JP6456406B2 - 添加剤組成物、およびそのような組成物を含む高機能燃料 - Google Patents
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Description
1. やや白っぽく、粉末上のデポジット(タイプ1のデポジット);分析においては、これらのデポジットは、実質的に、ナトリウムセッケン(例えばカルボン酸ナトリウム)、および/またはカルシウムセッケンからなることが分かっている;
2. 針の本体に存在する有色のラッカー状有機物デポジット(タイプ2のデポジット)
タイプ1のデポジットに関して、タイプBxのバイオディーゼル燃料にいくつかのナトリウム源がある可能性がある:
・ギ酸ナトリウムなどの、メチルまたはエチル脂肪酸エステルタイプのエステルを製造するための、植物油のエステル交換反応用の触媒;
・ナトリウムはまた、所定のパイプで石油製品を運搬するときに使用される腐食抑制剤(亜硝酸ナトリウムなど)から生じる可能性もある;
・最後に、偶然の外的汚染、例えば、水または空気によって発生する外的汚染により、燃料中へナトリウム(ナトリウムは、非常に一般的な元素である)が混入するかもしれない。
o 生物燃料の残存酸[EN14214(酸の最大の許容レベルを規定する)を参照]
o 所定のパイプで石油製品を運搬するときに使用される腐食抑制剤[例えばDDSA(ドデセニルコハク酸無水物)、HDSA(ヘキサデセニルコハク酸無水物)またはそれらの酸などの誘導体]。
− 燃料噴射器の応答の遅れ、
− 内部部品の粘着(これらは、噴射時間の制御の損失、および1回の噴射当たりの燃料供給量の損失を起しうる)、
− 乗り物を運転する快適性の低下、
− 出力の変化、
− 燃費の増加、
− 汚染物質の増加、
− 不安定な燃焼(注入された燃料の量が理論上意図されるものではなく、噴射プロフィールが異なるため)、
− 乗り物の不安定なアイドリング、
− エンジンノイズの増加、
− 長期間での燃焼性の低下、
− 噴霧化性の低下。
− 前記第1の添加剤は、次式(I)のトリアゾール誘導体を含み:
・R1は、水素原子、直鎖または分岐鎖のC1−C8脂肪族炭化水素基、およびカルボキシル基(−CO2H)からなる群から選択され、
・R2とR5は同一または異なって、互いに独立して、水素原子、および直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、C1−C33脂肪族炭化水素基からなる群から選択された基を表わし、前記脂肪族炭化水素基は、任意で、1つ以上の酸素原子を、カルボニル基(−CO−)および/またはカルボキシル基(−CO2H)として含み、
前記R2およびR5は、任意で、R2と結合している窒素原子を含む5〜8個の原子とともに環を形成し、この場合、R2とR5は同一で、直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、C1−C33脂肪族炭化水素基を構成し、任意で、カルボニル基(−CO−)および/またはカルボキシル基(−CO2H)との形状として、1つ以上の酸素原子で置換され、
・R3とR4は同一または異なって、互いに独立して、水素原子、および2〜200個の炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、環状または非環状の脂肪族炭化水素基から選択された基を表わし;
− 前記第2の添加剤は、四級化剤と第三級アミン官能基を含む窒素含有化合物との反応によって得られた第四級アンモニウム塩を含み、前記窒素含有化合物は、以下の化合物から選択される。
a) 炭化水素基で置換されたアシル化剤と、
少なくとも1つの第三級アミン基、および第一級アミン、第二級アミンおよびアルコールから選択された基を含む化合物との反応物、
b) 第三級アミン基を含むマンニッヒ反応物;
および
c) 少なくとも1つの第三級アミン基を有するポリアルケン基で置換されたアミン類。
R6とR7は同一または異なって、互いに独立して、1〜22個の炭素原子を有するアルキル基を表わし;
Xは1〜20個の炭素原子を有するアルキレン基であり;
mは1〜5の整数であり;
nは0〜20の整数であり;および
R8は、水素原子または1〜22個の炭素原子を有するアルキル基である。
− 任意に1つ以上のエチレンの結合を含む、1種以上のC4−C36脂肪酸;および
− 5〜6個の原子の複素環(好ましくは、4〜5個の炭素原子および1個の酸素原子を有し、水酸基で置換された複素環)を任意に含む、直鎖または分岐鎖の、環状または非環状のポリオール。
− 前記ディーゼルエンジン中のデポジット発生の抑制、
− 前記エンジンの燃費の減少(「燃料エコ」効果)、
− 前記エンジンの射出方式の内部成分中のセッケンおよび/またはラッカーのデポジットの発生を制限することによって、前記エンジンの動力の損失を最小限にし、前記エンジンの清浄度を維持すること(「キープクリーン」効果)、
