JP6451742B2 - ＭｎＺｎ系フェライトおよびその製造方法 - Google Patents
ＭｎＺｎ系フェライトおよびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6451742B2 JP6451742B2 JP2016545661A JP2016545661A JP6451742B2 JP 6451742 B2 JP6451742 B2 JP 6451742B2 JP 2016545661 A JP2016545661 A JP 2016545661A JP 2016545661 A JP2016545661 A JP 2016545661A JP 6451742 B2 JP6451742 B2 JP 6451742B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- less
- terms
- mnzn
- core loss
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 title claims description 61
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 23
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 17
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 14
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 13
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 11
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 6
- -1 CaCO 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 3
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000005674 electromagnetic induction Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005381 magnetic domain Effects 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011802 pulverized particle Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/34—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
- C04B35/2658—Other ferrites containing manganese or zinc, e.g. Mn-Zn ferrites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/34—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
- H01F1/342—Oxides
- H01F1/344—Ferrites, e.g. having a cubic spinel structure (X2+O)(Y23+O3), e.g. magnetite Fe3O4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
- C04B2235/3267—MnO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3272—Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
- C04B2235/3275—Cobalt oxides, cobaltates or cobaltites or oxide forming salts thereof, e.g. bismuth cobaltate, zinc cobaltite
- C04B2235/3277—Co3O4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3293—Tin oxides, stannates or oxide forming salts thereof, e.g. indium tin oxide [ITO]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3298—Bismuth oxides, bismuthates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc bismuthate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
- C04B2235/6583—Oxygen containing atmosphere, e.g. with changing oxygen pressures
- C04B2235/6584—Oxygen containing atmosphere, e.g. with changing oxygen pressures at an oxygen percentage below that of air
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Magnetic Ceramics (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
Description
本発明は、各種電源装置に用いられるトランス、インダクタ、リアクトル、チョークコイル等の電子部品に用いるＭｎＺｎ系フェライトとその製造方法に関する。
近年急速に普及しつつあるＥＶ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ）、ＰＨＥＶ（Ｐｌｕｇ−ｉｎ Ｈｙｂｒｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｖｅｈｉｃｌｅ）等の電動輸送機器の一つである電気自動車には、大出力の電気モータや充電器等の機器が設けられており、それらには高電圧・大電流に耐える電子部品が用いられている。前記電子部品はコイルと磁心とを基本構成とし、前記磁心はＭｎＺｎ系フェライトなどの磁性材料で構成される。
