JP6544146B2 - Semiconductor device and method of manufacturing the same - Google Patents

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Description

本発明は、半導体装置及びそれを製造する方法に関する。   The present invention relates to a semiconductor device and a method of manufacturing the same.

従来、半導体チップと基板とを接続するには金ワイヤ等の金属細線を用いるワイヤーボンディング方式が広く適用されてきたが、半導体装置に対する高機能・高集積・高速化等の要求に対応するため、半導体チップ又は基板にバンプと呼ばれる導電性突起を形成して、半導体チップと基板間で直接接続するフリップチップ接続方式(FC接続方式)が広まりつつある。   Conventionally, wire bonding using metal thin wires such as gold wires has been widely applied to connect a semiconductor chip and a substrate, but in order to meet the requirements for high performance, high integration, high speed, etc., for semiconductor devices, 2. Description of the Related Art A flip chip connection method (FC connection method) in which conductive protrusions called bumps are formed on a semiconductor chip or a substrate to directly connect the semiconductor chip and the substrate is spreading.

フリップチップ接続方式としては、はんだ、スズ、金、銀、銅等を用いて金属接合させる方法、超音波振動を印加して金属接合させる方法、樹脂の収縮力によって機械的接触を保持する方法などが知られているが、接続部の信頼性の観点から、はんだ、スズ、金、銀、銅等を用いて金属接合させる方法が一般的である。   As a flip chip connection method, a method of metal bonding using solder, tin, gold, silver, copper etc., a method of metal bonding by applying ultrasonic vibration, a method of maintaining mechanical contact by the contraction force of resin, etc. However, in view of the reliability of the connection, a method of metal bonding using solder, tin, gold, silver, copper or the like is generally used.

例えば、半導体チップと基板間の接続においては、BGA(Ball Grid Array)、CSP(Chip Size Package)等に盛んに用いられているCOB(Chip On Board)型の接続方式もフリップチップ接続方式である。また、フリップチップ接続方式は、半導体チップ上にバンプ又は配線を形成して、半導体チップ間で接続するCOC(Chip On Chip)型の接続方式にも広く用いられている(例えば、特許文献1参照)。   For example, in connection between a semiconductor chip and a substrate, a COB (Chip On Board) connection method actively used for BGA (Ball Grid Array), CSP (Chip Size Package), etc. is also a flip chip connection method. . Further, the flip chip connection method is widely used also for a COC (Chip On Chip) type connection method in which bumps or wirings are formed on a semiconductor chip and connected between the semiconductor chips (for example, see Patent Document 1) ).

更なる小型化、薄型化、高機能化が強く要求されたパッケージでは、上述した接続方式を積層・多段化したチップスタック型パッケージ、POP(Package On Package)、TSV(Through−Silicon Via)等も広く普及し始めている。平面状でなく立体状に配置することでパッケージを小さくできることから、これらの技術は多用され、半導体の性能向上及びノイズ低減、実装面積の削減、省電力化にも有効であり、次世代の半導体配線技術として注目されている。   In packages where further downsizing, thinning, and functional enhancement are strongly required, chip stack type packages, POP (Package On Package), TSV (Through-Silicon Via), etc., in which the above-mentioned connection methods are stacked and multi-tiered, are also required. It has begun to spread widely. Because the package can be made smaller by arranging three-dimensionally instead of planar, these technologies are widely used, and are also effective for improving the performance and noise of semiconductors, reducing the mounting area, and saving power, and the semiconductor of the next generation It attracts attention as wiring technology.

生産性向上の観点から、ウエハ上に半導体チップを圧着(接続)した後に個片化して半導体パッケージを作製するCOW(Chip On Wafer)、ウエハ同士を圧着(接続)した後に個片化して半導体パッケージを作製するWOW(Wafer On Wafer)も注目されている。更に、同様の観点から、ウエハ上又はマップ基板上に複数のチップを位置合わせして仮圧着した後、これら複数のチップを一括で本圧着して接続を確保するギャングボンディング方式も注目されている。   From the viewpoint of productivity improvement, COW (Chip On Wafer) is used to produce semiconductor packages by pressing (connecting) semiconductor chips onto wafers, and bonding semiconductor wafers after pressing (connecting) wafers. Attention is also focused on WOW (Wafer On Wafer) for producing. Furthermore, from the same point of view, a gang bonding method in which a plurality of chips are aligned on a wafer or a map substrate and temporarily crimped, and then the plurality of chips are collectively crimped collectively to secure a connection is attracting attention. .

特開2008−294382号公報JP, 2008-294382, A

上述したフリップチップパッケージの組立方法としては、例えば以下の方法が考えられる。まず、ダイシングしたウエハから半導体用接着剤が供給された半導体チップをコレットでピックアップし、圧着用押圧部材に供給する。次いで、チップ−チップ間又はチップ−基板間で位置合わせを行った後、それらを互いに仮圧着する。そして、チップ−チップ間又はチップ−基板間の接続部の融点以上に達するように圧着用押圧部材の温度を上昇させ、接続部に金属結合を形成させて、チップとチップ又はチップと基板とを互いに本圧着する。以上により、1つのフリップチップパッケージが得られる。その後、本圧着時に高温になった圧着用押圧部材を冷却してから、再び半導体チップを圧着用押圧部材でピックアップする。半導体チップに半導体用接着剤が供給されている場合、圧着用押圧部材は半導体チップの半導体用接着剤が供給された面(接続を行う面)とは反対側の面を吸着して半導体チップをピックアップする。   As a method of assembling the above-mentioned flip chip package, for example, the following method can be considered. First, a semiconductor chip supplied with a semiconductor adhesive from a diced wafer is picked up by a collet and supplied to a pressure bonding pressing member. Then, after aligning between the chip and the chip or between the chip and the substrate, they are temporarily crimped to each other. Then, the temperature of the pressure bonding pressing member is raised to reach the melting point or more of the connection between the chip and the chip or between the chip and the substrate to form a metallurgical bond in the connection, and the chip, the chip or the chip and the substrate are The main crimp of each other. Thus, one flip chip package is obtained. Thereafter, the pressing member for pressure bonding which has become high temperature at the time of main pressure bonding is cooled, and then the semiconductor chip is picked up again by the pressing member for pressure bonding. When the semiconductor adhesive is supplied to the semiconductor chip, the pressure bonding pressing member sucks the semiconductor chip by adsorbing the surface of the semiconductor chip opposite to the surface supplied with the semiconductor adhesive (the surface to be connected). Pick up.

ピックアップから本圧着までのサイクルでは、1つの圧着用押圧部材を用いるため、圧着用押圧部材の温度を、接続部の金属が溶融する高温まで上昇させたり、半導体用接着剤が供給された半導体チップをピックアップ可能な低温まで下降させたりする必要がある。しかし、圧着用押圧部材の温度を変化させるには時間がかかり、半導体装置の製造時間が長くなるため、生産性が低下し易い。   In the cycle from pickup to full pressure bonding, since one pressure bonding pressure member is used, the temperature of the pressure bonding pressure member is raised to a high temperature at which the metal of the connection portion melts, or a semiconductor chip supplied with a semiconductor adhesive Needs to be lowered to a low temperature that can be picked up. However, since it takes time to change the temperature of the pressure bonding pressing member, and the manufacturing time of the semiconductor device becomes long, the productivity tends to be reduced.

また、接続部の金属の融点以上に加熱して接続を確保するフリップチップ接続方式では、本圧着後の圧着用押圧部材は高温(接続部の金属がはんだであれば、例えば240℃以上)となっている。ここで、圧着用押圧部材を冷却せずに半導体チップをコレットからピックアップすると、圧着用押圧部材の熱がコレットに転写し、コレット自体の温度が上昇するため、ピックアップ時に不具合が生じて生産性が低下し易い。また、半導体用接着剤が供給されている半導体チップでは、圧着用押圧部材の熱がコレットに転写し、コレットの熱により半導体用接着剤の温度が上昇する。これにより、半導体用接着剤の粘性が発現すると、半導体用接着剤がコレットに付着し易くなり、生産性が低下し易い。さらに、コレットが高温化すると、ダイシングテープから個片化した半導体チップをピックアップする際に、コレットを経由してダイシングテープに熱が伝わり、ピックアップ性が低下して生産性が低下し易い。   In the flip chip connection method of securing the connection by heating above the melting point of the metal of the connection portion, the pressing member for pressure bonding after main pressure bonding has a high temperature (for example, 240 ° C. or higher if the metal of the connection portion is solder) It has become. Here, if the semiconductor chip is picked up from the collet without cooling the pressure bonding pressing member, the heat of the pressure bonding pressing member is transferred to the collet to raise the temperature of the collet itself. It is easy to fall. Further, in the semiconductor chip supplied with the adhesive for semiconductor, the heat of the pressure bonding member is transferred to the collet, and the temperature of the adhesive for semiconductor is increased by the heat of the collet. Thereby, when the viscosity of the adhesive for semiconductors is expressed, the adhesive for semiconductors easily adheres to the collet, and the productivity is easily reduced. Furthermore, when the temperature of the collet rises, when picking up the semiconductor chips separated from the dicing tape, heat is transmitted to the dicing tape via the collet, the pickup performance is reduced, and the productivity tends to be reduced.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、接続部同士を金属接合により接続することを含む、半導体装置の製造に関して、より高い生産性を可能にすることを主な目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its main object to enable higher productivity in the manufacture of a semiconductor device, including connecting the connection portions by metal bonding.

本発明の一側面は、半導体チップと、基板及び/又は他の半導体チップと、これらの間に介在する接着剤層とを備え、半導体チップ、基板、及び他の半導体チップのそれぞれが金属材料によって形成された表面を有する接続部を有し、半導体チップの接続部と基板又は他の半導体チップの接続部とが金属接合によって電気的に接続されている、半導体装置を製造する方法に関する。当該方法は、半導体チップと、基板又は他の半導体チップと、これらの間に配置された接着剤層とを有し、半導体チップの接続部と基板又は他の半導体チップの接続部とが対向配置されている、積層体を、対向する一対の仮圧着用押圧部材で挟むことによって加熱及び加圧し、それにより半導体チップに基板又は他の半導体チップを仮圧着する工程と、積層体を、仮圧着用押圧部材とは別に準備された、対向する一対の本圧着用押圧部材で挟むことによって加熱及び加圧し、それにより半導体チップの接続部と基板又は他の半導体チップの接続部とを金属接合によって電気的に接続する工程と、をこの順に備える。一対の仮圧着用押圧部材のうち少なくとも一方は、積層体を加熱及び加圧する時に、半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点、及び基板又は他の半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点よりも低い温度に加熱される。一対の本圧着用押圧部材のうち少なくとも一方は、積層体を加熱及び加圧する時に、半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点、又は基板若しくは他の半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点のうち少なくともいずれか一方の融点以上の温度に加熱される。   One aspect of the present invention includes a semiconductor chip, a substrate and / or another semiconductor chip, and an adhesive layer interposed therebetween, and the semiconductor chip, the substrate, and the other semiconductor chip are each made of a metal material. The present invention relates to a method of manufacturing a semiconductor device, which has a connection portion having a formed surface and in which a connection portion of a semiconductor chip and a connection portion of a substrate or another semiconductor chip are electrically connected by metal bonding. The method includes a semiconductor chip, a substrate or another semiconductor chip, and an adhesive layer disposed therebetween, and the connection portion of the semiconductor chip and the connection portion of the substrate or other semiconductor chip face each other. Heating and pressing the laminated body with a pair of opposing temporary pressure-bonding pressing members, thereby temporarily pressure-bonding the substrate or another semiconductor chip to the semiconductor chip, and temporarily laminating the laminated body Heat and pressure are applied by sandwiching with a pair of opposing pressing members for pressing, which are prepared separately from the pressing members, thereby metal-joining the connecting portion of the semiconductor chip and the connecting portion of the substrate or other semiconductor chip Electrically connecting steps in this order. At least one of the pair of temporary pressure-bonding pressing members heats and pressurizes the laminated body, the melting point of the metal material forming the surface of the connection portion of the semiconductor chip, and the connection portion of the substrate or the other semiconductor chip It is heated to a temperature lower than the melting point of the metal material forming the surface. At least one of the pair of main pressing members is a melting point of the metal material forming the surface of the connecting portion of the semiconductor chip or the connecting portion of the substrate or the other semiconductor chip when the laminate is heated and pressed. It is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of at least one of the melting points of the metal material forming the surface.

接続部の表面を形成している金属材料の融点よりも低い温度で仮圧着する工程と、接続部の表面を形成している金属材料の融点以上の温度で本圧着する工程とを別々の圧着用押圧部材を用いて行うことで、それぞれの圧着用押圧部材の加熱及び冷却に要する時間を短縮することができる。そのため、1つの圧着用押圧部材で圧着するよりも短時間で生産性よく半導体装置を製造することができる。その結果、短時間で多くの高信頼性な半導体装置を製造できる。   The step of temporarily pressing at a temperature lower than the melting point of the metal material forming the surface of the connecting portion and the step of performing the main pressure bonding at a temperature higher than the melting point of the metal material forming the surface of the connecting portion By using the pressing members, it is possible to shorten the time required for heating and cooling the respective pressure-bonding pressing members. Therefore, it is possible to manufacture the semiconductor device with high productivity in a short time as compared with pressure bonding with one pressure bonding pressing member. As a result, many highly reliable semiconductor devices can be manufactured in a short time.