− 内部部品中のセッケンおよび/またはラッカーのデポジットを、少なくとも部分的に除去することによって、前記エンジンの射出方式の汚染された内部部品を清浄化すること(治癒的な「クリーンアップ」効果)。
第1の添加剤は、次式(I)のトリアゾール誘導体を含む:
・R1は、水素原子、直鎖または分岐鎖のC1−C8(好ましくはC1−C4、さらに好ましくはC1−C2)脂肪族炭化水素基、およびカルボキシル基(−CO2H)からなる群から選択される。好ましくは、R1は水素原子である。
・R2とR5は、同一または異なって、互いに独立して、水素原子、および直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、C1−C33(好ましくはC1−C21)脂肪族炭化水素基からなる群から選択された基を示し、前記脂肪族炭化水素基は、任意で、1つ以上の酸素原子を、カルボニル基(−CO−)および/またはカルボキシル基(−CO2H)として含み、
前記R2およびR5は、任意で、R2と結合している窒素原子を含む5〜8個の原子とともに環を形成し、この場合、R2とR5は同一で、直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、C1−C33(好ましくはC1−C21)脂肪族炭化水素基を構成し、任意で、1つ以上の酸素原子を、カルボニル基(−CO−)および/またはカルボキシル基(−CO2H)として含んでもよい。
・R3とR4は同一または異なって、互いに独立して、水素原子、および2〜200個の炭素原子(好ましくは14〜200個の炭素原子、より好ましくは50〜170個の炭素原子、さらに好ましくは60〜120個の炭素原子)を有する、直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、環状または非環状の脂肪族炭化水素基から選択された基を表わす。
第2の添加剤は、四級化剤と第三級アミン官能基を含む窒素含有化合物の反応によって得られた第四級アンモニウム塩を含む。第四級アンモニウム塩およびその調製のための方法の例は、例えば、US4253980、US3778371、US4171959、US4326973、US4338206、US5254138およびWO2010/132259に記載され、これらは例として引用され、および/または参照によって本出願に組み入れられる。
R6とR7は同一または異なって、互いに独立して、1〜22個の炭素原子を有するアルキル基を表わし;
Xは1〜20個の炭素原子を有するアルキレン基であり;
mは1〜5の整数であり;
nは0〜20の整数であり;および
R8は水素原子またはC1−C22アルキル基である。
特定の実施態様によれば、上述する添加剤組成物は、さらに第3の添加剤を含んでいてもよい。第3の添加剤は、化合物Aを少なくとも50質量%で含み、前記化合物Aは、ポリオールと、飽和又は不飽和の、直鎖または分岐鎖の、環状または非環状の、C4−C36、好ましくはC12−C24、より好ましくはC16−C20脂肪族モノカルボン酸炭化水素との部分エステルから選択され、前記部分エステルは、単独でまたは混合物で使用されてもよい。
− 燃料油助燃剤;セタン価向上剤は、特に(ただし非制限的に)硝酸アルキル(好ましくは2−エチルヘキシルニトラート)、アリールペルオキシド(好ましくはベンジルペルオキシド)、および、アルキルペルオキシド(好ましくはジ−tert−ブチルペルオキシド)から選択されてもよく;
− 酸化防止剤、例えば脂肪族アミン、芳香族アミン、ヒンダードフェノール(BHT、BHQなど);
− 解乳化剤;
− 帯電防止剤または伝導性向上剤;
− 染料;
− 消泡剤、特に(ただし非制限的に)ポリシロキサン、アルコキシル化ポリシロキサン、および植物または動物油に由来した脂肪酸アミドなどから、選択され;そのような添加剤の例はEP861182、EP663000、EP736590に挙げられ;
− 腐食抑制剤、例えばカルボン酸のアンモニウム塩;
− 金属キレート化剤および/または金属イオン封鎖剤、例えば、トリアゾール(ジサリチリデンアルキレンジアミン)および、特にN,N’−ビス(サリチリデン)−1,3−プロパンジアミン;
− 低温動作添加剤、特に曇点向上剤、特に(ただし非制限的に)、長鎖オレフィン/(メタ)アクリル酸エステル/マレインイミドターポリマー、およびフマル酸/マレイン酸のエステルのポリマーからなる群から選択される。そのような添加剤の例は、EP71513、EP100248、FR2528051、FR2528051、FR2528423、EP112195、EP172758、EP271385、EP291367に挙げられ;抗沈殿剤および/またはパラフィン分散剤は、特に(ただし非制限的に)、ポリアミンによってアミド化された、(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸アルキルの共重合体、ポリアミンに由来するアルケニルスクシンイミド、フタルアミド酸および二重鎖脂肪族アミンの誘導体;アルキルフェノール/アルデヒド樹脂からなる群から選択され;そのような添加剤の例はEP261959、EP593331、EP674689、EP327423、EP512889、EP832172;US2005/0223631;US5998530;WO93/14178に挙げられ;低温操作性のための多機能添加剤は、特にEP573490に記載しているようなオレフィンおよびアルケニルニトラートに基づくポリマーからなる群から選択され;
