JP6540640B2 - ガスセンサ - Google Patents
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Description
上記センサ素子は、
金属酸化物からなる1つ又は複数の固体電解質層(2,2A,2B)と、
該固体電解質層の両主面(201,202,203,204,205,206)に設けられた複数の電極(31,32,33,34)と、
上記固体電解質層における上記主面のいずれかに隣接して形成され、上記電極のいずれかに検出ガス(G)を接触させるための検出ガス室(51)と、
上記固体電解質層に積層され、該固体電解質層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が低い金属酸化物からなる絶縁層(41,42,43,44,45,41A,42A,43A,44A,45A,46A)と、
該絶縁層に埋設された発熱体(6)と、を備え、
上記センサ素子を、上記固体電解質層と上記絶縁層との積層方向(D)の全長の中心を通る仮想中心線(O)によって2つの半領域に区画する場合に、上記固体電解質層がより多く含まれる側の半領域を第1半領域(R1)とするとともに、上記発熱体が含まれる半領域を第2半領域(R2)としたとき、
該第2半領域には、上記絶縁層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が高い金属酸化物からなる、厚み(t)が7〜97μmの反り抑制層(7)が配置されており、
該反り抑制層は、上記センサ素子の長手方向(L)に直交する断面において、上記第1半領域の外面(411)が凸状に変形する反りを抑制するものである、ガスセンサにある。
本発明の他の態様は、ガス濃度を検出するためのセンサ素子(1)を備えるガスセンサ(100)であって、
上記センサ素子は、
金属酸化物からなる1つ又は複数の固体電解質層(2,2A,2B)と、
該固体電解質層の両主面(201,202,203,204,205,206)に設けられた複数の電極(31,32,33,34)と、
上記固体電解質層における上記主面のいずれかに隣接して形成され、上記電極のいずれかに検出ガス(G)を接触させるための検出ガス室(51)と、
上記固体電解質層に積層され、該固体電解質層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が低い金属酸化物からなる絶縁層(41,42,43,44,45,41A,42A,43A,44A,45A,46A)と、
該絶縁層に埋設された発熱体(6)と、を備え、
上記検出ガス室は、上記固体電解質層の第1主面(201)に隣接して形成されており、かつ、上記検出ガス室へ上記検出ガスを所定の拡散速度で導入するための多孔質の金属酸化物からなる拡散抵抗層(40)と、上記絶縁層とによって囲まれて形成されており、
上記固体電解質層の第2主面(202)には、上記絶縁層によって囲まれた基準ガスダクト(52)が隣接して形成されており、
上記センサ素子を、上記固体電解質層と上記絶縁層との積層方向(D)の全長の中心を通る仮想中心線(O)によって2つの半領域に区画する場合に、上記固体電解質層がより多く含まれる側の半領域を第1半領域(R1)とするとともに、上記発熱体が含まれる半領域を第2半領域(R2)としたとき、
該第2半領域には、上記絶縁層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が高い金属酸化物からなる、厚み(t)が7〜97μmの反り抑制層(7)が配置されており、
該反り抑制層は、上記センサ素子の長手方向(L)に直交する断面において、上記第1半領域の外面(411)が凸状に変形する反りを抑制するものである、ガスセンサにある。
本発明のさらに他の態様は、ガス濃度を検出するためのセンサ素子(1)を備えるガスセンサ(100)であって、
上記センサ素子は、
金属酸化物からなる複数の固体電解質層(2,2A,2B)と、
該固体電解質層の両主面(201,202,203,204,205,206)に設けられた複数の電極(31,32,33,34)と、
上記固体電解質層における上記主面のいずれかに隣接して上記固体電解質層同士の間に形成され、上記電極のいずれかに検出ガス(G)を接触させるための検出ガス室(51)と、