このような用途では、走行時に電子部品に対して様々な機械的・電気的な負荷状態が生じ、また使用される環境温度も様々である。家庭用電子機器用途で使用される電子部品においては、例えば磁心損失（電力損失とも呼ばれる）の極小温度が１００℃以下となるように組成設計されたＭｎＺｎ系フェライトを用いるが、車載用途では高温環境下での使用を前提に、１００℃を超える高温で磁心損失Ｐｃｖの極小温度を有するものを用いる場合が多い。また広い温度範囲で低磁心損失であることも求められる。
一般にフェライトの磁心損失Ｐｃｖは、ヒステリシス損失Ｐｈ、渦電流損失Ｐｅ、残留損失Ｐｒからなる。ヒステリシス損失Ｐｈは直流ヒステリシスにより周波数に比例して増加し、渦電流損失Ｐｅは電磁誘導作用により生じた渦電流よって発生する起電力により周波数の二乗に比例して増加する。残留損失Ｐｒは磁壁共鳴等を要因とする残りの損失であって、５００ｋＨｚ以上の周波数で顕在化する。即ち、ヒステリシス損失Ｐｈ、渦電流損失Ｐｅ、残留損失Ｐｒは周波数によって変化し、また周波数帯によって、全体の磁心損失に占める割合も異なる。
ＭｎＺｎ系フェライトの磁心損失は温度依存性を有し、結晶磁気異方性定数Ｋ１が０となる温度でヒステリシス損失が小さく、温度に対して極小値を持つ。またその温度で初透磁率μｉは極大となるので、初透磁率μｉのセカンダリーピークとも呼ばれる。磁心損失は温度に対して極小値を持つので、通常、磁心損失による発熱を見越して、磁心損失が極小となる温度を結晶磁気異方性定数Ｋ１によって調整し、その温度を電子部品が晒される環境温度よりも僅かに高い温度に設定して、熱暴走によりフェライトが磁性を失うことを防いでいる。
磁心損失が極小となる温度、即ち結晶磁気異方性定数Ｋ１が０となる温度は、主にＭｎＺｎ系フェライトにおけるスピネルを構成する金属イオンのうち、正の結晶磁気異方性定数Ｋ１を示す金属イオンと、負の結晶磁気異方性定数Ｋ１を示す金属イオンの量を適宜調整し、その総和によって異ならせることが出来る。スピネルを構成する金属イオンは、正のＫ１を示す金属イオンとしてＦｅ2+、Ｃｏ2+があり、負のＫ１を示す金属イオンとしてＦｅ3+、Ｍｎ2+、Ｎｉ2+等がある。磁心損失が極小となる温度を変化させることは、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｚｎ2+及びＭｎ2+等の金属イオンを調整することにより比較的容易に可能だが、それだけでは磁心損失の温度依存性を改善するのは困難であるので、Ｆｅ2+よりも十分に大きな結晶磁気異方性定数及び磁歪定数を有するＣｏ2+を導入して、磁心損失の温度依存性を改善することが行われる。
特許文献１には、Ｆｅ2Ｏ3：５２．０〜５５．０ｍｏｌ％、ＭｎＯ：３２．０〜４４．０ｍｏｌ％、ＺｎＯ：４．０〜１４．０ｍｏｌ％を主成分とし、副成分として、ＣａＯ：２００〜１０００ｐｐｍ、ＳｉＯ2：５０〜２００ｐｐｍ、Ｂｉ2Ｏ3：５００ｐｐｍ以下、Ｔａ2Ｏ5：２００〜８００ｐｐｍ、ＣｏＯ：４０００ｐｐｍ以下を有するＭｎＺｎ系フェライトが開示されている。特許文献１のＭｎＺｎ系フェライトでは、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｏＯ、ＺｎＯやＭｎＯ等の組成量で前記金属イオンのバランスを調整し、磁心損失が極小となる温度を変化させ、磁心損失の温度依存性を改善するとともに、Ｂｉ2Ｏ3を添加して、いっそう広い温度範囲において低磁心損失なＭｎＺｎ系フェライトとしている。
この様なＣｏ2+の導入は、磁心損失の温度依存性を改善するに有効である。しかしながら、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+などの２価の金属イオンは格子欠陥を介して移動し易くて磁気異方性の増大を招き、磁心損失の増加、透磁率の低下といった磁気特性の経時変化をもたらす。特にＣｏを含むＭｎＺｎ系フェライトはその傾向が大きくて、高温環境下ではその経時変化が早められることが知られている。そのため高温にさらされ易い電子部品に用いるＭｎＺｎ系フェライトは一層の低磁心損失化と、磁気特性の経時変化を抑えることが求められる。
ＭｎＺｎ系フェライトの磁気特性の経時変化を抑える方法として、特許文献２や特許文献３には、焼成における雰囲気酸素濃度を制御することが開示されている。焼成は昇温工程、高温保持工程、降温工程を基本工程とされており、特許文献２や特許文献３では、特に高温保持工程や降温工程における雰囲気酸素濃度を厳密に制御する。
特許文献１では磁気特性の経時変化について述べられていないが、本発明者等の検討によれば特許文献１に記載されたＭｎＺｎ系フェライトのようにＢｉを含む組成の場合に、雰囲気酸素濃度の制御によって磁気特性の経時変化を抑えようとすると磁心損失の増加を招く場合があることが判明した。 そこで本発明では、低磁心損失で、更に高温環境下での磁気特性の経時変化を抑制し、磁心損失の増加を抑えることが出来るＭｎＺｎ系フェライトとその製造方法を提供することを目的とする。
第１の発明は、主成分としてＦｅ、Ｍｎ及びＺｎと、副成分としてＳｉ、Ｃａ、Ｃｏ、及びＢｉと、Ｔａ又はＮｂの少なくとも一種と、Ｔｉ又はＳｎの少なくとも一種とを含み、前記主成分がそれぞれＦｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｎＯで構成されるとしたときの総量を１００モル％として、ＦｅをＦｅ2Ｏ3換算で５３．２５モル％以上５４．００モル％以下、ＺｎをＺｎＯ換算で２．５０モル％以上８．５０モル％以下、及びＭｎをＭｎＯ換算で残部とし、ＳｉをＳｉＯ2換算で０．００１質量％超０．０２質量％未満、ＣａをＣａＣＯ3換算で０．０４質量％超０．４質量％未満、ＣｏをＣｏ3Ｏ4換算で０．５質量％未満（０は含まず）、ＢｉをＢｉ2Ｏ3換算で０．０５質量％未満（０は含まず）、ＴａをＴａ2Ｏ5換算で０．０５質量％未満（０を含む）、ＮｂをＮｂ2Ｏ5換算で０．０５質量％未満（０を含む）、ＴｉをＴｉＯ2換算で０．３質量％未満（０を含む）、ＳｎをＳｎＯ2換算で０．３質量％未満（０を含む）を満たし、ただし換算されたＴａ2Ｏ5とＮｂ2Ｏ5の総量は０．０５質量％未満（０は含まず）であり、換算されたＴｉＯ2とＳｎＯ2の総量は０．３質量％未満（０は含まず）であって、周波数１００ｋＨｚで最大磁束密度が２００ｍＴにおいて１３０℃での磁心損失（Ｐｃｖ１３０Ａ）が４００ｋＷ／ｍ3以下であり、２００℃にて９６時間保持した後の１３０℃での磁心損失（Ｐｃｖ１３０Ｂ）を用いて下記式で表される磁心損失の変化率Ｐｓが５％以下であることを特徴とするＭｎＺｎ系フェライトである。