− 低温性能および濾過性(CFI)を改善する他の添加剤、例えばEVAおよび/またはEVP共重合体;
− 酸度中和剤、例えば環状アルキルアミン;
− マーカー、特に規制によって課されたマーカー、例えば各タイプの燃料に特有の染料;
− 芳香剤または臭気隠蔽剤、例えばEP1591514に記載されたもの;
− 上に記載していたもの以外に、潤滑性添加剤、耐摩耗剤および/または摩擦調整剤、特に(ただし非制限的に)、単環および多環カルボン酸の誘導体から選択されるもの。
− クラッキングおよびビスブレーキングから生じ、18個を越える炭素原子を含む重質パラフィンを高濃度で有する最重質留分、
− ガス転換(フィッシャー‐トロプシュ法に起因など)に起因する合成蒸留物、
− 植物および/または動物起源のバイオマスを処理することにより生じる合成蒸留物、特にNexBTL、なお単独でまたは混合物で使用される。
− コーカーディーゼル(coker diesel)。
− N,N−ビス(2−エチルヘキシル)−1,2,4−トリアゾール−1−メタンアミン(CAS 91273−04−0)
− 商標「Glissopal*SA(登録商標)」でBASF社によって上市された数平均分子量Mn1100(GPC)のポリイソブテニル無水コハク酸(PIBSA)
− 3−アミノ−1,2,4−トリアゾール(CAS 61−82−5)。
MeONaタイプの触媒の存在下で、ジグリセリン90gと、オレイン酸ひまわり油(6時間300mbar(0.03MPa)で減圧したオレイン酸濃縮物)500gとを、170℃で反応させる。
500mLフラスコに、活性成分を84%(76.64mmol)で有するポリイソブテニル無水コハク酸(PIBSA)100gを充填し、そして芳香族溶剤(商標「Solvesso 150ND」)26.3gが加えられる。ディーン・スターク装置を装備して、窒素下に置かれると、反応媒体は激しい撹拌下で140℃に加熱され、その後3−アミノ−1,2,4−トリアゾール5.15g(0.8eq./61.31 mmol)が導入される。その後、4時間還流下で加熱し、ディーン・スターク装置中の水1.10mLを除去し、周囲温度にて冷却される。そして、活性成分を50%含む生成物を得るために、追加の溶剤(Solvesso 150ND)が加えられる。活性成分(測定値50.8%)50%を有する透明な褐色液体202.4gが得られる。
・窒素含有化合物(a)の調製
ポリイソブテニル無水コハク酸(PIBSA)500g(0.38mol)を70℃に加熱し、ディーン・スターク装置を備えた反応器に導入後、窒素下に置かれる。ヘプタン76.9g、そして次にジメチルアミノプロピルアミン(DMAP)52.3g(0.51mol/1.34eq.)を反応器に加え、導入中反応温度を70℃に維持する。反応媒体を1時間70℃に維持し、その後反応媒体は周囲温度へと冷却される。中間物が回収される。
中間物470gを、コンデンサを備えた新しい2L反応器にいれる。その後2−エチルヘキサノール180.6gを導入し、反応媒体を撹拌しながら窒素下で55℃へと加熱する。その後、反応温度を55℃に維持しながら、プロピレンオキシド40.2g(0.69mol)を、4時間かけてシリンジポンプによって混合物に徐々に導入する。この混合物を16時間この温度で維持する。媒体が冷えた後、第四級アンモニウム塩QASの誘導体を主として含む反応生成物が回収される。
・プロトコル1:IDIDタイプのデポジットに関する「ラッカー発生」耐性の評価
本発明者らはまた、ディーゼル燃料(特に高級グレード燃料)のラッカー発生感受性を評価するために、信頼性のある安定した新方式を開発し、本発明による添加剤の性能調査をおこなう。この方法は、上に引用された刊行物に記載していた方法とは対照的に、実験室内の方法でなく、エンジンテストに基づく。そのため、技術的に興味深く、ラッカー発生に対する添加剤または添加剤組成物の有効性を定量的に測定することができる。本発明者らによって開発されたラッカー発生を測定する方法は、以下に詳述される:
− 使用されるエンジンは、1500cm3の行程容積および65kWの動力を有する、Renault K9K702、4気筒16バルブ、高圧噴射のコモンレールディーゼルエンジンであり:噴射圧の調整は、ポンプの高圧部品で行われる。
・最初の40時間は、PIBSIタイプの清浄剤330質量ppm、および脂肪酸混合物200質量ppmを含む高級グレードB7ディーゼル燃料を用いて実行される。なお、脂肪酸混合物は、オレイン酸を主とし、酸価180mgKOH/gを有している。この混合物は、「ラッカー」タイプのデポジットを生成する傾向があることが公知である。40時間後に、4つのインジェクタのうちの2つについて、存在するデポジットの量を確認するために分解し評価し、次いで、新しい2つのインジェクタと取り替える。
