサンから誘導される基(R−1)、及びジシクロヘキシルメタン4,4’−ジイソシアネートから誘導される基(R−2)のいずれかであることがより好ましい。
アダクト型の3官能以上のイソシアネート化合物は、例えば、分子中に3つ以上の活性水素基を有する化合物と2官能のイソシアネート化合物とを有機溶剤中で、攪拌しながら加熱(50℃〜100℃)することにより、又はオクチル酸第1錫等の触媒を添加しながら低温(0℃〜70℃)で攪拌することで得ることができる(下記合成スキーム1)。
一般に、分子中に3つ以上の活性水素基を有する化合物と反応させる2官能のイソシアネート化合物のモル数(分子数)は、分子中に3つ以上の活性水素基を有する化合物における活性水素基のモル数(活性水素基の当量数)に対し、0.6倍以上のモル数(分子数)の2官能のイソシアネート化合物が使用される。2官能のイソシアネート化合物のモル数は、上記の活性水素基のモル数の0.6倍〜5倍が好ましく、0.6倍〜3倍がよりに好ましく、0.8倍〜2倍が更に好ましい。
これらの2官能のイソシアネート化合物の中でも、下記(I−1)〜(I−24)に示す構造の化合物が好ましい。
市販品の例としては、タケネート(登録商標)D−102、D−103、D−103H、D−103M2、P49−75S、D−110、D−120N、D−140N、D−160N(三井化学株式会社製)、デスモジュール(登録商標)L75、UL57SP(住化バイエルウレタン株式会社製)、コロネート(登録商標)HL、HX、L(日本ポリウレタン株式会社製)、P301−75E(旭化成株式会社製)などが挙げられる。
イソシアヌレート型の3官能以上のイソシアネート化合物は、下記式(11C)で表される化合物が好ましい。
ビウレット型の3官能以上のイソシアネート化合物は、下記式(11D)で表される化合物が好ましい。
式(11C)及び式(11D)中、R1、R2、及びR3は、それぞれ独立に、炭素数1〜20の置換基を有していてもよいアルキレン基、炭素数1〜20の置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、又は炭素数1〜20の置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましい。
式(11C)及び式(11D)中、R1、R2、及びR3は、それぞれ独立に、既述の(R−1)〜(R−20)で表される基から選ばれる基であることが特に好ましい。
また、イソシアヌレート型の3官能以上のイソシアネート化合物としては、上市されている市販品を用いてもよい。市販品の例としては、タケネート(登録商標)D−127、D−170N、D−170HN、D−172N、D−177N(三井化学株式会社製)、スミジュールN3300、デスモジュール(登録商標)N3600、N3900、Z4470BA(住化バイエルウレタン)、コロネート(登録商標)HX、HK(日本ポリウレタン株式会社製)、デュラネート(登録商標)TPA−100、TKA−100、TSA−100、TSS−100、TLA−100、TSE−100(旭化成株式会社製)などが挙げられる。
マイクロカプセルのシェルは、既述の3官能以上のイソシアネート化合物と、水又は2つ以上の活性水素基を有する化合物と、を反応させることによって形成され得る。
3官能以上のイソシアネート化合物と反応させる化合物としては、一般に水を用いることができる。3官能以上のイソシアネート化合物と水とが反応することにより、ウレア結合を有する三次元架橋構造が形成される。
また、3官能以上のイソシアネート化合物と反応させる化合物としては、水以外にも、2つ以上の活性水素基を有する化合物も挙げられる。2つ以上の活性水素基を有する化合物として、分子中にヒドロキシ基(−OH)、アミノ基(−NH)、チオール基(−SH)を有する化合物などが挙げられる。具体的には、多官能アルコール、多官能フェノール、窒素原子上に水素原子を有する多官能アミン、多官能チオールなどを用いることができる。
3官能以上のイソシアネート化合物と、多官能アルコール又は多官能フェノールと、が反応することにより、ウレタン結合を有する三次元架橋構造が形成される。
3官能以上のイソシアネート化合物と、窒素原子上に水素原子を有する多官能アミンと、が反応することにより、ウレア結合を有する三次元架橋構造が形成される。
多官能アミンの具体例としては、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、リシンなどが挙げられる。
多官能チオールの具体例としては、1,3−プロパンジチオール、1,2−エタンジチオールなどが挙げられる。
多官能フェノールの具体例としては、ビスフェノールAなどが挙げられる。
これらの化合物は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
マイクロカプセルのシェルは、少なくとも1種の親水性基を有することが好ましい。
シェルが、親水性基を有すると、水媒体中への分散性がより向上する。そのため、マイクロカプセルをインク用途に用いた場合であればインク組成物の吐出性、及び分散性安定性をより向上させることができる。
また、マイクロカプセルは、シェルに親水性基を有すると、マイクロカプセルの親水性が向上し、再分散性に優れる。
シェルにおいて、親水性基は、三次元架橋構造の一部として存在している。
ここで、「親水性基が三次元架橋構造の一部として存在する」とは、親水性基が三次元架橋構造の親水性基以外の部分と共有結合していることを指す。
親水性基と三次元架橋構造の親水性基以外の部分との共有結合は、ウレタン結合又はウレア結合であることが好ましく、ウレア結合であることがより好ましい。
シェルに導入され得る親水性基は、ポリエーテル構造を有する基、カルボン酸基及びカルボン酸基の塩から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
シェルへの親水性基の導入は、既述の3官能以上のイソシアネート化合物と、水又は2つ以上の活性水素基を有する化合物と、親水性基を有する化合物と、を反応させることによって行うことができる。
また、マイクロカプセルのシェルへの親水性基の導入は、まず、2官能のイソシアネート化合物と親水性基を有する化合物とを反応させることにより、親水性基を導入したイソシアネート化合物を製造し、次いで、この「親水性基を導入したイソシアネート化合物」と、2つ以上の活性水素基を有する化合物と、を反応させることにより、親水性基を導入した3官能以上のイソシアネート化合物を製造し、次いで、この「親水性基を導入した3官能以上のイソシアネート化合物」と、水又は2つ以上の活性水素基を有する化合物と、を反応させることによって行うこともできる。
親水性基を有する化合物としては、α−アミノ酸(具体的には、リシン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン)等のアミノ酸が挙げられる。親水性基を有する化合物としては、α−アミノ酸以外にも、以下の具体例も挙げられる。
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物の具体例としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリスチレンオキシド、ポリシクロヘキシレンオキシド、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド−ブロック共重合体、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドランダム共重合体などが挙げられる。
