JP6520118B2 - Color material dispersion, colored resin composition for color filter, color filter, liquid crystal display device, and light emitting display device - Google Patents

Description

本発明は、色材分散液、カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、液晶表示装置、及び発光表示装置に関する。   The present invention relates to a colorant dispersion, a colored resin composition for a color filter, a color filter, a liquid crystal display, and a light emitting display.

ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置、いわゆるフラットパネルディスプレイが、ブラウン管型ディスプレイよりも薄く奥行き方向に場所をとらないことを特徴として数多く上市された。その市場価格は生産技術の進化と共に年々価格が手ごろになり、さらに需要が拡大され、生産量も年々増加している。特にカラー液晶テレビはほぼＴＶのメインストリームに到達した。また、最近においては、自発光により視認性が高い有機ＥＬディスプレイのような発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、コントラストや色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。
これらの液晶表示装置や発光表示装置には、カラーフィルターが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルターを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルターは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。また、発光表示装置では、白色発光の発光素子にカラーフィルターを用いた場合は液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する。 Many thin image display devices represented by displays and the like, so-called flat panel displays, have been launched on the market, characterized by being thinner than a CRT display and taking up less space in the depth direction. The market price has become reasonable year by year with the evolution of production technology, the demand is further expanded, and the production volume is also increasing year by year. In particular, color LCD TVs almost reached the TV mainstream. In recent years, a light emitting display such as an organic EL display having high visibility due to self light emission is also attracting attention as a next-generation image display. In the performance of these image display devices, further improvement in image quality such as improvement in contrast and color reproducibility and reduction in power consumption are strongly desired.
Color filters are used in these liquid crystal display devices and light emitting display devices. For example, in the case of a color liquid crystal display, a backlight is used as a light source, and the amount of light is controlled by electrically driving the liquid crystal, and color representation is performed by passing the light through a color filter. Therefore, the color expression of the liquid crystal television must be a color filter, and plays a large role in determining the performance of the display. In the light emitting display device, when a color filter is used as the light emitting element emitting white light, a color image is formed as in the liquid crystal display device.

近年の傾向として、画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルターの高輝度化が特に求められている。特にモバイルディスプレイ（携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ）では大きな課題である。
技術進化により電池容量が大きくなったとはいえ、モバイルの蓄電量は有限であることに変わりはなく、その一方で画面サイズの拡大に伴い消費電力は増加する傾向にある。モバイル端末の使用可能時間や充電頻度に直結するために、カラーフィルターを含む画像表示装置は、モバイル端末の設計や性能を左右する。 As a trend in recent years, power saving of the image display apparatus is required, and in order to improve the utilization efficiency of the backlight, particularly, high luminance of the color filter is required. This is particularly a big issue for mobile displays (mobile phones, smart phones, tablet PCs).
Although battery capacity has increased due to technological advances, mobile storage capacity remains the same, while power consumption tends to increase as screen size increases. The image display apparatus including the color filter influences the design and performance of the mobile terminal in order to directly connect to the usable time and charging frequency of the mobile terminal.

ここで、カラーフィルターは、一般的に、透明基板と、透明基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように透明基板上に形成された遮光部とを有している。
このような着色層の形成方法においては、色材として耐熱性や耐光性に優れた顔料を用いた顔料分散法が広く用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルターでは、現在の更なる高輝度化の要求を達成することが困難となってきた。 Here, the color filter is generally formed on a transparent substrate, a colored layer formed on the transparent substrate and made of colored patterns of three primary colors of red, green and blue, and a transparent substrate so as to separate each colored pattern. And a light shielding portion formed.
In the formation method of such a colored layer, the pigment dispersion method using the pigment excellent in heat resistance or light resistance as a coloring material has been widely used. However, with color filters using pigments, it has become difficult to achieve the current demand for higher brightness.

高輝度化を達成するための一つの手段として、染料を用いたカラーフィルター用着色樹脂組成物が検討されている。染料は顔料に比べて、一般に透過率が高く、高輝度のカラーフィルターを製造し得るが、耐熱性や耐光性が悪く、カラーフィルター製造工程における高温加熱時等に、色度が変化しやすいという問題があった。また、染料を用いた着色樹脂組成物は、乾燥工程中に異物を析出しやすいという問題があった。塗膜に異物が析出するとコントラストが著しく悪化して着色層として使用することが困難であった。   As one means for achieving high brightness, a colored resin composition for a color filter using a dye has been studied. Dyes can generally produce color filters with high transmittance and high brightness compared to pigments, but the heat resistance and light resistance are poor, and the chromaticity is likely to change during high temperature heating in the color filter manufacturing process, etc. There was a problem. Moreover, the colored resin composition using the dye has a problem that foreign matters are easily precipitated during the drying process. When foreign matter is deposited on the coating film, the contrast is significantly deteriorated and it is difficult to use as a colored layer.

染料の各種耐性を向上する手法として、染料を造塩する手法が知られている。
例えば、特許文献１には、トリアリールメタン系染料の熱への耐久性を向上させるためにトリアリールメタン染料の対アニオンに塩化物イオン又はアリール硫酸イオンを用いた例が知られている。 As a method of improving various resistance of a dye, a method of forming a salt of a dye is known.
For example, Patent Document 1 discloses an example in which a chloride ion or an aryl sulfate ion is used as a counter anion of a triarylmethane dye in order to improve the heat resistance of the triarylmethane dye.

特許文献２では、色特性及び耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れる安定なカラーフィルター用着色組成物を得る手段として、トリアリールメタン系塩基性染料と少なくとも２つのスルホン基を有する有機スルホン化物とからなる造塩化合物が記載されている。   In Patent Document 2, an organic sulfonated product having a triarylmethane basic dye and at least two sulfone groups as a means for obtaining a stable coloring composition for color filter having excellent color characteristics, heat resistance, light resistance and solvent resistance. And a salt forming compound comprising

また、特許文献３では、耐光性に優れ、耐光性をも満たす着色樹脂組成物を得る手段として、フタロシアニンやアントラキノンなどの色素骨格のスルホン化物を対アニオンとし、カチオンであるトリアリールメタン骨格と塩形成する手法が報告されている。
しかしながら、特許文献１〜３に記載の染料と対アニオンの造塩化合物は、いずれも耐熱性、及び繊維への染着性が不十分であり色落ちの問題があった。 Further, in Patent Document 3, as a means for obtaining a colored resin composition excellent in light resistance and also satisfying light resistance, a sulfonated dye skeleton such as phthalocyanine or anthraquinone is used as a counter anion, and a triarylmethane skeleton as a cation and a salt Methods to form have been reported.
However, the dye-forming compounds and the salt-forming compounds of the counter anions described in Patent Documents 1 to 3 have problems of color resistance, heat resistance and dyeability to fibers being insufficient.

特許文献４には、高温においても長時間に亘って輝度に優れた液晶表示が可能となるカラーフィルター用青色顔料として、特定の塩基性トリアリールメタン染料の、タングステン、ケイ素、リンから選ばれるひとつないしは複数の元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンからなるカラーフィルター用青色顔料が開示されている。   In Patent Document 4, as a blue pigment for a color filter which enables liquid crystal display excellent in luminance over a long time even at high temperature, one selected from tungsten, silicon and phosphorus of a specific basic triarylmethane dye There is disclosed a blue pigment for color filter comprising an anion containing a plurality of elements and oxygen as essential elements.

特開２００８−３０４７６６号公報JP 2008-304766 A 特開２０１１−７８４７号公報JP, 2011-7847, A ＷＯ２００９／１０７７３４号公報WO2009 / 107734 特表２０１１−１８６０４３号公報Japanese Patent Application Publication No. 2011-186043

しかしながら、特許文献１〜４に記載の色材は、いずれも耐熱性が不十分であり、更に優れた耐熱性を有する色材が求められている。   However, the color materials described in Patent Documents 1 to 4 are all insufficient in heat resistance, and a color material having further excellent heat resistance is required.

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、耐熱性に優れ、高輝度で高コントラストな塗膜を形成可能な色材分散液、耐熱性に優れ、高輝度で高コントラストな着色層を形成可能なカラーフィルター用着色樹脂組成物、耐熱性に優れ高輝度且つ高コントラストなカラーフィルター、当該カラーフィルターを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above situation, and is a coloring material dispersion which is excellent in heat resistance and capable of forming a coating film with high brightness and high contrast, and a coloring layer excellent in heat resistance and high contrast and high contrast It is an object of the present invention to provide a colored resin composition for a color filter capable of forming a color filter, a color filter excellent in heat resistance, high brightness and high contrast, a liquid crystal display and a light emitting display having the color filter.

本発明に係る色材分散液は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤とを含有し、前記（Ａ）色材が、下記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含むことを特徴とする。   The colorant dispersion according to the present invention contains (A) a colorant, (B) a dispersant, and (C) a solvent, and the (A) colorant is represented by the following general formula (I): Color material (1).

（一般式（Ｉ）中、Ａｒは置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^６は各々独立に水素原子、置換基として芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、及び水酸基の少なくとも１種を有していてもよい脂肪族炭化水素基、又は、置換基としてハロゲン原子、及び脂肪族炭化水素基の少なくとも１種を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６のそれぞれが結合して環構造を形成してもよい。但し、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１個は炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む。
ａは１以上の数を表し、Ｘ^ａ−はａ価のアニオンを表す。
Ｒ^１〜Ｒ^６及びＡｒが複数ある場合、当該複数あるＲ^１〜Ｒ^６及びＡｒは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。） (In general formula (I), Ar represents a divalent aromatic group which may have a substituent, R ^{1 to} R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group as a substituent, a halogen An aliphatic hydrocarbon group which may have at least one of an atom and a hydroxyl group, or an aromatic hydrocarbon which may have at least one of a halogen atom and an aliphatic hydrocarbon group as a substituent R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , and R ⁵ and R ⁶ may combine to form a ring structure, provided that at least one of R ^{1 to} R ⁶ is carbon It contains an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more atoms.
a represents a number of 1 or more, and X ^a- represents an a-valent anion.
When there are a plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar, the plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar may be the same or different. )

本発明に係るカラーフィルター用着色樹脂組成物は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤と、（Ｄ）バインダー成分とを含有し、前記（Ａ）色材が、前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含むことを特徴とする。   The colored resin composition for a color filter according to the present invention contains (A) a colorant, (B) a dispersant, (C) a solvent, and (D) a binder component, and the (A) colorant is And a coloring material (1) represented by the general formula (I).

本発明に係るカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、前記着色層の少なくとも１つが、前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含むことを特徴とする。   The color filter according to the present invention is a color filter comprising at least a transparent substrate and a colored layer provided on the transparent substrate, wherein at least one of the colored layers is represented by the general formula (I). A color material (1) is included.

本発明の色材分散液、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物、及び本発明のカラーフィルターにおいては、前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）が有する前記炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基に対応する脂環式炭化水素の融点が、８０〜３００℃であることが、着色層の耐熱性を向上し、高輝度化及び高コントラスト化の点から好ましい。   In the colorant dispersion of the present invention, the colored resin composition for a color filter of the present invention, and the color filter of the present invention, the number of carbon atoms in the colorant (1) represented by the general formula (I) is It is preferable that the melting point of the alicyclic hydrocarbon corresponding to 6 or more alicyclic hydrocarbon groups is 80 to 300 ° C. in order to improve the heat resistance of the colored layer and to achieve high brightness and high contrast. .

本発明の色材分散液、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物、及び本発明のカラーフィルターにおいては、前記一般式（Ｉ）におけるａが１である色材を選択して用いることができる。
また、本発明の色材分散液、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物、及び本発明のカラーフィルターにおいては、前記一般式（Ｉ）におけるａが２以上である色材を選択して用いることができる。 In the colorant dispersion of the present invention, the colored resin composition for a color filter of the present invention, and the color filter of the present invention, colorants in which a in the above general formula (I) is 1 can be selected and used. .
Further, in the colorant dispersion of the present invention, the colored resin composition for a color filter of the present invention, and the color filter of the present invention, a colorant in which a in the above general formula (I) is 2 or more is selected and used. be able to.

本発明の色材分散液、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物、及び本発明のカラーフィルターにおいては、前記一般式（Ｉ）におけるＸ^ａ−が、タングステン及びモリブデンより選択される１種以上の原子を含むａ価のポリ酸であることが、着色層の耐熱性を向上し、高輝度化及び高コントラスト化の点から好ましい。 Colorant dispersion of the present invention, a color filter for the colored resin composition of the present invention, and in the color filter of the present invention, the X ^a- is in the general formula (I), 1 or more selected from tungsten and molybdenum It is preferable from the viewpoint of improving the heat resistance of the colored layer and achieving high brightness and high contrast by using an a-valent polyacid containing the following atoms.

本発明の色材分散液、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物、及び本発明のカラーフィルターにおいては、前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）が有する前記ポリ酸が、少なくともタングステンを含み、モリブデンの前記タングステンに対するモル比が２／９８以下であることが、着色層の耐熱性を向上し、高輝度化及び高コントラスト化の点から好ましい。   In the colorant dispersion of the present invention, the colored resin composition for a color filter of the present invention, and the color filter of the present invention, the polyacid contained in the colorant (1) represented by the general formula (I) is It is preferable that the heat resistance of the colored layer be improved and that the coloring layer contain at least tungsten and the molar ratio of molybdenum to tungsten be 2/98 or less from the viewpoints of high brightness and high contrast.

本発明は、前記本発明に係るカラーフィルターと、液晶層と、耐光基板とを備える、液晶表示装置を提供する。
また本発明は、前記本発明に係るカラーフィルターと、発光体とを有する、発光表示装置を提供する。 The present invention provides a liquid crystal display device comprising the color filter according to the present invention, a liquid crystal layer, and a light resistant substrate.
The present invention also provides a light emitting display device comprising the color filter according to the present invention and a light emitter.

本発明によれば、耐熱性に優れ、高輝度で高コントラストな塗膜を形成可能な色材分散液、耐熱性に優れ、高輝度で高コントラストな着色層を形成可能なカラーフィルター用着色樹脂組成物、耐熱性に優れ高輝度且つ高コントラストなカラーフィルター、当該カラーフィルターを有する液晶表示装置及び発光表示装置を提供することができる。   According to the present invention, a colorant dispersion having excellent heat resistance and capable of forming a coating film with high brightness and high contrast, and a coloring resin for color filter capable of forming a coloring layer excellent in heat resistance and having high brightness and high contrast It is possible to provide a composition, a color filter excellent in heat resistance, high brightness and high contrast, a liquid crystal display device and a light emitting display device having the color filter.

図１は、本発明のカラーフィルターの一例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the color filter of the present invention. 図２は、本発明の液晶表示装置の一例を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the liquid crystal display device of the present invention. 図３は、本発明の発光表示装置の一例を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the light emitting display device of the present invention.

以下、本発明に係る色材分散液、カラーフィルター、液晶表示装置、及び発光表示装置について順に説明する。
なお、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことをいう。
本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表す。
また、本発明において有機基とは、炭素原子を１個以上有する基のことをいう。 Hereinafter, the colorant dispersion liquid, the color filter, the liquid crystal display device, and the light emitting display device according to the present invention will be described in order.
In the present invention, light includes electromagnetic waves of wavelengths in the visible and non-visible regions, and radiation, and radiation includes, for example, microwaves and electron beams. Specifically, it refers to an electromagnetic wave having a wavelength of 5 μm or less and an electron beam.
In the present invention, (meth) acrylic represents each of acrylic and methacrylic, and (meth) acrylate represents each of acrylate and methacrylate.
In the present invention, the organic group means a group having one or more carbon atoms.

１．色材分散液
本発明に係る色材分散液は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤とを含有し、前記（Ａ）色材が、下記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含むことを特徴とする。 1. Colorant Dispersion The colorant dispersion according to the present invention contains (A) a colorant, (B) a dispersant, and (C) a solvent, and the (A) colorant has the following general formula (I It contains the coloring material (1) represented by.

（一般式（Ｉ）中、Ａｒは置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^６は各々独立に水素原子、置換基として芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、及び水酸基の少なくとも１種を有していてもよい脂肪族炭化水素基、又は、置換基としてハロゲン原子、及び脂肪族炭化水素基の少なくとも１種を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６のそれぞれが結合して環構造を形成してもよい。但し、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１個は炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む。
ａは１以上の数を表し、Ｘ^ａ−はａ価のアニオンを表す。
Ｒ^１〜Ｒ^６及びＡｒが複数ある場合、当該複数あるＲ^１〜Ｒ^６及びＡｒは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。） (In general formula (I), Ar represents a divalent aromatic group which may have a substituent, R ^{1 to} R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group as a substituent, a halogen An aliphatic hydrocarbon group which may have at least one of an atom and a hydroxyl group, or an aromatic hydrocarbon which may have at least one of a halogen atom and an aliphatic hydrocarbon group as a substituent R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , and R ⁵ and R ⁶ may combine to form a ring structure, provided that at least one of R ^{1 to} R ⁶ is carbon It contains an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more atoms.
a represents a number of 1 or more, and X ^a- represents an a-valent anion.
When there are a plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar, the plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar may be the same or different. )

本発明に係る色材分散液は、一般式（Ｉ）で表される色材（１）を（Ｂ）分散剤により、（Ｃ）溶剤中で分散して用いることにより、耐熱性に優れ、高輝度且つ高コントラストな塗膜を形成可能な色材分散液となる。   The colorant dispersion according to the present invention is excellent in heat resistance by dispersing the colorant (1) represented by the general formula (I) in a solvent (C) with a dispersant (B), It becomes a colorant dispersion that can form a coating film with high brightness and high contrast.

上記特定の組み合わせにより、上記のような効果を発揮する作用としては、未解明であるが以下のように推定される。
本発明の色材分散液に用いられる色材（１）は、上記一般式（Ｉ）で表されるように、トリアリールメタン骨格を有するカチオンを含み、当該トリアリールメタン骨格におけるＲ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１個は炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む置換基である。炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基は、鎖状の脂肪族炭化水素基や平面的な構造を有する芳香族炭化水素基と比較して嵩高い構造を有している。即ち、脂環式炭化水素基においては、各炭素原子の分子軌道はＳＰ３混成軌道になることから、炭素原子及び当該炭素原子に結合する水素原子は３次元的に配置されて嵩高くなっている。例えば炭素原子数が６の脂環式炭化水素基であるシクロヘキシル基は、いわゆるいす型配座や舟形配座をとり、炭素原子が３次元的に配置されると共に、各炭素原子が有する２本のＣ−Ｈ結合のうち１本は、炭素環が作る擬和平面に対して垂直となっているため、嵩高い構造となっている。
このような嵩高い構造を有するトリアリールメタンカチオンは、分子間のπ−π相互作用が阻害されやすいため、従来のトリアリールメタン系染料と比較して、凝集した状態であっても、トリアリールメタン骨格の積み重ね（スタッキング）が生じにくいものと推定される。そのため、一般式（Ｉ）で表される化合物は、凝集体中でトリアリールメタン骨格同士が近接しすぎず、ある程度の間隔をもって配置されるものと推定される。そのため、一般式（Ｉ）で表される化合物は、スタッキングしやすい従来のトリアリールメタン系染料と比較して、効率よく光を吸収するものと推定される。その結果、一般式（Ｉ）で表される色材の凝集物は、従来よりも高いモル吸光係数を有するという特徴も有している。
本発明の色材分散体は、このような一般式（Ｉ）で表される色材（１）を凝集物の状態で（Ｂ）分散剤により分散しているため、耐熱性に優れ、高温加熱後においても輝度やコントラストの低下が抑制されて、高輝度且つ高コントラストな塗膜を形成可能な色材分散液となる。 Although it is not clarified as an effect | action which exhibits the above effects by the said specific combination, it estimates as follows.
The colorant (1) used in the colorant dispersion of the present invention contains a cation having a triarylmethane skeleton as represented by the above general formula (I), and R ^{1 to} R in the triarylmethane skeleton ^At least one of 6 is a substituent containing an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. The alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms has a bulky structure as compared to a chain aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having a planar structure. That is, in the alicyclic hydrocarbon group, since the molecular orbital of each carbon atom is an SP3 hybrid orbital, carbon atoms and hydrogen atoms bonded to the carbon atoms are three-dimensionally arranged and bulky. . For example, a cyclohexyl group, which is an alicyclic hydrocarbon group having 6 carbon atoms, has a so-called chair-type conformation or a boat-type conformation, carbon atoms are three-dimensionally disposed, and two carbon atoms each have One of the C—H bonds of is of a bulky structure because it is perpendicular to the quasi-sum plane formed by the carbon ring.
Since triarylmethane cations having such a bulky structure are easily inhibited from intermolecular π-π interactions, triarylmethane cations, even in the aggregated state, are more triaryl than in conventional triarylmethane dyes. It is presumed that stacking of methane skeleton is unlikely to occur. Therefore, it is presumed that the compounds represented by the general formula (I) are arranged so that the triarylmethane skeletons are not in close proximity to each other in the aggregate and they are arranged with a certain distance. Therefore, it is presumed that the compound represented by the general formula (I) absorbs light more efficiently than the conventional triarylmethane dyes which are easily stacked. As a result, the aggregates of the coloring material represented by the general formula (I) are also characterized in having a molar extinction coefficient higher than that of the prior art.
The colorant dispersion of the present invention is excellent in heat resistance because the colorant (1) represented by the general formula (I) is dispersed in the form of aggregates by the (B) dispersant, and thus high temperature Even after heating, a reduction in luminance and contrast is suppressed, and a colorant dispersion liquid capable of forming a coating film having high luminance and high contrast can be obtained.

本発明の色材分散液は、少なくとも、一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含む（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤とを含有するものであり、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、他の成分を含有しても良いものである。以下、本発明の色材分散液の各成分について順に説明する。   The coloring material dispersion of the present invention contains (A) a coloring material containing at least the coloring material (1) represented by the general formula (I), (B) a dispersant, and (C) a solvent In addition, other components may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired. Hereinafter, each component of the colorant dispersion liquid of the present invention will be described in order.