上記固体電解質層に積層され、該固体電解質層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が低い金属酸化物からなる絶縁層(41,42,43,44,45,41A,42A,43A,44A,45A,46A)と、
該絶縁層に埋設された発熱体(6)と、を備え、
上記センサ素子を、上記固体電解質層と上記絶縁層との積層方向(D)の全長の中心を通る仮想中心線(O)によって2つの半領域に区画する場合に、上記固体電解質層がより多く含まれる側の半領域を第1半領域(R1)とするとともに、上記発熱体が含まれる半領域を第2半領域(R2)としたとき、
該第2半領域には、上記絶縁層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が高い金属酸化物からなる、厚み(t)が7〜97μmの反り抑制層(7)が配置されており、
該反り抑制層は、上記センサ素子の長手方向(L)に直交する断面において、上記第1半領域の外面(411)が凸状に変形する反りを抑制するものであり、
複数の上記固体電解質層のうちの上記反り抑制層に最も近い特定固体電解質層の側面は、上記絶縁層内に埋設されており、
上記特定固体電解質層の外形を上記反り抑制層に、上記特定固体電解質層と上記絶縁層との積層方向(D)に向けて投影したときに、上記反り抑制層は、上記特定固体電解質層の外形を覆う位置及び大きさに形成されている、ガスセンサにある。
第1半領域においては、第2半領域に比べて固体電解質層がより多く配置され、第2半領域においては、第1半領域に比べて絶縁層がより多く配置される。
なお、固体電解質層は、第1半領域にのみ配置される場合もある。
それ故、上記ガスセンサによれば、絶縁性を確保するとともに、センサ素子にクラックが生じにくくすることができる。
(実施形態1)
本形態のガスセンサ100は、酸素、NOx等のガス濃度を検出するセンサ素子1を備える。センサ素子1は、図1に示すように、金属酸化物からなる1つの固体電解質層2と、固体電解質層2の両主面201,202に設けられた一対の電極31,32と、固体電解質層2における第1主面201に隣接して形成され、電極31に検出ガスGを接触させるための検出ガス室51と、固体電解質層2に積層され、固体電解質層2を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が低い金属酸化物からなる絶縁層41,42,43,44,45と、絶縁層44,45に埋設された発熱体6とを備える。
センサ素子1は絶縁碍子71に保持されており、絶縁碍子71はハウジング70に保持されている。ガスセンサ100は、ハウジング70によって排気管に取り付けられ、センサ素子1は、排気管内に配置される。また、ハウジング70には、センサ素子1の先端部を覆う二重のカバー77A,77Bが取り付けられている。センサ素子1は、長尺形状に形成されており、検出ガスGを検出するためのガス検知部10は、センサ素子1における長尺方向Lの先端側L1の端部に設けられている。
なお、第1主面201、第2主面202とは、固体電解質層2における表面のうち最も面積が大きな一対の表面のことをいう。
また、ガスセンサ100をNOxセンサとして用いる場合には、固体電解質層2の第1主面201には、酸素濃度を所定の濃度以下に調整するためのポンプ電極と、NOx濃度を測定するための測定電極とが設けられる。この場合、ガスセンサ100のセンサ素子1においては、検出ガスGのNOx濃度によって、測定電極と基準電極との間に流れる電流が測定され、検出ガスGのNOx濃度が求められる。
また、固体電解質層2及び反り抑制層7は、センサ素子1の長手方向Lの全長に亘って配置されている。また、反り抑制層7の長手方向Lにおける両端部は、絶縁層43,44の内部に埋設されていてもよい。この場合も、反り抑制層7が、センサ素子1の長手方向Lの全長に亘って配置されている構成に含まれることとする。なお、長手方向Lとは、積層方向Dに直交する方向であって、ガスセンサ100の中心軸線に沿って配置される方向のことをいう。
また、本形態の反り抑制層7の幅方向Wの幅は、発熱体6の発熱部61の幅方向Wの幅よりも大きくした。これ以外にも、反り抑制層7の厚み等が大きい場合には、反り抑制層7の幅方向Wの幅は、発熱体6の発熱部61の幅方向Wの幅よりも小さくすることもできる。なお、幅方向Wとは、長手方向L及び積層方向Dに直交する方向のことをいう。