これらのポリオキシアルキレン鎖を有する化合物の中でも、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロック共重合体が好ましく、ポリエチレンオキシドがより好ましい。
また、ポリエーテル構造を有する化合物としては、ポリエチレンオキシドのモノエーテル体(モノエーテルとしては、例えば、モノメチルエーテル、モノエチルエーテル等が挙げられる)、ポリエチレンオキシドのモノエステル体(モノエステルとしては、例えば、モノ酢酸エステル、モノ(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる)も好ましい。
また、前述のとおり、シェルへの親水性基の導入には、親水性基を導入したイソシアネート化合物を用いることもできる。
親水性基を導入したイソシアネート化合物としては、親水性基を有する化合物と、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン(HXDI)、m−キシリレンジイソシアネート(XDI)、又はジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(HMDI)と、の反応物が好ましい。
カルボキシ基の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエチルアミン塩、ジメチルエタノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩又はトリエチルアミン塩がより好ましい。
マイクロカプセルは、コアに重合性化合物(即ち、重合性基を有する化合物)が含まれるため、重合性基を有するが、コアに含まれる重合性化合物の重合性基に加え、マイクロカプセルのシェルが、重合性基を有していてもよい。
マイクロカプセルのシェルが重合性基を有すると、活性エネルギー線の照射により、互いに隣接するマイクロカプセル同士が結合しより膜強度に優れた画像を形成することができる。
マイクロカプセルのシェルへの重合性基の導入方法としては、例えば、ウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも1種の結合を有する三次元架橋構造を形成する際に、既述の3官能以上のイソシアネート化合物と、水又は既述の2つ以上の活性水素基を有する化合物と、重合性基導入用モノマーと、を反応させる方法;
既述の3官能以上のイソシアネート化合物を製造する際に、まず、既述の2官能のイソシアネート化合物と重合性基導入用モノマーとを反応させて重合性基を導入したイソシアネート化合物を製造し、次いで、この重合性基を導入したイソシアネート化合物と、水又は既述の2つ以上の活性水素基を有する化合物と、を反応させる方法;
マイクロカプセルを製造する際に、マイクロカプセルを構成する成分とともに、重合性基導入用モノマーを油相成分に溶解させ、油相成分と水相成分とを混合し、乳化分散する方法;
等が挙げられる。
少なくとも1つ活性水素基を有し、少なくとも1つ末端にエチレン性不飽和結合を有する化合物は下記構造式(a)で表すことができる。
L1LcmZn 式(a)
L1は、2価以上の脂肪族基、2価以上の芳香族基、2価以上の複素環基、−O−、−S−、−NH−、−N<、−CO−、−SO−、−SO2−又はそれらの組合せであることが好ましい。
m及びnは、それぞれ独立に、1〜50であることが好ましく、2〜20であることがより好ましく、3〜10であることが更に好ましく、3〜5であることがとくに好ましい。
Lcで表される1価のエチレン性不飽和基としては、アリル基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等を挙げることができる。
Zは、OH、SH、NH又はNH2であることが好ましく、OH又はNH2であることがより好ましく、OHであることが更に好ましい。
重合性基を導入したイソシアネート化合物は、イソシアネート基の平均官能基数が3以下である場合もある。しかし、この場合においても、シェルを形成するための原料中に3官能以上のイソシアネート化合物が少なくとも1つ含まれていれば、三次元架橋構造を有するシェルを形成することが可能である。
マイクロカプセルの体積平均粒子径は、インク組成物に適用した際の分散性の観点から0.01μm〜10.0μmであることが好ましく、0.01μm〜5μmであることがより好ましく、0.05μm〜1μmであることが更に好ましい。
マイクロカプセルの体積平均粒子径は、光散乱法により測定することができる。なお、本明細書における体積平均粒子径は、湿式粒度分布測定装置LA−960((株)堀場製作所製)により測定された値が用いられる。
なお、マイクロカプセルの含有量は、マイクロカプセルのコアに含まれ重合性化合物、並びにコアに含まれ得る光重合開始剤及び増感剤などの固形成分も含めた値である。
マイクロカプセルの全固形分量は、インク組成物の全固形分量に対して、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましく、80質量%以上がさらに好ましい。マイクロカプセルの全固形分量の上限は、インク組成物の全固形分量に対して99質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましい。
インク組成物の「全固形分量」とは、インク組成物における分散媒(水及び高沸点溶剤等)を除いた全量を指す。
マイクロカプセルの製造方法は、特に限定されるものではない。
マイクロカプセルの製造方法としては、既述のマイクロカプセルを得やすいという観点から、以下で説明する実施形態の製造方法が好ましい。
調製工程において、油相成分にさらに光重合開始剤、油相成分及び水相成分の少なくとも一方に親水性基を有する化合物を含むことが好ましい。
調製工程は、3官能以上のイソシアネート化合物、重合性化合物、及び有機溶媒を含む油相成分と、水を含む水相成分と、を混合して乳化分散し、マイクロカプセルの水分散物を調製する工程であることが好ましい。
調製工程は、油相成分に更に光重合開始剤、油相成分及び水相成分の少なくとも一方に親水性基を有する化合物を含むことが好ましい。
上記のように油相成分と水相成分を混合して乳化分散することで、既述のマイクロカプセルが形成される。
ここでは、油相成分として更に光重合開始剤、水相成分として親水性基を有する化合物を含む態様を説明する。
調製工程で用いる水相成分は、水及び親水性基を有する化合物を含む。
調製工程では、親水性基、並びにウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも1種の結合を含む三次元架橋構造を有するシェルと、シェルに内包された、重合性化合物、及び光重合開始剤を含むコアと、を含むマイクロカプセルが形成される。形成されたマイクロカプセルは、製造される水分散物における分散質となる。
一方、水相成分中の水が、製造される水分散物における分散媒となる。
また、水相に中和剤を添加し、親水性基を有する化合物の親水性基を中和剤により中和してもよい。親水性基を有する化合物もシェルの形成反応に関与するため、親水性基が中和されている場合、シェルの三次元架橋構造に中和された親水性基(例えば、親水性基が酸基であれば、酸基の塩)が導入されることとなる。導入された親水性基の塩は、マイクロカプセルを水中に分散させる効果に優れる。なお、親水性基の中和度は、中和剤の量等によって調整することができる。