［（Ａ）色材］
本発明の（Ａ）色材は、少なくとも下記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含有し、本発明の効果を損なわない範囲で、更にその他の色材を含有するものである。本発明において（Ａ）色材は、上記色材（１）を含有するため、耐熱性に優れ、高輝度且つ高コントラスト化を達成することが可能となる。 [(A) Color material]
The coloring material (A) of the present invention contains at least the coloring material (1) represented by the following general formula (I), and further contains other coloring materials as long as the effects of the present invention are not impaired. is there. In the present invention, since the colorant (A) contains the colorant (1), it has excellent heat resistance and can achieve high brightness and high contrast.

（一般式（Ｉ）中の各符号は、上述のとおりである。） (Each symbol in the general formula (I) is as described above.)

＜色材（１）＞
一般式（Ｉ）において、Ａｒは置換基を有していてもよい２価の芳香族基である。当該２価の芳香族基は、特に限定されず、得られる化合物の色調などを考慮して適宜選択することができる。当該芳香族基は、炭素環からなる芳香族炭化水素基の他、複素環基であってもよい。芳香族炭化水素基における芳香族炭化水素としては、ベンゼン環の他、ナフタレン環、テトラリン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の縮合多環芳香族炭化水素；ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環式炭化水素が挙げられる。当該鎖状多環式炭化水素においては、ジフェニルエーテル等のように鎖状骨格中にＯ、Ｓ、Ｎを有していてもよい。一方、複素環基における複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の５員複素環；ピラン、ピロン、ピリジン、ピロン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の６員複素環；ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾ−ピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合多環式複素環が挙げられる。
これらの芳香族基が有していてもよい置換基としては、炭素原子数１〜５のアルキル基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。 <Color material (1)>
In the general formula (I), Ar is a divalent aromatic group which may have a substituent. The said bivalent aromatic group is not specifically limited, It can select suitably in consideration of the color tone etc. of the compound obtained. The aromatic group may be a heterocyclic group in addition to an aromatic hydrocarbon group consisting of carbon rings. As the aromatic hydrocarbon in the aromatic hydrocarbon group, fused polycyclic aromatic hydrocarbons such as naphthalene ring, tetralin ring, indene ring, fluorene ring, anthracene ring, phenanthrene ring and the like other than benzene ring; biphenyl, terphenyl, And chain polycyclic hydrocarbons such as diphenylmethane, triphenylmethane and stilbene. The chained polycyclic hydrocarbon may have O, S, and N in the chain skeleton as in diphenyl ether and the like. On the other hand, as the heterocyclic ring in the heterocyclic group, 5-membered heterocyclic rings such as furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole and pyrazole; 6-membered heterocyclic rings such as pyrane, pyrone, pyridine, pyrone, pyridazine, pyrimidine and pyrazine And fused polycyclic heterocyclic rings such as benzofuran, thionaphthene, indole, carbazole, coumarin, benzo-pyrone, quinoline, isoquinoline, acridine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline and the like.
As a substituent which these aromatic groups may have, halogen atoms, such as a C1-C5 alkyl group, a chlorine atom, a bromine atom, etc. are mentioned.

本発明においては、Ａｒが炭素原子数が６〜２０の芳香族基であることが好ましく、炭素原子数が１０〜１４の縮合多環式炭素環からなる芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点からフェニレン基やナフチレン基であることがより好ましい。   In the present invention, Ar is preferably an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an aromatic group consisting of a fused polycyclic carbon ring having 10 to 14 carbon atoms. Among them, a phenylene group or a naphthylene group is more preferable in view of the simple structure and the inexpensive raw materials.

一般式（Ｉ）において、Ｒ^１〜Ｒ^６は各々独立に水素原子、置換基として芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、及び水酸基の少なくとも１種を有していてもよい脂肪族炭化水素基、又は、置換基としてハロゲン原子、及び脂肪族炭化水素基の少なくとも１種を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６のそれぞれが結合して環構造を形成してもよい。但し、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１個は炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む。なお、本発明において炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含むとは、炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基であるか、置換基として炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む場合が包含される。中でも、着色力、及び耐熱性に優れる点からは、Ｒ^５又はＲ^６のうち少なくとも一方が炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基であることが好ましい。 In the general formula (I), R ^{1 to} R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group which may have at least one of an aromatic hydrocarbon group as a substituent, a halogen atom and a hydroxyl group, Or an aromatic hydrocarbon group which may have at least one of a halogen atom and an aliphatic hydrocarbon group as a substituent, R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , and R ⁵ and R ⁶ Each may combine to form a ring structure. However, at least one of R ^{1 to} R ⁶ contains an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. In the present invention, including an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms means an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, or 6 or more carbon atoms as a substituent. The case containing an alicyclic hydrocarbon group is included. Among them, at least one of R ^{5 and} R ⁶ is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, from the viewpoint of excellent coloring power and heat resistance.

Ｒ^１〜Ｒ^６における脂肪族炭化水素基は、直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基であっても、環状の脂環式炭化水素基であってもよい。
直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐状アルキル基等が挙げられ、中でも、炭素原子数が１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数が１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基であることが、製造及び原料調達の容易さの点からより好ましく、中でも、エチル基又はメチル基であることが特に好ましい。
脂肪族炭化水素基が置換基として有してもよい芳香族炭化水素基は、特に限定されないが、例えば、炭素原子数が６〜２０の芳香族基であることが好ましく、炭素原子数が６〜１６の芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点から、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 The aliphatic hydrocarbon group in R ^{1 to} R ⁶ may be a linear or branched aliphatic hydrocarbon group or a cyclic alicyclic hydrocarbon group.
The linear or branched aliphatic hydrocarbon group includes, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the like, and among them, a linear or branched alkyl having 1 to 8 carbon atoms It is preferably a group, and is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms from the viewpoint of easiness of production and raw material procurement, and among them, it is an ethyl group or a methyl group Is particularly preferred.
The aromatic hydrocarbon group which the aliphatic hydrocarbon group may have as a substituent is not particularly limited, but is preferably an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, for example, and has 6 carbon atoms -16 aromatic groups are more preferred. Among them, phenyl group, naphthyl group and the like are mentioned in view of simple structure and inexpensive raw materials.

Ｒ^１〜Ｒ^６における脂環式炭化水素基は、特に限定されないが、耐熱性の点からは、炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基が好ましい。本発明においては、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも一つは、炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含むため、耐熱性に優れた化合物を得ることができる。
炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基の具体例としては、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の他、ノルボルニル基、ビシクロ［２，２，２］オクチル基、アダマンチル基等の有橋脂環式炭化水素基が挙げられる。本発明においては、耐熱性の点から、炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基の中でも有橋脂環式炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数が７以上、より好ましくは炭素減数が１０以上のの有橋脂環式炭化水素基であることが好ましい。
なお本発明において、有橋脂環式炭化水素基とは、脂肪族環内に橋かけ構造を有し、多環構造を有する多環状脂肪族炭化水素基をいう。有橋脂環式炭化水素基は、脂肪族環内に橋かけ構造を有しない脂環式炭化水素基と比較して、更に嵩高い構造を有しているため、化合物の凝集物はバルクがより小さくなり、耐熱性が向上するものと推定される。
一方、脂環式炭化水素基の炭素原子数の上限は特に限定されないが、構造が単純で原料が入手しやすい点から、１２以下であることが好ましく、更に１０以下であることが好ましい。 The alicyclic hydrocarbon group in R ^{1 to} R ⁶ is not particularly limited, but from the viewpoint of heat resistance, an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is preferable. In the present invention, since at least one of R ^{1 to} R ⁶ contains an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, a compound excellent in heat resistance can be obtained.
Specific examples of the alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms include cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like, norbornyl group, bicyclo [2,2,2] octyl group, adamantyl group and the like And a bridged alicyclic hydrocarbon group. In the present invention, from the viewpoint of heat resistance, among the alicyclic hydrocarbon groups having 6 or more carbon atoms, a bridged alicyclic hydrocarbon group is preferable, and the number of carbon atoms is 7 or more, more preferably It is preferable that it is a bridged alicyclic hydrocarbon group whose carbon reduction number is 10 or more.
In the present invention, a bridged alicyclic hydrocarbon group refers to a polycyclic aliphatic hydrocarbon group having a crosslinked structure in an aliphatic ring and having a polycyclic structure. Since the bridged alicyclic hydrocarbon group has a more bulky structure as compared to an alicyclic hydrocarbon group having no crosslinking structure in the aliphatic ring, the compound aggregate has a bulk It is estimated that the heat resistance becomes smaller.
On the other hand, the upper limit of the carbon atom number of the alicyclic hydrocarbon group is not particularly limited, but is preferably 12 or less, more preferably 10 or less, from the viewpoint of simple structure and easy availability of raw materials.

本発明において、前記炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基は対応する脂環式炭化水素の融点が、８０〜３００℃であることが好ましい。このような脂環式炭化水素基を用いることにより、トリアリールメタン骨格を有するカチオンとポリ酸アニオンとの塩形成時において、バルク中に安定に存在できるようになり、耐熱性が向上する。
なお、対応する脂環式炭化水素とは、脂環式炭化水素基に水素を付加した化合物をいい、例えば、ノルボルニル基に対応する脂環式炭化水素は、ノルボルナン（融点８５℃）であり、アダマンチル基に対応する脂環式炭化水素はアダマンタン（融点２７０℃）である。 In the present invention, the melting point of the corresponding alicyclic hydrocarbon in the alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms is preferably 80 to 300 ° C. By using such an alicyclic hydrocarbon group, when forming a salt of a cation having a triarylmethane skeleton and a polyacid anion, it can be stably present in the bulk, and the heat resistance is improved.
The corresponding alicyclic hydrocarbon is a compound in which hydrogen is added to an alicyclic hydrocarbon group, and for example, an alicyclic hydrocarbon corresponding to a norbornyl group is norbornane (melting point 85 ° C.), The alicyclic hydrocarbon corresponding to the adamantyl group is adamantane (melting point 270 ° C.).

また、Ｒ^１〜Ｒ^６における芳香族炭化水素基としては、炭素原子数が６〜２０の芳香族基であることが好ましく、炭素原子数が６〜１６の芳香族基がより好ましい。当該芳香族炭化水素基は、置換基としてハロゲン原子、及び脂肪族炭化水素基の少なくとも１種を有していてもよく、当該脂肪族炭化水素基としては、前記脂肪族炭化水素基が挙げられ、置換基として前記炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含んでいても良い。
Ｒ^１〜Ｒ^６における芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、シクロヘキシルフェニル基、ノルボルニルフェニル基、アダマンチルフェニル基等が挙げられる。 The aromatic hydrocarbon group for R ¹ to R ^6, preferably the number of carbon atoms is 6 to 20 aromatic groups, the number of carbon atoms is more preferably an aromatic group having 6 to 16. The aromatic hydrocarbon group may have at least one of a halogen atom and an aliphatic hydrocarbon group as a substituent, and the aliphatic hydrocarbon group is exemplified as the aliphatic hydrocarbon group. The substituent may contain an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms as a substituent.
Examples of the aromatic hydrocarbon group in R ^{1 to} R ⁶ include phenyl group, naphthyl group, tolyl group, xylyl group, cyclohexylphenyl group, norbornylphenyl group, adamantylphenyl group and the like.

Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６が結合して環構造を形成しているとは、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、又はＲ^５とＲ^６が窒素原子を介して環構造を形成していることをいう。環構造は特に限定されないが、例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。 R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , and R ⁵ and R ⁶ combine to form a ring structure, R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , or R ⁵ and R ⁶ It means that a ring structure is formed through a nitrogen atom. The ring structure is not particularly limited, and examples include pyrrolidine ring, piperidine ring, morpholine ring and the like.

本発明においては、中でも、化学的安定性の点からＲ^１〜Ｒ^６のうちいずれか一つが炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む脂肪族炭化水素基であり、その他は各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、若しくは、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、又はＲ^５とＲ^６が結合してピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成していることが好ましい。 In the present invention, among them, from the viewpoint of chemical stability, any one of R ^{1 to} R ⁶ is an aliphatic hydrocarbon group containing an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and others Each independently, a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, or R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , or R ⁵ and R ⁶ are bonded to form a pyrrolidine ring, piperidine ring, morpholine It is preferable to form a ring.

本発明においてアニオンであるＸ^ａ−は、ａ価のアニオンを表す。Ｘ^ａ−は、特に限定されず、公知のアニオンの中から１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ａは１以上の数を表し、本発明において一般式（Ｉ）で表される色材（１）は、ａが１である化合物、即ち、１価のアニオンを有する化合物であってもよく、また、一般式（Ｉ）で表される色材（１）物は、ａが２以上である化合物、即ち、２価以上のアニオンを有する化合物であってもよい。色材の溶解度が低下して、分散性及び分散安定性に優れる点からは、前記色材（１）におけるａが２以上である化合物、即ち、２価以上のアニオンを有する化合物であることが好ましいが、溶媒や分散剤の選択により、１価のアニオンを有する一般式（Ｉ）で表される色材（１）を分散して用いることができる。
以下、Ｘ^ａ−が１価のアニオンである場合と、Ｘ^ａ−が２価以上のアニオンである場合について順に説明するが、本発明においては、一般式（Ｉ）で表される色材（１）におけるＸ^ａ−が、１価のアニオンと２価以上のアニオンの混合物であってもよい。 In the present invention, the anion X a ⁻ represents an a-valent anion. X ^a- is not particularly limited, singly from known anionic, or may be used in combination of two or more.
a represents a number of 1 or more, and in the present invention, the colorant (1) represented by the general formula (I) may be a compound in which a is 1, that is, a compound having a monovalent anion, Further, the color material (1) represented by the general formula (I) may be a compound in which a is 2 or more, that is, a compound having a divalent or higher anion. From the viewpoint that the solubility of the coloring material is lowered and the dispersibility and the dispersion stability are excellent, the compound in which a in the coloring material (1) is 2 or more, that is, a compound having a divalent or higher anion Although preferred, the colorant (1) represented by the general formula (I) having a monovalent anion can be dispersed and used depending on the choice of the solvent and the dispersant.
Hereinafter, the case where X a ⁻ is a monovalent anion and the case where X a ⁻ is a divalent or higher anion will be described in order, but in the present invention, the coloring material represented by formula (I) ( X a ⁻ in 1) may be a mixture of a monovalent anion and a divalent or higher anion.

（Ｘ^ａ−が１価のアニオンである場合）
一般式（Ｉ）で表される色材（１）において、Ｘ^ａ−が１価のアニオンである場合、１価のアニオンは、特に限定されず、有機アニオンであっても無機アニオンであってもよい。ここで有機アニオンとは、炭素原子を少なくとも１つ含有するアニオンを表す。また、無機アニオンとは、炭素原子を含有しないアニオンを表し、例えば、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンのようなハロゲン化物イオンや、硝酸イオン（ＮＯ⁻）、過塩素酸イオン（ＣｌＯ_４ ⁻）等が挙げられる。 (If ^{X a-} is a monovalent anion)
In the color material (1) represented by the general formula (I), when X ^a- is a monovalent anion, a monovalent anion is not particularly limited, and an inorganic anion be an organic anion It is also good. Here, the organic anion represents an anion containing at least one carbon atom. Moreover, an inorganic anion represents the anion which does not contain a carbon atom, for example, halide ion like a fluoride ion, a chloride ion, a bromide ion, an iodide ion, nitrate ion (NO < ^- >), perchlorate Ion (ClO ₄ ⁻ ) and the like can be mentioned.

Ｘ^ａ−が１価の有機アニオンである場合、その構造は特に限定されない。中でも、アニオン性置換基を有する有機基であることが好ましい。
アニオン性置換基としては、例えば、−ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＳＯ_２Ｎ⁻ＣＯＣＨ_３、−ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＦ_３、−ＳＯ_２Ｎ⁻ＣＯＣＦ_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ⁻ＣＯＣＨ_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ⁻ＣＯＣＦ_３等のイミド酸基や、−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＦ_２ＳＯ_３ ⁻、−ＣＯＯ⁻、−ＣＦ_２ＣＯＯ⁻等の置換基が挙げられる。
中でも、原材料入手の容易さや製造コスト、高い酸性度によりカチオンを安定化し発色状態を維持する効果が高い点から、イミド酸基や、−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＦ_２ＳＯ_３ ⁻が好ましく、更に、−ＳＯ_３ ⁻（スルホナト基）であることが好ましい。 If X ^a- is a monovalent organic anion, the structure is not particularly limited. Among them, an organic group having an anionic substituent is preferable.
As an anionic substituent, for example, -SO ₂ N ^- SO ₂ CH ₃ , -SO ₂ N ^- COCH ₃ , -SO ₂ N ^- SO ₂ CF ₃ , -SO ₂ N ^- COCF ₃ , -CF ₂ SO _{2 ^{N - SO 2 CH 3, -CF}} 2 SO 2 N - COCH 3, -CF 2 SO 2 N - SO 2 CF 3, -CF 2 SO 2 N - COCF 3 or imidate group such as, -SO ₃ ^{-, _{-CF 2 SO 3 -, -COO -}} , -CF 2 COO - substituents, and the like.
Among them, ease and manufacturing cost of raw materials available, from the viewpoint high effect of maintaining the color-developed state is stabilized cations by high acidity, and imidate _{^{groups, -SO 3 -, -CF 2 SO}} 3 - are preferred, further it is preferably (a sulfonato group) ^- -SO _3.

アニオン性置換基が置換される有機基としては、特に限定されない。当該有機基としては、直鎖、分岐、又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基、単環又は多環芳香族基及びこれらが組み合わされた基が挙げられ、これらは炭素鎖中に、Ｏ、Ｓ、Ｎ等の異種原子が含まれていてもよく、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基が含まれていてもよく、水素原子が置換されていてもよい。有機基が有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子等が挙げられる。
上記アニオン性置換基が置換される有機基としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ノルボルナン、ビシクロ［２，２，２］ヘキサン、ビシクロ［３，２，３］オクタン、アダマンタン等の炭化水素；ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、トリフェニレン、フルオレン、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、インドール、プリン、キノリン、イソキノリン、キサンテン、カルバゾール等の芳香族化合物が挙げられ、更にハロゲン原子、アルキル基等の置換基を有していてもよい。
アニオン性置換基が置換される有機基としては、中でも、アニオン性置換基の導入が容易な点から、単環又は多環芳香族炭化水素基及びこれらが組み合わされた基であることが好ましい。 It does not specifically limit as an organic group by which an anionic substituent is substituted. The organic group includes a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group, a monocyclic or polycyclic aromatic group, and a group obtained by combining them, and these include O, in the carbon chain, Heteroatoms such as S and N may be contained, and a carbonyl group, a carboxy group, an oxycarbonyl group and an amido group may be contained, and a hydrogen atom may be substituted. As a substituent which the organic group may have, a halogen atom etc. are mentioned, for example.
As an organic group by which the said anionic substituent is substituted, cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, norbornane, bicyclo [2,2,2] hexane, bicyclo [3,2,3] octane, adamantane etc. are mentioned, for example. Hydrocarbons; benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, triphenylene, trifluorene, fluorene, furan, thiophene, pyrrole, imidazole, pyrane, pyridine, pyrimidine, pyrazine, triazine, indole, purine, quinoline, isoquinoline, xanthene, carbazole, etc. Group compounds, and may further have a substituent such as a halogen atom or an alkyl group.
Among them, a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon group and a group obtained by combining these are preferable as the organic group to which the anionic substituent is substituted, from the viewpoint of easy introduction of the anionic substituent.

アニオンにより色変化しないことを目的とする場合には、４００ｎｍ以下の波長領域に吸収極大をもつ有機基を用いることが好ましい。４００ｎｍ以下の波長領域に吸収極大をもつ有機基としては、例えば、ナフタレン、テトラリン、インデン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン等の縮合多環式炭素環からなる有機基；ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環式炭化水素からななる有機基；フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール等の５員複素環からなる有機基、ピラン、ピロン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン等の６員複素環からなる芳香族化合物；ベンゾフラン、チオナフテン、インドール、カルバゾール、クマリン、ベンゾ−ピロン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等の縮合多環式複素環からなる有機基等が挙げられる。   When it is intended not to change color due to anions, it is preferable to use an organic group having an absorption maximum in the wavelength region of 400 nm or less. The organic group having an absorption maximum in the wavelength region of 400 nm or less includes, for example, organic groups consisting of fused polycyclic carbon rings such as naphthalene, tetralin, indene, fluorene, anthracene, phenanthrene, etc .; biphenyl, terphenyl, diphenylmethane, triphenyl Organic groups consisting of chained polycyclic hydrocarbons such as methane and stilbene; Organic groups consisting of 5-membered heterocyclic rings such as furan, thiophene, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole and pyrazole, pyran, pyrone, pyridine, pyridazine, Aromatic compounds consisting of a 6-membered heterocyclic ring such as pyrimidine and pyrazine; benzofuran, thionaphthene, indole, carbazole, coumarin, benzo-pyrone, quinoline, isoquinoline, acridine, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, etc. Organic group, and the like made.

また、アニオン性置換基が置換される有機基としては、有機化合物又は有機金属化合物である、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料及びフタロシアニン染料、インジゴ染料に由来する骨格を用いてもよい。或いは、従来公知の酸性染料、直接染料、酸性媒染染料を用いてもよい。
染料由来の骨格や酸性染料、直接染料、酸性媒染染料等を用いた場合には、得られる色材の色調が変化し、前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）の色調を所望のものに調整することができる。 Moreover, as an organic group to which an anionic substituent is substituted, a skeleton derived from an azo dye, anthraquinone dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, phthalocyanine dye, or indigo dye, which is an organic compound or an organic metal compound It is also good. Alternatively, conventionally known acid dyes, direct dyes and acid mordant dyes may be used.
When a dye-derived skeleton, an acid dye, a direct dye, an acid mordant dye or the like is used, the color tone of the obtained color material changes, and the color tone of the color material (1) represented by the general formula (I) It can be adjusted as desired.