・テスト後半の30時間は、評価される製品を用いて実行される。テストの終了時(全体で70時間)、インジェクタを分解して評価する。
・バッチ1:
2個のインジェクタ(上述の「ラッカー」を発生する傾向がある点で公知である高級グレード燃料についての40時間後)。
・バッチ2:
2個のインジェクタ(上述の「ラッカー」を発生する傾向がある点で公知である高級グレード燃料についての40時間後+評価される製品についての30時間後)。
・バッチ3:
2個のインジェクタ(評価される製品についての30時間後)。
結果が有効であることを保証するために、テスト中、様々なパラメータがモニタされる:操作点はテスト全体にわたって同一であるため、動力、トルクおよび燃費は、(i)インジェクタの汚染があるか、(ii)操作性がデポジットの発生により低下したかどうかを示す。
N<7.5の場合、不十分;
N≧7.5の場合、十分。
汚染されたエンジンの射出方式の内部部品を清浄化する特性(治癒する「クリーンアップ」効果)については、製品性能の閾値が、この評価手法に対して判断された:
Δ(Nbatch 2−Nbatch 1)<1.55の場合、不十分;
Δ(Nbatch 2−NG batch1)≧1.55の場合、十分。
燃料は、Coordinating European Council(CEC)によって開発公表された方法CEC F−98−8 DW10BTED4による規格Euro5に順じたインジェクタを使用して、Peugeot DW10エンジンでテストされる。
エンジンEuro 4 Peugeot DW10BTED4 2.0L, HDi,ターボディーゼル、可変ターボ圧縮機構および排気ガス再循環装置(EGR)用システムを有する直列4気筒
排気量:1998cm3
燃焼室:4バルブ、直接噴射
動力:速度4000rpmで100kW
トルク:速度2000rpmで320N.m
射出方式:圧電気システム(EURO IV)によって制御される6穴インジェクタを有するコモンレール
最大圧力:1600バール
排出制御:排気の後処理用の系を考慮にいれたEuro 4による制限に従う。
・0− インジェクタのすり合せ運転工程:
フランスで上市されている代表的なディーゼル燃料によって構成された、非汚染標準燃料(B7=フランスで製造され、FAME(脂肪酸メチルエステル)7%を含み、EN 590に従うディーゼル燃料)を使用して1時間16サイクル。その後、評価される燃料のテストが、全体で44時間かけて行われた。ただし、調製および冷却の期間は含まない。44時間は、エンジン操作の32時間と、エンジン停止についての12時間に分割される。
下記条件の下、1サイクル12分で行われた:
停止中60秒冷却し、次いで停止中10秒冷却。
プロトコル1によるテスト1:「ラッカー発生」に対する耐性
上述するように、エンジン清浄度の維持特性を評価する工程(予防的「キープクリーン」効果)および汚染されたエンジンの射出方式の内部部品を清浄化する工程(治癒的「クリーンアップ」効果)に従って(プロトコル1)、フランスでの代表的なディーゼル燃料[B7=フランスで製造され、FAME(脂肪酸メチルエステル)7%を含みEN 590に従うディーゼル燃料]を母体として用いた、いくつかの添加剤組成物について性能を評価する。
上述するプロトコル2(DW10+Zn)に従って、フランスでの代表的なディーゼル燃料[B7=フランスで製造され、FAME(脂肪酸メチルエステル)7%を含みEN 5に従うディーゼル燃料]を母体として導入された複数の添加剤組成物について、動力の損失が評価される。テストされた各燃料の詳細および得られた結果を、表5に示す。
なお、本発明は、実施の態様として以下の内容を含む。
〔態様1〕
少なくとも第1の添加剤および第2の添加剤を含む燃料用添加剤組成物であって、
− 前記第1の添加剤は、次式(I)のトリアゾール誘導体を含み:
・R1は、水素原子、直鎖または分岐鎖のC 1 −C 8 脂肪族炭化水素基、およびカルボキシル基(−CO 2 H)からなる群から選択され、
・R2とR5は同一または異なって、互いに独立して、水素原子、および直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和のC 1 −C 33 脂肪族炭化水素基からなる群から選択された基を表わし、前記C 1 −C 33 脂肪族炭化水素基は、任意で、1つ以上の酸素原子を、カルボニル基(−CO−)および/またはカルボキシル基(−CO 2 H)として含み、
前記R2およびR5は、任意で、R2と結合している窒素原子を含む5〜8個の原子とともに環を形成し、この場合、R2とR5は同一で、直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、C 1 −C 33 脂肪族炭化水素基を構成し、任意で、カルボニル基(−CO−)および/またはカルボキシル基(−CO 2 H)との形状として、1つ以上の酸素原子で置換され、