有機溶媒は、マイクロカプセルの形成過程において、また、マイクロカプセルの形成後において、その少なくとも一部が除去されることが好ましい。
油相成分に含まれる重合性基を有するイソシアネート化合物及び重合性化合物の詳細は、既述のとおりである。
油相成分に含まれる光重合開始剤の詳細は、既述のとおりである。
他の成分としては、例えば、既述の増感剤などが挙げられる。
油相成分に増感剤を含めることにより、マイクロカプセルのコアにこれらを含ませることができる。
水相成分は、上述の成分以外に、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、後述の界面活性剤が挙げられる。
油相成分中における重合性化合物の含有量は、上記固形分量に対して、30質量%〜75質量%が好ましく、35質量%〜65質量%がより好ましく、35質量%〜60質量%が更に好ましい。
油相成分中における光重合開始剤の含有量は、上記固形分に対して、0.1質量%〜25質量%が好ましく、0.5質量%〜20質量%がより好ましく、0.5質量%〜15質量%がさらに好ましい。
重合性化合物に対する光重合開始剤の比率は、質量基準で、0.5質量%〜25質量%が好ましく、1質量%〜20質量%がより好ましく、5質量%〜10質量%が更に好ましい。
油相成分中における3官能以上のイソシアネート化合物の量は、特に限定されず、例えば、上記全固形分量に対して、5質量%〜50質量%であることが好ましく、10質量%〜40質量%がより好ましく、15質量%〜30質量%が更に好ましい。
油相成分が重合性を有するイソシアネート化合物を含む場合、油相成分中における重合性化合物の量は、特に限定されず、例えば、上記全固形分量に対して、0.1質量%〜50質量%であることが好ましい。
有機溶媒の量は、特に限定されず、油相成分中に含まれる成分の種類、量等により、適宜設定される。
水相成分中における中和剤の量は、親水性基の中和度を所望の値とすることができれば、特に限定されず、水相成分中に含まれる親水性基を有する化合物の種類、量等により、適宜設定される。
水の量は、特に限定されず、油相成分中に含まれる成分の種類、量等により、適宜選択される。
水相成分に含まれる各成分についても、油相成分の場合と同様に、単に混合すればよく、全ての成分を一度に混合してもよいし、各成分をいくつかに分けて混合してもよい。
油相成分と水相成分との混合の方法としては、特に限定されず、例えば、攪拌による混合が挙げられる。
乳化における分散機の回転数は、例えば5000rpm〜20000rpmであり、好ましくは10000rpm〜15,000rpmである。
乳化における回転時間は、例えば1分間〜120分間であり、好ましくは3分間〜60分間であり、より好ましくは3分間〜30分間であり、更に好ましくは5分間〜15分間である。
乳化を加熱下で行うことにより、乳化によるマイクロカプセルの形成反応をより効率良く進行させることができる。また、乳化を加熱下で行うことにより、油相成分として含まれていた有機溶媒の少なくとも一部を、混合物中から除去し易い。
乳化を加熱下で行う場合における加熱温度(即ち、反応温度)は、35℃〜70℃が好ましく、40℃〜60℃がより好ましい。
調製工程が乳化段階と加熱段階とを含む態様によれば、より強固な三次元架橋構造を有するシェルが形成されるため、より硬度に優れた膜を形成できる水分散物を製造することができる。
調製工程が乳化段階と加熱段階とを含む態様において、加熱段階における加熱温度及び加熱時間の好ましい範囲は、それぞれ、乳化を加熱下で行う場合における加熱温度及び加熱時間の好ましい範囲と同様である。
(2)3官能以上のイソシアネート化合物、重合性化合物、光重合開始剤、親水性基を有する化合物、中和剤及び有機溶媒を含む油相成分と、水を含む水相成分と、を混合して乳化分散し、水分散物を調製する調製工程を有する製造方法(以下、「第2の実施形態の製造方法」ともいう)、
(3)3官能以上のイソシアネート化合物、重合性化合物、光重合開始剤、親水性基を有する化合物、及び有機溶媒を含む油相成分と、水及び中和剤を含む水相成分と、を混合して乳化分散し、水分散物を調製する調製工程を有する製造方法(以下、「第3の実施形態の製造方法」ともいう)、及び
(4)3官能以上のイソシアネート化合物、重合性化合物、光重合開始剤、中和剤、及び有機溶媒を含む油相成分と、水、及び親水性基を有する化合物を含む水相成分と、を混合して乳化分散し、水分散物を調製する調製工程を有する製造方法(以下、「第4の実施形態の製造方法」ともいう)が挙げられる。
第4の実施形態の製造方法において、水相成分中における親水性基を有する化合物の量は、特に限定されず、例えば、上記全固形分量に対して、0.01質量%〜1質量%であることが好ましい。
第2及び第4の実施形態の製造方法において、油相成分中における中和剤の量は、親水性基の中和度を所望の値とすることができれば、特に限定されず、油相成分中又は水相成分中に含まれる親水性基を有する化合物の種類、量等により、適宜設定される。第3の実施形態の製造方法において、水相成分中における中和剤の量についても、同様である。
上記実施形態のマイクロカプセルの製造方法は、必要に応じて、調製工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、その他の成分を添加する工程が挙げられる。
添加されるその他の成分については、インク組成物に含有され得るその他の成分として後述するものが含まれる。
インク組成物は、水を含有する。
水の量には特に制限はなく、30質量%〜99質量%であり、より好ましくは40質量%〜95質量%であり、更に好ましくは50質量%〜90質量%である。
インク組成物は、マイクロカプセルの外部に光重合開始剤を含んでいてもよい。
インク組成物が、マイクロカプセルの外部に光重合開始剤を含有することでマイクロカプセル同士の重合反応の効率を向上させることができ、より膜強度の強い膜を形成することができる。更に、インク組成物に活性エネルギー線(光)を照射する場合、露光照度の低い(例えば、40mJ/cm2〜70mJ/cm2)活性エネルギー線(光)に対しても高効率で重合反応が進行する。
マイクロカプセルの外部に含有され得る光重合開始剤としては、水溶性又は水分散性の光重合開始剤であることが好ましく、その観点から、例えば、DAROCUR(登録商標)1173、IRGACURE(登録商標)2959、IRGACURE(登録商標)754、DAROCUR(登録商標)MBF、IRGACURE(登録商標)819DW、IRGACURE(登録商標)500(以上、BASF社製)、国際公開第2014/095724号に記載のアシルホスフィンオキシド化合物、国際公開第86/05778号に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
なお、「水溶性」とは、105℃で2時間乾燥させた場合に、25℃の蒸留水100gに対する溶解量が1gを超える性質を意味する。
また、「水分散性」とは、水不溶性であり、かつ、水中に分散される性質を指す。ここで、「水不溶性」とは、105℃で2時間乾燥させた場合に、25℃の蒸留水100gに対する溶解量が1g以下である性質を意味する。
インク組成物は、マイクロカプセルの外部に増感剤を含んでいてもよい。