上記方法では、本圧着用押圧部材が接続部材の表面を形成している金属材料の融点以上の温度に加熱された状態を維持しながら、仮圧着及び本圧着を繰り返して、複数の半導体装置を連続的に製造することができる。   In the above method, the temporary pressure bonding and the main pressure bonding are repeated to maintain a plurality of semiconductor devices while maintaining the state where the main pressure bonding pressing member is heated to a temperature higher than the melting point of the metal material forming the surface of the connection member. It can be manufactured continuously.

上記接着剤層は、10000以下の分子量を有する熱硬化性樹脂、及びその硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物によって形成された層であってもよい。   The adhesive layer may be a layer formed of a thermosetting resin having a molecular weight of 10000 or less and a thermosetting resin composition containing the curing agent.

上記熱硬化性樹脂組成物は、10000以上の重量平均分子量を有する高分子成分を更に含有することが好ましい。上記高分子成分の重量平均分子量は、30000以上であることが好ましい。上記高分子成分のガラス転移温度は、100℃以下であることが好ましい。   The thermosetting resin composition preferably further contains a polymer component having a weight average molecular weight of 10000 or more. The weight average molecular weight of the polymer component is preferably 30,000 or more. The glass transition temperature of the polymer component is preferably 100 ° C. or less.

上記接着剤層は、予め準備された接着剤フィルムによって形成された層であってもよい。   The adhesive layer may be a layer formed by a previously prepared adhesive film.

本発明によれば、接続部同士を金属接合により接続することを含む、半導体装置の製造に関して、より高い生産性を達成することができる。   According to the present invention, higher productivity can be achieved with respect to the manufacture of a semiconductor device including connecting the connection portions by metal bonding.

半導体チップに基板を仮圧着する工程の一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the process of temporarily pressure-bonding a board | substrate to a semiconductor chip. 半導体チップの接続部と基板の接続部とを金属接合によって電気的に接続する工程の一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the process of electrically connecting the connection part of a semiconductor chip, and the connection part of a board | substrate by metal joining. 半導体装置の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one Embodiment of a semiconductor device. 半導体装置の他の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other one Embodiment of a semiconductor device. 半導体装置の他の一実施形態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows other one Embodiment of a semiconductor device.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。本明細書に記載される数値範囲の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。実施例に記載される数値も、数値範囲の上限値又は下限値として用いることができる。本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル又はそれに対応するメタクリルを意味する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. The upper and lower limits of the numerical ranges described herein may be arbitrarily combined. The numerical values described in the examples can also be used as the upper limit value or the lower limit value of the numerical range. As used herein, "(meth) acrylic" means acrylic or corresponding methacrylic.

<半導体装置の製造方法>
図1は、本実施形態に係る半導体装置の製造方法において、半導体チップに基板を仮圧着する工程の一例を示す工程図である。
<Method of Manufacturing Semiconductor Device>
FIG. 1 is a process diagram showing an example of a process of temporarily pressure-bonding a substrate to a semiconductor chip in the method of manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment.

まず、図1の(a)に示されるように、半導体チップ本体10、及び接続部としてのバンプ30を有する半導体チップ1を、基板本体20、及び接続部としての配線16を有する基板2に、これらの間に接着剤層40を配置しながら重ねあわせて、積層体3を形成させる。半導体チップ1は、半導体ウエハのダイシングによって形成された後、ピックアップされて基板2上まで搬送され、接続部としてのバンプ30と配線16とが対向配置されるように、位置合わせされる。積層体3は、対向配置された一対の仮圧着用押圧部材としての圧着ヘッド41及びステージ42を有する押圧装置43のステージ42上で形成される。バンプ30は、半導体チップ本体10上に設けられた配線15上に設けられている。基板2の配線16は、基板本体20上の所定の位置に設けられている。バンプ30及び配線16は、それぞれ、金属材料によって形成された表面を有する。   First, as shown in FIG. 1A, a semiconductor chip body 10 and a semiconductor chip 1 having a bump 30 as a connection portion are formed on a substrate body 20 and a substrate 2 having a wiring 16 as a connection portion. The adhesive layer 40 is placed between them and stacked to form a laminate 3. The semiconductor chip 1 is formed by dicing of a semiconductor wafer, then picked up and transported to the substrate 2 and is aligned so that the bumps 30 as the connection portions and the wirings 16 are disposed to face each other. The laminate 3 is formed on a stage 42 of a pressing device 43 having a pressure bonding head 41 and a stage 42 as a pair of opposing temporary pressure bonding pressing members. The bumps 30 are provided on the wiring 15 provided on the semiconductor chip body 10. The wiring 16 of the substrate 2 is provided at a predetermined position on the substrate body 20. Each of the bumps 30 and the interconnections 16 has a surface formed of a metal material.

接着剤層40は、予め準備された接着剤フィルムを基板2に貼り付けることによって形成された層であってもよい。接着剤フィルムは、加熱プレス、ロールラミネート、真空ラミネート等によって貼り付けることができる。接着剤フィルムの供給面積及び厚みは、半導体チップ1又は基板2のサイズ、接続部の高さ等に応じて適宜設定される。接着剤フィルムは半導体チップ1に貼付してもよい。接着剤フィルムを半導体ウエハに貼付し、その後、半導体ウエハをダイシングして半導体ウエハを個片化することによって、接着剤フィルムが貼付された半導体チップ1を作製してもよい。   The adhesive layer 40 may be a layer formed by attaching a previously prepared adhesive film to the substrate 2. The adhesive film can be attached by heating press, roll lamination, vacuum lamination or the like. The supply area and thickness of the adhesive film are appropriately set in accordance with the size of the semiconductor chip 1 or the substrate 2, the height of the connection portion, and the like. The adhesive film may be attached to the semiconductor chip 1. The adhesive film may be attached to the semiconductor wafer, and then the semiconductor wafer may be diced to separate the semiconductor wafer, thereby producing the semiconductor chip 1 to which the adhesive film is attached.

続いて、図1の(b)に示されるように、積層体3を、仮圧着用押圧部材としてのステージ42及び圧着ヘッド41で挟むことによって加熱及び加圧し、それにより半導体チップ1に基板2を仮圧着する。図1の実施形態の場合、圧着ヘッド41は、積層体3の半導体チップ1側に配置され、ステージ42は、積層体3の基板2側に配置されている。   Subsequently, as shown in (b) of FIG. 1, the laminated body 3 is heated and pressurized by being pinched by the stage 42 and the pressure bonding head 41 as a temporary pressure bonding pressing member, whereby the semiconductor chip 1 is subjected to the substrate 2. Temporarily crimp. In the case of the embodiment of FIG. 1, the pressure bonding head 41 is disposed on the semiconductor chip 1 side of the laminate 3, and the stage 42 is disposed on the substrate 2 side of the laminate 3.

ステージ42及び圧着ヘッド41のうち少なくとも一方が、仮圧着のために積層体3を加熱及び加圧する時に、半導体チップ1の接続部としてのバンプ30の表面を形成している金属材料の融点、及び基板2の接続部としての配線16の表面を形成している金属材料の融点よりも低い温度に加熱される。   When at least one of the stage 42 and the pressure bonding head 41 heats and presses the laminate 3 for temporary pressure bonding, the melting point of the metal material forming the surface of the bump 30 as the connection portion of the semiconductor chip 1; It is heated to a temperature lower than the melting point of the metal material forming the surface of the wiring 16 as the connection portion of the substrate 2.

半導体チップ1に基板2を仮圧着する工程では、半導体チップをピックアップする際に熱が半導体チップ等へ転写しないように、仮圧着用押圧部材が低温であることが好ましい。仮圧着のための加熱及び加圧の時には、巻き込み時のボイドを排除できるように接着剤層の流動性を高めるために、仮圧着用押圧部材がある程度高温であることが好ましい。また、冷却時間を短縮するため、半導体チップをピックアップする時の押圧部材の温度と仮圧着する時の押圧部材の温度との差は小さい方が好ましい。この温度差は100℃以下が好ましく、60℃以下がより好ましい。この温度差は一定であることが好ましい。温度差が100℃を超える場合は、仮圧着用押圧部材の冷却にかかる時間が長くなり易いため、生産性が低下し易い。   In the step of temporarily pressing the substrate 2 on the semiconductor chip 1, it is preferable that the pressing member for temporary pressing be at a low temperature so that heat is not transferred to the semiconductor chip or the like when picking up the semiconductor chip. At the time of heating and pressing for temporary pressure bonding, it is preferable that the pressure bonding member for temporary pressure bonding has a high temperature to a certain extent in order to enhance the fluidity of the adhesive layer so as to eliminate voids at the time of winding. Further, in order to shorten the cooling time, it is preferable that the difference between the temperature of the pressing member at the time of picking up the semiconductor chip and the temperature of the pressing member at the time of temporary pressure bonding be small. The temperature difference is preferably 100 ° C. or less, more preferably 60 ° C. or less. The temperature difference is preferably constant. When the temperature difference exceeds 100 ° C., the time taken to cool the temporary pressure-bonding pressing member tends to be long, and the productivity tends to decrease.

仮圧着用押圧部材の温度は、接着剤層の反応開始温度よりも低い温度であることが好ましい。反応開始温度とは、DSC(パーキンエルマー社製、DSC−Pyirs1)を用いて、サンプル量10mg、昇温速度10℃/分、測定雰囲気:空気又は窒素の条件で測定したときのOn−set温度をいう。   The temperature of the temporary pressure bonding pressing member is preferably lower than the reaction initiation temperature of the adhesive layer. The reaction start temperature is the On-set temperature measured using DSC (PerkinElmer, DSC-Pyirs 1) at a sample amount of 10 mg, heating rate 10 ° C./min, measurement atmosphere: air or nitrogen conditions Say

以上の観点から、ステージ42及び/又は圧着ヘッド41の温度は、半導体チップをピックアップする間は例えば30℃以上130℃以下で、仮圧着のために積層体3を加熱及び加圧する間は例えば50℃以上150℃以下であってもよい。   From the above viewpoint, the temperature of the stage 42 and / or the pressure bonding head 41 is, for example, 30 ° C. or more and 130 ° C. or less while picking up the semiconductor chip, and for example, 50 while heating and pressing the laminate 3 for temporary pressure bonding. It may be in the range of ° C to 150 ° C.

仮圧着のための荷重は、半導体チップ間又は半導体チップ−基板間のボイドを排除して、それぞれの接続部を互いに充分に接触させる観点から、例えば、半導体チップの1ピン(1バンプ)あたり0.009〜0.2Nが好ましい。   The load for temporary pressure bonding is, for example, 0 per one pin (one bump) of the semiconductor chip from the viewpoint of eliminating voids between the semiconductor chips or between the semiconductor chip and the substrate to sufficiently contact the respective connection parts with each other. .009 to 0.2 N is preferable.

図2は、半導体チップの接続部と基板の接続部とを金属接合によって電気的に接続する本圧着の工程の一例を示す工程図である。   FIG. 2: is process drawing which shows an example of the process of the main crimping which electrically connects the connection part of a semiconductor chip, and the connection part of a board | substrate by metal joining.

図2の(a)及び(b)に示されるように、押圧装置43とは別に準備された、本圧着用押圧部材としてのステージ45及び圧着ヘッド44を有する押圧装置46を用いて、積層体3をさらに加熱及び加圧する。積層体3を、ステージ45及び圧着ヘッド44で挟むことによって加熱及び加圧し、それによりバンプ30と配線16とを金属接合によって電気的に接続する。図2の実施形態の場合、圧着ヘッド44は、積層体3の半導体チップ1側に配置され、ステージ45は、積層体3の基板2側に配置されている。   As shown in (a) and (b) of FIG. 2, a laminate is prepared using a pressing device 46 having a stage 45 and a pressing head 44 as a pressing member for final pressing, which is prepared separately from the pressing device 43. 3. Heat and pressurize further. The stacked body 3 is heated and pressed by being pinched by the stage 45 and the pressure bonding head 44, thereby electrically connecting the bumps 30 and the wirings 16 by metal bonding. In the case of the embodiment of FIG. 2, the pressure bonding head 44 is disposed on the semiconductor chip 1 side of the laminate 3, and the stage 45 is disposed on the substrate 2 side of the laminate 3.

ステージ45及び圧着ヘッド44のうち少なくとも一方が、積層体3を加熱及び加圧する時に、半導体チップ1の接続部としてのバンプ30の表面を形成している金属材料の融点、又は基板2の接続部としての配線16の表面を形成している金属材料の融点のうち少なくともいずれか一方の融点以上の温度に加熱される。   When at least one of the stage 45 and the pressure bonding head 44 heats and presses the laminate 3, the melting point of the metal material forming the surface of the bump 30 as the connection portion of the semiconductor chip 1 or the connection portion of the substrate 2 It is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of at least one of the melting points of the metal material forming the surface of the wiring 16.