・R3とR4は同一または異なって、互いに独立して、水素原子、および2〜200個の炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、環状または非環状の脂肪族炭化水素基から選択された基を表わし;
− 前記第2の添加剤は、四級化剤と第三級アミン官能基を含む窒素含有化合物との反応によって得られた第四級アンモニウム塩を含み、前記窒素含有化合物は、以下の化合物:
a) 炭化水素基で置換されたアシル化剤と、
少なくとも1つの第三級アミン基、および第一級アミン、第二級アミンおよびアルコールから選択された基を含む化合物との反応物、
b) 第三級アミン基を含むマンニッヒ反応物、
および
c) 少なくとも1つの第三級アミン基を有するポリアルケン基で置換されたアミン類、
から選択される、燃料用添加剤組成物。
〔態様2〕
態様1に記載の組成物において、第2の添加剤に対する第1の添加剤の質量比(第1:第2)が、1:100〜100:1(好ましくは1:10〜10:1、さらに好ましくは1:2〜2:1)である、組成物。
〔態様3〕
態様1または2に記載の組成物において、前記トリアゾール誘導体は、式(I)において、R3とR4が同一または異なって、互いに独立しており、水素原子、および数平均分子量(Mn)200〜3000の脂肪族炭化水素基から選択された群を表わす、組成物。
〔態様4〕
態様1〜3のいずれか一態様に記載の組成物において、前記トリアゾール誘導体は、次式(II)によって表わされる、組成物。
〔態様5〕
態様1〜3のいずれか一態様に記載の組成物において、前記トリアゾール誘導体が次式(III)によって表わされる、組成物。
〔態様6〕
態様1〜3のいずれか一態様に記載の組成物において、前記第1の添加剤は、態様4および5にそれぞれ定義される式(II)および(III)のトリアゾール誘導体の混合物を含む、組成物。
〔態様7〕
態様1〜6のいずれか一態様に記載の組成物において、前記トリアゾール誘導体は、次式(IV)のアミノトリアゾールと、次式(V)の二酸および/または次式(VI)の無水コハク酸との反応によって得られる、組成物。
〔態様8〕
態様1〜7のいずれか一態様に記載の組成物において、前記四級化剤は、硫酸ジアルキル、カルボン酸エステル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、炭化水素炭酸エステルおよび炭化水素エポキシ化合物によって構成された群から選択され、任意に、酸との混合物であってもよく、単独でまたは混合物である、組成物。
〔態様9〕
態様1〜8のいずれか一態様に記載の組成物において、前記窒素含有化合物は、炭化水素基で置換されたアシル化剤と、次式(VII)または(VIII)のアミンとの反応物を含む、組成物。
R6とR7は同一または異なって、互いに独立して、1〜22個の炭素原子を有するアルキル基を表わし;
Xは1〜20個の炭素原子を有するアルキレン基であり;
mは1〜5の整数であり;
nは0〜20の整数であり;および
R8は、水素原子または1〜22個の炭素原子を有するアルキル基である。)
〔態様10〕
態様1〜9のいずれか一態様に記載の組成物において、前記組成物は、第3の添加剤をさらに含んでおり、前記第3の添加剤は、化合物Aを少なくとも50質量%で含み、この化合物Aは、ポリオールと、飽和又は不飽和の、直鎖または分岐鎖の、環状または非環状のC 4 −C 36 モノカルボキシル脂肪族炭化水素との部分エステルから選択され、前記部分エステルは、単独でまたは混合物で使用される、組成物。
〔態様11〕
態様10に記載の組成物において、前記化合物Aは、エステル単位x、水酸基単位y、およびエーテル単位zを含み、x、y、およびzは整数であり、xは1〜10で変化し、yは1〜10で変化し、zは0〜6で変化する、組成物。
〔態様12〕
態様10または11に記載の組成物において、前記化合物A中のエステル単位、水酸基単位およびエーテル単位の分布は、xは1〜4で変化し、yは1〜7で変化し、zは1〜3で変化する、組成物。
〔態様13〕
態様10〜12のいずれか一態様に記載の組成物において、化合物Aは、以下の化合物のエステル化によって得られる組成物:
− 任意に1つ以上のエチレンの結合を含む、1種以上のC 4 −C 36 脂肪酸;および
− 5〜6個の原子の複素環(好ましくは、4〜5個の炭素原子および1個の酸素原子を有し、水酸基で置換された複素環)を任意に含む、直鎖または分岐鎖の、環状または非環状のポリオール。
〔態様14〕
態様13に記載の組成物において、前記脂肪酸は、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、アラキドン酸、リシノール酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸およびカプリン酸によって構成された群から選択され、これらは単独でまたは混合物で使用される、組成物。
〔態様15〕