Ｐｓ（％）＝〔（Ｐｃｖ１３０Ｂ−Ｐｃｖ１３０Ａ）／Ｐｃｖ１３０Ａ〕×１００
Ｐｓ（％）＝〔（Ｐｃｖ１３０Ｂ−Ｐｃｖ１３０Ａ）／Ｐｃｖ１３０Ａ〕×１００
第１の発明において、ＳｉをＳｉＯ2換算で０．００３質量％以上０．０１５質量％以下、ＣａをＣａＣＯ3換算で０．０６質量％以上０．３質量％以下、ＣｏをＣｏ3Ｏ4換算で０．１６質量％以上０．４質量％以下、ＢｉをＢｉ2Ｏ3換算で０．００７５質量％以上０．０４質量％以下で、Ｔａ又はＮｂを単独で含む場合、ＴａをＴａ2Ｏ5換算で０．０１５質量％以上０．０４質量％以下、ＮｂをＮｂ2Ｏ5換算で０．０１５質量％以上０．０４質量％以下、Ｔｉ又はＳｎを単独で含む場合、ＴｉをＴｉＯ2換算で０．０２質量％以上０．２質量％以下、ＳｎをＳｎＯ2換算で０．０２質量％以上０．２質量％以下含み、ＴａとＮｂとを両方含む場合、換算されたＴａ2Ｏ5とＮｂ2Ｏ5の総量は０．０１５質量％以上０．０４質量％以下であり、ＴｉとＳｎとを両方含む場合、換算されたＴｉＯ2とＳｎＯ2の総量は０．０２質量％以上０．２質量％以下であることが好ましい。
第１の発明のＭｎＺｎ系フェライトにおいて１００℃から１５０℃の間での磁心損失が５００ｋＷ／ｍ3以下で、磁心損失の極小温度が１１０℃から１５０℃の間にあるのが好ましい。
第１の発明のＭｎＺｎ系フェライトにおいて、更に、２００℃にて９６時間保持した後の１３０℃での磁心損失（Ｐｃｖ１３０Ｂ）が４００ｋＷ／ｍ3以下であるのが好ましい。
第２の発明はＭｎＺｎ系フェライトの製造方法であって、第１の発明に規定する主成分及び副成分の酸化物粉末を成形して成形体とし、前記成形体を焼成する焼成工程を有し、前記焼成工程は昇温工程と高温保持工程と降温工程とを備え、高温保持工程における温度は１２５０℃から１４００℃の間であり、高温保持工程における雰囲気中の酸素濃度を体積百分率で０．７％以下とし、前記降温工程において１２００℃における酸素濃度を０．５％以下、１１００℃における酸素濃度を０．１％以下としたことを特徴とするＭｎＺｎ系フェライトの製造方法である。
本発明によれば、低磁心損失で、更に高温環境下での磁気特性の経時変化を抑制して磁心損失の増加を抑えることが出来るＭｎＺｎ系フェライトとその製造方法を提供することができる。
以下、本発明の一実施形態に係るＭｎＺｎ系フェライト、及びそれを用いた磁心とその製造方法ついて具体的に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で適宜変更可能である。
（ＭｎＺｎ系フェライトの組成）
所望の温度での磁心損失Ｐｃｖを低減するには組成を適正化して、スピネルを構成する正の結晶磁気異方性定数Ｋ１を示す金属イオンと負の結晶磁気異方性定数Ｋ１を示す金属イオンの量を適宜調整することが必要である。しかしながら飽和磁束密度Ｂｓ、キュリー温度Ｔｃ、初透磁率μｉなどの磁心損失Ｐｃｖ以外の要求磁気特性による制限から、組成選択の自由度は少ない。またＦｅ2Ｏ3が多い組成では、外部磁場印加によって得られる磁化曲線が原点付近でくびれ、いわゆるパーミンバー型となりやすく、磁心損失が増加する。そこで以上の観点から、磁心損失の極小温度が１１０℃から１５０℃の間にあるように、本発明では、主成分としてＦｅ2Ｏ3が５３．２５モル％以上５４．００モル％以下、ＺｎＯが２．５０モル％以上８．５０モル％以下、残部がＭｎＯの組成範囲を選択した。なお本発明においては、主成分とは主としてスピネルフェライトを構成する元素、化合物を言い、対して副成分とはその形成に補助的に用いられる元素、化合物を言い、一部がスピネルフェライトに固溶する元素を含む。また、Ｃｏのようにスピネルフェライトを構成するものも、前記主成分と比べて含有量が少なく副成分としている。
所望の温度での磁心損失Ｐｃｖを低減するには組成を適正化して、スピネルを構成する正の結晶磁気異方性定数Ｋ１を示す金属イオンと負の結晶磁気異方性定数Ｋ１を示す金属イオンの量を適宜調整することが必要である。しかしながら飽和磁束密度Ｂｓ、キュリー温度Ｔｃ、初透磁率μｉなどの磁心損失Ｐｃｖ以外の要求磁気特性による制限から、組成選択の自由度は少ない。またＦｅ2Ｏ3が多い組成では、外部磁場印加によって得られる磁化曲線が原点付近でくびれ、いわゆるパーミンバー型となりやすく、磁心損失が増加する。そこで以上の観点から、磁心損失の極小温度が１１０℃から１５０℃の間にあるように、本発明では、主成分としてＦｅ2Ｏ3が５３．２５モル％以上５４．００モル％以下、ＺｎＯが２．５０モル％以上８．５０モル％以下、残部がＭｎＯの組成範囲を選択した。なお本発明においては、主成分とは主としてスピネルフェライトを構成する元素、化合物を言い、対して副成分とはその形成に補助的に用いられる元素、化合物を言い、一部がスピネルフェライトに固溶する元素を含む。また、Ｃｏのようにスピネルフェライトを構成するものも、前記主成分と比べて含有量が少なく副成分としている。
本発明のＭｎＺｎ系フェライトにおいては、主成分としてＦｅ、Ｍｎ及びＺｎと、副成分としてＳｉ、Ｃａ、Ｃｏ、及びＢｉと、Ｔａ又はＮｂの少なくとも一種と、Ｔｉ又はＳｎの少なくとも一種とを含む。
本発明のＭｎＺｎ系フェライトでは、ＳｉやＣａを所定の範囲とし、ＭｎＺｎ系フェライトを焼成してなるフェライト焼結体（例えば磁心）にて高抵抗のＳｉ、Ｃａを結晶粒界に存在させて、結晶粒を絶縁することで体積抵抗率ρを増加し、相対損失係数ｔａｎδ／μｉを小さくする効果を発揮する。本発明においては、ＳｉをＳｉＯ2換算で０．００１質量％超０．０２質量％未満、ＣａをＣａＣＯ3換算で０．０４質量％超０．４質量％未満含む。更に好ましくはＳｉＯ2換算で０．００３質量％以上０．０１５質量％以下のＳｉ、ＣａＣＯ3換算で０．０６質量％以上０．３質量％以下のＣａである。より好ましくは、ＣａはＣａＣＯ3換算で０．０６質量％超０．３質量％以下である。
Ｓｉは専ら結晶粒界及びその三重点に偏析するが、Ｃａは焼成工程の途中ではスピネル相に固溶し、焼成後も一部が固溶し結晶粒内に残留する場合がある。スピネル相に固溶するＣａを多くすると結晶粒内の抵抗が高められ体積抵抗率ρを増加させることが出来るが、相対的に粒界のＣａは減少する。高い体積抵抗率ρを得て低損失なＭｎＺｎ系フェライトとするには、スピネル相に固溶するＣａと結晶粒界に偏析するＣａを適宜調整し、結晶粒内の抵抗を高めるとともに高抵抗の結晶粒界を形成するのが有効である。このような調整は、後述する焼成温度と焼成雰囲気制御によって行うことが出来る。