インク組成物が、マイクロカプセルの外部に増感剤を含んでいると、活性エネルギー線照射による光重合開始剤の分解がより促進され得る。
インク組成物には、必要によって、上記で説明した以外のその他の成分を添加することができる。以下、その他の成分を説明する。
インク組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。なお、インク組成物に用いられる界面活性剤は、マイクロカプセル製造の際に用いられる界面活性剤とは区別される。
界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性活性剤などが挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよい。但し、インク組成物の全質量に対するアニオン性界面活性剤の含有量が1質量%以下であることが好ましい。
インク組成物においてアニオン性界面活性剤の含有量が1質量%以下であると、インク組成物中の着色剤の凝集が抑制され、インク組成物の吐出性に優れる。同様の観点から、アニオン性界面活性剤の含有量は、0.5質量%以下が好ましく、0.1質量%以下がより好ましく、0質量%(即ち、含まないこと)が更に好ましい。
界面活性剤としては、マイクロカプセルの分散性の観点から、アルキル鎖長が8〜18のアルキル硫酸塩であることが好ましく、ドデシル硫酸ナトリウム(SDS、アルキル鎖長:12)及びセチル硫酸ナトリウム(SCS、アルキル鎖長:16)から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、セチル硫酸ナトリウム(SCS)であることが更に好ましい。
また、界面活性剤として、有機フルオロ化合物も挙げられる。
有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物としては、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例えば、フッ素油)、及び固体状フッ素化合物樹脂(例えば、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8欄〜第17欄)、及び特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。
保存性を高める観点から重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤としては、例えば、p−メトキシフェノール、ハイドロキノンやメトキシベンゾキノンなどのキノン類、フェノチアジン、カテコール類、アルキルフェノール類、アルキルビスフェノール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅、サリチル酸銅、チオジプロピオン酸エステル類、メルカプトベンズイミダゾール、ホスファイト類、などが挙げられ、p−メトキシフェノール、カテコール類、キノン類が好ましく、特にハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl、tris(N−nitroso−N−phenylhydroxylamine)aluminum salt等がより好ましい。
インク組成物には、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いてもよい。
紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤、例えばベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンズオキサゾール系化合物等が挙げられる。
インク組成物は、液温を25℃〜50℃とした場合に、粘度が、50mPa・s以下であることが好ましく、3mPa・s〜15mPa・sであることがより好ましく、3mPa・s〜13mPa・sであることがさらに好ましい。特に、インク組成物として、25℃における液の粘度が50mPa・s以下であることが好ましい。液の粘度が上記の範囲であると、インクジェット記録に適用した場合に高い吐出安定性を実現することができる。
なお、インク組成物の粘度は、粘度計:VISCOMETER TV−22(東機産業(株)製)を用いて測定された値を用いている。
基材としては、本開示のインクジェット記録方法による効果がより顕著に現れる観点から、非浸透性基材であることが好ましい。
非浸透性基材の「非浸透性」とは、インク組成物に含まれる水の吸収が少ない又は吸収しないことをいい、具体的には、水の吸収量が0.3g/m2以下である性質をいう。
なお、基材の水の吸収量は、非浸透性基材の画像記録面の100mm×100mmの大きさの領域に水を接触させた状態で25℃にて1分間保持し、吸収された水の質量を求め、単位面積当たりの吸収量を算出することで得られる。
中でも、基材としては、非吸収性基材を好適に使用することができる。非吸収性基材としては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン等のプラスチック基材が好ましく、ポリ塩化ビニル樹脂基材がより好ましく、ポリ塩化ビニル樹脂シート又はフィルムが更に好ましい。
本開示のインクジェット記録方法は、プラスチック基材以外の基材に対する画像記録に用いてもよい。
プラスチック基材以外の基材としては、テキスタイル基材が挙げられる。
テキスタイル基材の素材としては、例えば、綿、絹、麻、羊毛等の天然繊維;ビスコースレーヨン、レオセル等の化学繊維;ポリエステル、ポリアミド、アクリル等の合成繊維;天然繊維、化学繊維、及び合成繊維からなる群から選択される少なくとも2種である混合物;等が挙げられる。
テキスタイル基材としては、国際公開第2015/158592号の段落0039〜0042に記載されたテキスタイル基材を用いてもよい。
インクジェット記録方法において、用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、画像形成方法における基材へのインク組成物A及びインク組成物Bの吐出を行うことができる。
インクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インク組成物A及びインク組成物Bを含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1pl〜100pl、より好ましくは8pl〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320dpi(dot per inch)×320dpi〜4000dpi×4000dpi(dot per inch)、より好ましくは400dpi×400dpi〜1600dpi×1600dpi、更に好ましくは720dpi×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、dpiとは、2.54cm(1inch)当たりのドット数を表す。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物A及びインク組成物Bの流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンタ立上げ時間を短縮するため、又は熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