態様13または14に記載の組成物において、前記ポリオールは、(i)3個を越える水酸基を含むポリオール、および(ii)5〜6個の原子の複素環(好ましくは、4〜5個の炭素原子および1個の酸素原子を有し、任意で水酸基で置換された複素環)を少なくとも1つ含むポリオールから選択される、組成物。
〔態様16〕
態様13〜15のいずれか一態様に記載の組成物において、前記ポリオールは、4〜5個の炭素原子および1個の酸素原子を有する複素環を少なくとも2つ含み、各環の水酸基のアセタール結合によって連結されているポリオールから選択され、前記複素環は、任意に水酸基で置換されている、組成物。
〔態様17〕
態様10〜16のいずれか一態様に記載の組成物において、ポリオールは、エリトリトール、キシリトール、アラビトール、リビトール、ソルビトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、ボレミトール、マンニトール、ペンタエリトリトール、2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,1,1−トリ(ヒドロキシメチル)エタン、トリメチロールプロパン、ソルビタンおよび炭水化物(スクロース、フルクトース、マルトース、グルコースおよびサッカロースなど)からなる群から選択される、組成物。
〔態様18〕
態様10〜17のいずれか一態様に記載の組成物において、前記化合物Aは、ソルビタン部分エステル(好ましくは、単独でまたは混合物としてのソルビタンモノ、ジおよびトリエステル;より好ましくはソルビタントリエステルを40質量%を越えて含むソルビタン部分エステル)から選択される、組成物。
〔態様19〕
態様10〜15のいずれか一態様に記載の組成物において、前記化合物Aは、1つの分子当たり2〜5個のグリセリン単位を有している、ポリグリセリンのモノエステルおよび/またはジエステルから選択される、組成物。
〔態様20〕
態様19に記載の組成物において、前記化合物Aは、数による割合として50%を超える脂肪鎖が12〜24個の炭素原子を有している脂肪酸に由来したポリグリセリンのモノエステルおよび/またはジエステルから選択される、組成物。
〔態様21〕
態様19または20に記載の組成物において、前記化合物Aは、ジグリセリンおよび/またはトリグリセリンの、モノエステルおよび/またはジエステルから選択される、組成物。
〔態様22〕
500質量ppm以下のイオウ含有量を有するディーゼル燃料(好ましくはバイオディーゼル燃料を含む)における、態様1〜21のいずれか一態様に記載された添加剤組成物の使用。
〔態様23〕
500質量ppm以下のイオウ含有量を有するディーゼル燃料であって、態様1〜21のいずれか一態様に記載された添加剤組成物を少なくとも5質量ppm含む、ディーゼル燃料。
〔態様24〕
態様23に記載のディーゼル燃料において、バイオディーゼル燃料を30体積%以下で含む、ディーゼル燃料。
〔態様25〕
態様23または24に記載のディーゼル燃料において、酸化防止剤、燃料油助燃剤、腐食抑制剤、低温動作添加剤、染料、解乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、セタン価向上剤、潤滑性添加剤、共溶剤および相溶化剤から選択された少なくとも1つ以上の他の添加剤をさらに含む、ディーゼル燃料。
〔態様26〕
態様23〜25のいずれか一態様に記載のディーゼル燃料において、第1および第2の添加剤の質量濃度、および任意に加えられる、第3の添加剤の質量濃度は、それぞれ5〜5000ppmの範囲である、ディーゼル燃料。
〔態様27〕
エンジン性能の改善のための、ディーゼルエンジンにおける態様23〜26のいずれか一態様に記載されたディーゼル燃料の使用。
〔態様28〕
態様27に記載の使用において、前記ディーゼルエンジン中のデポジット発生を抑制するための、使用。
〔態様29〕
態様27または28に記載の使用において、前記エンジンは、直接噴射エンジン(好ましくは高圧射出方式「コモンレール」)である、使用。
〔態様30〕
態様27〜29のいずれか一態様に記載の使用において、前記エンジンの燃費を減少(「燃料エコ」効果)させる、使用。
〔態様31〕
態様27〜30のいずれか一態様に記載の使用において、前記エンジンの動力の損失を最小限にする、使用。
〔態様32〕
態様27〜31のいずれか一態様に記載の使用において、前記エンジンの射出方式の内部成分中のセッケンおよび/またはラッカーのデポジットの発生を制限することによって、前記エンジンの清浄度を維持する(「キープクリーン」効果)、使用。
〔態様33〕
態様27〜32のいずれか一態様に記載の使用において、内部部品中のセッケンおよび/またはラッカーのデポジットを、少なくとも部分的に除去することによって、前記エンジンの射出方式の汚染された内部部品を清浄化する(治癒的な「クリーンアップ」効果)、使用。
Claims (31)
- 少なくとも第1の添加剤および第2の添加剤を含む燃料用添加剤組成物であって、
