JP6485133B2 - Cross-linking agent for producing semi-rigid polyurethane foam and method for producing semi-rigid polyurethane foam using the same - Google Patents
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Description
本発明は、半硬質ポリウレタンフォーム製造用の架橋剤、及びそれを用いた半硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。 The present invention relates to a crosslinking agent for producing a semi-rigid polyurethane foam and a method for producing a semi-rigid polyurethane foam using the same.
さらに詳しくは、半硬質ポリウレタンフォーム製造の際、成型性及び流動性の改良された半硬質ポリウレタンフォームを製造するための架橋剤、及びそれを用いることを特徴とする半硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関するものである。 More specifically, the present invention relates to a cross-linking agent for producing a semi-rigid polyurethane foam having improved moldability and fluidity when producing a semi-rigid polyurethane foam, and a method for producing a semi-rigid polyurethane foam characterized by using the same. Is.
半硬質ポリウレタンフォームは、その密度が高く極めて優れた衝撃吸収性を有するポリウレタン発泡体である。それ故に、この特性を利用して半硬質ポリウレタンフォームは自動車内装材としてインストルメントパネル、ヘッドレスト、アームレスト、ドアートリムパッドなどに用いられるだけでなく、コンピュータなどのＯＡ機器や精密機器などの包装材としても広く利用されている。このうち自動車内装用としての半硬質ポリウレタンフォームは、しばしばＰＶＣ、ＡＢＳ樹脂やその複合体若しくはポリウレタンフォームそれ自身を表皮材として一体成型品として製造されている。これらの用途に用いるために半硬質ポリウレタンフォームには硬度が求められ、これを満たすために原料の一部に架橋剤が用いられる。 Semi-rigid polyurethane foam is a polyurethane foam having a high density and extremely excellent shock absorption. Therefore, using this property, semi-rigid polyurethane foam is not only used as an automotive interior material for instrument panels, headrests, armrests, door rim pads, etc., but also as packaging material for OA equipment such as computers and precision equipment. Is also widely used. Of these, semi-rigid polyurethane foam for automobile interiors is often manufactured as an integrally molded product using PVC, ABS resin, a composite thereof, or polyurethane foam itself as a skin material. For use in these applications, the semi-rigid polyurethane foam is required to have hardness, and a cross-linking agent is used as part of the raw material in order to satisfy this requirement.
自動車インストルメントパネルは他の車両用内装部品と比べ大型で、表皮及び基材との一体成形工法のため複雑であり、さらに薄い発泡体であるため、製品の不良（ボイドの発生）率が高いという問題点がある。従って、自動車インストルメントパネル製造に当たっては、高い成型性を実現する方法が望まれている。 Automotive instrument panels are larger than other automotive interior parts, complex due to the integral molding method with the skin and base material, and are thin foams, resulting in a high rate of product defects (void formation) There is a problem. Therefore, a method for realizing high moldability is desired in manufacturing an automobile instrument panel.
また、反応原液の高い流動性も求められている。自動車インストルメントパネル製造に一般的に用いられるオープン成型という工法は、開いた型に反応原液を流し入れてフォームを成型するものであるが、型を閉じるまでの間に発泡が始まり型から漏れることがある。発泡速度を抑制するために触媒量を減少させると脱型時間の延長を招き、生産性が悪化する。一方、クローズ成型という工法は閉じた型の一点から反応原液を注入し、内部で発泡させて型の内部にフォームを充填する。このため反応原液の高い流動性が必要であり、発泡剤としての水の配合量を増やすことが多い。この場合には流動性の向上と同時に成型性の悪化を招く。したがって、成型性と流動性を両立する方法が望まれている。 In addition, high fluidity of the reaction stock solution is also required. The open molding method generally used for manufacturing automobile instrument panels is to form a foam by pouring a reaction stock solution into an open mold, but foaming starts and leaks from the mold until the mold is closed. is there. If the amount of the catalyst is decreased to suppress the foaming rate, the demolding time is extended and the productivity is deteriorated. On the other hand, in the closed molding method, a reaction stock solution is injected from one point of a closed mold and foamed inside to fill the inside of the mold. For this reason, the high fluidity | liquidity of the reaction undiluted | stock solution is required, and the compounding quantity of the water as a foaming agent is increased in many cases. In this case, the fluidity is improved and the moldability is deteriorated. Therefore, a method that achieves both moldability and fluidity is desired.
半硬質ポリウレタンフォームに求められる硬度を実現するために、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン系架橋剤やグリセリンなどの低分子多価アルコールが架橋剤として広く原料の一部に用いられている（例えば、特許文献１参照）。しかし、このような架橋剤は成型性と流動性の両立を実現することができなかった。 In order to realize the hardness required for semi-rigid polyurethane foams, alkanolamine-based cross-linking agents such as diethanolamine and low-molecular polyhydric alcohols such as glycerin are widely used as a cross-linking agent (for example, patent documents) 1). However, such a cross-linking agent cannot realize both moldability and fluidity.
本発明はこれら前記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、成型性及び流動性に優れた半硬質ポリウレタンフォームの製造方法とそれに使用される架橋剤を提供することである。 The present invention has been made in view of these circumstances, and an object thereof is to provide a method for producing a semi-rigid polyurethane foam excellent in moldability and fluidity and a cross-linking agent used therefor.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、アミン触媒を使用し、特定の架橋剤を併用すると、硬度を維持しながら成型性及び流動性に優れる半硬質ポリウレタンフォームが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used semi-rigid polyurethane foams that are excellent in moldability and fluidity while maintaining hardness when using an amine catalyst and using a specific crosslinking agent in combination. Has been found, and the present invention has been completed.