（Ｘ^ａ−が２価以上のアニオンである場合）
Ｘ^ａ−が２価以上のアニオンである場合、当該アニオンは特に限定されず、有機アニオンであっても無機アニオンであってもよい。
Ｘ^ａ−が２価以上の有機アニオンである場合、その構造は特に限定されない。中でも、アニオン性置換基を有する有機基であることが好ましい。
アニオン性置換基としては、例えば、−ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＳＯ_２Ｎ⁻ＣＯＣＨ_３、−ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＦ_３、−ＳＯ_２Ｎ⁻ＣＯＣＦ_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ⁻ＣＯＣＨ_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ⁻ＳＯ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２Ｎ⁻ＣＯＣＦ_３等のイミド酸基や、−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＦ_２ＳＯ_３ ⁻、−ＰＯ_３ ^２−、−ＣＯＯ⁻、−ＣＦ_２ＰＯ_３ ^２−、−ＣＦ_２ＣＯＯ⁻等の置換基が挙げられる。
中でも、カチオンを安定化し、色材の発色を安定させる点から、１価のアニオン性置換基を２つ以上用いることが好ましい。また、原材料入手の容易さや製造コスト、高い酸性度によりカチオンを安定化し発色状態を維持する効果が高い点から、イミド酸基や、−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＦ_２ＳＯ_３ ⁻が好ましく、更に、−ＳＯ_３ ⁻（スルホナト基）であることがより好ましい。
アニオン性置換基を複数置換する場合は、同一の置換基であってもよく、異なる置換基を用いてもよい。 (If ^{X a-} is a divalent or more anion)
If X ^a- is a divalent or more anions, the anion is not particularly limited, and may be an inorganic anion be an organic anion.
If X ^a- is a divalent or more organic anions, the structure is not particularly limited. Among them, an organic group having an anionic substituent is preferable.
As an anionic substituent, for example, -SO ₂ N ^- SO ₂ CH ₃ , -SO ₂ N ^- COCH ₃ , -SO ₂ N ^- SO ₂ CF ₃ , -SO ₂ N ^- COCF ₃ , -CF ₂ SO _{2 ^{N - SO 2 CH 3, -CF}} 2 SO 2 N - COCH 3, -CF 2 SO 2 N - SO 2 CF 3, -CF 2 SO 2 N - COCF 3 or imidate group such as, -SO ₃ ^{-, _{-CF 2 SO 3 -, -PO 3}} 2-, -COO -, -CF 2 PO 3 2-, -CF 2 COO - substituents, and the like.
Among them, it is preferable to use two or more monovalent anionic substituents from the viewpoint of stabilizing the cation and stabilizing the color development of the coloring material. The ease and the manufacturing cost of raw materials available, from the viewpoint high effect of maintaining the color-developed state is stabilized cations by high acidity, and imidate _{^{groups, -SO 3 -, -CF 2 SO}} 3 - are preferred, further -SO ₃ ^- and more preferably a (sulfonato group).
When a plurality of anionic substituents are substituted, the same substituent may be used, or different substituents may be used.

アニオン性置換基が置換される有機基としては、特に限定されず、前記Ｘ^ａ−が１価のアニオンである場合と同様の有機基の中から、適宜選択して用いることができる。
また、アニオン性置換基が置換される有機基としては、有機化合物又は有機金属化合物である、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料及びフタロシアニン染料、インジゴ染料に由来する骨格を用いてもよい。或いは、従来公知の酸性染料、直接染料、酸性媒染染料を用いてもよい。
染料由来の骨格や酸性染料、直接染料、酸性媒染染料等を用いた場合には、得られる色材の色調が変化し、前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）の色調を所望のものに調整することができる。 It does not specifically limit as an organic group by which an anionic substituent is substituted, It can select suitably from the same organic groups as the case where said ^Xa- is a monovalent anion, and can use it.
Moreover, as an organic group to which an anionic substituent is substituted, a skeleton derived from an azo dye, anthraquinone dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, phthalocyanine dye, or indigo dye, which is an organic compound or an organic metal compound It is also good. Alternatively, conventionally known acid dyes, direct dyes and acid mordant dyes may be used.
When a dye-derived skeleton, an acid dye, a direct dye, an acid mordant dye or the like is used, the color tone of the obtained color material changes, and the color tone of the color material (1) represented by the general formula (I) It can be adjusted as desired.

一方、Ｘ^ａ−が２価以上の無機アニオンである場合、無機のオキソ酸およびその脱水縮合物である限り、その構造や組成は特に限定されない。無機アニオンとしては、例えば、２価以上のオキソ酸のアニオン（リン酸イオン、硫酸イオン、クロム酸イオン、タングステン酸イオン（ＷＯ_４ ^２−）、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ_４ ^２−）等）や、複数のオキソ酸が縮合したポリ酸イオン等の無機アニオンやその混合物を挙げることができる。
上記ポリ酸としては、イソポリ酸イオン（Ｍ_ｍＯ_ｎ）^ｃ−であってもヘテロポリ酸イオン（Ｘ_ｌＭ_ｍＯ_ｎ）^ｃ−であってもよい。上記イオン式中、Ｍはポリ原子、Ｘはヘテロ原子、ｍはポリ原子の組成比、ｎは酸素原子の組成比を表す。ポリ原子Ｍとしては、例えば、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｔｉ、Ｎｂ等が挙げられる。またヘテロ原子Ｘとしては、例えば、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ、Ｆｅ、Ｃｏ等が挙げられる。
中でも、耐熱性の点から、少なくともタングステンを含み、且つモリブデンを含んでいてもよいポリ酸アニオンであることが好ましく、中でも、全ポリ酸アニオン中の前記モリブデンの前記タングステンに対するモル比が２／９８以下であることが好ましい。 On the other hand, when X a ⁻ is a divalent or higher inorganic anion, the structure or composition thereof is not particularly limited as long as it is an inorganic oxo acid and a dehydrated condensate thereof. Examples of the inorganic anion include anions of divalent or higher oxo acids (phosphate ion, sulfate ion, chromate ion, tungstate ion (WO ₄ ^2- ), molybdate ion (MoO ₄ ^2- ), etc .; Examples thereof include inorganic anions such as polyacid ions in which a plurality of oxo acids are condensed, and mixtures thereof.
The polyacid may be isopolyacid ion (M _m O _n ) ^c- or heteropolyacid ion (X _l M _m O _n ) ^c- . In the above ion formula, M represents a poly atom, X represents a hetero atom, m represents a composition ratio of poly atoms, and n represents a composition ratio of oxygen atoms. As poly atom M, Mo, W, V, Ti, Nb etc. are mentioned, for example. Moreover, as hetero atom X, Si, P, As, S, Fe, Co etc. are mentioned, for example.
Among them, from the viewpoint of heat resistance, it is preferable to be a polyacid anion which contains at least tungsten and may contain molybdenum, and above all, the molar ratio of the molybdenum to the tungsten in the total polyacid anion is 2/98. It is preferable that it is the following.

タングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の少なくとも１種を含むポリ酸アニオンとしては、例えば、イソポリ酸である、タングステン酸イオン［Ｗ_１０Ｏ_３２］^４−、モリブデン酸イオン［Ｍｏ_６Ｏ_１９］^２−や、ヘテロポリ酸である、リンタングステン酸イオン［ＰＷ_１２Ｏ_４０］^３−、［Ｐ_２Ｗ_１８Ｏ_６２］^６−、ケイタングステン酸イオン［ＳｉＷ_１２Ｏ_４０］^４−、リンモリブデン酸イオン［ＰＭｏ_１２Ｏ_４０］^３−、ケイモリブデン酸イオン［ＳｉＭｏ_１２Ｏ_４０］^４−、リンタングストモリブデン酸イオン［ＰＷ_１２−ｘＭｏ_ｘＯ_４０］^３−（ｘは１〜１１の整数）、［Ｐ_２Ｗ_１８−ｙＭｏ_ｙＯ_６２］^６−（ｙは１〜１７の整数）、ケイタングストモリブデン酸イオン［ＳｉＷ_１２−ｘＭｏ_ｘＯ_４０］^４−（ｘは１〜１１の整数）等が挙げられる。タングステン（Ｗ）及びモリブデン（Ｍｏ）の少なくとも１種を含むポリ酸アニオンとしては、耐熱性の点、及び原料入手の容易さの点から、上記の中でもヘテロポリ酸であることが好ましく、更にＰ（リン）を含むヘテロポリ酸であることがより好ましい。 As a polyacid anion containing at least one of tungsten (W) and molybdenum (Mo), for example, isoporic acid, tungstate ion [W ₁₀ O ₃₂ ] ⁴⁻ , molybdate ion [Mo ₆ O ₁₉ ] ^{2 -} or a heteropoly acid, ion phosphotungstic acid ^{_{[PW 12 O 40] 3-,}} [P 2 W 18 O 62] 6-, silicotungstic acid ion _{[SiW 12 O} ^{40] 4-,} phosphomolybdic acid ion [ PMo ₁₂ O ₄₀ ] ³⁻ , silicomolybdate ion [SiMo ₁₂ O ₄₀ ] ⁴⁻ , lintungst molybdate ion [PW _12−x Mo _x O ₄₀ ] ³⁻ (x is an integer of 1 to 11), [P _{2 W 18-y Mo y O} 62] 6- (y is 1 to 17 integer), Keita ring strike molybdate [SiW ^{_{2-x Mo x O 40]}} 4- (x is 1 to 11 integer), and the like. Among the polyacid anions containing at least one of tungsten (W) and molybdenum (Mo), heteropoly acids are preferable among the above from the viewpoints of heat resistance and availability of raw materials, and P More preferably, it is a heteropoly acid containing phosphorus.

本発明において、一般式（Ｉ）で表される色材（１）のアニオン（Ｘ^ａ−）は、１価のアニオン、又は２価以上のアニオンを単独で用いることもでき、１価のアニオンと２価以上のアニオンとを組合わせて用いることもできる。また、本発明において、アニオンは、有機アニオン又は無機アニオンを単独で用いることもでき、有機アニオンと無機アニオンとを組合わせて用いることもできる。 In the present invention, as the anion (X a ⁻ ) of the coloring material (1) represented by the general formula (I), a monovalent anion or a divalent or higher anion can be used alone, and a monovalent anion can be used. And a divalent or higher anion can be used in combination. In the present invention, as the anion, an organic anion or an inorganic anion can be used alone, or an organic anion and an inorganic anion can be used in combination.

（一般式（Ｉ）で表される色材（１）の製造方法）
一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、下記一般式（Ａ）で表される化合物と、下記一般式（Ｂ）で表される化合物とを縮合反応させてトリアリールメタンカチオンを製造した後、必要に応じて、当該カチオンと、所望のアニオンとを溶媒中で混合することにより、所望のアニオンを有する前記一般式（Ｉ）で表される化合物が得られる。 (Production Method of Color Material (1) Represented by General Formula (I))
Although the manufacturing method of the compound represented by general formula (I) is not specifically limited, For example, the condensation reaction of the compound represented with the following general formula (A), and the compound represented with the following general formula (B) is carried out The compound represented by the above general formula (I) having a desired anion is obtained by mixing the cation with a desired anion in a solvent, if necessary, after producing a triarylmethane cation. can get.

（上記一般式（Ａ）及び上記一般式（Ｂ）中のＲ^１〜Ｒ^６は、前記一般式（Ｉ）におけるＲ^１〜Ｒ^６と同様であって、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１個は炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む。Ａｒ’は、一般式（Ｉ）におけるＡｒに水素が結合した１価の芳香族基であり、Ｘ’は、１価のアニオンである。） ^(R 1 to R ⁶ in the formula (A) and the general formula (B) is a similar to ^R 1 to R ⁶ in Formula ^(I), at least one of R 1 to R ⁶ Each of which includes an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms Ar ′ is a monovalent aromatic group in which hydrogen is bonded to Ar in General Formula (I), and X ′ is a monovalent It is an anion.)

上記の製造方法は、一般式（Ａ）のＡｒ^’と、一般式（Ｂ）のカルボニル基との間で脱水縮合することにより、炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を少なくとも１個含むトリアリールメタン骨格を形成するものである。
一般式（Ａ）で表される化合物、及び一般式（Ｂ）で表される化合物は、それぞれ市販品を用いてもよく、所望の構造を有する化合物を合成してもよい。 The above-mentioned production method is carried out by dehydration condensation between Ar ^′ of the general formula (A) and the carbonyl group of the general formula (B) to obtain at least one alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. It forms a triarylmethane skeleton containing one.
A commercial item may be used for the compound represented by General formula (A), and the compound represented by General formula (B), and you may synthesize | combine the compound which has a desired structure.

以下では、一例として、Ｒ^５又はＲ^６に炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を有する一般式（Ｉ）で表される色材（１）の合成方法を説明する。
Ｒ^５又はＲ^６に炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を有する一般式（Ａ）で表される化合物は、例えば、所望の置換基Ａｒ’が導入されたハロゲン化芳香族化合物と、炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を有するアミン化合物を、塩基存在下、酢酸パラジウム等を触媒として溶媒中で反応させることにより得ることができる。
前記ハロゲン化芳香族化合物の使用量は、前記アミン化合物に対して１．５〜１０モル当量とすることが好ましく、１．５〜３．０モル当量とすることがより好ましく、更に、１．８〜２．２モル当量とすることが副生成物の生成を抑制し、反応収率を向上させる点から好ましい。
上記反応における反応温度は、特に制限はないが、通常１００〜１５０℃程度であり、副反応を抑制する点から１３０〜１４５℃であることが好ましい。また、上記反応の反応圧力に特に制限はないが、常圧〜０．１ＭＰａが望ましく、常圧がさらに望ましい。また上記反応における反応時間は、合成量や反応温度等により変動する場合があるので一概には言えないが、通常６〜７２時間、好ましくは６〜４８時間の範囲に設定される。 Hereinafter, as an example, illustrating the synthesis method of coloring material (1) represented by the general formula (I) in which the number of carbon atoms in R ⁵ or R ⁶ has 6 or more alicyclic hydrocarbon group.
The compound represented by the general formula (A) having an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms in R ⁵ or R ⁶ is, for example, a halogenated aromatic compound into which a desired substituent Ar ′ is introduced And an amine compound having an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms in a solvent in the presence of a base using palladium acetate or the like as a catalyst.
The amount of the halogenated aromatic compound used is preferably 1.5 to 10 molar equivalents, more preferably 1.5 to 3.0 molar equivalents, more preferably 1. The use of 8 to 2.2 molar equivalents is preferable in terms of suppressing the formation of by-products and improving the reaction yield.
The reaction temperature in the above reaction is not particularly limited, but is usually about 100 to 150 ° C., and preferably 130 to 145 ° C. from the viewpoint of suppressing side reactions. Further, the reaction pressure of the above reaction is not particularly limited, but normal pressure to 0.1 MPa is desirable, and normal pressure is more desirable. The reaction time in the above reaction may vary depending on the amount of synthesis, reaction temperature and the like, and thus can not be generally defined, but is usually set in the range of 6 to 72 hours, preferably 6 to 48 hours.

当該反応に用いられる塩基としては特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウムの他、金属アルコキシド、金属アミド等が挙げられる。中でも、求核性の低い強塩基を用いることが、副反応を抑え、塩基発生剤の収率を向上させる観点から好ましく、例えば、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、リチウム−ｔ−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムテトラメチルピペリジド等が好適に用いられる。求核性の低い強塩基の中でも、カリウム−ｔ−ブトキシドを用いることがより好ましい。   Although it does not specifically limit as a base used for the said reaction, For example, a metal alkoxide, metal amide other than sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, etc. are mentioned. Among them, it is preferable to use a strong base having low nucleophilicity from the viewpoint of suppressing side reactions and improving the yield of the base generator. For example, potassium-t-butoxide, sodium-t-butoxide, lithium-t- Butoxide, lithium diisopropylamide, potassium hexamethyldisilazide, lithium tetramethylpiperidide and the like are suitably used. It is more preferable to use potassium-t-butoxide among strong bases of low nucleophilicity.

前記塩基の添加量は、特に限定されないが、通常、アミン化合物に対して２．０〜４．０モル当量であり、２．５〜３．５モル当量であることが反応収率を向上する点から好ましい。   Although the addition amount of the base is not particularly limited, it is usually 2.0 to 4.0 molar equivalents and 2.5 to 3.5 molar equivalents with respect to the amine compound to improve the reaction yield. It is preferable from the point of view.

一般式（Ａ）で表される化合物と、一般式（Ｂ）で表される化合物の縮合反応は、公知の方法とすることができ、例えば、オキシ塩化リン等の塩素化剤を用いた溶媒中で反応させることにより得ることができる。
上記反応において用いられる一般式（Ｂ）で表される化合物の使用量は、前記一般式（Ａ）に対して、１．５〜４．０モル当量であることが好ましく、１．５〜３．０モル当量であることがより好ましく、更に１．８〜２．２モル当量であることが、副生成物の生成を抑制し、反応収率を向上させる点から好ましい。
上記反応における反応温度は、特に制限はないが、通常１１０〜１５０℃程度であり、副反応を抑制する点から１１０〜１２０℃であることが好ましい。また、上記反応の反応圧力に特に制限はないが、常圧〜０．１ＭＰａが望ましく、常圧がさらに望ましい。また上記反応における反応時間は、合成量や反応温度等により変動する場合があるので一概には言えないが、通常１〜１０時間、好ましくは１〜５時間の範囲に設定される。 The condensation reaction between the compound represented by the general formula (A) and the compound represented by the general formula (B) can be a known method, and for example, a solvent using a chlorinating agent such as phosphorus oxychloride It can be obtained by reacting in the medium.
The amount of the compound represented by the general formula (B) used in the above reaction is preferably 1.5 to 4.0 molar equivalents relative to the general formula (A), and 1.5 to 3 It is more preferable that the amount is 0.1 molar equivalent, and further preferably 1.8 to 2.2 molar equivalents from the viewpoint of suppressing the formation of by-products and improving the reaction yield.
The reaction temperature in the above reaction is not particularly limited, but is usually about 110 to 150 ° C., and preferably 110 to 120 ° C. from the viewpoint of suppressing side reactions. Further, the reaction pressure of the above reaction is not particularly limited, but normal pressure to 0.1 MPa is desirable, and normal pressure is more desirable. The reaction time in the above reaction may vary depending on the synthesis amount, reaction temperature and the like, and thus can not be generally defined, but it is usually set in the range of 1 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours.

前記オキシ塩化リンの添加量は、特に限定されないが、通常、前記化合物（Ａ）に対して１．５〜３．０モル当量であり、１．８〜３．０モル当量であることが反応収率を向上する点から好ましい。   Although the addition amount of the said phosphorus oxychloride is not specifically limited, Usually, it is 1.5-3.0 molar equivalent with respect to the said compound (A), It is a reaction that it is 1.8-3.0 molar equivalent. It is preferable from the point which improves a yield.

一般式（Ｉ）で表される色材（１）は、前記反応により得られたトリアリールメタンの塩化物と、所望のアニオンを、溶媒中で混合することにより得られる。   The coloring material (1) represented by the general formula (I) can be obtained by mixing the chloride of triarylmethane obtained by the above reaction with a desired anion in a solvent.

＜他の色材＞
（Ａ）色材は、本発明の効果を損なわない範囲で、色調の制御を目的として必要に応じて他の色材を配合してもよい。他の色材としては、例えば、従来公知の顔料や染料を目的に応じて選択することができ、１種又は２種以上用いることができる。
その他の色材の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８２等の顔料や、アシッドレッド等の染料が挙げられる。 <Other color materials>
(A) The colorant may be blended with other colorants as needed for the purpose of controlling the color tone, as long as the effects of the present invention are not impaired. As other coloring materials, for example, conventionally known pigments and dyes can be selected according to the purpose, and one or more kinds can be used.
Specific examples of the other colorants include, for example, C.I. I. Pigment violet 1, C.I. I. Pigment violet 2, C.I. I. Pigment violet 3, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment violet 23; C.I. I. Pigment blue 1, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment red 81, C.I. I. And pigments such as pigment red 82 and dyes such as acid red.

他の色材の配合量としては、（Ａ）色材全量１００質量部に対して、他の色材が４０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましい。この範囲内であれば、前記一般式（Ｉ）で表される色材の有する高透過率の特性や、耐熱性や耐光性の特性を損なうことなく、色調の制御が可能となるからである。   The blending amount of the other coloring materials is preferably 40 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the coloring material (A). Within this range, it is possible to control the color tone without impairing the high transmittance characteristic of the color material represented by the general formula (I) and the heat resistance and light resistance characteristics. .

本発明に用いられる（Ａ）色材の平均分散粒径としては、カラーフィルターの着色層とした場合に、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、コントラストを向上し、耐熱性及び耐光性に優れる点から、１０〜２００ｎｍの範囲内であることが好ましく、２０〜１５０ｎｍの範囲内であることがより好ましい。（Ａ）色材の平均分散粒径が上記範囲であることにより、本発明の色材分散液を用いて製造された液晶表示装置、発光表示装置を高コントラストで、かつ高品質なものとすることができる。
色材分散液中の（Ａ）色材の平均分散粒径は、少なくとも溶剤を含有する分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、色材分散液に用いられている溶剤で、色材分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈（例えば、１０００倍など）し、レーザー光散乱粒度分布計（例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定することができる。ここでの平均分散粒径は、体積平均粒径である。 The average dispersed particle diameter of the colorant (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it can form a desired color when it is used as a colored layer of a color filter, and the contrast is improved. From the viewpoint of excellent heat resistance and light resistance, the thickness is preferably in the range of 10 to 200 nm, and more preferably in the range of 20 to 150 nm. (A) When the average dispersed particle diameter of the coloring material is in the above range, the liquid crystal display and the light emitting display manufactured using the coloring material dispersion liquid of the present invention have high contrast and high quality. be able to.
The average dispersed particle diameter of the (A) colorant in the colorant dispersion is the dispersed particle diameter of the colorant particles dispersed in at least the solvent-containing dispersion medium, and is measured by a laser light scattering particle size distribution analyzer. It is As a measurement of the particle size by a laser light scattering particle size distribution analyzer, the solvent used in the colorant dispersion liquid is appropriately diluted (for example, 1000 times) to a concentration that can be measured by the laser light scattering particle size distribution analyzer And the like, and can be measured at 23 ° C. by a dynamic light scattering method using a laser light scattering particle size distribution analyzer (for example, Nanotrac particle size distribution measuring apparatus UPA-EX150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The average dispersed particle size here is a volume average particle size.