ステージ45及び/又は圧着ヘッド44の温度は、複数の積層体3を順次加熱及び加圧することを繰り返して複数の半導体装置を製造する間、一定以上の温度に維持されてもよい。装置を一定の範囲の温度に維持することで、冷却時間が必要なく生産性がより向上する。ステージ45及び/又は圧着ヘッド44の温度は、外気及び半導体チップに接触する際に熱が逃げ、僅かに変動することがあるが、±10℃以下であれば変動しても問題はない。ステージ45及び/又は圧着ヘッド44の温度は、接続部の金属材料がはんだを含む場合は、230℃以上330℃以下が好ましい。温度が230℃未満であると接続部のはんだが溶融せず、充分な金属結合が形成されない場合があり、温度が330℃を超えると、ボイドが発生し易く、はんだが飛散し易くなる。   The temperature of the stage 45 and / or the pressure bonding head 44 may be maintained at a constant temperature or more while repeatedly heating and pressing the plurality of stacks 3 sequentially to manufacture a plurality of semiconductor devices. Maintaining the device at a certain range of temperature further improves productivity without the need for cooling time. The temperature of the stage 45 and / or the pressure bonding head 44 may slightly fluctuate when heat is brought into contact with the outside air and the semiconductor chip, but may fluctuate within ± 10 ° C. There is no problem even if it fluctuates. The temperature of the stage 45 and / or the pressure bonding head 44 is preferably 230 ° C. or more and 330 ° C. or less when the metal material of the connection portion includes a solder. If the temperature is less than 230 ° C., the solder of the connection portion may not melt and a sufficient metallurgical bond may not be formed. If the temperature exceeds 330 ° C., voids are easily generated and the solder is likely to be scattered.

ステージ45及び/又は圧着ヘッド44の温度は、積層体を加熱及び加圧する時に、接着剤層の反応開始温度よりも高温であることが好ましい。本圧着中に接着剤層の硬化を促進することでボイド抑制及び接続性が向上する。   The temperature of the stage 45 and / or the pressure bonding head 44 is preferably higher than the reaction start temperature of the adhesive layer when the laminate is heated and pressed. By promoting the curing of the adhesive layer during main pressure bonding, void suppression and connectivity are improved.

仮圧着用押圧部材及び本圧着用押圧部材は、2つ以上の別々の装置にそれぞれ設置されていてもよく、1つの装置内に共に設置されていてもよい(2ヘッドタイプ装置)。   The temporary pressure bonding pressing member and the full pressure bonding pressing member may be respectively installed in two or more separate devices, or may be installed together in one device (two-head type device).

図1及び図2の実施形態では、半導体チップと基板とを圧着する工程の例を示したが、半導体装置を製造する方法は、半導体チップ同士を互いに圧着する工程を含んでいてもよい。半導体チップ同士をバンプの融点以上の温度で加熱しながら押し付けて(接続部にはんだを用いる場合は、はんだ部分に250℃以上かかることが好ましい)、半導体チップ間を接続すると共に、接着剤フィルムによって半導体チップ間の空隙を封止充てんする。接続荷重は、バンプ数に依存するが、バンプの高さばらつき吸収、及びバンプ変形量の制御を考慮して設定される。接続時間は、生産性向上の観点から、短時間であるほど好ましく、はんだを溶融させ、酸化膜及び表面の不純物を除去し、金属接合を接続部に形成することが好ましい。   Although the embodiment of FIGS. 1 and 2 shows an example of the process of pressure bonding the semiconductor chip and the substrate, the method of manufacturing the semiconductor device may include the process of pressure bonding the semiconductor chips to each other. The semiconductor chips are pressed while heating at a temperature above the melting point of the bumps (in the case of using a solder for the connection, it is preferable to take 250 ° C. or more on the solder portion), and connect the semiconductor chips and also use an adhesive film The space between the semiconductor chips is sealed and filled. The connection load depends on the number of bumps, but is set in consideration of absorption of bump height variations and control of the amount of deformation of the bumps. The connection time is preferably as short as possible from the viewpoint of improving the productivity, and it is preferable to melt the solder, remove the oxide film and impurities on the surface, and form a metal bond in the connection portion.

仮圧着にかかる圧着時間及び本圧着にかかる接続時間(圧着時間)は、生産性向上の観点から、短時間であることが好ましい。短時間の接続時間(圧着時間)とは、接続形成(本圧着)中に接続部が230℃以上に加熱される時間(例えば、はんだ使用時の時間)が5秒以下であることをいう。接続時間は、4秒以下が好ましく、3秒以下がより好ましい。また、各圧着時間が冷却時間よりも短時間であると、より本発明の製造方法の効果が発現する。   The pressure bonding time for temporary pressure bonding and the connection time (pressure bonding time) for full pressure bonding are preferably in a short time from the viewpoint of improving productivity. The short connection time (pressure bonding time) means that the time for which the connection portion is heated to 230 ° C. or more (for example, the time of using the solder) during the formation of the connection (main pressure bonding) is 5 seconds or less. The connection time is preferably 4 seconds or less, more preferably 3 seconds or less. Moreover, the effect of the manufacturing method of this invention expresses more as each crimping | compression-bonding time is shorter than a cooling time.

仮圧着用又は本圧着用の押圧装置としては、フリップチップボンダー、加圧オーブン等を用いることができる。   A flip chip bonder, a pressure oven or the like can be used as a pressing device for temporary pressure bonding or full pressure bonding.

仮圧着及び本圧着では、複数のチップを圧着してもよい。例えば、平面的に複数のチップを圧着するギャングボンディングでは、ウエハ又はマップ基板に複数の半導体チップを一つずつ仮圧着し、その後、一括で複数のチップを本圧着してもよい。   In temporary pressure bonding and full pressure bonding, a plurality of chips may be pressure bonded. For example, in gang bonding where a plurality of chips are crimped flatly, a plurality of semiconductor chips may be temporarily crimped one by one to a wafer or a map substrate, and then the plurality of chips may be crimped collectively.

TSV構造のパッケージで多く見られるスタック圧着では、立体的に複数のチップを圧着する。この場合も複数の半導体チップを一つずつ積み重ねて仮圧着し、その後、一括で複数のチップを本圧着してもよい。   In stack crimping, which is often found in TSV-structured packages, multiple chips are crimped three-dimensionally. Also in this case, a plurality of semiconductor chips may be stacked one by one and temporarily crimped, and then the plurality of chips may be crimped collectively.

<半導体装置>
本実施形態に係る半導体装置の製造方法によって得られる半導体装置について説明する。本実施形態に係る半導体装置における接続部は、バンプと配線との金属接合、及び、バンプとバンプとの金属接合のいずれでもよい。本実施形態に係る半導体装置では、例えば、接着剤層を介して電気的な接続を得るフリップチップ接続を用いることができる。
<Semiconductor device>
A semiconductor device obtained by the method of manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment will be described. The connection portion in the semiconductor device according to the present embodiment may be either metal bonding of the bump and the wiring or metal bonding of the bump and the bump. In the semiconductor device according to this embodiment, for example, flip chip connection for obtaining an electrical connection through an adhesive layer can be used.

図3は、半導体装置の一実施形態(半導体チップ及び基板のCOB型の接続態様)を示す模式断面図である。図3の(a)に示す半導体装置100は、半導体チップ1と基板(配線回路基板)2と、これらの間に介在する接着剤層40とを備える。半導体装置100の場合、半導体チップ1は、半導体チップ本体10と、半導体チップ本体10の基板2側の面上に配置された配線15と、配線15上に配置された接続部としてのバンプ30とを有する。基板2は、基板本体20と、基板本体20の半導体チップ1側の面上に配置された接続部としての配線16とを有する。半導体チップ1のバンプ30と、基板2の配線16とは、金属接合によって電気的に接続されている。半導体チップ1及び基板2は、配線16及びバンプ30によりフリップチップ接続されている。配線15,16及びバンプ30は、接着剤層40により封止されることで、外部環境から遮断されている。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the semiconductor device (connection mode of the COB type of the semiconductor chip and the substrate). A semiconductor device 100 shown in (a) of FIG. 3 includes a semiconductor chip 1 and a substrate (wiring circuit board) 2 and an adhesive layer 40 interposed therebetween. In the case of the semiconductor device 100, the semiconductor chip 1 includes the semiconductor chip body 10, the wiring 15 disposed on the surface of the semiconductor chip body 10 on the substrate 2 side, and the bumps 30 as connection portions disposed on the wiring 15. Have. The substrate 2 has a substrate body 20 and a wiring 16 as a connection portion disposed on the surface of the substrate body 20 on the semiconductor chip 1 side. The bumps 30 of the semiconductor chip 1 and the wiring 16 of the substrate 2 are electrically connected by metal bonding. The semiconductor chip 1 and the substrate 2 are flip chip connected by the wiring 16 and the bump 30. The wires 15 and 16 and the bumps 30 are sealed by the adhesive layer 40 to be isolated from the external environment.

図3の(b)に示す半導体装置200は、半導体チップ1と、基板2と、これらの間に介在する接着剤層40とを備える。半導体装置200の場合、半導体チップ1は、接続部として、半導体チップ1の基板2側の面に配置されたバンプ32を有する。基板2は、接続部として、基板2の半導体チップ1側の面に配置されたバンプ33を有する。半導体チップ1のバンプ32と、基板2のバンプ33とは、金属接合によって電気的に接続されている。半導体チップ1及び基板2は、バンプ32,33によりフリップチップ接続されている。バンプ32,33は、接着剤層40により封止されることで、外部環境から遮断されている。   The semiconductor device 200 shown in FIG. 3B includes the semiconductor chip 1, the substrate 2, and the adhesive layer 40 interposed therebetween. In the case of the semiconductor device 200, the semiconductor chip 1 has the bumps 32 disposed on the surface of the semiconductor chip 1 on the side of the substrate 2 as the connection portion. The substrate 2 has bumps 33 disposed on the surface of the substrate 2 on the side of the semiconductor chip 1 as a connection portion. The bumps 32 of the semiconductor chip 1 and the bumps 33 of the substrate 2 are electrically connected by metal bonding. The semiconductor chip 1 and the substrate 2 are flip chip connected by bumps 32 and 33. The bumps 32 and 33 are shielded from the external environment by being sealed by the adhesive layer 40.

図4は、半導体装置の他の実施形態(半導体チップ同士のCOC型の接続態様)を示す模式断面図である。図4の(a)に示す半導体装置300の構成は、2つの半導体チップ1が配線15及びバンプ30を介してフリップチップ接続されている点を除き、半導体装置100と同様である。図4の(b)に示す半導体装置400の構成は、2つの半導体チップ1がバンプ32を介してフリップチップ接続されている点を除き、半導体装置200と同様である。   FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the semiconductor device (COC type connection aspect of semiconductor chips). The configuration of the semiconductor device 300 shown in FIG. 4A is the same as that of the semiconductor device 100 except that two semiconductor chips 1 are flip-chip connected via the interconnections 15 and the bumps 30. The configuration of the semiconductor device 400 shown in FIG. 4B is similar to that of the semiconductor device 200 except that two semiconductor chips 1 are flip-chip connected via bumps 32.

図3及び4において、配線15、バンプ32等の接続部は、パッドと呼ばれる金属膜(例えば、金めっき)であってもよく、ポスト電極(例えば、銅ピラー)であってもよい。例えば、図4の(b)において、一方の半導体チップが接続部として銅ピラー及び接続バンプ(はんだ:スズ−銀)を有し、他方の半導体チップが接続部として金めっきを有する態様では、接続部が、接続部の金属材料のうち最も融点が低いはんだの融点以上の温度に達すれば、はんだが溶融して接続部間に金属接合が形成され、接続部間の電気的な接続が可能となる。   In FIGS. 3 and 4, the connection portions such as the interconnections 15 and the bumps 32 may be metal films (for example, gold plating) called pads, or may be post electrodes (for example, copper pillars). For example, in the embodiment shown in FIG. 4B, one semiconductor chip has a copper pillar and a connection bump (solder: tin-silver) as a connection, and the other semiconductor chip has gold plating as a connection. If the temperature reaches the temperature above the melting point of the solder, which has the lowest melting point among the metal materials of the connection, the solder melts and a metal bond is formed between the connections, allowing electrical connection between the connections Become.

半導体チップ本体10としては、特に制限はなく、シリコン、ゲルマニウム等の同一種類の元素から構成される元素半導体、ガリウムヒ素、インジウムリン等の化合物半導体などの各種半導体を用いることができる。   The semiconductor chip body 10 is not particularly limited, and various semiconductors such as an elemental semiconductor composed of the same kind of element such as silicon and germanium, and a compound semiconductor such as gallium arsenide and indium phosphide can be used.

基板2としては、配線回路基板であれば特に制限はなく、ガラスエポキシ、ポリイミド、ポリエステル、セラミック、エポキシ、ビスマレイミドトリアジン等を主な成分とする絶縁基板の表面に形成された金属層の不要な箇所をエッチング除去して配線(配線パターン)が形成された回路基板、上記絶縁基板の表面に金属めっき等によって配線(配線パターン)が形成された回路基板、上記絶縁基板の表面に導電性物質を印刷して配線(配線パターン)が形成された回路基板などを用いることができる。   The substrate 2 is not particularly limited as long as it is a wired circuit substrate, and there is no need to use a metal layer formed on the surface of the insulating substrate mainly composed of glass epoxy, polyimide, polyester, ceramic, epoxy, bismaleimide triazine, etc. The circuit board on which the wiring (wiring pattern) is formed by etching away the portion, the circuit board on which the wiring (wiring pattern) is formed on the surface of the insulating substrate by metal plating or the like, and the conductive material on the surface of the insulating substrate A circuit board or the like on which a wiring (wiring pattern) is formed by printing can be used.