すなわち本発明は、以下に示すとおりの半硬質ポリウレタンフォーム製造用の架橋剤、及びそれを用いた半硬質ポリウレタンフォームの製造方法である。 That is, this invention is a manufacturing method of the semi-rigid polyurethane foam using the crosslinking agent for semi-rigid polyurethane foam manufacture as shown below.
［１］下記一般式（１） [1] The following general formula (1)
［式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ８は各々独立して炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は水素を表し、Ｒ４はメチレン鎖、又は炭素数２〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表す。］
又は下記一般式（２）
[Wherein, R 1 to R 3 and R 5 to R 8 each independently represent a straight or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or hydrogen, and R 4 represents a methylene chain or 2 carbon atoms. Represents a linear or branched alkylene group of ~ 3. ]
Or the following general formula (2)
［式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ９は各々独立して炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は水素を表し、Ｒ４はメチレン鎖、又は炭素数２〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表す。］
で示されるアミン化合物を含んでなる半硬質用ポリウレタンフォーム製造用架橋剤。
[Wherein, R 1 to R 3 and R 9 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or hydrogen, and R 4 represents a methylene chain or 2 to 3 carbon atoms. A linear or branched alkylene group is represented. ]
A cross-linking agent for producing a semi-rigid polyurethane foam, comprising an amine compound represented by the formula:
［２］一般式（１）又は（２）で示されるアミン化合物のうち、Ｒ１〜Ｒ３が水素であることを特徴とする上記［１］に記載の半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤。 [2] The cross-linking agent for producing a semi-rigid polyurethane foam according to the above [1], wherein R 1 to R 3 are hydrogen among the amine compounds represented by the general formula (1) or (2).
［３］一般式（１）又は（２）で示されるアミン化合物のうち、Ｒ４がメチレン鎖であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤。 [3] Crosslinking for producing a semi-rigid polyurethane foam according to the above [1] or [2], wherein among the amine compounds represented by the general formula (1) or (2), R 4 is a methylene chain. Agent.
［４］一般式（１）で示されるアミン化合物のうち、Ｒ５〜Ｒ８がヒドロキシメチル基又はメチル基であることを特徴とする上記［１］乃至［３］のいずれかに記載の半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤。 [4] Among the amine compounds represented by the general formula (1), R 5 to R 8 are a hydroxymethyl group or a methyl group, and the half according to any one of the above [1] to [3] Cross-linking agent for rigid polyurethane foam production.
［５］一般式（２）で示されるアミン化合物のうち、Ｒ９がメチル基であることを特徴とする上記［１］乃至［３］のいずれかに記載の半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤。 [5] The cross-linking agent for producing a semi-rigid polyurethane foam according to any one of the above [1] to [3], wherein R 9 is a methyl group in the amine compound represented by the general formula (2) .
［６］一般式（１）で示されるアミン化合物が、３−（１’−ピペラジニル）−１，２−プロパンジオールであることを特徴とする上記［１］に記載の半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤。 [6] The semi-rigid polyurethane foam as described in [1] above, wherein the amine compound represented by the general formula (1) is 3- (1′-piperazinyl) -1,2-propanediol. Crosslinker.
［７］ポリオールとポリイソシアネートとを、上記［１］乃至［６］のいずれかに記載の半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤の存在下で反応させることを特徴とする半硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 [7] A method for producing a semi-rigid polyurethane foam, comprising reacting a polyol and a polyisocyanate in the presence of the crosslinking agent for producing a semi-rigid polyurethane foam according to any one of [1] to [6]. .
［８］上記［１］乃至［６］のいずれかに記載の半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤の使用量が、ポリオール１００重量部に対して０．５〜５０重量部であることを特徴とする上記［７］に記載の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 [8] The amount of the crosslinking agent for producing a semi-rigid polyurethane foam according to any one of [1] to [6] is 0.5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a polyol. The method for producing a semi-rigid polyurethane foam according to the above [7].
［９］上記［１］乃至［６］のいずれかに記載の半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤から選ばれる１種又は２種以上のアミン化合物と、その他の架橋剤、鎖延長剤、第三級アミン触媒、金属触媒、発泡剤、整泡剤、ポリオール又は溶媒から選ばれる１種以上の添加剤とを含んでなる半硬質ポリウレタンフォーム製造用架橋剤組成物。 [9] One or two or more amine compounds selected from the cross-linking agents for producing a semi-rigid polyurethane foam according to any one of [1] to [6] above, other cross-linking agents, chain extenders, third A cross-linking agent composition for producing a semi-rigid polyurethane foam, comprising one or more additives selected from a class amine catalyst, a metal catalyst, a foaming agent, a foam stabilizer, a polyol or a solvent.
本発明の架橋剤は、下記一般式（１） The crosslinking agent of the present invention has the following general formula (1)
［式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ８は各々独立して炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は水素を表し、Ｒ４はメチレン鎖、又は炭素数２〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表す。］
又は下記一般式（２）
[Wherein, R 1 to R 3 and R 5 to R 8 each independently represent a straight or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or hydrogen, and R 4 represents a methylene chain or 2 carbon atoms. Represents a linear or branched alkylene group of ~ 3. ]
Or the following general formula (2)
［式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ９は各々独立して炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は水素を表し、Ｒ４はメチレン鎖、又は炭素数２〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を表す。］
で示されるアミン化合物を含有することを特徴とする。
[Wherein, R 1 to R 3 and R 9 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or hydrogen, and R 4 represents a methylene chain or 2 to 3 carbon atoms. A linear or branched alkylene group is represented. ]
It contains the amine compound shown by these.