インクジェット記録方法は、基材に吐出されたインク組成物A及びインク組成物Bを加熱する加熱工程を有する。
加熱乾燥工程において、基材に吐出されたインク組成物A及びインク組成物Bは、加熱手段により、水が蒸発され、インク組成物A及びインク組成物Bにおける高沸点溶剤の濃度が向上する。そのため、インク組成物A及びインク組成物Bはいずれもゼータ電位が低くなり、表面の荷電反発により分散していたマイクロカプセルの荷電反発が弱くなりマイクロカプセルが凝集する。その結果、インク組成物A及びインク組成物Bが増粘するため、インク組成物A及びインク組成物Bは基材に固定化される。
この際、インク組成物A及びインク組成物Bの吸光度並びに高沸点溶剤の濃度が式(1)及び式(2)を満たしていることで、カーボンブラックを含み加熱によるマイクロカプセルの破壊が起きやすいインク組成物Bにおいて、マイクロカプセルの破壊が起きる前にマイクロカプセルを凝集させることができる。よって、インク組成物Bの基材上における液滴の形状変化を抑えつつインク組成物Bを固定化することができる。
中でも、本開示の効果がより顕著に現れる観点から、赤外線照射装置を使用することが好ましい。
赤外線の照射時間は、1回あたり0.05秒以上10秒以下が好ましく、0.1秒以上5秒以下がより好ましく、0.15秒以上3秒以下が更に好ましい。
赤外線の照射時間が0.05秒以上であると細線の再現性が向上する。一方、照射時間が10秒以下であると粒状性がより向上する。
「同じ条件で加熱を行う」とは、加熱工程において、熱源の種類、加熱温度、及び走査速度などの条件を変えずに、インク組成物A及びインク組成物Bに対して加熱を行うことを指す。
同じ条件で加熱を行うことで、各インク組成物に合わせて熱源を変更する必要がなく、インクジェット記録の生産性がより向上する。
また、加熱は、インク組成物A及びインク組成物Bに対して、同時に開始してもよく、異なるタイミングで開始してもよい。インクジェット記録の生産性の観点から加熱を同時に開始することが好ましい。
インクジェット記録方法は、前述の加熱工程により加熱されたインク組成物A及びインク組成物Bに光(活性エネルギー線)照射を行う照射工程を有することが好ましい。なお、加熱工程により加熱されたインク組成物A及びインク組成物Bとは、加熱工程を経たインク組成物A及びインク組成物Bを意味し、インク組成物A及びインク組成物Bは、加熱されて温度が上がった状態でもよく、加熱終了後、時間が経過して温度が下がった状態でもよい。
照射工程は、加熱工程を経たインク組成物A及びインク組成物Bに活性エネルギー線を照射する工程であれば限定されない。
インク組成物A及びインク組成物Bに活性エネルギー線を照射することで、インク組成物A及びインク組成物B中のマイクロカプセルの重合反応が進行し、画像の膜強度等を向上させることが可能となる。
なお、増感剤と光重合開始剤とを併用しない場合は、例えば、200nm〜310nmであることが好ましく200nm〜280nmがより好ましい。
また、上記で例示された光源の、半導体紫外発光デバイスへの置き換えは、産業的にも環境的にも非常に有用である。
半導体紫外発光デバイスの中でも、LED(Light Emitting Diode)(好ましくはUV−LED)、LD(Laser Diode)(好ましくはUV−LD)は小型、高寿命、高効率、及び低コストであり、光源として期待されている。
光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、LED、又は青紫レーザーが好ましい。
これらの中でも、増感剤と光重合開始剤とを併用する場合は、波長365nm、405nm、若しくは436nmの光照射が可能な超高圧水銀ランプ、波長365nm、405nm、若しくは436nmの光照射が可能な高圧水銀ランプ、又は、波長355nm、365nm、385nm、395nm、若しくは405nmの光照射が可能なLEDがより好ましく、波長355nm、365nm、385nm、395nm、若しくは405nmの光照射が可能なLEDが最も好ましい。
活性エネルギー線の照射時間は、1回あたり0.05秒以上10秒以下が好ましく、0.1秒以上5秒以下がより好ましく、0.15秒以上3秒以下が更に好ましい。
照射時間が0.05秒以上であると画像の膜強度が向上する。一方、照射時間が10秒以下であると生産性が向上する。
「同じ条件で光照射を行う」とは、照射工程において、光源の種類、光量、及び照射速度などの条件を変えずに、インク組成物A及びインク組成物Bに光照射を行うことを指す。
同じ条件で光照射を行うことで、各インク組成物に合わせて光源を変更する必要がなく、インクジェット記録の生産性がより向上する。
また、インク組成物A及びインク組成物Bに対する光照射は、同時に行ってもよく、連続して行ってもよく、別々に行ってもよい。インクジェット記録の生産性の観点から、光照射を同時又は連続して行うことが好ましい。
前述の本開示のインクジェット記録方法は、4色のインク組成物を用いて画像を記録してもよい。
この場合、インクジェット記録方法は、前述のインク組成物Aが、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及び銅フタロシアニン系顔料を含むインク組成物A1、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及びキナクリドン系顔料を含むインク組成物A2、並びに、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、高沸点溶剤、水、及びモノアゾ系顔料を含むインク組成物A3の3種の異なる着色顔料を含む液であり、インク組成物A1、インク組成物A2、インク組成物A3、及びインク組成物Bを、基材に吐出する吐出工程と、基材に吐出されたインク組成物A1、インク組成物A2、インク組成物A3、及びインク組成物Bを加熱する加熱工程と、を有し、インク組成物A1の吸光度ABSA1、インク組成物A2の吸光度ABSA2、インク組成物A3の吸光度ABSA3、及びインク組成物Bの吸光度ABSBが、下記式(5)、式(6)及び式(7)を満たし、かつ、インク組成物A1に含まれる高沸点溶剤の濃度MA1、インク組成物A2に含まれる高沸点溶剤の濃度MA2、インク組成物A3に含まれる高沸点溶剤の濃度MA3、及びインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤の濃度MBが、下記式(8)、式(9)及び式(10)を満たすことが好ましい。
ABSA2 < ABSB 式(6)
ABSA3 < ABSB 式(7)
MA1 < MB 式(8)
MA2 < MB 式(9)
MA3 < MB 式(10)
式(8)、式(9)、式(10)中、MA1、MA2、MA3、又はMBは、インク組成物A1、インク組成物A2、インク組成物A3、又はインク組成物Bに含まれる高沸点溶剤の、それぞれのインク組成物の全質量に対する質量基準の濃度を表す。
波長800nm〜1400nmにおける吸光度は既述の方法により測定できる。
−油相成分の作製−