配線15及び16、バンプ30、バンプ32及び33(導電性突起)等の接続部の材質としては、主成分として、金、銀、銅、はんだ(主成分は、例えば、スズ−銀、スズ−鉛、スズ−ビスマス、スズ−銅、スズ−銀−銅)、スズ、ニッケル等が用いられ、単一の成分のみで構成されていてもよく、複数の成分から構成されていてもよい。また、これらの金属が積層された構造をなすように形成されていてもよい。銅、はんだは安価であることから好ましい。接続信頼性の向上及び反り抑制の観点から、はんだがより好ましい。   As materials of connection parts such as the wirings 15 and 16, the bumps 30, and the bumps 32 and 33 (conductive protrusions), gold, silver, copper, solder (main components are, for example, tin-silver, tin- Lead, tin-bismuth, tin-copper, tin-silver-copper), tin, nickel and the like are used, and may be composed of only a single component or may be composed of a plurality of components. In addition, these metals may be formed to have a stacked structure. Copper and solder are preferable because they are inexpensive. Solder is more preferable from the viewpoint of improving connection reliability and suppressing warpage.

パッドの材質としては、主成分として、金、銀、銅、はんだ(主成分は、例えば、スズ−銀、スズ−鉛、スズ−ビスマス、スズ−銅、スズ−銀−銅)、スズ、ニッケル等が用いられ、単一の成分のみで構成されていてもよく、複数の成分から構成されていてもよい。また、これらの金属が積層された構造をなすように形成されていてもよい。接続信頼性の観点から、金及びはんだが好ましい。   As a material of the pad, as a main component, gold, silver, copper, solder (for example, tin-silver, tin-lead, tin-bismuth, tin-copper, tin-silver-copper), tin, nickel Or the like may be used and may be composed of only a single component or may be composed of a plurality of components. In addition, these metals may be formed to have a stacked structure. Gold and solder are preferred from the viewpoint of connection reliability.

配線15,16(配線パターン)の表面には、金、銀、銅、はんだ(主成分は、例えば、スズ−銀、スズ−鉛、スズ−ビスマス、スズ−銅)、スズ、ニッケル等を主成分とする金属層が形成されていてもよい。この金属層は単一の成分のみで構成されていてもよく、複数の成分から構成されていてもよい。また、複数の金属層が積層された構造をしていてもよい。銅、はんだは安価であることから好ましい。接続信頼性の向上及び反り抑制の観点から、はんだがより好ましい。   Gold, silver, copper, solder (main components are, for example, tin-silver, tin-lead, tin-bismuth, tin-copper), tin, nickel, etc. on the surfaces of the wirings 15 and 16 (wiring pattern) A metal layer as a component may be formed. The metal layer may be composed of only a single component or may be composed of a plurality of components. In addition, a plurality of metal layers may be stacked. Copper and solder are preferable because they are inexpensive. Solder is more preferable from the viewpoint of improving connection reliability and suppressing warpage.

図3又は図4に示すような半導体装置(パッケージ)を積層して、金、銀、銅、はんだ(主成分は、例えば、スズ−銀、スズ−鉛、スズ−ビスマス、スズ−銅、スズ−銀−銅)、スズ、ニッケル等で電気的に接続してもよい。銅、はんだは安価であることから好ましい。例えば、TSV技術で見られるような、接着剤層を半導体チップ間に介して、フリップチップ接続又は積層し、半導体チップを貫通する孔を形成し、パターン面の電極とつなげてもよい。   By stacking semiconductor devices (packages) as shown in FIG. 3 or FIG. 4, gold, silver, copper, solder (the main components are, for example, tin-silver, tin-lead, tin-bismuth, tin-copper, tin -Silver-copper), tin, nickel, etc. may be electrically connected. Copper and solder are preferable because they are inexpensive. For example, an adhesive layer may be flip-chip connected or laminated between semiconductor chips, as in TSV technology, to form holes penetrating the semiconductor chips, and be connected to electrodes on the pattern surface.

図5は、半導体装置の他の実施形態(半導体チップ積層型の態様(TSV))を示す模式断面図である。図5に示す半導体装置500では、基板としてのインターポーザー本体50上に形成された配線15が半導体チップ1のバンプ30と接続されることにより、半導体チップ1とインターポーザー5とがフリップチップ接続されている。半導体チップ1とインターポーザー5との間には接着剤層40が介在している。上記半導体チップ1におけるインターポーザー5と反対側の表面上に、配線15、バンプ30及び接着剤層40を介して半導体チップ1が繰り返し積層されている。半導体チップ1の表裏におけるパターン面の配線15は、半導体チップ本体10の内部を貫通する孔内に充填された貫通電極34により互いに接続されている。貫通電極34の材質としては、銅、アルミニウム等を用いることができる。   FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment (semiconductor chip stacked type aspect (TSV)) of the semiconductor device. In the semiconductor device 500 shown in FIG. 5, the semiconductor chip 1 and the interposer 5 are flip-chip connected by connecting the wiring 15 formed on the interposer main body 50 as a substrate to the bumps 30 of the semiconductor chip 1. ing. An adhesive layer 40 is interposed between the semiconductor chip 1 and the interposer 5. The semiconductor chip 1 is repeatedly stacked on the surface of the semiconductor chip 1 opposite to the interposer 5 via the wiring 15, the bumps 30 and the adhesive layer 40. The wirings 15 on the pattern surface on the front and back of the semiconductor chip 1 are connected to each other by a through electrode 34 filled in a hole that penetrates the inside of the semiconductor chip main body 10. As a material of the through electrode 34, copper, aluminum or the like can be used.

このようなTSV技術により、通常は使用されない半導体チップの裏面からも信号を取得することができる。更には、半導体チップ1内に貫通電極34を垂直に通すため、対向する半導体チップ1間、並びに、半導体チップ1及びインターポーザー5間の距離を短くし、柔軟な接続が可能である。本実施形態に係る接着剤層は、このようなTSV技術において、対向する半導体チップ1間、並びに、半導体チップ1及びインターポーザー5間の封止材料として適用することができる。   With such TSV technology, it is possible to obtain a signal also from the back surface of a semiconductor chip that is not normally used. Furthermore, since the through electrodes 34 are vertically passed through the semiconductor chip 1, the distance between the facing semiconductor chips 1 and the distance between the semiconductor chip 1 and the interposer 5 can be shortened, and flexible connection is possible. The adhesive layer according to the present embodiment can be applied as a sealing material between the facing semiconductor chips 1 and between the semiconductor chip 1 and the interposer 5 in such a TSV technique.

エリアバンプチップ技術等の自由度の高いバンプ形成方法では、インターポーザーを介さないでそのまま半導体チップをマザーボードに直接実装できる。本実施形態に係る接着剤層は、このような半導体チップをマザーボードに直接実装する場合にも適用することができる。なお、本実施形態に係る接着剤層は、2つの配線回路基板を積層する場合に、基板間の空隙を封止する際にも適用することができる。   In the method of bump formation with a high degree of freedom such as area bump chip technology, the semiconductor chip can be directly mounted on the motherboard without intervention of the interposer. The adhesive layer according to the present embodiment can also be applied to the case where such a semiconductor chip is directly mounted on a motherboard. In addition, when laminating | stacking two wiring circuit boards, the adhesive bond layer which concerns on this embodiment can be applied also when sealing the space | gap between board | substrates.

<熱硬化性樹脂組成物>
接着剤層は、10000以下の分子量を有する熱硬化性樹脂、及びその硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物によって形成された層であることが好ましい。
<Thermosetting resin composition>
The adhesive layer is preferably a layer formed of a thermosetting resin having a molecular weight of 10000 or less and a thermosetting resin composition containing the curing agent.

((a)熱硬化性樹脂)
熱硬化性樹脂は、加熱により架橋構造を形成し得る化合物である。熱硬化性樹脂は10000以下の分子量を有する。分子量が小さい成分は加熱時に分解等してボイドの原因となるため、耐熱性の観点から、熱硬化性樹脂としては、硬化剤と反応して架橋構造を形成する化合物が好ましい。熱硬化性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂及びエポキシ樹脂が挙げられる。
((A) thermosetting resin)
A thermosetting resin is a compound which can form a crosslinked structure by heating. The thermosetting resin has a molecular weight of 10000 or less. Since a component having a small molecular weight is decomposed at heating and causes voids, from the viewpoint of heat resistance, a thermosetting resin is preferably a compound which reacts with a curing agent to form a crosslinked structure. As a thermosetting resin, an acrylic resin and an epoxy resin are mentioned, for example.

(a1)アクリル樹脂
アクリル樹脂は、分子内に1個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物であれば特に制限されない。アクリル樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ナフタレン、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、フェノールアラルキル、ビフェニル、トリフェニルメタン、ジシクロペンタジエン、フルオレン、アダマンタン及びイソシアヌル酸から選ばれる化合物に由来する骨格を有する(メタ)アクリレート、並びに各種多官能(メタ)アクリル化合物が挙げられる。その中でも、耐熱性の観点から、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ナフタレン、フルオレン、アダマンタン及びイソシアヌル酸から選ばれる化合物に由来する骨格を有する(メタ)アクリレートが好ましい。アクリル樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(A1) Acrylic Resin The acrylic resin is not particularly limited as long as it is a compound having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule. The acrylic resin includes, for example, a skeleton derived from a compound selected from bisphenol A, bisphenol F, naphthalene, phenol novolak, cresol novolak, phenol aralkyl, biphenyl, triphenylmethane, dicyclopentadiene, fluorene, adamantane and isocyanuric acid. (Meth) acrylates, as well as various polyfunctional (meth) acrylic compounds. Among them, from the viewpoint of heat resistance, a (meth) acrylate having a skeleton derived from a compound selected from bisphenol A, bisphenol F, naphthalene, fluorene, adamantane and isocyanuric acid is preferable. An acrylic resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

アクリル樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の全量100質量部に対して、10〜50質量部が好ましく、15〜40質量部がより好ましい。アクリル樹脂の含有量が10質量部未満であると、硬化成分が少ないため、硬化後も樹脂の流動を充分に制御することが難しくなる傾向がある。アクリル樹脂の含有量が50質量部を超えると、硬化物が硬くなりすぎてパッケージの反りが大きくなる傾向がある。   10-50 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of whole quantity of a thermosetting resin composition, and, as for content of an acrylic resin, 15-40 mass parts is more preferable. When the content of the acrylic resin is less than 10 parts by mass, there is a tendency that it is difficult to sufficiently control the flow of the resin even after curing because the amount of the curing component is small. When the content of the acrylic resin exceeds 50 parts by mass, the cured product tends to be too hard, and the warp of the package tends to be large.

アクリル樹脂は、室温(25℃)で固形であることが好ましい。液状に比べて固形の方が、ボイドが発生し難く、また、硬化前(Bステージ)の熱硬化性樹脂組成物の粘性(タック)が小さく、取り扱い性に優れる。室温(25℃)で固形であるアクリル樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、フルオレン、アダマンタン及びイソシアヌル酸から選ばれる化合物に由来する骨格を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。   The acrylic resin is preferably solid at room temperature (25 ° C.). Solids are less likely to generate voids than liquid, and the viscosity (tack) of the thermosetting resin composition before curing (B-stage) is small, and the handling property is excellent. The acrylic resin which is solid at room temperature (25 ° C.) includes, for example, (meth) acrylate having a skeleton derived from a compound selected from bisphenol A, fluorene, adamantane and isocyanuric acid.

アクリル樹脂における(メタ)アクリロイル基の官能基数は、3以下が好ましい。官能基数が4以上であると、官能基数が多いため短時間での硬化が充分に進行せず、硬化反応率が低下する(硬化のネットワークが急速に進み、未反応基が残存する)場合がある。   The number of functional groups of (meth) acryloyl group in the acrylic resin is preferably 3 or less. If the number of functional groups is 4 or more, curing in a short time does not proceed sufficiently due to the large number of functional groups, and the curing reaction rate decreases (the curing network proceeds rapidly and unreacted groups remain). is there.

(a2)エポキシ樹脂
エポキシ樹脂は、分子内に2個以上のエポキシ基を有する化合物であれば特に制限されない。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ナフタレン型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、フェノールアラルキル型、ビフェニル型、トリフェニルメタン型及びジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、並びに各種多官能エポキシ樹脂が挙げられる。その中でも、速硬化性及び耐熱性の観点から、ビスフェノールF型及びトリフェニルメタン型エポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(A2) Epoxy resin The epoxy resin is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in the molecule. As an epoxy resin, for example, bisphenol A type, bisphenol F type, naphthalene type, phenol novolak type, cresol novolak type, phenol aralkyl type, biphenyl type, triphenylmethane type and dicyclopentadiene type epoxy resin, and various multifunctional epoxy resins Resin is mentioned. Among them, bisphenol F-type and triphenylmethane-type epoxy resins are preferable from the viewpoint of rapid curing and heat resistance. An epoxy resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

エポキシ樹脂の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の全量100質量部に対して、10〜50質量部が好ましい。エポキシ樹脂の含有量が10質量部未満であると、硬化成分が少ないため、硬化後も樹脂の流動を充分に制御することが難しくなる傾向がある。エポキシ樹脂の含有量が50質量部を超えると、硬化物が硬くなりすぎてパッケージの反りが大きくなる傾向がある。   As for content of an epoxy resin, 10-50 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of whole quantity of a thermosetting resin composition. When the content of the epoxy resin is less than 10 parts by mass, there is a tendency that it is difficult to sufficiently control the flow of the resin even after curing because the amount of the curing component is small. When the content of the epoxy resin exceeds 50 parts by mass, the cured product tends to be too hard, and the warp of the package tends to be large.