− 前記第1の添加剤は、次式(I)のトリアゾール誘導体であり:
・R1は、水素原子、直鎖または分岐鎖のC1−C8脂肪族炭化水素基、およびカルボキシル基(−CO2H)からなる群から選択され、
・R2とR5は同一または異なって、互いに独立して、水素原子、および直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和のC1−C33脂肪族炭化水素基からなる群から選択された基を表わし、前記C1−C33脂肪族炭化水素基は、1つ以上の酸素原子を、カルボニル基(−CO−)および/またはカルボキシル基(−CO2H)として含みまたは含まず、または
前記R2およびR5は、R2と結合している窒素原子を含む5〜8個の原子とともに環を形成し、この場合、R2とR5は同一で、直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、C1−C33脂肪族炭化水素基を構成し、カルボニル基(−CO−)および/またはカルボキシル基(−CO2H)との形状として、1つ以上の酸素原子で置換されまたは置換されず、
・R3とR4は同一または異なって、互いに独立して、水素原子、および2〜200個の炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖の、飽和又は不飽和の、環状または非環状の脂肪族炭化水素基から選択された基を表わし;
− 前記第2の添加剤は、四級化剤と第三級アミン官能基を含む窒素含有化合物との反応によって得られた第四級アンモニウム塩であり、前記窒素含有化合物は、炭化水素基で置換されたアシル化剤と、少なくとも1つの第三級アミン基、および第一級アミン、第二級アミンおよびアルコールから選択された基を含む化合物との反応物から選択され、
第2の添加剤に対する第1の添加剤の質量比(第1:第2)が、1:10〜10:1である、燃料用添加剤組成物。 - 請求項1に記載の組成物において、第2の添加剤に対する第1の添加剤の質量比(第1:第2)が、1:2〜2:1である、組成物。
- 請求項1または2に記載の組成物において、前記トリアゾール誘導体は、式(I)において、R3とR4が同一または異なって、互いに独立しており、水素原子、および数平均分子量(Mn)200〜3000の脂肪族炭化水素基から選択された群を表わす、組成物。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物において、前記トリアゾール誘導体は、次式(II)によって表わされる、組成物。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物において、前記トリアゾール誘導体が次式(III)によって表わされる、組成物。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物において、前記第1の添加剤は、請求項4および5にそれぞれ定義される式(II)および(III)のトリアゾール誘導体の混合物を含む、組成物。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物において、前記トリアゾール誘導体は、次式(IV)のアミノトリアゾールと、次式(V)の二酸および/または次式(VI)の無水コハク酸との反応によって得られる、組成物。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物において、前記四級化剤は、硫酸ジアルキル、カルボン酸エステル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、炭化水素炭酸エステルおよび炭化水素エポキシ化合物によって構成された群から選択され、酸との混合物または非混合物であり、単独でまたは混合物である、組成物。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物において、前記窒素含有化合物は、炭化水素基で置換されたアシル化剤と、次式(VII)または(VIII)のアミンとの反応物を含む、組成物。
R6とR7は同一または異なって、互いに独立して、1〜22個の炭素原子を有するアルキル基を表わし;
Xは1〜20個の炭素原子を有するアルキレン基であり;
mは1〜5の整数であり;
nは0〜20の整数であり;および
R8は、水素原子または1〜22個の炭素原子を有するアルキル基である。) - 請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物において、前記組成物は、第3の添加剤をさらに含んでおり、前記第3の添加剤は、化合物Aを少なくとも50質量%で含み、この化合物Aは、以下の化合物:
− ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、アラキドン酸、リシノール酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸およびカプリン酸、ならびにそれらの混合物によって構成された群から選択される、1種以上の脂肪酸;および