本発明の色材分散液において、色材の含有量は、特に限定されない。色材の含有量は、分散性及び分散安定性の点から、色材分散液全量に対して５〜４０質量％、更に１０〜２０質量％の範囲内であることが好ましい。
また、本発明の色材分散液において、（Ａ）色材として、一般式（Ｉ）で表される色材（１）と、その他の色材を混合して用いる場合、混合比は、所望の色調に調製するために適宜設定すればよく、特に限定されない。耐熱性の点からは、（Ａ）色材全量１００質量部中、色材（１）が５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、８０質量部以上であることが更に好ましい。 In the colorant dispersion of the present invention, the content of the colorant is not particularly limited. From the viewpoint of dispersibility and dispersion stability, the content of the colorant is preferably in the range of 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass, with respect to the total amount of the colorant dispersion.
In the color material dispersion liquid of the present invention, when the color material (1) represented by the general formula (I) and other color materials are mixed and used as the color material (A), the mixing ratio is desired In order to adjust to the color tone, it may set suitably, and is not specifically limited. From the viewpoint of heat resistance, the color material (1) is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, and 80 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of the coloring material (A). It is further preferred that

［（Ｂ）分散剤］
本発明の色材分散液において、（Ａ）色材中の少なくとも一般式（Ｉ）で表される色材（１）は、（Ｂ）分散剤により、溶剤中に分散させて用いられる。（Ｂ）分散剤としては、従来、分散剤として用いられているものの中から適宜選択して用いることができる。分散剤の具体例としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。 [(B) Dispersant]
In the coloring material dispersion liquid of the present invention, the coloring material (1) represented by at least the general formula (I) in the coloring material (A) is used by being dispersed in a solvent by the (B) dispersing agent. (B) As a dispersing agent, it can select suitably from what is conventionally used as a dispersing agent, and can be used. As a specific example of a dispersing agent, surfactant, such as cationic type, anionic type, nonionic type, amphoteric, silicone type, a fluorine type, can be used, for example. Among the surfactants, polymer surfactants (polymer dispersants) are preferable in that they can be dispersed uniformly and finely.

高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。   As the polymer dispersant, for example, (co) polymers of unsaturated carboxylic acid ester such as polyacrylic acid ester; (partial) amine salt of (co) polymer of unsaturated carboxylic acid such as polyacrylic acid (Partially) ammonium salts and (partially) alkylamine salts; (co) polymers of hydroxyl group-containing unsaturated carboxylic acid esters such as hydroxyl group-containing polyacrylic acid esters and modified products thereof; polyurethanes; unsaturated polyamides; Long-chain polyamino amide phosphates; Polyethylenimine derivatives (amides obtained by reaction of poly (lower alkylenimine) with free carboxyl group-containing polyesters and their bases); Polyallylamine derivatives (polyallylamine and free carboxyls) Co-Condensation of Polyester, Polyamide or Ester Having a Group The reaction product obtained by reacting one or more compound selected from among the three compounds of (polyester amide)), and the like.

このような分散剤の市販品としては、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、２１１１６（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、アジスパーＰＢ８２１、８８１（味の素（株）製）等を挙げることができる。中でも、耐熱性、電気信頼性、分散性の点から、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、２１１１６が好ましい。   As a commercial item of such a dispersing agent, for example, Disperbyk-2000, 2001, BYK-LPN 6919, 21116 (above, made by Big Chemie Japan KK), Ajispar PB 821, 881 (made by Ajinomoto Co., Ltd.), etc. are mentioned. be able to. Among them, BYK-LPN 6919 and 21116 are preferable in terms of heat resistance, electrical reliability, and dispersibility.

高分子分散剤としては、中でも、上記色材（１）を好適に分散でき、分散安定性が良好である点から、少なくとも下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体、及び、１分子内に１個以上のウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯＯ−）を有する化合物からなるウレタン系分散剤よりなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
以下、上記好ましい分散剤について詳細に説明する。 Among them, as the polymer dispersant, a polymer having at least a structural unit represented by the following general formula (II), from the viewpoint of being able to suitably disperse the coloring material (1) and having good dispersion stability, And it is preferable that it is 1 or more types selected from the group which consists of a urethane type dispersing agent which consists of a compound which has 1 or more urethane bond (-NH-COO-) in 1 molecule.
The above-mentioned preferable dispersants will be described in detail below.

＜少なくとも下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体＞
本発明においては（Ｂ）分散剤として、少なくとも下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体を好適に用いることができる。 <A polymer having a constitutional unit represented by at least the following general formula (II)>
In the present invention, as the (B) dispersant, a polymer having at least a constitutional unit represented by the following general formula (II) can be suitably used.

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ^１１は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｑは、下記一般式（ＩＩ−ａ）で表される基、又は、置換基を有していても良い、塩形成可能な含窒素複素環基を表す。） (In the general formula (II), R ¹¹ is a hydrogen atom or a methyl group, A is a direct bond or a divalent linking group, and Q is a group represented by the following general formula (II-a), or a substituted group Represents a saltable nitrogen-containing heterocyclic group which may have a group)

（一般式（ＩＩ−ａ）中、Ｒ^１２及びＲ^１３は、それぞれ独立して、水素原子又はヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基を表し、Ｒ^１２及びＲ^１３は互いに同一であっても異なっていても良い。） (In general formula (II-a), R ¹² and R ¹³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may contain a hetero atom, and R ¹² and R ¹³ are the same or different from each other May be

一般式（ＩＩ）において、Ａは、直接結合又は２価の連結基である。直接結合とは、Ｑが連結基を介することなく一般式（ＩＩ）における炭素原子に直接結合していることを意味する。
Ａにおける２価の連結基としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−基、−ＣＯＯ−基、炭素原子数１〜１０のエーテル基（−Ｒ’−ＯＲ”−：Ｒ’及びＲ”は、各々独立にアルキレン基）及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。
中でも、分散性の点から、一般式（ＩＩ）におけるＡは、直接結合、−ＣＯＮＨ−基、又は、−ＣＯＯ−基を含む２価の連結基であることが好ましい。 In the general formula (II), A is a direct bond or a divalent linking group. The direct bonding means that Q is directly bonded to a carbon atom in the general formula (II) without a linking group.
As a bivalent coupling group in A, a C1-C10 alkylene group, an arylene group, -CONH- group, -COO- group, a C1-C10 ether group (-R'-OR) is mentioned, for example "-: R 'and R" each independently represent an alkylene group), a combination thereof and the like.
Among them, from the viewpoint of dispersibility, A in the general formula (II) is preferably a direct bond, a -CONH- group, or a divalent linking group containing a -COO- group.

また、これらの分散剤の上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を任意の割合で下記塩形成剤によって塩形成することによって特に好適に用いることができる。   In addition, it can be particularly suitably used by forming a constituent unit represented by the above general formula (II) of these dispersants in an arbitrary ratio with a salt forming agent described below.

一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体としては、中でも、ＷＯ２０１１／１０８４９５号パンフレット、特開２０１３−０５４２００号公報、特開２０１０−２３７６０８号公報、特開２０１１−７５６６１号公報に記載の構造を有するブロック共重合体、及びグラフト共重合体が、色材の分散性及び分散安定性及び樹脂組成物の耐熱性を向上し、高輝度且つ高コントラストな着色層を形成できる点から好ましい。
また、一般式（ＩＩ）で表される構成単位を有した重合体の市販品としては、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９等が挙げられる。 As a polymer which has a structural unit represented by general formula (II), a WO2011 / 108495 pamphlet, Unexamined-Japanese-Patent 2013-054200, Unexamined-Japanese-Patent 2010-237608, 2011-75661 among others are mentioned. Block copolymer having the structure described in the above, and graft copolymer improve the dispersibility and dispersion stability of the color material and the heat resistance of the resin composition, and can form a high brightness and high contrast colored layer It is preferable from
Moreover, BYK-LPN6919 etc. are mentioned as a commercial item of the polymer which has a structural unit represented by General formula (II).

（塩形成剤）
本発明において分散剤は、上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位が有する窒素部位の少なくとも一部が塩を形成（以下、塩変性と称することがある。）した重合体も好適に用いることができる。
本発明においては、塩形成剤を用い、一般式（ＩＩ）で表される構成単位が有する窒素部位を塩形成することにより、同様に塩形成している色材に対して強く分散剤が吸着することで色材の分散性及び分散安定性が向上する。塩形成剤としては、ＷＯ２０１１／１０８４９５号パンフレット、特開２０１３−０５４２００号公報に記載の酸性有機リン化合物、有機スルホン酸化合物、４級化剤などを好適に使用できる。特に、塩形成剤が酸性有機リン化合物である場合には、色材の粒子表面に分散剤の酸性有機リン化合物を含む塩形成部位が局在化することで、色材表面がリン酸塩で被覆された状態となるため、活性酸素による色材の染料骨格への攻撃（水素引き抜き）が抑制され、染料骨格を含む色材の耐熱性や耐光性が向上する。このため、酸性有機リン化合物によって塩変性した重合体を分散剤として用いると、本発明に用いられる高透過率の色材（Ａ）が良好に分散した状態で高温加熱時の退色をより抑制できることから、カラーフィルター製造工程における高温加熱工程を経ても、より高輝度な着色層を形成できる。 (Salt forming agent)
In the present invention, the dispersant is also preferably a polymer in which at least a part of the nitrogen moiety of the constituent unit represented by the above general formula (II) has formed a salt (hereinafter may be referred to as salt modification). be able to.
In the present invention, the salt forming agent is used to salt the nitrogen moiety of the constituent unit represented by the general formula (II), thereby strongly adsorbing the dispersant to the coloring material similarly forming a salt. By doing this, the dispersibility and dispersion stability of the coloring material are improved. As a salt formation agent, the acidic organic phosphorus compound of WO2011 / 108495 pamphlet, Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-054200, an organic sulfonic acid compound, a quaternizing agent etc. can be used conveniently. In particular, when the salt forming agent is an acidic organic phosphorus compound, the coloring material surface is phosphated by the localization of the salt formation site containing the acidic organic phosphorus compound of the dispersing agent on the particle surface of the coloring material. As a result of being in a coated state, attack (hydrogen abstraction) on the dye skeleton of the coloring material by active oxygen is suppressed, and the heat resistance and light resistance of the coloring material including the dye skeleton are improved. Therefore, when a polymer salt-denatured with an acidic organic phosphorus compound is used as a dispersant, it is possible to further suppress the color fading at the time of high temperature heating in a state where the high transmittance color material (A) used in the present invention is well dispersed. Thus, a colored layer having higher brightness can be formed even after the high temperature heating step in the color filter manufacturing step.

＜ウレタン系分散剤＞
また、分散剤として好適に用いられるウレタン系分散剤は、１分子内に１個以上のウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯＯ−）を有する化合物からなる分散剤である。
ウレタン系分散剤を用いることにより、少量で良好な分散が可能なとなる。分散剤を少量とすることにより、相対的に硬化成分等の配合量を増やすことができ、その結果、耐熱性に優れた着色層を形成することができる。 <Urethane-based dispersant>
Moreover, the urethane type dispersing agent suitably used as a dispersing agent is a dispersing agent which consists of a compound which has one or more urethane bond (-NH-COO-) in 1 molecule.
By using a urethane dispersant, good dispersion can be achieved with a small amount. By setting the amount of the dispersing agent to a small amount, it is possible to relatively increase the compounding amount of the curing component and the like, and as a result, it is possible to form a colored layer excellent in heat resistance.

本発明においてウレタン系分散剤としては、中でも、（１）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート類と、（２）片末端又は両末端に水酸基を有するポリエステル類、及び片末端又は両末端に水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート類から選択される１種以上との反応生成物であることが好ましく、更に、（１）１分子中にイソシアネート基を２個以上有するポリイソシアネート類と、（２）片末端又は両末端に水酸基を有するポリエステル類、及び片末端又は両末端に水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート類から選択される１種以上と、（３）同一分子内に活性水素と、塩基性基又は酸性基とを有する化合物との反応生成物であることがより好ましい。   In the present invention, among the urethane dispersants, (1) polyisocyanates having two or more isocyanate groups in one molecule, (2) polyesters having a hydroxyl group at one end or both ends, and one end or one end It is preferably a reaction product with one or more selected from poly (meth) acrylates having hydroxyl groups at both ends, and (1) polyisocyanates having two or more isocyanate groups in one molecule And (2) at least one selected from polyesters having a hydroxyl group at one end or both ends, and poly (meth) acrylates having a hydroxyl group at one end or both ends, and (3) active hydrogen in the same molecule More preferably, it is a reaction product of a compound having a basic group or an acidic group.

ウレタン系分散剤の市販品としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８２、１８３、１８４、１８５、ＢＹＫ−９０７７（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、アジスパーＰＢ７１１（味の素（株）製）、ＥＦＫＡ−４６、４７、４８（ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）等を挙げることができる。中でも、耐熱性、電気信頼性、分散性の点から、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６６、１７０、１７４が好ましい。   Commercially available urethane dispersants include Disperbyk-161, 162, 163, 164, 167, 168, 170, 171, 174, 182, 183, 184, 185, BYK-9077 (all, Big Chemie Japan KK) And Ajispar PB 711 (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.), EFKA-46, 47 and 48 (manufactured by EFKA CHEMICALS), and the like. Among them, Disperbyk-161, 162, 166, 170, and 174 are preferable in terms of heat resistance, electrical reliability, and dispersibility.

本発明の色材分散液において、分散剤の含有量は、本発明の効果が損なわれない限り、特に限定されないが、色材の分散性及び分散経時安定性の点から、（Ａ）色材１００質量部に対して５〜１００質量部であることが好ましく、更に好ましくは１０〜８０質量部である。   In the color material dispersion liquid of the present invention, the content of the dispersant is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but from the viewpoint of the dispersibility of the color material and the dispersion temporal stability, the (A) color material The amount is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

（Ｃ）溶剤
本発明においては（Ｃ）溶剤は、色材分散液中の各成分とは反応せず、これらを溶解乃至分散可能な溶剤の中から、適宜選択して用いることができる。具体的には、アルコール系；エーテルアルコール系；エステル系；ケトン系；エーテルアルコールアセテート系；エーテル系；非プロトン性アミド系；ラクトン系；不飽和炭化水素系；飽和炭化水素系などの有機溶剤が挙げられ、中でも、分散時の溶解性や塗布適性の点からエステル系溶剤を用いることが好ましい。 (C) Solvent In the present invention, the (C) solvent does not react with each component in the colorant dispersion, and can be appropriately selected from solvents which can dissolve or disperse these. Specifically, alcohol type; ether alcohol type; ester type; ketone type; ether alcohol acetate type; ether type; aprotic amide type; lactone type; unsaturated hydrocarbon type; organic solvent such as saturated hydrocarbon type Among them, it is preferable to use an ester solvent from the viewpoint of solubility at the time of dispersion and coating suitability.

好ましいエステル系溶剤としては、例えば、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、シクロヘキサノールアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。
中でも、人体への危険性が低いこと、室温付近での揮発性が低いが加熱乾燥性が良い点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）を用いることが好ましい。この場合には、従来のＰＧＭＥＡを用いた着色樹脂組成物との切り替えの際にも特別な洗浄工程を必要としないというメリットがある。 Preferred ester solvents include, for example, methyl methoxypropionate, ethyl ethoxypropionate, methoxyethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxy-3-methyl-1-butyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, methoxybutyl Acetate, ethoxyethyl acetate, ethyl cellosolve acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, cyclohexanol acetate, 1,6-hexanediol diacetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, Diethylene glycol monobutyl ether acetate etc. are mentioned.
Above all, it is preferable to use propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) from the viewpoints of low danger to human body and low volatility at around room temperature but good heat drying property. In this case, there is an advantage that a special cleaning step is not required even when switching to a colored resin composition using conventional PGMEA.

これらの溶剤は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の色材分散液は、以上のような溶剤を、当該溶剤を含む色材分散液の全量に対して、通常は６０〜８５質量％の割合で用いて調製する。溶剤が少なすぎると、粘度が上昇し、分散性が低下しやすい。また、溶剤が多すぎると、色材濃度が低下し、樹脂組成物を調製後目標とする色度座標に達成することが困難な場合がある。 These solvents may be used alone or in combination of two or more.
The color material dispersion liquid of the present invention is prepared using a solvent such as described above in a proportion of usually 60 to 85% by mass with respect to the total amount of the color material dispersion liquid containing the solvent. When the amount of the solvent is too small, the viscosity increases and the dispersibility tends to be reduced. When the amount of the solvent is too large, the concentration of the coloring material may be lowered, and it may be difficult to achieve the target chromaticity coordinates after preparation of the resin composition.

（その他の成分）
本発明の色材分散液には、本発明の効果が損なわれない限り、更に必要に応じて、分散補助樹脂、その他の成分を配合してもよい。
分散補助樹脂としては、例えば後述するアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂の立体障害によって色材粒子同士が接触しにくくなり、分散安定化することやその分散安定化効果によって分散剤を減らす効果がある場合がある。
また、その他の成分としては、例えば、濡れ性向上のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。 (Other ingredients)
In the color material dispersion liquid of the present invention, a dispersion assisting resin and other components may be blended, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
As a dispersion | distribution auxiliary | assistant resin, the alkali-soluble resin mentioned later is mentioned, for example. The steric hindrance of the alkali-soluble resin makes it difficult for the coloring material particles to come in contact with each other, and there are cases where it is possible to reduce the dispersing agent by the dispersion stabilization or the dispersion stabilization effect.
Further, as other components, for example, a surfactant for improving wettability, a silane coupling agent for improving adhesion, an antifoaming agent, a repelling agent, an antioxidant, an aggregation inhibitor, and a UV absorber Etc.

＜色材分散液の製造方法＞
本発明の色材分散液は、前記分散剤を溶剤に混合、撹拌し、分散剤溶液を調製した後、当該分散剤溶液に、色材と必要に応じてその他の化合物を混合し、分散機を用いて分散させることによって調製することができる。また、本発明の色材分散液は、色材と分散剤を溶剤に混合し、公知の分散機を用いて分散させることによって調製してもよい。 <Method of Manufacturing Colorant Dispersion>
In the colorant dispersion of the present invention, the dispersant is mixed with a solvent and stirred to prepare a dispersant solution, and then the colorant and other compounds are mixed with the dispersant solution if necessary, and a disperser is prepared. It can be prepared by dispersing using The colorant dispersion of the present invention may be prepared by mixing a colorant and a dispersant with a solvent and dispersing the mixture using a known disperser.

分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３〜２．００ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０ｍｍである。   Examples of the disperser for performing the dispersion treatment include roll mills such as 2 rolls and 3 rolls, ball mills such as ball mill and vibration ball mill, paint conditioners, bead mills such as continuous disc type bead mill and continuous annular type bead mill. As a preferable dispersion condition of a bead mill, as for the bead diameter to be used, 0.03-2.00 mm is preferable, More preferably, it is 0.10-1.0 mm.

具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．１〜０．５μｍのメンブランフィルターで濾過することが好ましい。   Specifically, preliminary dispersion is performed using 2 mm zirconia beads having relatively large bead diameters, and further, main dispersion using 0.1 mm zirconia beads having relatively small bead diameters is mentioned. Moreover, it is preferable to filter with a 0.1-0.5 micrometer membrane filter after dispersion | distribution.

本発明においては、公知の分散機を用いて分散させる分散時間は、適宜調整され特に限定されないが、前記一般式（Ｉ）で表される色材を微細化して高い透過率を実現する点から、５〜４０時間に設定されることが好ましい。   In the present invention, the dispersion time to be dispersed using a known disperser is appropriately adjusted and is not particularly limited, but from the viewpoint of achieving high transmittance by miniaturizing the color material represented by the general formula (I). It is preferable to set to 5 to 40 hours.

本発明の色材分散液は、後述するカラーフィルター用着色樹脂組成物を調製するための予備調製物として好適に用いられる。すなわち、色材分散液とは、後述の着色樹脂組成物を調製する前段階において予備調製される、（組成物中の色材成分質量）／（組成物中の色材成分以外の固形分質量）比の高い色材分散液である。具体的には、（組成物中の色材成分質量）／（組成物中の色材成分以外の固形分質量）比は通常１．０以上である。色材分散液と、後述する各成分とを混合することにより、分散性に優れたカラーフィルター用着色樹脂組成物を調製することができる。   The coloring material dispersion of the present invention is suitably used as a pre-preparation for preparing a colored resin composition for color filter described later. That is, with the colorant dispersion liquid, the mass of solid components other than the colorant components in the composition (mass of colorant components in the composition) / (prepared in the preparation of the colored resin composition described later) 2.) Colorant dispersion with high ratio. Specifically, the ratio (mass of color material component in the composition) / (mass of solid content other than the color material component in the composition) is usually 1.0 or more. A colored resin composition for color filter having excellent dispersibility can be prepared by mixing the colorant dispersion and each component described later.

［カラーフィルター用着色樹脂組成物］
本発明に係るカラーフィルター用着色樹脂組成物は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤と、（Ｄ）バインダー成分とを含有し、前記（Ａ）色材が、前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含むことを特徴とする。 [Colored resin composition for color filter]
The colored resin composition for a color filter according to the present invention contains (A) a colorant, (B) a dispersant, (C) a solvent, and (D) a binder component, and the (A) colorant is And a coloring material (1) represented by the general formula (I).

本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、前記本発明に係る色材分散液を含むことにより、耐熱性に優れ、高輝度且つ高コントラストな着色層を形成することができる。
また、本発明に係るカラーフィルター用着色樹脂組成物を後述する感光性樹脂組成物とした場合には現像性が良好である。通常、カチオン染料は後述するアルカリ可溶性樹脂中のアクリル酸基と染料のもつカチオンとの静電相互作用によって現像時のアルカリ水溶液への溶解性が低下してしまう。特に樹脂組成物中に均一に溶解している場合にはその影響は大きいため、現像溶解性が乏しい。一方、本発明に係るカラーフィルター用着色樹脂組成物においては、一般式（Ｉ）で表される色材は分散剤によって分散されるため、色材微粒子の周りを分散剤が覆い、その立体障害によって上記のアルカリ可溶性のアクリル酸基との静電相互作用がなくなるため、十分な現像溶解性を有すると推測される。 The colored resin composition for a color filter of the present invention can form a colored layer having excellent heat resistance, high brightness and high contrast by containing the color material dispersion according to the present invention.
When the colored resin composition for a color filter according to the present invention is used as a photosensitive resin composition to be described later, developability is good. Usually, the cationic dye has a reduced solubility in an aqueous alkali solution at the time of development due to electrostatic interaction between an acrylic acid group in an alkali-soluble resin described later and a cation of the dye. In particular, when it is uniformly dissolved in the resin composition, the effect is large, so the development solubility is poor. On the other hand, in the colored resin composition for a color filter according to the present invention, since the coloring material represented by the general formula (I) is dispersed by the dispersing agent, the dispersing agent covers the periphery of the coloring material particles and the steric hindrance It is presumed that the compound has sufficient development solubility because the above-mentioned electrostatic interaction with the alkali-soluble acrylic acid group is eliminated.

本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、少なくとも（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤と、（Ｄ）バインダー成分とを含むものであり、更に本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて他の成分を有してもよいものである。
以下、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物の各成分について詳細に説明する。
なお、上記本発明に係る色材分散液に含まれ得る成分については、上記色材分散液の箇所において説明したものと同様のものを用いることができるので、ここでの説明は省略する。 The colored resin composition for color filters of the present invention contains at least (A) a coloring material, (B) a dispersant, (C) a solvent, and (D) a binder component, and the effect of the present invention As long as it does not impair, it may have other components as needed.
Hereinafter, each component of the colored resin composition for color filters of this invention is demonstrated in detail.
The components that can be contained in the colorant dispersion according to the present invention can be the same as those described in the section of the colorant dispersion, so the description thereof is omitted here.

［バインダー成分］
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与するために、バインダー成分を含有する。中でも、塗膜に充分な硬度を付与するために、硬化性バインダー成分を含有することが好ましい。硬化性バインダー成分としては、特に限定されず、従来公知のカラーフィルターの着色層を形成するのに用いられる硬化性バインダー成分を適宜用いることができる。
硬化性バインダー成分としては、例えば、可視光線、紫外線、電子線等により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含む光硬化性バインダー成分や、加熱により重合硬化させることができる熱硬化性樹脂を含む熱硬化性バインダー成分を含むものを用いることができる。 [Binder component]
The colored resin composition for color filter of the present invention contains a binder component in order to impart film formability and adhesion to the surface to be coated. Among them, in order to impart sufficient hardness to the coating film, it is preferable to contain a curable binder component. The curable binder component is not particularly limited, and a curable binder component used to form a colored layer of a conventionally known color filter can be appropriately used.
As the curable binder component, for example, a photocurable binder component containing a photocurable resin that can be polymerized and cured by visible light, ultraviolet light, electron beam or the like, or a thermosetting resin that can be polymerized and cured by heating What contains the thermosetting binder component which can be used can be used.

前記カラーフィルター用着色樹脂組成物を、例えばインクジェット方式で用いる場合など、基板上にパターン状に選択的に付着させて着色層を形成可能な場合には、硬化性バインダー成分に現像性は必要がない。この場合、インクジェット方式等でカラーフィルター着色層を形成する場合に用いられる、公知の熱硬化性バインダー成分や、感光性バインダー成分等を適宜用いることができる。
熱硬化性バインダーとしては、１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物と硬化剤の組み合わせが通常用いられ、更に、熱硬化反応を促進できる触媒を添加しても良い。熱硬化性官能基としては、エポキシ基、オキセタニル基、イソシアネート基、エチレン性不飽和結合等が挙げられる。熱硬化性官能基としてはエポキシ基が好ましく用いられる。熱硬化性バインダー成分の具体例としては、例えば、特開２０１３−２５０４４６号公報に記載のものを挙げることができる。 When the colored resin composition for color filter is used in an ink jet system, for example, when a colored layer can be formed by selectively adhering it on a substrate in a pattern, developability is required for the curable binder component Absent. In this case, a known thermosetting binder component, a photosensitive binder component or the like used when forming a color filter colored layer by an inkjet method etc. can be used appropriately.
As the thermosetting binder, a combination of a compound having two or more thermosetting functional groups in one molecule and a curing agent is usually used, and a catalyst capable of promoting a thermosetting reaction may be further added. As a thermosetting functional group, an epoxy group, oxetanyl group, an isocyanate group, an ethylenically unsaturated bond, etc. are mentioned. An epoxy group is preferably used as the thermosetting functional group. As a specific example of a thermosetting binder component, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-250446 can be mentioned, for example.

一方、着色層を形成する際にフォトリソグラフィー工程を用いる場合には、アルカリ現像性を有する感光性バインダー成分が好適に用いられる。
以下、感光性バインダー成分について説明するが、硬化性バインダー成分はこれらに限定されるものではない。以下に説明する感光性バインダー成分の他に、エポキシ樹脂のような加熱により重合硬化させることができる熱硬化性のバインダー成分を更に用いてもよい。 On the other hand, when using a photolithography process when forming a colored layer, the photosensitive binder component which has alkali developability is used suitably.
Hereinafter, although a photosensitive binder component is demonstrated, a curable binder component is not limited to these. In addition to the photosensitive binder component described below, a thermosetting binder component that can be polymerized and cured by heating, such as an epoxy resin, may be further used.

感光性バインダー成分としては、ポジ型感光性バインダー成分とネガ型感光性バインダー成分が挙げられる。ポジ型感光性バインダー成分としては、例えば、アルカリ可溶性樹脂と、感光性付与成分としてｏ−キノンジアジド基含有化合物とを含んだ系等が挙げられる。   Examples of the photosensitive binder component include a positive photosensitive binder component and a negative photosensitive binder component. Examples of the positive photosensitive binder component include a system including an alkali-soluble resin and an o-quinonediazide group-containing compound as a photosensitivity imparting component.

一方、ネガ型感光性バインダー成分としては、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤を少なくとも含有する系が好適に用いられる。
本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物においては、ネガ型感光性バインダー成分であることが、フォトリソグラフィー法によって既存のプロセスを用いて簡便にパターンを形成できる点から好ましい。
以下、ネガ型感光性バインダー成分を構成する、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤について、具体的に説明する。 On the other hand, as the negative photosensitive binder component, a system containing at least an alkali soluble resin, a polyfunctional monomer and a photoinitiator is suitably used.
In the colored resin composition for color filters of the present invention, it is preferable that it is a negative photosensitive binder component from the viewpoint that a pattern can be easily formed by photolithography using an existing process.
The alkali-soluble resin, the polyfunctional monomer, and the photoinitiator, which constitute the negative photosensitive binder component, will be specifically described below.

（１）アルカリ可溶性樹脂
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は酸性基を有するものであり、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に可溶性である限り、適宜選択して使用することができる。
本発明における好ましいアルカリ可溶性樹脂は、酸性基としてカルボキシル基を有する樹脂であることが好ましく、具体的には、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体、カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、側鎖にカルボキシル基を有するとともに、さらに側鎖にエチレン性不飽和基等の光重合性官能基を有するものである。光重合性官能基を含有することにより形成される硬化膜の膜強度が向上するからである。また、これらアクリル系共重合体、及びエポキシアクリレート樹脂は、２種以上混合して使用してもよい。 (1) Alkali-Soluble Resin The alkali-soluble resin in the present invention has an acidic group, acts as a binder resin, and as long as it is soluble in a developer used when forming a pattern, particularly preferably an alkaline developer, It can be selected appropriately and used.
The preferred alkali-soluble resin in the present invention is a resin having a carboxyl group as an acidic group, and specifically, an acrylic copolymer having a carboxyl group, an epoxy (meth) acrylate resin having a carboxyl group, etc. It can be mentioned. Among these, particularly preferred are those having a carboxyl group in the side chain and further having a photopolymerizable functional group such as an ethylenically unsaturated group in the side chain. It is because the film strength of the cured film formed by containing a photopolymerizable functional group is improved. In addition, these acrylic copolymers and epoxy acrylate resins may be used as a mixture of two or more.

カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとエチレン性不飽和モノマーを共重合して得られる。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、更に芳香族炭素環を有する構成単位を含有していてもよい。芳香族炭素環はカラーフィルター用着色樹脂組成物に塗膜性を付与する成分として機能する。
カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、更にエステル基を有する構成単位を含有していてもよい。エステル基を有する構成単位は、カラーフィルター用着色樹脂組成物のアルカリ可溶性を抑制する成分として機能するだけでなく、溶剤に対する溶解性、さらには溶剤再溶解性を向上させる成分としても機能する。 The acrylic copolymer having a carboxyl group is obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer and an ethylenically unsaturated monomer.
The acrylic copolymer having a carboxyl group may further contain a structural unit having an aromatic carbon ring. The aromatic carbon ring functions as a component that imparts coating properties to the colored resin composition for color filter.
The acrylic copolymer having a carboxyl group may further contain a structural unit having an ester group. The structural unit having an ester group not only functions as a component that suppresses the alkali solubility of the colored resin composition for color filter, but also functions as a component that improves the solubility in a solvent and the solvent resolubility.

カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の具体例としては、例えば、特開２０１３−２５０４４６号公報に記載のものを挙げることができ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有しないモノマーと、（メタ）アクリル酸及びその無水物から選ばれる１種以上とからなるコポリマーを例示できる。また、上記のコポリマーに、例えばグリシジル基、水酸基等の反応性官能基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させるなどして、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等も例示できるが、これらに限定されるものではない。
これらの中で、コポリマーにグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより、エチレン性不飽和結合を導入したポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる点で、特に好適である。 As a specific example of the acryl-type copolymer which has a carboxyl group, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-250446 can be mentioned, for example, Specifically, For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meta A copolymer comprising a monomer having no carboxyl group such as acrylate) and one or more selected from (meth) acrylic acid and its anhydride can be exemplified. In addition, for example, polymers in which an ethylenically unsaturated bond is introduced by adding an ethylenically unsaturated compound having a reactive functional group such as a glycidyl group or a hydroxyl group to the above-mentioned copolymer can be exemplified, but the present invention is limited thereto It is not something to be done.
Among these, polymers or the like into which an ethylenically unsaturated bond is introduced by addition of an ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group or a hydroxyl group to a copolymer are polymerized with a polyfunctional monomer described later at the time of exposure. Is particularly preferable in that the colored layer is more stable.

カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合は、通常、５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％である。この場合、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの共重合割合が５質量％未満では、得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が低下し、パターン形成が困難になる。また、共重合割合が５０質量％を超えると、アルカリ現像液による現像時に、形成されたパターンの基板からの脱落やパターン表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。   The copolymerization ratio of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer in the carboxyl group-containing copolymer is usually 5 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass. In this case, if the copolymerization ratio of the carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer is less than 5% by mass, the solubility of the obtained coating film in an alkali developer decreases, and pattern formation becomes difficult. On the other hand, if the copolymerization ratio exceeds 50% by mass, the formed pattern may tend to come off from the substrate or to roughen the surface of the pattern during development with an alkaline developer.

カルボキシル基含有共重合体の好ましい分子量は、好ましくは１，０００〜５００，０００の範囲であり、さらに好ましくは３，０００〜２００，０００である。１，０００未満では硬化後のバインダー機能が著しく低下し、５００，０００を超えるとアルカリ現像液による現像時に、パターン形成が困難となる場合がある。   The preferred molecular weight of the carboxyl group-containing copolymer is preferably in the range of 1,000 to 500,000, and more preferably 3,000 to 200,000. If it is less than 1,000, the binder function after curing is significantly reduced, and if it exceeds 500,000, pattern formation may be difficult at the time of development with an alkali developer.

カルボキシル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、特に限定されるものではないが、エポキシ化合物と不飽和基含有モノカルボン酸との反応物を酸無水物と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート化合物が適している。
エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、公知のものの中から適宜選択して用いることができる。具体例としては、例えば、特開２０１３−２５０４４６号公報に記載のもの等が挙げられる。エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、それぞれ１種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 The epoxy (meth) acrylate resin having a carboxyl group is not particularly limited, but an epoxy (meth) obtained by reacting a reaction product of an epoxy compound and an unsaturated group-containing monocarboxylic acid with an acid anhydride. Acrylate compounds are suitable.
The epoxy compound, the unsaturated group-containing monocarboxylic acid, and the acid anhydride can be appropriately selected from known ones and used. As a specific example, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-250446, etc. are mentioned, for example. The epoxy compound, unsaturated group-containing monocarboxylic acid, and acid anhydride may be used alone or in combination of two or more.

カラーフィルター用着色樹脂組成物において用いられるアルカリ可溶性樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量としては、着色樹脂組成物に含まれる色材１００質量部に対して、通常、１０〜１０００質量部の範囲内、好ましくは２０〜５００質量部の範囲内である。アルカリ可溶性樹脂の含有量が少な過ぎると、充分なアルカリ現像性が得られない場合があり、また、アルカリ可溶性樹脂の含有量が多すぎると色材の割合が相対的に低くなって、充分な着色濃度が得られない場合がある。   The alkali-soluble resin used in the colored resin composition for color filter may be used singly or in combination of two or more types, and as the content thereof, the color contained in the colored resin composition The amount is usually in the range of 10 to 1000 parts by mass, preferably in the range of 20 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the material. If the content of the alkali-soluble resin is too small, sufficient alkali developability may not be obtained, and if the content of the alkali-soluble resin is too large, the proportion of the coloring material becomes relatively low, which is sufficient. In some cases, the color density can not be obtained.

（２）多官能モノマー
カラーフィルター用着色樹脂組成物において用いられる多官能モノマーは、後述する光開始剤によって重合可能なものであればよく、特に限定されず、通常、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する化合物が用いられ、特にアクリロイル基又はメタクリロイル基を２つ以上有する、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
このような多官能（メタ）アクリレートとしては、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。具体例としては、例えば、特開２０１３−２５０４４６号公報に記載のもの等が挙げられる。 (2) Polyfunctional Monomer The polyfunctional monomer used in the colored resin composition for color filter is not particularly limited as long as it can be polymerized by a photoinitiator described later, and is usually an ethylenically unsaturated double bond. It is preferable that it is a polyfunctional (meth) acrylate in which the compound which has two or more is used, especially having two or more acryloyl group or methacryloyl group.
As such a polyfunctional (meth) acrylate, it may select suitably from conventionally well-known things, and may be used. As a specific example, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-250446, etc. are mentioned, for example.

これらの多官能（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物に優れた光硬化性（高感度）が要求される場合には、多官能モノマーが、重合可能な二重結合を３つ（三官能）以上有するものであるものが好ましく、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。
カラーフィルター用着色樹脂組成物において用いられる上記多官能モノマーの含有量は、特に制限はないが、上記アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対して、通常５〜５００質量部程度、好ましくは２０〜３００質量部の範囲である。多官能モノマーの含有量が上記範囲より少ないと十分に光硬化が進まず、露光部分が溶出する場合があり、また、多官能モノマーの含有量が上記範囲より多いとアルカリ現像性が低下するおそれがある。 One of these polyfunctional (meth) acrylates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. In addition, when excellent photocurability (high sensitivity) is required for the colored resin composition for color filter of the present invention, the polyfunctional monomer has three or more polymerizable double bonds (trifunctional) or more. And poly (meth) acrylates of polyhydric alcohols having a valence of 3 or more and dicarboxylic acid modified products thereof. Specifically, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth ) Acrylate, succinic acid modified product of pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate Acid modified product of dipentae Sri Tall hexa (meth) acrylate are preferable.
The content of the polyfunctional monomer used in the colored resin composition for color filter is not particularly limited, but generally about 5 to 500 parts by mass, preferably 20 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alkali-soluble resin. The scope of the department. If the content of the polyfunctional monomer is less than the above range, light curing may not proceed sufficiently, and the exposed portion may elute. If the content of the polyfunctional monomer is more than the above range, the alkali developability may be reduced. There is.

（３）光開始剤
カラーフィルター用着色樹脂組成物において用いられる光開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種光開始剤の中から、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。具体例としては、例えば、特開２０１３−２５０４４６号公報に記載のもの等が挙げられる。 (3) Photo-initiator The photo-initiator to be used in the colored resin composition for color filter is not particularly limited, and is used by combining one or two or more kinds out of conventionally known various photo-initiators. be able to. As a specific example, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-250446, etc. are mentioned, for example.

カラーフィルター用着色樹脂組成物において用いられる光開始剤の含有量は、上記多官能モノマー１００質量部に対して、通常０．０１〜１００質量部程度、好ましくは５〜６０質量部である。この含有量が上記範囲より少ないと十分に重合反応を生じさせることができないため、着色層の硬度を十分なものとすることができない場合があり、一方上記範囲より多いと、カラーフィルター用着色樹脂組成物の固形分中の色材等の含有量が相対的に少なくなり、十分な着色濃度が得られない場合がある。   The content of the photoinitiator used in the colored resin composition for color filter is usually about 0.01 to 100 parts by mass, preferably 5 to 60 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polyfunctional monomer. If this content is less than the above range, a sufficient polymerization reaction can not be generated, and therefore the hardness of the colored layer may not be sufficient. On the other hand, if it is more than the above range, the colored resin for color filter The content of the coloring material and the like in the solid content of the composition may be relatively small, and a sufficient coloring density may not be obtained.

また、本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物においては、更に、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などを含有してもよい。   Further, in the colored resin composition for color filter of the present invention, further, a polymerization terminator, a chain transfer agent, a leveling agent, a plasticizer, a surfactant, an antifoaming agent, a silane coupling agent, an ultraviolet light absorber, adhesion promotion You may contain an agent etc.

＜カラーフィルター用着色樹脂組成物における各成分の配合割合＞
（Ａ）色材の合計の含有量は、カラーフィルター用着色樹脂組成物の固形分全量に対して、３〜６５質量％、より好ましくは４〜５５質量％の割合で配合することが好ましい。上記下限値以上であれば、カラーフィルター用着色樹脂組成物を所定の膜厚（通常は１．０〜５．０μｍ）に塗布した際の着色層が充分な色濃度を有する。また、上記上限値以下であれば、分散性及び分散安定性に優れると共に、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる。尚、本発明において固形分は、上述した溶剤以外のもの全てであり、液状の多官能モノマー等も含まれる。
また、（Ｂ）分散剤の含有量としては、（Ａ）色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、カラーフィルター用着色樹脂組成物の固形分全量に対して３〜４０質量％用いることができる。更に、カラーフィルター用着色樹脂組成物の固形分全量に対して５〜３５質量％の割合で配合するのが好ましく、特に５〜２５質量％の割合で配合するのが好ましい。上記下限値以上であれば、（Ａ）色材の分散性及び分散安定性に優れ、保存安定性に優れている。また、上記上限値以下であれば、現像性が良好なものとなる。
バインダー成分は、これらの合計量がカラーフィルター用着色樹脂組成物の固形分全量に対して１０〜９２質量％、好ましくは１５〜８７質量％の割合で配合するのが好ましい。上記下限値以上であれば、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる。また上記上限値以下であれば、現像性に優れたり、熱収縮による微小なシワの発生も抑制される。
また、（Ｃ）溶剤の含有量は、着色層を精度良く形成することができる範囲で適宜設定すればよい。該溶剤を含む上記カラーフィルター用着色樹脂組成物の全量に対して、通常、５５〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、中でも、６５〜８８質量％の範囲内であることがより好ましい。上記溶剤の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。 <Mixing ratio of each component in colored resin composition for color filter>
The total content of the color material (A) is preferably blended at a ratio of 3 to 65% by mass, more preferably 4 to 55% by mass, with respect to the total solid content of the colored resin composition for color filter. If it is more than the said lower limit, the colored layer at the time of apply | coating the colored resin composition for color filters to a predetermined | prescribed film thickness (usually 1.0-5.0 micrometers) has sufficient color density. Moreover, if it is below the said upper limit, while it is excellent in dispersibility and dispersion stability, the colored layer which has sufficient hardness and adhesiveness with a board | substrate can be obtained. In the present invention, the solid content is all other than the above-mentioned solvents, and also includes liquid polyfunctional monomers and the like.
Further, the content of the dispersant (B) is not particularly limited as long as the colorant (A) can be uniformly dispersed, but, for example, the solid resin of the colored resin composition for color filter 3-40 mass% can be used with respect to the whole quantity. Furthermore, it is preferable to mix | blend in the ratio of 5-35 mass% with respect to solid content whole quantity of colored resin composition for color filters, and it is preferable to mix | blend in the ratio of 5-25 mass% especially. If it is more than the said lower limit, it will be excellent in the dispersibility and dispersion stability of (A) coloring material, and will be excellent in storage stability. Further, if it is not more than the above upper limit value, developability becomes good.
The total amount of the binder component is preferably 10 to 92% by mass, preferably 15 to 87% by mass, based on the total solid content of the colored resin composition for color filter. If it is more than the said lower limit, the colored layer which has sufficient hardness and adhesiveness with a board | substrate can be obtained. Moreover, if it is below the said upper limit, it is excellent in developability, or generation | occurrence | production of the fine wrinkles by heat shrinkage is also suppressed.
Moreover, what is necessary is just to set content of the (C) solvent suitably in the range which can form a colored layer accurately. It is preferably in the range of 55 to 95% by mass, more preferably in the range of 65 to 88% by mass, based on the total amount of the colored resin composition for color filters containing the solvent. . When the content of the solvent is in the above range, the coating property can be excellent.

＜カラーフィルター用着色樹脂組成物の製造方法＞
カラーフィルター用着色樹脂組成物の製造方法は、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤と、バインダー成分と、所望により用いられる各種添加成分とを含有し、（Ａ）色材が（Ｂ）分散剤より（Ｃ）溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、特に制限されず、公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。
当該カラーフィルター用着色樹脂組成物の製造方法としては、例えば、（１）（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤とを混合して色材分散液を調製した後、当該色材分散液に、バインダー成分、及び所望により用いられる各種添加成分を混合する方法；（２）（Ｃ）溶剤中に、（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、バインダー成分、及び所望により用いられる各種添加成分とを同時に投入し、混合する方法；（３）（Ｃ）溶剤中に、（Ｂ）分散剤と、バインダー成分、及び所望により用いられる各種添加成分とを添加し、混合したのち、（Ａ）色材を加えて混合する方法；などを挙げることができる。
これらの方法の中で、上記（１）の方法が、色材の凝集を効果的に防ぎ、均一に分散させ得る点から好ましい。上記（１）の方法において、色材分散液の調製方法としては、（Ａ）色材が分散剤により溶剤中に均一に分散させ得る方法であればよく、公知の混合手段を用いることができる。 <Method of producing colored resin composition for color filter>
The method for producing a colored resin composition for color filter comprises (A) a color material, (B) a dispersant, (C) a solvent, a binder component, and various additive components optionally used (A The coloring material is not particularly limited as long as the coloring material can be uniformly dispersed in the solvent (C) than the dispersing agent (B), and it can be prepared by mixing using a known mixing means.
As a manufacturing method of the colored resin composition for the said color filter, for example, after mixing a (1) (A) coloring material, a (B) dispersing agent, and a (C) solvent and preparing a coloring material dispersion liquid A method of mixing a binder component and various additive components optionally used in the color material dispersion; (2) (C) in a solvent, (A) a colorant, (B) a dispersant, and a binder component And a method of simultaneously charging and mixing various additive components optionally used; (3) (C) adding a dispersant, a binder component, and various additive components optionally used in a solvent (A) a method of adding and mixing a colorant, and the like.
Among these methods, the method of the above (1) is preferable from the viewpoint of effectively preventing aggregation of the coloring material and uniformly dispersing it. In the method of the above (1), as a method of preparing the colorant dispersion, any method may be used as long as the colorant (A) can be uniformly dispersed in the solvent by the dispersant, and known mixing means can be used. .

分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３〜２．００ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０ｍｍである。   Examples of the disperser for performing the dispersion treatment include roll mills such as 2 rolls and 3 rolls, ball mills such as ball mill and vibration ball mill, paint conditioners, bead mills such as continuous disc type bead mill and continuous annular type bead mill. As a preferable dispersion condition of a bead mill, as for the bead diameter to be used, 0.03-2.00 mm is preferable, More preferably, it is 0.10-1.0 mm.

具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．５〜５．０μｍのメンブランフィルターで濾過することが好ましい。   Specifically, preliminary dispersion is performed using 2 mm zirconia beads having relatively large bead diameters, and further, main dispersion using 0.1 mm zirconia beads having relatively small bead diameters is mentioned. Moreover, it is preferable to filter with a 0.5-5.0 micrometers membrane filter after dispersion | distribution.

３．カラーフィルター
本発明に係るカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、前記着色層の少なくとも１つが、下記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含むことを特徴とする。 3. Color Filter The color filter according to the present invention is a color filter comprising at least a transparent substrate and a colored layer provided on the transparent substrate, wherein at least one of the colored layers is represented by the following general formula (I) A color material (1).

（一般式（Ｉ）中の各符号は、上述のとおりである。） (Each symbol in the general formula (I) is as described above.)

このような本発明に係るカラーフィルターについて、図を参照しながら説明する。図１は、本発明のカラーフィルターの一例を示す概略断面図である。図１によれば、本発明のカラーフィルター１０は、透明基板１と、遮光部２と、着色層３とを有している。   Such a color filter according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the color filter of the present invention. According to FIG. 1, the color filter 10 of the present invention has a transparent substrate 1, a light shielding portion 2, and a colored layer 3.

（着色層）
本発明のカラーフィルターに用いられる着色層は、少なくとも１つが、一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含む着色層である。
着色層は、通常、後述する透明基板上の遮光部の開口部に形成され、通常３色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、カラーフィルター用着色樹脂組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、１〜５μｍの範囲であることが好ましい。 (Colored layer)
At least one of the colored layers used in the color filter of the present invention is a colored layer containing a coloring material (1) represented by the general formula (I).
The colored layer is usually formed at an opening of a light shielding portion on a transparent substrate described later, and is usually formed of a coloring pattern of three or more colors.
Moreover, it does not specifically limit as arrangement | sequence of the said colored layer, For example, it can be set as general arrangement, such as stripe type, mosaic type, triangle type, 4 pixel arrangement | positioning type | mold. In addition, the width, area, and the like of the colored layer can be set arbitrarily.
The thickness of the colored layer is appropriately controlled by adjusting the coating method, the solid content concentration, the viscosity, and the like of the colored resin composition for a color filter, but in general, the range of 1 to 5 μm is preferable.

本発明のカラーフィルターに用いられる前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含む着色層は、前記本発明に係るカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いて形成されることが好ましく、当該カラーフィルター用着色樹脂組成物の硬化物であることが好ましい。当該着色層は、例えば、前記カラーフィルター用着色樹脂組成物が感光性樹脂組成物の場合、下記の方法により形成することができる。
まず、カラーフィルター用着色樹脂組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、コールコート法、スピンコート法などの塗布手段を用いて後述する透明基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能モノマー等を光重合反応させて、感光性の塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用するカラーフィルター用着色樹脂組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。 The colored layer containing the coloring material (1) represented by the above general formula (I) used in the color filter of the present invention is preferably formed using the colored resin composition for a color filter according to the present invention It is preferable that it is a hardened | cured material of the said colored resin composition for color filters. The said colored layer can be formed by the following method, for example, when the said colored resin composition for color filters is a photosensitive resin composition.
First, a colored resin composition for color filter is coated on a transparent substrate to be described later using a coating method such as a spray coating method, dip coating method, bar coating method, call coating method, spin coating method, etc. To form
Next, the wet coating film is dried using a hot plate, an oven or the like, exposed to light through a mask of a predetermined pattern, and photopolymerized with an alkali-soluble resin, a polyfunctional monomer, etc. It is a photosensitive coating film. As a light source used for exposure, ultraviolet rays, such as a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, and a metal halide lamp, an electron beam etc. are mentioned, for example. The exposure amount is appropriately adjusted depending on the light source to be used, the thickness of the coating film, and the like.
Further, heat treatment may be performed to promote the polymerization reaction after exposure. The heating conditions are appropriately selected depending on the blending ratio of each component in the colored resin composition for color filter to be used, the thickness of the coating film, and the like.

次に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶剤にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。このアルカリ溶液には、界面活性剤などを適量添加してもよい。また、現像方法は一般的な方法を採用することができる。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、カラーフィルター用着色樹脂組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。 Next, development processing is performed using a developer, and the unexposed area is dissolved and removed to form a coating film in a desired pattern. As a developing solution, usually, a solution in which an alkali is dissolved in water or a water-soluble solvent is used. An appropriate amount of surfactant or the like may be added to the alkaline solution. Moreover, the developing method can employ | adopt a general method.
After the development treatment, usually, washing of the developing solution and drying of the cured coating film of the colored resin composition for color filter are performed to form a colored layer. In addition, you may heat-process in order to fully harden a coating film after image development processing. There is no limitation in particular as heating conditions, According to the use of a coating film, it selects suitably.

（遮光部）
本発明のカラーフィルターにおける遮光部は、後述する透明基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルターに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。この遮光部としては、例えば、黒色顔料をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものや、クロム、酸化クロム等の金属薄膜等が挙げられる。この金属薄膜は、ＣｒＯ_ｘ膜（ｘは任意の数）及びＣｒ膜が２層積層されたものであってもよく、また、より反射率を低減させたＣｒＯ_ｘ膜（ｘは任意の数）、ＣｒＮ_ｙ膜（ｙは任意の数）及びＣｒ膜が３層積層されたものであってもよい。
当該遮光部が黒色色材をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合、この遮光部の形成方法としては、遮光部をパターニングすることができる方法であればよく、特に限定されず、例えば、遮光部用着色樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法、印刷法、インクジェット法等を挙げることができる。 (Light blocking part)
The light shielding portion in the color filter of the present invention is formed in a pattern on a transparent substrate described later, and can be the same as that used as a light shielding portion in a general color filter.
It does not specifically limit as a pattern shape of the said light-shielding part, For example, shapes, such as stripe form and a matrix form, are mentioned. Examples of the light shielding portion include those obtained by dispersing or dissolving a black pigment in a binder resin, and metal thin films such as chromium and chromium oxide. The metal thin film, CrO _x film (x is an arbitrary number) may be one and the Cr film is two-layered, also, CrO _x film (x is an arbitrary number) with reduced more reflectivity Alternatively, three layers of CrN _y films (y is an arbitrary number) and Cr films may be stacked.
When the light shielding portion is obtained by dispersing or dissolving a black color material in a binder resin, a method of forming the light shielding portion is not particularly limited as long as the light shielding portion can be patterned. For example, the photolithography method, the printing method, the inkjet method etc. using the coloring resin composition for light-shielding parts can be mentioned.

遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は０．２〜０．４μｍ程度で設定され、黒色色材をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は０．５〜２μｍ程度で設定される。   The film thickness of the light shielding portion is set to about 0.2 to 0.4 μm in the case of a metal thin film, and in the case of about 0.5 to 2 μm in the case where a black color material is dispersed or dissolved in a binder resin. It is set.

（透明基板）
本発明のカラーフィルターにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルターに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板、フレキシブルガラス等の可撓性やフレキシブル性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルターの用途に応じて、例えば１００μｍ〜１ｍｍ程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルターは、上記透明基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには配向膜や柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。 (Transparent substrate)
The transparent substrate in the color filter of the present invention is not particularly limited as long as it is a substrate transparent to visible light, and a transparent substrate used for a general color filter can be used. Specifically, it has flexibility and flexibility such as transparent non-flexible rigid material such as quartz glass, non-alkali glass, synthetic quartz plate, or transparent resin film, resin plate for optics, flexible glass, etc. A transparent flexible material is mentioned.
Although the thickness of the said transparent substrate is not specifically limited, According to the use of the color filter of this invention, a thing about 100 micrometers-about 1 mm can be used, for example.
The color filter of the present invention may have, for example, an overcoat layer, a transparent electrode layer, an alignment film, a columnar spacer, etc. in addition to the transparent substrate, the light shielding portion and the colored layer. .

４．液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルターと、液晶層と、耐光基板とを有することを特徴とする。本発明の液晶表示装置は、通常、前記本発明のカラーフィルターと、対向基板と、前記カラーフィルターと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有する。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本発明の液晶表示装置４０は、カラーフィルター１０と、透明基板２３上に電極基板２２を備えた対向基板３０と、上記カラーフィルター１０と上記対向基板３０との間に形成された液晶層２５とを有しており、カラーフィルター１０と液晶層２５との間に透明電極膜２１を有する。
なお、本発明の液晶表示装置は、この図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルターが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。 4. Liquid Crystal Display Device The liquid crystal display device of the present invention is characterized by including the color filter according to the present invention described above, a liquid crystal layer, and a light resistant substrate. The liquid crystal display device of the present invention generally comprises the color filter of the present invention, a counter substrate, and a liquid crystal layer formed between the color filter and the counter substrate.
Such a liquid crystal display device of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic view showing an example of the liquid crystal display device of the present invention. As exemplified in FIG. 2, the liquid crystal display device 40 of the present invention includes a color filter 10, an opposing substrate 30 having an electrode substrate 22 on a transparent substrate 23, and between the color filter 10 and the opposing substrate 30. The liquid crystal layer 25 is formed, and the transparent electrode film 21 is provided between the color filter 10 and the liquid crystal layer 25.
The liquid crystal display device of the present invention is not limited to the configuration shown in FIG. 2 and can be generally known as a liquid crystal display device using a color filter.

本発明の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、基板２１及び基板２２としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができ、例えば、透明基材上に、透明電極と配向膜を有するもの等とすることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。 The drive method of the liquid crystal display device of the present invention is not particularly limited, and a drive method generally used for a liquid crystal display device can be adopted. As such a driving method, for example, a TN method, an IPS method, an OCB method, an MVA method and the like can be mentioned. In the present invention, any of these systems can be suitably used.
Further, the substrate 21 and the substrate 22 can be appropriately selected and used according to the driving method of the liquid crystal display device of the present invention, and, for example, those having a transparent electrode and an alignment film on a transparent substrate can do.
Furthermore, as the liquid crystal constituting the liquid crystal layer, various liquid crystals having different dielectric anisotropy, and a mixture thereof can be used according to the driving method and the like of the liquid crystal display device of the present invention.

液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。
真空注入方式では、例えば、あらかじめカラーフィルター及び対向基板を用いて液晶セルを作製し、液晶を加温することにより等方性液体とし、キャピラリー効果を利用して液晶セルに液晶を等方性液体の状態で注入し、接着剤で封止することにより液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
また液晶滴下方式では、例えば、カラーフィルターの周縁にシール剤を塗布し、このカラーフィルターを液晶が等方相になる温度まで加熱し、ディスペンサー等を用いて液晶を等方性液体の状態で滴下し、カラーフィルター及び対向基板を減圧下で重ね合わせ、シール剤を介して接着させることにより、液晶層を形成することができる。その後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。 As a method of forming a liquid crystal layer, a method generally used as a method of manufacturing a liquid crystal cell can be used, and examples thereof include a vacuum injection method and a liquid crystal dropping method.
In the vacuum injection method, for example, a liquid crystal cell is prepared in advance using a color filter and an opposite substrate, and the liquid crystal is heated to be an isotropic liquid, and the liquid crystal cell is isotropic liquid using the capillary effect. The liquid crystal layer can be formed by injecting in the state of and sealing with an adhesive. Thereafter, by gradually cooling the liquid crystal cell to room temperature, the enclosed liquid crystal can be aligned.
In the liquid crystal dropping method, for example, a sealing agent is applied to the peripheral edge of the color filter, the color filter is heated to a temperature at which the liquid crystal becomes an isotropic phase, and the liquid crystal is dropped in the isotropic liquid state using a dispenser or the like. The liquid crystal layer can be formed by stacking the color filter and the counter substrate under reduced pressure and adhering them through a sealing agent. Thereafter, by gradually cooling the liquid crystal cell to room temperature, the enclosed liquid crystal can be aligned.

５．発光表示装置
本発明に係る発光表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルターと、発光体とを有することを特徴とする。
このような本発明の発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図３は、本発明の発光表示装置の一例を示す概略図である。図３に例示するように本発明の発光表示装置１００は、カラーフィルター１０と、発光体８０とを有している。カラーフィルター１０と、発光体８０との間に、有機保護層５０や無機酸化膜６０を有していても良い。 5. Light Emitting Display Device A light emitting display device according to the present invention includes the color filter according to the present invention described above and a light emitter.
Such a light emitting display device of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a schematic view showing an example of the light emitting display device of the present invention. As illustrated in FIG. 3, the light emitting display device 100 of the present invention includes a color filter 10 and a light emitter 80. The organic protective layer 50 and the inorganic oxide film 60 may be provided between the color filter 10 and the light emitter 80.

発光体８０の積層方法としては、例えば、カラーフィルター上面へ透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した発光体８０を無機酸化膜６０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。発光体８０における、透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された発光表示装置１００は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本発明の発光表示装置は、この図３に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルターが用いられた発光表示装置として公知の構成とすることができる。 As a method of laminating the light emitting body 80, for example, a method of sequentially forming the transparent anode 71, the hole injection layer 72, the hole transport layer 73, the light emitting layer 74, the electron injection layer 75, and the cathode 76 on the color filter Alternatively, the light-emitting body 80 formed on another substrate may be attached to the inorganic oxide film 60. The transparent anode 71, the hole injection layer 72, the hole transport layer 73, the light emitting layer 74, the electron injection layer 75, the cathode 76, and the other components in the light emitting body 80 may be appropriately known ones. The light emitting display device 100 manufactured in this manner is applicable to, for example, an organic EL display of a passive drive system and an organic EL display of an active drive system.
The light emitting display device of the present invention is not limited to the configuration shown in FIG. 3 and can be generally known as a light emitting display device using a color filter.

以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. These descriptions do not limit the present invention.

＜合成例１：色材Ａ−１、色材Ａ−２の合成＞
（１）中間体Ａの合成
水１７５ｍＬに、２−アダマンタンアミン塩酸塩２５ｇ（１３３．２ｍｍｏｌ）を加え、次いで、水酸化ナトリウム５．９ｇ（１４７．５ｍｍｏｌ）を加えて、室温で１時間撹拌し、ろ過した。水でケーキを洗浄し、乾燥させ、２−アダマンタンアミンを１５．６ｇ得た。
キシレン５０ｍＬ中にｔ−ブトキシナトリウム２６．０ｇ（２７０．６ｍｍｏｌ）、２−アダマンタンアミン１３．９ｇ（９１．９ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．５１ｇ（１．９４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．２２ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）を加え、１１０−１１５℃に昇温した。同温で１−ブロモナフタレン２０．０ｇ（９６．６ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、同温で２０時間反応させ、反応液に水を加え有機層を洗浄した。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒トルエン／ｎ−ヘキサン）で精製し、下記一般式（１）で表される中間体Ａが３．５ｇ（収率１３％）得られた。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ） （ｍ／ｚ）：２７８（Ｍ＋Ｈ） Synthesis Example 1: Synthesis of Color Material A-1 and Color Material A-2
(1) Synthesis of Intermediate A 25 g (133.2 mmol) of 2-adamantanamine hydrochloride was added to 175 mL of water, then 5.9 g (147.5 mmol) of sodium hydroxide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. , Filtered. The cake was washed with water and dried to give 15.6 g of 2-adamantanamine.
In 50 mL of xylene, 26.0 g (270.6 mmol) of t-butoxy sodium, 13.9 g (91.9 mmol) of 2-adamantanamine, 0.51 g (1.94 mmol) of triphenylphosphine, 0.22 g (0.2 g) of palladium acetate. 98 mmol) was added, and it heated up to 110-115 degreeC. At the same temperature, 20.0 g (96.6 mmol) of 1-bromonaphthalene was added dropwise. After completion of the dropwise addition, reaction was carried out at the same temperature for 20 hours, water was added to the reaction solution, and the organic layer was washed. The organic layer was concentrated and purified by column chromatography (silica gel, developing solvent toluene / n-hexane) to obtain 3.5 g (yield 13%) of an intermediate A represented by the following general formula (1) .
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 278 (M + H)

（２）色材Ａ−１の合成
クロロベンゼン１５ｇ中に、前記中間体Ａ ３．０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン４．８ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）、オキシ塩化リン２．４ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）を加えて、４０−４５℃で２時間反応させた。反応液をクロロホルムで抽出し、水で有機層を洗浄、濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒クロロホルム／メタノール）で精製し、下記化学式（２）で表される色材Ａ−１が２．２ｇ（収率３３％）得られた。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ） （ｍ／ｚ）：５８４（Ｍ＋）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （７９．２７％、８．０９％、６．８３％）；理論値（７９．３９％、８．１２％、６．７７％）
また当該色材Ａ−１は、波長６００ｎｍに吸収極大を有し、当該極大波長におけるモル吸光係数は、９２６００ Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）であった。
なお、モル吸光係数は、日立ハイテクノロジー社製 Ｕ−４１００分光光度計を用い、サンプリング間隔：０．５ｎｍ、１ｃｍ石英セルを用いて測定を行い、下記式にて算出した。
モル吸光係数（ε）＝ 極大波長における吸光度／モル濃度 (2) Synthesis of Coloring Material A-1 In 15 g of chlorobenzene, 3.0 g (10.8 mmol) of the intermediate A, 4.8 g (14.8 mmol) of 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, phosphorus oxychloride 2.4g (15.7 mmol) was added and it was made to react at 40-45 degreeC for 2 hours. The reaction solution was extracted with chloroform, and the organic layer was washed with water and concentrated. The concentrate was purified by column chromatography (silica gel, developing solvent chloroform / methanol) to obtain 2.2 g (yield 33%) of a color material A-1 represented by the following chemical formula (2).
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 584 (M +)
Elemental analysis values: CHN measured values (79.27%, 8.09%, 6.83%); theoretical values (79.39%, 8.12%, 6.77%)
Further, the coloring material A-1 has an absorption maximum at a wavelength of 600 nm, and the molar absorption coefficient at the maximum wavelength is 92600 L / (mol · cm).
The molar absorption coefficient was measured using a U-4100 spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, using a 1 cm quartz cell at a sampling interval of 0.5 nm, and was calculated by the following equation.
Molar extinction coefficient (ε) = absorbance at maximum wavelength / molar concentration

（３）色材Ａ−２の合成
関東化学製１２タングストリン酸・ｎ水和物１．８４ｇ（０．５２ｍｍｏｌ）をメタノール４０ｍＬ、水４０ｍＬの混合液に加熱溶解させ、前記色材Ａ−１ １．０ｇ（１．６ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られた沈殿物を減圧乾燥して下記化学式（３）で表される色材Ａ−２を２．４ｇ（収率９６％）を得た。
得られた化合物（色材Ａ−２）は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・^３１Ｐ ＮＭＲ（ｄ−ｄｍｓｏ、ｐｐｍ）δ⁻１５．１５
・ＭＳ（ＭＡＬＤＩ） （ｍ／ｚ）：５８４（Ｍ^＋）、２８７９（Ｍ⁻）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （３１．８５％、８．１０％、６．９３％）；理論値（３１．９０％、３．２６％、２．７２％）
・蛍光Ｘ線分析：Ｍｏ／Ｗ実測比 （０％、１００％）；理論値（０％、１００） (3) Synthesis of Color Material A-2 The Kanto Chemical 12 tungstoric acid n hydrate 1.84 g (0.52 mmol) was dissolved by heating in a mixture of 40 mL of methanol and 40 mL of water, and the color material A-1 was prepared. 1.0 g (1.6 mmol) was added and stirred for 1 hour. The precipitate was collected by filtration and washed with water. The obtained precipitate was dried under reduced pressure to obtain 2.4 g (yield 96%) of a color material A-2 represented by the following chemical formula (3).
The obtained compound (coloring material A-2) was confirmed to be a target compound from the following analysis results.
^{· 31 P NMR (d-dmso} , ppm) δ - 15.15
MS (MALDI) (m / z): 584 (M ⁺ ), 2879 (M ⁻ )
Elemental analysis value: CHN actual measurement value (31.85%, 8.10%, 6.93%); theoretical value (31.90%, 3.26%, 2.72%)
・ Fluorescent X-ray analysis: Mo / W actual ratio (0%, 100%); theoretical value (0%, 100)

なお、色材中のモリブデンとタングステンとのモル比は、蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ：Ｘ−ｒａｙ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ） （ＲＩＸ−３１００：理学電気工業社製）を用いて、下記の測定条件により元素分析を行ない、検出された元素のうちＭｏ、Ｗの検出結果から実測比を得た。
ＸＲＦの測定条件として、上記色材の測定径を３０ｍｍφ、測定雰囲気を１３Ｐａの真空状態、測定元素は、Ｂ（ボロン）から原子番号順にＵ（ウラン）までの元素を対象とした。 The molar ratio of molybdenum to tungsten in the coloring material is determined by the following measurement conditions using a fluorescent X-ray analyzer (XRF: X-ray Fluorescence Analysis) (RIX-3100: manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd.) The analysis was performed, and the actual ratio was obtained from the detection results of Mo and W among the detected elements.
As measurement conditions of XRF, the measurement diameter of the above-mentioned coloring material is 30 mmφ, the measurement atmosphere is a vacuum state of 13 Pa, and the measurement elements are elements from B (boron) to U (uranium) in atomic number order.

＜合成例２：色材Ｂ−１、色材Ｂ−２の合成＞
（１）中間体Ｂの合成
キシレン３２ｍＬ中にｔ−ブトキシナトリウム８．２ｇ（８５．３ｍｍｏｌ）、１−アダマンタンメチルアミン９．６ｇ（５８．１ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．３２ｇ（１．２２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１４ｇ（０．６２ｍｍｏｌ）を加え、１１０−１１５℃に昇温した。同温で１−ブロモナフタレン１２．６ｇ（６０．８ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、同温で２０時間反応させ、反応液に水を加え有機層を洗浄した。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒トルエン／ｎ−ヘキサン）で精製し、下記一般式（４）で表される中間体Ｂが２．５ｇ（収率１４％）得られた。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ） （ｍ／ｚ）：２９２（Ｍ＋Ｈ） Synthesis Example 2: Synthesis of Color Material B-1 and Color Material B-2
(1) Synthesis of Intermediate B 8.2 g (85.3 mmol) of sodium t-butoxy, 9.6 g (58.1 mmol) of 1-adamantane methylamine, 0.32 g (1.22 mmol) of triphenylphosphine in 32 mL of xylene 0.14 g (0.62 mmol) of palladium acetate was added, and it heated up to 110-115 degreeC. At the same temperature, 12.6 g (60.8 mmol) of 1-bromonaphthalene was added dropwise. After completion of the dropwise addition, reaction was carried out at the same temperature for 20 hours, water was added to the reaction solution, and the organic layer was washed. The organic layer was concentrated and purified by column chromatography (silica gel, developing solvent toluene / n-hexane) to obtain 2.5 g (yield 14%) of an intermediate B represented by the following general formula (4) .
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 292 (M + H)

（２）色材Ｂ−１の合成
クロロベンゼン１１．０ｇ中に、中間体Ｂ ２．２ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン３．６ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）、オキシ塩化リン１．８ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）を加えて、４０−４５℃で２時間反応させた。反応液をクロロホルムで抽出し、水で有機層を洗浄、濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒クロロホルム／メタノール）で精製し、下記化学式（５）で表される色材Ｂ−１が１．３ｇ（収率２５％）得られた。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ） （ｍ／ｚ）：５９８（Ｍ＋）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （７９．７１％、８．１８％、６．７６％）；理論値（７９．５２％、８．２６％、６．６２％）
また当該色材Ｂ−１は、波長５８６ｎｍに吸収極大を有し、当該極大波長におけるモル吸光係数は、８３６００ Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）であった。 (2) Synthesis of coloring material B-1 In 11.0 g of chlorobenzene, 2.2 g (7.5 mmol) of intermediate B, 3.6 g (11.1 mmol) of 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, oxychloride 1.8 g (11.7 mmol) of phosphorus was added and allowed to react at 40-45 ° C. for 2 hours. The reaction solution was extracted with chloroform, and the organic layer was washed with water and concentrated. The concentrate was purified by column chromatography (silica gel, developing solvent chloroform / methanol) to obtain 1.3 g (yield 25%) of a color material B-1 represented by the following chemical formula (5).
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 598 (M +)
Elemental analysis value: CHN actual measurement value (79.71%, 8.18%, 6.76%); theoretical value (79.52%, 8.26%, 6.62%)
Further, the coloring material B-1 has an absorption maximum at a wavelength of 586 nm, and the molar absorption coefficient at the maximum wavelength is 83600 L / (mol · cm).

（３）色材Ｂ−２の合成
次いで、前記合成例１の（３）において、色材Ａ−１の代わりに色材Ｂ−１を用いた以外は、前記合成例１の（３）と同様にして、下記化学式（６）で表される色材Ｂ−２を得た（収率９７％）。
得られた化合物（色材Ｂ−２）は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・３１Ｐ ＮＭＲ（ｄ−ｄｍｓｏ、ｐｐｍ）δ−１５．１５
・ＭＳ（ＭＡＬＤＩ） （ｍ／ｚ）：５９８（Ｍ＋）、２８７９（ＭＨ２−）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （３２．４５％、３．４２％、２．６５％）；理論値（３２．３８％、３．３６％、２．７０％）
・蛍光Ｘ線分析：ＭｏＷ実測比 （０％、１００％）；理論値（０％、１００） (3) Synthesis of Color Material B-2 Subsequently, in (3) of Synthesis Example 1 and (3) of Synthesis Example 1, except that Color material B-1 was used instead of Color material A-1 Similarly, a color material B-2 represented by the following chemical formula (6) was obtained (yield: 97%).
It was confirmed that the obtained compound (coloring material B-2) is a target compound from the following analysis results.
31P NMR (d-dmso, ppm) δ-15.15
MS (MALDI) (m / z): 598 (M +), 2879 (MH2-)
Elemental analysis value: CHN actual measurement value (32.45%, 3.42%, 2.65%); theoretical value (32.38%, 3.36%, 2.70%)
・ Fluorescent X-ray analysis: MoW actual ratio (0%, 100%); theoretical value (0%, 100)

＜合成例３：色材Ｃ−１、色材Ｃ−２の合成＞
（１）中間体Ｃの合成
キシレン６２ｍＬ中にｔ−ブトキシナトリウム１６．２ｇ（１６８．６ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルアミン１１．４ｇ（１１５．０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．６３ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．２７ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を加え、１１０−１１５℃に昇温した。同温で１−ブロモナフタレン２５．０ｇ（１２０．７ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、同温で２０時間反応させ、反応液に水を加え有機層を洗浄した。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒トルエン／ｎ−ヘキサン）で精製し、下記一般式（７）で表される中間体Ｃが５．９ｇ（収率２２％）得られた。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ） （ｍ／ｚ）：２２６（Ｍ＋Ｈ） Synthesis Example 3: Synthesis of Color Material C-1 and Color Material C-2
(1) Synthesis of Intermediate C 16.2 g (168.6 mmol) of t-butoxy sodium, 11.4 g (115.0 mmol) of cyclohexylamine, 0.63 g (2.40 mmol) of triphenylphosphine, palladium acetate in 62 mL of xylene 0.27 g (1.20 mmol) was added, and it heated up to 110-115 degreeC. At the same temperature, 25.0 g (120.7 mmol) of 1-bromonaphthalene was added dropwise. After completion of the dropwise addition, reaction was carried out at the same temperature for 20 hours, water was added to the reaction solution, and the organic layer was washed. The organic layer was concentrated and purified by column chromatography (silica gel, developing solvent toluene / n-hexane) to obtain 5.9 g (yield 22%) of an intermediate C represented by the following general formula (7) .
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 226 (M + H)

（２）色材Ｃ−１の合成
クロロベンゼン２５ｇ中に、前記中間体Ｃ ５．０ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）、４，４‘−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン９．９ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）、オキシ塩化リン４．９ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）を加えて、４０−４５℃で３時間反応させた。反応液をクロロホルムで抽出し、水で有機層を洗浄、濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒クロロホルム／メタノール）で精製し、下記化学式（８）で表される色材Ｃ−１が４．３ｇ（収率３４％）得られた。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ） （ｍ／ｚ）：５３２（Ｍ＋）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （７８．１３％、７．９４％、７．２７％）；理論値（７８．２１％、８．１６％、７．３９％）
・蛍光Ｘ線分析：ＭｏＷ実測比 （０％、１００％）；理論値（０％、１００）
また当該色材Ｃ−１は、波長５８８ｎｍに吸収極大を有し、当該極大波長におけるモル吸光係数は、８０９００ Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）であった。 (2) Synthesis of coloring material C-1 In 25 g of chlorobenzene, 5.0 g (22.2 mmol) of the intermediate C, 9.9 g (30.5 mmol) of 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, phosphorus oxychloride 4.9 g (32.0 mmol) was added and allowed to react at 40-45 ° C. for 3 hours. The reaction solution was extracted with chloroform, and the organic layer was washed with water and concentrated. The concentrate was purified by column chromatography (silica gel, developing solvent chloroform / methanol) to obtain 4.3 g (yield 34%) of a coloring material C-1 represented by the following chemical formula (8).
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 532 (M +)
Elemental analysis value: CHN actual measurement value (78.13%, 7.94%, 7.27%); theoretical value (78.21%, 8.16%, 7.39%)
・ Fluorescent X-ray analysis: MoW actual ratio (0%, 100%); theoretical value (0%, 100)
Further, the coloring material C-1 has an absorption maximum at a wavelength of 588 nm, and the molar absorption coefficient at the maximum wavelength is 80,900 L / (mol · cm).

（３）色材Ｃ−２の合成
次いで、前記合成例１の（３）において、色材Ａ−１の代わりに色材Ｃ−１を用いた以外は、前記合成例１の（３）と同様にして、下記化学式（９）で表される色材Ｃ−２を得た（収率９６％）。
得られた化合物（色材Ｃ−２）は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・３１Ｐ ＮＭＲ（ｄ−ｄｍｓｏ、ｐｐｍ）δ−１５．１５
・ＭＳ（ＭＡＬＤＩ） （ｍ／ｚ）：５９８（Ｍ＋）、２８７９（Ｍ２−）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （２９．８４％、３．２１％、２．９０％）；理論値（２９．７９％、３．１１％、２．８２％）
・蛍光Ｘ線分析：ＭｏＷ実測比 （０％、１００％）；理論値（０％、１００） (3) Synthesis of Color Material C-2 Subsequently, in (3) of Synthesis Example 1 and (3) of Synthesis Example 1, except that Color material C-1 was used instead of Color material A-1 Similarly, a coloring material C-2 represented by the following chemical formula (9) was obtained (yield 96%).
It was confirmed that the obtained compound (coloring material C-2) is a target compound from the following analysis result.
31P NMR (d-dmso, ppm) δ-15.15
MS (MALDI) (m / z): 598 (M +), 2879 (M2-)
Elemental analysis values: CHN actual values (29.84%, 3.21%, 2.90%); theoretical values (29.79%, 3.11%, 2.82%)
・ Fluorescent X-ray analysis: MoW actual ratio (0%, 100%); theoretical value (0%, 100)

＜合成例４：色材Ｄ−２の合成＞
前記合成例１の（３）において、関東化学製１２タングストリン酸・ｎ水和物９．１９ｇ（２．７ｍｍｏｌ）の代わりに、関東化学製１２タングストリン酸・ｎ水和物９．０１ｇ（２．６ｍｍｏｌ）および関東化学製１２モリブドリン酸・ｎ水和物０．０１ｇ（０．０５４ｍｍｏｌ）を用いた以外は、前記合成例１の（３）と同様にして、下記化学式（１０）で表されるモリブデンとタングステンとのモル比が２．０：９８．０の色材Ｄ−２を得た（収率９６％）。
得られた化合物（色材Ｄ−２）は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・３１Ｐ ＮＭＲ（ｄ−ｄｍｓｏ、ｐｐｍ）δ−４．０２、−１５．１５
・ＭＳ（ＭＡＬＤＩ） （ｍ／ｚ）：５８４（Ｍ＋）、１８２４（Ｍ２−）、２８７９（Ｍ２−）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （３２．１５％、３．４０％、２．６０％）；理論値（３２．０４％、３．２８％、２．７３％）
・蛍光Ｘ線分析：ＭｏＷ実測比 （２．０％、９７．９％）；理論値（２．００％、９８．０） Synthesis Example 4 Synthesis of Color Material D-2
In the synthesis example 1 (3), instead of 9.19 g (2.7 mmol) of 12 tungstophosphoric acid n hydrates manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. 9.01 g of 12 tungstophosphoric acid n hydrates manufactured by Kanto Chemical In the same manner as in (3) of the above-mentioned Synthesis Example 1 except that 2.6 mmol) and 0.01 g (0.054 mmol) of 12 molybdophosphoric acid / n hydrate made by Kanto Chemical Co., Ltd. were used, Table The coloring material D-2 having a molar ratio of molybdenum to tungsten of 2.0: 98.0 was obtained (yield: 96%).
It was confirmed that the obtained compound (coloring material D-2) is a target compound from the analysis results described below.
31P NMR (d-dmso, ppm) δ-4.02, -15.15
MS (MALDI) (m / z): 584 (M +), 1824 (M2-), 2879 (M2-)
Elemental analysis value: CHN actual measurement value (32.15%, 3.40%, 2.60%); theoretical value (32.04%, 3.28%, 2.73%)
・ Fluorescent X-ray analysis: MoW actual ratio (2.0%, 97.9%); theoretical value (2.00%, 98.0)

＜比較合成例１：色材Ｅ−２の合成＞
前記合成例１の（３）において、色材Ａ−１の代わりに東京化成製Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７を用いた以外は、前記合成例１の（３）と同様にして、下記化学式（１１）で表される色材Ｅ−２を得た（収率９５％）。
得られた化合物（色材Ｅ−２）は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・３１Ｐ ＮＭＲ（ｄ−ｄｍｓｏ、ｐｐｍ）δ−１５．１５
・ＭＳ（ＭＡＬＤＩ） （ｍ／ｚ）：４７８（Ｍ＋）、２８７９（ＭＨ２−）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （２７．６５％、２．７５％、２．８６％）；理論値（２７．５７％、２．８０％、２．９２％）
・蛍光Ｘ線分析：ＭｏＷ実測比 （０％、１００％）；理論値（０％、１００）
なお、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７は、波長５９３ｎｍに吸収極大を有し、当該極大波長におけるモル吸光係数は、７０６００ Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）であった。 Comparative Synthesis Example 1: Synthesis of Color Material E-2
In the same manner as in (3) of the above-mentioned Synthesis Example 1 except that, in (3) of the above Synthesis Example 1 except that Basic Blue 7 manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd. was used instead of the coloring material A-1, To obtain a colorant E-2 (yield 95%).
The obtained compound (coloring material E-2) was confirmed to be a target compound from the following analysis results.
31P NMR (d-dmso, ppm) δ-15.15
MS (MALDI) (m / z): 478 (M +), 2879 (MH2-)
Elemental analysis values: CHN measured values (27.65%, 2.75%, 2.86%); theoretical values (27.57%, 2.80%, 2.92%)
・ Fluorescent X-ray analysis: MoW actual ratio (0%, 100%); theoretical value (0%, 100)
Basic Blue 7 had an absorption maximum at a wavelength of 593 nm, and the molar absorption coefficient at the maximum wavelength was 70600 L / (mol · cm).

＜比較合成例２：色材Ｆ−１、色材Ｆ−２の合成＞
（１）中間体Ｆの合成
キシレン６２ｍＬ中にｔ−ブトキシナトリウム１６．２ｇ（１６８．６ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキシルアミン１１．６ｇ（１１４．６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．６３ｇ（２．４０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．２７ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を加え、１１０−１１５℃に昇温した。同温で１−ブロモナフタレン２５．０ｇ（１２０．７ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、同温で２０時間反応させ、反応液に水を加え有機層を洗浄した。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒トルエン／ｎ−ヘキサン）で精製し、下記一般式（１２）で表される中間体Ｆが１１．０ｇ（収率４０％）得られた。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ） （ｍ／ｚ）：２２８（Ｍ＋Ｈ） Comparative Synthesis Example 2: Synthesis of Color Material F-1 and Color Material F-2
(1) Synthesis of Intermediate F 16.2 g (168.6 mmol) of sodium t-butoxy, 11.6 g (114.6 mmol) of n-hexylamine, 0.63 g (2.40 mmol) of triphenylphosphine in 62 mL of xylene, 0.27 g (1.20 mmol) of palladium acetate was added, and it heated up to 110-115 degreeC. At the same temperature, 25.0 g (120.7 mmol) of 1-bromonaphthalene was added dropwise. After completion of the dropwise addition, reaction was carried out at the same temperature for 20 hours, water was added to the reaction solution, and the organic layer was washed. The organic layer was concentrated and purified by column chromatography (silica gel, developing solvent toluene / n-hexane) to obtain 11.0 g (yield 40%) of an intermediate F represented by the following general formula (12) .
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 228 (M + H)

（２）色材Ｆ−１の合成
クロロベンゼン２５ｇ中に、前記中間体Ｆ ５．０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、４，４‘−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン９．９ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）、オキシ塩化リン４．９ｇ（３２．０ｍｍｏｌ）を加えて、４０−４５℃で３時間反応させた。反応液をクロロホルムで抽出し、水で有機層を洗浄、濃縮した。濃縮物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒クロロホルム／メタノール）で精製し、下記化学式（１３）で表される色材Ｆ−１が９．６ｇ（収率７７％）得られた。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ） （ｍ／ｚ）：５３４（Ｍ＋）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （７７．７５％、８．６２％、７．１９％）；理論値（７７．９３％、８．４８％、７．３７％）
また当該色材Ｆ−１は、波長５９１ｎｍに吸収極大を有し、当該極大波長におけるモル吸光係数は、８３２００ Ｌ／（ｍｏｌ・ｃｍ）であった。 (2) Synthesis of coloring material F-1 In 25 g of chlorobenzene, 5.0 g (22.0 mmol) of the intermediate F, 9.9 g (30.5 mmol) of 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, and phosphorus oxychloride 4.9 g (32.0 mmol) was added and allowed to react at 40-45 ° C. for 3 hours. The reaction solution was extracted with chloroform, and the organic layer was washed with water and concentrated. The concentrate was purified by column chromatography (silica gel, developing solvent chloroform / methanol) to obtain 9.6 g (yield 77%) of a coloring material F-1 represented by the following chemical formula (13).
The obtained compound was confirmed to be the target compound from the following analysis results.
MS (ESI) (m / z): 534 (M +)
Elemental analysis values: CHN measured values (77.75%, 8.62%, 7.19%); theoretical values (77.93%, 8.48%, 7.37%)
Further, the coloring material F-1 has an absorption maximum at a wavelength of 591 nm, and the molar absorption coefficient at the maximum wavelength is 83200 L / (mol · cm).

（３）色材Ｆ−２の合成
次いで、前記合成例１の（３）において、色材Ａ−１の代わりに色材Ｆ−１を用いた以外は、前記合成例１の（３）と同様にして、下記化学式（１４）で表される色材色材Ｆ−２を得た（収率９２％）。
得られた化合物（色材Ｆ−２）は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・３１Ｐ ＮＭＲ（ｄ−ｄｍｓｏ、ｐｐｍ）δ−１５．１５
・ＭＳ（ＭＡＬＤＩ） （ｍ／ｚ）：５８４（Ｍ＋）、２８７９（Ｍ２−）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値 （２９．７８％、３．１９％、２．９１％）；理論値（２９．７５％、３．２４％、２．８１％）
・蛍光Ｘ線分析：ＭｏＷ実測比 （０％、１００％）；理論値（０％、１００） (3) Synthesis of Color Material F-2 Subsequently, in (3) of Synthesis Example 1 and (3) of Synthesis Example 1, except that Color material F-1 was used instead of Color material A-1 Similarly, a colorant coloring material F-2 represented by the following chemical formula (14) was obtained (yield: 92%).
The obtained compound (coloring material F-2) was confirmed to be a target compound from the following analysis results.
31P NMR (d-dmso, ppm) δ-15.15
MS (MALDI) (m / z): 584 (M +), 2879 (M2-)
Elemental analysis: Measured CHN (29.78%, 3.19%, 2.91%); theoretical value (29.75%, 3.24%, 2.81%)
・ Fluorescent X-ray analysis: MoW actual ratio (0%, 100%); theoretical value (0%, 100)

（調製例１：塩型ブロックポリマー分散剤Ａ溶液の調製）
反応器に、ＰＧＭＥＡ６０．７４質量部、３級アミノ基を含むブロック共重合体（商品名：ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ビックケミー社製）（アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分６０重量％）３５．６４質量部（有効固形分２１．３８質量部）をそれぞれ溶解させ、ＰＰＡを３．６２質量部（ブロック共重合体の３級アミノ基に対して０．５モル当量）を加え、４０℃で３０分攪拌することで塩型ブロックポリマー分散剤Ａ溶液（固形分２５％）を調製した。 Preparation Example 1: Preparation of Salt Block Polymer Dispersant A Solution
60.74 parts by mass of PGMEA and a block copolymer containing a tertiary amino group (trade name: BYK-LPN 6919, manufactured by BYK-Chemie Co., Ltd.) (amine value: 120 mg KOH / g, solid content: 60% by weight) 35.64 parts by mass (Equivalent solids: 21.38 parts by mass) are dissolved respectively, 3.62 parts by mass of PPA (0.5 molar equivalent relative to the tertiary amino group of the block copolymer) are added, and the mixture is stirred at 40 ° C. for 30 minutes Thus, a salt-type block polymer dispersant A solution (solid content 25%) was prepared.

（調製例２：バインダー組成物Ａの調製）
（１）バインダー樹脂Ａの合成
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器に、溶剤としてジエチレングリコールエチルメチルエーテル（略称ＥＭＤＧ）１３０質量部を仕込み、窒素雰囲気下で９０℃に昇温した後、メタクリル酸メチル３２質量部、メタクリル酸シクロヘキシル２２質量部、メタクリル酸２４質量部、開始剤としてＡＩＢＮ ２．０質量部および連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン４．５質量部を含む混合物を１．５時間かけて連続的に滴下した。
その後、合成温度を保持して反応を続け、滴下終了から２時間後に重合禁止剤として、ｐ−メトキシフェノール０．０５質量部を添加した。
次に、空気を吹き込みながら、メタクリル酸グリシジル２２質量部を添加して、１１０℃に昇温した後、トリエチルアミン０．２質量部を添加して１１０℃で１５時間付加反応させ、バインダー樹脂Ａ（固形分４４質量％）を得た。
得られたバインダー樹脂Ａは、質量平均分子量（Ｍｗ）８５００、数平均分子量（Ｍｎ）４２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０２、酸価８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 Preparation Example 2 Preparation of Binder Composition A
(1) Synthesis of binder resin A 130 parts by mass of diethylene glycol ethyl methyl ether (abbr. EMDG) is charged as a solvent in a reactor equipped with a cooling pipe, a funnel for addition, an inlet for nitrogen, a mechanical stirrer and a digital thermometer. After raising the temperature to 90 ° C. under an atmosphere, 32 parts by mass of methyl methacrylate, 22 parts by mass of cyclohexyl methacrylate, 24 parts by mass of methacrylic acid, 2.0 parts by mass of AIBN as an initiator and n-dodecyl mercaptan 4 as a chain transfer agent A mixture containing .5 parts by weight was continuously added dropwise over 1.5 hours.
Thereafter, the reaction was continued while maintaining the synthesis temperature, and 2 parts after completion of the dropwise addition, 0.05 parts by mass of p-methoxyphenol was added as a polymerization inhibitor.
Next, 22 parts by mass of glycidyl methacrylate is added while blowing in air, and the temperature is raised to 110 ° C. 0.2 parts by mass of triethylamine is then added to cause addition reaction at 110 ° C. for 15 hours. The solid content was 44% by mass).
The obtained binder resin A had a weight average molecular weight (Mw) of 8500, a number average molecular weight (Mn) of 4200, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.02, and an acid value of 85 mg KOH / g.

（２） ＰＧＭＥＡ１９．８２質量部、上記バインダー樹脂Ａ（固形分４４質量％）１８．１８質量部、５〜６官能アクリレートモノマー（商品名：アロニックスＭ４０３、東亞合成社製）８．００質量部、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）３．００質量部、２，４ジエチルチオキサントン（商品名：カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬社製）１．００質量部を混合することでバインダー組成物Ａ（固形分４０質量％）を調製した。 (2) 19.82 parts by mass of PGMEA, 18.18 parts by mass of the binder resin A (solid content: 44% by mass), 8.00 parts by mass of 5- to 6-functional acrylate monomer (trade name: Alonix M403, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 2-Methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (trade name: Irgacure 907, manufactured by BASF Corp.) 3.00 parts by mass, 2,4 diethylthioxanthone (trade name: Binder composition A (solid content: 40% by mass) was prepared by mixing 1.00 parts by mass of Kayacure DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

（実施例１：色材分散液Ａ、及び着色樹脂組成物Ａの調製）
（１）合成例１の色材Ａ−２ １３．０質量部と、調製例１で調製した塩型ブロックポリマー分散剤Ａ溶液を２０．８０質量部（有効固形分５．２０質量部）、調製例２のバインダー樹脂Ａ １１．８２質量部（有効固形分５．２０質量部）、ＰＧＭＥＡ５４．３８質量部を混合し、ペイントシェーカー（浅田鉄工製）にて予備分散として２ｍｍジルコニアビーズで１時間、さらに本分散として０．１ｍｍジルコニアビーズで６時間分散し、色材分散液Ａを得た。
（２）上記（１）で得られた色材分散液Ａ ２８．５７質量部、調製例２で得られたバインダー組成物Ａ ２８．２９質量部、ＰＧＭＥＡ ４３．１４質量部、界面活性剤Ｒ０８ＭＨ（ＤＩＣ社製）０．０４質量部、シランカップリング剤ＫＢＭ５０３（信越シリコーン社製）０．４質量部を添加混合し、加圧濾過を行って、着色樹脂組成物Ａを得た。 Example 1 Preparation of Colorant Dispersion A and Colored Resin Composition A
(1) 13.0 parts by mass of a color material A-2 of Synthesis Example 1 and 20.80 parts by mass of a solution of the salt type block polymer dispersant A prepared in Preparation Example 1 (effective solid content 5.20 parts by mass), 11.82 parts by mass of the binder resin A of Preparation Example 2 (effective solid content 5.20 parts by mass) and 54.38 parts by mass of PGMEA are mixed and 1 hour with 2 mm zirconia beads as preliminary dispersion with a paint shaker (manufactured by Asada Iron Works) Further, as main dispersion, dispersion was carried out with 0.1 mm zirconia beads for 6 hours to obtain a colorant dispersion liquid A.
(2) 28.57 parts by mass of the color material dispersion A obtained in the above (1), 28.29 parts by mass of the binder composition A obtained in Preparation Example 2, 43.14 parts by mass of PGMEA, surfactant R08 MH A colored resin composition A was obtained by adding and mixing 0.04 parts by mass (manufactured by DIC) and 0.4 parts by mass of a silane coupling agent KBM 503 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), and performing pressure filtration.

（実施例２〜４：色材分散液Ｂ〜Ｄ、及び着色樹脂組成物Ｂ〜Ｄの調製）
実施例１において色材Ａ−２の代わりに色材Ｂ−２〜Ｄ−２を用いた以外は、実施例１と同様にして、色材分散液Ｂ〜Ｄ、及び着色樹脂組成物Ｂ〜Ｄを得た。 (Examples 2 to 4: Preparation of Colorant Dispersions B to D, and Colored Resin Compositions B to D)
Color material dispersion liquids B to D and colored resin compositions B to D in the same manner as in Example 1 except that color materials B-2 to D-2 were used instead of color material A-2 in example 1. I got D.

（比較例１〜２：色材分散液Ｅ〜Ｆ、及び着色樹脂組成物Ｅ〜Ｆの調製）
実施例１において色材Ａの代わりに色材Ｅ−２〜Ｆ−２を用いた以外は、実施例１と同様にして、色材分散液Ｅ〜Ｆ、及び着色樹脂組成物Ｅ〜Ｆを得た。 Comparative Examples 1 to 2 Preparation of Colorant Dispersions E to F, and Colored Resin Compositions E to F
Color material dispersions E to F and colored resin compositions E to F in the same manner as in Example 1 except that color materials E-2 to F-2 were used instead of color material A in Example 1. Obtained.

［評価］
＜光学性能評価、耐熱性評価＞
各実施例及び比較例で得られた着色樹脂組成物を、厚み０．７ｍｍのガラス基板（日本電気硝子社製、「ＯＡ−１０Ｇ」）上に、スピンコーターを用いて塗布した。その後、８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行った。超高圧水銀灯を用いて４０ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射することによって硬化膜（青色着色層）を得た。乾燥硬化後の膜厚は目標色度ｙ＝０．０８２になるようにし、得られた着色基板の色度（ｘ、ｙ）、輝度（Ｙ）、Ｌ、ａ、ｂ（Ｌ_０、ａ_０、ｂ_０）をオリンパス社製「顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００」を用いて測定した。上記の着色膜が形成された基板を２３０℃のクリーンオーブンで３０分間ポストベーク処理し、得られた着色膜の色度（ｘ、ｙ）、輝度（Ｙ）及びＬ、ａ、ｂ（Ｌ_１、ａ_１，ｂ_１）を測定した。測定した値から、加熱後の色度（ｘ）、輝度（Ｙ）の値、２３０℃での加熱前後の色差（ΔＥａｂ）を算出した。表１に結果を示す。 [Evaluation]
<Optical performance evaluation, heat resistance evaluation>
The colored resin composition obtained in each Example and Comparative Example was coated on a glass substrate ("OA-10G" manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) having a thickness of 0.7 mm using a spin coater. Then, it heat-dried on the 80 degreeC hotplate for 3 minutes. The cured film (blue colored layer) was obtained by irradiating an ultraviolet-ray of 40 mJ / cm < ² > using a super-high pressure mercury lamp. The film thickness after drying and curing is set to the target chromaticity y = 0.082, and the chromaticity (x, y), luminance (Y), L, a, b (L ₀ , a ₀ ) of the obtained colored substrate are obtained. , B ₀ ) were measured using “Microspectroscopic light measuring apparatus OSP-SP200” manufactured by Olympus Corporation. The substrate on which the colored film is formed is post-baked for 30 minutes in a clean oven at 230 ° C., and the chromaticity (x, y), luminance (Y), L, a, b (L ₁ ) of the obtained colored film are obtained. , A ₁ , b ₁ ) were measured. From the measured values, the chromaticity (x) after heating, the value of luminance (Y), and the color difference (ΔEab) before and after heating at 230 ° C. were calculated. Table 1 shows the results.

＜評価：コントラスト＞
各実施例及び比較例で得られた着色樹脂組成物を、それぞれガラス基板上にスピンコートし、８０℃のホットプレート上で３分間乾燥した。
この基板をウシオ（株）製ＵＩ−５０１Ｃ超高圧水銀灯で、空気中、ギャップ１５０μｍで露光した。露光量はウシオ（株）製積算光量計ＵＩＴ−１０２、受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤで測定して５０ｍＪ／ｃｍ^２とした。得られた塗膜を２３０℃で３０分間放置し、作製したガラス基板のコントラスト値を壺坂電気（株）社製「コントラスト測定装置ＣＴ−１Ｂ」を用いて測定した。コントラスト値が大きいほど光の散乱度合いが少なく、液晶表示装置のカラーフィルターとして使用した場合の漏れ光が少なくなり、液晶パネルの明暗をはっきりさせることができる。コントラストを大きくするためには、塗膜が均一であることが求められる。結晶の析出や相分離などが生じた不均一な塗膜ではコントラスト値が小さくなる。測定結果を表１に示した。 <Evaluation: Contrast>
The colored resin compositions obtained in the respective Examples and Comparative Examples were respectively spin coated on a glass substrate and dried on a hot plate at 80 ° C. for 3 minutes.
This substrate was exposed with a gap of 150 μm in air using a U-BO Co., Ltd. UI-501C ultra-high pressure mercury lamp. The exposure dose was 50 mJ / cm ^{2 as} measured with an integrated actinometer UIT-102 manufactured by Ushio Inc. and a light receiver UVD-365 PD. The obtained coating film was left to stand at 230 ° C. for 30 minutes, and the contrast value of the produced glass substrate was measured using “Contrast measuring device CT-1B” manufactured by Takasaka Electric Co., Ltd. The larger the contrast value, the smaller the degree of light scattering, and the smaller the leaked light when used as a color filter of a liquid crystal display device, making it possible to make the liquid crystal panel bright and dark. In order to increase the contrast, it is required that the coating film be uniform. In the case of a nonuniform coating film in which precipitation of crystals, phase separation and the like occur, the contrast value becomes small. The measurement results are shown in Table 1.

［結果のまとめ］
表１に示される通り、一般式（Ｉ）で表される色材である、色材Ａ−２〜Ｄ−２を含有する着色樹脂組成物を用いて得られた着色層は、ポストベーク後の色差が小さく、輝度及びコントラストに優れていることが明らかとなった。これは、一般式（Ｉ）で表される色材の凝集体において、炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を有するトリアリールメタン骨格を有するカチオンとポリ酸アニオンの塩形成によって、トリアリールメタン骨格のスタッキングが生じにくく、ある程度の間隔をもって配置されているところ、トリアリールメタン骨格に置換基として導入されている前記脂環式炭化水素基が、色材の凝集体中の空間に均一に配置され、かつ固定化されているため、色材凝集体中の空間が減少し、高密度化した結果、耐熱性が向上したためだと考えられる。中でも、アダマンチル基を有する色材Ａ−２、Ｂ−２又はＤ−２を含有する実施例１、２及び４は、実施例３と比較しても更に耐熱性に優れていることが明らかとなった。これは、アダマンチル基に対応するアダマンタンの融点が２７０℃と、シクロヘキサンの融点６〜７℃と比較しても高いため、高温加熱時においても色材中で安定していることが耐熱性向上に寄与するものと推定される。一方、鎖状炭化水素基であるエチル基やヘキシル基を含む色材を含有する比較例１、２は耐熱性が低かった。鎖状炭化水素基に対応する鎖増炭化水素の融点が低いため、また、当該鎖状炭化水素基は熱による運動の活性が高く、色材凝集体中の空間において安定に存在できず、耐熱性向上効果が低かったためだと考えられる。また、エチル基に対応するエタン（融点−８９℃）よりもヘキシル基に対応するヘキサン（融点−９５℃）の方がより融点が低いため、比較例１よりも比較例２の方がより耐熱性が低い結果となったと考えられる。これはアルキル鎖長が延びることによる融点の低下が化合物の不安定化につながったと考えられた。なお色材が熱により劣化した結果、比較例２の見かけのコントラスト値は高くなっている。 [Result Summary]
As shown in Table 1, the colored layer obtained using the colored resin composition containing the coloring materials A-2 to D-2, which is the coloring material represented by the general formula (I), is after post-baking It was revealed that the color difference of was small and the luminance and the contrast were excellent. This is due to the salt formation of a cation having a triarylmethane skeleton having an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and a polyacid anion in the aggregate of the coloring material represented by the general formula (I). The stacking of the triarylmethane skeleton is unlikely to occur, and the alicyclic hydrocarbon group introduced as a substituent in the triarylmethane skeleton, which is disposed at a certain distance, is in a space in the aggregate of the coloring material. It is considered that the heat resistance is improved as a result of the space in the colorant aggregate being reduced and the density being increased because the particles are uniformly disposed and fixed. Among them, it is apparent that Examples 1, 2 and 4 containing Colorant A-2, B-2 or D-2 having an adamantyl group are further excellent in heat resistance as compared with Example 3. became. This is because the melting point of adamantane corresponding to the adamantyl group is as high as 270 ° C., which is higher than the melting point 6 to 7 ° C. of cyclohexane, so that it is stable in the coloring material even at high temperature heating. It is estimated that it contributes. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 containing a coloring material containing an ethyl group or a hexyl group as a chain hydrocarbon group had low heat resistance. Since the melting point of the chain-increasing hydrocarbon corresponding to the chain-like hydrocarbon group is low, the chain-like hydrocarbon group has high activity of movement due to heat, and can not be stably present in the space in the colorant aggregate, It is thought that the sex improvement effect was low. Further, since the melting point is lower in hexane (melting point-95 ° C) corresponding to hexyl group than ethane (melting point-89 ° C) corresponding to ethyl group, Comparative Example 2 is more heat resistant than Comparative Example 1 It is considered that the result was low. It is considered that the decrease in the melting point due to the extension of the alkyl chain length led to the destabilization of the compound. In addition, as a result of the color material deteriorating due to heat, the apparent contrast value of Comparative Example 2 is high.

１ 透明基板
２ 遮光部
３ 着色層
１０ カラーフィルター
２１ 透明電極膜
２２ 電極基板
２３ 透明基板
２５ 液晶層
３０ 対向基板
４０ 液晶表示装置
５０ 有機保護層
６０ 無機酸化膜
７１ 透明陽極
７２ 正孔注入層
７３ 正孔輸送層
７４ 発光層
７５ 電子注入層
７６ 陰極
８０ 発光体
１００ 有機発光表示装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 transparent substrate 2 light-shielding part 3 colored layer 10 color filter 21 transparent electrode film 22 electrode substrate 23 transparent substrate 25 liquid crystal layer 30 counter substrate 40 liquid crystal display device 50 organic protective layer 60 inorganic oxide film 71 transparent anode 72 hole injection layer 73 positive Hole transport layer 74 Light emitting layer 75 Electron injection layer 76 Cathode 80 Light emitter 100 Organic light emitting display

Claims (8)

（Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤とを含有し、前記（Ａ）色材が、下記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含む、色材分散液。
（一般式（Ｉ）中、Ａｒは置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^６は各々独立に水素原子、置換基として芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、及び水酸基の少なくとも１種を有していてもよい脂肪族炭化水素基、又は、置換基としてハロゲン原子、及び脂肪族炭化水素基の少なくとも１種を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６のそれぞれが結合して環構造を形成してもよい。但し、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１個は炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む。
ａは２以上の数を表し、Ｘ^ａ−はａ価の無機アニオンを表し、当該無機アニオンは、無機のオキソ酸およびその脱水縮合物からなる群から選択される１種以上である。
Ｒ^１〜Ｒ^６及びＡｒが複数ある場合、当該複数あるＲ^１〜Ｒ^６及びＡｒは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。） A color containing (A) a coloring material, (B) a dispersant, and (C) a solvent, and the (A) coloring material containing a coloring material (1) represented by the following general formula (I) Material dispersion.
(In general formula (I), Ar represents a divalent aromatic group which may have a substituent, R ^{1 to} R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group as a substituent, a halogen An aliphatic hydrocarbon group which may have at least one of an atom and a hydroxyl group, or an aromatic hydrocarbon which may have at least one of a halogen atom and an aliphatic hydrocarbon group as a substituent R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , and R ⁵ and R ⁶ may combine to form a ring structure, provided that at least one of R ^{1 to} R ⁶ is carbon It contains an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more atoms.
a represents a number of 2 or more, X ^a- is table to a value of the inorganic anion, the inorganic anion is one or more selected from oxo inorganic acids and the group consisting of the dehydrated condensate.
When there are a plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar, the plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar may be the same or different. ) 前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）が有する前記炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基に対応する脂環式炭化水素の融点が、８０〜３００℃である、請求項１に記載の色材分散液。   The melting point of the alicyclic hydrocarbon corresponding to the alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms which the coloring material (1) represented by the general formula (I) has is 80 to 300 ° C. The colorant dispersion according to claim 1. 前記一般式（Ｉ）におけるＸ^ａ−が、タングステン及びモリブデンより選択される１種以上の原子を含むａ価のポリ酸である、請求項１又は２に記載の色材分散液。 The colorant dispersion according to claim 1 or 2, wherein ^Xa- in the general formula (I) is an a-valent polyacid containing one or more atoms selected from tungsten and molybdenum. 前記一般式（Ｉ）で表される色材（１）が有する前記ポリ酸が、少なくともタングステンを含み、モリブデンの前記タングステンに対するモル比が２／９８以下である、請求項３に記載の色材分散液。 The colorant according to claim 3 , wherein the polyacid contained in the colorant (1) represented by the general formula (I) contains at least tungsten, and the molar ratio of molybdenum to tungsten is 2/98 or less. Dispersion. （Ａ）色材と、（Ｂ）分散剤と、（Ｃ）溶剤と、（Ｄ）バインダー成分とを含有し、前記（Ａ）色材が、下記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含む、カラーフィルター用着色樹脂組成物。
（一般式（Ｉ）中、Ａｒは置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^６は各々独立に水素原子、置換基として芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、及び水酸基の少なくとも１種を有していてもよい脂肪族炭化水素基、又は、置換基としてハロゲン原子、及び脂肪族炭化水素基の少なくとも１種を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６のそれぞれが結合して環構造を形成してもよい。但し、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１個は炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む。
ａは２以上の数を表し、Ｘ^ａ−はａ価の無機アニオンを表し、当該無機アニオンは、無機のオキソ酸およびその脱水縮合物からなる群から選択される１種以上である。
Ｒ^１〜Ｒ^６及びＡｒが複数ある場合、当該複数あるＲ^１〜Ｒ^６及びＡｒは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。） A colorant containing (A) a colorant, (B) a dispersant, (C) a solvent, and (D) a binder component, wherein the (A) colorant is represented by the following general formula (I) Colored resin composition for color filters containing (1).
(In general formula (I), Ar represents a divalent aromatic group which may have a substituent, R ^{1 to} R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group as a substituent, a halogen An aliphatic hydrocarbon group which may have at least one of an atom and a hydroxyl group, or an aromatic hydrocarbon which may have at least one of a halogen atom and an aliphatic hydrocarbon group as a substituent R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , and R ⁵ and R ⁶ may combine to form a ring structure, provided that at least one of R ^{1 to} R ⁶ is carbon It contains an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more atoms.
a represents a number of 2 or more, X ^a- is table to a value of the inorganic anion, the inorganic anion is one or more selected from oxo inorganic acids and the group consisting of the dehydrated condensate.
When there are a plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar, the plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar may be the same or different. ) 透明基板と、当該透明基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルターであって、前記着色層の少なくとも１つが、下記一般式（Ｉ）で表される色材（１）を含む、カラーフィルター。
（一般式（Ｉ）中、Ａｒは置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^６は各々独立に水素原子、置換基として芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、及び水酸基の少なくとも１種を有していてもよい脂肪族炭化水素基、又は、置換基としてハロゲン原子、及び脂肪族炭化水素基の少なくとも１種を有していてもよい芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６のそれぞれが結合して環構造を形成してもよい。但し、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち少なくとも１個は炭素原子数が６以上の脂環式炭化水素基を含む。
ａは２以上の数を表し、Ｘ^ａ−はａ価の無機アニオンを表し、当該無機アニオンは、無機のオキソ酸およびその脱水縮合物からなる群から選択される１種以上である。
Ｒ^１〜Ｒ^６及びＡｒが複数ある場合、当該複数あるＲ^１〜Ｒ^６及びＡｒは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。） A color filter comprising at least a transparent substrate and a colored layer provided on the transparent substrate, wherein at least one of the colored layers comprises a coloring material (1) represented by the following general formula (I): Color filter.
(In general formula (I), Ar represents a divalent aromatic group which may have a substituent, R ^{1 to} R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon group as a substituent, a halogen An aliphatic hydrocarbon group which may have at least one of an atom and a hydroxyl group, or an aromatic hydrocarbon which may have at least one of a halogen atom and an aliphatic hydrocarbon group as a substituent R ¹ and R ² , R ³ and R ⁴ , and R ⁵ and R ⁶ may combine to form a ring structure, provided that at least one of R ^{1 to} R ⁶ is carbon It contains an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more atoms.
a represents a number of 2 or more, X ^a- is table to a value of the inorganic anion, the inorganic anion is one or more selected from oxo inorganic acids and the group consisting of the dehydrated condensate.
When there are a plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar, the plurality of R ^{1 to} R ⁶ and Ar may be the same or different. ) 前記請求項６に記載のカラーフィルターと、液晶層と、対向基板とを有する、液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 6, a liquid crystal layer, and a counter substrate. 前記請求項６に記載のカラーフィルターと、発光体とを有する、発光表示装置。   A light emitting display device comprising the color filter according to claim 6 and a light emitter.