((b)硬化剤)
硬化剤は、熱硬化性樹脂と反応して、熱硬化性樹脂とともに架橋構造を形成する化合物であれば特に制限されない。硬化剤としては、例えば、フェノール樹脂系硬化剤、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、ホスフィン系硬化剤、アゾ化合物及び有機過酸化物が挙げられる。硬化系としてはラジカル重合系が好ましい。硬化剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
((B) Hardening agent)
The curing agent is not particularly limited as long as it is a compound that reacts with the thermosetting resin to form a crosslinked structure with the thermosetting resin. Examples of the curing agent include phenol resin curing agents, acid anhydride curing agents, amine curing agents, imidazole curing agents, phosphine curing agents, azo compounds, and organic peroxides. As a curing system, a radical polymerization system is preferred. The curing agents may be used alone or in combination of two or more.

熱硬化性樹脂と硬化剤との組み合わせは、硬化が進行すれば特に制限されない。アクリル樹脂と組み合わせる硬化剤としては、取り扱い性及び保存安定性の観点から、有機過酸化物が好ましい。エポキシ樹脂と組み合わせる硬化剤としては、取り扱い性、保存安定性及び硬化性に優れる観点から、フェノール樹脂系硬化剤とイミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤とイミダゾール系硬化剤、アミン系硬化剤とイミダゾール系硬化剤、及びイミダゾール系硬化剤単独が好ましい。その中でも、短時間で硬化すると生産性が向上することから、速硬化性に優れたイミダゾール系硬化剤を単独で用いることがより好ましい。短時間で硬化すると、低分子成分等の揮発分の量を減少できることから、ボイドの発生をより抑制することができる。   The combination of the thermosetting resin and the curing agent is not particularly limited as long as curing proceeds. As a curing agent to be combined with the acrylic resin, an organic peroxide is preferable from the viewpoint of handleability and storage stability. As a curing agent to be combined with an epoxy resin, from the viewpoint of excellent handleability, storage stability and curability, a phenol resin-based curing agent and an imidazole-based curing agent, an acid anhydride-based curing agent and an imidazole-based curing agent, an amine-based curing agent And imidazole-based curing agents and imidazole-based curing agents alone are preferred. Among them, it is more preferable to use an imidazole-based curing agent which is excellent in rapid curing property alone since curing is achieved in a short time and productivity is improved. When curing is performed in a short time, the amount of volatile components such as low molecular weight components can be reduced, thereby further suppressing the generation of voids.

(b1)フェノール樹脂系硬化剤
フェノール樹脂系硬化剤は、分子内に2個以上のフェノール性水酸基を有するものであれば特に制限されない。フェノール樹脂系硬化剤としては、例えば、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールナフトールホルムアルデヒド重縮合物、トリフェニルメタン型多官能フェノール及び各種多官能フェノール樹脂が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(B1) Phenolic resin-based curing agent The phenolic resin-based curing agent is not particularly limited as long as it has two or more phenolic hydroxyl groups in the molecule. Examples of the phenol resin-based curing agent include phenol novolak, cresol novolak, phenol aralkyl resin, cresol naphthol formaldehyde polycondensate, triphenylmethane-type polyfunctional phenol, and various polyfunctional phenol resins. These can be used singly or in combination of two or more.

エポキシ樹脂に対するフェノール樹脂系硬化剤の当量比(フェノール性水酸基/エポキシ基、モル比)は、硬化性、接着性及び保存安定性に優れる観点から、0.3〜1.5が好ましく、0.4〜1.0がより好ましく、0.5〜1.0が更に好ましい。この当量比が0.3以上であると、硬化性が向上して接着力が向上する傾向があり、1.5以下であると、未反応のフェノール性水酸基が過剰に残存することがなく、吸水率が低く抑えられて、絶縁信頼性が向上する傾向がある。   The equivalent ratio (phenolic hydroxyl group / epoxy group, molar ratio) of the phenol resin-based curing agent to the epoxy resin is preferably 0.3 to 1.5, from the viewpoint of excellent curability, adhesiveness and storage stability, and 0. 4-1.0 is more preferable, and 0.5-1.0 is further more preferable. When the equivalent ratio is 0.3 or more, the curability tends to be improved and the adhesive strength tends to be improved. When the equivalent ratio is 1.5 or less, the unreacted phenolic hydroxyl group does not remain excessively. The water absorption rate is suppressed low, and the insulation reliability tends to be improved.

(b2)酸無水物系硬化剤
酸無水物系硬化剤としては、例えば、メチルシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物及びエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテートが挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(B2) Acid anhydride-based curing agent As the acid anhydride-based curing agent, for example, methylcyclohexanetetracarboxylic acid dianhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, and ethylene glycol bis Anhydrotrimellitate is mentioned. These can be used singly or in combination of two or more.

エポキシ樹脂に対する酸無水物系硬化剤の当量比(酸無水物基/エポキシ基、モル比)は、硬化性、接着性及び保存安定性に優れる観点から、0.3〜1.5が好ましく、0.4〜1.0がより好ましく、0.5〜1.0が更に好ましい。この当量比が0.3以上であると、硬化性が向上して接着力が向上する傾向があり、1.5以下であると、未反応の酸無水物が過剰に残存することがなく、吸水率が低く抑えられて、絶縁信頼性が向上する傾向がある。   The equivalent ratio (acid anhydride group / epoxy group, molar ratio) of the acid anhydride based curing agent to the epoxy resin is preferably 0.3 to 1.5, from the viewpoint of excellent curability, adhesiveness and storage stability, 0.4-1.0 are more preferable, and 0.5-1.0 are still more preferable. When the equivalent ratio is 0.3 or more, the curability tends to be improved to improve the adhesion, and when it is 1.5 or less, the unreacted acid anhydride does not remain excessively. The water absorption rate is suppressed low, and the insulation reliability tends to be improved.

(b3)アミン系硬化剤
アミン系硬化剤としては、例えば、ジシアンジアミド、ドデカンジアミン等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(B3) Amine-Based Curing Agent Examples of the amine-based curing agent include dicyandiamide and dodecanediamine. These can be used singly or in combination of two or more.

エポキシ樹脂に対するアミン系硬化剤の当量比(アミン/エポキシ基、モル比)は、硬化性、接着性及び保存安定性に優れる観点から、0.3〜1.5が好ましく、0.4〜1.0がより好ましく、0.5〜1.0が更に好ましい。この当量比が0.3以上であると、硬化性が向上して接着力が向上する傾向があり、1.5以下であると、未反応のアミンが過剰に残存することがなく、絶縁信頼性が向上する傾向がある。   The equivalent ratio (amine / epoxy group, molar ratio) of the amine curing agent to the epoxy resin is preferably 0.3 to 1.5, from the viewpoint of excellent curability, adhesiveness and storage stability, and 0.4 to 1 .0 is more preferable, and 0.5 to 1.0 is more preferable. When the equivalent ratio is 0.3 or more, the curability tends to be improved and the adhesive strength tends to be improved. When the equivalent ratio is 1.5 or less, the unreacted amine does not remain excessively, and the insulation reliability There is a tendency to improve the sex.

(b4)イミダゾール系硬化剤
イミダゾール系硬化剤としては、例えば、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノ−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾールトリメリテイト、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−ウンデシルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加体、2−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加体、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、及び、エポキシ樹脂とイミダゾール類の付加体が挙げられる。これらの中でも、硬化性、保存安定性及び接続信頼性に優れる観点から、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノ−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾールトリメリテイト、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加体、2−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加体、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール及び2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾールが好ましい。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらをマイクロカプセル化した潜在性硬化剤として用いてもよい。
(B4) Imidazole-based curing agent Examples of the imidazole-based curing agent include 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1- Cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyano-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6 -[2'-Methylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2, 4-diamino-6- [2′-ethyl-4′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s Triazine, 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5- Examples thereof include dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, and adducts of epoxy resins and imidazoles. Among these, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyano-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole trimellitate from the viewpoint of excellent curability, storage stability and connection reliability. 1-cyanoethyl 2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [4 2'-Ethyl-4'-methylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid Acid adducts, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adducts, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole and 2-phenyl -4-methyl-5-hydroxymethylimidazole is preferred. These can be used singly or in combination of two or more. In addition, they may be used as microencapsulated latent curing agents.

イミダゾール系硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましく、0.1〜10質量部がより好ましい。この含有量が0.1質量部以上であると、硬化性が向上する傾向があり、20質量部以下であると、金属接合が形成される前に熱硬化性樹脂組成物が硬化することがなく、接続不良が発生し難い傾向がある。   0.1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of epoxy resins, and, as for content of an imidazole series hardening | curing agent, 0.1-10 mass parts is more preferable. When the content is 0.1 parts by mass or more, the curability tends to be improved, and when the content is 20 parts by mass or less, the thermosetting resin composition may be cured before metal bonding is formed. There is a tendency that connection failure hardly occurs.

(b5)ホスフィン系硬化剤
ホスフィン系硬化剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ(4−メチルフェニル)ボレート及びテトラフェニルホスホニウム(4−フルオロフェニル)ボレートが挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(B5) Phosphine-based curing agent As the phosphine-based curing agent, for example, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, tetraphenylphosphonium tetra (4-methylphenyl) borate and tetraphenylphosphonium (4-fluorophenyl) borate It can be mentioned. These can be used singly or in combination of two or more.

ホスフィン系硬化剤の含有量は、エポキシ樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、0.1〜5質量部がより好ましい。この含有量が0.1質量部以上であると、硬化性が向上する傾向があり、10質量部以下であると、金属接合が形成される前に熱硬化性樹脂組成物が硬化することがなく、接続不良が発生し難い傾向がある。   0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of epoxy resins, and, as for content of a phosphine type hardening agent, 0.1-5 mass parts is more preferable. When the content is 0.1 parts by mass or more, the curability tends to be improved, and when the content is 10 parts by mass or less, the thermosetting resin composition may be cured before metal bonding is formed. There is a tendency that connection failure hardly occurs.

(b6)アゾ化合物
アゾ化合物は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(B6) Azo Compound The azo compound may be used alone or in combination of two or more.

アゾ化合物の含有量は、アクリル樹脂100質量部に対して、0.5〜10質量部が好ましく、1〜5質量部がより好ましい。含有量が0.5質量部未満の場合、充分に硬化が進行しない場合があり、含有量が10質量部を超える場合、硬化が急激に進行して反応点が多くなるため、分子鎖が短くなったり、未反応基が残存したりして信頼性が低下し易い傾向がある。   0.5-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of acrylic resins, and, as for content of an azo compound, 1-5 mass parts is more preferable. If the content is less than 0.5 parts by mass, curing may not proceed sufficiently, and if the content exceeds 10 parts by mass, the curing proceeds rapidly and the number of reaction points increases, so the molecular chain becomes short. And there is a tendency that the reliability tends to be lowered due to the remaining of unreacted groups.

(b7)有機過酸化物
有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネイト、パーオキシエステル等が挙げられる。有機過酸化物としては、保存安定性の観点から、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド及びパーオキシエステルが好ましい。更に、有機過酸化物としては、耐熱性の観点から、ハイドロパーオキサイド及びジアルキルパーオキサイドが好ましい。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(B7) Organic peroxides Examples of organic peroxides include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxydicarbonates and peroxy esters. As the organic peroxide, hydroperoxide, dialkyl peroxide and peroxy ester are preferable from the viewpoint of storage stability. Furthermore, as the organic peroxide, hydroperoxide and dialkyl peroxide are preferable from the viewpoint of heat resistance. These can be used singly or in combination of two or more.

有機過酸化物の含有量は、アクリル樹脂100質量部に対して、0.5〜10質量部が好ましく、1〜5質量部がより好ましい。含有量が0.5質量部未満の場合、充分に硬化が進行しない場合があり、含有量が10質量部を超える場合、硬化が急激に進行して反応点が多くなるため、分子鎖が短くなったり、未反応基が残存したりして信頼性が低下し易い傾向がある。   0.5-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of acrylic resins, and, as for content of an organic peroxide, 1-5 mass parts is more preferable. If the content is less than 0.5 parts by mass, curing may not proceed sufficiently, and if the content exceeds 10 parts by mass, the curing proceeds rapidly and the number of reaction points increases, so the molecular chain becomes short. And there is a tendency that the reliability tends to be lowered due to the remaining of unreacted groups.

((c)高分子成分)
本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物は、10000以上の重量平均分子量を有する高分子成分を更に含有していてもよい。熱硬化性樹脂、硬化剤等の、高分子成分以外の成分の重量平均分子量又は分子量は、通常、10000未満である。高分子成分としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカルボジイミド樹脂、シアネートエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ウレタン樹脂及びアクリルゴムが挙げられる。その中でも、耐熱性及びフィルム形成性に優れる観点から、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、アクリルゴム、シアネートエステル樹脂及びポリカルボジイミド樹脂が好ましく、耐熱性及びフィルム形成性に更に優れる観点から、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂及びアクリルゴムがより好ましい。これらの高分子成分は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
((C) Polymer component)
The thermosetting resin composition according to the present embodiment may further contain a polymer component having a weight average molecular weight of 10000 or more. The weight average molecular weight or molecular weight of components other than the polymer component, such as a thermosetting resin and a curing agent, is usually less than 10000. Examples of the polymer component include epoxy resin, phenoxy resin, polyimide resin, polyamide resin, polycarbodiimide resin, cyanate ester resin, acrylic resin, polyester resin, polyethylene resin, polyether sulfone resin, polyetherimide resin, polyvinyl acetal resin And urethane resins and acrylic rubbers. Among them, epoxy resin, phenoxy resin, polyimide resin, acrylic resin, acrylic rubber, cyanate ester resin and polycarbodiimide resin are preferable from the viewpoint of being excellent in heat resistance and film formability, and from the viewpoint of being further excellent in heat resistance and film formability. Epoxy resin, phenoxy resin, polyimide resin, acrylic resin and acrylic rubber are more preferable. These polymer components can be used singly or in combination of two or more.