本発明の架橋剤において、上記一般式（１）又は（２）で示されるアミン化合物は、特に限定するものではないが、例えばＲ１〜Ｒ３がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基又は水素であるものが挙げられる。その中でも、Ｒ１〜Ｒ３が水素であるものが好ましい。 In the crosslinking agent of the present invention, the amine compound represented by the general formula (1) or (2) is not particularly limited. For example, R 1 to R 3 are a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. Or what is hydrogen is mentioned. Among them, those in which R 1 to R 3 are hydrogen are preferable.
また、本発明の架橋剤において、一般式（１）又は（２）で示されるアミン化合物は、特に限定するものではないが、例えばＲ４がメチレン鎖、エチレン鎖、プロピレン鎖、イソプロピレン鎖であるものが挙げられる。その中でも、Ｒ４がメチレン鎖であるものが好ましい。 In the crosslinking agent of the present invention, the amine compound represented by the general formula (1) or (2) is not particularly limited. For example, R 4 is a methylene chain, an ethylene chain, a propylene chain, or an isopropylene chain. Some are listed. Among them, those in which R 4 is a methylene chain are preferable.
さらに、本発明の架橋剤において、一般式（１）で示されるアミン化合物は、特に限定するものではないが、例えば、Ｒ５〜Ｒ８がヒドロキシメチル基又はメチル基であるものが挙げられる。その中でも、Ｒ５〜Ｒ８のいずれか１つがヒドロキシメチル基又はメチル基であるものが好ましい。その中でも、３−（１’−ピペラジニル）−１，２−プロパンジオール、３−（３’−メチルピペラジン−１’−イル）−１，２−プロパンジオール、３−（３’−ヒドロキシメチルピペラジン−１’−イル）−１，２−プロパンジオールが好ましい。さらに好ましくは、３−（１’−ピペラジニル）−１，２−プロパンジオールである。 Furthermore, in the crosslinking agent of the present invention, the amine compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, and examples thereof include those in which R 5 to R 8 are a hydroxymethyl group or a methyl group. Among them, those in which any one of R 5 to R 8 is a hydroxymethyl group or a methyl group are preferable. Among them, 3- (1′-piperazinyl) -1,2-propanediol, 3- (3′-methylpiperazin-1′-yl) -1,2-propanediol, 3- (3′-hydroxymethylpiperazine) -1'-yl) -1,2-propanediol is preferred. More preferred is 3- (1′-piperazinyl) -1,2-propanediol.
さらに、本発明の架橋剤において、一般式（２）で示されるアミン化合物は、特に限定するものではないが、例えば、Ｒ９がメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基又は水素であるものが挙げられる。特に、Ｒ９がメチル基、エチル基又は水素であるものが好ましい。その中でも、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−エチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオールが好ましい。さらに好ましくは、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオールである。 Furthermore, in the crosslinking agent of the present invention, the amine compound represented by the general formula (2) is not particularly limited. For example, R 9 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, or hydrogen. Is mentioned. In particular, R 9 is preferably a methyl group, an ethyl group or hydrogen. Among these, 3-methylamino-1,2-propanediol, 3-ethylamino-1,2-propanediol, and 3-amino-1,2-propanediol are preferable. More preferred is 3-methylamino-1,2-propanediol.
なお、本発明において、一般式（１）又は（２）で示されるアミン化合物は、単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。 In addition, in this invention, the amine compound shown by General formula (1) or (2) may be used independently, and 2 or more types may be mixed and used for it.
さらに、本発明において、一般式（１）又は（２）で示されるアミン化合物は、他の公知の架橋剤や鎖延長剤と混合して用いてもよい。架橋剤や鎖延長剤としては、水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基、その他のイソシアネート基と反応可能な活性水素含有基を２個以上有する低分子化合物等が挙げられる。その例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の多価アルコール、ジエチルトルエンジアミン、クロロジアミノベンゼン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン等のポリアミン等が挙げられる。 Furthermore, in the present invention, the amine compound represented by the general formula (1) or (2) may be used by mixing with other known crosslinking agents and chain extenders. Examples of the crosslinking agent and chain extender include a low molecular weight compound having two or more active hydrogen-containing groups capable of reacting with a hydroxyl group, a primary amino group, a secondary amino group, and other isocyanate groups. Examples include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, triethanolamine, diethanolamine, Examples thereof include polyhydric alcohols such as alkylene oxide adducts of bisphenol A, polyamines such as diethyltoluenediamine, chlorodiaminobenzene, ethylenediamine, and 1,6-hexanediamine.
また、本発明において、一般式（１）又は（２）で示されるアミン化合物は、溶媒で希釈して用いてもよい。溶媒としては、水、アルコール、エーテル等が挙げられる。その例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２‐プロパノール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル等が挙げられる。 In the present invention, the amine compound represented by the general formula (1) or (2) may be diluted with a solvent. Examples of the solvent include water, alcohol, ether and the like. Examples include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, capryl alcohol, lauryl alcohol, ethyl methyl ether. , Diethyl ether and the like.
次に、本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the semi-rigid polyurethane foam of this invention is demonstrated.