Ｆｅ2+の他に更にＣｏ2+を加えることで、損失の温度変化が小さくなって広い温度範囲において低損失で、かつ相対温度係数αμｉｒを小さくすることが出来る。また、Ｃｏ2+を加えることで残留磁束密度Ｂｒを低減できるので、一層ヒステリシス損失Ｐｈを低減することが出来る。しかしながら、このようなＣｏ2+による効果は、Ｃｏの含有量が多すぎると、磁化曲線がパーミンバー型となりやすく、また低温側で結晶磁気異方性定数が正の側に大きくなりすぎて却って磁心損失が劣化する場合がある。このため本発明では添加するＣｏを、Ｃｏ3Ｏ4換算で０．５質量％未満（０は含まず）とした。更に好ましくはＣｏ3Ｏ4換算で０．１６質量％以上０．４質量％以下のＣｏを含む。より好ましくは、ＣｏはＣｏ3Ｏ4換算で０．１６質量％以上０．４質量％未満である。
Ｂｉは専ら結晶粒界及びその三重点に偏析し、高抵抗の結晶粒界を形成するのに寄与する。また焼結促進剤として機能して結晶組織を緻密化させる。また結晶粒径が増加して、ヒステリシス損失が減少し磁心損失が低減される。ＢｉはＢｉ2Ｏ3換算で０．０５質量％未満 （０は含まず）含むものとする。多すぎると異常焼結を招き磁心損失を増加させる。好ましくはＢｉ2Ｏ3換算で０．００７５質量％以上０．０４質量％以下のＢｉである。より好ましくは、ＢｉはＢｉ2Ｏ3換算で０．０１質量％以上０．０４質量％未満である。
Ｔａ、ＮｂはＶａ族元素であって、これらの成分はＳｉ、Ｃａとともに結晶粒界層に現れ、前記粒界層を高抵抗化し、もって低損失化するのに寄与する。Ｔａ、Ｎｂはそれぞれ単独で含んでも良いし、両方を含んでも良い。単独で含む場合、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5換算でそれぞれが０．０５質量％未満であり、ＴａとＮｂとを両方含む場合では、換算されたＴａ2Ｏ5とＮｂ2Ｏ5の総量は０．０５質量％未満（０は含まず）であるのが好ましい。より好ましくは、Ｔａ又はＮｂを単独で含む場合、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5換算でそれぞれが０．０１５質量％以上０．０４質量％以下であり、ＴａとＮｂとを両方含む場合、Ｔａ2Ｏ5とＮｂ2Ｏ5の総量は０．０１５質量％以上０．０４質量％以下である。Ｎｂを単独で含む場合、更に好ましくはＮｂ2Ｏ5換算で０．０１５質量％以上０．０４質量％未満である。所定量を超えると磁心損失が増加するように転じ、少ないと低磁心損失化の効果が得られ難い。
更に本発明においては、Ｔｉ又はＳｎの少なくとも一方を副成分として含有することで、Ｂｉを含む他の副成分と相乗して一層の磁心損失の改善を得るとともに、高温環境下での磁気特性の経時変化を抑えることが出来る。Ｓｎ、Ｔｉは４価の安定な金属イオンであって、結晶粒内に固溶して体積抵抗率ρを増加させ、磁心損失Ｐｃｖを低減することができる。なおＴｉ、Ｓｎは専ら結晶粒内に存在するが、その一部が結晶粒界に存在する場合もある。単独で含む場合、ＴｉはＴｉＯ2換算で０．３質量％未満、ＳｎはＳｎＯ2換算で０．３質量％未満含むのが好ましい。ＴｉとＳｎとを両方含む場合では、換算されたＴｉＯ2とＳｎＯ2の総量は０．３質量％未満（０は含まず）であるのが好ましい。より好ましくは、Ｔｉ又はＳｎを単独で含む場合、Ｔｉ、ＳｎはＴｉＯ2、ＳｎＯ2換算でそれぞれが０．０２質量％以上０．２質量％以下であり、ＴｉとＳｎとを両方含む場合でもＴｉＯ2とＳｎＯ2の総量は０．０２質量％以上０．２質量％以下である。好ましい組成量を超えると、異常粒成長を生じ易く電力損失の劣化や飽和磁束密度の低下を招く場合がある。
ＭｎＺｎ系フェライトを構成する原材料には、不純物として硫黄Ｓ、塩素Ｃｌ、リンＰ、ホウ素Ｂなどが含まれる場合がある。本発明においては、これら不純物を特に規定するものではないが、減じることで磁心損失の低減、透磁率の向上が得られることが経験的に知られている。特にＳについては、Ｃａとの化合物を生じて結晶粒界に異物として偏析し、体積抵抗率ρを低下させ、渦電流損失を増加させる場合がある。このため、磁心損失の更なる低減のためには、不純物を減じ、好ましくは、Ｓを０．０３質量％以下、Ｃｌを０．０１質量％以下、Ｐを０．００１質量％以下、Ｂを０．０００１質量％以下とするのが好ましい。
（ＭｎＺｎ系フェライトの製造方法）
ＭｎＺｎ系フェライトとして所定の組成量となるように原料を秤量した後、主成分であるＦｅ2Ｏ3、ＭｎＯ（Ｍｎ3Ｏ4を使用）、ＺｎＯを仮焼成し、解砕した後、副成分であるＳｉＯ2、ＣａＣＯ3、Ｃｏ3Ｏ4、Ｂｉ2Ｏ3と、Ｔａ2Ｏ5又はＮｂ2Ｏ5と、ＴｉＯ2又はＳｎＯ2とを適宜添加混合し、バインダを加えて造粒、成形の後、焼成に供する。本発明においては焼成後のＭｎＺｎ系フェライトをフェライト焼結体と呼ぶ場合がある。
ＭｎＺｎ系フェライトとして所定の組成量となるように原料を秤量した後、主成分であるＦｅ2Ｏ3、ＭｎＯ（Ｍｎ3Ｏ4を使用）、ＺｎＯを仮焼成し、解砕した後、副成分であるＳｉＯ2、ＣａＣＯ3、Ｃｏ3Ｏ4、Ｂｉ2Ｏ3と、Ｔａ2Ｏ5又はＮｂ2Ｏ5と、ＴｉＯ2又はＳｎＯ2とを適宜添加混合し、バインダを加えて造粒、成形の後、焼成に供する。本発明においては焼成後のＭｎＺｎ系フェライトをフェライト焼結体と呼ぶ場合がある。
焼成工程は所定温度域で保持する高温保持工程と、前記高温保持工程の前段の昇温工程と、前記高温保持工程に続く降温工程を含み、室温から７５０℃から９５０℃の間のいずれかの温度にいたる間の昇温工程においては大気中で行い、７５０℃から９５０℃の間のいずれかの温度にてＮ2で置換し、１２５０℃から１４００℃の間のいずれかの温度に設定された高温保持工程では酸素濃度を０．２％ないし０．７％の範囲で制御し、さらに降温工程では平衡酸素分圧からＮ2雰囲気とするのが好ましい。
昇温工程における昇温速度は、脱バインダにおける炭素残留の状態や、組成に応じて適宜選択すればよい。好ましくは５０〜２００℃／ｈｒの範囲内である。また、Ｃａは酸素濃度が高いほど結晶粒界に偏析し、１１００℃を超える高温では、低酸素分圧〜Ｎ2雰囲気中においてスピネル相への固溶が生じることが知られている。そこで本発明においては、酸素分圧を調整することによってＣａを粒界に偏析させるとともに、結晶粒内に固溶するのを適宜制御して磁心損失を低減するのが好ましい。
結晶粒界の抵抗を高めるには、焼成条件としては組成に応じた降温速度制御を採択し、好ましくは高温保持温度から１０００℃までの冷却速度が５０〜１５０℃／ｈｒ、１０００℃から９００℃までの冷却速度が５０〜３００℃／ｈｒ、９００℃から６００℃までの冷却速度が１５０〜５００℃／ｈｒの範囲内である。
降温工程での制御は、更に好ましくは酸素濃度ＰＯ2（体積百分率；％）と温度Ｔ（℃） の関数である次式で規定される。
ｌｏｇ（ＰＯ2）＝ａ−ｂ／（Ｔ＋２７３） ・・・式