高分子成分とアクリル樹脂との質量比は、特に制限されないが、高分子成分1質量部に対して、アクリル樹脂の含有量は0.01〜10質量部が好ましく、0.05〜5質量部がより好ましく、0.1〜5質量部が更に好ましい。この質量比が0.01質量部より小さいと、硬化性が低下し、接着力が低下する場合があり、10質量部より大きいと、フィルム形成性が低下する場合がある。   The mass ratio of the polymer component to the acrylic resin is not particularly limited, but the content of the acrylic resin is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and 0.05 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the polymer component. Is more preferable, and 0.1 to 5 parts by mass is further preferable. If the mass ratio is less than 0.01 parts by mass, the curability may be reduced and the adhesive strength may be reduced. If the mass ratio is more than 10 parts by mass, the film formability may be reduced.

高分子成分とエポキシ樹脂との質量比は、特に制限されないが、高分子成分1質量部に対して、エポキシ樹脂の含有量は0.01〜5質量部が好ましく、0.05〜4質量部がより好ましく、0.1〜3質量部が更に好ましい。この質量比が0.01質量部より小さいと、硬化性が低下し、接着力が低下する場合があり、5質量部より大きいと、フィルム形成性及び膜形成性が低下する場合がある。   The mass ratio of the polymer component to the epoxy resin is not particularly limited, but the content of the epoxy resin is preferably 0.01 to 5 parts by mass, and 0.05 to 4 parts by mass with respect to 1 part by mass of the polymer component. Is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is further preferable. If the mass ratio is less than 0.01 parts by mass, the curability may be reduced and the adhesive strength may be reduced. If the mass ratio is more than 5 parts by mass, the film formability and the film formability may be reduced.

高分子成分のガラス転移温度(Tg)は、熱硬化性樹脂組成物の基板及びチップへの貼付性に優れる観点から、100℃以下が好ましく、85℃以下がより好ましい。Tgが100℃を超える場合には、半導体チップに形成されたバンプ、基板に形成された電極又は配線パターン等の凹凸を熱硬化性樹脂組成物により埋め込むことが難しく、気泡が残存してボイドが発生し易い傾向がある。なお、Tgとは、DSC(パーキンエルマー社製DSC−7型)を用いて、サンプル量10mg、昇温速度10℃/分、測定雰囲気:空気の条件で測定したときのTgである。   The glass transition temperature (Tg) of the polymer component is preferably 100 ° C. or less, more preferably 85 ° C. or less, from the viewpoint of excellent adhesion to the substrate and chip of the thermosetting resin composition. When the Tg exceeds 100 ° C., it is difficult to bury the bumps formed on the semiconductor chip, the electrodes formed on the substrate, the electrodes or the wiring pattern formed on the substrate with the thermosetting resin composition, and air bubbles remain to cause voids. It tends to occur. In addition, Tg is Tg when it measures on condition of 10 mg of sample amounts, 10 degreeC of temperature rising rates, and measurement atmosphere: air using DSC (Perkin-Elmer company make DSC-7 type | mold).

高分子成分の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で10000以上であるが、単独で良好なフィルム形成性を示すために、30000以上が好ましく、40000以上がより好ましく、50000以上が更に好ましい。重量平均分子量が10000未満であると、フィルム形成性が低下する傾向がある。なお、本明細書において、重量平均分子量とは、高速液体クロマトグラフィー(島津製作所製C−R4A)を用いて、ポリスチレン換算で測定したときの重量平均分子量を意味する。   The weight average molecular weight of the polymer component is 10000 or more in terms of polystyrene, but is 30,000 or more, preferably 40,000 or more, and more preferably 50,000 or more, in order to exhibit good film forming property alone. When the weight average molecular weight is less than 10000, the film formability tends to be reduced. In addition, in this specification, a weight average molecular weight means the weight average molecular weight when it measures in polystyrene conversion using high performance liquid chromatography (C-R4A by Shimadzu Corp. make).

((d)フィラー)
本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物は、粘度及び硬化物の物性を制御するため、及び、半導体チップ同士、又は半導体チップと基板とを接続した際のボイドの発生及び吸湿率の更なる抑制のために、フィラーを更に含有していてもよい。フィラーとしては、例えば、無機フィラー及び樹脂フィラーが挙げられる。無機フィラーとしては、例えば、ガラス、シリカ、アルミナ、酸化チタン、カーボンブラック、マイカ及び窒化ホウ素等の絶縁性無機フィラーが挙げられる。その中でも、シリカ、アルミナ、酸化チタン及び窒化ホウ素が好ましく、シリカ、アルミナ及び窒化ホウ素がより好ましい。絶縁性無機フィラーはウィスカーであってもよい。ウィスカーとしては、例えば、ホウ酸アルミニウム、チタン酸アルミニウム、酸化亜鉛、珪酸カルシウム、硫酸マグネシウム及び窒化ホウ素が挙げられる。樹脂フィラーとしては、例えば、ポリウレタン、ポリイミド、メタクリル酸メチル樹脂及びメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂(MBS)が挙げられる。フィラーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。フィラーの形状、粒径、及び含有量は特に制限されない。
((D) filler)
In the thermosetting resin composition according to the present embodiment, in order to control the viscosity and physical properties of a cured product, generation of voids and moisture absorption when connecting semiconductor chips or between semiconductor chips and a substrate are further improved. It may further contain a filler for suppression. Examples of the filler include inorganic fillers and resin fillers. Examples of the inorganic filler include insulating inorganic fillers such as glass, silica, alumina, titanium oxide, carbon black, mica and boron nitride. Among them, silica, alumina, titanium oxide and boron nitride are preferable, and silica, alumina and boron nitride are more preferable. The insulating inorganic filler may be a whisker. The whiskers include, for example, aluminum borate, aluminum titanate, zinc oxide, calcium silicate, magnesium sulfate and boron nitride. Examples of the resin filler include polyurethane, polyimide, methyl methacrylate resin and methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer resin (MBS). The fillers may be used alone or in combination of two or more. The shape, particle size and content of the filler are not particularly limited.

絶縁信頼性に優れる観点から、フィラーは絶縁性であることが好ましい。本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物は、銀フィラー、はんだフィラー等の導電性の金属フィラーを含有していないことが好ましい。   The filler is preferably insulating from the viewpoint of excellent insulation reliability. It is preferable that the thermosetting resin composition which concerns on this embodiment does not contain electroconductive metal fillers, such as a silver filler and a solder filler.

フィラーは、表面処理によって物性を適宜調整されていてもよい。フィラーは、分散性及び接着力向上の観点から、表面処理されたフィラーであることが好ましい。表面処理剤としては、グリシジル系(エポキシ系)、アミン系、フェニル系、フェニルアミノ系、(メタ)アクリル系、ビニル系の化合物等が挙げられる。   The physical properties of the filler may be appropriately adjusted by surface treatment. The filler is preferably a surface-treated filler from the viewpoint of improving dispersibility and adhesion. Examples of the surface treatment agent include glycidyl type (epoxy type), amine type, phenyl type, phenylamino type, (meth) acrylic type and vinyl type compounds.

表面処理としては、表面処理のし易さから、エポキシシラン系、アミノシラン系、アクリルシラン系等のシラン化合物によるシラン処理が好ましい。表面処理剤としては、分散性、流動性、接着力に優れる観点から、グリシジル系、フェニルアミノ系、アクリル系及びメタクリル系の化合物が好ましい。その中でも、保存安定性の観点から、フェニル系、アクリル系及びメタクリル系の化合物がより好ましい。   The surface treatment is preferably a silane treatment with a silane compound such as an epoxysilane type, an aminosilane type or an acrylic silane type, in view of the easiness of the surface treatment. As a surface treatment agent, a glycidyl type, a phenyl amino type, an acryl type, and a methacryl type compound are preferable from a viewpoint which is excellent in dispersibility, fluidity | liquidity, and adhesive force. Among them, phenyl, acrylic and methacrylic compounds are more preferable from the viewpoint of storage stability.

フィラーの平均粒径は、フリップチップ接続時のかみ込み防止の観点から、1.5μm以下が好ましく、視認性(透明性)に優れる観点から、1.0μm以下がより好ましい。フィラーの粒径は、粒子の長軸径を意味する。   The average particle diameter of the filler is preferably 1.5 μm or less from the viewpoint of preventing biting at the time of flip chip connection, and more preferably 1.0 μm or less from the viewpoint of excellent visibility (transparency). The particle size of the filler means the major axis diameter of the particles.

樹脂フィラーは無機フィラーに比べて、260℃等の高温で柔軟性を付与することができるため、耐リフロ性向上に適している。また、柔軟性付与が可能であるため、フィルム形成性向上にも効果がある。   The resin filler can impart flexibility at a high temperature such as 260 ° C., as compared with the inorganic filler, and thus is suitable for improving the reflow resistance. In addition, since it is possible to impart flexibility, it is also effective in improving film formability.

フィラーの含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形分(溶媒以外の成分)全体を基準として、30〜90質量%が好ましく、40〜80質量%がより好ましい。この含有量が30質量%未満では、放熱性が低く、また、ボイド発生、吸湿率が大きくなる等の傾向がある。この含有量が90質量%を超えると、粘度が高くなって熱硬化性樹脂組成物の流動性の低下及び接続部へのフィラーの噛み込み(トラッピング)が生じ、接続信頼性が低下する傾向がある。   The content of the filler is preferably 30 to 90% by mass, and more preferably 40 to 80% by mass, based on the entire solid content (components other than the solvent) of the thermosetting resin composition. If the content is less than 30% by mass, the heat dissipation property tends to be low, and the generation of voids and the moisture absorption rate tend to be large. If the content exceeds 90% by mass, the viscosity becomes high, the flowability of the thermosetting resin composition decreases, the filler bites into the connection portion (trapping) occurs, and the connection reliability tends to decrease. is there.

((e)フラックス剤)
本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物は、フラックス剤(すなわち、フラックス活性(酸化物及び不純物を除去する活性)を示すフラックス活性剤)を更に含有していてもよい。フラックス剤としては、例えば、イミダゾール類及びアミン類等の非共有電子対を有する含窒素化合物、カルボン酸類、フェノール類及びアルコール類が挙げられる。アルコール等に比べて有機酸(2−メチルグルタル酸等のカルボン酸類など)がフラックス活性を強く発現し、接続性が向上する。
((E) flux agent)
The thermosetting resin composition according to the present embodiment may further contain a flux agent (i.e., a flux activator exhibiting a flux activity (activity for removing oxides and impurities)). Examples of the flux agent include nitrogen-containing compounds having non-covalent electron pairs such as imidazoles and amines, carboxylic acids, phenols and alcohols. The organic acid (carboxylic acid such as 2-methylglutaric acid etc.) strongly expresses flux activity compared to alcohol etc., and connectivity is improved.

フラックス剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形分(溶媒以外の成分)全体を基準として、0.005〜0.05質量%が好ましい。   As for content of a flux agent, 0.005-0.05 mass% is preferable on the basis of the whole solid (components other than a solvent) of a thermosetting resin composition.

本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物は、イオントラッパー、酸化防止剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、レベリング剤等の添加剤を更に含有していてもよい。添加剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。添加剤の含有量は、各添加剤の効果が発現するように適宜調整すればよい。   The thermosetting resin composition according to the present embodiment may further contain an additive such as an ion trapper, an antioxidant, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or a leveling agent. The additives may be used alone or in combination of two or more. The content of the additive may be appropriately adjusted so that the effects of each additive are exhibited.

本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物を200℃で5秒保持したときの硬化反応率は、80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。200℃(はんだ溶融温度以下)/5秒の硬化反応率が80%より低いと、接続時(はんだ溶融温度以上)ではんだが飛散・流動し、接続信頼性及び絶縁信頼性が低下し易い。硬化反応率は、未硬化の熱硬化性樹脂組成物10mgをアルミパンに入れた後、DSC(パーキンエルマー社製DSC−7型)を用いて昇温速度20℃/min、30〜300℃の温度範囲で測定することにより得ることができる。   80% or more is preferable and 90% or more of a curing reaction rate when the thermosetting resin composition which concerns on this embodiment is hold | maintained at 200 degreeC for 5 seconds is more preferable. When the curing reaction rate at 200 ° C. (below the solder melting temperature) / 5 seconds is lower than 80%, the solder scatters and flows at the time of connection (above the solder melting temperature), and the connection reliability and the insulation reliability tend to be reduced. The curing reaction rate was 30 to 300 ° C. at a temperature rising rate of 20 ° C./min using DSC (Perkin Elmer DSC-7 type) after putting 10 mg of uncured thermosetting resin composition in an aluminum pan. It can be obtained by measuring in the temperature range.