反り抑制層7を構成する金属酸化物の線膨張率は、ジルコニアの線膨張率以上であることが好ましい。
以下に、反り抑制層7が配置された本形態のセンサ素子1と、本形態のセンサ素子1から反り抑制層7が除かれた従来のセンサ素子9(図4参照)とを比較して、各センサ素子1,9におけるクラック(割れ)の生じやすさについて考察する。
それ故、本形態のセンサ素子1によれば、絶縁性を確保するとともに、第1絶縁層41と拡散抵抗層40と検出ガス室51との境界部M1の近傍に位置する拡散抵抗層40にクラックKが生じにくくすることができる。
本形態においては、図6に示すように、電極33,34が設けられた2枚の固体電解質層2A,2Bを用いたセンサ素子1について示す。
本形態のセンサ素子1においては、2枚の固体電解質層2A,2Bの間に、検出ガスGが導入される検出ガス室51が形成されている。第1固体電解質層2Aの両主面203,204には、検出ガス室51内の検出ガスGの酸素濃度を調整するための一対のポンプ電極33が、第1固体電解質層2Aを介して互いに対向する位置に設けられている。一方のポンプ電極33は、検出ガス室51内に配置されており、他方のポンプ電極33は、検出ガスGが透過可能な多孔質体からなるガス導入層40A内に埋設されている。
第1固体電解質層2A及び第2固体電解質層2Bは、絶縁層41A,43A内に全側面が埋設された特定固体電解質層として形成されている。具体的には、第1固体電解質層2Aの全側面は、第1絶縁層41A内に埋設されており、第2固体電解質層2Bの全側面は、第3絶縁層43A内に埋設されている。第2固体電解質層2Bは、発熱体6に最も近い固体電解質層である。
反り抑制層7は、第4絶縁層44Aと第5絶縁層45Aとの間に埋設されている。発熱体6は、第5絶縁層45Aと第6絶縁層46Aとの間に埋設されている。
この反り抑制層7の構成により、センサ素子1の形状に生じる反りを効果的に減少させることができる。
それ故、本形態のセンサ素子1によれば、絶縁性を確保するとともに、第1絶縁層41Aと拡散抵抗層40Aとの境界部M2の近傍に位置する拡散抵抗層40AにクラックKが生じにくくすることができる。
本確認試験においては、実施形態1に示したセンサ素子1(実施品1)と、実施形態1に示した従来のセンサ素子9(比較品1)とについて、各センサ素子1,9の高温安定時における、被水に対するクラック耐性を確認した。
具体的には、750℃に加熱された各センサ素子1,9を被水させ、各センサ素子1,9を被水させる水滴の大きさ(体積)を0.1〜30.0μLの範囲で変更させたときに、各センサ素子1,9にクラックが生じたか否かを確認した。クラックが生じたか否かの確認は、ガスセンサの使用時に一対の電極31,32,33間に流れる電流値の変化を監視して行った。この監視においては、各センサ素子1,9にクラックが生じると、各センサ素子1,9の内部への酸素導入量が増加する性質を利用し、初期電流値に対して電流値が10%変動したときに、クラックが生じたと判断した。
表1に、確認を行った結果を示す。同表においては、クラックが生じなかった場合を○で示し、クラックが生じた場合を×で示す。
本確認試験においては、実施形態1に示したセンサ素子1について、反り抑制層7の適切な厚みtを確認した。具体的には、反り抑制層7の厚みtを3〜97μmの範囲で変更させたときに、センサ素子1に10μLの水滴を滴下し、センサ素子1にクラックが生じたか否かを確認した。クラックが生じたか否かの判断は、確認試験1の場合と同様にして行った。
表2に、確認を行った結果を示す。同表においては、クラックが生じなかった場合を○で示し、クラックが生じた場合を×で示す。
一方、反り抑制層7の厚みtの上限には、特別な限界はない。ただし、反り抑制層7の厚みtが97μmを超えると、センサ素子1の使用時に、反り抑制層7の周辺にクラック等が生じることが懸念される。また、反り抑制層7の厚みtが固体電解質層2の厚みよりも大きくなると、センサ素子1に逆方向の反り、すなわち第2半領域R2の積層方向Dの表面が凸状になる反りが生じる可能性が高くなる。
そして、反り抑制層7の厚みは、7μm以上とすることにより、センサ素子1にクラックが生じにくくできることが確認された。
本確認試験においては、実施形態2に示したセンサ素子1(実施品2)と、実施形態2に示した従来のセンサ素子9(比較品2)とについて、各センサ素子1,9の高温安定時におけるクラック耐性を確認した。各センサ素子1,9の設定条件、及びクラックが生じたか否かの判断は、確認試験1の場合と同様にして行った。
表3に、確認を行った結果を示す。同表においては、クラックが生じなかった場合を○で示し、クラックが生じた場合を×で示す。
また、幅の関係がW1>W2を満たす場合に、センサ素子1にクラックが最も生じにくくなることが分かった。この理由は、上記条件を満たす場合に、センサ素子1の形状に生じる反りを効果的に抑制できたためであると考える。
比較品2としてのセンサ素子9の反り量は、121μmとなった。また、実施品2としてのセンサ素子1であって幅の関係がW1<W2の場合の反り量は、77μmとなり、実施品2としてのセンサ素子1であって幅の関係がW1>W2の場合の反り量は、50μm以下として、正確に測定ができなかった。このことから、センサ素子1の反り量と、センサ素子1におけるクラックの生じやすさとの間には相関関係があることが分かった。
本確認試験においては、実施形態2に示したセンサ素子1について、反り抑制層7の適切な厚みtを確認した。具体的には、反り抑制層7の厚みtを2〜99μmの範囲で変更させたときに、センサ素子1に10μLの水滴を滴下し、センサ素子1にクラックが生じたか否かを確認した。クラックが生じたか否かの判断は、確認試験1の場合と同様にして行った。
表4に、確認を行った結果を示す。同表においては、クラックが生じなかった場合を○で示し、クラックが生じた場合を×で示す。
一方、反り抑制層7の厚みtの上限には、特別な限界はない。ただし、反り抑制層7の厚みtが99μmを超えると、センサ素子1の使用時に、反り抑制層7の周辺にクラック等が生じることが懸念される。また、反り抑制層7の厚みtがいずれかの固体電解質層2A,2Bの厚みよりも大きくなると、センサ素子1に逆方向の反り、すなわち第2半領域R2の積層方向Dの表面が凸状になる反りが生じる可能性が高くなる。
そして、反り抑制層7の厚みは、4μm以上とすることにより、センサ素子1にクラックが生じにくくできることが確認された。
1 センサ素子
2,2A,2B 固体電解質層
31,32,33,34 電極
41,42,43,44,45,41A,42A,43A,44A,45A,46A 絶縁層
7 反り抑制層
Claims (7)
- ガス濃度を検出するためのセンサ素子(1)を備えるガスセンサ(100)であって、
上記センサ素子は、
金属酸化物からなる1つ又は複数の固体電解質層(2,2A,2B)と、
該固体電解質層の両主面(201,202,203,204,205,206)に設けられた複数の電極(31,32,33,34)と、
上記固体電解質層における上記主面のいずれかに隣接して形成され、上記電極のいずれかに検出ガス(G)を接触させるための検出ガス室(51)と、
上記固体電解質層に積層され、該固体電解質層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が低い金属酸化物からなる絶縁層(41,42,43,44,45,41A,42A,43A,44A,45A,46A)と、
該絶縁層に埋設された発熱体(6)と、を備え、
上記センサ素子を、上記固体電解質層と上記絶縁層との積層方向(D)の全長の中心を通る仮想中心線(O)によって2つの半領域に区画する場合に、上記固体電解質層がより多く含まれる側の半領域を第1半領域(R1)とするとともに、上記発熱体が含まれる半領域を第2半領域(R2)としたとき、
該第2半領域には、上記絶縁層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が高い金属酸化物からなる、厚み(t)が7〜97μmの反り抑制層(7)が配置されており、
該反り抑制層は、上記センサ素子の長手方向(L)に直交する断面において、上記第1半領域の外面(411)が凸状に変形する反りを抑制するものである、ガスセンサ。 - ガス濃度を検出するためのセンサ素子(1)を備えるガスセンサ(100)であって、
上記センサ素子は、
金属酸化物からなる1つ又は複数の固体電解質層(2,2A,2B)と、
該固体電解質層の両主面(201,202,203,204,205,206)に設けられた複数の電極(31,32,33,34)と、
上記固体電解質層における上記主面のいずれかに隣接して形成され、上記電極のいずれかに検出ガス(G)を接触させるための検出ガス室(51)と、
上記固体電解質層に積層され、該固体電解質層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が低い金属酸化物からなる絶縁層(41,42,43,44,45,41A,42A,43A,44A,45A,46A)と、
該絶縁層に埋設された発熱体(6)と、を備え、
上記検出ガス室は、上記固体電解質層の第1主面(201)に隣接して形成されており、かつ、上記検出ガス室へ上記検出ガスを所定の拡散速度で導入するための多孔質の金属酸化物からなる拡散抵抗層(40)と、上記絶縁層とによって囲まれて形成されており、
上記固体電解質層の第2主面(202)には、上記絶縁層によって囲まれた基準ガスダクト(52)が隣接して形成されており、
上記センサ素子を、上記固体電解質層と上記絶縁層との積層方向(D)の全長の中心を通る仮想中心線(O)によって2つの半領域に区画する場合に、上記固体電解質層がより多く含まれる側の半領域を第1半領域(R1)とするとともに、上記発熱体が含まれる半領域を第2半領域(R2)としたとき、
該第2半領域には、上記絶縁層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が高い金属酸化物からなる、厚み(t)が7〜97μmの反り抑制層(7)が配置されており、
該反り抑制層は、上記センサ素子の長手方向(L)に直交する断面において、上記第1半領域の外面(411)が凸状に変形する反りを抑制するものである、ガスセンサ。 - ガス濃度を検出するためのセンサ素子(1)を備えるガスセンサ(100)であって、
上記センサ素子は、
金属酸化物からなる複数の固体電解質層(2,2A,2B)と、
該固体電解質層の両主面(201,202,203,204,205,206)に設けられた複数の電極(31,32,33,34)と、
上記固体電解質層における上記主面のいずれかに隣接して上記固体電解質層同士の間に形成され、上記電極のいずれかに検出ガス(G)を接触させるための検出ガス室(51)と、
上記固体電解質層に積層され、該固体電解質層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が低い金属酸化物からなる絶縁層(41,42,43,44,45,41A,42A,43A,44A,45A,46A)と、
該絶縁層に埋設された発熱体(6)と、を備え、
上記センサ素子を、上記固体電解質層と上記絶縁層との積層方向(D)の全長の中心を通る仮想中心線(O)によって2つの半領域に区画する場合に、上記固体電解質層がより多く含まれる側の半領域を第1半領域(R1)とするとともに、上記発熱体が含まれる半領域を第2半領域(R2)としたとき、
該第2半領域には、上記絶縁層を構成する金属酸化物の線膨張率よりも線膨張率が高い金属酸化物からなる、厚み(t)が7〜97μmの反り抑制層(7)が配置されており、
該反り抑制層は、上記センサ素子の長手方向(L)に直交する断面において、上記第1半領域の外面(411)が凸状に変形する反りを抑制するものであり、
複数の上記固体電解質層のうちの上記反り抑制層に最も近い特定固体電解質層の側面は、上記絶縁層内に埋設されており、
上記特定固体電解質層の外形を上記反り抑制層に、上記特定固体電解質層と上記絶縁層との積層方向(D)に向けて投影したときに、上記反り抑制層は、上記特定固体電解質層の外形を覆う位置及び大きさに形成されている、ガスセンサ。 - 上記固体電解質層及び上記反り抑制層は、ジルコニア材料によって構成されており、
上記絶縁層は、アルミナ材料によって構成されている、請求項1〜3のいずれか1項に記載のガスセンサ。 - 上記反り抑制層は、上記固体電解質層と上記発熱体との間の位置において、上記絶縁層によって両側から挟まれている、請求項1〜4のいずれか1項に記載のガスセンサ。
- 上記固体電解質層及び上記反り抑制層は、上記センサ素子の長手方向(L)の全長に亘って配置されている、請求項1〜5のいずれか1項に記載のガスセンサ。
- 上記反り抑制層は、上記絶縁層の内部に埋設されている、請求項1〜6のいずれか1項に記載のガスセンサ。
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