なお、ａ、ｂは定数であり、ａは３．１〜１２．８、ｂは６０００〜２００００であるのが好ましい。ａは高温保持工程の温度と酸素濃度から規定される。また、ｂが所定の範囲よりも小さいと温度が下がっても酸素濃度が高く酸化が進み、スピネルからヘマタイトが析出する場合がある。また、ｂが大きいと酸素濃度が低下しウスタイトが析出したりして、結晶粒や粒界層とも十分に酸化されずに抵抗が小さくなる。より好ましくは、ａは６．４〜１１．５、ｂは１００００〜１８０００であり、高温保持工程における酸素濃度を０．７％以下、１２００℃における酸素濃度を０．５％以下、１１００℃における酸素濃度を０．１％以下に制御することにより、高温環境下での磁気特性の経時変化をより一層低減することが可能となる。
ｌｏｇ（ＰＯ2）＝ａ−ｂ／（Ｔ＋２７３） ・・・式
なお、ａ、ｂは定数であり、ａは３．１〜１２．８、ｂは６０００〜２００００であるのが好ましい。ａは高温保持工程の温度と酸素濃度から規定される。また、ｂが所定の範囲よりも小さいと温度が下がっても酸素濃度が高く酸化が進み、スピネルからヘマタイトが析出する場合がある。また、ｂが大きいと酸素濃度が低下しウスタイトが析出したりして、結晶粒や粒界層とも十分に酸化されずに抵抗が小さくなる。より好ましくは、ａは６．４〜１１．５、ｂは１００００〜１８０００であり、高温保持工程における酸素濃度を０．７％以下、１２００℃における酸素濃度を０．５％以下、１１００℃における酸素濃度を０．１％以下に制御することにより、高温環境下での磁気特性の経時変化をより一層低減することが可能となる。
ＭｎＺｎ系フェライトの平均結晶粒径は、ＭｎＺｎ系フェライトを用いる電子部品の使用周波数によって適宜設定されるが、周波数が５００ｋＨｚ以上の高周波用途であれば５μｍ以下として渦電流損失を低減するとともに、結晶粒を微細化することで磁区を細分化して磁壁共鳴による損失を減じるようにするのが好ましく、周波数が５００ｋＨｚ未満であれば、５μｍ超３０μｍ以下として保磁力Ｈｃを低減してヒステリシス損失を低減するのが好ましい。
以下、具体的実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ＭｎＺｎ系フェライトとして表１に示すＢｉ2Ｏ3、ＴｉＯ2の量が異なる組成となるように秤量した。主成分の原料には、Ｆｅ2Ｏ3、ＭｎＯ（Ｍｎ3Ｏ4を使用）、及びＺｎＯを用い、これらを湿式混合した後乾燥させ、９００℃で３時間仮焼成した。次いで、ボールミルに仮焼成粉と、ＳｉＯ2、ＣａＣＯ3、Ｃｏ3Ｏ4、Ｔａ2Ｏ5、Ｂｉ2Ｏ3、ＴｉＯ2を加えて平均粉砕粒径が１．２〜１．５μｍとなるまで粉砕・混合した。得られた混合物にバインダとしてポリビニルアルコールを加え、スプレードライヤーにて顆粒化した後、所定形状に成形してリング状の成形体を得て、それを焼成して外径φ２５ｍｍ×内径φ１５ｍｍ×厚み５ｍｍの磁心（フェライト焼結体）を得た。以下、表１を含め、Ｎｏに“＊“が付されたものは比較例を示す。
図１に焼成工程の温度条件を示す。焼成は、室温から８００℃にいたる間の昇温工程においては大気中で行い、前記温度にてＮ2で置換した。１３００℃に設定された高温保持工程では酸素濃度を、表１のＯ2濃度の欄に示す値とし、保持時間を４時間とした。降温工程においては１３００℃（高温保持温度）から９００℃の間は平衡酸素分圧で、１００℃／ｈｒの冷却速度とし、９００℃以降は３００℃／ｈｒの冷却速度とした。
得られた磁心について、磁心損失Ｐｃｖ、飽和磁束密度Ｂｓ、平均結晶粒径を評価した。評価方法は以下の通りである。
（磁心損失Ｐｃｖ）
磁心損失Ｐｃｖは岩崎通信機株式会社製のＢ−Ｈアナライザ（ＳＹ−８２３２）を用い、磁心に一次側巻線と二次側巻線とをそれぞれ５ターン巻回し、周波数１００ｋＨｚ、最大磁束密度２００ｍＴで、室温（２３℃）〜１５０℃における磁心損失を測定した。
更に高温槽にて２００℃の雰囲気で９６時間保持して高温環境に放置し、その後、高温槽から取り出して磁心の温度が室温まで下がってから、磁心損失を同様の条件で１３０℃にて評価し、高温環境放置前後の１３０℃における磁心損失から次式にて磁心損失の変化率Ｐｓを算出した。
Ｐｓ（％）＝〔（Ｐｃｖ１３０Ｂ−Ｐｃｖ１３０Ａ）／Ｐｃｖ１３０Ａ〕×１００
なおＰｃｖ１３０Ａは高温環境放置前の１３０℃における磁心損失であり、Ｐｃｖ１３０Ｂは高温環境放置後の１３０℃における磁心損失である。なお、高温環境放置前の磁心損失の測定においては、磁心の温度が安定する１０分から１５分程度、磁心を最高で１５０℃の雰囲気に調整された恒温槽内におくが、以降の実施例の磁心を含めて磁気特性の経時変化は実質的に生じなかった。
磁心損失Ｐｃｖは岩崎通信機株式会社製のＢ−Ｈアナライザ（ＳＹ−８２３２）を用い、磁心に一次側巻線と二次側巻線とをそれぞれ５ターン巻回し、周波数１００ｋＨｚ、最大磁束密度２００ｍＴで、室温（２３℃）〜１５０℃における磁心損失を測定した。
更に高温槽にて２００℃の雰囲気で９６時間保持して高温環境に放置し、その後、高温槽から取り出して磁心の温度が室温まで下がってから、磁心損失を同様の条件で１３０℃にて評価し、高温環境放置前後の１３０℃における磁心損失から次式にて磁心損失の変化率Ｐｓを算出した。
Ｐｓ（％）＝〔（Ｐｃｖ１３０Ｂ−Ｐｃｖ１３０Ａ）／Ｐｃｖ１３０Ａ〕×１００
なおＰｃｖ１３０Ａは高温環境放置前の１３０℃における磁心損失であり、Ｐｃｖ１３０Ｂは高温環境放置後の１３０℃における磁心損失である。なお、高温環境放置前の磁心損失の測定においては、磁心の温度が安定する１０分から１５分程度、磁心を最高で１５０℃の雰囲気に調整された恒温槽内におくが、以降の実施例の磁心を含めて磁気特性の経時変化は実質的に生じなかった。
（飽和磁束密度Ｂｓ）
飽和磁束密度（Ｂｓ）は、磁心に一次側巻線と二次側巻線とをそれぞれ４０回巻回し、１．２ｋＡ／ｍの磁場を印加し、直流磁化測定試験装置（メトロン技研株式会社製ＳＫ−１１０型）を用いて１３０℃において測定した。
飽和磁束密度（Ｂｓ）は、磁心に一次側巻線と二次側巻線とをそれぞれ４０回巻回し、１．２ｋＡ／ｍの磁場を印加し、直流磁化測定試験装置（メトロン技研株式会社製ＳＫ−１１０型）を用いて１３０℃において測定した。
（平均結晶粒径）
平均結晶粒径は、 フェライト焼結体の鏡面研磨面にて結晶粒界をサーマルエッチング（１１００℃×１ｈｒ、Ｎ2中処理）し、その表面を光学顕微鏡で４００倍にて写真撮影し、この写真上の１４０μｍ×１０５μｍ長方形領域において求積法により算出した。
平均結晶粒径は、 フェライト焼結体の鏡面研磨面にて結晶粒界をサーマルエッチング（１１００℃×１ｈｒ、Ｎ2中処理）し、その表面を光学顕微鏡で４００倍にて写真撮影し、この写真上の１４０μｍ×１０５μｍ長方形領域において求積法により算出した。