熱硬化性樹脂組成物の硬化系がラジカル重合である場合、熱硬化性樹脂組成物がアニオン重合性のエポキシ樹脂(特に、重量平均分子量10000未満のエポキシ樹脂)を含有すると、硬化反応率を80%以上に調整することが難しい場合がある。熱硬化性樹脂組成物がアクリル樹脂及びエポキシ樹脂を含有する場合、エポキシ樹脂の含有量は、アクリル樹脂80質量部に対して、20質量部以下が好ましい。   When the curing system of the thermosetting resin composition is radical polymerization, when the thermosetting resin composition contains an anionic polymerizable epoxy resin (in particular, an epoxy resin having a weight average molecular weight of less than 10000), the curing reaction rate is 80 It may be difficult to adjust to more than%. When the thermosetting resin composition contains an acrylic resin and an epoxy resin, the content of the epoxy resin is preferably 20 parts by mass or less with respect to 80 parts by mass of the acrylic resin.

本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物は、200℃以上の高温での圧着に用いることができる。また、はんだ等の金属を溶融させて接続を形成するフリップチップパッケージでは、更に優れた硬化性が発現する。   The thermosetting resin composition according to the present embodiment can be used for pressure bonding at a high temperature of 200 ° C. or higher. Moreover, in the flip chip package which fuse | melts metals, such as a solder, and forms a connection, still more outstanding hardenability expresses.

本実施形態に係る接着剤層は、生産性が向上する観点から、予め準備された接着フィルムによって形成された層であることが好ましい。接着剤フィルムの作製方法の例を以下に示す。   The adhesive layer according to the present embodiment is preferably a layer formed of an adhesive film prepared in advance from the viewpoint of improving the productivity. An example of a method for producing an adhesive film is shown below.

まず、必要に応じて、熱硬化性樹脂、硬化剤、高分子成分、フィラー、その他の添加剤等を有機溶媒中に加えた後に攪拌混合、混錬等により溶解又は分散させて樹脂ワニスを調製する。次いで、離型処理を施した基材フィルム上に、ナイフコーター、ロールコーター、アプリケーター、ダイコーター、コンマコーター等を用いて樹脂ワニスを塗布した後、加熱により有機溶媒を減少させて、基材フィルム上に接着剤フィルムを形成する。また、加熱により有機溶媒を減少させる前に、樹脂ワニスをウエハ等にスピンコートして膜を形成した後、溶媒乾燥を行う方法によりウエハ上に接着剤フィルムを形成してもよい。   First, if necessary, a thermosetting resin, a curing agent, a polymer component, a filler, other additives and the like are added to an organic solvent and then dissolved or dispersed by stirring, mixing, etc. to prepare a resin varnish. Do. Next, a resin varnish is applied on the substrate film subjected to the release treatment using a knife coater, a roll coater, an applicator, a die coater, a comma coater or the like, and then the organic solvent is reduced by heating to form a substrate film. Form an adhesive film on top. In addition, before reducing the organic solvent by heating, a resin varnish may be spin-coated on a wafer or the like to form a film, and then an adhesive film may be formed on the wafer by a method of solvent drying.

基材フィルムとしては、有機溶媒を揮発させる際の加熱条件に耐え得る耐熱性を有するものであれば特に制限はなく、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテルナフタレートフィルム、メチルペンテンフィルム等が挙げられる。基材フィルムとしては、これらのフィルムのうちの1種からなる単層のものに限られず、2種以上のフィルムからなる多層フィルムであってもよい。   The substrate film is not particularly limited as long as it has heat resistance that can withstand the heating conditions at the time of volatilizing the organic solvent, and a polyester film, a polypropylene film, a polyethylene terephthalate film, a polyimide film, a polyetherimide film, a poly An ether naphthalate film, a methyl pentene film, etc. are mentioned. The base film is not limited to a single layer film of one of these films, and may be a multilayer film of two or more films.

塗布後の樹脂ワニスから有機溶媒を揮発させる際の条件は、具体的には、50〜200℃、0.1〜90分間の加熱を行うことが好ましい。実装後のボイド及び粘度調製に影響がなければ、有機溶媒が1.5%以下まで揮発する条件とすることが好ましい。   Specifically, the conditions for volatilizing the organic solvent from the resin varnish after application are preferably heating at 50 to 200 ° C. for 0.1 to 90 minutes. It is preferable to set conditions to volatilize the organic solvent to 1.5% or less if there is no influence on the void and viscosity adjustment after mounting.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

<接着剤フィルムの作製>
接着剤フィルムの作製に使用した化合物を以下に示す。
<Production of adhesive film>
The compounds used to make the adhesive film are shown below.

(a)熱硬化性樹脂
アクリル樹脂
・エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、A−9300)
・フルオレン骨格を有するアクリレート化合物(大阪ガスケミカル株式会社製、EA0200、アクリロイル基の官能基数:2)
エポキシ樹脂
・トリフェノールメタン骨格を有する多官能固形エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン株式会社製、EP1032H60)
・ビスフェノールF型液状エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン株式会社製、YL983U)
(A) Thermosetting resin acrylic resin · ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., A-9300)
-Acrylate compound having a fluorene skeleton (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., EA 0200, functional group number of acryloyl group: 2)
Epoxy resin · Multifunctional solid epoxy resin with triphenolmethane skeleton (Japan Epoxy Resins Co., Ltd. EP1032H60)
・ Bisphenol F type liquid epoxy resin (manufactured by Japan Epoxy Resins Co., Ltd., YL983U)

(b)硬化剤
・ジクミル過酸化物(日油株式会社製、パークミルD)
・2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加体(四国化成株式会社製、2MAOK−PW)
(B) Hardening agent, dicumyl peroxide (manufactured by NOF Corporation, Park Mill D)
・ 2,4-Diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., 2MAOK-PW)

(c)高分子成分
・フェノキシ樹脂(東都化成株式会社製、ZX1356、Tg:約71℃、重量平均分子量:約63000)
・アクリルゴム(日立化成株式会社製、KH−C865、Tg:0〜12℃、重量平均分子量:450000〜650000)
(C) Polymer component / phenoxy resin (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., ZX1356, Tg: about 71 ° C., weight average molecular weight: about 63,000)
Acrylic rubber (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., KH-C865, Tg: 0 to 12 ° C., weight average molecular weight: 45,000 to 65,000)

(d)フィラー
無機フィラー
・シリカフィラー(株式会社アドマテックス製、SE2050、平均粒径:0.5μm)
・エポキシシランで表面処理されたシリカフィラー(株式会社アドマテックス製、SE2050SEJ、平均粒径:0.5μm)
・メタクリル表面処理ナノシリカフィラー(株式会社アドマテックス製、YA050C−SM、以下「SMナノシリカ」と表記する、平均粒径:約50nm)
樹脂フィラー
・有機フィラー(ロームアンドハースジャパン(株)製、EXL−2655:コアシェルタイプ有機微粒子)
(D) Filler inorganic filler / silica filler (Admatex Co., Ltd., SE2050, average particle size: 0.5 μm)
-Silica filler surface-treated with epoxysilane (Admatex Co., Ltd., SE2050 SEJ, average particle size: 0.5 μm)
・ Methacryl surface-treated nano silica filler (manufactured by Admatex Co., Ltd., YA050C-SM, hereinafter referred to as “SM nano silica”, average particle diameter: about 50 nm)
Resin filler and organic filler (manufactured by Rohm and Haas Japan Ltd., EXL-2655: Core-shell type organic fine particles)

(e)フラックス剤(カルボン酸)
・2−メチルグルタル酸(アルドリッチ製、融点:約77℃、以下「グルタル酸」と表記する)
(E) Flux agent (carboxylic acid)
2-Methylglutaric acid (manufactured by Aldrich, melting point: about 77 ° C., hereinafter referred to as “glutaric acid”)

(製造例1)
表1に示す配合量(単位:質量部)のアクリル樹脂(A9300)、無機フィラー(SE2050、SE2050SEJ及びSMナノシリカ)及び樹脂フィラー(EXL2655)を、不揮発分(固形分(溶媒以外の成分)、ここでの溶媒はメチルエチルケトン)濃度60質量%になるようにメチルエチルケトンに加えた。次いで、Φ1.0mm、Φ2.0mmのビーズを、メチルエチルケトンに加えたアクリル樹脂及び無機フィラーの合計量と同じ量加え、ビーズミル(フリッチュ・ジャパン株式会社製、遊星型微粉砕機P−7)で30分撹拌した。その後、高分子成分としてのフェノキシ樹脂(ZX1356)を加え、再度、ビーズミルで30分撹拌した。撹拌後、硬化剤(パークミルD)を添加して攪拌し、ビーズをろ過によって除去してワニスを得た。得られたワニスを小型精密塗工装置(株式会社廉井精機製)で塗工し、クリーンオーブン(ESPEC製)で乾燥(70℃/10min)して、接着剤フィルムを得た。
(Production Example 1)
The acrylic resin (A9300), the inorganic filler (SE2050, SE2050SEJ and SM nanosilica) and the resin filler (EXL 2655) of the compounding amounts (unit: mass part) shown in Table 1 are nonvolatile components (solid components (components other than solvent), here The solvent was added to methyl ethyl ketone so that the concentration of methyl ethyl ketone) became 60% by mass. Next, add the beads of 1.0 1.0 mm and Φ 2.0 mm to the same amount as the total amount of acrylic resin and inorganic filler added to methyl ethyl ketone, and add 30 to 30 using a bead mill (planet pulverizer P-7 manufactured by Fritsch Japan Co., Ltd.) Stirred for a minute. Thereafter, phenoxy resin (ZX1356) as a polymer component was added, and the mixture was stirred again for 30 minutes with a bead mill. After stirring, a curing agent (Parkmill D) was added and stirred, and the beads were removed by filtration to obtain a varnish. The obtained varnish was coated with a small-sized precision coating apparatus (manufactured by Haruka Seiki Co., Ltd.) and dried (70 ° C./10 min) in a clean oven (manufactured by ESPEC) to obtain an adhesive film.

(製造例2及び3)
使用した材料を表1に示すように変更したこと以外は製造例1と同様にして、接着剤フィルムを得た。なお、フラックス剤は、熱硬化性樹脂と同時に添加した。
(Production Examples 2 and 3)
An adhesive film was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the materials used were changed as shown in Table 1. The fluxing agent was added simultaneously with the thermosetting resin.

Figure 0006544146
Figure 0006544146

<半導体装置の製造>
(実施例1)
対向するステージ及び圧着ヘッドを有する2台の押圧部材1,2(FCB3、パナソニック製)を準備し、押圧部材1を仮圧着用部材として用い、押圧部材2を本圧着用押圧部材として用いて、以下の手順で半導体装置を製造した。
作製した製造例1の接着剤フィルムを切り抜き(8mm×8mm×0.045mm)、半導体チップ(チップサイズ:10mm×10mm×0.4mm、接続部の金属:Au、製品名:WALTS−TEG IP80、WALTS製)上に貼付した。次いで、接着剤フィルムを貼付した半導体チップを、仮圧着用押圧部材としての押圧部材1のステージ上に供給した。このステージ上の半導体チップと、はんだバンプ付き半導体チップ(チップサイズ:7.3mm×7.3mm×0.15mm、接続部の金属:銅ピラー+はんだ、バンプ高さ:銅ピラー+はんだ計約45μm、バンプ数1048ピン、ピッチ80μm、製品名:WALTS−TEG CC80、WALTS製)とをそれぞれの接続部が互いに対向するように位置合わせした。その後、半導体チップ、接着剤フィルム及び半導体チップからなる積層体を、圧着ヘッドとステージの間に挟んで加圧及び加熱して、半導体チップ同士を仮圧着した。次いで、仮圧着後の積層体を、本圧着用押圧部材としての押圧部材2で挟むことで加熱及び加圧して、半導体チップ同士を電気的に接続した。
仮圧着条件及び本圧着条件は下記のとおりである。これら条件は、得られる半導体装置に関するボイド評価及び接続評価が「A」となるように設定された。
・仮圧着条件
圧着ヘッドの温度:80℃、荷重:75N、ステージ温度:80℃
・本圧着条件
圧着ヘッドの温度:280℃、荷重:75N、ステージ温度:80℃
2台の押圧部材1,2を同時に並行して稼働させながら、半導体装置を複数連続して製造した。仮圧着及び本圧着に要した製造時間、半導体装置1パッケージ(PKG)あたりの製造時間、及び、1時間あたりの半導体装置の生産数(UPH)の結果を表2に示す。
<Manufacturing of semiconductor devices>
Example 1
Using two pressing members 1 and 2 (FCB 3 manufactured by Panasonic) having opposing stages and a pressing head, using the pressing member 1 as a temporary pressing member and the pressing member 2 as a final pressing member, The semiconductor device was manufactured in the following procedure.
The adhesive film of Production Example 1 prepared is cut out (8 mm × 8 mm × 0.045 mm t ), semiconductor chip (chip size: 10 mm × 10 mm × 0.4 mm t , metal of connection part: Au, product name: WALTS-TEG It affixed on IP80 (made by WALTS). Subsequently, the semiconductor chip to which the adhesive film was attached was supplied onto the stage of the pressing member 1 as a pressing member for temporary pressure bonding. Semiconductor chip on this stage and semiconductor chip with solder bumps (Chip size: 7.3 mm x 7.3 mm x 0.15 mm t , metal of connection part: copper pillar + solder, bump height: copper pillar + solder total about 45 μm, bump number: 1048 pins, pitch: 80 μm, product name: WALTS-TEG CC80, manufactured by WALTS) were aligned so that the respective connection portions face each other. Thereafter, the laminate including the semiconductor chip, the adhesive film, and the semiconductor chip was interposed between the pressure bonding head and the stage, and was pressurized and heated to temporarily press-bond the semiconductor chips. Next, the laminated body after temporary pressure bonding was heated and pressed by being sandwiched by the pressing member 2 as a main pressure bonding pressing member, and the semiconductor chips were electrically connected.
The temporary pressure bonding conditions and the main pressure bonding conditions are as follows. These conditions were set so that void evaluation and connection evaluation regarding the obtained semiconductor device would be “A”.
Temporary crimping conditions Temperature of crimping head: 80 ° C, load: 75N, stage temperature: 80 ° C
· Crimping condition Temperature of crimping head: 280 ° C, load: 75N, stage temperature: 80 ° C
A plurality of semiconductor devices were continuously manufactured while simultaneously operating the two pressing members 1 and 2 in parallel. Table 2 shows the production time required for temporary pressure bonding and full pressure bonding, the production time per package of a semiconductor device (PKG), and the number of semiconductor devices produced per hour (UPH).

(1)ボイド評価
超音波映像診断装置(Insight−300、インサイト製)により、得られた半導体装置の外観画像を撮り、スキャナGT−9300UF(EPSON社製)で半導体チップ上の接着剤層の画像を取り込んだ。画像処理ソフトAdobe Photoshop(登録商標)を用いて、色調補正、二階調化によりボイド部分を識別し、ヒストグラムにより接着剤層におけるボイド部分の占める割合を算出した。半導体チップ上の接着剤層の面積を100%とした。ボイドの専有面積が10%以下の場合を「A」と、10%を超える場合を「B」と判定した。
(1) Void evaluation An external appearance image of the obtained semiconductor device is taken by an ultrasonic image diagnostic apparatus (Insight-300, manufactured by In-site), and an adhesive layer on the semiconductor chip is formed by a scanner GT-9300UF (manufactured by EPSON). I took an image. Image processing software Adobe Photoshop (registered trademark) was used to identify the void portion by color tone correction and two gradations, and the proportion of the void portion in the adhesive layer was calculated by a histogram. The area of the adhesive layer on the semiconductor chip was 100%. The case where the occupied area of the void was 10% or less was determined as “A”, and the case where it exceeded 10% was determined as “B”.

(2)接続評価
作製した半導体装置の接続抵抗値を、マルチメータ(ADVANTEST製、商品名「R6871E」)を用いて測定することにより、実装後の初期導通を評価した。ペリフェラル部分の内周の初期接続抵抗値が45Ω以下で、かつ、外周の初期接続抵抗値が85Ω以下の場合を「A」とし、内周の初期接続抵抗値が45Ωを超える場合、外周の初期接続抵抗値が85Ωを超える場合、及び、導通していない(抵抗値が表示されない)場合を全て「B」とした。
(2) Connection Evaluation The initial resistance after mounting was evaluated by measuring the connection resistance value of the manufactured semiconductor device using a multimeter (manufactured by ADVANTEST, trade name “R6871E”). When the initial connection resistance value of the inner periphery of the peripheral part is 45 Ω or less and the initial connection resistance value of the outer periphery is 85 Ω or less is “A”, and the initial connection resistance value of the inner periphery exceeds 45 Ω The case where the connection resistance value exceeds 85Ω and the case where the connection resistance is not conducted (the resistance value is not displayed) are all "B".

(比較例1)
2台の押圧部材1,2を同じ圧着条件で同時に平行して稼働させながら、製造例1の接着剤フィルムを用いて以下の手順で複数の半導体装置を製造した。
押圧部材1,2のそれぞれのステージ上で半導体チップとバンプ付半導体チップとを位置合わせした。その後、押圧部材の圧着ヘッドとステージとで加圧しながら、圧着ヘッドの温度を1秒間で280℃まで昇温させた後、その状態で2秒間保持した。これにより、半導体チップとバンプ付半導体チップとを互いに圧着するとともに、電気的に接続した。圧着にかかった時間の合計は3秒であった。その後、圧着ヘッドの温度を280℃から半導体チップ供給温度の80℃まで冷却した。上記の圧着の条件は、半導体装置のボイド評価及び接続評価が「A」となるように設定された。
各段階に要した製造時間、半導体装置1パッケージ(PKG)あたりの製造時間、及び、1時間あたりのパッケージの生産数(UPH)の結果を表2に示す。
(Comparative example 1)
A plurality of semiconductor devices were manufactured according to the following procedure using the adhesive film of Production Example 1 while simultaneously operating the two pressing members 1 and 2 in parallel under the same pressure bonding conditions.
The semiconductor chip and the semiconductor chip with bumps were aligned on the respective stages of the pressing members 1 and 2. Then, the pressure of the pressure bonding head was raised to 280 ° C. in 1 second while pressing with the pressure bonding head of the pressing member and the stage, and then held for 2 seconds in that state. Thus, the semiconductor chip and the semiconductor chip with bumps were crimped to each other and electrically connected. The total time taken for crimping was 3 seconds. Thereafter, the temperature of the pressure bonding head was cooled from 280 ° C. to 80 ° C. of the semiconductor chip supply temperature. The above-mentioned pressure bonding conditions were set such that the void evaluation and connection evaluation of the semiconductor device became “A”.
Table 2 shows the results of the manufacturing time required for each step, the manufacturing time per package of semiconductor devices (PKG), and the number of packages produced per hour (UPH).

Figure 0006544146
Figure 0006544146

(実施例2)
製造例2の接着剤フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして半導体装置を製造した。結果を表3に示す。
(Example 2)
A semiconductor device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the adhesive film of Production Example 2 was used. The results are shown in Table 3.

(比較例2)
製造例2の接着剤フィルムを用いたこと以外は比較例1と同様にして半導体装置を製造した。結果を表3に示す。
(Comparative example 2)
A semiconductor device was manufactured in the same manner as Comparative Example 1 except that the adhesive film of Manufacturing Example 2 was used. The results are shown in Table 3.

Figure 0006544146
Figure 0006544146

(実施例3)
製造例3の接着剤フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして半導体装置を製造した。結果を表4に示す。
(Example 3)
A semiconductor device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the adhesive film of Production Example 3 was used. The results are shown in Table 4.

(比較例3)
製造例3の接着剤フィルムを用い、圧着ヘッドの温度を1秒間で280℃まで昇温させた後、4秒間保持して、圧着にかかった時間の合計が5秒であったこと以外は比較例1と同様にして半導体装置を製造した。結果を表4に示す。
(Comparative example 3)
The temperature of the pressure bonding head was raised to 280 ° C. in 1 second using the adhesive film of Production Example 3, and then held for 4 seconds, and the total time taken for the pressure bonding was 5 seconds, and the comparison was made A semiconductor device was manufactured in the same manner as Example 1. The results are shown in Table 4.

Figure 0006544146
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表2〜4の結果から明らかなように、本実施形態に係る方法によれば、半導体装置の製造時間を短くすることができ、1時間あたりの半導体装置の生産数(UPH)を多くすることができる。   As apparent from the results of Tables 2 to 4, according to the method according to this embodiment, the manufacturing time of the semiconductor device can be shortened, and the number of semiconductor devices manufactured per hour (UPH) can be increased. Can.

1…半導体チップ、2…基板、3…積層体、5…インターポーザー、10…半導体チップ本体、15,16…配線、20…基板本体、30,32,33…バンプ、34…貫通電極、40…接着剤層、41,44…圧着ヘッド、42,45…ステージ、43,46…押圧装置、50…インターポーザー本体、100,200,300,400,500…半導体装置。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... semiconductor chip, 2 ... board | substrate, 3 ... laminated body, 5 ... interposer, 10 ... semiconductor chip main body, 15, 16 ... wiring, 20 ... substrate main body, 30, 32, 33 ... bump, 34 ... penetration electrode, 40 ... Adhesive layer 41, 44 ... Crimping head, 42, 45 ... Stage, 43, 46 ... Pressing device, 50 ... Interposer body, 100, 200, 300, 400, 500 ... Semiconductor device.

Claims (5)

半導体チップと、基板及び/又は他の半導体チップと、これらの間に介在する接着剤層とを備え、前記半導体チップ、前記基板、及び前記他の半導体チップのそれぞれが金属材料によって形成された表面を有する接続部を有し、前記半導体チップの接続部と前記基板又は前記他の半導体チップの接続部とが金属接合によって電気的に接続されている、半導体装置を製造する方法であって、
前記半導体チップと、前記基板又は前記他の半導体チップと、これらの間に配置された前記接着剤層とを有し、前記半導体チップの接続部と前記基板又は前記他の半導体チップの接続部とが対向配置されている、積層体を、対向する一対の仮圧着用押圧部材で挟むことによって加熱及び加圧し、それにより前記半導体チップに前記基板又は前記他の半導体チップを仮圧着する工程と、
前記積層体を、前記仮圧着用押圧部材とは別に準備された、対向する一対の本圧着用押圧部材で挟むことによって加熱及び加圧し、それにより前記半導体チップの接続部と前記基板又は前記他の半導体チップの接続部とを金属接合によって電気的に接続する工程と、
をこの順に備え、
前記一対の仮圧着用押圧部材のうち少なくとも一方が、前記積層体を加熱及び加圧する時に、前記半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点、及び前記基板又は前記他の半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点よりも低い温度に加熱され、
前記一対の本圧着用押圧部材のうち少なくとも一方が、前記積層体を加熱及び加圧する時に、前記半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点、又は前記基板若しくは前記他の半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点のうち少なくともいずれか一方の融点以上の温度に加熱され、
前記半導体チップが、半導体ウエハのダイシングによって形成された後、前記仮圧着用押圧部材によってピックアップされて前記基板又は前記他の半導体チップ上まで搬送され、前記半導体チップの接続部と前記基板又は前記他の半導体チップの接続部とが対向配置されるように位置合わせされてから、前記積層体が加熱及び加圧され、
前記一対の本圧着用押圧部材のうち少なくとも一方が、前記半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点、又は前記基板若しくは前記他の半導体チップの接続部の表面を形成している金属材料の融点のうち少なくともいずれか一方の融点以上の温度に加熱された状態を維持しながら、複数の半導体装置を連続的に製造する、方法。
A surface comprising a semiconductor chip, a substrate and / or another semiconductor chip, and an adhesive layer interposed therebetween, wherein the semiconductor chip, the substrate, and the other semiconductor chip are each formed of a metal material. A method of manufacturing a semiconductor device, comprising: a connection portion having a connection portion, wherein the connection portion of the semiconductor chip and the connection portion of the substrate or the other semiconductor chip are electrically connected by metal bonding,
The semiconductor chip, the substrate or the other semiconductor chip, and the adhesive layer disposed therebetween, the connection portion of the semiconductor chip and the connection portion of the substrate or the other semiconductor chip Heat and pressure by sandwiching the laminate, which is disposed opposite to each other, between the pair of opposing temporary pressing members, thereby temporarily pressing the substrate or the other semiconductor chip onto the semiconductor chip;
The laminated body is heated and pressed by being sandwiched between a pair of opposing main pressure contact pressing members prepared separately from the temporary pressure contact pressing member, whereby the connecting portion of the semiconductor chip and the substrate or the other Electrically connecting the connection portion of the semiconductor chip by metal bonding;
And in this order,
The melting point of the metal material forming the surface of the connecting portion of the semiconductor chip when at least one of the pair of temporary pressure-bonding pressing members heats and presses the laminate, and the substrate or the other semiconductor It is heated to a temperature lower than the melting point of the metal material that forms the surface of the chip connection,
The melting point of the metal material forming the surface of the connection portion of the semiconductor chip, or the substrate or the other semiconductor, when at least one of the pair of main pressure bonding pressing members heats and presses the laminate. It is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of at least one of the melting points of the metal material forming the surface of the connection portion of the chip ,
After the semiconductor chip is formed by dicing the semiconductor wafer, it is picked up by the temporary pressure bonding pressing member and conveyed onto the substrate or the other semiconductor chip, and the connection portion of the semiconductor chip and the substrate or the other Are aligned so as to be disposed opposite to the connection portion of the semiconductor chip, and then the laminate is heated and pressurized,
At least one of the pair of main pressure bonding pressing members forms the melting point of the metal material forming the surface of the connection portion of the semiconductor chip or the surface of the connection portion of the substrate or the other semiconductor chip A method of continuously manufacturing a plurality of semiconductor devices while maintaining a state of being heated to a temperature equal to or higher than at least one of the melting points of the metallic materials present .
前記接着剤層が、10000以下の分子量を有する熱硬化性樹脂、及びその硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物によって形成された層である、請求項1に記載の方法。 The method according to claim 1, wherein the adhesive layer is a layer formed of a thermosetting resin having a molecular weight of 10000 or less and a thermosetting resin composition containing the curing agent. 前記熱硬化性樹脂組成物が、10000以上の重量平均分子量を有する高分子成分を更に含有する、請求項に記載の方法。 The method according to claim 2 , wherein the thermosetting resin composition further comprises a polymer component having a weight average molecular weight of 10000 or more. 前記高分子成分の重量平均分子量が30000以上であり、前記高分子成分のガラス転移温度が100℃以下である、請求項に記載の方法。 The method according to claim 3 , wherein the weight average molecular weight of the polymer component is 30,000 or more, and the glass transition temperature of the polymer component is 100 ° C or less. 前記接着剤層が、予め準備された接着剤フィルムによって形成された層である、請求項1〜のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 4 , wherein the adhesive layer is a layer formed by a previously prepared adhesive film.
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