本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法は、ポリオールとイソシアネートとを、本発明の架橋剤、触媒、及び必要に応じて発泡剤、整泡剤等の存在下で反応させることをその特徴とする。 The method for producing a semi-rigid polyurethane foam according to the present invention is characterized in that a polyol and an isocyanate are reacted in the presence of the cross-linking agent, catalyst and, if necessary, a foaming agent, a foam stabilizer and the like. .
本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、本発明の架橋剤の使用量は、特に限定するものではないが、使用されるポリオールを１００重量部としたとき、通常０．５〜５０重量部の範囲であり、好ましくは１〜１５重量部の範囲である。本発明の架橋剤を多量に用いるとポリウレタンフォームの硬度が必要以上に上昇し、自動車内装材としてのクッション性を損なうため、過剰に用いることは好ましくない。 In the method for producing a semi-rigid polyurethane foam of the present invention, the amount of the crosslinking agent of the present invention is not particularly limited, but is usually 0.5 to 50 parts by weight when the polyol used is 100 parts by weight. The range is preferably 1 to 15 parts by weight. When the crosslinking agent of the present invention is used in a large amount, the hardness of the polyurethane foam is increased more than necessary, and the cushioning property as an automobile interior material is impaired.
本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法に使用されるポリオールとしては、従来公知のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、さらには含リンポリオールやハロゲン含有ポリオール等の難燃ポリオール等が使用でき、特に限定するものではない。これらのポリオールは単独で使用することもできるし、適宜混合して併用することもできる。 As the polyol used in the method for producing the semi-rigid polyurethane foam of the present invention, conventionally known polyether polyols, polyester polyols, polymer polyols, flame retardant polyols such as phosphorus-containing polyols and halogen-containing polyols, and the like can be used. There is no particular limitation. These polyols can be used alone or in combination as appropriate.
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）、アミン類（例えば、エチレンジアミン等）、アルカノールアミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン等）等の、少なくとも２個以上の活性水素基を有する化合物を出発原料として、これとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドに代表されるアルキレンオキサイドとの付加反応により製造したポリオールを使用することができる［例えば、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ著 １９８５年版）第４２〜５３頁に記載の方法参照］。 Examples of the polyether polyol include polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.), amines (for example, ethylenediamine), alkanolamines (for example, ethanolamine, A polyol produced by an addition reaction between this compound and an alkylene oxide typified by ethylene oxide or propylene oxide can be used, starting from a compound having at least two active hydrogen groups, such as diethanolamine. For example, see the method described on pages 42 to 53 of Polyethane Handbook (1985, Gunter Oertel).
ポリエステルポリオールとしては、二塩基酸とグリコールとの反応から得られるものや、さらにはナイロン製造時の廃物、ＴＭＰ、ペンタエリストールの廃物、フタル酸系ポリエステルの廃物、廃品を処理して誘導したポリエステルポリオール等が挙げられる［例えば、ポリウレタン樹脂ハンドブック（岩田敬治著１９８７年 初版）第１１７頁参照］。 Polyester polyols can be obtained from the reaction of dibasic acids and glycols, as well as wastes from the manufacture of nylon, TMP, pentaerythritol wastes, phthalate polyester wastes, polyesters derived from processing wastes. Examples include polyols and the like [for example, see polyurethane resin handbook (Keiji Iwata, 1987, first edition), page 117].
ポリマーポリオールとしては、例えば、上記ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単量体（例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン等）をラジカル重合触媒の存在下に反応させた重合体ポリオール等が挙げられる。 Examples of the polymer polyol include a polymer polyol obtained by reacting the above polyether polyol with an ethylenically unsaturated monomer (for example, butadiene, acrylonitrile, styrene, etc.) in the presence of a radical polymerization catalyst.
難燃ポリオールとしては、例えば、リン酸化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる含リンポリオール、エピクロルヒドリンやトリクロロブチレンオキサイドを開環重合して得られる含ハロゲンポリオール、フェノールポリオール等が挙げられる。 Examples of the flame retardant polyol include phosphorus-containing polyols obtained by adding alkylene oxide to a phosphoric acid compound, halogen-containing polyols obtained by ring-opening polymerization of epichlorohydrin and trichlorobutylene oxide, and phenol polyols.
これらポリオールの分子量は通常６２〜１５０００のものが使用される。半硬質ポリウレタンフォームには、分子量１０００〜１５０００のものが使用されるが、好ましくは分子量３０００〜１５０００のポリエーテルポリオール及びポリマーポリオールである。本発明の製造方法においては、ポリエーテルポリオールとポリマーポリオールを併用して、半硬質ポリウレタンフォームを製造することがさらに好ましい。 These polyols usually have a molecular weight of 62 to 15000. A semi-rigid polyurethane foam having a molecular weight of 1000 to 15000 is used, and a polyether polyol and a polymer polyol having a molecular weight of 3000 to 15000 are preferable. In the production method of the present invention, it is more preferable to produce a semi-rigid polyurethane foam by using a polyether polyol and a polymer polyol in combination.
本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法に使用されるイソシアネートとしては、従来公知の有機ポリイソシアネートでよく、特に限定するものではないが、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレンジイシシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート、及びこれらの混合体が挙げられる。 The isocyanate used in the method for producing the semi-rigid polyurethane foam of the present invention may be a conventionally known organic polyisocyanate, and is not particularly limited. For example, toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthy Examples thereof include aromatic polyisocyanates such as diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as dicyclohexyl diisocyanate and isophorone diisocyanate, and mixtures thereof.
ＴＤＩとその誘導体としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、又はＴＤＩの末端イソシアネートプレポリマー誘導体を挙げることができる。一方、ＭＤＩとその誘導体としては、例えば、ＭＤＩとその重合体のポリフェニル−ポリメチレンジイソシアネートの混合体、及び／又は末端イソシアネート基をもつジフェニルメタンジイソシアネート誘導体を挙げることができる。これら有機ポリイソシアネートのうち、ＴＤＩとＭＤＩが好ましく使用される。これら有機ポリイソシアネートとポリオールの使用比率としては、特に限定するものではないがイソシアネートインデックス（イソシアネート基／イソシアネート基と反応しうる活性水素基）で表すと、一般に軟質ポリウレタンフォームや半硬質ポリウレタンフォームの製造では６０〜１３０の範囲である。 Examples of TDI and derivatives thereof include a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, or a terminal isocyanate prepolymer derivative of TDI. On the other hand, examples of MDI and its derivatives include a mixture of MDI and its polymer polyphenyl-polymethylene diisocyanate and / or a diphenylmethane diisocyanate derivative having a terminal isocyanate group. Of these organic polyisocyanates, TDI and MDI are preferably used. The ratio of use of these organic polyisocyanates and polyols is not particularly limited, but when expressed in terms of isocyanate index (isocyanate groups / active hydrogen groups that can react with isocyanate groups), it is generally possible to produce flexible polyurethane foams and semi-rigid polyurethane foams. Then, it is the range of 60-130.
本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法に用いられる触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、従来公知の第三級アミン触媒が挙げられる。このような第三級アミン触媒としては、具体的には、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチル−（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン、１，３，５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビス（アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）プロパンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）イソプロパノールアミン、２−アミノキヌクリジン、３−アミノキヌクリジン、４−アミノキヌクリジン、２−キヌクリジノール、３−キヌクリジノール、４−キヌクリジノール、２−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ’，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１，４−ジメチルイミダゾール、１，２，４，５−テトラメチルイミダゾール、１−メチル−２−イソプロピルイミダゾール、１−メチル−２−フェニルイミダゾル、１−（ｎ−ブチル）−２−メチルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール、１−ビニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、１−（２’−ヒドロキシプロピル）−イミダゾール、１−（２’−ヒドロキシプロピル）−２−メチルイミダゾール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾール、１−（３’−アミノプロピル）−イミダゾール、１−（３’−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、１−（３’−ジメチルアミノプロピル）イミダゾール、１−（３’−ヒドロキシプロピル）−イミダゾール、１−（３’−ヒドロキシプロピル）−２−メチルイミダゾール等が例示できる。 Although it does not specifically limit as a catalyst used for the manufacturing method of the semi-rigid polyurethane foam of this invention, For example, a conventionally well-known tertiary amine catalyst is mentioned. Specific examples of such tertiary amine catalyst include triethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropylenediamine, N, N, N ′, N ″, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine, N, N, N ′, N ″, N ″ -pentamethyl- (3-aminopropyl) ethylenediamine, N, N, N ′, N ″, N ″ Pentamethyldipropylene triamine, N, N, N ′, N′-tetramethylguanidine, 1,3,5-tris (N, N-dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine, 1,8-diazabicyclo [5 4.0] undecene-7, N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine, N-methyl-N ′-(2-dimethylaminoethyl) piperazine, , N′-dimethylpiperazine, dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N′-trimethyl-N′-hydroxyethylbis (aminoethyl) Ether, N, N-dimethylaminoethanol, N, N-dimethylisopropanolamine, N, N-dimethylpropanolamine, N, N-dimethylpropanediamine, N, N-dimethylhexanolamine, N, N-dimethylaminoethoxyethanol N, N, N′-trimethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N, N, N′-trimethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) propanediamine, N-methyl-N ′-( 2-hydroxyethyl) piperazine, bis (N, N-dimethyl) Ruaminopropyl) amine, bis (N, N-dimethylaminopropyl) isopropanolamine, 2-aminoquinuclidine, 3-aminoquinuclidine, 4-aminoquinuclidine, 2-quinuclidinol, 3-quinuclidinol, 4- Quinuclidinol, 2-hydroxymethyltriethylenediamine, N, N-dimethylaminopropyl-N ′-(2-hydroxyethyl) amine, N, N-dimethylaminopropyl-N ′, N′-bis (2-hydroxyethyl) amine N, N-dimethylaminopropyl-N ′, N′-bis (2-hydroxypropyl) amine, N, N-dimethylaminoethyl-N ′, N′-bis (2-hydroxyethyl) amine, and N, N N-dimethylaminoethyl-N ′, N′-bis (2-hydroxypropyl) amine, 1, 2-dimethylimidazole, 1-methylimidazole, 1,4-dimethylimidazole, 1,2,4,5-tetramethylimidazole, 1-methyl-2-isopropylimidazole, 1-methyl-2-phenylimidazole, 1- (N-butyl) -2-methylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1-vinylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, imidazole, 2-methylimidazole, 1- (2′-hydroxypropyl) -Imidazole, 1- (2'-hydroxypropyl) -2-methylimidazole, 1- (2'-hydroxyethyl) -imidazole, 1- (2'-hydroxyethyl) -2-methylimidazole, 1- (3 ' -Aminopropyl) -imidazole, 1- (3'-aminopropyl)- - methylimidazole, 1- (3'-dimethylaminopropyl) imidazole, 1- (3'-hydroxypropyl) - imidazole, 1- (3'-hydroxypropyl) -2-methylimidazole and the like.
半硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、必要であれば、発泡剤を使用することができる。用いられる発泡剤としては、例えば、水、低沸点有機化合物、液化炭酸ガス等が挙げられる。低沸点有機化合物としては、例えば、炭化水素化合物、ハロゲン化炭化水素化合物等が挙げられる。炭化水素化合物としては、具体的には、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等が例示される。ハロゲン化炭化水素化合物としては、例えば、ハロゲン化メタン、ハロゲン化エタン類、フッ素化炭化水素類が挙げられ、具体的には、塩化メチレン、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−３５６ｍｆｃ等が挙げられる。 In the method for producing a semi-rigid polyurethane foam, a foaming agent can be used if necessary. Examples of the foaming agent used include water, low-boiling organic compounds, and liquefied carbon dioxide gas. Examples of the low boiling point organic compound include hydrocarbon compounds and halogenated hydrocarbon compounds. Specific examples of the hydrocarbon compound include methane, ethane, propane, butane, pentane, and hexane. Examples of the halogenated hydrocarbon compound include halogenated methane, halogenated ethanes, and fluorinated hydrocarbons. Specific examples include methylene chloride, HCFC-141b, HFC-245fa, HFC-356mfc, and the like. It is done.
これら発泡剤の使用においては、水と低沸点有機化合物をそれぞれ単独使用してもよいし、これらを併用してもよい。本発明の製造方法において特に好ましい発泡剤は水である。本発明の製造方法において発泡剤の使用量は目的とする製品の密度により変わるため、特に限定するものではないが、ポリオール１００重量部に対して通常０．１重量部以上であり、好ましくは０．５〜１０重量部の範囲である。 In using these foaming agents, water and a low-boiling organic compound may be used alone or in combination. In the production method of the present invention, a particularly preferred blowing agent is water. In the production method of the present invention, the amount of foaming agent used varies depending on the density of the target product, and is not particularly limited, but is usually 0.1 parts by weight or more, preferably 0, per 100 parts by weight of polyol. .5 to 10 parts by weight.
本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法において、必要であれば整泡剤を用いることができる。整泡剤としては、例えば、オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、シリコーン−グリコール共重合体等の非イオン系界面活性剤、又はこれらの混合物等が挙げられ、その量は特に規定するものではないが、通常ポリオール１００重量部に対して０〜２．５重量部である。 In the method for producing a semi-rigid polyurethane foam of the present invention, a foam stabilizer can be used if necessary. Examples of the foam stabilizer include nonionic surfactants such as organopolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer and silicone-glycol copolymer, or a mixture thereof, and the amount thereof is particularly specified. Although it is not, it is 0-2.5 weight part normally with respect to 100 weight part of polyol.
本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法においては、必要に応じて、着色剤、難燃剤、老化防止剤、その他公知の添加剤等を使用することができる。これらの添加剤の種類、添加量は従来公知の形式と手順を逸脱しないならば通常使用される範囲で十分使用することができる。 In the method for producing the semi-rigid polyurethane foam of the present invention, a colorant, a flame retardant, an anti-aging agent, and other known additives can be used as necessary. The types and amounts of these additives can be used as long as they are normally used as long as they do not deviate from conventionally known formats and procedures.
本発明の半硬質ポリウレタンフォームの製造方法にて製造される製品は種々の用途に使用できる。例えば、自動車、航空機、特殊車両、建設機械及び鉄道車両用のシートクッション、ヘッドレスト、その他内装材向けのクッション材、バッキング材、吸遮音材、二輪車用のサドル、事務・家具用の椅子、ソファー、マットレス、カーペットバッキング、寝具用のマットレス、ベッド等、その他の緩衝材、防音材、クッション材等が挙げられる。 The product manufactured by the method for manufacturing a semi-rigid polyurethane foam of the present invention can be used for various applications. For example, seat cushions for automobiles, aircraft, special vehicles, construction machinery and railway vehicles, headrests, cushion materials for other interior materials, backing materials, sound absorbing and insulating materials, saddles for motorcycles, chairs for office and furniture, sofas, Examples include mattresses, carpet backings, mattresses for bedding, beds, and other cushioning materials, soundproofing materials, and cushioning materials.
半硬質ポリウレタンフォームとは、フォーム密度及び圧縮強度は軟質ポリウレタンフォームよりも高いものの、軟質ポリウレタンフォームと同様にオープンセル構造を有し、高い通気性を示す可逆変形可能なフォームをいう［Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５年版）Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社（ドイツ），第２２３〜２３３頁や、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７年初版）日刊工業新聞社、第２１１〜２２１頁の記載参照。］。半硬質ウレタンフォームの物性は、特に限定するものではないが、一般的には、密度が４０〜８００ｋｇ／ｍ３、圧縮強度（ＩＬＤ２５％）が１０〜２００ｋＰａ、伸び率が４０〜２００％の範囲である。 Semi-rigid polyurethane foam refers to a reversibly deformable foam having an open cell structure and high air permeability like soft polyurethane foam, although foam density and compressive strength are higher than soft polyurethane foam [Gunter Oertel, See "Polyurethane Handbook" (1985 edition) Hanser Publishers (Germany), pages 223-233, and Keiji Iwata "Polyurethane resin handbook" (1987 first edition), Nikkan Kogyo Shimbun, pages 211-221. ]. The physical properties of the semi-rigid urethane foam are not particularly limited, but generally, the density is 40 to 800 kg / m 3 , the compressive strength (ILD 25%) is 10 to 200 kPa, and the elongation is 40 to 200%. It is.
本発明の架橋剤は、半硬質ポリウレタンフォームの反応原液の流動性を改善する効果が高い。このため、本発明の架橋剤を用いれば、大型の又は複雑なモールドの隅々に反応原液を充填させ、複雑な形状をとる半硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。 The cross-linking agent of the present invention has a high effect of improving the fluidity of the reaction stock solution of semi-rigid polyurethane foam. For this reason, if the cross-linking agent of the present invention is used, a semi-rigid polyurethane foam having a complicated shape can be produced by filling a reaction stock solution in every corner of a large or complex mold.
また、本発明の架橋剤は、半硬質ポリウレタンフォームの成型性を改善する効果が高い。このため、本発明の架橋剤を用いれば、大型の又は複雑な半硬質ポリウレタンフォームを製造してもボイドの発生を抑制することができる。 Moreover, the crosslinking agent of this invention has the high effect which improves the moldability of a semi-rigid polyurethane foam. For this reason, if the crosslinking agent of this invention is used, generation | occurrence | production of a void can be suppressed even if a large sized or complicated semi-rigid polyurethane foam is manufactured.
以下、実施例、比較例に基づいて本願発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples and comparative examples.
実施例１〜６、比較例１〜４．
表１に示す処方を用い、半硬質ポリウレタンフォームを製造した。発泡試験の条件を以下に示す。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-4.
A semi-rigid polyurethane foam was produced using the formulation shown in Table 1. The conditions for the foam test are shown below.
プレミックス（ポリオール、水、架橋剤）を３００ｍＬポリエチレンカップに取り、反応性が下記のゲルタイムで５９秒となる量の触媒（ＴＥＤＡ−Ｌ３３）を添加して、２５℃に温度調整した。別容器で２５℃に温度調整したポリイソシアネート液をプレミックスのカップの中に入れ、素早く攪拌機にて６０００ｒｐｍで５秒間攪拌した。混合攪拌した混合液を４０℃に温度調節した容量２Ｌのポリエチレンカップに移し、発泡中の反応性を測定した。次に、原料スケールをアップさせ、同様な操作にて４０℃に温度調節した平面モールド（内寸法、３０×３０×２ｃｍのアルミ製）内にフォーム全密度が約９９ｋｇ／ｍ３となるように混合液を入れ、蓋をして発泡成形を行った。混合液を入れた時点から５分３０秒後にフォームを脱型した。成型フォームからフォームの全密度、硬度、反発弾性、成型性を測定して比較した。さらに、同様な操作にて６０℃に温度調節した段差モールド（図１、アルミ製）内にフォーム重量が約２４７ｇとなるように混合液を入れ、蓋をして発泡成形を行った。混合液を入れた時点から５分３０秒後にフォームを脱型した。成型フォームからフォームの成型性、流動性を測定して比較した。結果を表２に示す。なお、各測定項目の測定方法は以下のとおりである。 The premix (polyol, water, cross-linking agent) was taken in a 300 mL polyethylene cup, and a catalyst (TEDA-L33) was added in an amount such that the reactivity was 59 seconds with the following gel time, and the temperature was adjusted to 25 ° C. The polyisocyanate liquid whose temperature was adjusted to 25 ° C. in another container was put into a premix cup, and rapidly stirred at 6000 rpm for 5 seconds with a stirrer. The mixed and stirred liquid mixture was transferred to a 2 L polyethylene cup whose temperature was adjusted to 40 ° C., and the reactivity during foaming was measured. Next, the raw material scale is increased, and the total density of the foam is about 99 kg / m 3 in a flat mold (inner dimensions, made of aluminum of 30 × 30 × 2 cm) whose temperature is adjusted to 40 ° C. by the same operation. The mixed solution was put in, covered and foamed. The foam was removed 5 minutes and 30 seconds after the mixed solution was added. The total density, hardness, impact resilience, and moldability of the foam were measured and compared from the molded foam. Furthermore, the mixed solution was put in a step mold (FIG. 1, made of aluminum) whose temperature was adjusted to 60 ° C. by the same operation so that the foam weight was about 247 g, and the cover was covered to perform foam molding. The foam was removed 5 minutes and 30 seconds after the mixed solution was added. From the molded foam, the moldability and fluidity of the foam were measured and compared. The results are shown in Table 2. The measurement method for each measurement item is as follows.
［フリー発泡］
・クリームタイム：フォームの立ち上がり時間（秒）
・ゲルタイム：樹脂（糸引き）化時間（秒）
・ライズタイム：フォームの上昇停止時間（秒）
・コア密度：フォームの中心部から採取した試験片（寸法７０×７０×１６０ｍｍ）の重量を測定し、試験片の体積で除した値
・底上がり：フォームの底部を目視にて観察し、底部のスキンからのフォームの浮き上がりを次のように評価した。この結果をフリー発泡における成型性の目安とした。
[Free foaming]
・ Cream time: foam rise time (seconds)
・ Gel time: Resin (thread drawing) time (seconds)
-Rise time: Form rise stop time (seconds)
Core density: A value obtained by measuring the weight of a test piece (dimension 70 × 70 × 160 mm) taken from the center of the foam and dividing by the volume of the test piece. The foam lift from the skin was evaluated as follows. This result was used as a measure of moldability in free foaming.
◎：なし、○：若干有り、△：中程度、×：激しい
［平面モールド発泡］
・硬度：モールド表面の硬度をショアＣ硬度計を用いて測定した。
・反発弾性：直径１６±０．５ｍｍ、質量１６±０．５ｇの鋼球を４６０ｍｍの高さから試験片に落下させ、跳ね返った最高の高さを記録した。反発弾性率は以下の式により計算される。
◎: None, ○: Slightly, △: Moderate, ×: Vigorous [Flat surface mold foaming]
Hardness: The hardness of the mold surface was measured using a Shore C hardness meter.
Rebound resilience: A steel ball having a diameter of 16 ± 0.5 mm and a mass of 16 ± 0.5 g was dropped from a height of 460 mm onto a test piece, and the maximum height bounced was recorded. The rebound resilience is calculated by the following formula.
反発弾性率（％）＝Ｂ／Ａ×１００
Ａ：鋼球を落下させる高さ（ｍｍ）
Ｂ：跳ね返った最高の高さ（ｍｍ）
・成型性：フォームの表面を目視にて観察し、次のように評価した。
Rebound resilience (%) = B / A × 100
A: Height to drop the steel ball (mm)
B: Maximum height bounced (mm)
Moldability: The surface of the foam was visually observed and evaluated as follows.
○：表皮が均質、△：セル荒れがやや有り、×：引けや収縮有り
［段差モールド発泡］
・流動性：３段目到達率を流動性の目安とした。この値が大きいほど流動性が良いと考えられる。３段目到達率は以下の式により計算される。
○: Homogeneous skin, △: Slight cell roughness, ×: Shrinkage or shrinkage [Step mold foaming]
-Fluidity: The third stage arrival rate was used as a measure of fluidity. The larger this value, the better the fluidity. The third stage arrival rate is calculated by the following formula.
３段目到達率（％）＝Ｄ／Ｃ×１００
Ｃ：１段あたりの面積（ｃｍ２）
Ｄ：３段目にした到達フォームの面積（ｃｍ２）
Third stage reach (%) = D / C × 100
C: Area per step (cm 2 )
D: Area of the reaching foam in the third stage (cm 2 )
表２から明らかなように、上記一般式（１）又は（２）で示されるアミンを使用して、半硬質ポリウレタンフォームを製造した実施例１、４、５及び６は、フリー発泡において、比較例１、３又は４のいずれよりも良い成型性を与え、比較例２と同等の成型性を与えた。 As is apparent from Table 2, Examples 1, 4, 5 and 6 in which semi-rigid polyurethane foams were produced using the amine represented by the general formula (1) or (2) were compared in terms of free foaming. The moldability better than any of Examples 1, 3 and 4 was given, and the moldability equivalent to that of Comparative Example 2 was given.
さらに、実施例１、４、５及び６は、フォームの硬度が大きく増加することなく、比較例１、３又は４のいずれよりも低い反発弾性を与え、衝撃吸収材として優れた特性を示した。 Furthermore, Examples 1, 4, 5 and 6 gave rebound resilience lower than any of Comparative Examples 1, 3 and 4 without greatly increasing the hardness of the foam, and exhibited excellent properties as shock absorbers. .
また、実施例１、４及び５は、平面モールド発泡において、比較例１乃至３のいずれよりも良い成型性を与えた。 In addition, Examples 1, 4 and 5 provided better moldability than any of Comparative Examples 1 to 3 in the flat mold foaming.
さらに、実施例１、４、５及び６は、段差モールド発泡において、比較例１又は３のいずれよりも良い成型性を与えた。 Furthermore, Examples 1, 4, 5 and 6 gave better moldability than either Comparative Example 1 or 3 in step mold foaming.
実施例１、４、５及び６は、段差モールド発泡において、比較例１又は２のいずれよりも良い流動性を与えた。 Examples 1, 4, 5 and 6 gave better fluidity than either Comparative Example 1 or 2 in step mold foaming.
実施例１、４、５及び６は、成型性・流動性のいずれも改善できるという特異な特性を有する。比較例１乃至４は成型性・流動性いずれも実施例１、４及び５に劣るうえ、成型性・流動性の少なくとも一方は悪い。比較例１は成型性・流動性ともに悪い。比較例２は成型性は良いが流動性が悪く、比較例３は流動性は良いが成型性が悪い。 Examples 1, 4, 5 and 6 have unique characteristics that both moldability and fluidity can be improved. Comparative Examples 1 to 4 are inferior to Examples 1, 4 and 5 in both moldability and fluidity, and at least one of moldability and fluidity is poor. Comparative Example 1 has poor moldability and fluidity. Comparative Example 2 has good moldability but poor fluidity, and Comparative Example 3 has good fluidity but poor moldability.
添加量を低減した実施例２は、実施例１に比べて硬度が低下したが、流動性は向上した。添加量を増加させた実施例３は硬度が上昇し、流動性が若干低下した。 Although Example 2 which reduced addition amount reduced hardness compared with Example 1, fluidity | liquidity improved. In Example 3 in which the amount added was increased, the hardness increased and the fluidity slightly decreased.
本発明により得られる半硬質ポリウレタンフォームは、自動車内装材としてインストルメントパネル、ヘッドレスト、アームレスト、ドアートリムパッドなどや、コンピュータなどのＯＡ機器や精密機器などの包装材として利用される。 The semi-rigid polyurethane foam obtained by the present invention is used as a packaging material for instrument panels, headrests, armrests, door rim pads and the like as automobile interior materials, OA equipment such as computers, and precision equipment.
Claims (9)
又は下記一般式（２）
で示されるアミン化合物を含んでなる半硬質用ポリウレタンフォーム製造用架橋剤。 The following general formula (1)
Or the following general formula (2)
A cross-linking agent for producing a semi-rigid polyurethane foam, comprising an amine compound represented by the formula:
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