磁心損失Ｐｃｖ、飽和磁束密度Ｂｓ、平均結晶粒径を評価した結果を表２に示す。なお、平均結晶粒径にて“−”は未評価であることを表す。
Ｎｏ９、１０、１２、１３に示す実施例のＭｎＺｎ系フェライトの磁心損失はいずれも低くて、高温環境放置前の１３０℃での磁心損失が３８０ｋＷ／ｍ3以下、高温環境放置後の磁心損失（Ｐｃｖ１３０Ｂ）が４００ｋＷ／ｍ3以下、１００℃から１５０℃の間での磁心損失が４３０ｋＷ／ｍ3以下で、磁心損失の極小温度が１１０℃から１５０℃の間にあった。またＮｏ１１とＮｏ１２に示す様に、磁心損失の経時変化を抑えるように酸素濃度を制御することで、１３０℃における磁心損失（Ｐｃｖ１３０Ａ）の増加率を比較例と比べて大きく減じることが出来た。図２にＮｏ８、Ｎｏ１０、Ｎｏ１２〜１４に示すＭｎＺｎ系フェライトの高温環境放置前後での磁心損失を示す。図中、実線は高温環境放置前の磁心損失を示し、破線は高温環境放置後の磁心損失を示している。磁心損失はＢｉ2Ｏ3量に対して極小を示すことがわかる。
ＭｎＺｎ系フェライトとして表３に示すＴｉＯ2、ＳｎＯ2の量が異なる組成となるように秤量した。他の工程条件は実施例１と同じであるのでその説明を省略する。
得られた磁心について、磁心損失Ｐｃｖ、飽和磁束密度Ｂｓ、平均結晶粒径を評価した。 評価方法は実施例１と同様なのでその説明を省略する。結果を表４に示す。
実施例のＭｎＺｎ系フェライトの磁心損失はいずれも低かった。図３にＮｏ５、Ｎｏ１５〜２４に示すＭｎＺｎ系フェライ トの高温環境放置前後での磁心損失を示す。図中、丸に実線はＴｉＯ2量を変化させたＮｏ５、Ｎｏ１５〜１９の高温環境放置前の磁心損失を示し、破線は同じく高温環境放置後の磁心損失を示している。また、三角に実線はＳｎＯ2量を変化させたＮｏ２０〜２４の高温環境放置前の磁心損失を示し、破線は同じく高温環境放置後の磁心損失を示している。磁心損失はＴｉＯ2、ＳｎＯ2量に対して極小を示すことがわかる。
ＭｎＺｎ系フェライトとして表５に示す組成となるように、Ｆｅ2Ｏ3、ＭｎＯ（Ｍｎ3Ｏ4を使用）、ＺｎＯ、ＳｉＯ2、ＣａＣＯ3、Ｃｏ3Ｏ4、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5、Ｂｉ2Ｏ3、ＴｉＯ2を秤量した。他の工程条件は実施例１と同じであるのでその説明を省略する。
得られた磁心について、磁心損失Ｐｃｖ、飽和磁束密度Ｂｓを評価した。評価方法は実施例１と同様なのでその説明を省略する。結果を表６に示す。実施例のＭｎＺｎ系フェライトの磁心損失はいずれも低く、優れた磁気特性が得られた。
ＭｎＺｎ系フェライトとして表７に示す組成となるように、Ｆｅ2Ｏ3、ＭｎＯ（Ｍｎ3Ｏ4を使用）、ＺｎＯ、ＳｉＯ2、ＣａＣＯ3、Ｃｏ3Ｏ4、Ｔａ2Ｏ5、Ｂｉ2Ｏ3、ＴｉＯ2を秤量した。他の工程条件は実施例１と同じであるのでその説明を省略する。
得られた磁心について、磁心損失Ｐｃｖ、飽和磁束密度Ｂｓを評価した。評価方法は実施例１と同様なのでその説明を省略する。結果を表８に示す。
実施例のＭｎＺｎ系フェライトの磁心損失はいずれも低く、優れた磁気特性が得られた。またＦｅ2Ｏ3、ＭｎＯ、ＺｎＯの組成量によって磁心損失Ｐｃｖが最小となる温度が変化し、実施例では磁心損失の極小温度が１１０℃から１５０℃の間にあったが、比較例のＮｏ５４では４０℃となり、Ｎｏ５５では１５０℃を超える温度となった。
Claims (5)
- 主成分としてＦｅ、Ｍｎ及びＺｎと、副成分としてＳｉ、Ｃａ、Ｃｏ、及びＢｉと、Ｔａ又はＮｂの少なくとも一種と、Ｔｉ又はＳｎの少なくとも一種とを含み、
前記主成分がそれぞれＦｅ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＭｎＯで構成されるとしたときの総量を１００モル％として、ＦｅをＦｅ2Ｏ3換算で５３．２５モル％以上５４．００モル％以下、ＺｎをＺｎＯ換算で２．５０モル％以上８．５０モル％以下、及びＭｎをＭｎＯ換算で残部とし、
ＳｉをＳｉＯ2換算で０．００１質量％超０．０２質量％未満、ＣａをＣａＣＯ3換算で０．０４質量％超０．４質量％未満、ＣｏをＣｏ3Ｏ4換算で０．５質量％未満（０は含まず）、ＢｉをＢｉ2Ｏ3換算で０．０５質量％未満（０は含まず）、ＴａをＴａ2Ｏ5換算で０．０５質量％未満（０を含む）、ＮｂをＮｂ2Ｏ5換算で０．０５質量％未満（０を含む）、ＴｉをＴｉＯ2換算で０．３質量％未満（０を含む）、ＳｎをＳｎＯ2換算で０．３質量％未満（０を含む）を満たし、ただし換算されたＴａ2Ｏ5とＮｂ2Ｏ5の総量は０．０５質量％未満（０は含まず）であり、換算されたＴｉＯ2とＳｎＯ2の総量は０．３質量％未満（０は含まず）であって、
周波数１００ｋＨｚで最大磁束密度が２００ｍＴにおいて１３０℃での磁心損失（Ｐｃｖ１３０Ａ）が４００ｋＷ／ｍ3以下であり、２００℃にて９６時間保持した後の１３０℃での磁心損失（Ｐｃｖ１３０Ｂ）を用いて下記式で表される磁心損失の変化率Ｐｓが５％以下であることを特徴とするＭｎＺｎ系フェライト。
Ｐｓ（％）＝〔（Ｐｃｖ１３０Ｂ−Ｐｃｖ１３０Ａ）／Ｐｃｖ１３０Ａ〕×１００ - 請求項１に記載のＭｎＺｎ系フェライトであって、
ＳｉをＳｉＯ2換算で０．００３質量％以上０．０１５質量％以下、ＣａをＣａＣＯ3換算で０．０６質量％以上０．３質量％以下、ＣｏをＣｏ3Ｏ4換算で０．１６質量％以上０．４質量％以下、ＢｉをＢｉ2Ｏ3換算で０．００７５質量％以上０．０４質量％以下で、Ｔａ又はＮｂを単独で含む場合、ＴａをＴａ2Ｏ5換算で０．０１５質量％以上０．０４質量％以下、ＮｂをＮｂ2Ｏ5換算で０．０１５質量％以上０．０４質量％以下、Ｔｉ又はＳｎを単独で含む場合、ＴｉをＴｉＯ2換算で０．０２質量％以上０．２質量％以下、ＳｎをＳｎＯ2換算で０．０２質量％以上０．２質量％以下含み、ＴａとＮｂとを両方含む場合、換算されたＴａ2Ｏ5とＮｂ2Ｏ5の総量は０．０４質量％以下であり、ＴｉとＳｎとを両方含む場合、換算されたＴｉＯ2とＳｎＯ2の総量は０．２質量％以下であることを特徴とするＭｎＺｎ系フェライト。 - 請求項１又は２に記載のＭｎＺｎ系フェライトであって、
１００℃から１５０℃の間での磁心損失が５００ｋＷ／ｍ3以下で、磁心損失の極小温度が１１０℃から１５０℃の間にあることを特徴とするＭｎＺｎ系フェライト。 - 請求項３に記載のＭｎＺｎ系フェライトであって、
２００℃にて９６時間保持した後の１３０℃での磁心損失（Ｐｃｖ１３０Ｂ）が４００ｋＷ／ｍ3以下であることを特徴とするＭｎＺｎ系フェライト。 - ＭｎＺｎ系フェライトの製造方法であって、