− (i)3個を越える水酸基を含むポリオール、および(ii)5〜6個の原子の複素環を少なくとも1つ含むポリオールから選択されるポリオール
のエステル化によって得られる部分エステルから選択され、前記部分エステルは、単独でまたは混合物で使用される、組成物。 - 請求項10に記載の組成物において、前記ポリオールは、4〜5個の炭素原子および1個の酸素原子を有し、水酸基で置換された複素環を少なくとも1つ含むポリオールから選択される、組成物。
- 請求項10に記載の組成物において、前記ポリオールは、4〜5個の炭素原子および1個の酸素原子を有する複素環を少なくとも2つ含み、各環の水酸基のアセタール結合によって連結されているポリオールから選択され、前記複素環は、少なくとも1つの水酸基で置換されている、組成物。
- 請求項10〜12のいずれか一項に記載の組成物において、ポリオールは、エリトリトール、キシリトール、アラビトール、リビトール、ソルビトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール、ボレミトール、マンニトール、ペンタエリトリトール、2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、1,1,1−トリ(ヒドロキシメチル)エタン、トリメチロールプロパン、ソルビタン、スクロース、フルクトース、マルトース、グルコースおよびサッカロースからなる群から選択される、組成物。
- 請求項10〜13のいずれか一項に記載の組成物において、前記化合物Aは、ソルビタン部分エステルから選択される、組成物。
- 請求項14に記載の組成物において、前記化合物Aは、単独でまたは混合物としてのソルビタンモノ、ジおよびトリエステルから選択される、組成物。
- 請求項14に記載の組成物において、前記化合物Aは、ソルビタントリエステルを40質量%を越えて含むソルビタン部分エステルから選択される、組成物。
- 請求項10に記載の組成物において、前記化合物Aは、1つの分子当たり2〜5個のグリセリン単位を有している、ポリグリセリンのモノエステルおよび/またはジエステルから選択される、組成物。
- 請求項17に記載の組成物において、前記化合物Aは、数による割合として50%を超える脂肪鎖が12〜24個の炭素原子を有している脂肪酸に由来したポリグリセリンのモノエステルおよび/またはジエステルから選択される、組成物。
- 請求項17または18に記載の組成物において、前記化合物Aは、ジグリセリンおよび/またはトリグリセリンの、モノエステルおよび/またはジエステルから選択される、組成物。
- 500質量ppm以下のイオウ含有量を有するディーゼル燃料における、請求項1〜19のいずれか一項に記載された添加剤組成物の使用。
- 500質量ppm以下のイオウ含有量を有するディーゼル燃料であって、請求項1〜19のいずれか一項に記載された添加剤組成物を少なくとも5質量ppm含む、ディーゼル燃料。
- 請求項21に記載のディーゼル燃料において、バイオディーゼル燃料を30体積%以下で含む、ディーゼル燃料。
- 請求項21または22に記載のディーゼル燃料において、酸化防止剤、燃料油助燃剤、腐食抑制剤、低温動作添加剤、染料、解乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、セタン価向上剤、潤滑性添加剤、共溶剤および相溶化剤から選択された少なくとも1つ以上の他の添加剤をさらに含む、ディーゼル燃料。
- 請求項21〜23のいずれか一項に記載のディーゼル燃料において、第1および第2の添加剤の質量濃度は、それぞれ5〜5000ppmの範囲である、ディーゼル燃料。
- エンジン性能の改善のための、ディーゼルエンジンにおける請求項21〜24のいずれか一項に記載されたディーゼル燃料の使用。
- 請求項25に記載の使用において、前記ディーゼルエンジン中のデポジット発生を抑制するための、使用。
- 請求項25または26に記載の使用において、前記エンジンは、直接噴射エンジンである、使用。
- 請求項25〜27のいずれか一項に記載の使用において、前記エンジンの燃費を減少(「燃料エコ」効果)させる、使用。
- 請求項25〜28のいずれか一項に記載の使用において、前記エンジンの動力の損失を最小限にする、使用。
- 請求項25〜29のいずれか一項に記載の使用において、前記エンジンの射出方式の内部成分中のセッケンおよび/またはラッカーのデポジットの発生を制限することによって、前記エンジンの清浄度を維持する(「キープクリーン」効果)、使用。
- 請求項25〜30のいずれか一項に記載の使用において、内部部品中のセッケンおよび/またはラッカーのデポジットを、少なくとも部分的に除去することによって、前記エンジンの射出方式の汚染された内部部品を清浄化する(治癒的な「クリーンアップ」効果)、使用。
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