タケネートD−120N(3官能以上のイソシアネート化合物、固形分75質量%、三井化学株式会社)4.58g、タケネートD−116N(親水性基としてエチレンオキシド基を有するイソシアネート化合物、酢酸エチル50質量%溶液、三井化学株式会社)6.9g、下記のカルボキシ基を有するイソシアネート化合物(親水性基としてカルボキシ基を有するイソシアネート化合物、固形分35質量%)5.14g、SR399E(ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、5官能の重合性化合物、SARTOMER社)3.5g、SR833S(トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、2官能の重合性化合物、SARTOMER社)3.5g、IRGACURE(登録商標)819(光重合開始剤、BASF社、ビスアシルフォスフィンオキサイド)0.48gを、酢酸エチル20g中に溶解させて、油相成分を得た。
三口フラスコに2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸(DMPA)45g、イソホロンジイソシアネート(IPDI)223.72g、酢酸エチル(AcOEt)499.05gを加え、50℃に加熱し、そこにネオスタンU−600を0.7677g添加し、3時間反応させ、カルボキシ基を有するイソシアネート化合物(親水性基を有するイソシアネート化合物)を得た。
1質量%水酸化ナトリウム水溶液8.08gを蒸留水35gに溶解させて、水相成分を得た。
油相成分と水相成分とを混合し、得られた混合物を、ホモジナイザーを用いて12000rpmで12分間乳化分散させて乳化物を得た。
マイクロカプセルは、親水性基、並びにウレタン結合及びウレア結合から選ばれる少なくとも1種の結合を含む三次元架橋構造を有するシェルと、2官能の重合性化合物、5官能の重合性化合物、及び光重合開始剤を含むコアと、を有する。
ここで、マイクロカプセルに内包される光重合開始剤の含有量は、マイクロカプセルに内包される重合性化合物の総含有量に対して、6.9質量%である。
上記にて得られたMC分散物が、マイクロカプセルを含むことを、以下の方法により確認した。なお、以下の操作は、液温25℃の条件で行った。
上記にて得られたMC分散物から試料を採取した。採取した試料に対し、この試料中の全固形分量(本実施例ではマイクロカプセル)の100質量倍のテトラヒドロフラン(THF)を加えて混合し、MC分散物の希釈液を調製した。得られた希釈液に対して、遠心分離(80000rpm、40分間)を施した。遠心分離後、目視によって残渣の有無を確認し、残渣が確認された場合には、この残渣に水を加え、スターラーを用いて1時間攪拌することにより、残渣を水で再分散させて再分散物を得た。得られた再分散物について、湿式粒度分布測定装置(LA−960、(株)堀場製作所製)を用い、光散乱法によって、粒度分布を測定した。以上の操作により粒度分布が確認された場合を、MC分散物がマイクロカプセルを含むと判断した。
上記にて得られたマイクロカプセルの体積平均分散粒子径を光散乱法によって測定したところ、0.15μmであった。
ここで、光散乱法による体積平均粒子径の測定には、湿式粒度分布測定装置LA−960((株)堀場製作所製)を用いた。
上記にて得られたMC分散物について、光重合開始剤の内包率(質量%)を測定することにより、マイクロカプセルのコアに光重合開始剤が含まれているか否かを確認した。詳細を以下に示す。なお、以下の操作は、液温25℃の条件で行った。
上記のMC分散物から、同質量の試料を2つ(以下、「試料1A」及び「試料2A」とする。)採取した。
試料1Aに対し、この試料1A中の全固形分量に対して100質量倍のテトラヒドロフラン(THF)を加えて混合し、希釈液を調製した。得られた希釈液に対し、80,000rpm、40分の条件の遠心分離を施した。遠心分離によって生じた上澄み液(以下、「上澄み液1A」とする。)を採取した。採取された上澄み液1A中に含まれる光重合開始剤の質量を、Waters社製の液体クロマトグラフィー装置「Waters2695」によって測定した。得られた光重合開始剤の質量を、「光重合開始剤の全量」とした。
また、試料2Aに対し、上記希釈液に施した遠心分離と同じ条件の遠心分離を施した。遠心分離によって生じた上澄み液(以下、「上澄み液2A」とする。)を採取した。採取された上澄み液2A中に含まれる光重合開始剤の質量を、上記液体クロマトグラフィー装置によって測定した。得られた光重合開始剤の質量を、「光重合開始剤の遊離量」とした。
上記「光重合開始剤の全量」及び上記「光重合開始剤の遊離量」に基づき、下記の式に従って、光重合開始剤の内包率(質量%)を求めた。
上記にて得られたMC分散物について、重合性化合物の内包率(質量%)を測定することにより、マイクロカプセルのコアに重合性化合物が含まれているか否かを確認した。
重合性化合物の含有の有無の確認は、上記の光重合開始剤の内包の確認と同様の方法により行った。
その結果、マイクロカプセルにおいて、内包率が99質量%以上であり、コアに重合性化合物を含むことが確認された。なお、ここでいう重合性化合物の内包率は、2官能以下の重合性化合物と3官能以上の重合性化合物との合計量で求めた値である。
上記で作製したMC分散物を用いて、下記表2のブラックインク(K1〜K8)並びに下記表3のマゼンタインク(M1〜M3)、シアンインク(C1〜C5)、及びイエローインク(Y1〜Y3)となるように各成分を混合して各色のインク組成物を調製した。
各色のインク組成物は、各成分を混合した後、スターラーで1時間攪拌し、孔径が1.5μmのフィルター(PVDF5μmフィルター、Millex(登録商標)−SV、直径25mm、ミリポア社製)でろ過してインク組成物を調製した。
各色のインク組成物の吸光度ABS(800nm〜1400nm)は、インク組成物を超純水で1000質量倍に希釈した希釈液を光路長0.2mmの石英セルに入れ、対照セルには超純水を入れて測定した。測定は、分光光度計V−7200(日本分光株式会社製)を用い、以下の条件にて行った。そして、測定された800nm〜1400nmの吸光度を、下記数式(A)を用いて平均化することにより各インク組成物の吸光度ABSの平均値を算出した。
下記表2及び表3に各色のインク組成物の吸光度ABSの平均値を示す。
−条件−
測定波長:800nm〜1400nm
測定間隔:1nmごと
・ブラック顔料分散液 … Projet Black APD1000(商品名)、FUJIFILM Imaging Colorants社製、カーボンブラックの濃度14質量%
・イエロー顔料分散液 … Projet Yellow APD1000(商品名)、FUJIFILM Imaging Colorants社製、ピグメント・イエロー74、モノアゾ顔料の濃度16質量%
・マゼンタ顔料分散液 … Projet Magenta APD1000(商品名)、FUJIFILM Imaging Colorants社製、キナクリドン系顔料の濃度14質量%
・シアン顔料分散液 … Projet Cyan APD1000(商品名)、FUJIFILM Imaging Colorants社製、銅フタロシアニン系顔料の濃度14質量%
・MC分散物 … マイクロカプセルの濃度25質量%
・Capstone FS−31 … フッ素系界面活性剤、DuPont社製、固形分25質量%
上記で調製した各色のインク組成物を用いて、実施例又は比較例のインクジェット記録方法により画像記録を行い、評価した。詳細は以下のとおりである。
<画像記録及び評価>
各色のインク組成物を下記表4〜表7に示すようにインク組成物A(表4〜表7中ではA液と示す)及びインク組成物B(表4〜6中ではB液と示す)として組み合わせてインクセットとし、各インクセットを用いて画像記録を行い、以下の評価を行った。結果を下記表4〜表7に示す。
下記表4〜表7に示す組み合わせのインクセットのインク組成物A及びインク組成物Bをそれぞれ充填した貯蔵タンクにつながれている2つのインクジェットヘッド、及び赤外線照射装置(波長800nm〜1400nmの領域にピーク波長を有する、アドフォス社製、アドフォスNIR)、紫外線露光装置(ピーク波長254nm、ヘレウス社製、ロングライフアマルガムランプ)を備えたインクジェットプリンタを用いて、ポリ塩化ビニル基材(エイブリィ・デニソン社製、AVERY 400 GLOSS WHITE PERMANENT(商品名))上にインク組成物A及びインク組成物Bを吐出した。
吐出の条件は、記録後の画像の解像度が1200dpi×900dpi(dot per inch)となるように設定し、2つのヘッドから吐出を行い、図1に示す画像を記録した。図1に示す画像は、カラーブリード評価用の細線部1(設定幅:1mm、長さ:10cm)と耐磨耗性評価用のベタ画像部2を有している。また、図1中、Aはインク組成物Aで記録された部分であり、Bはインク組成物Bで記録された部分である。
インクが基材に着弾した時点から0.1秒後に、赤外線照射装置により、画像記録された部分に対して基材の表面温度70℃、0.2秒間の条件で加熱を行い、加熱後30秒後に、紫外線露光装置により、画像記録された部分に対して光照射を行い、光照射された部分の露光量が300mJ/cm2となる評価用試料をそれぞれ作製した。
上記の300mJ/cm2で光照射を行って作製した評価用試料において、形成された画像の細線部1の幅を測定し、以下の評価基準で画質を評価した。なお、細線部1の幅の評価はインク組成物A及びインク組成物Bで形成された細線部1のうち、設定値1mmとのずれが大きい方で評価を行った。ここで、細線部1の幅は、細線部1の任意の3点で測定した平均値である。
なお、細線部1の幅が設定値1mmに対して太いほどカラーブリードに劣り、設定値1mmに対して細いほど粒状性に劣る。
−評価基準−
A:インク組成物A及びインク組成物Bの細線部の幅が、いずれも1mmである。
B:インク組成物A及びインク組成物Bの細線部の幅が0.9mm以上1.1mm以下である。
C:インク組成物A及びインク組成物Bの細線部の幅が0.9mm未満又は1.1mmを超える。
上記の300mJ/cm2で光照射を行って作製した評価用試料において、形成された画像のベタ画像部に対して、超純水で湿らせた綿を用いて、ベタ画像部のインク組成物Aで記録された部分とインク組成物Bで記録された部分との境界部分を跨ぐように、以下の条件で学振試験を実施し、以下の評価基準で耐磨耗性を評価した。なお、評価はインク組成物Aで記録された部分及びインク組成物Bで記録された部分のうち、評価結果が劣る方の結果を採用した。なお、下記評価基準において評価結果が3、4及び5のものを許容範囲と判断した。
−条件−
装置:AB−301 学振型摩擦堅牢度試験機、テスター産業(株)
試験荷重:200g
往復回数:3回、5回、10回、15回、20回
−評価基準−
5:往復回数20回でも画像が基材から剥がれなかった。
4:往復回数15回で画像が基材から剥がれた。
3:往復回数10回で画像が基材から剥がれた。
2:往復回数5回で画像が基材から剥がれた。
1:往復回数3回で画像が基材から剥がれた。
下記表4〜表7に示すインクセットを、上記の評価用試料の作製と同様のインクジェットプリンタ、同様の吐出条件、並びに同様の基材を用い、図2に示すように1m×0.5mサイズの画像が一定の余白をあけて配列されたパターンを基材に記録した。画像は図2の縦方向に基材を搬送し、横方向にヘッドをスキャンすることにより記録した。なお、露光量は300mJ/cm2とした。
図2に示す画像は、インク組成物A及びインク組成物Bで記録された正方形(1cm×1cm)が交互に並んでいる画像であり、余白Xを有する。
余白Xは、2秒、3秒、4秒、又は5秒の休止時間(吐出が行われない時間)となるように長さを調整した。
記録後の画像を目視で観察し、以下の評価基準に従い吐出性を評価した。なお、下記評価基準において評価結果が3、4及び5のものを許容範囲と判断した。
−評価基準−
5:余白Xが5秒相当の場合においても画像の抜けがみられなかった。
4:余白Xが4秒相当の場合まで画像の抜けがみられなかった。
3:余白Xが3秒相当の場合まで画像の抜けがみられなかった。
2:余白Xが3秒相当の場合において画像の画質が悪化した。
1:余白Xが2秒相当の場合において画像の画質が悪化した。
下記表4〜表7に示すインクセットを、上記の評価用試料の作製と同様のインクジェットプリンタ、同様の吐出条件、並びに同様の基材を用い、2cm×2cmサイズの各インク組成物のベタ画像を基材に記録した。なお、露光量は300mJ/cm2とした。
各インク組成物の画像の反射濃度(彩度)を測色計(SpectroEye、Xrite社)により測定した。
測定して得られたインク組成物Aの画像の反射濃度(彩度)、及びインク組成物Bの画像の反射濃度(彩度)を下記の評価基準に従い発色を評価した。なお、評価結果は点数が低い方を採用した。また、下記評価基準において評価結果が3、4及び5のものを許容範囲と判断した。
−評価基準−
5:シアンの彩度が60以上、マゼンタの彩度が75以上、イエローの彩度が90以上、又はブラックの濃度が2.0以上である。
4:シアンの彩度が60未満58以上、マゼンタの彩度が75未満72.5以上、イエローの彩度が90未満85以上、又はブラックの濃度が2.0未満1.9以上である。
3:シアンの彩度が58未満56以上、マゼンタの彩度が72.5未満70以上、イエローの彩度が85未満80以上、又はブラックの濃度が1.9未満1.8以上である。
2:シアンの彩度が56未満54以上、マゼンタの彩度が70未満67.5以上、イエローの彩度が80未満75以上、又はブラックの濃度が1.8未満1.7以上である。
1:シアンの彩度が54未満、マゼンタの彩度が67.5未満、イエローの彩度が75未満、又はブラックの濃度が1.7未満である。
下記表8に記載の組み合わせの各色のインク組成物(A1液、A2液、A3液、及びB液)をそれぞれ充填した貯蔵タンクにつながれている4つのインクジェットヘッド、及び赤外線照射装置(波長800nm〜1400nmの領域にピーク波長を有する、アドフォス社製、アドフォスNIR)、紫外線露光装置(ピーク波長254nm、ヘレウス社製、ロングライフアマルガムランプ)を備えたインクジェットプリンタを用いて、ポリ塩化ビニル基材(エイブリィ・デニソン社製、AVERY 400 GLOSS WHITE PERMANENT(商品名))上に各色のインク組成物を吐出した。
吐出の条件は、記録後の画像の解像度が1200dpi×900dpi(dot per inch)となるように設定し、4つのヘッドから吐出を行い、図3に示す画像を記録した。図3に示す画像は、カラーブリード評価用の細線部11(設定幅:1mm、長さ:10cm)と耐磨耗性評価用のベタ画像部12を有している。
画像記録した0.1秒後に、赤外線照射装置により、画像記録された部分に対して70℃、0.2秒間の条件で加熱を行い、さらに、紫外線露光装置により、画像記録された部分に対して光照射を行い、光照射された部分の露光量が300mJ/cm2となる評価用試料をそれぞれ作製した。
なお、3.吐出性は、図4に示す画像を基材上に記録して実施した。図4に示す画像は、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、及びブラック(K)のインク組成物で記録された正方形が順に並んでいる画像であり、余白Xを有する。余白Xは既述のとおりである。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (11)
- 少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、沸点が100℃を超える溶剤である高沸点溶剤、水、及び着色剤を含むインク組成物A、並びに、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、沸点が100℃を超える溶剤である高沸点溶剤、水、及びカーボンブラックを含むインク組成物Bを、基材に吐出する吐出工程と、
前記基材に吐出された前記インク組成物A及び前記インク組成物Bに赤外線を照射することで加熱する加熱工程と、を有し、
前記インク組成物Aの吸光度ABSA 、前記インク組成物Bの吸光度ABSB 、前記インク組成物Aに含まれる前記高沸点溶剤の濃度MA及び前記インク組成物Bに含まれる前記高沸点溶剤の濃度MBが、下記式(1)、式(2)及び式(3)を満たすインクジェット記録方法。
ABSA < ABSB 式(1)
MA < MB 式(2)
{1+0.01×(ABS B /ABS A )}×M A < M B < {1+0.04×(ABS B /ABS A )}×M A 式(3)
式(1)及び式(3)中、ABSA及びABSBは、インク組成物A及びインク組成物Bのそれぞれの波長800nm〜1400nmにおける吸光度の平均値を表す。
式(2)及び式(3)中、MA又はMBは、インク組成物A又はインク組成物Bに含まれる前記高沸点溶剤の、それぞれのインク組成物の全質量に対する質量基準の濃度を表す。 - 前記ABSA、前記ABSB、前記MA、及び前記MBが、下記式(4)を満たす請求項1に記載のインクジェット記録方法。
{1+0.015×(ABSB/ABSA)}×MA < MB < {1+0.03×(ABSB/ABSA)}×MA 式(4) - 前記MAが、インク組成物Aの全質量に対して5質量%以上12質量%以下であり、前記MBが、インク組成物Bの全質量に対して7質量%以上15質量%以下である請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
- 前記加熱工程は、前記インク組成物A及び前記インク組成物Bに対して同じ条件で前記加熱を行う請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物Aは、前記着色剤としてインク組成物Aの全質量に対して4.0質量%〜6.0質量%のキナクリドン系顔料を含み、前記インク組成物Bは、インク組成物Bの全質量に対して1.5質量%〜2.5質量%のカーボンブラックを含む請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物Aは、前記着色剤としてインク組成物Aの全質量に対して1.7質量%〜3.1質量%の銅フタロシアニン系顔料を含み、前記インク組成物Bは、インク組成物Bの全質量に対して1.5質量%〜2.5質量%のカーボンブラックを含む請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物Aは、前記着色剤としてインク組成物Aの全質量に対して3.0質量%〜4.4質量%のモノアゾ系顔料を含み、前記インク組成物Bは、インク組成物Bの全質量に対して1.5質量%〜2.5質量%のカーボンブラックを含む請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物A及び前記インク組成物Bに含まれる前記高沸点溶剤が、いずれも沸点180℃以上280℃以下の水溶性溶剤である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物A及び前記インク組成物Bに含まれるマイクロカプセルは、それぞれさらに光重合開始剤を内包する請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- さらに、前記加熱工程により加熱されたインク組成物A及びインク組成物Bに光照射を行う照射工程を有する請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク組成物Aは、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、沸点が100℃を超える溶剤である高沸点溶剤、水、及び銅フタロシアニン系顔料を含むインク組成物A1、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、沸点が100℃を超える溶剤である高沸点溶剤、水、及びキナクリドン系顔料を含むインク組成物A2、並びに、少なくとも重合性化合物を内包するマイクロカプセル、沸点が100℃を超える溶剤である高沸点溶剤、水、及びモノアゾ系顔料を含むインク組成物A3を含み、
前記吐出工程は、前記インク組成物A1、前記インク組成物A2、前記インク組成物A3、及び前記インク組成物Bを、基材に吐出し、
前記加熱工程は、前記基材に吐出された前記インク組成物A1、前記インク組成物A2、前記インク組成物A3、及び前記インク組成物Bに赤外線を照射することで加熱し、かつ、
前記インク組成物A1の吸光度ABSA1、前記インク組成物A2の吸光度ABSA2、前記インク組成物A3の吸光度ABSA3 、前記インク組成物Bの吸光度ABSB 、前記インク組成物A1に含まれる前記高沸点溶剤の濃度MA1、前記インク組成物A2に含まれる前記高沸点溶剤の濃度MA2、前記インク組成物A3に含まれる前記高沸点溶剤の濃度MA3、及び前記インク組成物Bに含まれる前記高沸点溶剤の濃度MBが、下記式(5)、式(6)、式(7)、式(8)、式(9)、式(10)、式(11)、式(12)及び式(13)を満たす、請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
ABSA1 < ABSB 式(5)
ABSA2 < ABSB 式(6)
ABSA3 < ABSB 式(7)
MA1 < MB 式(8)
MA2 < MB 式(9)
MA3 < MB 式(10)
{1+0.01×(ABS B /ABS A1 )}×M A1 < M B < {1+0.04×(ABS B /ABS A1 )}×M A1 式(11)
{1+0.01×(ABS B /ABS A2 )}×M A2 < M B < {1+0.04×(ABS B /ABS A2 )}×M A2 式(12)
{1+0.01×(ABS B /ABS A3 )}×M A3 < M B < {1+0.04×(ABS B /ABS A3 )}×M A3 式(13)
式(5)、式(6)、式(7)、式(11)、式(12)及び式(13)中、ABSA1、ABSA2、ABSA3、及びABSBは、インク組成物A1、インク組成物A2、インク組成物A3、及びインク組成物Bのそれぞれの波長800nm〜1400nmにおける吸光度の平均値を表す。
式(8)、式(9)、式(10)、式(11)、式(12)及び式(13)中、MA1、MA2、MA3、又はMBは、インク組成物A1、インク組成物A2、インク組成物A3、又はインク組成物Bに含まれる前記高沸点溶剤の、それぞれのインク組成物の全質量に対する質量基準の濃度を表す。
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