請求項１に規定する主成分及び副成分の酸化物粉末を成形して成形体とし、前記成形体を焼成する焼成工程を有し、前記焼成工程は昇温工程と高温保持工程と降温工程とを備え、高温保持工程における温度は１２５０℃から１４００℃の間であり、高温保持工程における雰囲気中の酸素濃度を体積百分率で０．７％以下とし、前記降温工程において１２００℃における酸素濃度を０．５％以下、１１００℃における酸素濃度を０．１％以下としたことを特徴とするＭｎＺｎ系フェライトの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014174996 | 2014-08-29 | ||
| JP2014174996 | 2014-08-29 | ||
| PCT/JP2015/074622 WO2016032001A1 (ja) | 2014-08-29 | 2015-08-31 | ＭｎＺｎ系フェライトおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2016032001A1 JPWO2016032001A1 (ja) | 2017-07-20 |
| JP6451742B2 true JP6451742B2 (ja) | 2019-01-16 |
Family
ID=55399881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016545661A Active JP6451742B2 (ja) | 2014-08-29 | 2015-08-31 | ＭｎＺｎ系フェライトおよびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10304602B2 (ja) |
| EP (1) | EP3187475B1 (ja) |
| JP (1) | JP6451742B2 (ja) |
| KR (1) | KR102094797B1 (ja) |
| CN (1) | CN106660883B (ja) |
| WO (1) | WO2016032001A1 (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017164350A1 (ja) * | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 日立金属株式会社 | ＭｎＺｎ系フェライトの製造方法及びＭｎＺｎ系フェライト |
| CN108885938B (zh) * | 2016-03-25 | 2021-05-07 | 日立金属株式会社 | MnZn铁氧体磁芯及其制备方法 |
| CN108059451A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-22 | 天长市昭田磁电科技有限公司 | 一种高频功率软磁铁氧体材料及其制备方法 |
| CN108129143B (zh) * | 2018-01-18 | 2021-01-19 | 常熟市三佳磁业有限公司 | 高叠加特性宽温低功耗锰锌软磁铁氧体及其制备方法 |
| CN108424136B (zh) * | 2018-03-21 | 2021-04-06 | 电子科技大学 | MHz级开关电源用MnZn功率铁氧体及其制备方法 |
| CN110970207A (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-07 | 广东德昌电机有限公司 | 印刷电路板以及使用该印刷电路板的电机 |
| WO2020158333A1 (ja) * | 2019-01-31 | 2020-08-06 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ＭｎＺｎ系フェライトおよびその製造方法 |
| JP6730547B1 (ja) * | 2019-01-31 | 2020-07-29 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ＭｎＺｎ系フェライトおよびその製造方法 |
| CN110156451B (zh) * | 2019-03-13 | 2021-03-05 | 横店集团东磁股份有限公司 | 一种高阻抗的贫铁锰锌铁氧体材料及其制备方法 |
| KR102261729B1 (ko) * | 2019-07-19 | 2021-06-08 | 엘지이노텍 주식회사 | 자성 코어 |
| CN110511016A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-29 | 严华军 | 一种锰锌铁氧体磁性材料的生产工艺 |
| JP2021093465A (ja) * | 2019-12-11 | 2021-06-17 | Tdk株式会社 | 磁性シート、および、磁性シートを備えるコイルモジュール、並びに非接触給電装置。 |
| CN111116188B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-08-19 | 江门安磁电子有限公司 | 一种锰锌高磁导率高居里温度高频高磁通材料及其制备方法 |
| CN111170731A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-19 | 江门安磁电子有限公司 | 一种锰锌高磁导率高居里温度高频材料及其制备方法 |
| CN111039669A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-21 | 苏州冠达磁业有限公司 | 高强度抗变形锰锌铁氧体及其制备方法 |
| JP7185791B2 (ja) * | 2020-07-14 | 2022-12-07 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | ＭｎＺｎ系フェライト |
| CN112408969A (zh) * | 2020-11-25 | 2021-02-26 | 广东泛瑞新材料有限公司 | 一种宽温低功耗的锰锌铁氧体材料及其制备方法 |
| US20230290554A1 (en) * | 2022-03-14 | 2023-09-14 | Proterial, Ltd. | SINTERED MnZn FERRITE AND ITS PRODUCTION METHOD |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3381947B2 (ja) | 1992-10-27 | 2003-03-04 | ティーディーケイ株式会社 | 電源用フェライトおよび電源用磁心 |
