JP6506037B2 - Phosphor-Dispersed Composition, Fluorescent Molded Product Obtained Using the Same, Wavelength Conversion Film, Wavelength Conversion Member, Backlight Unit, Liquid Crystal Display Device - Google Patents

Phosphor-Dispersed Composition, Fluorescent Molded Product Obtained Using the Same, Wavelength Conversion Film, Wavelength Conversion Member, Backlight Unit, Liquid Crystal Display Device Download PDF

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Description

本発明は、励起光照射により蛍光を発する波長変換膜等の蛍光成形体の形成に用いられる蛍光体分散組成物、及び、それを用いて得られた蛍光成形体、波長変換膜に関する。本発明はまた、波長変換膜を有する波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニット、液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a phosphor dispersion composition used for forming a fluorescent molded article such as a wavelength conversion film that emits fluorescence upon irradiation with excitation light, and a fluorescent molded article obtained using the same and a wavelength conversion film. The present invention also relates to a wavelength conversion member having a wavelength conversion film, a backlight unit including the same, and a liquid crystal display.

液晶表示装置（以下、ＬＣＤとも言う）などのフラットパネルディスプレイは、消費電力が小さく、省スペースの画像表示装置として年々その用途が広がっている。液晶表示装置は、少なくともバックライトと液晶セルとから構成され、通常、更に、バックライト側偏光板、視認側偏光板などの部材が含まれる。   Flat panel displays such as liquid crystal displays (hereinafter, also referred to as LCDs) have low power consumption, and their use is expanding year by year as a space-saving image display. The liquid crystal display device comprises at least a backlight and a liquid crystal cell, and usually further includes members such as a backlight side polarizing plate and a viewing side polarizing plate.

近年、ＬＣＤの色再現性の向上を目的として、バックライトユニットの波長変換部材に、量子ドット（Ｑｕａｎｔｕｍ Ｄｏｔ、ＱＤ、量子点とも呼ばれる。）を発光材料として含んだ波長変換膜（波長変換層）を備えた構成が注目されている（特許文献１、特許文献２等）。波長変換部材は、面状光源から入射された光の波長を変換して白色光として出射させる部材であり、上記量子ドットを発光材料として含んだ波長変換膜では、発光特性の異なる２種または３種の量子ドットが面状光源から入射された光により励起されて発光する蛍光を利用して白色光を具現化することができる。   In recent years, a wavelength conversion film (wavelength conversion layer) in which quantum dots (also called Quantum Dot, QD, or quantum dots) are included as a light emitting material in a wavelength conversion member of a backlight unit for the purpose of improving color reproducibility of LCD. The structure provided with is attracting attention (patent document 1, patent document 2 grade | etc.,). The wavelength conversion member is a member that converts the wavelength of light incident from a planar light source and emits the light as white light, and in the wavelength conversion film containing the above-mentioned quantum dots as a light emitting material, two or three different emission characteristics. White light can be embodied using fluorescence emitted when light from a planar light source excites a quantum dot of a species.

量子ドットによる蛍光は高輝度であり、しかも半値幅が小さいため、量子ドットを用いたＬＣＤは色再現性に優れる。このような量子ドットを用いた３波長光源化技術の進行により、色再現域は、現行のＴＶ規格（ＦＨＤ、ＮＴＳＣ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ）比７２％から１００％へと拡大している。   Since fluorescence by quantum dots has high luminance and a half width is small, LCD using quantum dots is excellent in color reproducibility. With the progress of three-wavelength light source technology using such quantum dots, the color gamut has been expanded from 72% to 100% of the current TV standard (FHD, National Television System Committee (NTSC)).

特許文献１〜３に記載されているように、量子ドットを発光材料として含む波長変換膜（波長変換膜）は、有機マトリクス（ポリマーマトリクス）中に量子ドットが略一様に分散されてなる態様が一般的である。波長変換膜のポリマーマトリクスの形成は、ポリマーマトリクスを溶剤に溶解させた塗布液を基材上に塗布した後、塗膜から溶剤を除去するキャスト法、溶融させたポリマーマトリクスを基材上に流し込んで製膜した後降温させることにより製膜する溶融製膜法、モノマー等のバインダー前駆体を基材上に塗布した後、塗膜を加熱、あるいは、光照射により、溶剤等の揮発を経ずに硬化させる熱硬化製膜法、及び、光硬化製膜法のいずれかの方法により行うことが一般的である。   As described in Patent Documents 1 to 3, in the wavelength conversion film (wavelength conversion film) containing quantum dots as a light emitting material, an aspect in which quantum dots are substantially uniformly dispersed in an organic matrix (polymer matrix) Is common. The polymer matrix of the wavelength conversion film is formed by applying a coating solution in which a polymer matrix is dissolved in a solvent onto a substrate and then removing the solvent from the coating film by a casting method, and pouring the melted polymer matrix onto the substrate The melt film forming method of forming a film by forming a film and then lowering the temperature, and after applying a binder precursor such as a monomer on a substrate, heating or light irradiation of the coating film does not cause volatilization of the solvent etc. In general, it is carried out by any method of a thermosetting film forming method of curing the resin and a light curing film forming method.

熱硬化製膜法は、数十μｍ〜数百μｍの厚膜でも硬化を均一に進めることができ、特に、架橋して３次元網目構造が形成されてなる熱硬化型ポリマーマトリクスは、強靭でありながら反りや硬化むらが小さく良質なシートや膜を得ることができるという利点を有している。特許文献２には、エポキシドを含むバインダー前駆体中に、多官能アミン化合物が表面に配位してなる量子ドットを分散した波長変換層形成用組成物を熱硬化製膜法により製膜することにより波長変換層を形成することが記載されている。   In the thermosetting film forming method, even a thick film of several tens μm to several hundreds μm can be uniformly cured, and in particular, a thermosetting polymer matrix formed by crosslinking to form a three-dimensional network structure is tough and It has an advantage of being able to obtain a high quality sheet or film with small warpage and uneven curing, though. In Patent Document 2, a composition for forming a wavelength conversion layer in which a quantum dot formed by coordinating a polyfunctional amine compound on the surface is dispersed in a binder precursor containing epoxide is formed into a film by a thermosetting film forming method. It is described that the wavelength conversion layer is formed by

また、特許文献２には、波長変換層形成用組成物中に、量子ドットの配位子である多官能アミン化合物を過剰に添加しておき、多官能アミン化合物とエポキシドとの熱硬化反応により３次元網目構造を有するポリマーマトリクスを形成することが記載されている。   Further, in Patent Document 2, a polyfunctional amine compound which is a ligand of a quantum dot is added in excess to the composition for forming a wavelength conversion layer, and the thermosetting reaction between the polyfunctional amine compound and the epoxide is performed. It is described to form a polymer matrix having a three-dimensional network structure.

特許文献３には、熱硬化製膜法により形成されるポリマーマトリクスとして、架橋ポリマーや熱硬化エポキシ材料が用いられる旨の記載がある   Patent Document 3 describes that a crosslinked polymer or a thermosetting epoxy material is used as a polymer matrix formed by a thermosetting film forming method.

米国特許出願公開第二０１２／０１１３６７２号明細書U.S. Patent Application Publication No. 21/0113672 特表２０１３−５４４０１８号公報Japanese Patent Publication No. 2013-544018 gazette 特表２０１４−５３１７６２号公報JP-A-2014-531762

特許文献２に記載の多官能アミン化合物とエポキシドとの熱硬化反応により得られるポリマーマトリクスは、多官能アミン化合物によりポリマーマトリクスの３次元網目構造が形成されてなる。多官能アミン化合物は、求核性が高くエポキシ化合物やイソシアネート等との反応活性に優れ、低温でも硬化が進みやすいという利点を有する一方で、一般に長期間の光照射によって反応を起こして黄変することが知られており、アミン化合物によりポリマーマトリクスの３次元網目構造が形成されてなるポリマーマトリクスも経時による黄変の可能性が高い。波長変換膜は、ポリマーマトリクス中に蛍光体が分散されてなり、層内に入射した励起光により蛍光体が励起されて発せられる蛍光を利用して白色光を出射するものであるため、波長変換膜のポリマーマトリクスの黄変は、出射光の強度や色味の変化を招く虞がある。   The polymer matrix obtained by the thermosetting reaction of the polyfunctional amine compound and epoxide described in Patent Document 2 has a three-dimensional network structure of the polymer matrix formed by the polyfunctional amine compound. While multifunctional amine compounds have the advantage of high nucleophilicity and excellent reaction activity with epoxy compounds, isocyanates, etc., and curing tends to proceed even at low temperatures, they generally cause a reaction to cause yellowing upon prolonged irradiation with light It is known that a polymer matrix in which a three-dimensional network structure of a polymer matrix is formed by an amine compound also has a high possibility of yellowing over time. The wavelength conversion film is formed by dispersing the fluorescent substance in a polymer matrix, and emitting white light using fluorescence emitted by exciting the fluorescent substance by excitation light incident in the layer. Yellowing of the polymer matrix of the film may cause changes in the intensity and tint of the emitted light.

特許文献３には、上記したように、架橋ポリマーや熱硬化エポキシ材料がポリマーマトリクスとして例示されているが、適切なポリマーマトリクス材料としては、架橋ポリマーや熱硬化エポキシ材料ではなく、線状ポリマーマトリクスが挙げられており、架橋ポリマーや熱硬化エポキシ材料を用いたポリマーマトリクスの具体的な組成や実施例の記載はない。   As described above, Patent Document 3 exemplifies crosslinked polymers and thermosetting epoxy materials as a polymer matrix, but suitable polymer matrix materials include linear polymer matrices, not crosslinked polymers and thermosetting epoxy materials. There is no description of the specific composition or example of the polymer matrix using the crosslinked polymer or the thermosetting epoxy material.

また、上記経時による黄変は、波長変換膜としてのポリマーマトリクスのみならず、蛍光体の蛍光を利用するポリマー成形体に共通して、その性能劣化を引き起こす原因となりうるものである。   In addition, yellowing due to the above-mentioned aging can be a cause of deterioration of performance common to not only a polymer matrix as a wavelength conversion film but also a polymer molded body using the fluorescence of a fluorescent substance.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、熱硬化製膜が可能であり、且つ、反りや硬化むらが小さく、耐光性及び長期信頼性に優れる蛍光成形体を製造可能な蛍光体分散組成物を提供することを目的とするものである。
本発明はまた、反りや硬化むらが小さく、且つ、耐光性に優れ、出射光の強度及び色味の長期信頼性に優れる蛍光成形体、波長変換膜、及びそれを備えた波長変換部材、バックライトユニット、液晶表示装置を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is capable of producing a thermosetting molded film, and capable of producing a fluorescent molded article which is small in warpage and uneven curing and excellent in light resistance and long-term reliability. It is an object of the present invention to provide a composition.
The present invention also provides a fluorescent molded article, a wavelength conversion film, a wavelength conversion member provided with the same, and a wavelength conversion film, which are small in warpage and uneven curing, excellent in light resistance, and excellent in long-term reliability of emitted light intensity and color. An object of the present invention is to provide a light unit and a liquid crystal display device.

本発明者は、溶剤等の揮発を経ずに熱硬化するバインダー前駆体中に蛍光体を分散してなる蛍光体分散組成物において、熱硬化反応によりバインダーの三次元網目構造となる熱硬化性化合物としての多官能１級アミン、多官能２級アミンの含有量を低く抑制するか、熱硬化性化合物としてこれらのアミンを使用しないことで、上記の目的を達成しうることを見出した。   The present inventors have found that a phosphor dispersion composition in which a phosphor is dispersed in a binder precursor that is thermally cured without volatilization of a solvent or the like is a thermosetting resin that forms a three-dimensional network structure of the binder by a thermosetting reaction. It has been found that the above object can be achieved by suppressing the content of polyfunctional primary amines and polyfunctional secondary amines as compounds low or not using these amines as thermosetting compounds.

すなわち、本発明の蛍光体分散組成物は、
三次元網目構造を有するバインダー中に少なくとも１種の蛍光体が分散されて含まれてなる蛍光成形体を形成する蛍光体分散組成物であって、
少なくとも１種の蛍光体と、熱硬化反応によりバインダ−を形成するバインダー前駆体とを含んでなり、
バインダー前駆体が、熱硬化反応により三次元網目構造を形成する少なくとも１種の熱硬化性化合物を含み、
熱硬化性化合物としての多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量が蛍光体分散組成物の全質量に対し０．１質量％以下としている。 That is, the phosphor dispersion composition of the present invention is
What is claimed is: 1. A phosphor dispersion composition for forming a phosphor molded body comprising at least one phosphor dispersed in a binder having a three-dimensional network structure,
And at least one phosphor, and a binder precursor that forms a binder by a thermosetting reaction,
The binder precursor comprises at least one thermosetting compound which forms a three-dimensional network structure by a thermosetting reaction.
The total content of the multifunctional primary amine and the multifunctional secondary amine as the thermosetting compound is 0.1% by mass or less with respect to the total mass of the phosphor dispersion composition.

ここで、「熱硬化性化合物としての多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量が蛍光体分散組成物の全質量に対し０．１質量％以下である」とは、熱硬化性化合物として多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量が蛍光体分散組成物の全質量に対し、０質量％であることを含むものとする。
また、本明細書において、「三次元網目構造を有する」とは、共有結合のみによって構成された三次元網目構造を少なくとも有することを意味するが、共有結合のみによって構成された三次元網目構造に加えてさらに水素結合やイオン結合のような非共有結合を伴ってより複雑な三次元網目構造を形成していてもよいものとする。共有結合のみによって構成された三次元網目構造を有するかどうかは、バインダーがいかなる溶媒にも溶解しないこと（但し、化学構造の分解を伴わない場合に限る）、且つ、融解を起こさないことによって検知することができる。 Here, “the total content of the polyfunctional primary amine and the polyfunctional secondary amine as the thermosetting compound is 0.1% by mass or less with respect to the total mass of the phosphor dispersion composition” means “thermal curing” The total content of the multifunctional primary amine and the multifunctional secondary amine as the organic compound is 0% by mass with respect to the total mass of the phosphor dispersion composition.
Furthermore, in the present specification, "having a three-dimensional network structure" means having at least a three-dimensional network structure constituted only by covalent bonds, but in a three-dimensional network structure constituted only by covalent bonds In addition, it is possible to form a more complicated three-dimensional network structure with non-covalent bonds such as hydrogen bonds and ionic bonds. Whether the binder has a three-dimensional network structure constituted only by covalent bonds is detected by the fact that the binder does not dissolve in any solvent (but only in the case where decomposition of the chemical structure does not occur) and melting does not occur. can do.

本発明の蛍光体分散組成物の好ましい態様としては、熱硬化性化合物が、多価イソシアネートとポリオールを含む態様が挙げられる。かかる構成において、多価イソシアネートは、環状脂肪族（脂環族）イソシアネート及び／または鎖状脂肪族イソシアネートであることが好ましい。また、かかる構成において、バインダー前駆体に、多価イソシアネートとポリオールとの熱硬化反応を促進する反応促進剤を含むことがより好ましい。   As a preferable embodiment of the phosphor dispersion composition of the present invention, an embodiment in which the thermosetting compound contains a polyvalent isocyanate and a polyol can be mentioned. In such a configuration, the polyvalent isocyanate is preferably a cyclic aliphatic (alicyclic) isocyanate and / or a linear aliphatic isocyanate. Further, in such a configuration, it is more preferable that the binder precursor contains a reaction accelerator that promotes the thermosetting reaction of the polyvalent isocyanate and the polyol.

また、本発明の蛍光体分散組成物の、その他の好ましい態様としては、熱硬化性化合物が、エポキシドとカルボン酸無水物を含み、バインダー前駆体に、エポキシドとカルボン酸無水物との熱硬化反応を促進する反応促進剤を含む態様が挙げられる。   In another preferable embodiment of the phosphor dispersion composition according to the present invention, the thermosetting compound contains an epoxide and a carboxylic acid anhydride, and the binder precursor includes a thermosetting reaction of the epoxide and the carboxylic acid anhydride. The aspect which contains the reaction promoter which accelerates | stimulates is mentioned.

また、本発明の蛍光体分散組成物の、熱硬化反応が熱重合反応である場合の好ましい態様としては、熱硬化性化合物が、エポキシドを含み、バインダー前駆体に熱重合反応の熱重合開始剤を含む態様が挙げられる。   Moreover, as a preferable aspect in case the thermosetting reaction of the phosphor dispersion composition of the present invention is a thermal polymerization reaction, the thermosetting compound contains an epoxide, and a thermal polymerization initiator for the thermal polymerization reaction to the binder precursor is preferable. The aspect containing is mentioned.

本発明の蛍光成形体は、上記本発明の蛍光体分散組成物を熱硬化させて形成されたものである。   The fluorescent molded article of the present invention is formed by thermally curing the above-described phosphor dispersed composition of the present invention.

本発明の波長変換膜は、基材上に、上記本発明の蛍光体分散組成物を塗布して蛍光体分散組成物の塗膜を形成し、塗膜を熱硬化させることによって形成されてなる。
本発明の波長変換部材は、上記本発明の波長変換膜を備えてなる。 The wavelength conversion film of the present invention is formed by applying the phosphor dispersion composition of the present invention onto a substrate to form a coating of the phosphor dispersion composition and thermally curing the coating. .
The wavelength conversion member of the present invention comprises the above-mentioned wavelength conversion film of the present invention.

本発明のバックライトユニットは、
一次光を出射する面状光源と、
面状光源上に備えられてなる上記本発明の波長変換部材と、
波長変換部材を挟んで面状光源と対向配置される再帰反射性部材と、
面状光源を挟んで波長変換部材と対向配置される反射板とを備えたバックライトユニットであって、
波長変換部材は、面状光源から出射された一次光の少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、蛍光からなる二次光を含む光を少なくとも出射するものである。 The backlight unit of the present invention is
A planar light source that emits primary light;
The wavelength conversion member of the present invention provided on a planar light source,
A retroreflective member disposed opposite to a planar light source with a wavelength conversion member interposed therebetween;
A backlight unit comprising a reflection plate disposed opposite to a wavelength conversion member with a planar light source interposed,
The wavelength conversion member emits fluorescence using at least a part of the primary light emitted from the planar light source as excitation light, and emits at least light including secondary light made of fluorescence.

本発明の液晶表示装置は、上記本発明のバックライトユニットと、
バックライトユニットの再帰反射性部材側に対向配置された液晶ユニットとを備えてなる。 The liquid crystal display device of the present invention comprises the backlight unit of the present invention,
And a liquid crystal unit disposed opposite to the retroreflective member side of the backlight unit.

本発明の蛍光体分散組成物は、励起光照射により蛍光を発する蛍光体がバインダー中に分散されてなる蛍光成形体の、熱硬化反応による形成に用いられるものであり、熱硬化反応により形成されるバインダ−の前駆体に、熱硬化反応により三次元網目構造を形成する少なくとも１種の熱硬化性化合物を含み、熱硬化性化合物としての多官能１級アミン、多官能２級アミンの合計含有量が蛍光体分散組成物全質量に対し０．１質量％以下としている。かかる構成によれば、長時間の光照射で生じるアミン化合物の反応による黄変を未然に防ぐことができるため、数十μｍ〜数百μｍの厚膜であっても反りや硬化むらが小さい膜を製膜できるという熱硬化製膜の利点を有し、且つ、耐光性に優れ、長期信頼性に優れる蛍光成形体を製造することができる。本発明によれば、反りや硬化むらが小さく、且つ、耐光性に優れ、出射光の強度及び色味の長期信頼性に優れる蛍光成形体、波長変換膜、及びそれを備えた波長変換部材、バックライトユニット、液晶表示装置を提供することができる。   The phosphor-dispersed composition of the present invention is used for the formation of a fluorescent molded body in which a fluorescent substance that emits fluorescence upon irradiation with excitation light is dispersed in a binder, and is formed by a thermosetting reaction. A precursor of at least one thermosetting compound capable of forming a three-dimensional network structure by a thermosetting reaction, and containing a total of a polyfunctional primary amine and a polyfunctional secondary amine as a thermosetting compound The amount is 0.1% by mass or less based on the total mass of the phosphor dispersion composition. According to this configuration, it is possible to prevent yellowing due to the reaction of an amine compound generated by light irradiation for a long time, so that a film with small warpage and uneven curing even with a thick film of several tens of μm to several hundreds of μm It is possible to produce a fluorescent molded article having the advantage of being able to form a film of thermosetting resin and having excellent light resistance and long-term reliability. According to the present invention, there are provided a fluorescent molded article, a wavelength conversion film, and a wavelength conversion member comprising the same, which is small in warpage and curing unevenness, excellent in light resistance, and excellent in long-term reliability of emitted light intensity and tint. A backlight unit and a liquid crystal display can be provided.

本発明にかかる一実施形態のバックライトユニットの概略構成断面図である。It is a schematic structure sectional view of a back light unit of one embodiment concerning the present invention. 本発明にかかる一実施形態の波長変換部材の概略構成断面図である。It is a schematic structure sectional view of a wavelength conversion member of one embodiment concerning the present invention. 本発明にかかる一実施形態の波長変換部材製造装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the wavelength conversion member manufacturing apparatus of one Embodiment concerning this invention. 図３に示す製造装置の部分拡大図である。It is the elements on larger scale of the manufacturing apparatus shown in FIG. 本発明にかかる一実施形態のバックライトユニットを備えた液晶表示装置の概略構成断面図である。It is a schematic structure sectional view of a liquid crystal display provided with a back light unit of one embodiment concerning the present invention.

「蛍光体分散組成物及び蛍光成形体」
本発明の蛍光体分散組成物は、
三次元網目構造を有するバインダー中に少なくとも１種の蛍光体が分散されて含まれてなる蛍光成形体を形成する蛍光体分散組成物であって、
少なくとも１種の蛍光体と、熱硬化反応によりバインダ−を形成するバインダー前駆体とを含んでなり、
バインダー前駆体が、熱硬化反応により三次元網目構造を形成する少なくとも１種の熱硬化性化合物を含み、
熱硬化性化合物としての多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量が蛍光体分散組成物の全質量に対し０．１質量％以下としている。 "Phosphor dispersed composition and fluorescent molded body"
The phosphor dispersion composition of the present invention is
What is claimed is: 1. A phosphor dispersion composition for forming a phosphor molded body comprising at least one phosphor dispersed in a binder having a three-dimensional network structure,
And at least one phosphor, and a binder precursor that forms a binder by a thermosetting reaction,
The binder precursor comprises at least one thermosetting compound which forms a three-dimensional network structure by a thermosetting reaction.
The total content of the multifunctional primary amine and the multifunctional secondary amine as the thermosetting compound is 0.1% by mass or less with respect to the total mass of the phosphor dispersion composition.

［バインダー前駆体］
上記したように、本発明において、バインダー前駆体は、熱硬化反応によりポリマーの三次元網目構造を形成する少なくとも１種の熱硬化性化合物を含み、熱硬化性化合物としての多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量が蛍光体分散組成物の全質量に対し０．１質量％以下である。
熱硬化性化合物としては、多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量が上記範囲内であれば、特に制限されないが、多価イソシアネートとポリオールとの組み合わせを含む態様、エポキシドとカルボン酸無水物との組み合わせを含む態様、及び、熱硬化反応が熱重合反応であり、熱硬化性化合物が、エポキシドを含み、バインダー前駆体に熱重合反応の熱重合開始剤を含む態様が挙げられる。 [Binder precursor]
As described above, in the present invention, the binder precursor contains at least one thermosetting compound that forms a three-dimensional network structure of a polymer by a thermosetting reaction, and is a multifunctional primary amine as a thermosetting compound and The total content of polyfunctional secondary amines is 0.1% by mass or less based on the total mass of the phosphor dispersion composition.
The thermosetting compound is not particularly limited as long as the total content of the polyfunctional primary amine and the polyfunctional secondary amine is within the above range, but an embodiment including a combination of a polyvalent isocyanate and a polyol, an epoxide and a carvone There is an aspect including a combination with an acid anhydride, and an aspect in which the thermosetting reaction is a thermal polymerization reaction, the thermosetting compound contains an epoxide, and the binder precursor includes a thermal polymerization initiator for the thermal polymerization reaction. .

＜多価イソシアネートとポリオールとの組み合わせ＞
多価イソシアネートとポリオールとの組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体を用いた場合、イソシアネート基とポリオールの水酸基との反応によりウレタン結合が形成され、バインダーとしてウレタンポリマーが生成される。このとき、蛍光体分散組成物の全質量に対して０．１質量％より多い多官能１級アミン、多官能２級アミンが存在すると、イソシアネート基の脱ＣＯ反応によるアミン生成反応が促進されてウレタン結合形成反応と競合することになり、波長変換膜中のアミン基濃度が多官能１級アミン、多官能２級アミンの本来の添加量以上に増加する。従って、多価イソシアネートとポリオールとの組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体を用いる場合、熱硬化性化合物としての多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量は、蛍光体分散組成物全質量に対して０．１質量％以下とする。 <Combination of polyvalent isocyanate and polyol>
When a binder precursor containing a combination of a polyvalent isocyanate and a polyol as a thermosetting compound is used, a urethane bond is formed by the reaction of an isocyanate group and a hydroxyl group of the polyol, and a urethane polymer is produced as a binder. At this time, if there is more than 0.1% by mass of polyfunctional primary amine or polyfunctional secondary amine based on the total mass of the phosphor dispersion composition, the amine formation reaction by the CO elimination reaction of isocyanate group is promoted. It will compete with the urethane bond formation reaction, and the amine group concentration in the wavelength conversion film will increase more than the original addition amount of the polyfunctional primary amine and the polyfunctional secondary amine. Therefore, when using a binder precursor containing a combination of a polyvalent isocyanate and a polyol as a thermosetting compound, the total content of the polyfunctional primary amine and the polyfunctional secondary amine as the thermosetting compound is the phosphor dispersion The amount is 0.1% by mass or less based on the total mass of the composition.

本発明の蛍光体分散組成物に好適な多価イソシアネート（２官能以上のイソシアネート）としては、フェニレン−１，３−ジイソシアネート、フェニレン−１，４−ジイソシアネート、１−メトキシフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルフェニレン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ビフェニレン−４，４−ジイソシアネート、３，３−ジメトキシビフェニレン−４，４−ジイソシアネート、３，３−ジメチルビフェニレン−４，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、３，３−ジメトキシジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、シクロブチレン−１，３−ジイソシアネート、シクロペンチレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシレン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシレン−２，６−ジイソシアネート、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−１，３−ビス（メチルイソシアネート）、シクロヘキサン−１，４−ビス（メチルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、ドデカメチレン−１，１２−ジイソシアネート、またはこれらの有機ジイソシアネートの化学量論的過剰量と２官能性活性水素含有化合物との反応により得られる両末端イソシアネートプレポリマー等を挙げることができる。   As polyvalent isocyanate (isocyanate having two or more functional groups) suitable for the phosphor dispersion composition of the present invention, phenylene-1,3-diisocyanate, phenylene-1,4-diisocyanate, 1-methoxyphenylene-2,4-diisocyanate 1-methylphenylene-2,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, biphenylene-4,4- Diisocyanate, 3,3-Dimethoxybiphenylene-4,4-diisocyanate, 3,3-Dimethylbiphenylene-4,4-diisocyanate, Diphenylmethane-2,4-diisocyanate, Diphenylmethane-4,4-diisocyanate, 3,3-Dimethoxydiisocyanate Henylmethane-4,4-diisocyanate, 3,3-dimethyldiphenylmethane-4,4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, cyclobutylene-1,3-diisocyanate, cyclopentylene-1,3-diisocyanate, cyclohexylene 1,3-diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, 1-methylcyclohexylene-2,4-diisocyanate, 1-methylcyclohexylene-2,6-diisocyanate, 1-isocyanate-3,3,5- Trimethyl-5-isocyanatemethylcyclohexane, cyclohexane-1,3-bis (methylisocyanate), cyclohexane-1,4-bis (methylisocyanate), isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane- 2,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, tetramethylene-1,4-diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, dodecamethylene-1,12-diisocyanate, or organic diisocyanates thereof The both-ends isocyanate prepolymer etc. which are obtained by reaction of a stoichiometric excess and a bifunctional active hydrogen containing compound can be mentioned.

また、場合により上記ジイソシアネートとともに、例えばフェニル−１，３，５−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，５，４−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−２，４，４”−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４，４”−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，２，４−テトライソシアネート、ジフェニルメタン−２，５，２，５−テトライソシアネート、シクロヘキサン−１，３，５−トリイソシアネート、シクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、３，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、１，３，５−トリメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、ジシクロヘキシルメタン−２，４，２−トリイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４，４−トリイソシアネート等の３官能以上の有機ポリイソシアネートや、これらの３官能以上の有機ポリイソシアネートの化学量論的過剰量と２官能以上の多官能性活性水素含有化合物との反応により得られる末端イソシアネートプレポリマー等を併用してもよい。以上に挙げた多価イソシアネートは１種単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。また、バインダー前駆体の粘度調整や、得られるウレタンポリマーの物性調整の観点から、適宜単官能性のイソシアネート、例えば、アルキルモノイソシアネートやシクロアルキルモノイソシアネート、芳香族モノイソシアネート及びそれらの誘導体等を加えてもよい。   Further, optionally together with the above diisocyanate, for example, phenyl-1,3,5-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,4-triisocyanate, diphenylmethane-2,5,4-triisocyanate, triphenylmethane-2,4, 4 ′ ′-triisocyanate, triphenylmethane-4,4,4 ′ ′-triisocyanate, diphenylmethane-2,4,2,4-tetraisocyanate, diphenylmethane-2,5,2,5-tetraisocyanate, cyclohexane-1, 3,5-triisocyanate, cyclohexane-1,3,5-tris (methylisocyanate), 3,5-dimethylcyclohexane-1,3,5-tris (methylisocyanate), 1,3,5-trimethylcyclohexane-1 , 3,5- tris (methyl iso Stoichiometry of trifunctional or more organic polyisocyanates such as anate), dicyclohexylmethane-2,4,2-triisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4,4-triisocyanate, and these trifunctional or more organic polyisocyanates A terminal isocyanate prepolymer or the like obtained by the reaction of a specific excess amount with a bifunctional or higher polyfunctional active hydrogen-containing compound may be used in combination. The polyhydric isocyanate mentioned above may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. In addition, from the viewpoint of adjusting the viscosity of the binder precursor and adjusting the physical properties of the resulting urethane polymer, a monofunctional isocyanate such as an alkyl monoisocyanate, a cycloalkyl monoisocyanate, an aromatic monoisocyanate and derivatives thereof are appropriately added. May be

長期間の光照射下での黄変防止の観点からは、環状脂肪族（脂環族）イソシアネート類及び鎖状脂肪族イソシアネート類が好ましく、イソシアネート基が１級炭素に結合しているものが特に好ましい。また、組成物に塗布適性を付与する観点から、上記多価イソシアネートあるいはそれらの混合物は２０℃から６０℃程度の範囲において液体であることが好ましい。   From the viewpoint of preventing yellowing under long-term light irradiation, cyclic aliphatic (alicyclic) isocyanates and linear aliphatic isocyanates are preferable, and those having an isocyanate group bonded to primary carbon are particularly preferable. preferable. Further, from the viewpoint of imparting coating suitability to the composition, the above-mentioned polyvalent isocyanate or a mixture thereof is preferably liquid in the range of about 20 ° C. to 60 ° C.

本発明の蛍光体分散組成物に好適なポリオール（２官能以上のアルコール性水酸基を有する化合物）としては、長期間の光照射下での黄変防止の観点からは、脂肪族ポリオール類及び脂環族ポリオール類がより好ましい。かかるポリオールとしては、エチレングリコール，ジエチレングリコール，ポリエチレングリコール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，ポリプロピレングリコール，１，４−ブタンジオール，ポリテトラメチレングリコール，グリセリン，トリメチロールプロパン，及び，ペンタエリスリトールが挙げられる。
また、グリセリン，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリトールのポリエチレングリコール変性物，ポリプロピレングリコール変性物，ポリテトラメチレングリコール変性物などのジ，トリ，またはテトラアルコール化合物や、
ジカルボン酸とのエステル化反応によって誘導される各種ポリエステルポリオールとして公知なもの、
ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオールなど直鎖アルキレンの末端ジオール類、なども挙げられる。 As a polyol (compound having a bifunctional or higher functional alcoholic hydroxyl group) suitable for the phosphor dispersion composition of the present invention, from the viewpoint of preventing yellowing under light irradiation for a long period, aliphatic polyols and alicyclic Family polyols are more preferred. Such polyols include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,4-butanediol, polytetramethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol.
In addition, di-, tri-, or tetra-alcohol compounds such as glycerin, trimethylol propane, modified polyethylene glycol of pentaerythritol, modified polypropylene glycol, modified poly tetramethylene glycol, etc.
What is known as various polyester polyols derived by esterification reaction with dicarboxylic acid,
Also included are terminal diols of linear alkylene such as hexanediol, heptanediol, octanediol, decanediol, dodecanediol and the like.

上記ポリオールは１種単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。また、組成物に塗布適性を付与する観点から、好ましくは２０℃から６０℃程度の範囲において液体であることが好ましい。また、バインダー前駆体の粘度調整や、得られるウレタンポリマーの物性調整の観点から、適宜モノアルコール類、例えば、アルキルモノアルコール類やシクロアルキルモノアルコール類、単官能フェノール類及びそれらの誘導体等を加えてもよい。   The said polyol may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types. Further, from the viewpoint of imparting coating suitability to the composition, the composition is preferably liquid in the range of about 20 ° C. to 60 ° C. In addition, from the viewpoint of adjusting the viscosity of the binder precursor and adjusting the physical properties of the resulting urethane polymer, suitably add monoalcohols such as alkyl monoalcohols, cycloalkyl monoalcohols, monofunctional phenols and their derivatives, etc. May be

上述した多価イソシアネートとポリオールとの組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体は、イソシアネート基と水酸基との反応が１対１の量比で起こることからその混合比は各官能基の当量比が１対１である場合に互いに過不足なく反応が完了すると考えられるが、得られるウレタンポリマーの各種物性を適宜調節するために、その当量比を調節してもよい。好ましくは、多価イソシアネートのイソシアネート当量と、ポリオールの水酸基当量との当量比が、１：０．８〜１：１．２の範囲であることが好ましく、１：０．９〜１：１．１の範囲であることがより好ましい。   The binder precursor containing the combination of the above-described polyvalent isocyanate and polyol as a thermosetting compound is such that the reaction between the isocyanate group and the hydroxyl group takes place at a ratio of 1 to 1 and the mixing ratio is the equivalent ratio of each functional group When it is 1: 1, the reaction is considered to be completed without excess or deficiency. However, in order to properly adjust various physical properties of the resulting urethane polymer, the equivalent ratio may be adjusted. Preferably, the equivalent ratio of the isocyanate equivalent of the polyvalent isocyanate to the hydroxyl equivalent of the polyol is preferably in the range of 1: 0.8 to 1: 1.2, preferably 1: 0.9 to 1: 1. More preferably, it is in the range of 1.

イソシアネート基を余剰に含む構成とした蛍光体分散組成物とすることにより、形成された成形体に含まれるイソシアネート基が、成形体内に浸入した水分と反応して水分を捕捉する機能（ゲッター機能）を有する蛍光成形体を形成することができる。また、水酸基を余剰に含む構成とした蛍光体分散組成物とすることにより、形成された成形体のポリマーマトリクス（バインダー）の凝集力を高めてバリア性の高い蛍光成形体を形成することができる。   By using a phosphor dispersion composition having an excess of isocyanate groups, the isocyanate groups contained in the formed body react with the water that has entered the body to capture the water (getter function) Can be formed. In addition, by using a phosphor dispersion composition having an excess of hydroxyl groups, it is possible to enhance the cohesion of the polymer matrix (binder) of the formed molded body and to form a fluorescent molded body with high barrier properties. .

また、多価イソシアネートとポリオールとの組み合わせとの組み合わせを熱硬化性化合物として含む態様において、バインダー前駆体に多価イソシアネートとポリオールとの熱硬化反応を促進する反応促進剤を含むことがより好ましい。反応促進剤を加えることにより、イソシアネートと水酸基の反応が加速され、低温でも良好なウレタンポリマーを生成することが可能になる。好ましく用いられる反応促進剤として、テトラアルキルアンモニウム塩類、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）やジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）等の環状アミジン類及びその塩、１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン（ＤＡＢＣＯ）等の環状アミン類、ピリジン類、イミダゾール類の窒素原子含有複素芳香族化合物及びその塩類、アルキル錫化合物及びその塩類、アルキル亜鉛化合物及びその塩類、ジルコニウム化合物、チタニウム化合物類、アルキルアルミニウム類、ホウ酸類が好適に用いられる。反応促進剤は触媒的に作用し反応で消費されることがないため、微量でも充分その効果を発揮することができる。具体的な添加量としては、バインダー前駆体全質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜３質量％が更に好ましい。   Moreover, in the aspect which contains the combination of the combination of a polyvalent isocyanate and a polyol as a thermosetting compound, it is more preferable to include the reaction accelerator which promotes the thermosetting reaction of a polyvalent isocyanate and a polyol in a binder precursor. The addition of the reaction accelerator accelerates the reaction of isocyanate and hydroxyl group, and enables formation of a good urethane polymer even at low temperature. As preferred reaction accelerators, cyclic amidines such as tetraalkylammonium salts, diazabicycloundecene (DBU) and diazabicyclononene (DBN) and salts thereof, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] Cyclic amines such as octane (DABCO), pyridines, nitrogen-containing heteroaromatic compounds and salts thereof of imidazoles, alkyl tin compounds and salts thereof, alkyl zinc compounds and salts thereof, zirconium compounds, titanium compounds, alkyl aluminum And boric acids are preferably used. Since the reaction promoter acts catalytically and is not consumed in the reaction, even a slight amount can sufficiently exert its effect. As a specific addition amount, 0.1-10 mass% is preferable with respect to the binder precursor total mass, 0.5-5 mass% is more preferable, 1-3 mass% is still more preferable.

アンモウニウム塩、環状アミン類を反応促進剤として用いる場合は、不純物として微量の１級、２級アミン類が含まれうる。従って、これらの化合物を反応促進剤として用いる場合は、不純物量が極力少なくなるように精製して用いることが好ましく、反応促進剤に含まれる不純物量を定量の上、組成物全質量に対して０．１質量％以下になるよう調整することが好ましく、０．０５質量％以下になるようにすることがより好ましい。この含量以下であれば、バインダー前駆体を反応させる際にイソシアネートと不純物のアミン類が速やかに反応してウレア結合に転化して１級アミン、２級アミンが消失し、長期間の光照射下での黄変を未然に防ぐことができ、且つ、本来起こるべき多価イソシアネートとポリオールとの反応によるウレタンポリマー生成過程及びその物性に顕著な影響を及ぼさないようにすることができる。   When ammonium salts and cyclic amines are used as reaction accelerators, trace amounts of primary and secondary amines may be contained as impurities. Therefore, when using these compounds as a reaction accelerator, it is preferable to use it after purification so as to minimize the amount of impurities, and the amount of impurities contained in the reaction accelerator is quantified relative to the total mass of the composition. It is preferable to adjust so as to be 0.1% by mass or less, and more preferable to be 0.05% by mass or less. If the content is less than this content, when reacting the binder precursor, the isocyanate and the amine of the impurity react rapidly to be converted to a urea bond and the primary amine and the secondary amine disappear, and under long-term light irradiation Yellowing can be prevented in advance, and it is possible not to significantly affect the urethane polymer formation process and the physical properties thereof due to the reaction between the originally intended polyvalent isocyanate and the polyol.

＜エポキシドとカルボン酸無水物との組み合わせ＞
エポキシドとカルボン酸無水物との組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体を用いる場合は、バインダー前駆体に、エポキシドとカルボン酸無水物との熱硬化反応を促進する反応促進剤を同時に含む態様とする。この組合せにおいては、反応促進のため１００℃の加熱が必要な場合があり、このとき、０．１質量％より多い多官能１級アミン、多官能２級アミンが存在すると、熱による活性化によりアミンを起因とした急速な着色が見られる場合があるため、熱硬化性化合物としての多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量は、蛍光体分散組成物全質量に対して０．１質量％以下とする。 Combination of Epoxide and Carboxylic Anhydride
In the case of using a binder precursor containing a combination of an epoxide and a carboxylic acid anhydride as a thermosetting compound, an embodiment in which the binder precursor simultaneously contains a reaction accelerator that promotes the thermal curing reaction of the epoxide and the carboxylic acid anhydride I assume. In this combination, heating at 100 ° C. may be required to accelerate the reaction, and at this time, if there is more than 0.1% by mass of a polyfunctional primary amine or a polyfunctional secondary amine, thermal activation may be performed. The total content of the polyfunctional primary amine and the polyfunctional secondary amine as the thermosetting compound is 0 based on the total mass of the phosphor dispersion composition, since rapid coloring due to amines may be observed. .1 mass% or less.

エポキシドとカルボン酸無水物と反応促進剤の組み合わせを本発明のバインダー前駆体として用いた場合、エポキシドとカルボン酸無水物とが逐次縮重合反応を行うことによりエステル結合を生じ、ポリエステルポリマーを生成する。エポキシドを過剰に用いた場合はエポキシド同士の連鎖重合が並列で生起することもあり、エポキシド重合物とポリエステルポリマーとの混合物となることもある。   When a combination of an epoxide, a carboxylic anhydride and a reaction accelerator is used as the binder precursor of the present invention, an ester bond is generated by performing a sequential polycondensation reaction between the epoxide and the carboxylic anhydride to form a polyester polymer . When epoxides are used in excess, chain polymerization of epoxides may sometimes occur in parallel, and may result in a mixture of epoxide polymers and polyester polymers.

本発明におけるエポキシドとは、エポキシ基の開環重合反応が可能な環状エーテル化合物一般（エポキシ化合物やオキシラン化合物等）を指す。これらはエピクロルヒドリンを出発原料とした合成によって得ることができ、また、不飽和炭化水素の炭素間二重結合を酸化することによっても得ることができる。具体的には、グリシジル基やシクロヘキセンオキシド基を含む化合物類が例示される。例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから誘導されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンから誘導されるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂である。長期間の光照射下における黄変をより効率的に抑制するため、エポキシドには芳香環を含まないことが好ましく、例えば、飽和炭化水素のみの骨格で構成されたエポキシドや、芳香族を含むエポキシドの芳香環を水素添加して環状アルキルとしたエポキシドが好ましい。   Epoxide in the present invention refers to cyclic ether compounds in general (such as epoxy compounds and oxirane compounds) capable of ring-opening polymerization reaction of an epoxy group. These can be obtained by synthesis using epichlorohydrin as a starting material, and can also be obtained by oxidizing the carbon-carbon double bond of unsaturated hydrocarbon. Specifically, compounds containing a glycidyl group or a cyclohexene oxide group are exemplified. For example, bisphenol A type epoxy resin derived from bisphenol A and epichlorohydrin, bisphenol F type epoxy resin derived from bisphenol F and epichlorohydrin, bisphenol S type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, bisphenol A Novolak type epoxy resin, bisphenol F novolac type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, diphenyl ether type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin. In order to more efficiently suppress yellowing under long-term light irradiation, it is preferable that the epoxide does not contain an aromatic ring, for example, an epoxide composed of a skeleton of only a saturated hydrocarbon, or an epoxide containing an aromatic group. Epoxides which are hydrogenated to form a cyclic alkyl are preferred.

具体例としては、グリシジルエーテル類として、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，６−ジメチロールパーフルオロヘキサンジグリシジルエーテル、及び、これらの化合物のポリエチレンオキサイド変性物、ポリプロピレンオキサイド変性物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラヒドロフランジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールトリオールトリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールトリオールトリグリシジルエーテルなどが挙げられる。   Specific examples thereof include, as glycidyl ethers, diglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, 1,4-bis (2,3-epoxypropoxyperfluoroisopropyl) cyclohexane, sorbitol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl Ether, resorcin diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, dibromophenyl glycidyl ether, dibromo neopentyl glycol diglycidyl ether, 1 2,2,7,8-diepoxyoctane, 1,6-dimethylolperfluorohexane diglycidyl ether And polyethylene oxide-modified products of these compounds, polypropylene oxide-modified products, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetrahydrofuran diglycidyl ether, polyethylene glycol triol triglycidyl ether, polypropylene glycol triol triglycidyl ether, etc. Can be mentioned.

グリシジルエステル類として、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチル化ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロピロメリット酸などの芳香族ジカルボン酸水素添加物のグリシジルエステル、コハク酸、アルケニルコハク酸、ナジック酸、メチルナジック酸、マレイン化脂肪酸、ドデセニルコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類のグリシジルエステル化合物、及びこれらのポリエチレンオキサイド変性物、ポリプロピレンオキサイド変性物などが挙げられる。   Examples of glycidyl esters include glycidyl esters of hydrogenated aromatic dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methylated hexahydrophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, and hexahydro pyromellitic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid Glycidyl ester compounds of aliphatic dicarboxylic acids such as nadic acid, methyl nadic acid, maleinized fatty acid, dodecenyl succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, eicosan dicarboxylic acid, and polyethylene oxide-modified compounds thereof And polypropylene oxide-modified products.

不飽和炭化水素の酸化により合成されるアルキルオキサイド類として、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく、具体例としては、４，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）ジフェニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルオキシラン、１，２，５，６−ジエポキシ−４，７−メタノペルヒドロインデン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−３，４−エポキシ−１，３−ジオキサン−５−スピロシクロヘキサン、１，２−エチレンジオキシ−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメタン）、４，５−エポキシ−２．−メチルシクロヘキシルメチル−４，５−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレングリコール−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ジ−２，３−エポキシシクロペンチルエーテルや、以下に示す化合物等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   As alkyl oxides synthesized by oxidation of unsaturated hydrocarbons, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferable, and specific examples thereof include 4,4-bis (2,3-epoxypropoxyperfluoroisopropyl) diphenyl ether, 3, 4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexyloxirane, 1,2,5,6-diepoxy-4,7-methanoperhydroindene, 2- (3,4-epoxy Cyclohexyl) -3,4-epoxy-1,3-dioxane-5-spirocyclohexane, 1,2-ethylenedioxy-bis (3,4-epoxycyclohexylmethane), 4,5-epoxy-2. -Methylcyclohexylmethyl-4,5-epoxy-2-methylcyclohexanecarboxylate, ethylene glycol-bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), bis- (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, di-2, The 3-epoxy cyclopentyl ether, the compound shown below, etc. are mentioned. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

カルボン酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、メチル化テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル化ヘキサヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水コハク酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物などの脂環族ポリカルボン酸無水物類、マレイン酸無水物、リノレン酸無水物、リノール酸無水物、エレオステアリン酸無水物、ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ドデカンジカルボン酸無水物、エイコサンジカルボン酸無水物などの脂肪族ポリカルボン酸無水物類などが挙げられる。反応性の観点からは、脂環族ポリカルボン酸無水物が好ましい。これは、カルボン酸無水物が形成する環状構造の歪みが大きいほど反応性がよく、より低温及び、あるいは、より短時間で、カルボン酸無水物とエポキシドとの反応が進行するためである。   Examples of carboxylic acid anhydrides include tetrahydrophthalic anhydride, methylated tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrotrimellitic anhydride, hexahydropyromanitic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylated hexahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, Alicyclic polycarboxylic acid anhydrides such as methyl butenyltetrahydrophthalic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, succinic anhydride, methylcyclohexene dicarboxylic acid anhydride, maleic acid anhydride, linolenic acid anhydride, linoleic acid anhydride, And aliphatic polycarboxylic acid anhydrides such as eleostearic acid anhydride, polyadipic acid anhydride, polyazelaic acid anhydride, polysebacic acid anhydride, dodecanedicarboxylic acid anhydride, eicosane dicarboxylic acid anhydride, and the like. From the viewpoint of reactivity, alicyclic polycarboxylic acid anhydrides are preferred. This is because the greater the distortion of the cyclic structure formed by the carboxylic acid anhydride, the better the reactivity, and the reaction between the carboxylic acid anhydride and the epoxide proceeds at a lower temperature and / or in a shorter time.

エポキシドとカルボン酸無水物との反応は、反応の活性化エネルギーが高く反応進行に高温を必要とするため、反応促進剤を加えて活性化エネルギーを下げる必要がある。ゆえに、本発明では反応促進剤を加える。これにより、好適な処理温度及び処理時間の範囲でエポキシドとカルボン酸無水物との反応を完結させることができ、成分の熱劣化による着色や不純物の生成を抑制し、本発明の効果をより好ましく発揮することができる。   Since the reaction between epoxide and carboxylic acid anhydride requires a high activation energy for the reaction and requires a high temperature for the reaction to proceed, it is necessary to add a reaction accelerator to lower the activation energy. Therefore, in the present invention, a reaction promoter is added. Thereby, the reaction between the epoxide and the carboxylic acid anhydride can be completed within the range of suitable processing temperature and processing time, and the generation of coloring and impurities due to thermal deterioration of the components can be suppressed, and the effect of the present invention is more preferable It can be demonstrated.

好ましい反応促進剤としては、エポキシ化合物の硬化触媒として利用可能な各種の金属の有機錯塩類、金属塩類、エナミン類、アンモニウム塩類、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）やジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）の環状アミジン類及びその塩、１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン（ＤＡＢＣＯ）などの環状アミン類、ピリジン類、イミダゾール類の窒素原子含有複素芳香族化合物及びその塩類、３級アミノフェノール類、ボレート類、イミダゾリウム塩、リン化合物類などが利用可能である。特に、潜在性触媒として公知であるものが好ましい。詳細は「新エポキシ樹脂」（垣内 弘編著、昭晃堂）に記載がある。反応促進剤は触媒的に作用し反応で消費されることがないため、微量でも充分その効果を発揮することができる。具体的な添加量としては、バインダー前駆体全質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。   Preferred reaction accelerators include organic complex salts of various metals that can be used as curing catalysts for epoxy compounds, metal salts, enamines, ammonium salts, diazabicycloundecene (DBU) and diazabicyclononene (DBN). Cyclic amidines and salts thereof, cyclic amines such as 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), pyridines, nitrogen-containing heteroaromatic compounds of imidazoles and salts thereof, tertiary aminophenol And borates, imidazolium salts, phosphorus compounds and the like can be used. In particular, those known as latent catalysts are preferred. The details are described in "New Epoxy Resin" (Hiroshi Kakiuchi, Shoshodo). Since the reaction promoter acts catalytically and is not consumed in the reaction, even a slight amount can sufficiently exert its effect. As a specific addition amount, 0.1-10 mass% is preferable with respect to the binder precursor total mass, 0.5-8 mass% is more preferable, 1-5 mass% is still more preferable.

アンモニウム塩、アミジン類、環状アミン類を反応促進剤として用いる場合は、不純物として微量の１級、２級アミン類が含まれうる。従って、これらの化合物を反応促進剤として用いる場合は、不純物量が極力少なくなるように精製して用いることが好ましく、反応促進剤に含まれる不純物量を定量の上、組成物全量に対して０．１質量％以下になるよう調整することが好ましく、０．０５質量％以下になるようにすることがより好ましい。この含量以下であれば、バインダー前駆体を反応させる際にエポキシドと不純物のアミン類が速やかに反応してウレア結合に転化して１級アミン、２級アミンが消失し、長期間の光照射下での黄変を未然に防ぐことができ、かつ、本来起こるべきエポキシドとカルボン酸無水物との反応によるバインダー生成過程及びその物性に顕著な影響を及ぼさないようにすることができる。また、反応初期の反応活性化を目的として、０．１質量％以下の添加量の範囲においては意図的に多官能１級アミン、２多官能級アミン化合物を添加して、反応促進剤の補助剤としてもよい。   When ammonium salts, amidines and cyclic amines are used as reaction accelerators, trace amounts of primary and secondary amines may be contained as impurities. Therefore, when using these compounds as reaction accelerators, it is preferable to use after purification so that the amount of impurities is as small as possible, and the amount of impurities contained in the reaction accelerators is quantified to 0% with respect to the total amount of the composition. It is preferable to adjust to be 1% by mass or less, and more preferable to be 0.05% by mass or less. If the content is less than this content, when reacting the binder precursor, the epoxide and the amine of the impurity react rapidly to be converted to the urea bond and the primary amine and the secondary amine disappear, and under long-term light irradiation Yellowing can be prevented in advance, and the process of binder formation by the reaction between the epoxide and the carboxylic acid anhydride which should occur naturally can not be significantly affected. In addition, in order to activate the reaction at the initial stage of the reaction, the addition of a polyfunctional primary amine and a bi-functional amine compound is intentionally added in the range of the addition amount of 0.1% by mass or less to assist the reaction accelerator It may be an agent.

上述したエポキシドとカルボン酸無水物との組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体は、エポキシドとカルボン酸無水物基との反応が１対１の量比で起こることからその混合比は各官能基の当量比が１対１である場合に互いに過不足なく反応が完了すると考えられるが、得られるバインダーの各種物性を適宜調節するために、その当量比を調節することができる。好ましくは、エポキシドの官能基当量と、酸無水物の官能基当量との当量比が、１：０．８〜１：１．１が好ましく、１：０．９〜１：１がより好ましい。   The binder precursor containing the combination of the above-mentioned epoxide and carboxylic acid anhydride as a thermosetting compound is such that the reaction between the epoxide and the carboxylic acid anhydride group takes place at a ratio of 1 to 1 and the mixing ratio is each functional When the equivalent ratio of groups is 1: 1, the reaction is considered to be completed without excess or deficiency. However, in order to properly adjust various physical properties of the obtained binder, the equivalent ratio can be adjusted. Preferably, the equivalent ratio of the functional group equivalent of epoxide and the functional group equivalent of acid anhydride is preferably 1: 0.8 to 1: 1.1, and more preferably 1: 0.9 to 1: 1.

また、上記では、エポキシドとカルボン酸無水物との組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体を用いる場合について説明したが、エポキシドに代えてオキセタニル基の開環重合反応が可能な環状エーテル化合物（オキセタン化合物）とした組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体も、上記と同様に好適に使用することができる。   Moreover, although the case where the binder precursor which contains the combination of an epoxide and a carboxylic acid anhydride as a thermosetting compound was used above was described, it replaces with an epoxide and the cyclic ether compound which can carry out ring-opening polymerization reaction of oxetanyl group ( The binder precursor which contains the combination as an oxetane compound as a thermosetting compound can also be used suitably similarly to the above.

＜エポキシドと熱重合開始剤との組み合わせ＞
本発明の蛍光体分散組成物の、熱硬化反応が熱重合反応である場合の好ましい態様としては、熱硬化性化合物がエポキシドを含み、バインダー前駆体に熱重合反応の熱重合開始剤を含む態様が挙げられる。
使用するエポキシドとしては、既に述べたエポキシド類が好適に用いられる。特に、環状脂肪族エポキシド類が、反応速度に優れ、得られるバインダーの酸素バリア性及び水蒸気バリア性に優れるため、より好ましい。
この組合せにおいては、重合反応がイオン重合となり膜中が酸性または塩基性に偏ることになるが、この場合に、蛍光体分散組成物全質量に対して０．１質量％より多い多官能１級アミン、多官能２級アミンが存在すると、熱重合開始剤がカチオン重合開始剤の場合は重合反応を抑制するため多量の開始剤を必要とする結果、内部のイオン濃度が上昇して着色の原因となる。また、熱重合開始剤がアニオン重合開始剤である場合、多官能１級アミン、多官能２級アミン上の水素原子の引き抜きが起こりやすくなって着色が加速される原因となりうる。ゆえに、熱硬化性化合物としての多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量は、蛍光体分散組成物全質量に対して０．１質量％以下とする。 <Combination of epoxide and thermal polymerization initiator>
In a preferred embodiment of the phosphor-dispersed composition of the present invention where the thermosetting reaction is a thermal polymerization reaction, an embodiment in which the thermosetting compound contains an epoxide and the binder precursor contains a thermal polymerization initiator for the thermal polymerization reaction Can be mentioned.
As the epoxide to be used, the already mentioned epoxides are suitably used. In particular, cyclic aliphatic epoxides are more preferable because they are excellent in the reaction rate and excellent in the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the obtained binder.
In this combination, the polymerization reaction becomes ionic polymerization and the film becomes acidic or basic. In this case, the multifunctional primary more than 0.1% by mass with respect to the total mass of the phosphor dispersion composition In the presence of an amine or a multifunctional secondary amine, when the thermal polymerization initiator is a cationic polymerization initiator, a large amount of initiator is required to inhibit the polymerization reaction, and as a result, the internal ion concentration increases to cause coloring. It becomes. When the thermal polymerization initiator is an anionic polymerization initiator, extraction of hydrogen atoms on the polyfunctional primary amine and the polyfunctional secondary amine tends to occur, which may cause coloration to be accelerated. Therefore, the total content of the polyfunctional primary amine and the polyfunctional secondary amine as the thermosetting compound is 0.1% by mass or less with respect to the total mass of the phosphor dispersion composition.

熱重合開始剤としては、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩化合物類、三フッ化ホウ素や、
ハロゲン化亜鉛，ハロゲン化錫，ハロゲン化アルミニウム，ハロゲン化鉄などのルイス酸化合物と３級アミン類や窒素原子含有複素芳香族類との錯塩類、
上述したイミダゾール類、環状アミジン類、及びそれらと有機酸との塩などが例示される。 As thermal polymerization initiators, onium salt compounds such as iodonium salts, sulfonium salts and phosphonium salts, boron trifluoride, and the like
Complex salts of Lewis acid compounds such as zinc halides, tin halides, aluminum halides and iron halides with tertiary amines and nitrogen-containing heteroaromatics,
Examples of the above-mentioned imidazoles, cyclic amidines, and salts thereof with organic acids are exemplified.

重合形式は、カチオン重合（熱重合開始剤例：オニウム塩化合物類）であってもよいし、アニオン重合（熱重合開始剤例：イミダゾール類）であってもよい。これらの熱重合開始剤は、その成分の少なくとも一部、または、不純物や分解物に求核性の高い物質が含まれると、蛍光体の表面に吸着してしまいエポキシドの反応速度を弱めたり、同時に蛍光体分散組成物に含まれる蛍光体の発光効率に影響を及ぼすことがある。従って、熱重合開始剤には、求核性の高い成分、特に、１級アミン及び２級アミン類の含有量が少なくなるようにすることが好ましい。   The polymerization type may be cationic polymerization (example of thermal polymerization initiator: onium salt compounds) or anionic polymerization (example of thermal polymerization initiator: imidazoles). These thermal polymerization initiators are adsorbed on the surface of the phosphor when at least a part of the component, or a substance with high nucleophilicity is contained in the impurities or decomposition products, and the reaction rate of the epoxide is decreased, At the same time, the luminous efficiency of the phosphor contained in the phosphor dispersion composition may be affected. Therefore, it is preferable to reduce the content of highly nucleophilic components, in particular, primary amines and secondary amines in the thermal polymerization initiator.

また、長期間の光照射下での黄変を防ぐ観点からも、１級アミン及び２級アミン類の含有量が少なくなるよう設計することが好ましい。具体的には、予め不純物の混入を防ぐ、あるいは、除去を行う、もしくは、熱重合開始剤の添加量を少なく抑えることによって、調製済みの組成物全質量に対し、１級アミン及び２級アミン類が２質量％以下とすることが好ましく、１質量％以下とすることがより好ましい。更に、熱重合開始剤は芳香環の数が少ないことが好ましい。芳香環を持たない熱重合開始剤（例：環状アミジン類及びその塩類）が特に好ましい。   Further, also from the viewpoint of preventing yellowing under long-term light irradiation, it is preferable to design the content of the primary amine and the secondary amines to be small. Specifically, primary amines and secondary amines with respect to the total mass of the already prepared composition by preventing contamination of the impurities in advance, removing them, or suppressing the addition amount of the thermal polymerization initiator in a small amount. It is preferable that the amount be 2% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. Furthermore, the thermal polymerization initiator preferably has a small number of aromatic rings. Particularly preferred are thermal polymerization initiators having no aromatic ring (eg, cyclic amidines and salts thereof).

熱重合開始剤は触媒的に作用し反応で消費されることがないため、微量でも充分その効果を発揮することができる。具体的な添加量としては、バインダー前駆体全質量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。   The thermal polymerization initiator acts catalytically and is not consumed in the reaction, so even small amounts can sufficiently exert its effect. As a specific addition amount, 0.1-10 mass% is preferable with respect to the binder precursor total mass, 0.5-8 mass% is more preferable, 1-5 mass% is still more preferable.

また、上記では、エポキシドと熱重合開始剤との組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体を用いる場合について説明したが、エポキシドに代えてオキセタニル基の開環重合反応が可能な環状エーテル化合物（オキセタン化合物）とした組み合わせを熱硬化性化合物として含むバインダー前駆体も、上記と同様に好適に使用することができる。   Moreover, although the case where the binder precursor which contains the combination of an epoxide and a thermal-polymerization initiator as a thermosetting compound was used above was demonstrated, the cyclic ether compound which can carry out the ring-opening polymerization reaction of oxetanyl group instead of epoxide ( The binder precursor which contains the combination as an oxetane compound as a thermosetting compound can also be used suitably similarly to the above.

［蛍光体］
本発明の蛍光体分散組成物には、公知の各種蛍光体を用いることができる。例えば、希土類ドーピングガーネット、ケイ酸塩、アルミン酸塩、リン酸塩、セラミックス蛍光体、硫化物蛍光体、窒化物蛍光体等の無機蛍光体、および、有機蛍光染料および有機蛍光顔料を始めとする有機蛍光物質などである。また、半導体微粒子に希土類をドープした蛍光体、及び、半導体のナノ微粒子（量子ドット、量子ロッド）も好適に用いられる。 [Phosphor]
Various known phosphors can be used for the phosphor dispersion composition of the present invention. For example, inorganic fluorescent substances such as rare earth doped garnet, silicates, aluminates, phosphates, ceramic fluorescent substances, sulfide fluorescent substances, nitride fluorescent substances, and organic fluorescent dyes and organic fluorescent pigments It is an organic fluorescent material or the like. In addition, phosphors in which semiconductor particles are doped with rare earths, and semiconductor nanoparticles (quantum dots, quantum rods) are also suitably used.

長期間の光照射に耐えうる良好な耐久性を有する点で、本発明の蛍光体分散組成物に含まれる蛍光体としては、無機蛍光体及び量子ドットが好ましい。特に、表示装置用の光源に用いる波長変換膜等に本発明の組成物を利用する場合、色再現性に優れた光源を提供する観点から、発光スペクトルの強度半値幅は狭いことが好ましいことから、量子ドットは特に好ましい蛍光体である。   Inorganic phosphors and quantum dots are preferable as the phosphor contained in the phosphor dispersion composition of the present invention in that they have good durability that can withstand long-term light irradiation. In particular, when the composition of the present invention is used for a wavelength conversion film or the like used as a light source for a display device, from the viewpoint of providing a light source excellent in color reproducibility, it is preferable that the half intensity width of the emission spectrum is narrow. , Quantum dots are particularly preferred phosphors.

蛍光体は、バインダー前駆体に分散して添加され、バインダー前駆体が反応によりバインダーへと転化する際に、分散された状態が保持されることでバインダー中に蛍光体が分散された状態を実現する。
蛍光体をバインダー前駆体へ添加する際は、微粒子として調製したこれら蛍光体をバインダー前駆体もしくはその構成素材のいずれかに加えて適切な方法で分散して本発明の蛍光体分散組成物を得てもよいし、溶剤中に蛍光体微粒子が分散された分散液を調製し、バインダー前駆体にこの分散液を加えた後に分散液の溶剤を適宜減量または除去して本発明の蛍光体分散組成物を得てもよい。 The phosphor is dispersed and added to the binder precursor, and when the binder precursor is converted to the binder by the reaction, the dispersed state is maintained to realize the state in which the phosphor is dispersed in the binder Do.
When the phosphor is added to the binder precursor, the phosphor prepared as fine particles is added to either the binder precursor or its constituent material and dispersed by an appropriate method to obtain the phosphor dispersion composition of the present invention The phosphor dispersion composition of the present invention may be prepared by preparing a dispersion in which phosphor fine particles are dispersed in a solvent, adding the dispersion to the binder precursor, and then appropriately reducing or removing the solvent of the dispersion. You may get a thing.

蛍光体は１種単独で用いることもできるが、所望の蛍光スペクトルが得られるように、異なる波長のものを複数混ぜて使用してもよいし、異なる素材構成の蛍光体同士の組み合わせ（例えば、希土類ドーピングガーネットと量子ドットとの組み合わせ）として用いてもよい。   The phosphors may be used alone or in combination of two or more of different wavelength so as to obtain a desired fluorescence spectrum, or a combination of phosphors of different material configurations (for example, It may be used as a combination of a rare earth doped garnet and a quantum dot.

本発明の蛍光体分散組成物における蛍光体の含有量は、蛍光体分散組成物の全質量に対して、所望の蛍光強度が得られるように調整されるが、例えば蛍光体分散組成物の全質量に対して０．０１〜３０質量％の範囲が好ましく、０．０５〜２０質量％がより好ましく、０．１〜１０質量％が更に好ましい。   The content of the phosphor in the phosphor dispersion composition of the present invention is adjusted so as to obtain a desired fluorescence intensity with respect to the total mass of the phosphor dispersion composition, for example, all of the phosphor dispersion composition The range of 0.01-30 mass% is preferable with respect to mass, 0.05-20 mass% is more preferable, 0.1-10 mass% is still more preferable.

量子ドットについては、例えば特開２０１２−１６９２７１号公報段落００６０〜００６６を参照することができるが、ここに記載のものに限定されるものではない。量子ドットとしては、市販品を何ら制限なく用いることができる。量子ドットの発光波長は、通常、粒子の組成、サイズ、ならびに、組成及びサイズ、により調整することができる。   Although a Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-169271 paragraph 0060-0066 can be referred, for example about a quantum dot, It is not limited to the thing as described here. As a quantum dot, a commercial item can be used without any restriction. The emission wavelength of the quantum dot can be generally adjusted by the composition, size, and the composition and size of the particle.

量子ドットを蛍光体として用いた場合、発明者らは、従来の１級アミンまたは２級アミンを含む蛍光体分散組成物を用いて得られた蛍光成形体では、上記黄変の問題に加え、蛍光の発光効率が初期から低下する場合があることを見出した。この現象について、発明者らは以下のメカニズムを推測している。   When a quantum dot is used as a phosphor, the inventors have found that, in addition to the problem of yellowing, in the case of a fluorescent molded body obtained using a conventional phosphor dispersion composition containing primary amine or secondary amine, It has been found that the luminous efficiency of fluorescence may decrease from the beginning. The inventors speculate the following mechanism for this phenomenon.

量子ドットは、発光特性の調整および分散性の付与（凝集の防止）を目的として、電子供与性の配位子とともに用いられるのが一般的である。これらの電子供与性の配位子として、例えばトリオクチルホスフィンオキサイド（ＴＯＰＯ）等の置換ホスフィンオキサイド類、オクチルホスフィン酸等の置換ホスフィン酸類、オクチルホスホン酸等の置換ホスホン酸類、１級アミン類、２級アミン類などの単座配位子を用いることが知られている。しかし、バインダー前駆体に含まれる熱硬化性化合物として１級アミンまたは２級アミンを使用する場合、これらは３次元架橋を構成するために多官能のアミンである必要があり、こうした化合物は必然的に複座配位子としての作用を有するため、単座配位子よりも配位能が高くなる。本発明者は、上記の作用の結果、多官能１級アミンまたは多官能２級アミンの熱硬化性化合物を含むバインダー前駆体を含む量子ドット分散組成物は、これら多官能１級アミンや多官能２級アミンが、意図せず量子ドットに元々配位している配位子と配位子交換を起こし、量子ドット本来の発光性能を損なったものと考えている。   Quantum dots are generally used together with an electron donating ligand for the purpose of adjusting light emission characteristics and imparting dispersibility (preventing aggregation). Examples of these electron-donating ligands include substituted phosphine oxides such as trioctyl phosphine oxide (TOPO), substituted phosphinic acids such as octyl phosphinic acid, substituted phosphonic acids such as octyl phosphonic acid, primary amines, 2 It is known to use monodentate ligands such as secondary amines. However, when using a primary amine or a secondary amine as a thermosetting compound contained in a binder precursor, these must be polyfunctional amines to constitute a three-dimensional crosslink, and such compounds are inevitable. The coordination ability is higher than that of monodentate ligands because it has an action as a polydentate ligand. As a result of the above-described action, the present inventors have found that a quantum dot dispersion composition containing a binder precursor containing a thermosetting primary group compound or a thermosetting secondary group compound is a compound of these multifunctional primary amines and multifunctional amines. It is thought that secondary amines cause ligand exchange with a ligand that is originally coordinated to the quantum dot unintentionally, and the light emission performance inherent to the quantum dot is impaired.

本発明の蛍光体分散組成物は、既に述べてきたように、バインダー前駆体の熱硬化性化合物として多官能１級アミンまたは多官能２級アミンを全質量に対して０．１質量％以下で含む構成としていることから、電子供与性が低く、量子ドットに元々配位している配位子と配位子交換による影響を小さく抑制できる。従って、蛍光体として量子ドットを用いた場合においても、上記配位子交換による影響を小さく抑制でき、量子ドット本来の発光性能を発現可能なものとなる。以上より、蛍光体として量子ドットを用いた場合は、本発明の蛍光体分散組成物は、上記本発明の課題を解決する効果に加え、量子ドット本来の発光性能を発現可能な蛍光成形体、波長変換層、波長変換体を得られるという効果を奏する。配位能の尺度としては、酸解離定数（ｐＫａ）を指標とすることができる。すなわち、量子ドットの配位子より低い酸解離定数を有するバインダー前駆体を用いることが好ましいひとつの様態である。   The phosphor-dispersed composition of the present invention, as described above, contains at most 0.1% by mass, based on the total mass, of polyfunctional primary amines or polyfunctional secondary amines as a thermosetting compound of a binder precursor. Due to the constitution, the electron donating property is low, and the influence of ligand exchange with the ligand originally coordinated to the quantum dot can be suppressed small. Therefore, even when a quantum dot is used as a fluorescent substance, the influence by the above-mentioned ligand exchange can be suppressed small, and the light emission performance inherent to the quantum dot can be exhibited. As described above, when a quantum dot is used as the phosphor, the phosphor dispersion composition of the present invention is a fluorescent molded body capable of expressing the light emission performance inherent to the quantum dot, in addition to the effects for solving the problems of the present invention. The wavelength conversion layer and the wavelength converter can be obtained. As a measure of coordination ability, an acid dissociation constant (pKa) can be used as an indicator. That is, it is one aspect preferable to use a binder precursor having an acid dissociation constant lower than that of the quantum dot ligand.

［その他の添加剤］
本発明の蛍光体分散組成物には、必要に応じ各種の機能性添加剤を加えることができる。例えば、基材等への塗布適性を付与するための粘度調整剤（チキソトロピー付与剤）、比重調整剤、反応性希釈剤、溶剤、レベリング剤、消泡剤等、基材との密着を改良するための密着改良剤、表面エネルギー調整剤、長期間の光照射下での劣化を防止するための酸化防止剤、ラジカルスカベンジャー、水分ゲッター剤、酸素ゲッター剤等、所望の蛍光発光スペクトルを得るためのＵＶ吸収剤、可視光吸収剤、ＩＲ吸収剤等、蛍光体の分散を補助するための分散助剤、ミセル化剤、粘度調製剤等、フィルム等の成形体を形成する際の力学特性、表面特性を調節するための可塑剤、脆性改良剤、帯電防止剤、防汚剤、フィラー等、成形体の光学特性を調節するための屈折率調整剤、光散乱剤等などである。 [Other additives]
Various functional additives can be added to the phosphor dispersion composition of the present invention as required. For example, adhesion to a substrate, such as a viscosity modifier (thixotropy-imparting agent), a specific gravity regulator, a reactive diluent, a solvent, a leveling agent, an antifoamer, etc., for imparting coating suitability to a substrate, etc. is improved Adhesion improvers, surface energy modifiers, antioxidants to prevent deterioration under long-term light irradiation, radical scavengers, moisture getters, oxygen getters, etc. to obtain the desired fluorescence emission spectrum Dispersion characteristics such as UV absorbers, visible light absorbers, IR absorbers, etc., dispersion aids for assisting the dispersion of phosphors, micelle agents, viscosity adjusters, etc. Plasticizers for adjusting the properties, brittleness improvers, antistatic agents, antifouling agents, fillers, etc., refractive index adjusters for adjusting the optical properties of molded articles, light scattering agents, etc.

＜蛍光体分散組成物の調製方法＞
本発明の蛍光体分散組成物は、上述の素材を混合することにより得ることができる。ただし、イソシアネート基と水酸基、エポキシドとカルボン酸無水物基、及び、熱重合開始剤とエポキシド、等のように、上記熱硬化性化合物及びその熱硬化反応に寄与する反応促進剤や熱重合開始剤は、混合しただけで微量ずつ反応が始まり、その際に生じる反応熱によって更に反応が加速し意図せずに反応が進行する虞がある。ゆえに、これらの組み合わせを混合してから熱を印加し反応を進行させるまでの時間は短いほうが好ましい。あるいは、冷却により意図しない反応の進行を抑えておくことが好ましい。 <Preparation Method of Phosphor-Dispersed Composition>
The phosphor dispersion composition of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned materials. However, reaction accelerators and thermal polymerization initiators that contribute to the above-mentioned thermosetting compound and its thermosetting reaction, such as isocyanate group and hydroxyl group, epoxide and carboxylic acid anhydride group, thermal polymerization initiator and epoxide, etc. The reaction may be initiated in small amounts only by mixing, and the reaction may be further accelerated by the heat of reaction generated at that time, and the reaction may proceed unintentionally. Therefore, it is preferable that the time from mixing these combinations to applying heat and advancing the reaction is short. Alternatively, it is preferable to suppress the progress of the unintended reaction by cooling.

蛍光体分散組成物の調製方法の好適な態様としては、上述の組み合わせを個別に調製し、製膜工程（塗布工程）の直前に混合する方法が挙げられる。例えば、多価イソシアネートとポリオールとの組み合わせにおいては、多価イソシアネート液と、ポリオール液とをそれぞれ調製し、使用の直前に混合する。上述の方法によって添加される蛍光体及びその他の添加剤は、多価イソシアネート液かポリオール液かのいずれか一方、または、両方に予め混合しておけばよい。反応促進剤を用いる場合は、反応促進剤はイソシアネート基に活性なため、ポリオール液側にのみ混合しておくことが好ましい。混合は、ミキシングタンクを用いても攪拌混合してもよいし、スタティックミキサーを用いて送液ライン内で行ってもよい。   As a suitable aspect of the preparation method of a fluorescent substance dispersion composition, the method of separately preparing the above-mentioned combination and mixing just before a film forming process (coating process) is mentioned. For example, in the combination of a polyvalent isocyanate and a polyol, a polyvalent isocyanate liquid and a polyol liquid are respectively prepared and mixed immediately before use. The phosphor and other additives to be added by the above-mentioned method may be mixed in advance into either one or both of the polyisocyanate liquid and the polyol liquid. When using a reaction accelerator, since the reaction accelerator is active to an isocyanate group, it is preferable to mix only on the polyol liquid side. The mixing may be performed using a mixing tank or stirring and mixing may be performed in a liquid feed line using a static mixer.

また、水分及び酸素は、本発明で好適に用いられるバインダー前駆体の反応を阻害する虞や、硬化後の膜中でバインダー及び蛍光体の劣化を誘起する虞があるため、蛍光体分散組成物中から除去しておくことが好ましい。ゆえに、調製から混合に至るまでの工程は気密タンクを用いて水分及び酸素を充分に除去した環境下で行うことが好ましい。例えばこのような工程は、リキッド・コントロール社（米国）から入手可能な気密型自動調液装置（商品名：ポシラティオ（POSIRATIO））を用いることにより実現が可能である。系中には不活性ガス、例えば乾燥した窒素ガスをフローさせ、適宜、溶存酸素及び溶存水分を除去することで、系中から酸素及び水分を除去することができる。   In addition, there is a risk that water and oxygen may inhibit the reaction of the binder precursor suitably used in the present invention, and may cause deterioration of the binder and the phosphor in the film after curing, so that the phosphor dispersed composition It is preferable to remove from inside. Therefore, it is preferable to carry out the steps from preparation to mixing in an environment in which water and oxygen are sufficiently removed using an airtight tank. For example, such a process can be realized by using an airtight automatic liquid preparation apparatus (trade name: POSIRATIO) available from Liquid Control (USA). Oxygen and moisture can be removed from the system by flowing an inert gas such as dry nitrogen gas into the system and removing the dissolved oxygen and dissolved water as appropriate.

同様に、エポキシドとカルボン酸無水物とを用いる場合は、エポキシド液とカルボン酸無水物液とをそれぞれ調製する。この際、反応促進剤はエポキシドに対して活性であり、カルボン酸無水物液側にのみ混合しておくことが望ましい。また、エポキシドと熱重合開始剤とを用いる場合は、熱重合開始剤が液状であれば必要に応じ反応性希釈剤等に希釈した液とエポキシド液とを個別に調製してもよいし、熱重合開始剤が固体状の場合は微量のエポキシドに溶解して充分に冷却した副エポキシド液と、主エポキシド液とを個別に調製してもよい。   Similarly, in the case of using an epoxide and a carboxylic acid anhydride, an epoxide solution and a carboxylic acid anhydride solution are respectively prepared. At this time, it is desirable that the reaction accelerator be active with respect to the epoxide and be mixed only on the side of the carboxylic anhydride liquid. When an epoxide and a thermal polymerization initiator are used, if the thermal polymerization initiator is liquid, a liquid diluted with a reactive diluent or the like and an epoxide liquid may be separately prepared, if necessary. When the polymerization initiator is solid, it is possible to separately prepare a sub-epoxide solution which is dissolved in a small amount of epoxide and sufficiently cooled, and a main epoxide solution.

また、混合した後のバインダー前駆体を、充分に冷却しておくことも好ましい一態様である。この際は冷却により分散した蛍光体や、添加した各種機能性添加剤が凝集または析出しないように充分注意して冷却温度を設定する必要がある。   In addition, it is also a preferable embodiment to sufficiently cool the binder precursor after being mixed. In this case, it is necessary to set the cooling temperature with due care so that the phosphor dispersed by cooling and the various functional additives added do not aggregate or precipitate.

［蛍光成形体］
本発明の蛍光体分散組成物は、バインダー前駆体を熱硬化させることによりバインダーに転化して蛍光成形体を得ることができる。蛍光成形体の形状をシート状、フィルム状、ロッド状、帯状、ダイス状、レンズ状、その他種々の形状に成形し、更に基材や他の機能層と組み合わせることで、種々の波長変換部材として利用することができる。また、基材上にドット状や格子状のパターンを形成するように成形して用いてもよいし、キャビティ内に充填して成形してもよい。 [Fluorescent molded body]
The phosphor dispersion composition of the present invention can be converted into a binder by thermally curing a binder precursor to obtain a fluorescent molded body. As a variety of wavelength conversion members by molding the shape of the fluorescent molded body into a sheet, film, rod, strip, die, lens, or other various shapes and further combining it with a base material and other functional layers It can be used. Moreover, it may be molded so as to form a dot-like or lattice-like pattern on the substrate, or it may be filled in a cavity and molded.

以上述べたように、本発明の蛍光体分散組成物は、励起光照射により蛍光を発する蛍光体がバインダー中に分散されてなる蛍光成形体の、熱硬化反応による形成に用いられるものであり、熱硬化反応により形成されるバインダ−の前駆体に、熱硬化反応により三次元網目構造を形成する少なくとも１種の熱硬化性化合物を含み、熱硬化性化合物としての多官能１級アミン、多官能２級アミンの合計含有量が蛍光体分散組成物全質量に対し０．１質量％以下としている。かかる構成によれば、長時間の光照射で生じるアミン化合物の反応による黄変を未然に防ぐことができるため、数十μｍ〜数百μｍの厚膜であっても反りや硬化むらが小さい膜を製膜できるという熱硬化製膜の利点を有し、且つ、耐光性に優れ、長期信頼性に優れる蛍光成形体を製造することができる。
従って、本発明の蛍光体分散組成物を熱硬化させて形成されてなる蛍光成形体は、反りや硬化むらが小さく、且つ、耐光性に優れ、出射光の強度及び色味の長期信頼性に優れている。 As described above, the phosphor dispersion composition of the present invention is used for the formation by heat curing reaction of a phosphor molded body in which a phosphor that emits fluorescence upon irradiation with excitation light is dispersed in a binder, A precursor of a binder formed by a thermosetting reaction includes at least one thermosetting compound that forms a three-dimensional network structure by a thermosetting reaction, and is a polyfunctional primary amine as a thermosetting compound, and a polyfunctional compound. The total content of secondary amines is 0.1% by mass or less based on the total mass of the phosphor dispersion composition. According to this configuration, it is possible to prevent yellowing due to the reaction of an amine compound generated by light irradiation for a long time, so that a film with small warpage and uneven curing even with a thick film of several tens of μm to several hundreds of μm It is possible to produce a fluorescent molded article having the advantage of being able to form a film of thermosetting resin and having excellent light resistance and long-term reliability.
Therefore, a fluorescent molded product formed by thermally curing the phosphor dispersion composition of the present invention has small warpage and uneven curing, is excellent in light resistance, and has long-term reliability of emitted light intensity and tint. Are better.

「波長変換部材及びバックライトユニット」
上記本発明の蛍光体分散組成物を熱硬化させて形成されたシート状、フィルム状の蛍光成形体は、液晶表示装置のバックライトを構成する波長変換部材に備えられてなる波長変換層として好適である。 "Wavelength conversion member and backlight unit"
The sheet-like or film-like fluorescent molded article formed by thermally curing the above-described phosphor-dispersed composition of the present invention is suitable as a wavelength conversion layer provided in a wavelength conversion member constituting a backlight of a liquid crystal display device It is.

図面を参照して、本発明にかかる一実施形態の波長変換部材及びそれを備えたバックライトユニットについて説明する。図１は、本実施形態の波長変換部材を備えたバックライトユニットの概略構成断面図であり、図２は、本実施形態の波長変換部材の概略構成断面図である。本明細書の図面において、視認しやすくするために各部の縮尺を適宜変更して示してある。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。   A wavelength conversion member according to an embodiment of the present invention and a backlight unit provided with the same will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic configuration cross-sectional view of a backlight unit provided with a wavelength conversion member of the present embodiment, and FIG. 2 is a schematic configuration cross-sectional view of a wavelength conversion member of the present embodiment. In the drawings of this specification, the scale of each part is appropriately changed and shown for easy visual recognition. In addition, the numerical range represented using "-" in this specification means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.

図１に示されるように、バックライトユニット２は、一次光（青色光ＬＢ）を出射する光源１Ａと光源１Ａから出射された一次光を導光させて出射させる導光板１Ｂとからなる面状光源１Ｃと、面状光源１Ｃ上に備えられてなる波長変換部材１Ｄと、波長変換部材１Ｄを挟んで面状光源１Ｃと対向配置される再帰反射性部材２Ｂと、
面状光源１Ｃを挟んで波長変換部材１Ｄと対向配置される反射板２Ａとを備えており、波長変換部材１Ｄは、面状光源１Ｃから出射された一次光ＬＢの少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、この蛍光からなる二次光（ＬＧ，ＬＲ）及び波長変換部材１Ｄを透過した一次光ＬＢを出射するものである。 As shown in FIG. 1, the backlight unit 2 has a planar shape including a light source 1A for emitting primary light (blue light LB) and a light guide plate 1B for guiding and emitting the primary light emitted from the light source 1A. A light source 1C, a wavelength conversion member 1D provided on the planar light source 1C, and a retroreflective member 2B disposed opposite to the planar light source 1C with the wavelength conversion member 1D interposed therebetween;
The reflection plate 2A is disposed so as to face the wavelength conversion member 1D with the planar light source 1C interposed therebetween, and the wavelength conversion member 1D uses at least a portion of the primary light LB emitted from the planar light source 1C as excitation light. It emits fluorescence, and emits secondary light (LG, LR) of the fluorescence and primary light LB transmitted through the wavelength conversion member 1D.

図２に示されるように、波長変換部材１Ｄは、励起光により励起されて蛍光を発光する量子ドットを含む波長変換層３０と、波長変換層３０の両面に備えられている基板１１，２１とを有しており、基材１１と２１の波長変換層３０側の面には、有機バリア層１２ａ，２２ａと無機バリア層１２ｂ，２２ｂとを有するバリア層１２，２２が基材１１と２１に接して形成されている。また、基材１１は、波長変換層３０側の面と反対側の面に、凹凸構造を付与する凹凸付与層１３を備えている。本実施形態において、凹凸付与層（マット層）１３は、光拡散層としての機能も有している。   As shown in FIG. 2, the wavelength conversion member 1 D includes a wavelength conversion layer 30 including quantum dots that emit fluorescence by being excited by excitation light, and substrates 11 and 21 provided on both sides of the wavelength conversion layer 30. The barrier layers 12 and 22 having the organic barrier layers 12a and 22a and the inorganic barrier layers 12b and 22b are provided on the surfaces of the substrates 11 and 21 on the surface of the substrates 11 and 21 on the wavelength conversion layer 30 side. It is formed in contact. Moreover, the base material 11 equips the surface on the opposite side to the surface by the side of the wavelength conversion layer 30 with the unevenness imparting layer 13 which provides an uneven structure. In the present embodiment, the unevenness imparting layer (mat layer) 13 also has a function as a light diffusion layer.

図１において、波長変換部材１Ｄから出射されたＬＢ，ＬＧ，ＬＲは、再帰反射性部材２Ｂに入射し、入射した各光は、再帰反射性部材２Ｂと反射板２Ａとの間で反射を繰り返し、何度も波長変換部材１Ｄを通過する。その結果、波長変換部材１Ｄでは充分な量の励起光（青色光ＬＢ）が波長変換層３０内の量子ドット３０Ａ、３０Ｂによって吸収され、必要な量の蛍光（ＬＧ，ＬＲ）が発光し、再帰反射性部材２Ｂから白色光ＬＷが具現化されて出射される。
以下、波長変換部材１Ｄの各構成要素について説明する。 In FIG. 1, LB, LG, and LR emitted from the wavelength conversion member 1D are incident on the retroreflective member 2B, and each incident light is repeatedly reflected between the retroreflective member 2B and the reflector 2A. , Passes through the wavelength conversion member 1D many times. As a result, in the wavelength conversion member 1D, a sufficient amount of excitation light (blue light LB) is absorbed by the quantum dots 30A and 30B in the wavelength conversion layer 30, and the necessary amount of fluorescence (LG, LR) is emitted White light LW is embodied and emitted from the reflective member 2B.
Hereinafter, each component of wavelength conversion member 1D is explained.

［波長変換層（波長変換膜）］
本実施形態において、波長変換層（波長変換膜）３０は、基材１１の表面にバリア層１２を備えてなるバリアフィルム１０（または、基材２１の表面にバリア層２２を備えてなるバリアフィルム２０）上に、上記本発明の蛍光体分散組成物を塗布して蛍光体分散組成物の塗膜を形成し、塗膜を熱硬化させることによって形成されてなり、有機マトリックス３０Ｐ中に青色光ＬＢにより励起されて蛍光（赤色光）ＬＲを発光する量子ドット（蛍光体）３０Ａと、青色光ＬＢにより励起されて蛍光（緑色光）ＬＧを発光する量子ドット（蛍光体）３０Ｂが分散されてなる。なお、図２において量子ドット３０Ａ，３０Ｂは、視認しやすくするために大きく記載してあるが、実際は、例えば、波長変換層３０の厚み５０〜１００μｍに対し、量子ドットの直径は２〜７ｎｍ程度である。 [Wavelength conversion layer (wavelength conversion film)]
In the present embodiment, the wavelength conversion layer (wavelength conversion film) 30 is the barrier film 10 including the barrier layer 12 on the surface of the substrate 11 (or the barrier film including the barrier layer 22 on the surface of the substrate 21). 20) On the above, the phosphor dispersion composition of the present invention is applied to form a coating film of the phosphor dispersion composition, and the coating film is thermally cured to form blue light in the organic matrix 30P. A quantum dot (phosphor) 30A which is excited by LB to emit fluorescence (red light) LR and a quantum dot (phosphor) 30B which is excited by blue light LB to emit fluorescence (green light) LG is dispersed. Become. In addition, although the quantum dots 30A and 30B are largely described in FIG. 2 for easy visual recognition, in fact, for example, the diameter of the quantum dots is about 2 to 7 nm with respect to the thickness 50 to 100 μm of the wavelength conversion layer 30. It is.

既に述べたように、表示装置用の光源に用いる波長変換膜では、色再現性に優れた光源を提供する観点から、発光スペクトルの強度半値幅は狭い量子ドットが、含まれる蛍光体として好ましい。   As described above, from the viewpoint of providing a light source having excellent color reproducibility, the wavelength conversion film used for a light source for a display device is preferably a phosphor containing a quantum dot having a narrow intensity half width of the emission spectrum.

量子ドットとしては発光特性の異なる二種以上の量子ドットを含むことができ、本実施形態において、量子ドットは、青色光ＬＢにより励起されて蛍光（赤色光）ＬＲを発光する量子ドット３０Ａと、青色光ＬＢにより励起されて蛍光（緑色光）ＬＧを発光する量子ドット３０Ｂである。また、紫外光ＬＵＶにより励起されて蛍光（赤色光）ＬＲを発光する量子ドット３０Ａと、紫外光ＬＵＶにより励起されて蛍光（緑色光）ＬＧを発光する量子ドット３０Ｂと、紫外光ＬＵＶにより励起されて蛍光（青色光）ＬＢを発光する量子ドット３０Ｃ（図示せず）を含むこともできる。   The quantum dots may include two or more types of quantum dots having different light emission characteristics. In the present embodiment, the quantum dots are excited by blue light LB to emit a fluorescence (red light) LR, and The quantum dots 30B are excited by the blue light LB to emit fluorescence (green light) LG. Also, quantum dots 30A that are excited by ultraviolet light LUV to emit fluorescence (red light) LR, quantum dots 30B that are excited by ultraviolet light LUV to emit fluorescence (green light) LG, and excited by ultraviolet light LUV It may also include quantum dots 30C (not shown) that emit fluorescent (blue light) LB.

公知の量子ドットには、６００ｎｍ以上６８０ｎｍ以下の範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット３０Ａ、５２０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下の範囲の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット３０Ｂ、４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長帯域に発光中心波長を有する量子ドット３０Ｃ（青色光を発光）が知られている。   The known quantum dots include a quantum dot 30A having an emission center wavelength in a wavelength band of 600 nm to 680 nm, a quantum dot 30B having an emission center wavelength in a wavelength band of 520 nm to 560 nm, a wavelength of 400 nm to 500 nm A quantum dot 30C (emitting blue light) having a light emission center wavelength in a wavelength band is known.

量子ドットについては、上記の記載に加えて、例えば特開２０１２−１６９２７１号公報段落００６０〜００６６を参照することができるが、ここに記載のものに限定されるものではない。量子ドットとしては、市販品を何ら制限なく用いることができる。量子ドットの発光波長は、通常、粒子の組成、サイズにより調整することができる。   With regard to quantum dots, in addition to the above description, for example, JP-A-2012-169271 paragraphs 0060 to 0066 can be referred to, but the present invention is not limited to the one described herein. As a quantum dot, a commercial item can be used without any restriction. The emission wavelength of the quantum dot can usually be adjusted by the composition and size of the particle.

量子ドットは、上記蛍光体分散組成物に粒子の状態で添加してもよく、溶媒に分散した分散液の状態で添加してもよい。分散液の状態で添加することが量子ドットの粒子の凝集を抑制する観点から好ましい。ここで使用される溶媒は、特に限定されるものではない。量子ドットは、蛍光体分散組成物の全量１００質量部に対して、例えば０．０１〜１０質量部程度添加することができる。   The quantum dots may be added to the phosphor dispersion composition in the form of particles, or may be added in the form of a dispersion dispersed in a solvent. It is preferable to add in the state of a dispersion liquid from the viewpoint of suppressing the aggregation of the particles of the quantum dot. The solvent used here is not particularly limited. The quantum dots can be added, for example, about 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the phosphor dispersion composition.

蛍光体分散組成物において、量子ドットの含有量は、重合性組成物に含まれる硬化性化合物の全質量に対し０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましい。   In the phosphor dispersion composition, the content of the quantum dots is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total mass of the curable compound contained in the polymerizable composition.

波長変換層３０は、上記本発明の蛍光体分散組成物を熱硬化して形成されてなるので、反りや硬化むらが小さく、且つ、耐光性に優れ、出射光の強度及び色味の長期信頼性に優れている。   The wavelength conversion layer 30 is formed by heat curing the phosphor dispersion composition of the present invention, so warpage and uneven curing are small, and the light resistance is excellent, and long-term reliability of emitted light intensity and tint is achieved. It is excellent in sex.

シート状またはフィルム状の形態において、波長変換層３０は強靭であることが好ましい。すなわち、引張りや折り曲げにおいても破断、クラック等の破壊や伸びによる永久変形を起こさないことが好ましい。既に基材等に積層されている波長変換層についてこれらの特性を評価するには、基材等の不必要な構成部材を切削もしくは研磨等で物理的に除去して波長変換層のみとした後、試験すればよい。また、蛍光体分散組成物自体もしくはその原料を入手できる場合は、剥離除去可能な支持体上に膜を形成したのち剥ぎ取って、波長変換層のみを得てこれらを試験して測定することができる。   In the form of a sheet or film, the wavelength conversion layer 30 is preferably tough. That is, it is preferable not to cause permanent deformation due to breakage or elongation such as breakage or cracking even in tension or bending. In order to evaluate these characteristics of the wavelength conversion layer already laminated on the base material, etc., after unnecessary components such as the base material are physically removed by cutting or polishing to make only the wavelength conversion layer , Just test it. In addition, when the phosphor dispersion composition itself or its raw material can be obtained, a film may be formed on a peelable and removable support and then peeled off to obtain only the wavelength conversion layer and test and measure these. it can.

波長変換層の引張り強度としては、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠した測定法において、２０〜７０００ＭＰａの範囲が好ましく、３０〜２０００ＭＰａの範囲がより好ましい。この範囲であると、ずり応力が印加されても波長変換層が歪まず、また、巻き取りや加工に必要な柔軟性とが両立されうる。また、破断伸度は５％〜２００％の範囲が好ましく、１０％〜１００％がより好ましい。破断伸度がこの範囲であると、後述する折り曲げ試験や、搬送時の張力や基材の湿熱膨張によって生じる引張り応力で破壊されることがなく、過度に伸びて永久変形を起こすこともない。   The tensile strength of the wavelength conversion layer is preferably in the range of 20 to 7,000 MPa, and more preferably in the range of 30 to 2,000 MPa in the measurement method according to JIS K-7113. Within this range, even if shear stress is applied, the wavelength conversion layer does not distort, and the flexibility required for winding and processing can be compatible. The breaking elongation is preferably in the range of 5% to 200%, and more preferably 10% to 100%. When the breaking elongation is in this range, the film is not broken by a bending test to be described later, a tensile stress during conveyance, or a tensile stress caused by wet thermal expansion of the substrate, and the film does not elongate excessively to cause permanent deformation.

折り曲げ耐性としては、ショッパー耐折試験においてＪＩＳ Ｐ―８１１４：２００３に基づき試験を行い、破壊まで１０回以上耐えることが好ましく、５０回以上耐えることがより好ましい。   As the bending resistance, a test is carried out based on JIS P-8114: 2003 in the Shopper folding test, and preferably 10 or more times to failure, more preferably 50 or more times.

マルテンス硬度（石英ガラス上に置いて測定した場合）は、７０〜３００ＭＰａの範囲が好ましく、１００〜２００ＭＰａの範囲が好ましい。この範囲であると、他部材との接触や製造中の接触による波長変換層の凹みが生じにくく、かつ、波長変換層が適度にクッションになることによって基材が損傷することも抑えられる。   The Martens hardness (when placed on quartz glass and measured) is preferably in the range of 70 to 300 MPa, and more preferably in the range of 100 to 200 MPa. Within this range, depression of the wavelength conversion layer due to contact with other members or contact during manufacture is unlikely to occur, and damage to the base material due to the wavelength conversion layer being appropriately cushioned is also suppressed.

［バリアフィルム］
波長変換層３０を挟持するバリアフィルム１０，２０は、水分及び／又は酸素の透過を抑制する機能を有するフィルムであり、本実施形態では、基材１１，２１上にバリア層１２，２２をそれぞれ備えた構成を有している。かかる態様では、基材の存在により、波長変換部材１Ｄの強度が向上され、且つ、容易に製膜を実施することができる。
なお、本実施形態ではバリア層１２，２２が基材１１，２１により支持されてなるバリアフィルム１０，２０が、波長変換層３０の両主面にバリア層１２，２２が隣接して備えられている波長変換部材について示してあるが、バリア層１２，２２は基材１１，２１に支持されていなくてもよく、また、基材１１，２１がバリア性を充分有している場合は、基材１１，２１のみでバリア層を形成してもよい。 [Barrier film]
The barrier films 10 and 20 sandwiching the wavelength conversion layer 30 are films having a function of suppressing the transmission of moisture and / or oxygen, and in the present embodiment, the barrier layers 12 and 22 are respectively formed on the substrates 11 and 21. It has the provided configuration. In this aspect, the strength of the wavelength conversion member 1D is improved by the presence of the base material, and film formation can be easily performed.
In the present embodiment, the barrier films 10 and 20 in which the barrier layers 12 and 22 are supported by the base materials 11 and 21 are provided with the barrier layers 12 and 22 adjacent to both main surfaces of the wavelength conversion layer 30. However, the barrier layers 12 and 22 may not be supported by the substrates 11 and 21, and if the substrates 11 and 21 have sufficient barrier properties, the The barrier layer may be formed of only the materials 11 and 21.

また、バリアフィルム１０，２０は、本実施形態のように、波長変換層３０の両面に備えられた態様が好ましいが、片面にだけ備えられた態様であってもよい。   Moreover, although the aspect provided on both surfaces of the wavelength conversion layer 30 like the present embodiment is preferable like the present embodiment, the aspect provided only on one side may be sufficient.

バリアフィルムは、可視光領域における全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。可視光領域とは、３８０〜７８０ｎｍの波長領域をいうものとし、全光線透過率とは、可視光領域にわたる光透過率の平均値を示す。   The barrier film preferably has a total light transmittance in the visible light region of 80% or more, more preferably 90% or more. The visible light region refers to the wavelength region of 380 to 780 nm, and the total light transmittance indicates the average value of light transmittance over the visible light region.

バリアフィルム１０，２０の酸素透過率は１．００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが好ましい。バリアフィルム１０，２０の酸素透過率は、より好ましくは、０．１０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下、更に好ましくは、０．０１ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。なお、本明細書において、酸素透過率は、測定温度２３℃、相対湿度９０％の条件下で、酸素ガス透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０：商品名）を用いて測定した値である。また、本明細書において、酸素透過率の単位は、[ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）]を使用している。酸素透過率１．０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）は、ＳＩ単位系では酸素透過率１．１４×１０−１ｆｍ／（ｓ・Ｐａ）に相当する。 The oxygen permeability of the barrier films 10 and 20 is preferably 1.00 cm 3 / (m 2 · day · atm) or less. Oxygen permeability of the barrier film 10 and 20, more preferably, 0.10cm 3 / (m 2 · day · atm) or less, more preferably is 0.01cm 3 / (m 2 · day · atm) or less . In the present specification, the oxygen permeability is measured using an oxygen gas permeability measuring apparatus (manufactured by MOCON, OX-TRAN 2/20: trade name) under conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 90%. It is a measured value. Further, in the present specification, the unit of oxygen permeability is [cm 3 / (m 2 · day · atm)]. The oxygen transmission rate of 1.0 cm 3 / (m 2 · day · atm) corresponds to the oxygen transmission rate of 1.14 × 10 −1 fm / (s · Pa) in the SI unit system.

バリアフィルム１０，２０は、酸素を遮断するガスバリア機能に加え、水分（水蒸気）を遮断する機能を有している。波長変換部材１Ｄにおいて、バリアフィルム１０，２０の透湿度（水蒸気透過率）は０．１０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。バリアフィルム１０，２０の透湿度は、好ましくは、０．０１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。本明細書において、バリア層の透湿度は、測定温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨの条件下で、G.NISATO、P.C.P.BOUTEN、P.J.SLIKKERVEERらSID Conference Record of the International Display Research Conference 1435-1438頁に記載の方法（カルシウム法）を用いて測定した値である。本明細書において、透湿度の単位は、[ｇ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ)]を使用している。透湿度０．１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）は、ＳＩ単位系では透湿度１．１４×１０−１１ｇ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ)に相当する。 The barrier films 10 and 20 have a function of blocking water (water vapor) in addition to the gas barrier function of blocking oxygen. In the wavelength conversion member 1D, the moisture permeability (water vapor permeability) of the barrier films 10 and 20 is 0.10 g / (m 2 · day · atm) or less. The moisture permeability of the barrier films 10 and 20 is preferably 0.01 g / (m 2 · day · atm) or less. In the present specification, the moisture permeability of the barrier layer is described under G.NISATO, PCPBOUTEN, PJSLIKKERVEER et al., SID Conference Record of the International Display Research Conference p. It is the value measured using the method of (the calcium method). As used herein, the unit of moisture permeability is [g / (m 2 · day · atm)]. The moisture permeability of 0.1 g / (m 2 · day · atm) corresponds to a moisture permeability of 1.14 × 10 -11 g / (m 2 · s · Pa) in the SI unit system.

＜基材＞
基材１１，２１の平均膜厚は、波長変換部材の耐衝撃性等の観点から、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上４００μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。波長変換層３０に含まれる量子ドット３０Ａ，３０Ｂの濃度を低減した場合や、波長変換層３０の厚みを低減した場合のように、光の再帰反射を増加させる態様では、波長４５０ｎｍの光の吸収率がより低いことが好ましいため、輝度低下を抑制する観点から、基材１１，２１の平均膜厚は、４０μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以下であることが更に好ましい。 <Base material>
The average film thickness of the substrates 11 and 21 is preferably 10 μm or more and 500 μm or less, more preferably 20 μm or more and 400 μm or less, and more preferably 30 μm or more and 300 μm or less from the viewpoint of impact resistance of the wavelength conversion member. Is preferred. In the aspect in which retroreflection of light is increased as in the case where the concentration of the quantum dots 30A and 30B included in the wavelength conversion layer 30 is reduced or the thickness of the wavelength conversion layer 30 is reduced, absorption of light with a wavelength of 450 nm The average film thickness of the substrates 11 and 21 is preferably 40 μm or less, and more preferably 25 μm or less, from the viewpoint of suppressing a decrease in luminance, because the rate is preferably lower.

波長変換層３０に含まれる量子ドット３０Ａ，３０Ｂの濃度をより低減させる、あるいは波長変換層３０の厚みをより低減させるには、ＬＣＤの表示色を維持するためにバックライトユニットの再帰反射性部材２Ｂに、プリズムシートを複数枚設ける等、光の再帰反射を増加させる手段を設けて更に励起光が波長変換層を通過する回数を増加させる必要がある。従って、基材は可視光に対して透明である透明基材であることが好ましい。ここで可視光に対して透明とは、可視光領域における光線透過率が、８０％以上、好ましくは８５％以上であることをいう。透明の尺度として用いられる光線透過率は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に記載された方法、すなわち積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率及び散乱光量を測定し、全光線透過率から拡散透過率を引いて算出することができる。基材については、特開２００７−２９０３６９号公報段落００４６〜００５２、特開２００５−０９６１０８号公報段落００４０〜００５５を参照できる。   In order to further reduce the density of the quantum dots 30A and 30B included in the wavelength conversion layer 30 or to reduce the thickness of the wavelength conversion layer 30, the retroreflective member of the backlight unit is used to maintain the display color of the LCD It is necessary to provide means for increasing the retroreflection of light, such as providing a plurality of prism sheets, in 2B to further increase the number of times the excitation light passes through the wavelength conversion layer. Accordingly, the substrate is preferably a transparent substrate that is transparent to visible light. Here, "transparent to visible light" means that the light transmittance in the visible light region is 80% or more, preferably 85% or more. The light transmittance used as a measure of transparency is the method described in JIS-K7105, that is, the total light transmittance and the amount of scattered light are measured using an integrating sphere type light transmittance measurement device, and the total light transmittance is diffused It can be calculated by subtracting the rate. JP, 2007-290369, A paragraphs 0046-0052 and JP, 2005-096108, A paragraphs 0040-0055 can be referred to for a substrate.

また、基材１１，２１は、波長５８９ｎｍにおける面内リターデーションＲｅ（５８９）が１０００ｎｍ以下であることが好ましい。５００ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
波長変換部材１Ｄを作製した後、異物や欠陥の有無を検査する際、２枚の偏光板を消光位に配置し、その間に波長変換部材を差し込んで観察することで、異物や欠陥を見つけやすい。基材のＲｅ（５８９）が上記範囲であると、偏光板を用いた検査の際に、異物や欠陥をより見つけやすくなるため、好ましい。
ここで、Ｒｅ（５８９）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ、又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において、波長５８９ｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルタをマニュアルで交換するか、又は測定値をプログラム等で変換して測定することができる。 Moreover, it is preferable that in-plane retardation Re (589) in wavelength 589 nm of the base materials 11 and 21 is 1000 nm or less. It is more preferably 500 nm or less, and still more preferably 200 nm or less.
After the wavelength conversion member 1D is manufactured, when inspecting the presence or absence of foreign matter or defect, it is easy to find the foreign matter or defect by arranging the two polarizing plates at the extinction position and inserting the wavelength conversion member between them for observation. . When Re (589) of the base material is in the above-mentioned range, foreign substances and defects are more easily found at the time of inspection using a polarizing plate, which is preferable.
Here, Re (589) is measured by causing light of wavelength 589 nm to be incident in the film normal direction in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.). In selecting the measurement wavelength λ nm, the wavelength selection filter can be replaced manually, or the measured value can be converted and measured by a program or the like.

基材１１，２１としては、酸素及び水分に対するバリア性を有する基材が好ましい。かかる基材としては、薄手ガラス、ポリエチレンテレフタレートフィルム、環状オレフィン構造を有するポリマーからなるフィルム、及びポリスチレンフィルム等が、好ましい例として挙げられる。   As the substrates 11 and 21, substrates having a barrier property to oxygen and moisture are preferable. As such a substrate, thin glass, a polyethylene terephthalate film, a film comprising a polymer having a cyclic olefin structure, a polystyrene film and the like are mentioned as preferable examples.

＜バリア層＞
基材１１，２１は、波長変換層３０側の面に接して形成されてなる少なくとも１層の無機バリア層１２ｂ，２２ｂを含むバリア層１２，２２を備えてなることが好ましい。
バリア層１２，２２は、図２に示されるように、基材１１，２１と無機バリア層１２ｂ，２２ｂとの間に少なくとも１層の有機バリア層１２ａ，２２ａを備えていてもよい。有機バリア層１２ａ，２２ａは、無機バリア層１２ｂ，２２ｂと波長変換層３０との間に設けられていてもよい。バリア層を複数の層から構成することは、より一層バリア性を高めることができるため、耐光性向上の観点から好ましい。有機バリア層は、無機バリア層１２ｂ，２２ｂと波長変換層３０との間に設けられていることも好ましい。この場合、有機バリア層は、バリア被覆層（オーバーコート層）と称することもある。 <Barrier layer>
The base materials 11 and 21 preferably include barrier layers 12 and 22 including at least one inorganic barrier layer 12 b and 22 b formed in contact with the surface on the wavelength conversion layer 30 side.
The barrier layers 12 and 22 may be provided with at least one organic barrier layer 12a and 22a between the base materials 11 and 21 and the inorganic barrier layers 12b and 22b, as shown in FIG. The organic barrier layers 12 a and 22 a may be provided between the inorganic barrier layers 12 b and 22 b and the wavelength conversion layer 30. Constructing the barrier layer from a plurality of layers is preferable from the viewpoint of improving the light resistance, because the barrier property can be further enhanced. It is also preferable that the organic barrier layer be provided between the inorganic barrier layers 12 b and 22 b and the wavelength conversion layer 30. In this case, the organic barrier layer may be referred to as a barrier coating layer (overcoat layer).

バリア層１２，２２は、基材１１，２１を支持体としてその表面に成膜されることにより形成される。従って、基材１１，２１と、その上に設けられたバリア層１２，２２とでバリアフィルム１０，２０を構成している。バリア層１２，２２を設ける場合は、基材は高い耐熱性を有していることが好ましい。波長変換部材１Ｄにおいて、波長変換層３０に隣接している、バリアフィルム１０，２０中の層は、無機バリア層でも有機バリア層でもよく、特に限定されない。   The barrier layers 12 and 22 are formed by forming films on the surfaces of the substrates 11 and 21 as a support. Therefore, the barrier films 10 and 20 are configured by the substrates 11 and 21 and the barrier layers 12 and 22 provided thereon. When the barrier layers 12 and 22 are provided, the substrate preferably has high heat resistance. In the wavelength conversion member 1D, the layer in the barrier films 10 and 20 adjacent to the wavelength conversion layer 30 may be an inorganic barrier layer or an organic barrier layer, and is not particularly limited.

バリア層１２，２２は、複数の層により構成されてなる方がより一層バリア性を高めることができるため、耐光性向上の観点からは好ましいが、層数が増えるほど、波長変換部材の光透過率は低下する傾向があるため、良好な光透過率とバリア性とを考慮して設計されることが好ましい。   The barrier layers 12 and 22 are preferably formed from a plurality of layers, and the barrier property can be further improved. Therefore, although the barrier layers 12 and 22 are preferable from the viewpoint of light resistance improvement, the light transmission of the wavelength conversion member increases as the number of layers increases. Since the rate tends to decrease, it is preferable to design in consideration of good light transmittance and barrier properties.

（無機バリア層）
「無機層」とは、無機材料を主成分とする層であり、好ましくは無機材料のみから形成される層である。
バリア層１２，２２に好適な無機バリア層１２ｂ，２２ｂとしては、特に限定されず、金属、無機酸化物、窒化物、酸化窒化物等の各種無機化合物を用いることができる。無機材料を構成する元素としては、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、チタン、スズ、インジウム及びセリウムが好ましく、これらを一種又は二種以上含んでいてもよい。無機化合物の具体例としては、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム合金、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタンを挙げることができる。また、無機バリア層として、金属膜、例えば、アルミニウム膜、銀膜、錫膜、クロム膜、ニッケル膜、チタン膜を設けてもよい。 (Inorganic barrier layer)
An "inorganic layer" is a layer which has an inorganic material as a main component, Preferably it is a layer formed only from an inorganic material.
The inorganic barrier layers 12 b and 22 b suitable for the barrier layers 12 and 22 are not particularly limited, and various inorganic compounds such as metals, inorganic oxides, nitrides, and oxynitrides can be used. As an element which comprises an inorganic material, silicon, aluminum, magnesium, titanium, tin, indium, and cerium are preferable, and 1 or 2 types of these may be included. Specific examples of the inorganic compound include silicon oxide, silicon oxynitride, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, tin oxide, indium oxide alloy, silicon nitride, aluminum nitride, and titanium nitride. In addition, as the inorganic barrier layer, a metal film, for example, an aluminum film, a silver film, a tin film, a chromium film, a nickel film, or a titanium film may be provided.

上記の材料の中でも、ケイ素酸化物、ケイ素窒化物、ケイ素酸化窒化物、ケイ素炭化物、又はアルミニウム酸化物を含む無機バリア層が特に好ましい。これらの材料からなる無機バリア層は、有機バリア層との密着性が良好であることから、無機バリア層にピンホールがある場合でも、有機バリア層がピンホールを効果的に埋めることができ、バリア性をより一層高くすることができる。
また、バリア層における光の吸収を抑制する観点からは、窒化ケイ素がもっとも好ましい。 Among the above-mentioned materials, inorganic barrier layers containing silicon oxide, silicon nitride, silicon oxynitride, silicon carbide or aluminum oxide are particularly preferable. Since the inorganic barrier layer made of these materials has good adhesion to the organic barrier layer, the organic barrier layer can effectively fill the pinholes even if the inorganic barrier layer has pinholes, Barrier properties can be further enhanced.
In addition, silicon nitride is most preferable from the viewpoint of suppressing the absorption of light in the barrier layer.

無機バリア層の形成方法としては、特に限定されず、例えば成膜材料を蒸発ないし飛散させ被蒸着面に堆積させることができる各種成膜方法を用いることができる。   The method for forming the inorganic barrier layer is not particularly limited. For example, various film forming methods capable of depositing the film forming material on the deposition surface by evaporation or scattering can be used.

無機バリア層の形成方法の例としては、無機酸化物、無機窒化物、無機酸化窒化物、金属等の無機材料を、加熱して蒸着させる真空蒸着法；無機材料を原料として用い、酸素ガスを導入することにより酸化させて蒸着させる酸化反応蒸着法；無機材料をターゲット原料として用い、アルゴンガス、酸素ガスを導入して、スパッタリングすることにより蒸着させるスパッタリング法；無機材料にプラズマガンで発生させたプラズマビームにより加熱させて蒸着させるイオンプレーティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ ＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、酸化ケイ素の蒸着膜を成膜させる場合は、有機ケイ素化合物を原料とするプラズマ化学気相成長（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等が挙げられる。   As an example of the formation method of the inorganic barrier layer, a vacuum evaporation method in which an inorganic material such as an inorganic oxide, an inorganic nitride, an inorganic oxynitride, a metal, etc. is heated and deposited; Oxidation reaction vapor deposition method to oxidize by vaporizing by introduction; Sputtering method to vapor deposit by introducing argon gas and oxygen gas using inorganic material as target raw material; generated by plasma gun with inorganic material When using a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as ion plating, which is deposited by heating with a plasma beam, or when depositing a deposited film of silicon oxide, plasma chemistry using an organosilicon compound as a raw material Phase growth (Chemical Vapor Deposition) method etc. It is.

無機バリア層の厚さは、１ｎｍ〜５００ｎｍであればよく、５ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、特に１０ｎｍ〜１５０ｎｍであることがより好ましい。無機バリア層の膜厚が、上述した範囲内であることにより、良好なバリア性を実現しつつ、無機バリア層における光の吸収を抑制することができ、光透過率がより高い波長変換部材を提供することができるからである。   The thickness of the inorganic barrier layer may be 1 nm to 500 nm, preferably 5 nm to 300 nm, and more preferably 10 nm to 150 nm. When the film thickness of the inorganic barrier layer is within the above-described range, absorption of light in the inorganic barrier layer can be suppressed while achieving good barrier properties, and a wavelength conversion member having a higher light transmittance can be obtained. It is because it can be provided.

（有機バリア層）
有機層とは、有機材料を主成分とする層であって、好ましくは有機材料が５０質量％以上、更には８０質量％以上、特に９０質量％以上を占める層を言うものとする。有機バリア層としては、特開２００７−２９０３６９号公報段落００２０〜００４２、特開２００５−０９６１０８号公報段落００７４〜０１０５を参照できる。なお有機バリア層は、カルドポリマーを含むことが好ましい。これにより、有機バリア層と隣接する層との密着性、特に、無機バリア層とも密着性が良好になり、より一層優れたバリア性を実現することができるからである。カルドポリマーの詳細については、上述の特開２００５−０９６１０８号公報段落００８５〜００９５を参照できる。有機バリア層の膜厚は、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、中でも０．５〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。有機バリア層がウェットコーティング法により形成される場合には、有機バリア層の膜厚は、０．５〜１０μｍの範囲内、中でも１μｍ〜５μｍの範囲内であることが好ましい。また、ドライコーティング法により形成される場合には、０．０５μｍ〜５μｍの範囲内、中でも０．０５μｍ〜１μｍの範囲内であることが好ましい。ウェットコーティング法又はドライコーティング法により形成される有機バリア層の膜厚が上述した範囲内であることにより、無機層との密着性をより良好なものとすることができるからである。 (Organic barrier layer)
The organic layer is a layer containing an organic material as a main component, preferably a layer in which the organic material occupies 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly 90% by mass or more. As an organic barrier layer, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-290369 Paragraph 0020-0042 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-096108 Paragraph 0074-0105 can be referred to. The organic barrier layer preferably contains a cardo polymer. Thereby, the adhesion between the organic barrier layer and the adjacent layer, in particular, the adhesion with the inorganic barrier layer is improved, and a further excellent barrier property can be realized. The details of the cardo polymer can be referred to the above-mentioned JP-A-2005-096108, paragraphs 0085 to 0095. The thickness of the organic barrier layer is preferably in the range of 0.05 μm to 10 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 10 μm. When the organic barrier layer is formed by a wet coating method, the thickness of the organic barrier layer is preferably in the range of 0.5 to 10 μm, and more preferably in the range of 1 μm to 5 μm. Moreover, when it forms by the dry coating method, it is preferable to exist in the range of 0.05 micrometer-5 micrometers, and in the range which is 0.05 micrometer-1 micrometer especially especially. When the film thickness of the organic barrier layer formed by the wet coating method or the dry coating method is in the above-mentioned range, the adhesion to the inorganic layer can be further improved.

無機バリア層、有機バリア層のその他詳細については、上述の特開２００７−２９０３６９号公報、特開２００５−０９６１０８号公報、更にＵＳ２０１２／０１１３６７２Ａ１の記載を参照できる。   For details of the inorganic barrier layer and the organic barrier layer, the descriptions of the above-mentioned JP-A-2007-290369, JP-A-2005-096108, and further US 2012/0113672 A1 can be referred to.

（バリアフィルムの設計変更）
波長変換部材１Ｄにおいて、波長変換層、無機バリア層、有機バリア層、基材は、この順に積層されていてもよく、無機バリア層と有機バリア層との間、二層の有機バリア層の間、又は二層の無機バリア層の間に、基材を配して積層されていてもよい。 (Design change of barrier film)
In the wavelength conversion member 1D, the wavelength conversion layer, the inorganic barrier layer, the organic barrier layer, and the base material may be laminated in this order, and between the inorganic barrier layer and the organic barrier layer and between the two organic barrier layers A substrate may be disposed and laminated between the two or more inorganic barrier layers.

＜凹凸付与層（マット層）＞
バリアフィルム１０，２０は、波長変換層３０側の面と反対側の面に、凹凸構造を付与する凹凸付与層（マット層）１３を備えていることが好ましい。バリアフィルムがマット層を有していると、バリアフィルムのブロッキング性、滑り性を改良することができるため、好ましい。マット層は粒子を含有する層であることが好ましい。粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等が挙げられる。また、マット層は、バリアフィルムの波長変換層とは反対側の表面に設けられることが好ましいが、両面に設けられていてもよい。 <Convexity giving layer (mat layer)>
It is preferable that the barrier films 10 and 20 are provided with the concavo-convex imparting layer (mat layer) 13 that imparts a concavo-convex structure on the surface opposite to the surface on the wavelength conversion layer 30 side. It is preferable that the barrier film has a matte layer, because the blocking property and the slipperiness of the barrier film can be improved. The matte layer is preferably a layer containing particles. Examples of the particles include inorganic particles such as silica, alumina and metal oxides, and organic particles such as crosslinked polymer particles. The mat layer is preferably provided on the surface of the barrier film opposite to the wavelength conversion layer, but may be provided on both sides.

＜光散乱層＞
波長変換部材１Ｄは、量子ドットの蛍光を効率よく外部に取り出すために光散乱機能を有することができる。光散乱機能は、波長変換層３０内部に設けてもよいし、光散乱層として光散乱機能を有する層を別途設けてもよい。
また、基材の波長変換層とは反対側の面に光散乱層を設けてもよいし、上記凹凸付与層に光散乱機能を付与して、光散乱機能を有する凹凸付与層としてもよい。 <Light scattering layer>
The wavelength conversion member 1D can have a light scattering function to efficiently extract the fluorescence of the quantum dot to the outside. The light scattering function may be provided inside the wavelength conversion layer 30, or a layer having a light scattering function may be separately provided as the light scattering layer.
In addition, a light scattering layer may be provided on the surface of the base opposite to the wavelength conversion layer, or a light scattering function may be imparted to the above-mentioned concavo-convex imparting layer to form a concavo-convex layer having a light scattering function.

［波長変換層の製造方法］
以下に、波長変換層３０の両面に、基材１１，２１上にバリア層１２，２２を備えてなるバリアフィルム１０，２０を備えた態様の上記波長変換部材１Ｄを、光硬化により製造する場合を例に、本発明の波長変換部材の製造方法について、図３，図４を参照して説明する。ただし、本発明は、下記態様に限定されるものではない。 [Method of producing wavelength conversion layer]
In the case of manufacturing the above-mentioned wavelength conversion member 1D of a mode provided with barrier films 10 and 20 which comprise barrier layers 12 and 22 on substrates 11 and 21 on both sides of wavelength conversion layer 30 by photocuring below The method of manufacturing the wavelength conversion member of the present invention will be described with reference to FIGS. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

本実施形態において、波長変換層３０は、調製した上記本発明の蛍光体分散組成物をバリアフィルム１０，２０の表面に塗布した後に加熱により硬化させ、形成することができる。塗布方法としてはカーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、ワイヤーバー法等の公知の塗布方法が挙げられる。   In the present embodiment, the wavelength conversion layer 30 can be formed by applying the prepared phosphor dispersion composition of the present invention to the surface of the barrier films 10 and 20 and then curing the composition by heating. Coating methods are known such as curtain coating method, dip coating method, spin coating method, print coating method, spray coating method, slot coating method, roll coating method, slide coating method, blade coating method, gravure coating method, wire bar method, etc. Coating methods.

硬化条件は、使用する硬化性化合物の種類や重合性組成物の組成に応じて、適宜設定することができる。また、蛍光体分散組成物が溶媒を含む組成物である場合には、硬化を行う前に、溶媒除去のために乾燥処理を施してもよい。   The curing conditions can be appropriately set according to the type of curable compound to be used and the composition of the polymerizable composition. When the phosphor dispersion composition is a composition containing a solvent, a drying treatment may be performed to remove the solvent before curing.

図３は、波長変換部材１Ｄの製造装置の一例の概略構成図であり、図４は、図３に示す製造装置の部分拡大図である。図３に示される製造装置は、蛍光体分散組成物等の塗布液をバリアフィルム１０上に塗布する塗布部１２０と、塗布部１２０にて形成された塗膜３０Ｍ上にバリアフィルム２０をラミネートするラミネート部１３０と、塗膜３０Ｍを硬化させる硬化部１６０とを有しており、塗布部１２０では、ダイコーター１２４によるエクストル-ジョンコーティング法により塗膜３０Ｍが形成される構成としている。   FIG. 3 is a schematic configuration view of an example of a manufacturing apparatus of the wavelength conversion member 1D, and FIG. 4 is a partially enlarged view of the manufacturing apparatus shown in FIG. The manufacturing apparatus shown in FIG. 3 laminates the barrier film 20 on the coating portion 120 for coating a coating liquid such as a phosphor dispersion composition on the barrier film 10 and the coating film 30M formed in the coating portion 120. A laminating unit 130 and a curing unit 160 for curing the coating film 30M are provided. In the coating unit 120, the coating film 30M is formed by an extrusion coating method using a die coater 124.

図３、４に示す製造装置を用いる波長変換部材の製造工程は、連続搬送される第一のバリアフィルム１０（以下、「第一のフィルム」という。）の表面に蛍光体分散組成物を塗布し塗膜３０Ｍを形成する工程と、塗膜３０Ｍの上に、連続搬送される第二のバリアフィルム２０（以下、「第二のフィルム」ともいう。）をラミネートし（重ねあわせ）、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とで塗膜３０Ｍを挟持する工程と、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とで塗膜３０Ｍを挟持した状態で、第一のフィルム１０、及び第二のフィルム２０の何れかをバックアップローラ１２６に巻きかけて、連続搬送しながら加熱し、塗膜を重合硬化させて波長変換層（硬化層）を形成する工程とを少なくとも含む。本実施形態では、第一のフィルム１０、第二のフィルム２０の双方に、酸素や水分に対するバリア性を有するバリアフィルムを用いている。かかる態様とすることにより、波長変換層の両面がバリアフィルムにより保護された波長変換部材１Ｄを得ることができる。   The manufacturing process of the wavelength conversion member using the manufacturing apparatus shown to FIG. 3, 4 apply | coats a fluorescent substance dispersion composition on the surface of the 1st barrier film 10 (henceforth "1st film") conveyed continuously. Forming a second coating film 30M, laminating a second barrier film 20 (hereinafter also referred to as "second film") continuously transported on the coating film 30M (superposing), The first film 10, and the step of holding the coating film 30M between the first film 10 and the second film 20, and the first film 10 and the second film 20 hold the coating film 30M. At least the step of winding either of the second film 20 around the backup roller 126 and heating while continuously conveying it to polymerize and cure the coating to form a wavelength conversion layer (hardened layer). In the present embodiment, a barrier film having a barrier property to oxygen and moisture is used for both the first film 10 and the second film 20. By setting it as this aspect, wavelength conversion member 1D by which both surfaces of the wavelength conversion layer were protected by the barrier film can be obtained.

より詳しくは、まず、図示しない送出機から第一のフィルム１０が塗布部１２０へと連続搬送される。送出機から、例えば、第一のフィルム１０が１〜５０ｍ／分の搬送速度で送出される。但し、この搬送速度に限定されない。送出される際、例えば、第一のフィルム１０には、２０〜１５０Ｎ／ｍの張力、好ましくは３０〜１００Ｎ／ｍの張力が加えられる。   More specifically, first, the first film 10 is continuously transported to the coating unit 120 from a delivery machine (not shown). From the dispenser, for example, the first film 10 is delivered at a transport speed of 1 to 50 m / min. However, it is not limited to this conveyance speed. When delivered, for example, the first film 10 is subjected to a tension of 20 to 150 N / m, preferably 30 to 100 N / m.

塗布部１２０では、連続搬送される第一のフィルム１０の表面に蛍光体分散組成物（以下、「塗布液」とも記載する。）が塗布され、塗膜３０Ｍ（図４参照）が形成される。塗布部１２０では、例えば、ダイコーター１２４と、ダイコーター１２４に対向配置されたバックアップローラ１２６とが設置されている。第一のフィルム１０の塗膜３０Ｍの形成される表面と反対の表面をバックアップローラ１２６に巻きかけて、連続搬送される第一のフィルム１０の表面にダイコーター１２４の吐出口から塗布液が塗布され、塗膜３０Ｍが形成される。ここで塗膜３０Ｍとは、第一のフィルム１０上に塗布された硬化前の蛍光体分散組成物をいう。   In the coating unit 120, a phosphor dispersion composition (hereinafter, also referred to as "coating solution") is coated on the surface of the first film 10 which is continuously transported, and a coating film 30M (see FIG. 4) is formed. . In the coating unit 120, for example, a die coater 124 and a backup roller 126 disposed to face the die coater 124 are installed. The surface opposite to the surface on which the coating film 30M of the first film 10 is formed is wound around the backup roller 126, and the coating liquid is applied from the discharge port of the die coater 124 to the surface of the first film 10 conveyed continuously. The coating film 30M is formed. Here, the coating film 30M refers to the phosphor dispersion composition before curing which is applied on the first film 10.

本実施形態では、塗布装置としてエクストルージョンコーティング法を適用したダイコーター１２４を示したが、これに限定されない。例えば、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法又はロールコーティング法等、種々の方法を適用した塗布装置を用いることができる。   In the present embodiment, the die coater 124 to which the extrusion coating method is applied is shown as the coating apparatus, but the present invention is not limited to this. For example, coating devices to which various methods such as curtain coating method, extrusion coating method, rod coating method or roll coating method are applied can be used.

塗布部１２０を通過し、その上に塗膜３０Ｍが形成された第一のフィルム１０は、ラミネート部１３０に連続搬送される。ラミネート部１３０では、塗膜３０Ｍの上に、連続搬送される第二のフィルム２０がラミネートされ、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とで塗膜３０Ｍが挟持される。   The first film 10 which has passed the coating unit 120 and on which the coating film 30M is formed is continuously transported to the laminating unit 130. In the laminating unit 130, the continuously transported second film 20 is laminated on the coating film 30M, and the coating film 30M is sandwiched between the first film 10 and the second film 20.

ラミネート部１３０には、ラミネートローラ１３２と、ラミネートローラ１３２を囲う加熱チャンバー１３４とが設置されている。加熱チャンバー１３４には第一のフィルム１０を通過させるための開口部１３６、及び第二のフィルム２０を通過させるための開口部１３８が設けられている。   In the laminating unit 130, a laminating roller 132 and a heating chamber 134 surrounding the laminating roller 132 are installed. The heating chamber 134 is provided with an opening 136 for passing the first film 10 and an opening 138 for passing the second film 20.

ラミネートローラ１３２に対向する位置には、バックアップローラ１６２が配置されている。塗膜３０Ｍの形成された第一のフィルム１０は、塗膜３０Ｍの形成面と反対の表面がバックアップローラ１６２に巻きかけられ、ラミネート位置Ｐへと連続搬送される。ラミネート位置Ｐは第二のフィルム２０と塗膜３０Ｍとの接触が開始する位置を意味する。第一のフィルム１０はラミネート位置Ｐに到達する前にバックアップローラ１６２に巻きかけられることが好ましい。仮に第一のフィルム１０にシワが発生した場合でも、バックアップローラ１６２によりシワがラミネート位置Ｐに達するまでに矯正され、除去できるからである。従って、第一のフィルム１０がバックアップローラ１６２に巻きかけられた位置（接触位置）と、ラミネート位置Ｐまでの距離Ｌ１は長いことが好ましく、例えば、３０ｍｍ以上が好ましく、その上限値は、通常、バックアップローラ１６２の直径とパスラインとにより決定される。   At a position facing the laminating roller 132, a backup roller 162 is disposed. The first film 10 on which the coating film 30M is formed is wound around the backup roller 162 on the surface opposite to the surface on which the coating film 30M is formed, and continuously conveyed to the laminating position P. The laminating position P means a position at which the contact between the second film 20 and the coating film 30M starts. It is preferable that the first film 10 be wound around the backup roller 162 before reaching the laminating position P. Even if wrinkles occur on the first film 10, the wrinkles can be corrected by the backup roller 162 before reaching the laminating position P and can be removed. Therefore, it is preferable that the position (contact position) where the first film 10 is wound around the backup roller 162 and the distance L1 to the laminating position P be long, for example, 30 mm or more, and the upper limit thereof is usually It is determined by the diameter of the backup roller 162 and the pass line.

本実施の好ましい一形態では硬化部１６０で使用されるバックアップローラ１６２とラミネートローラ１３２とにより第二のフィルム２０のラミネートが行われる。即ち、硬化部１６０で使用されるバックアップローラ１６２が、ラミネート部１３０で使用するローラとして兼用される。ただし、上記形態に限定されるものではなく、ラミネート部１３０に、バックアップローラ１６２と別に、ラミネート用のローラを設置し、バックアップローラ１６２を兼用しないようにすることもできる。   In a preferred embodiment of the present invention, the second film 20 is laminated by the backup roller 162 and the laminating roller 132 used in the curing section 160. That is, the backup roller 162 used in the curing unit 160 is also used as a roller used in the laminating unit 130. However, the present invention is not limited to the above embodiment, and a laminating roller may be installed in the laminating unit 130 separately from the backup roller 162 so that the backup roller 162 is not used.

硬化部１６０で使用されるバックアップローラ１６２をラミネート部１３０で使用することで、ローラの数を減らすことができる。また、バックアップローラ１６２は、第一のフィルム１０に対するヒートローラとしても使用できる。   By using the backup roller 162 used in the curing unit 160 in the laminating unit 130, the number of rollers can be reduced. The backup roller 162 can also be used as a heat roller for the first film 10.

図示しない送出機から送出された第二のフィルム２０は、ラミネートローラ１３２に巻きかけられ、ラミネートローラ１３２とバックアップローラ１６２との間に連続搬送される。第二のフィルム２０は、ラミネート位置Ｐで、第一のフィルム１０に形成された塗膜３０Ｍの上にラミネートされる。これにより、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とにより塗膜３０Ｍが挟持される。ラミネートとは、第二のフィルム２０を塗膜３０Ｍの上に重ねあわせ、積層することをいう。   The second film 20 delivered from a delivery machine (not shown) is wound around the laminating roller 132 and continuously conveyed between the laminating roller 132 and the backup roller 162. The second film 20 is laminated on the coating film 30M formed on the first film 10 at the laminating position P. Thus, the coating film 30M is sandwiched between the first film 10 and the second film 20. Laminating refers to laminating and laminating the second film 20 on the coating film 30M.

ラミネートローラ１３２とバックアップローラ１６２との距離Ｌ２は、第一のフィルム１０と、塗膜３０Ｍを重合硬化させた波長変換層（硬化層）３０と、第二のフィルム２０と、の合計厚みの値以上であることが好ましい。また、Ｌ２は第一のフィルム１０と塗膜３０Ｍと第二のフィルム２０との合計厚みに５ｍｍを加えた長さ以下であることが好ましい。距離Ｌ２を合計厚みに５ｍｍを加えた長さ以下にすることより、第二のフィルム２０と塗膜３０Ｍとの間に泡が侵入することを防止することができる。ここでラミネートローラ１３２とバックアップローラ１６２との距離Ｌ２とは、ラミネートローラ１３２の外周面とバックアップローラ１６２の外周面との最短距離をいう。   The distance L2 between the laminating roller 132 and the backup roller 162 is the value of the total thickness of the first film 10, the wavelength conversion layer (cured layer) 30 obtained by polymerizing and curing the coating film 30M, and the second film 20. It is preferable that it is more than. The length L2 is preferably equal to or less than the total thickness of the first film 10, the coating film 30M and the second film 20 plus 5 mm. By making the distance L2 equal to or less than the length obtained by adding 5 mm to the total thickness, it is possible to prevent bubbles from invading between the second film 20 and the coating film 30M. Here, the distance L2 between the laminating roller 132 and the backup roller 162 means the shortest distance between the outer peripheral surface of the laminating roller 132 and the outer peripheral surface of the backup roller 162.

ラミネートローラ１３２とバックアップローラ１６２の回転精度は、ラジアル振れで０．０５ｍｍ以下、好ましくは０．０１ｍｍ以下である。ラジアル振れが小さいほど、塗膜３０Ｍの厚み分布を小さくすることができる。   The rotational accuracy of the laminating roller 132 and the backup roller 162 is 0.05 mm or less, preferably 0.01 mm or less in radial runout. The smaller the radial runout, the smaller the thickness distribution of the coating film 30M.

また、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とで塗膜３０Ｍを挟持した後の熱変形を抑制するため、硬化部１６０のバックアップローラ１６２の温度と第一のフィルム１０の温度との差、及びバックアップローラ１６２の温度と第二のフィルム２０の温度との差は３０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１５℃以下、最も好ましくは同じである。   Moreover, in order to suppress the thermal deformation after sandwiching the coating film 30M between the first film 10 and the second film 20, the difference between the temperature of the backup roller 162 of the curing unit 160 and the temperature of the first film 10 The difference between the temperature of the backup roller 162 and the temperature of the second film 20 is preferably 30 ° C. or less, more preferably 15 ° C. or less, and most preferably the same.

バックアップローラ１６２の温度との差を小さくするため、加熱チャンバー１３４が設けられている場合には、第一のフィルム１０、及び第二のフィルム２０を加熱チャンバー１３４内で加熱することが好ましい。例えば、加熱チャンバー１３４には、図示しない熱風発生装置により熱風が供給され、第一のフィルム１０、及び第二のフィルム２０を加熱することができる。   When the heating chamber 134 is provided to reduce the difference with the temperature of the backup roller 162, it is preferable to heat the first film 10 and the second film 20 in the heating chamber 134. For example, hot air is supplied to the heating chamber 134 by a hot air generator (not shown), and the first film 10 and the second film 20 can be heated.

第一のフィルム１０が、温度調整されたバックアップローラ１６２に巻きかけられることにより、バックアップローラ１６２によって第一のフィルム１０を加熱してもよい。   The first film 10 may be heated by the backup roller 162 by winding the first film 10 around the temperature-controlled backup roller 162.

一方、第二のフィルム２０については、ラミネートローラ１３２をヒートローラとすることにより、第二のフィルム２０をラミネートローラ１３２で加熱することができる。ただし、加熱チャンバー１３４、及びヒートローラは必須ではなく、必要に応じで設けることができる。   On the other hand, for the second film 20, the second film 20 can be heated by the laminating roller 132 by using the laminating roller 132 as a heat roller. However, the heating chamber 134 and the heat roller are not essential, and can be provided as needed.

次に、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とにより塗膜３０Ｍが挟持された状態で、硬化部１６０に連続搬送される。図面に示す態様では、硬化部１６０における硬化は加熱により行われる。   Next, in a state where the coating film 30M is held between the first film 10 and the second film 20, the film is continuously conveyed to the curing unit 160. In the embodiment shown in the drawings, curing in the curing section 160 is performed by heating.

加熱は、バックアップローラ１６２を加熱すること、硬化部１６０に設けた外部加熱装置１６４により行うことができる。バックアップローラ１６２は、例えば、４０〜１５０℃の温度範囲に設定することが好ましく、６０〜１２０℃であることがより好ましい。バックアップローラ１６２の本体に温度調節器を取り付けることにより、バックアップローラ１６２の温度を調整することができる。ここでローラに関する温度とは、ローラの表面温度をいうものとする。
また、バックアップローラ１６２の加熱に加えて、バックアップローラ１６２に対向する位置に設けられた加熱装置１６４により、熱線照射、あるいは温風吹きつけ等を実施してもよい。このとき、ラミネート位置Ｐと加熱装置１６４との距離Ｌ３は、例えば３０ｍｍ以上とすることができる。 The heating can be performed by heating the backup roller 162 and by an external heating device 164 provided in the curing unit 160. For example, it is preferable to set the temperature range of 40-150 degreeC, and, as for the backup roller 162, it is more preferable that it is 60-120 degreeC. By attaching a temperature controller to the main body of the backup roller 162, the temperature of the backup roller 162 can be adjusted. Here, the temperature related to the roller refers to the surface temperature of the roller.
Further, in addition to the heating of the backup roller 162, the heating device 164 provided at the position opposed to the backup roller 162 may carry out the heat ray irradiation or the warm air blowing or the like. At this time, the distance L3 between the laminating position P and the heating device 164 can be, for example, 30 mm or more.

硬化部１６０では、第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とにより塗膜３０Ｍを挟持した状態で、第一のフィルム１０をバックアップローラ１６２に巻きかけて、連続搬送しながら加熱を行い、塗膜３０Ｍを硬化させて波長変換層（硬化層）３０を形成することができる。   In the curing unit 160, while the coating film 30M is sandwiched between the first film 10 and the second film 20, the first film 10 is wound around the backup roller 162, and heating is performed while continuously transporting it. The film 30 M can be cured to form the wavelength conversion layer (cured layer) 30.

本実施の形態では、第一のフィルム１０側をバックアップローラ１６２に巻きかけて、連続搬送したが、第二のフィルム２０をバックアップローラ１６２に巻きかけて、連続搬送させることもできる。   In the present embodiment, the first film 10 side is wound around the backup roller 162 for continuous conveyance, but the second film 20 may be wound around the backup roller 162 for continuous conveyance.

バックアップローラ１６２に巻きかけるとは、第一のフィルム１０及び第二のフィルム２０の何れかが、あるラップ角でバックアップローラ１６２の表面に接触している状態をいう。従って、連続搬送される間、第一のフィルム１０及び第二のフィルム２０はバックアップローラ１６２の回転と同期して移動する。   To wrap around the backup roller 162 means that either the first film 10 or the second film 20 is in contact with the surface of the backup roller 162 at a certain wrap angle. Therefore, during continuous conveyance, the first film 10 and the second film 20 move in synchronization with the rotation of the backup roller 162.

バックアップローラ１６２は、円柱状の形状の本体と、本体の両端部に配置された回転軸とを備えている。バックアップローラ１６２の本体は、例えば、φ２００〜１０００ｍｍの直径を有している。バックアップローラ１６２の直径φについて制限はない。積層フィルムのカール変形と、設備コストと、回転精度とを考慮すると直径φ３００〜５００ｍｍであることが好ましい。   The backup roller 162 includes a cylindrical main body, and rotation shafts disposed at both ends of the main body. The main body of the backup roller 162 has, for example, a diameter of 200 to 1000 mm. The diameter φ of the backup roller 162 is not limited. In consideration of the curl deformation of the laminated film, the equipment cost, and the rotational accuracy, the diameter is preferably 300 to 500 mm.

熱硬化により塗膜３０Ｍは硬化層３０となり、第一のフィルム１０と硬化層３０と第二のフィルム２０とを含む波長変換部材１Ｄが製造される。波長変換部材１Ｄは、剥離ローラ１８０によりバックアップローラ１６２から剥離される。波長変換部材１Ｄは、図示しない巻き取り機に連続搬送され、次いで巻き取り機により波長変換部材１Ｄはロール状に巻き取られる。バックアップローラ１６２からの剥離の段階で塗膜３０Ｍは必ずしも重合硬化が完結していなくてもよいが、その後の搬送を容易にするため、少なくとも一部が重合硬化していることが好ましい。バックアップローラ１６２からの剥離の段階で塗膜３０Ｍの重合硬化が完結していない場合、図示しない後加熱手段をさらに設けて加熱を行ない、重合硬化を完結させることができる。重合硬化が１０秒未満で完結するほど急速に重合硬化する条件においては、搬送による微弱な振動や搬送テンションによるフィルムの歪み、反応熱による基材の歪み等が反映された形状が歪んだ硬化層となるため、少なくとも１分以上をかけて重合硬化が進むよう条件を調整することが好ましい。硬化工程は、形状の平坦性と製造上の効率とを鑑みて１分以上６０分以内が好ましく、２分以上３０分以内がより好ましい。   By thermal curing, the coating film 30M becomes a cured layer 30, and a wavelength conversion member 1D including the first film 10, the cured layer 30, and the second film 20 is manufactured. The wavelength conversion member 1D is peeled off from the backup roller 162 by the peeling roller 180. The wavelength conversion member 1D is continuously conveyed to a winding machine (not shown), and then the wavelength conversion member 1D is rolled up by the winding machine. The film 30 M may not necessarily complete polymerization and curing at the stage of peeling from the backup roller 162, but in order to facilitate subsequent conveyance, it is preferable that at least a part of the film 30 M be polymerized and cured. When the polymerization curing of the coating film 30M is not completed at the stage of peeling from the backup roller 162, the post-heating unit (not shown) can be further provided to perform heating to complete the polymerization curing. Under the conditions that polymerization cures so rapidly that polymerization cure is completed in less than 10 seconds, a hardened layer in which the shape reflecting distortion of the film due to weak vibration or transport tension due to transport, distortion of the substrate due to reaction heat, etc. is distorted Therefore, it is preferable to adjust the conditions so that the polymerization and curing proceed over at least one minute. The curing step is preferably 1 minute or more and 60 minutes or less, and more preferably 2 minutes or more and 30 minutes or less in view of shape flatness and manufacturing efficiency.

以上、本発明の波長変換部材の製造方法について、バリア層を波長変換層の両面に備えた態様について説明したが、本発明の波長変換層の製造方法は、バリア層を波長変換層３０の片面にのみ備えた態様にも適用することができる。かかる態様の波長変換部材は、上記した第二のフィルムとして、バリア層を備えていない基材を用いることにより、製造することができる。   As mentioned above, although the aspect which equipped the barrier layer on both surfaces of the wavelength conversion layer about the manufacturing method of the wavelength conversion member of this invention was demonstrated, the manufacturing method of the wavelength conversion layer of this invention It can apply also to the aspect provided only in. The wavelength conversion member of this aspect can be manufactured by using the base material which is not provided with the barrier layer as the second film described above.

また、上記波長変換部材の製造方法では、第一のフィルム１０上に塗膜３０Ｍを形成した後、塗膜３０Ｍを硬化させる前に第二のフィルム２０をラミネートし、塗膜３０Ｍを第一のフィルム１０と第二のフィルム２０とで挟持した状態で塗膜３０Ｍを硬化した。これに対し、バリア層を波長変換層３０の片面にのみ備えた態様では、第一のフィルム１０上に塗膜３０Ｍを形成した後、塗膜３０Ｍを、必要に応じて行われる乾燥処理の後、硬化を施すことにより波長変換層（硬化層）形成し、必要に応じて波長変換層上に被覆層を形成した後に、バリア層を備えていない基材からなる第二のフィルムを、接着材（及び被覆層）を介して波長変換層上に積層して波長変換部材１Ｄを形成することもできる。被覆層は、無機層等の一層以上の他の層であり、公知の方法により形成することができる。   Further, in the method of manufacturing the wavelength conversion member, after the coating film 30M is formed on the first film 10, the second film 20 is laminated before the coating film 30M is cured to form the coating film 30M as the first film. The film 30M was cured in a state of being held between the film 10 and the second film 20. On the other hand, in the embodiment in which the barrier layer is provided only on one side of the wavelength conversion layer 30, after the coating film 30M is formed on the first film 10, the coating film 30M is subjected to the drying treatment performed as necessary. After forming a wavelength conversion layer (hardened layer) by curing and forming a covering layer on the wavelength conversion layer as needed, a second film made of a base material not having a barrier layer is used as an adhesive. The wavelength conversion member 1D can also be formed by laminating on the wavelength conversion layer via (and the covering layer). The covering layer is one or more other layers such as an inorganic layer and can be formed by a known method.

波長変換層の厚みは、好ましくは１〜３００μｍの範囲であり、より好ましくは１０〜２００μｍの範囲であり、さらに好ましくは２０〜１００μｍの範囲である。厚みが１μｍ以上であると、高い波長変換効果が得られるため、好ましい。また、厚みが３００μｍ以下であると、バックライトユニットに組み込んだ場合に、バックライトユニットを薄くすることができるため、好ましい。   The thickness of the wavelength conversion layer is preferably in the range of 1 to 300 μm, more preferably in the range of 10 to 200 μm, and still more preferably in the range of 20 to 100 μm. When the thickness is 1 μm or more, a high wavelength conversion effect is obtained, which is preferable. In addition, when the thickness is 300 μm or less, the backlight unit can be made thinner when it is incorporated in the backlight unit, which is preferable.

「バックライトユニット」
既に述べたように、図１に示されるバックライトユニット２は、一次光（青色光ＬＢ）を出射する光源１Ａと光源１Ａから出射された一次光を導光させて出射させる導光板１Ｂとからなる面状光源１Ｃと、面状光源１Ｃ上に備えられてなる波長変換部材１Ｄと、波長変換部材１Ｄを挟んで面状光源１Ｃと対向配置される再帰反射性部材２Ｂと、面状光源１Ｃを挟んで波長変換部材１Ｄと対向配置される反射板２Ａとを備えており、波長変換部材１Ｄは、面状光源１Ｃから出射された一次光ＬＢの少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、この蛍光からなる二次光（ＬＧ，ＬＲ）及び励起光とならなかった一次光ＬＢを出射するものである。 "Backlight unit"
As described above, the backlight unit 2 shown in FIG. 1 includes the light source 1A for emitting primary light (blue light LB) and the light guide plate 1B for guiding and emitting the primary light emitted from the light source 1A. A planar light source 1C, a wavelength conversion member 1D provided on the planar light source 1C, a retroreflective member 2B disposed opposite to the planar light source 1C with the wavelength conversion member 1D interposed therebetween, and a planar light source 1C The wavelength conversion member 1D emits fluorescence by using at least a part of the primary light LB emitted from the planar light source 1C as excitation light. It emits secondary light (LG, LR) consisting of this fluorescence and primary light LB which did not become excitation light.

高輝度且つ高い色再現性の実現の観点からは、バックライトユニットとして、多波長光源化されたものを用いることが好ましい。例えば、４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する青色光と、５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する緑色光と、６００ｎｍ以上６８０ｎｍ以下の波長帯域に発光中心波長を有し、半値幅が１００ｎｍ以下である発光強度のピークを有する赤色光とを発光することが好ましい。   From the viewpoint of realizing high luminance and high color reproducibility, it is preferable to use a backlight unit that has been converted to a multi-wavelength light source. For example, a blue light having an emission center wavelength in a wavelength band of 430 nm to 480 nm and a half intensity width of 100 nm or less, and a light emission center wavelength in a wavelength band of 500 nm to less than 600 nm A green light having a peak of emission intensity having a value width of 100 nm or less and a red light having an emission center wavelength in a wavelength band of 600 to 680 nm and a peak of emission intensity having a half width of 100 nm or less Is preferred.

より一層の輝度及び色再現性の向上の観点から、バックライトユニット２が発光する青色光の波長帯域は、４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下であることが好ましく、４４０ｎｍ以上４６０ｎｍ以下であることがより好ましい。
同様の観点から、バックライトユニット２が発光する緑色光の波長帯域は、５２０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下であることが好ましく、５２０ｎｍ以上５４５ｎｍ以下であることがより好ましい。
また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の波長帯域は、６００ｎｍ以上６８０ｎｍ以下であることが好ましく、６１０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of further improving the luminance and color reproducibility, the wavelength band of blue light emitted by the backlight unit 2 is preferably 430 nm or more and 480 nm or less, and more preferably 440 nm or more and 460 nm or less.
From the same viewpoint, the wavelength band of green light emitted by the backlight unit 2 is preferably 520 nm or more and 560 nm or less, and more preferably 520 nm or more and 545 nm or less.
Further, from the same viewpoint, the wavelength band of red light emitted by the backlight unit is preferably 600 nm or more and 680 nm or less, and more preferably 610 nm or more and 640 nm or less.

また同様の観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光及び赤色光の各発光強度の半値幅は、いずれも８０ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、４０ｎｍ以下であることが更に好ましく、３０ｎｍ以下であることが一層好ましい。これらの中でも、青色光の各発光強度の半値幅が２５ｎｍ以下であることが、特に好ましい。   From the same point of view, the half-widths of the emission intensities of blue light, green light and red light emitted by the backlight unit are all preferably 80 nm or less, more preferably 50 nm or less, and 40 nm or less Is more preferably 30 nm or less. Among these, it is particularly preferable that the half bandwidth of each emission intensity of blue light is 25 nm or less.

バックライトユニット２は、少なくとも、上記波長変換部材１Ｄとともに、面状光源１Ｃを含む。光源１Ａとしては、４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の波長帯域に発光中心波長を有する青色光を発光するもの、又は、紫外光を発光するものが挙げられる。光源１Ａとしては、発光ダイオードやレーザー光源等を使用することができる。   The backlight unit 2 at least includes the planar light source 1C together with the wavelength conversion member 1D. As the light source 1A, a light source that emits blue light having an emission center wavelength in a wavelength band of 430 nm or more and 480 nm or less, or a light source that emits ultraviolet light can be mentioned. A light emitting diode, a laser light source or the like can be used as the light source 1A.

面状光源１Ｃは、図１に示すように、光源１Ａと光源１Ａから出射された一次光を導光させて出射させる導光板１Ｂとからなる面状光源であってもよいし、光源１Ａが波長変換部材１Ｄと平行な平面状に並べて配置され、導光板１Ｂに替えて拡散板１Ｅを備えた面状光源であってもよい。前者の面状光源は一般にエッジライト方式、後者の面状光源は一般に直下型方式と呼ばれている。
なお、本実施形態では、光源として面状光源を用いた場合を例に説明したが、光源としては面状光源以外の光源も使用することができる。 The planar light source 1C may be a planar light source including a light source 1A and a light guide plate 1B for guiding primary light emitted from the light source 1A and emitting the light as shown in FIG. It may be a planar light source which is arranged side by side in a plane parallel to the wavelength conversion member 1D, and includes the diffusion plate 1E instead of the light guide plate 1B. The former planar light source is generally called an edge light type, and the latter planar light source is generally called a direct type.
In addition, although the case where a planar light source was used as a light source was demonstrated to the example in this embodiment, light sources other than a planar light source can also be used as a light source.

（バックライトユニットの構成）
バックライトユニットの構成としては、図１では、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式について説明したが、直下型方式であっても構わない。導光板としては、公知のものを何ら制限なく使用することができる。 (Structure of backlight unit)
As a configuration of the backlight unit, although an edge light system having a light guide plate, a reflection plate or the like as a constituent member has been described in FIG. 1, it may be a direct system. As the light guide plate, known ones can be used without any limitation.

また、反射板２Ａとしては、特に制限は無く、公知のものを用いることができ、特許３４１６３０２号、特許３３６３５６５号、特許４０９１９７８号、特許３４４８６２６号などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。   Further, the reflecting plate 2A is not particularly limited, and known ones can be used, and it is described in Patent 3416302, Patent 3363565, Patent 409978, Patent 3448626, etc. It is incorporated in the present invention.

再帰反射性部材２Ｂは、公知の拡散板や拡散シート、プリズムシート（例えば、住友スリーエム社製ＢＥＦシリーズなど）、導光器等から構成されていてもよい。再帰反射性部材２Ｂの構成については、特許３４１６３０２号、特許３３６３５６５号、特許４０９１９７８号、特許３４４８６２６号などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。   The retroreflective member 2B may be configured of a known diffusion plate, diffusion sheet, prism sheet (for example, BEF series manufactured by Sumitomo 3M, etc.), a light guide or the like. The configuration of the retroreflective member 2B is described in, for example, Patents 3416 302, 3363565, 4091978, and 3448626, the contents of which are incorporated in the present invention.

「液晶表示装置」
上述のバックライトユニット２は液晶表示装置に応用することができる。図５に示されるように、液晶表示装置４は上記実施形態のバックライトユニット２とバックライトユニットの再帰反射性部材側に対向配置された液晶セルユニット３とを備えてなる。 "Liquid crystal display"
The above-described backlight unit 2 can be applied to a liquid crystal display device. As shown in FIG. 5, the liquid crystal display device 4 comprises the backlight unit 2 of the above embodiment and the liquid crystal cell unit 3 disposed opposite to the retroreflective member side of the backlight unit.

液晶セルユニット３は、図５に示されるように、液晶セル３１を偏光板３２と３３とで挟持した構成としており、偏光板３２，３３は、それぞれ、偏光子３２２、３３２の両主面を偏光板保護フィルム３２１と３２３、３３１と３３３で保護された構成としている。   As shown in FIG. 5, the liquid crystal cell unit 3 has a structure in which the liquid crystal cell 31 is sandwiched between the polarizing plates 32 and 33. The polarizing plates 32 and 33 have both main surfaces of the polarizers 322 and 332, respectively. It is set as the structure protected by the polarizing plate protective films 321 and 323, 331, and 333.

液晶表示装置４を構成する液晶セル３１、偏光板３２、３３及びその構成要素については特に限定はなく、公知の方法で作製されるものや市販品を、何ら制限なく用いることができる。また、各層の間に、接着層等の公知の中間層を設けることも、もちろん可能である。   There is no particular limitation on the liquid crystal cell 31 constituting the liquid crystal display device 4, the polarizing plates 32 and 33, and the components thereof, and products manufactured by a known method or commercially available products can be used without any limitation. Of course, it is also possible to provide a well-known intermediate layer such as an adhesive layer between each layer.

液晶セル３１の駆動モードについては特に制限はなく、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等の種々のモードを利用することができる。液晶セルは、ＶＡモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、又はＴＮモードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。ＶＡモードの液晶表示装置の構成としては、特開２００８−２６２１６１号公報の図２に示す構成が一例として挙げられる。ただし、液晶表示装置の具体的構成には特に制限はなく、公知の構成を採用することができる。   There is no particular limitation on the drive mode of the liquid crystal cell 31, and twist nematic (TN), super twist nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically compensated bend cell (OCB) Etc.) can be used. The liquid crystal cell is preferably, but not limited to, a VA mode, an OCB mode, an IPS mode, or a TN mode. As a structure of the liquid crystal display device of VA mode, the structure shown in FIG. 2 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-262161 is mentioned as an example. However, the specific configuration of the liquid crystal display device is not particularly limited, and a known configuration can be adopted.

液晶表示装置４には、更に必要に応じて光学補償を行う光学補償部材、接着層などの付随する機能層を有する。また、カラーフィルター基板、薄層トランジスタ基板、レンズフィルム、拡散シート、ハードコート層、反射防止層、低反射層、アンチグレア層等とともに（又はそれに替えて）、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、下塗り層等の表面層が配置されていてもよい。   The liquid crystal display 4 further includes an optical compensation member that performs optical compensation as needed, and an accompanying functional layer such as an adhesive layer. Also, together with (or in place of) a color filter substrate, thin layer transistor substrate, lens film, diffusion sheet, hard coat layer, antireflective layer, low reflective layer, antiglare layer, etc., forward scattering layer, primer layer, antistatic layer A surface layer such as an undercoat layer may be disposed.

バックライト側偏光板３２は、液晶セル３１側の偏光板保護フィルム３２３として、位相差フィルムを有していてもよい。このような位相差フィルムとしては、公知のセルロースアシレートフィルム等を用いることができる。   The backlight side polarizing plate 32 may have a retardation film as the polarizing plate protective film 323 on the liquid crystal cell 31 side. As such a retardation film, a known cellulose acylate film or the like can be used.

バックライトユニット２及び液晶表示装置４は、上記本発明の光ロスの少ない波長変換部材波長変換部材を備えてなる。従って、上記本発明の波長変換部材と同様の効果を奏し、量子ドットを含む波長変換層界面の剥離が生じにくく、発光強度が低下しにくい、高輝度なバックライトユニット及び液晶表示装置となる。   The backlight unit 2 and the liquid crystal display device 4 include the wavelength conversion member wavelength conversion member with less light loss according to the present invention. Therefore, the same effects as those of the wavelength conversion member of the present invention can be obtained, and it is possible to obtain a backlight unit and a liquid crystal display device with high brightness which is hard to cause peeling of the wavelength conversion layer interface including quantum dots and to reduce light emission intensity.

以下に実施例に基づき本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The present invention will be more specifically described below based on examples. The materials, amounts used, proportions, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as limited by the specific examples shown below.

１．バリアフィルム
（バリアフィルムＧ）
バリアフィルムＧとして、日本板硝子製の超薄板ガラスＯＡ−１０Ｇ（厚み５０μｍ）を用意した。
（バリアフィルムＰＥＴ１）
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、東洋紡社製、商品名：コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００、厚さ３８μｍ）の片面側に以下の手順でバリア層を形成した。尚、コスモシャインＡ４３００は、両面にマット層を有していた。
トリメチロールプロパントリアクリラート（ＴＭＰＴＡ、ダイセルサイテック社製）および光重合開始剤（ランベルティ社製、商品名：ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標） ＫＴＯ４６）を用意し、質量比率として９５：５となるように秤量し、これらをメチルエチルケトンに溶解させ、固形分濃度１５％の塗布液とした。この塗布液を、ダイコーターを用いてロールトウロールにて上記ＰＥＴフィルム上に塗布し、５０℃の乾燥ゾーンを３分間通過させた。その後、窒素雰囲気下で紫外線を照射（積算照射量約６００ｍＪ／ｃｍ２）し、ＵＶ硬化にて硬化させ、巻き取った。基材上に形成された第一有機層の厚さは、１μｍであった。 1. Barrier film (barrier film G)
As barrier film G, ultra-thin glass OA-10G (thickness 50 μm) made of Nippon Sheet Glass was prepared.
(Barrier film PET1)
A barrier layer was formed on one side of a polyethylene terephthalate film (PET film, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Cosmo Shine (registered trademark) A4300, thickness 38 μm) according to the following procedure. In addition, Cosmo Shine A4300 had the mat layer on both sides.
Prepare trimethylolpropane triacrylate (TMPTA, manufactured by Daicel-Cytec) and a photopolymerization initiator (manufactured by Lamberti, trade name: ESACURE (registered trademark) KTO 46), and weigh them so that the mass ratio is 95: 5. These were dissolved in methyl ethyl ketone to make a coating solution with a solid concentration of 15%. The coating solution was applied onto the PET film with a roll-to-roll roll using a die coater, and passed through a drying zone at 50 ° C. for 3 minutes. After that, ultraviolet rays were irradiated in a nitrogen atmosphere (accumulated irradiation amount: approximately 600 mJ / cm 2), cured by UV curing, and wound up. The thickness of the first organic layer formed on the substrate was 1 μm.

次に、ロールトウロールの化学蒸着装置（ＣＶＤ装置）を用いて、上記有機層の表面に無機層（窒化ケイ素層）を形成した。原料ガスとして、シランガス（流量１６０ｓｃｃｍ）、アンモニアガス（流量３７０ｓｃｃｍ）、水素ガス（流量５９０ｓｃｃｍ）、および窒素ガス（流量２４０ｓｃｃｍ）を用いた。電源として、周波数１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用いた。製膜圧力は４０Ｐａ、到達膜厚は５０ｎｍであった。このようにして有機層の表面に無機層が積層されたバリアフィルムＰＥＴ１を用意した。   Next, using a roll-to-roll chemical vapor deposition apparatus (CVD apparatus), an inorganic layer (silicon nitride layer) was formed on the surface of the organic layer. As source gases, silane gas (flow rate 160 sccm), ammonia gas (flow rate 370 sccm), hydrogen gas (flow rate 590 sccm), and nitrogen gas (flow rate 240 sccm) were used. As a power supply, a high frequency power supply with a frequency of 13.56 MHz was used. The film forming pressure was 40 Pa, and the ultimate film thickness was 50 nm. Thus, barrier film PET1 in which the inorganic layer was laminated on the surface of the organic layer was prepared.

２．蛍光体分散組成物の調製
（実施例１及び実施例１０に使用する蛍光体分散組成物１の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の分散液を調整し、エバポレーターによりトルエンを留去して除き、蛍光体分散イソシアネート液１１を調製した。下記において、発光極大波長５３５ｎｍの量子ドット分散液１は、ＮＮ−ラボズ社製ＣＺ５２０−１００を量子ドット濃度１質量％に調製したものとし、また、発光極大波長６３０ｎｍの量子ドット分散液２は、ＮＮ−ラボズ社製ＣＺ６２０−１００を量子ドット濃度１質量％に調製したものとした。これらの量子ドット（市販品）は、いずれもコアとしてＣｄＳｅ、シェルとしてＺｎＳ、及び配位子としてオクタデシルアミンを用いた量子ドットであり、トルエンに３質量％の濃度で分散されている。次に、乾燥窒素雰囲気下で下記のポリオール液１２を調製し、イソシアネート液１１とポリオール液１２とを規定の量比で混合することにより本発明の蛍光体分散組成物１を得た。この際、混合によりこの２成分は速やかに反応を開始するため、後述する塗布工程の直前までこれら２液を別々のタンクに乾燥窒素雰囲気下貯蔵した。 2. Preparation of Phosphor-Dispersed Composition (Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 1 Used in Example 1 and Example 10)
The following dispersion was prepared under a dry nitrogen atmosphere, and toluene was removed by evaporation using an evaporator to prepare a phosphor-dispersed isocyanate liquid 11. In the following, the quantum dot dispersion liquid 1 with a light emission maximum wavelength of 535 nm is prepared by adjusting CZ520-100 manufactured by NN-Labos to a quantum dot concentration of 1 mass%, and the quantum dot dispersion liquid 2 with a light emission maximum wavelength of 630 nm is It is assumed that CZ620-100 manufactured by NN-Laboz Inc. is prepared to have a quantum dot concentration of 1% by mass. These quantum dots (commercially available products) are all quantum dots using CdSe as a core, ZnS as a shell, and octadecylamine as a ligand, and are dispersed in toluene at a concentration of 3% by mass. Next, the following polyol liquid 12 was prepared under a dry nitrogen atmosphere, and the isocyanate liquid 11 and the polyol liquid 12 were mixed at a prescribed ratio to obtain a phosphor dispersion composition 1 of the present invention. At this time, the two components are stored in separate tanks under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the application step described later, since the two components start to react promptly by mixing.

（実施例２に使用する蛍光体分散組成物２の調製）
イソシアネート液としては上述の蛍光体分散イソシアネート液１１を用い、ポリオール液として下記のポリオール液２２を調製した以外は、上述した蛍光体分散組成物１の調製と同様にして、本発明の蛍光体分散組成物２を得た。この際、混合によりこの２成分は速やかに反応を開始するため、後述する塗布工程の直前までこれら２液を別々のタンクに乾燥窒素雰囲気下貯蔵した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 2 Used in Example 2
The phosphor dispersion of the present invention is carried out in the same manner as the preparation of the phosphor dispersion composition 1 described above except that the above-mentioned phosphor dispersion isocyanate liquid 11 is used as the isocyanate liquid and the following polyol liquid 22 is prepared as the polyol liquid. Composition 2 was obtained. At this time, the two components are stored in separate tanks under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the application step described later, since the two components start to react promptly by mixing.

（実施例３に使用する蛍光体分散組成物３の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の分散液を調製し、エバポレーターでトルエンを留去して除き、下記の蛍光体分散カルボン酸無水物液３１を調製し、得られた蛍光体分散カルボン酸液の２１質量部を、乾燥窒素雰囲気下ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学（株）製、エポライト４００Ｐ（商品名））７１質量部と混合攪拌し、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、蛍光体分散組成物２を調製した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 3 Used in Example 3
The following dispersion is prepared under a dry nitrogen atmosphere, toluene is removed by evaporation with an evaporator, and the following phosphor dispersed carboxylic acid anhydride liquid 31 is prepared, and 21 mass of the obtained phosphor dispersed carboxylic acid liquid Part is mixed and stirred with 71 parts by mass of polypropylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epolite 400P (trade name)) under a dry nitrogen atmosphere, and filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm to obtain a phosphor Dispersion composition 2 was prepared.

（実施例４に使用する蛍光体分散組成物４の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の分散液を調製し、エバポレーターでトルエンを留去して除き、下記の蛍光体分散カルボン酸無水物液４１を調製し、得られた蛍光体分散カルボン酸液の２１質量部を、乾燥窒素雰囲気下ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学（株）製、エポライト４００Ｐ（商品名））７１質量部と混合攪拌し、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、蛍光体分散組成物４を調製した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 4 Used in Example 4
The following dispersion is prepared under a dry nitrogen atmosphere, the toluene is removed by evaporation with an evaporator, and removed, and the following phosphor dispersed carboxylic acid anhydride solution 41 is prepared, and 21 mass of the obtained phosphor dispersed carboxylic acid solution Part is mixed and stirred with 71 parts by mass of polypropylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epolite 400P (trade name)) under a dry nitrogen atmosphere, and filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm to obtain a phosphor Dispersion composition 4 was prepared.

（実施例５及び実施例１１に使用する蛍光体分散組成物５の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の蛍光体分散液を調製し、エバポレーターでトルエンを留去して除き、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、蛍光体分散組成物５を調製した。この際、混合により、室温でも徐々に重合反応が進行するため、蛍光体分散組成物５は後述する塗布工程の直前まで乾燥窒素雰囲気下タンクに封入し、４℃に冷却して貯蔵した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 5 Used in Examples 5 and 11
Under a dry nitrogen atmosphere, the following phosphor dispersion was prepared, toluene was removed by evaporation with an evaporator, and filtered using a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm to prepare a phosphor dispersion composition 5. At this time, the polymerization reaction proceeds gradually even at room temperature due to the mixing, so that the phosphor dispersion composition 5 was sealed in a tank under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the application step described later, and cooled and stored at 4 ° C.

（実施例６に使用する蛍光体分散組成物６の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の蛍光体分散液を調製し、エバポレーターでトルエンを留去して除き、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、蛍光体分散組成物１６を調製した。この際、混合により、室温でも徐々に重合反応が進行するため、蛍光体分散組成物６は後述する塗布工程の直前まで乾燥窒素雰囲気下タンクに封入し、４℃に冷却して貯蔵した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 6 Used in Example 6
Under a dry nitrogen atmosphere, the following phosphor dispersion was prepared, toluene was removed by evaporation with an evaporator, and filtered using a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm to prepare a phosphor dispersion composition 16. At this time, since the polymerization reaction proceeds gradually even at room temperature due to the mixing, the phosphor dispersion composition 6 was sealed in a tank under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the coating step described later, and cooled and stored at 4 ° C.

（実施例７に使用する蛍光体分散組成物７の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の分散液を調整し、超音波分散機で蛍光体微粒子の凝集物を解砕して、蛍光体分散イソシアネート液７１を調製した。次いで、乾燥窒素雰囲気下で下記のポリオール液７２を調製し、イソシアネート液７１とポリオール液７２とを規定の量比で混合することにより本発明の蛍光体分散組成物７を得た。この際、混合により、この２成分は速やかに反応を開始するため、後述する塗布工程の直前までこれら２液を別々のタンクに乾燥窒素雰囲気下貯蔵した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 7 Used in Example 7
The following dispersion was prepared under a dry nitrogen atmosphere, and the aggregate of the phosphor fine particles was crushed with an ultrasonic disperser to prepare a phosphor-dispersed isocyanate liquid 71. Subsequently, the following polyol liquid 72 was prepared under a dry nitrogen atmosphere, and the isocyanate liquid 71 and the polyol liquid 72 were mixed at a prescribed ratio to obtain a phosphor dispersion composition 7 of the present invention. At this time, these two components were stored in separate tanks under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the coating step to be described later, because the two components started to react rapidly by mixing.

（実施例８に使用する蛍光体分散組成物８の作製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の分散液を調製し、超音波分散機で蛍光体微粒子の凝集物を解砕して、下記の蛍光体分散カルボン酸無水物液８１を調整した。得られた蛍光体分散カルボン酸液の２１質量部を、乾燥窒素雰囲気下ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学（株）製、エポライト４００Ｐ（商品名））７１質量部と混合攪拌し、蛍光体分散組成物８を調製した。 (Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 8 Used in Example 8)
The following dispersion was prepared in a dry nitrogen atmosphere, and the aggregate of the phosphor fine particles was crushed with an ultrasonic disperser to prepare the following phosphor-dispersed carboxylic acid anhydride liquid 81. 21 parts by mass of the obtained phosphor-dispersed carboxylic acid solution is mixed with 71 parts by mass of polypropylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epolight 400P (trade name)) in a dry nitrogen atmosphere, and the phosphor is dispersed Composition 8 was prepared.

（実施例９に使用する蛍光体分散組成物９の作製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の蛍光体分散液を調製し、超音波分散機で蛍光体微粒子の凝集物を解砕して、蛍光体分散組成物９を調製した。この際、室温でも徐々に重合反応が進行するため、蛍光体分散組成物９は後述する塗布工程の直前まで乾燥窒素雰囲気下タンクに封入し、４℃に冷却して貯蔵した。 (Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 9 Used in Example 9)
The following phosphor dispersion liquid was prepared in a dry nitrogen atmosphere, and the aggregate of phosphor fine particles was crushed with an ultrasonic dispersion machine to prepare a phosphor dispersion composition 9. At this time, since the polymerization reaction proceeds gradually even at room temperature, the phosphor dispersion composition 9 was sealed in a tank under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the application step described later, and was cooled and stored at 4 ° C.

（比較例１に使用する蛍光体分散組成物１０の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の蛍光体分散液を調製し、エバポレーターでトルエンを留去して除き、蛍光体分散エポキシ硬化剤液１０１を調製した。蛍光体分散エポキシ硬化剤液７１と、２液硬化型エポキシ主剤パート１（エポキシド、ロックタイト社製 Ｅ―３０ＣＬ）とを混合質量比を２５：７５となるように混合して比較例の蛍光体分散組成物１０を得た。この際、混合により、この２成分は速やかに反応を開始するため、後述する塗布工程の直前までこれら２液を別々のタンクに乾燥窒素雰囲気下貯蔵した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 10 Used for Comparative Example 1
Under a dry nitrogen atmosphere, the following phosphor dispersion liquid was prepared, and toluene was removed by evaporation with an evaporator to remove the phosphor-dispersed epoxy curing agent solution 101. The phosphor dispersion of the comparative example is mixed with the phosphor-dispersed epoxy curing agent liquid 71 and the two-component curing type epoxy main agent part 1 (epoxide, E-30CL manufactured by Lochtite, Inc.) in a mixing mass ratio of 25:75. Composition 10 was obtained. At this time, these two components were stored in separate tanks under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the coating step to be described later, because the two components started to react rapidly by mixing.

（比較例２に使用する蛍光体分散組成物１１の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の蛍光体分散液を調製し、超音波分散機で蛍光体微粒子の凝集物を解砕して、蛍光体分散エポキシ硬化剤液１１１を調製した。蛍光体分散エポキシ硬化剤液８１と、２液硬化型エポキシ主剤パート１（エポキシド、ロックタイト社製 Ｅ―３０ＣＬ）とを混合質量比を２５：７５となるように混合して比較例の蛍光体分散組成物１１を得た。この際、混合により、この２成分は速やかに反応を開始するため、後述する塗布工程の直前までこれら２液を別々のタンクに乾燥窒素雰囲気下貯蔵した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 11 Used for Comparative Example 2
The following phosphor dispersion liquid was prepared in a dry nitrogen atmosphere, and the aggregate of phosphor fine particles was crushed with an ultrasonic dispersion machine to prepare a phosphor dispersion epoxy curing agent liquid 111. The phosphor dispersion of the comparative example is mixed with the phosphor-dispersed epoxy curing agent liquid 81 and the two-component curing type epoxy main agent part 1 (epoxide, E-30CL manufactured by Lochtite, Inc.) in a mixing mass ratio of 25:75. The composition 11 was obtained. At this time, these two components were stored in separate tanks under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the coating step to be described later, because the two components started to react rapidly by mixing.

（比較例３に使用する蛍光体分散組成物１２の調製）
イソシアネート液としては上述の蛍光体分散イソシアネート液１１を用い、ポリオール液として下記のポリオール液１２２を調製した以外は、上述した蛍光体分散組成物１の調製と同様にして、本発明の蛍光体分散組成物１２を得た。この際、混合によりこの２成分は速やかに反応を開始するため、後述する塗布工程の直前までこれら２液を別々のタンクに乾燥窒素雰囲気下貯蔵した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 12 Used for Comparative Example 3
The phosphor dispersion of the present invention is performed in the same manner as the preparation of the phosphor dispersion composition 1 described above except that the above-described phosphor-dispersed isocyanate liquid 11 is used as the isocyanate liquid and the following polyol liquid 122 is prepared as the polyol liquid. Composition 12 was obtained. At this time, the two components are stored in separate tanks under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the application step described later, since the two components start to react promptly by mixing.

（比較例４に使用する蛍光体分散組成物１３の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の分散液を調製し、エバポレーターでトルエンを留去して除き、下記の蛍光体分散カルボン酸無水物液１３１を調製し、得られた蛍光体分散カルボン酸液の２１質量部を、乾燥窒素雰囲気下ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学（株）製、エポライト４００Ｐ（商品名））７１質量部と混合攪拌し、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、蛍光体分散組成物１３を調製した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 13 Used for Comparative Example 4
The following dispersion is prepared under a dry nitrogen atmosphere, toluene is removed by evaporation with an evaporator, and the following phosphor dispersed carboxylic acid anhydride liquid 131 is prepared, and 21 mass of the obtained phosphor dispersed carboxylic acid liquid Part is mixed and stirred with 71 parts by mass of polypropylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epolite 400P (trade name)) under a dry nitrogen atmosphere, and filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm to obtain a phosphor Dispersion composition 13 was prepared.

（比較例５に使用する蛍光体分散組成物１４の調製）
乾燥窒素雰囲気下、下記の蛍光体分散液を調製し、エバポレーターでトルエンを留去して除き、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、蛍光体分散組成物１４を調製した。この際、混合により、室温でも徐々に重合反応が進行するため、蛍光体分散組成物１４は後述する塗布工程の直前まで乾燥窒素雰囲気下タンクに封入し、４℃に冷却して貯蔵した。 Preparation of Phosphor-Dispersed Composition 14 Used for Comparative Example 5
The following phosphor dispersion liquid was prepared in a dry nitrogen atmosphere, toluene was removed by evaporation with an evaporator, and filtered using a polypropylene filter having a pore diameter of 0.2 μm to prepare a phosphor dispersion composition 14. At this time, the polymerization reaction proceeds gradually even at room temperature by mixing, so that the phosphor dispersion composition 14 was sealed in a tank under a dry nitrogen atmosphere until immediately before the coating step described later, and cooled and stored at 4 ° C.

３．波長変換部材の作製
（実施例１）
蛍光体分散イソシアネート液１１を貯蔵したタンクとポリオール液１２を貯蔵したタンクとを密閉型自動定量送液装置（リキッド・コントロール社製、ポシラティオ）に接続し、蛍光体分散イソシアネート液１１とポリオール液１２とが質量比で３５：６５となるようインラインミキサーで混合しながらダイコーターに供給した。この方法により、ダイコーター吐出口からは均一に混合された蛍光体分散組成物１が供給された。 3. Production of wavelength conversion member (Example 1)
The tank in which the phosphor-dispersed isocyanate liquid 11 is stored and the tank in which the polyol liquid 12 is stored are connected to a closed-type automatic quantitative feeder (Poscilatio manufactured by Liquid Control Co., Ltd.), and the phosphor-dispersed isocyanate liquid 11 and the polyol liquid 12 are connected. The mixture was supplied to a die coater while being mixed by an in-line mixer so that the mass ratio by mass was 35:65. By this method, the phosphor dispersion composition 1 uniformly mixed was supplied from the die coater discharge port.

第一のバリアフィルムＧを用意し、１ｍ／分、６０Ｎ／ｍの張力で連続搬送しながら、ダイコーターで蛍光体分散組成物１を一表面上に塗布し、５０μｍの厚さの塗膜を形成した。次いで、塗膜の形成された第一のバリアフィルムＧをバックアップローラに巻きかけ、塗膜の上に第二のバリアフィルムＧをラミネートし、第一、および第二のバリアフィルムＧで塗膜を挟持した状態で連続搬送しながら、バックアップローラ上で接触式加熱により８０℃３０秒加温したあと、さらに８０℃の加熱ゾーンを５分間通過させた。加熱ゾーン中で蛍光体分散組成物１は硬化し、蛍光体を含有する波長変換層１を形成した。   The first barrier film G is prepared, and the phosphor dispersion composition 1 is applied on one surface with a die coater while continuously conveying at a tension of 60 m / min at 1 m / min to form a coating film having a thickness of 50 μm. It formed. Next, the first barrier film G on which the coating film is formed is wound on a backup roller, the second barrier film G is laminated on the coating film, and the coating film is coated with the first and second barrier films G. After heating continuously at 80 ° C. for 30 seconds by contact heating on a backup roller while continuously conveying in a nipped state, the heating zone of 80 ° C. was passed for 5 minutes. The phosphor dispersion composition 1 was cured in the heating zone to form the wavelength conversion layer 1 containing the phosphor.

（実施例２）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして、蛍光体を含有する波長変換層２を形成した。 (Example 2)
A wavelength conversion layer 2 containing a phosphor was formed in the same manner as in Example 1 except that the phosphor dispersion composition 2 was used as the phosphor dispersion composition.

（実施例３）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物３を用い、加熱ゾーンの温度と通過時間を１２０℃、１０分間とした以外は実施例１と同様にして、蛍光体を含有する波長変換層３を形成した。 (Example 3)
The wavelength conversion layer 3 containing a phosphor is prepared in the same manner as in Example 1 except that the phosphor dispersion composition 3 is used as the phosphor dispersion composition, and the temperature and passing time of the heating zone are set to 120 ° C. for 10 minutes. It formed.

（実施例４）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物４を用い、加熱ゾーンの温度と通過時間を１００℃、１０分間とした以外は実施例１と同様にして、蛍光体を含有する波長変換層４を形成した。 (Example 4)
The wavelength conversion layer 4 containing a phosphor is prepared in the same manner as in Example 1 except that the phosphor dispersion composition 4 is used as the phosphor dispersion composition, and the temperature and passing time of the heating zone are set to 100 ° C. and 10 minutes. It formed.

（実施例５）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物５を用い、加熱ゾーンの温度を８０℃とした以外は実施例３と同様にして、蛍光体を含有する波長変換層５を形成した。 (Example 5)
The wavelength conversion layer 5 containing a phosphor was formed in the same manner as in Example 3 except that the phosphor dispersion composition 5 was used as the phosphor dispersion composition and the temperature of the heating zone was 80 ° C.

（実施例６）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物６を用いた以外は実施例５と同様にして、蛍光体を含有する波長変換層６を形成した。 (Example 6)
A wavelength conversion layer 6 containing a phosphor was formed in the same manner as in Example 5 except that the phosphor dispersion composition 6 was used as the phosphor dispersion composition.

（実施例７）
蛍光体分散イソシアネート液１１とポリオール液１２に代えて、蛍光体分散イソシアネート液７１とポリオール液７２を使用した以外は実施例１と同様にして、蛍光体を含有する波長変換層７を形成した。 (Example 7)
A wavelength conversion layer 7 containing a phosphor was formed in the same manner as in Example 1 except that the phosphor dispersed isocyanate liquid 71 and the polyol liquid 72 were used instead of the phosphor dispersed isocyanate liquid 11 and the polyol liquid 12.

（実施例８）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物８を用いた以外は実施例３と同様にして、蛍光体を含有する波長変換層８を形成した。 (Example 8)
A wavelength conversion layer 8 containing a phosphor was formed in the same manner as in Example 3 except that the phosphor dispersion composition 8 was used as the phosphor dispersion composition.

（実施例９）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物９を用いた以外は実施例５と同様にして、蛍光体を含有する波長変換層９を形成した。 (Example 9)
A wavelength conversion layer 9 containing a phosphor was formed in the same manner as in Example 5 except that the phosphor dispersion composition 9 was used as the phosphor dispersion composition.

（実施例１０）
第一および第二のバリアフィルムとして、バリアフィルムＧに代えてＰＥＴ１を用いた以外は実施例１と同様にして蛍光体を含有する波長変換層１０を形成した。 (Example 10)
A wavelength conversion layer 10 containing a phosphor was formed in the same manner as in Example 1 except that PET1 was used in place of the barrier film G as the first and second barrier films.

（実施例１１）
第一および第二のバリアフィルムとして、バリアフィルムＧに代えてＰＥＴ１を用いた以外は実施例１と同様にして蛍光体を含有する波長変換層１１を形成した。 (Example 11)
A wavelength conversion layer 11 containing a phosphor was formed in the same manner as in Example 1 except that PET 1 was used instead of the barrier film G as the first and second barrier films.

（比較例１）
蛍光体分散組成物１として蛍光体分散組成物１０を用いた以外は実施例１と同様の工程を行って、蛍光体を含有する波長変換層１２を形成した。 (Comparative example 1)
The same steps as in Example 1 were carried out except that the phosphor dispersion composition 10 was used as the phosphor dispersion composition 1, to form a wavelength conversion layer 12 containing a phosphor.

（比較例２）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物１１を用いた以外は実施例１と同様の工程を行って、蛍光体を含有する波長変換層１３を形成した。 (Comparative example 2)
The same steps as in Example 1 were performed except that the phosphor dispersion composition 11 was used as the phosphor dispersion composition, to form a wavelength conversion layer 13 containing a phosphor.

（比較例３）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物１２を用いた以外は実施例１と同様の工程を行って、蛍光体を含有する波長変換層１４を形成した。 (Comparative example 3)
The same steps as in Example 1 were performed except that the phosphor dispersion composition 12 was used as the phosphor dispersion composition, to form a wavelength conversion layer 14 containing a phosphor.

（比較例４）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物１３を用いた以外は実施例３と同様の工程を行って、蛍光体を含有する波長変換層１５を形成した。 (Comparative example 4)
The same steps as in Example 3 were performed except that the phosphor dispersion composition 13 was used as the phosphor dispersion composition, to form a wavelength conversion layer 15 containing a phosphor.

（比較例５）
蛍光体分散組成物として蛍光体分散組成物１４を用いた以外は実施例５と同様の工程を行って、蛍光体を含有する波長変換層１６を形成した。 (Comparative example 5)
The same steps as in Example 5 were performed except that the phosphor dispersion composition 14 was used as the phosphor dispersion composition, to form a wavelength conversion layer 16 containing a phosphor.

４．評価
本発明の蛍光体分散組成物の効果を確認するために、上記のようにして実施例及び比較例の波長変換部材について、耐光性及び長期信頼性の評価を行った。耐光性と長期信頼性の指標として、経時輝度変化、及び経時色味変化を確認した。 4. Evaluation In order to confirm the effect of the phosphor dispersion composition of the present invention, the light resistance and long-term reliability of the wavelength conversion members of Examples and Comparative Examples were evaluated as described above. As an indicator of light fastness and long-term reliability, temporal change in luminance and temporal change in color were confirmed.

（初期輝度の評価）
市販のタブレット端末（Ａｍａｚｏｎ社製、Ｋｉｎｄｌｅ（登録商標） Ｆｉｒｅ ＨＤＸ ７”）を分解し、バックライトユニットからＱＤＥＦ（３Ｍ社製量子ドットフィルム）を取り出し、ＱＤＥＦに代えて矩形に切り出した上記実施例及び比較例の波長変換部材を組み込んだ。このようにして液晶表示装置を作製した。作製した液晶表示装置を点灯させ、全面が白表示になるようにし、導光板の面に対して垂直方向７４０ｍｍの位置に設置した輝度計（ＳＲ３、ＴＯＰＣＯＮ社製）にて測定した。測定結果を表１に示す。 (Evaluation of initial brightness)
A commercially available tablet terminal (manufactured by Amazon, Kindle (registered trademark) Fire HDX 7 ′ ′) is disassembled, QDEF (quantum dot film manufactured by 3M) is taken out from the backlight unit, and it is cut into a rectangle instead of QDEF. And the wavelength conversion member of the comparative example was built in. Thus, the liquid crystal display device was manufactured, and the manufactured liquid crystal display device was turned on so that the entire surface became a white display, and 740 mm perpendicular to the surface of the light guide plate. The brightness was measured with a luminance meter (SR3, manufactured by TOPCON Co., Ltd.) installed at the position of 1. The measurement results are shown in Table 1.

（耐光性試験後の輝度の評価）
矩形に切り出した実施例、比較例の波長変換部材を、メタルハライドランプ（約２９０ｎｍ以下カット）（商品名：アイスーパーＵＶテスター、岩崎電気製）で照度９０ｍＷ／ｃｍ２、温度２５℃、湿度６０％の条件で１０００時間光照射することにより耐光性試験を行った。かかる耐光性試験後に上述の輝度の評価と同様の評価を行って経時輝度変化を確認した。測定結果を表１に示す。 (Evaluation of luminance after light resistance test)
The wavelength conversion member of the example cut out in a rectangle and a comparative example is 90 mW / cm 2 in illuminance, temperature 25 ° C., humidity 60% with a metal halide lamp (cut about 290 nm or less) (trade name: Eye Super UV Tester, manufactured by Iwasaki Electric) The light resistance test was conducted by irradiating light for 1000 hours under the conditions. After the light resistance test, the same evaluation as the above-mentioned evaluation of the luminance was performed to confirm a change in luminance over time. The measurement results are shown in Table 1.

（目視外観評価）
実施例、比較例の波長変換部材について、耐光性試験前の初期外観と、耐光性試験後の外観とを高演色白色光源下、白色背景上で目視比較することにより、実施例および比較例の波長変換部材の色味の評価を行った。その結果を表１に示す。 (Visual appearance evaluation)
About the wavelength conversion member of an Example and a comparative example, by visually comparing the initial appearance before a light resistance test with the appearance after a light resistance test on a white background under a high color rendering white light source, an Example and a Comparative Example The color of the wavelength conversion member was evaluated. The results are shown in Table 1.

表１に示されるように、実施例の波長変換部材は、初期輝度が良好で、且つ、耐光性試験後の輝度低下が抑制されていた。基材を超薄板ガラスとした場合も、ＰＥＴフィルムにバリア層を設けたバリアフィルムＰＥＴ１とした場合も、実施例の波長変換部材は初期輝度、および耐光性試験後の輝度低下が良好な結果を示していた。   As shown in Table 1, in the wavelength conversion member of the example, the initial luminance was good, and the reduction in luminance after the light resistance test was suppressed. Whether the substrate is made of ultra-thin glass or barrier film PET1 provided with a barrier layer on a PET film, the wavelength conversion member of the example has good results in the initial luminance and the luminance decrease after the light resistance test. It was shown.

一方、比較例の波長変換部材は耐光性試験後の輝度低下が顕著であった。目視評価において耐光性試験後の比較例の波長変換部材は薄黄色に着色しており、この着色で蛍光体の励起に用いる青光が一部吸収されて輝度が低下したと考えられる。基材の薄板ガラスは光に対して極めて堅牢であるから、この着色およびそれに伴う輝度の低下は、波長変換層の組成に起因するものである。   On the other hand, in the wavelength conversion member of the comparative example, the decrease in luminance after the light resistance test was remarkable. In the visual evaluation, the wavelength conversion member of the comparative example after the light resistance test is colored pale yellow, and it is considered that the blue light used for excitation of the phosphor is partially absorbed by this coloring, and the luminance is lowered. Since the thin glass sheet of the substrate is extremely resistant to light, this coloring and the resultant decrease in luminance are attributable to the composition of the wavelength conversion layer.

また、比較例１では、他の実施例に対して初期輝度が低かった。これは、硬化剤として用いるアミン化合物が、蛍光体である量子ドットを保護する配位子に影響して量子ドットの電子状態が変化し発光効率を低下させているものと推定している。同じく量子ドットを蛍光体として用いた実施例１〜３の波長変換材料は好適な初期輝度を維持しており、通常条件下の発光効率においても本発明の蛍光体分散組成物が好適であることが確認された。   Moreover, in Comparative Example 1, the initial luminance was lower than those of the other examples. It is presumed that this is because the amine compound used as a curing agent affects the ligand that protects the quantum dot, which is a fluorescent substance, to change the electronic state of the quantum dot and reduce the light emission efficiency. Similarly, the wavelength conversion materials of Examples 1 to 3 in which quantum dots are used as a phosphor maintain a suitable initial brightness, and the phosphor dispersion composition of the present invention is also suitable for the luminous efficiency under ordinary conditions. Was confirmed.

１Ｃ 面状光源
１Ｄ 波長変換部材
２ バックライトユニット
２Ａ 反射板
２Ｂ 再帰反射性部材
３ 液晶セルユニット
４ 液晶表示装置
１０，２０ バリアフィルム
１１，２１ 基材
１２，２２ バリア層
１３ 凹凸付与層（マット層、光拡散層）
３０ 波長変換膜
３０Ａ，３０Ｂ 量子ドット
３０Ｐ 有機マトリックス
ＬＢ 励起光（一次光、青色光）
ＬＲ 赤色光（二次光、蛍光）
ＬＧ 緑色光（二次光、蛍光） 1C planar light source 1D wavelength conversion member 2 back light unit 2A reflector 2B retroreflective member 3 liquid crystal cell unit 4 liquid crystal display unit 10, 20 barrier film 11, 21 substrate 12, 22 barrier layer 13 asperity giving layer (mat layer) , Light diffusion layer)
30 wavelength conversion film 30A, 30B quantum dot 30P organic matrix LB excitation light (primary light, blue light)
LR red light (secondary light, fluorescence)
LG green light (secondary light, fluorescence)

Claims (9)

三次元網目構造を有するバインダー中に少なくとも１種の蛍光体が分散されて含まれてなる蛍光成形体を形成する蛍光体分散組成物であって、
前記蛍光体と、熱硬化反応により前記バインダーを形成するバインダー前駆体とを含んでなり、
前記蛍光体が、電子供与性の配位子が配位した量子ドットまたは電子供与性の配位子が配位した量子ロッドであり、
前記バインダー前駆体が、前記熱硬化反応により前記三次元網目構造を形成する少なくとも１種の熱硬化性化合物を含み、
前記バインダー前駆体が、下記（ａ）、（ｂ）または（ｃ）のいずれかの態様であり、
前記熱硬化性化合物としての多官能１級アミン及び多官能２級アミンの合計含有量が前記蛍光体分散組成物の全質量に対し０．１質量％以下である蛍光体分散組成物。
（ａ）前記少なくとも１種の熱硬化性化合物が、多価イソシアネートとポリオールとの組み合わせを含む。
（ｂ）前記少なくとも１種の熱硬化性化合物が、エポキシドとカルボン酸無水物との組み合わせを含む。
（ｃ）前記熱硬化反応が熱重合反応であり、前記少なくとも１種の熱硬化性化合物がエポキシドを含み、前記バインダー前駆体が熱重合反応の熱重合開始剤を含む。 What is claimed is: 1. A phosphor dispersion composition for forming a phosphor molded body comprising at least one phosphor dispersed in a binder having a three-dimensional network structure,
The phosphor, and a binder precursor that forms the binder by a thermosetting reaction,
The phosphor is a quantum dot in which an electron donating ligand is coordinated or a quantum rod in which an electron donating ligand is coordinated,
The binder precursor includes at least one thermosetting compound that forms the three-dimensional network structure by the thermosetting reaction.
The binder precursor is any one of the following (a), (b) or (c),
The fluorescent substance dispersion composition whose total content of the polyfunctional primary amine and multifunctional secondary amine as said thermosetting compound is 0.1 mass% or less with respect to the total mass of the said fluorescent substance dispersion composition.
(A) The at least one thermosetting compound comprises a combination of a polyvalent isocyanate and a polyol.
(B) The at least one thermosetting compound comprises a combination of an epoxide and a carboxylic acid anhydride.
(C) The thermosetting reaction is a thermal polymerization reaction, the at least one thermosetting compound contains an epoxide, and the binder precursor contains a thermal polymerization initiator for thermal polymerization reaction. 前記多価イソシアネートが、環状脂肪族イソシアネート及び／または鎖状脂肪族イソシアネートである請求項１記載の蛍光体分散組成物。 The polyvalent isocyanate, a phosphor dispersion composition according to claim 1, wherein the cyclic aliphatic isocyanate and / or a chain aliphatic isocyanate. 前記バインダー前駆体が、前記（ａ）の態様であり、前記多価イソシアネートと前記ポリオールとの前記熱硬化反応を促進する反応促進剤を含む請求項１または請求項２記載の蛍光体分散組成物。 The phosphor dispersion composition according to claim 1 or 2 , wherein the binder precursor is an embodiment of the (a), and includes a reaction accelerator which promotes the thermosetting reaction of the polyvalent isocyanate and the polyol. . 前記バインダー前駆体が、前記（ｂ）の態様であり、前記バインダー前駆体が、前記エポキシドと前記カルボン酸無水物との前記熱硬化反応を促進する反応促進剤を含む請求項１記載の蛍光体分散組成物。 The binder precursor, the is an embodiment of a (b), the binder precursor, the phosphor of claim 1, further comprising a reaction accelerator for promoting the thermosetting reaction between the said epoxide carboxylic anhydride Dispersion composition. 請求項１〜請求項４いずれか１項記載の蛍光体分散組成物を熱硬化させた蛍光成形体。 Fluorescent molded article of claim 1 wherein the phosphor dispersion composition claim 4 any one of claims thermally cured. 基材上に、請求項１〜請求項４いずれか１項記載の蛍光体分散組成物を熱硬化させてなる波長変換層を有する波長変換膜。 On a substrate, according to claim 1 to claim 4 phosphor dispersion composition wavelength conversion film having a wavelength conversion layer formed by thermal curing of any one of claims. 請求項６記載の波長変換膜を備えてなる波長変換部材。 A wavelength conversion member comprising the wavelength conversion film according to claim 6 . 一次光を出射する面状光源と、
前記面状光源上に備えられてなる請求項７記載の波長変換部材と、
前記波長変換部材を挟んで前記面状光源と対向配置される再帰反射性部材と、
前記面状光源を挟んで前記波長変換部材と対向配置される反射板とを備えたバックライトユニットであって、
前記波長変換部材は、前記面状光源から出射された前記一次光の少なくとも一部を励起光として、蛍光を発光し、前記蛍光からなる二次光を含む光を少なくとも出射するものであるバックライトユニット。 A planar light source that emits primary light;
A wavelength conversion member according to claim 7, wherein comprising provided on the planar light source,
A retroreflective member that is the planar light source disposed to face each other across the wavelength conversion member,
A backlight unit comprising a reflecting plate disposed opposite to the wavelength conversion member with the planar light source interposed therebetween,
Wherein the wavelength conversion member, the planar at least a portion of the emitted said primary light from the light source as an excitation light, emits fluorescence, in which at least emits light including secondary light comprising the fluorescent Backlight unit. 請求項８記載のバックライトユニットと、
前記バックライトユニットの前記再帰反射性部材側に対向配置された液晶ユニットとを備えてなる液晶表示装置。 A backlight unit according to claim 8 ,
The liquid crystal display device comprising a liquid crystal unit that is opposed to the retroreflective member side of the backlight unit.
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