| EP0707323B1 (en) * | 1994-04-27 | 2001-10-10 | TDK Corporation | Ferrite and ferrite core for switching power source |
| JP4761175B2 (ja) | 2000-02-07 | 2011-08-31 | 日立金属株式会社 | 低損失フェライトおよびこれを用いた磁心 |
| US6905629B2 (en) | 2002-09-02 | 2005-06-14 | Tdk Corporation | Mn-Zn ferrite, transformer magnetic core and transformer |
| JP3924272B2 (ja) | 2002-09-02 | 2007-06-06 | Ｔｄｋ株式会社 | Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、トランス用磁心およびトランス |
| JP4244193B2 (ja) * | 2004-01-30 | 2009-03-25 | Ｔｄｋ株式会社 | ＭｎＺｎフェライトの製造方法及びＭｎＺｎフェライト |
| JP2006140330A (ja) | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | プリント配線板の製造方法および装置 |
| JP2007051052A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-03-01 | Hitachi Metals Ltd | 低損失ＭｎＺｎＮｉ系フェライト及びこれを用いた電子部品、スイッチング電源 |
| JP2007031240A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Tdk Corp | ＭｎＺｎフェライトの製造方法及びＭｎＺｎフェライト |
| JP2007070209A (ja) | 2005-09-09 | 2007-03-22 | Tdk Corp | ＭｎＺｎ系フェライトの製造方法 |
| JP2007150006A (ja) | 2005-11-29 | 2007-06-14 | Jfe Ferrite Corp | フェライトコアの磁気特性回復方法 |
| JP2008169072A (ja) | 2007-01-11 | 2008-07-24 | Nippon Ceramic Co Ltd | Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト |
| JP5332254B2 (ja) * | 2008-03-25 | 2013-11-06 | Ｔｄｋ株式会社 | フェライト焼結体 |
-
2015
- 2015-08-31 US US15/507,108 patent/US10304602B2/en active Active
- 2015-08-31 WO PCT/JP2015/074622 patent/WO2016032001A1/ja active Application Filing
- 2015-08-31 EP EP15835796.2A patent/EP3187475B1/en active Active
- 2015-08-31 JP JP2016545661A patent/JP6451742B2/ja active Active
- 2015-08-31 KR KR1020177006579A patent/KR102094797B1/ko active IP Right Grant
- 2015-08-31 CN CN201580046549.7A patent/CN106660883B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2016032001A1 (ja) | 2016-03-03 |
| KR20170044130A (ko) | 2017-04-24 |
| JPWO2016032001A1 (ja) | 2017-07-20 |
| CN106660883B (zh) | 2019-09-27 |
| US10304602B2 (en) | 2019-05-28 |
| EP3187475B1 (en) | 2020-07-29 |
| US20170278607A1 (en) | 2017-09-28 |
| EP3187475A1 (en) | 2017-07-05 |
| EP3187475A4 (en) | 2018-05-30 |
| CN106660883A (zh) | 2017-05-10 |
| KR102094797B1 (ko) | 2020-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6451742B2 (ja) | ＭｎＺｎ系フェライトおよびその製造方法 | |
| TWI699789B (zh) | 錳鋅系鐵氧體磁心的製造方法及錳鋅系鐵氧體磁心 | |
| JP7089686B2 (ja) | ＭｎＺｎ系フェライトを用いた磁心 | |
| KR102558229B1 (ko) | MnZn계 페라이트의 제조 방법 및 MnZn계 페라이트 | |
| JP2007051052A (ja) | 低損失ＭｎＺｎＮｉ系フェライト及びこれを用いた電子部品、スイッチング電源 | |
| JP6562183B2 (ja) | ＭｎＺｎ系フェライト焼結体 | |
| JP5560436B2 (ja) | ＭｎＺｎＮｉ系フェライト | |
| JP6416808B2 (ja) | ＭｎＺｎＣｏ系フェライト | |
| JP2023134386A (ja) | ＭｎＺｎ系フェライト焼結体及びＭｎＺｎ系フェライトの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180313 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181113 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181126 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6451742 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |