JP6449729B2 - Color ceramics - Google Patents
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Description
本発明は、カラーセラミックスに関するものである。 The present invention relates to color ceramics.
ジルコニア質焼結体は、機械的特性が高く、高級感や美的満足感を感じられるものであるため、近年、時計のベゼルや携帯電話のキー、ピロー等の装飾部品として好適に用いられている。そして、嗜好の多様化に応えて様々な色調とすべく、着色成分の検討が為されており、重厚感のある暗色系の色調とするための着色成分として、バナジウム系複合酸化物やマンガン系複合酸化物が知られている。 Since the zirconia sintered body has high mechanical properties and can feel a high-class feeling and aesthetic satisfaction, it has recently been used favorably as a decorative part for watch bezels, mobile phone keys, pillows, and the like. . In order to achieve various color tones in response to diversification of tastes, studies have been made on coloring components, and as a coloring component for making a dark color tone with a profound feeling, vanadium-based complex oxides and manganese-based compounds Complex oxides are known.
しかしながら、バナジウム系複合酸化物やマンガン系複合酸化物を着色成分として用いた場合、雰囲気や温度等の焼成条件の違いによって、得られる色調が変化するという問題があり、焼成条件の細かな調整や制御が必要であるという問題があった。 However, when a vanadium-based composite oxide or a manganese-based composite oxide is used as a coloring component, there is a problem that the obtained color tone changes due to differences in firing conditions such as atmosphere and temperature. There was a problem that control was necessary.
このような問題に対し、特許文献１には、部分安定化ジルコニアと、部分安定化ジルコニアに対して少なくとも２重量％の酸化鉄と、部分安定化ジルコニアに対して少なくとも１重量％の酸化アルミニウムを含むジルコニア質焼結体（茶色ジルコニア焼結体）が提案されている。 For such problems, Patent Document 1 includes partially stabilized zirconia, at least 2% by weight of iron oxide based on partially stabilized zirconia, and at least 1% by weight of aluminum oxide based on partially stabilized zirconia. A zirconia sintered body (brown zirconia sintered body) is proposed.
今般においては、焼成条件による色ばらつきはもちろんのこと、需要者に高級感および高い美的満足感を与えるべく、単体のジルコニア質焼結体における色ばらつきの低減が求められている。 In recent years, reduction in color variation in a single zirconia sintered body has been demanded in order to give a consumer a high-class feeling and high aesthetic satisfaction as well as color variation due to firing conditions.
本発明は、上記要求を解決すべく案出されたものであり、重厚感のある色調を有しつつ、色ばらつきが少ないことによって、需要者に高級感および高い美的満足感を与えることができるカラーセラミックスを提供することを目的とする。 The present invention has been devised to solve the above-mentioned demands, and can give a high-class feeling and high aesthetic satisfaction to consumers by having a profound color tone and less color variation. The object is to provide color ceramics.
本発明のカラーセラミックスは、安定化剤成分、酸化鉄および酸化アルミニウムを含むジルコニア質焼結体からなり、前記安定化剤成分および前記酸化鉄が固溶したジルコニア結晶を含み、２７μｍ×４０μｍの範囲において、円相当径が２μｍ以上５μｍ以下の大きさの前記ジルコニア結晶が５個以上２０個以下存在することを特徴とするものである。 Color ceramic of the present invention, stabilizing agent component consists zirconia sintered body containing iron oxide and aluminum oxide, see contains the zirconia stabilizer component and the iron oxide solid solution crystals of 27 [mu] m × 40 [mu] m In the range, there are 5 or more and 20 or less zirconia crystals having an equivalent circle diameter of 2 μm or more and 5 μm or less .
本発明のカラーセラミックスによれば、重厚感のある色調を有しつつ、色ばらつきが少ないことによって、高級感と高い美的満足感とを得ることができる。 According to the color ceramics of the present invention, it is possible to obtain a high-class feeling and high aesthetic satisfaction by having a profound color tone and less color variation.
以下、本実施形態のカラーセラミックスの一例について説明する。 Hereinafter, an example of the color ceramic of the present embodiment will be described.
本実施形態のカラーセラミックスは、安定化剤成分、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）および酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含むジルコニア質焼結体からなる。ここで、ジルコニア質
焼結体とは、ジルコニア質焼結体を構成する全成分１００質量％のうち、ジルコニウム（Ｚｒ）をＺｒＯ２換算で５０質量％を超えて含有するものであり、含有量は、蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ）やＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰ）を用いてジルコニウム（Ｚｒ）の含有量を求めジルコニア（ＺｒＯ２）に換算することによって求めることができる。また、ジルコニア質焼結体とは、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）による測定において、ＺｒＯ２が最も高いピーク強度を示すものともいえる。
The color ceramic of the present embodiment is composed of a zirconia sintered body containing a stabilizer component, iron oxide (Fe 2 O 3 ), and aluminum oxide (Al 2 O 3 ). Here, the zirconia sintered body contains zirconium (Zr) in excess of 50 mass% in terms of ZrO 2 out of 100 mass% of all components constituting the zirconia sintered body. Can be determined by determining the content of zirconium (Zr) using a fluorescent X-ray analyzer (XRF) or ICP emission spectroscopic analyzer (ICP) and converting it to zirconia (ZrO 2 ). Further, the zirconia sintered body, as measured by X-ray diffractometer (XRD), it can be said that indicates the ZrO 2 has the highest peak intensity.
また、安定化剤成分とは、ジルコニア結晶を安定した相状態（正方晶または立方晶）に保つためのものであり、例えば、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）、酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）および酸化カルシウム（ＣａＯ）等から選ばれる少なくとも１種のことである。ここで、安定化剤成分がイットリアであれば、イオン半径がジルコニアに近く安定化度合が高く、粗大結晶が発生しにくいため、ジルコニア質焼結体からなるカラーセラミックスの機械的特性を優れたものとすることができる。 The stabilizer component is for keeping the zirconia crystal in a stable phase state (tetragonal or cubic), for example, yttrium oxide (Y 2 O 3 ), cerium oxide (CeO 2 ), oxidation It is at least one selected from dysprosium (Dy 2 O 3 ), magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), and the like. Here, if the stabilizer component is yttria, the ionic radius is close to that of zirconia, the degree of stabilization is high, and coarse crystals are less likely to be generated. Therefore, the mechanical properties of color ceramics made of a zirconia sintered body are excellent. It can be.
そして、本実施形態のカラーセラミックスは、酸化鉄を含んでいることにより、暗色系の色調を呈するものとなる。また、併せて酸化アルミニウムを含んでいることにより、安定化剤成分と酸化鉄との反応が進むことによって、ジルコニア結晶の相状態の安定化を妨げたり、生じた反応生成物の存在によって色むらが生じたりすることを抑制することができる。 And the color ceramics of this embodiment will exhibit a dark color tone by including iron oxide. In addition, the inclusion of aluminum oxide prevents the stabilization of the phase state of the zirconia crystal due to the progress of the reaction between the stabilizer component and the iron oxide, and the uneven color due to the presence of the generated reaction product. Can be prevented from occurring.
また、本実施形態のカラーセラミックスは、安定化剤成分および酸化鉄が固溶したジルコニア結晶（以下、固溶ジルコニア結晶と記載する場合がある。）を含むものである。ここで、固溶ジルコニア結晶とは、電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）による面分析から得られたカラーマッピングで確認することができる。具体的には、安定化剤成分が酸化イットリウムである場合、ジルコニア結晶の存在位置を示すジルコニウムと酸素とが重なる領域において、イットリウムと鉄とが確認される結晶のことである。 Further, the color ceramic of the present embodiment includes a zirconia crystal in which a stabilizer component and iron oxide are dissolved (hereinafter, may be referred to as a solid solution zirconia crystal). Here, the solid solution zirconia crystal can be confirmed by color mapping obtained from surface analysis by an electron beam microanalyzer (EPMA). Specifically, when the stabilizer component is yttrium oxide, it is a crystal in which yttrium and iron are confirmed in a region where zirconium and oxygen, which indicate the location of zirconia crystals, overlap.
なお、固溶ジルコニア結晶は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてジルコニア結晶を観察し、エネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）を行なって、ジルコニアと酸素とイットリウムと鉄とが存在するか否かによっても確認することができる。 The solute zirconia crystal is observed with a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM), and subjected to energy dispersive X-ray analysis (EDS) to obtain zirconia, oxygen, and yttrium. It can also be confirmed by whether or not iron and iron are present.
そして、本実施形態のカラーセラミックスは、固溶ジルコニア結晶を含んでいることにより、酸化鉄の着色作用によって暗色化が図られて重厚感のある色調となり、雰囲気や温度などの焼成条件による色ばらつきが抑えられるとともに、単体のジルコニア質焼結体における色ばらつきが抑えられるため、需要者に高級感および高い美的満足感を与えることができるジルコニア質焼結体となる。 The color ceramic according to the present embodiment includes a solid solution zirconia crystal, so that the color is darkened by the coloring action of iron oxide, resulting in a profound color tone, and color variations due to firing conditions such as atmosphere and temperature. In addition, since the color variation in a single zirconia sintered body is suppressed, a zirconia sintered body capable of giving a high-class feeling and high aesthetic satisfaction to the consumer is obtained.
このように、雰囲気や温度などの焼成条件による色ばらつきが抑えられるのは、ジルコニア質焼結体において単体で存在する酸化鉄が焼成条件の違いによる酸化の度合いによって色調変化に敏感であるところ、ジルコニア結晶に酸化鉄が固溶していることにより、単体で存在する酸化鉄が少なくなっているとともに、ジルコニア結晶に固溶している酸化鉄は、焼成条件の違いによって酸化の度合いの変化が少なく色調変化に鈍感なためであると考えられる。 In this way, color variation due to firing conditions such as atmosphere and temperature is suppressed because the iron oxide present alone in the zirconia sintered body is sensitive to changes in color tone depending on the degree of oxidation due to differences in firing conditions. As iron oxide is dissolved in zirconia crystals, the amount of iron oxide present as a single substance is reduced, and the degree of oxidation of iron oxide dissolved in zirconia crystals varies depending on the firing conditions. This is thought to be due to the insensitivity to color change.
また、単体のジルコニア質焼結体における色ばらつきを抑えることができるのは、着色作用を有する酸化鉄は、ジルコニア質焼結体において凝集しやすいものであるところ、ジルコニア結晶に酸化鉄が固溶させた状態でジルコニア質焼結体内に存在させることにより、酸化鉄の凝集が少なくなるためであると考えられる。 In addition, the color variation in a single zirconia sintered body can be suppressed because iron oxide having a coloring action tends to aggregate in the zirconia sintered body. This is considered to be because the aggregation of iron oxide is reduced by the presence in the sintered zirconia sintered body.
ここで、色ばらつきは、次の方法によって確認することができる。まず、測定には、色彩色差計（旧ミノルタ社（製）ＣＲ−２２１またはその後継機種）を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７２２−２０００に準拠して、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を求める。測定条件としては、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５とし、照明受光方式を条件ａ（（４５−ｎ）〔４５−０〕）に、測定径を３ｍｍに設定して行なう。 Here, the color variation can be confirmed by the following method. First, for the measurement, a color difference meter (former Minolta Co., Ltd. CR-221 or its successor model) was used, and in accordance with JIS Z 8722-2000, the lightness index L * in the CIE 1976 L * a * b * color space. And the values of the chromaticness indices a * and b *. As the measurement conditions, the light source is CIE standard light source D65, the illumination light receiving method is set to condition a ((45-n) [45-0]), and the measurement diameter is set to 3 mm.
そして、焼成条件による色ばらつきの場合には、焼成条件の異なるジルコニア質焼結体を測定試料とし、単体のジルコニア質焼結体における色ばらつきの場合には、単体のジルコニア質焼結体を測定試料として複数個所測定する。次に、得られたＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を用いて、ΔＥ＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２により色ばらつきを求めることができる。 In the case of color variation due to firing conditions, a zirconia sintered body with different firing conditions is used as a measurement sample. In the case of color variation in a single zirconia sintered body, a single zirconia sintered body is measured. Measure several points as a sample. Next, using the obtained values of L *, a *, and b *, color variation is obtained by ΔE = ((ΔL *) 2 + (Δa *) 2 + (Δb *) 2 ) 1/2. Can do.
なお、焼成条件Ｘにおけるジルコニア質焼結体Ｖ（以下、単にＶと記載する。）と焼成条件Ｗにおけるジルコニア質焼結体Ｗ（以下、単にＷと記載する。）よる色ばらつきの場合、ΔＬ＊は、ＶＬ＊−ＷＬ＊であり、Δａ＊は、Ｖａ＊−Ｗａ＊であり、Δｂ＊は、Ｖｂ＊−Ｗｂ＊である。また、単体のジルコニア質焼結体における部位Ｘ（以下、単にＸと記載する。）と部位Ｙ（以下、単にＹと記載する。）とにおける色ばらつきの場合、ΔＬ＊は、ＸＬ＊−ＹＬ＊であり、Δａ＊は、Ｘａ＊−Ｙａ＊であり、Δｂ＊は、Ｘｂ＊−Ｙｂ＊である。なお、測定箇所が２以上の場合には、最大値および最小値を用いる。 In the case of color variation due to zirconia sintered body V (hereinafter simply referred to as V) under firing condition X and zirconia sintered body W (hereinafter simply referred to as W) under firing condition W, ΔL * Is VL * -WL *, Δa * is Va * -Wa *, and Δb * is Vb * -Wb *. In the case of a color variation between a part X (hereinafter simply referred to as X) and a part Y (hereinafter simply referred to as Y) in a single zirconia sintered body, ΔL * is XL * −YL. *, Δa * is Xa * −Ya *, and Δb * is Xb * −Yb *. In addition, when the measurement location is 2 or more, the maximum value and the minimum value are used.
ここで、明度指数Ｌ＊とは、色調の明暗を示す指数であり、明度指数Ｌ＊の値が大きければ明るい色調ということであり、明度指数Ｌ＊の値が小さければ、暗い色調ということである。 Here, the lightness index L * is an index indicating the lightness and darkness of the color tone. If the value of the lightness index L * is large, it is a bright color tone, and if the value of the lightness index L * is small, it is a dark color tone. is there.
また、クロマティクネス指数ａ＊とは、色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ａ＊がプラス側に大きな値であれば赤色系の色調ということであり、クロマティクネス指数ａ＊がマイナス側に大きな値であれば緑色系の色調ということである。 The chromaticness index a * is an index indicating the degree of color tone from red to green. If the chromaticness index a * is a large value on the plus side, the chromaticness index a * is a red color tone, and the chromaticness index a If * is a large value on the minus side, it means a greenish tone.
また、クロマティクネス指数ｂ＊とは、色調の黄から青の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ｂ＊がプラス側に大きな値であれば黄色系の色調ということであり、クロマティクネス指数ｂ＊がマイナス側に大きな値であれば青色系の色調ということである。 The chromaticness index b * is an index indicating the degree of yellow to blue of the color tone. If the chromaticness index b * is a large value on the plus side, it is a yellowish tone, and the chromaticness index b If * is a large value on the minus side, it means a blue color tone.
さらに、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の絶対値は、色調の鮮やかさを示す指数でもるため、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊絶対値が小さいときには鮮やかさが抑えられた渋い色調ということである。 Furthermore, since the absolute values of the chromaticness indices a * and b * are also indices indicating the vividness of the color tone, when the chromaticness index a * and b * absolute values are small, it means that the vivid color is suppressed. is there.
次に、本実施形態のカラーセラミックスによれば、ジルコニア結晶のうち、結晶構造が正方晶であるジルコニア結晶（以下、正方晶ジルコニア結晶と記載する。）の格子定数ａが３．６０２Å以下であり、格子定数ｃが５．１７９Å以下であることが好適である。 Next, according to the color ceramic of the present embodiment, among the zirconia crystals, the zirconia crystal having a tetragonal crystal structure (hereinafter referred to as a tetragonal zirconia crystal) has a lattice constant a of 3.602６０ or less. The lattice constant c is preferably 5.179ｃ or less.
ここで、正方晶ジルコニア結晶における格子定数ａおよび格子定数ｃの値は、酸化鉄の固溶量を示しているものと言い換えることができるものである。正方晶ジルコニア結晶の格子定数ａが３．６０２Å以下であり、格子定数ｃが５．１７９Å以下であるときには、さらに、色ばらつきを抑えることができる。 Here, the values of the lattice constant a and the lattice constant c in the tetragonal zirconia crystal can be paraphrased as those indicating the solid solution amount of iron oxide. When the lattice constant a of the tetragonal zirconia crystal is 3.602 ６０ or less and the lattice constant c is 5.179 Å or less, color variation can be further suppressed.
なお、正方晶ジルコニア結晶における格子定数ａおよび格子定数ｃの値は、ＸＲＤによ
り測定し、リートベルト解析を行なうことによって得ることができる。
Note that the values of the lattice constant a and the lattice constant c in the tetragonal zirconia crystal can be obtained by measuring by XRD and performing Rietveld analysis.
また、本実施形態のカラーセラミックスによれば、２７μｍ×４０μｍの範囲において、円相当径が２μｍ以上５μｍ以下の大きさのジルコニア結晶が５個以上２０個以下存在していることが好適である。このような範囲を満たしているときには、高い機械的強度を有しつつ、理由は明らかではないが色ばらつきを抑えることができる。 Further, according to the color ceramic of the present embodiment, it is preferable that 5 to 20 zirconia crystals having a circle equivalent diameter of 2 μm to 5 μm exist in a range of 27 μm × 40 μm. When such a range is satisfied, the color variation can be suppressed while the mechanical strength is high and the reason is not clear.
なお、２７μｍ×４０μｍの範囲において、円相当径が２μｍ以上５μｍ以下の大きさのジルコニア結晶の存在の確認方法は、ジルコニア質焼結体の表面を鏡面加工し、焼成温度から５０〜１００℃低い温度の範囲で熱処理をする。そして、ＳＥＭを用いて３０００倍の倍率で撮影した画像データを画像解析ソフトを用いて解析する、若しくは画像上からカウントすればよい。 In the range of 27 μm × 40 μm, the method for confirming the presence of zirconia crystals having an equivalent circle diameter of 2 μm or more and 5 μm or less is that the surface of the zirconia sintered body is mirror-finished and is 50 to 100 ° C. lower than the firing temperature. Heat treatment is performed in the temperature range. Then, image data photographed at a magnification of 3000 using an SEM may be analyzed using image analysis software, or counted from the image.
次に、本実施形態のカラーセラミックスによれば、酸化チタン（ＴｉＯ２）および酸化マンガン（ＭｎＯ２）の少なくともいずれかを含むことが好適である。このように、酸化チタンおよび酸化マンガンの少なくともいずれかを含むときには、色調の暗色化とともに、理由は明らかではないが単体のジルコニア質焼結体における色ばらつきをさらに抑えることができる。 Next, according to the color ceramic of the present embodiment, it is preferable that at least one of titanium oxide (TiO 2 ) and manganese oxide (MnO 2 ) is included. As described above, when at least one of titanium oxide and manganese oxide is contained, color variation in a single zirconia sintered body can be further suppressed as well as darkening of the color tone, although the reason is not clear.
そして、上述してきた本実施形態のカラーセラミックスを装飾部品として用いる場合、色調や色ばらつきなどは、最終製品となった場合に、需要者に視認される面が装飾的価値を有していればよいのであって、ジルコニア質焼結体の全ての面が、装飾的価値を有している必要はない。そのため、需要者に視認されて装飾的価値が求められる面を装飾面と称す。 And when using the color ceramic of this embodiment mentioned above as a decorative part, when a color tone, a color dispersion, etc. become a final product, if the surface visually recognized by a consumer has a decorative value It is good that not all faces of the zirconia sintered body have a decorative value. Therefore, a surface that is visually recognized by the consumer and requires a decorative value is referred to as a decorative surface.
ここで、装飾面について時計用のベゼルを例に挙げれば、最終製品である時計において需要者に視認される面がベゼルの装飾面であり、最終製品になった後に需要者に視認されない時計本体への取り付け面等は、装飾面に含まない。 Here, taking a watch bezel as an example of the decorative surface, the watch body that is visible to the consumer in the watch that is the final product is the decorative surface of the bezel, and the watch body that is not visible to the consumer after becoming the final product The attachment surface is not included in the decorative surface.
次に、本実施形態のカラーセラミックスによれば、装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値が８以上２８以下であり、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊がともに５以上２０以下であることにより、鮮やかさが抑えられた重厚感に溢れる茶色系の色調を呈するものとなるとともに、色ばらつきが少ないことによって、需要者に高級感および高い美的満足感を与えることができる。 Next, according to the color ceramics of the present embodiment, the value of the brightness index L * in the CIE1976L * a * b * color space of the decorative surface is 8 or more and 28 or less, and both the chromaticness indices a * and b * are 5 When the ratio is 20 or less, a vivid brown color tone with reduced vividness is exhibited, and color variation is small, which gives a consumer a sense of luxury and high aesthetic satisfaction. it can.
また、本実施形態のカラーセラミックスにおいて、装飾面における算術平均粗さＲａは０．０３μｍ以下とすることが好適である。この算術平均粗さＲａはＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に準拠して測定すればよい。例えば、触針式の表面粗さ計を用いて、測定長さを５ｍｍ、カットオフ値を０．８ｍｍとし、先端部の半径が２μｍの触針を当てて、速度を０．５ｍｍ／秒として触針を走査すればよい。 In the color ceramic of the present embodiment, the arithmetic average roughness Ra on the decorative surface is preferably 0.03 μm or less. This arithmetic average roughness Ra may be measured according to JIS B 0601-2001. For example, using a stylus type surface roughness meter, the measurement length is 5 mm, the cut-off value is 0.8 mm, the stylus having a tip radius of 2 μm is applied, and the speed is 0.5 mm / second. What is necessary is just to scan a stylus.
また、本実施形態のカラーセラミックスは、見掛密度が５．９ｇ／ｃｍ３以上６．１ｇ／ｃｍ３以下であることが好適である。見掛密度の値が上記範囲を満たしているときには、装飾面における開気孔が少なくなり、開気孔の輪郭から発生する結晶粒の脱粒が抑制されるとともに優れた機械的強度を有する。なお、この見掛密度は、ＪＩＳ Ｒ １６３４−１９９８に準拠して求めればよい。 In addition, it is preferable that the apparent density of the color ceramic of the present embodiment is 5.9 g / cm 3 or more and 6.1 g / cm 3 or less. When the apparent density value satisfies the above range, the number of open pores on the decorative surface is reduced, and the crystal grains generated from the outline of the open pores are prevented from being shattered and have excellent mechanical strength. In addition, what is necessary is just to obtain | require this apparent density based on JISR1634-1998.
また、本実施形態のカラーセラミックスは、ＪＩＳ Ｒ １６０１−２００８に準拠して求められる３点曲げ強度が９００Ｍａ以上であることが好適である。また、装飾面におけるビッカース硬度Ｈｖが８ＧＰａ以上であることが好適である。ビッカース硬度Ｈｖが
８ＧＰａ以上であれば、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と装飾面とが接触しても、容易に傷が入りにくくなる。この表面のビッカース硬度ＨｖはＪＩＳ Ｒ １６１０−２００３に準拠して測定することができる。
Moreover, it is suitable for the color ceramic of this embodiment that the three-point bending strength calculated | required based on JISR1601-2008 is 900 Ma or more. Moreover, it is suitable that the Vickers hardness Hv in a decorative surface is 8 GPa or more. If the Vickers hardness Hv is 8 GPa or more, even if a material having a high hardness such as dust made of glass or metal comes into contact with the decorative surface, it is difficult to be easily damaged. The surface Vickers hardness Hv can be measured in accordance with JIS R 1610-2003.
そして、本実施形態のカラーセラミックスは、重厚感に溢れ、色ばらつきが少ないことによって高級感および美的満足感を与えることができることから、時計用ベゼルや時計用バンド駒等の時計用装飾部品、押下操作する各種キーやピロー等の携帯電話機用装飾部品、釣糸用ガイドリング等の釣糸案内用装飾部品を始め、ブローチ、ネックレス、イヤリング、リング、ネクタイピン、タイタック、メダル、ボタン等の装身具用装飾部品、床、壁、天井を飾るタイルあるいはドアの取手等の建材用装飾部品、スプーン、フォーク等のキッチン部品用装飾部品、その他の家電用装飾部品、エンブレム等の自動車用装飾部品として好適に用いることができる。 The color ceramics of the present embodiment is profound and gives a high-class feeling and aesthetic satisfaction due to less color variation. Therefore, the decorative parts for watches such as watch bezels and watch band pieces, Decorative parts for mobile phones such as various keys and pillows to be operated, decorative parts for fishing line guides such as fishing line guide rings, decorative parts for accessories such as brooches, necklaces, earrings, rings, tie pins, tie tacks, medals, buttons, etc. Suitable for use as decoration parts for building materials such as tiles or door handles for decorating floors, walls and ceilings, decoration parts for kitchen parts such as spoons and forks, other decoration parts for home appliances, and automobile decoration parts such as emblems Can do.
次に、本実施形態のカラーセラミックスの製造方法の一例を説明する。 Next, an example of the manufacturing method of the color ceramic of this embodiment is demonstrated.
まず、主原料粉末として安定化ジルコニアの粉末を用意する。ここで安定化ジルコニアの粉末とは、具体的には、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化ディスプロシウム、酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムから選ばれる少なくとも１種の安定化剤を加えて共沈法により生成されたものであり、ジルコニアが９５〜９９ｍｏｌ％で、安定化剤成分が１〜５ｍｏｌ％とからなるものである。なお、この安定化ジルコニアの粉末には、酸化ハフニウムを２質量％程度含むものであってもよい。 First, a stabilized zirconia powder is prepared as a main raw material powder. Here, the stabilized zirconia powder is specifically produced by a coprecipitation method with the addition of at least one stabilizer selected from yttrium oxide, cerium oxide, dysprosium oxide, magnesium oxide and calcium oxide. The zirconia is 95 to 99 mol% and the stabilizer component is 1 to 5 mol%. The stabilized zirconia powder may contain about 2% by mass of hafnium oxide.
また、酸化鉄粉末および酸化アルミニウム粉末を用意する。さらに、ジルコニアの安定化剤として用いた安定化剤成分の粉末を用意する。このように、本実施形態のカラーセラミックスの製造方法において安定化剤成分は、安定化ジルコニアの粉末およびここで添加する安定化剤成分の粉末があるため、得られるカラーセラミックスにおける安定化剤成分の含有量は、安定化ジルコニアの粉末およびここで添加する安定化剤成分の粉末の合量となる。 Moreover, iron oxide powder and aluminum oxide powder are prepared. Further, a powder of a stabilizer component used as a zirconia stabilizer is prepared. Thus, in the method for producing a color ceramic of the present embodiment, the stabilizer component includes a stabilized zirconia powder and a stabilizer component powder added here. The content is the total amount of the stabilized zirconia powder and the stabilizer component powder added here.
そして、酸化鉄の粉末、酸化アルミニウムの粉末および安定化剤成分の粉末を所望量秤量し、残部が主原料粉末となるように秤量する。なお、酸化チタンや酸化マンガンを含むものとする場合には、酸化チタンの粉末や酸化マンガンの粉末を所望量秤量し、秤量した分だけ主原料粉末量を減らせばよい。 Then, the iron oxide powder, the aluminum oxide powder, and the stabilizer component powder are weighed in desired amounts, and the balance is weighed so as to be the main raw material powder. When titanium oxide or manganese oxide is included, a desired amount of titanium oxide powder or manganese oxide powder may be weighed, and the amount of the main raw material powder may be reduced by the measured amount.
また、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）や酸化コバルト（ＣｏＯ）を含むものとする場合には、酸化クロムの粉末や酸化コバルトの粉末を所望量秤量し、秤量した分だけ主原料粉末量を減らせばよい。酸化クロムや酸化コバルトを含むときには、暗色化を図ることができるとともに、深みのある落ち着いた色調とすることができる。 When chromium oxide (Cr 2 O 3 ) or cobalt oxide (CoO) is included, a desired amount of chromium oxide powder or cobalt oxide powder is weighed, and the amount of main raw material powder is reduced by the measured amount. . When chromium oxide or cobalt oxide is included, darkening can be achieved, and a deep and calm color tone can be obtained.
次に、秤量した各粉末と溶媒である水とを振動ミルやボールミル等に入れて混合粉砕する。ここで、混合粉砕に用いるボールは、同じ組成および同じ製造方法によって事前に作製したカラーセラミックスからなることが好適である。また、混合粉砕時間が１０時間以上であれば、正方晶ジルコニア結晶の格子定数ａを３．６０２Å以下および格子定数ｃを５．１７９Å以下とすることができる。なお、混合粉砕時間が２４時間以上を超えると、ΔＥの値は小さくならなくなるため、混合粉砕時間としては、１０時間以上２４時間以下とすることが好適である。 Next, each weighed powder and water as a solvent are put into a vibration mill, a ball mill or the like and mixed and ground. Here, the balls used for the mixing and pulverization are preferably made of color ceramics prepared in advance by the same composition and the same manufacturing method. Further, if the mixing and grinding time is 10 hours or more, the lattice constant a of the tetragonal zirconia crystal can be set to 3.602Å or less and the lattice constant c can be set to 5.179Å or less. If the mixing and grinding time exceeds 24 hours or more, the value of ΔE does not decrease, and therefore the mixing and grinding time is preferably 10 hours or more and 24 hours or less.
次に、混合粉砕したスラリーに結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥装置を用いて、噴霧・乾燥させることにより、造粒された顆粒を得る。そして、この顆粒を用いて所望の成形法、例えば、乾式加圧成形法、冷間静水圧加圧成形法等により円
板、平板、円柱体、円環体等の所望形状に成形する。
Next, a predetermined amount of paraffin wax is added as a binder to the mixed and pulverized slurry, and sprayed and dried using a spray drying apparatus to obtain granulated granules. And using this granule, it shape | molds in desired shapes, such as a disk, a flat plate, a cylinder, a torus, etc. with a desired shaping | molding method, for example, a dry pressure molding method, a cold isostatic pressing method.
また、製品形状が複雑であれば、混合粉砕したスラリーに溶媒やバインダ等を添加したスラリーを用いて鋳込成形法や射出成形法を用いて成形体を得てもよい。さらに、各種成形法によりブロック形状または製品形状に近い形状に成形した後に切削加工を施すことによって、成形体を得ることも可能である。そして、得られた成形体を必要に応じて脱脂した後、大気雰囲気中にて１３５０℃以上１５００℃以下の温度で焼成することにより、本実施形態のカラーセラミックスを得ることができる。得られた本実施形態のカラーセラミックスは、ジルコニアの安定化剤として用いた安定化剤成分の粉末を調合時に別途添加し、上述した製造方法で作製することにより、安定化剤成分および酸化鉄が固溶したジルコニア結晶を含むものとなる。焼成温度については、１４００℃以上１４６０℃以下とすることが好適である。 Further, if the product shape is complicated, a molded body may be obtained by using a slurry obtained by adding a solvent, a binder or the like to the mixed and pulverized slurry, using a cast molding method or an injection molding method. Furthermore, it is also possible to obtain a molded body by performing cutting after forming into a block shape or a shape close to a product shape by various molding methods. And after degreasing | defatting the obtained molded object as needed, the color ceramics of this embodiment can be obtained by baking at the temperature of 1350 degreeC or more and 1500 degrees C or less in air | atmosphere. The obtained color ceramic of the present embodiment is prepared by adding the stabilizer component powder used as a zirconia stabilizer separately at the time of preparation and by the above-described production method. It will contain solid-dissolved zirconia crystals. The firing temperature is preferably 1400 ° C. or higher and 1460 ° C. or lower.
そして、得られた焼結体をバレル研磨することにより、装飾面における算術平均粗さＲａは０．０３μｍ以下とすることができる。なお、このバレル研磨は、例えばメディアとグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを用いた湿式の遠心バレル研磨機で２４時間程度行なえばよい。また、平均粒径１μｍ以下の小さいダイヤモンドペーストを錫製のラップ盤に供給して、ラップ加工を施してもよい。 And the arithmetic mean roughness Ra in a decoration surface can be 0.03 micrometer or less by carrying out barrel polishing of the obtained sintered compact. The barrel polishing may be performed for about 24 hours with a wet centrifugal barrel polishing machine using, for example, media and green carborundum (GC). Alternatively, a small diamond paste having an average particle size of 1 μm or less may be supplied to a tin lapping machine to perform lapping.
ここで、得られたカラーセラミックスにおいて、装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値が８以上２８以下であり、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊がともに５以上２０以下である場合の具体的な組成としては、酸化鉄が０．７質量％以上５．０質量％以下、酸化アルミニウムが０．６質量％以上２．５質量％以下、酸化クロムが０．１質量％以上１．４質量％以下、酸化チタンまたは酸化マンガンが０．１質量％以上０．７質量％以下であり、残部が、安定化剤成分と、酸化ハフニウムを含む酸化ジルコニウムである。 Here, in the obtained color ceramics, the value of the brightness index L * in the CIE1976L * a * b * color space of the decorative surface is 8 or more and 28 or less, and both the chromaticness indices a * and b * are 5 or more and 20 or less. As a specific composition, the iron oxide is 0.7% by mass or more and 5.0% by mass or less, the aluminum oxide is 0.6% by mass or more and 2.5% by mass or less, and the chromium oxide is 0.1% by mass. % To 1.4% by mass, titanium oxide or manganese oxide is 0.1% to 0.7% by mass, and the balance is a stabilizer component and zirconium oxide containing hafnium oxide.
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to these examples.
まず、主原料粉末として、共沈法により生成された、ジルコニアが９７ｍｏｌ％で、安定化剤成分である酸化イットリウムが３ｍｏｌ％の安定化ジルコニア粉末を用意した。なお、この安定化ジルコニアの粉末には、ジルコニア１００質量％に対し、２質量％の酸化ハフニウムを含んでいる。また、試料Ｎｏ．１については、同じ組成となる試料Ｎｏ．５との比較を行なうため、共沈法により生成された、ジルコニアが９６ｍｏｌ％で、安定化剤成分である酸化イットリウムが４ｍｏｌ％の安定化ジルコニア粉末を用いた。 First, a stabilized zirconia powder produced by a coprecipitation method and containing 97 mol% zirconia and 3 mol% yttrium oxide as a stabilizer component was prepared as a main raw material powder. The stabilized zirconia powder contains 2% by mass of hafnium oxide with respect to 100% by mass of zirconia. Sample No. For sample No. 1, sample no. In order to compare with No. 5, a stabilized zirconia powder produced by a coprecipitation method and containing 96 mol% of zirconia and 4 mol% of yttrium oxide as a stabilizer component was used.
また、酸化鉄の粉末、酸化アルミニウムの粉末、酸化イットリウムの粉末、酸化クロムの粉末、酸化チタンの粉末および酸化マンガンの粉末を用意した。そして、得られるカラーセラミックスであるジルコニア質焼結体における組成が表１に示す値となるように、所望量秤量した。なお、試料Ｎｏ．１については、安定化剤成分の粉末の添加は行なっていない。 In addition, iron oxide powder, aluminum oxide powder, yttrium oxide powder, chromium oxide powder, titanium oxide powder, and manganese oxide powder were prepared. Then, a desired amount was weighed so that the composition in the obtained zirconia sintered body, which is the color ceramic, had the values shown in Table 1. Sample No. For No. 1, the powder of the stabilizer component was not added.
次に、秤量した各粉末と溶媒である水とを振動ミルやボールミル等に入れて混合粉砕した。なお、混合粉砕に用いるボールは、試料Ｎｏ．５と同じ組成および同じ製造方法によって事前に作製したカラーセラミックスからなるボールを用いた。 Next, each weighed powder and water as a solvent were put in a vibration mill, a ball mill or the like and mixed and ground. Note that the balls used for the mixing and grinding are sample Nos. A ball made of color ceramics prepared in advance by the same composition and the same manufacturing method as in No. 5 was used.
次に、混合粉砕したスラリーに、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥装置を用いて、噴霧・乾燥させることにより、造粒された顆粒を得た。そして、こ
の顆粒を用いて９８ＭＰａの圧力で成形（乾式加圧成形法）することにより、焼結体においてφ２０ｍｍで厚みが２ｍｍとなる寸法の成形体を得た。そして、大気雰囲気中１４００℃の温度で焼成した。
Next, a predetermined amount of paraffin wax was added as a binder to the mixed and pulverized slurry, and sprayed and dried using a spray drying apparatus to obtain granulated granules. And this compact | molding was shape | molded by the pressure of 98 MPa (dry press molding method), and the compact | molding | casting of the dimension used as a diameter which becomes 20 mm in diameter and 2 mm in a sintered compact was obtained. And it baked at the temperature of 1400 degreeC in an atmospheric condition.
次に、得られた焼結体を、メディアとグリーンカーボランダム（ＧＣ）とともに遠心バレル研磨機に入れて湿式で２４時間バレル研磨した。得られた試料は、目視による色調の確認を行なったところ、すべての試料が茶色系の色調を呈していた。 Next, the obtained sintered body was put into a centrifugal barrel polishing machine together with media and green carborundum (GC) and was subjected to barrel polishing in a wet manner for 24 hours. When the obtained samples were visually checked for color tone, all the samples exhibited a brown color tone.
そして、各試料の一部を粉砕し、得られた粉体を塩酸に溶解した後、ＩＣＰ発光分光分析装置（島津製作所製：ＩＣＰＳ−８１００）を用いて測定を行ない、それぞれ表１に示した酸化物に換算した含有量を求めた。 And after pulverizing a part of each sample and dissolving the obtained powder in hydrochloric acid, measurement was performed using an ICP emission spectroscopic analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation: ICPS-8100). The content converted to oxide was determined.
また、各試料につき、ＥＰＭＡによる面分析から得られたカラーマッピングを確認することにより、ジルコニア結晶の存在位置を示すジルコニウムと酸素とが重なる領域において、イットリウムと鉄とが確認されるか否かを確認することにより、固溶ジルコニア結晶の有無を確認した。その結果、試料Ｎｏ．１以外において固溶ジルコニア結晶が確認された。 In addition, by confirming the color mapping obtained from the surface analysis by EPMA for each sample, it is determined whether or not yttrium and iron are confirmed in a region where zirconium and oxygen indicating the existence position of the zirconia crystal overlap. By confirming, the presence or absence of the solid solution zirconia crystal was confirmed. As a result, sample no. In other than 1, solid solution zirconia crystals were confirmed.
次に、色彩色差計（旧ミノルタ社（製）ＣＲ−２２１）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５とし、照明受光方式を条件ａ（（４５−ｎ）〔４５−０〕）に、測定径を３ｍｍにそれぞれ設定して、ＪＩＳ Ｚ ８７２２−２０００に準拠して各試料の装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を測定した。 Next, a color difference meter (former Minolta Co., Ltd. CR-221) is used, the light source is CIE standard light source D65, the illumination light receiving method is the condition a ((45-n) [45-0]), and the measured diameter Is set to 3 mm, and the lightness index L * value, chromaticness index a * and b * values in the CIE 1976 L * a * b * color space of the decorative surface of each sample are set in accordance with JIS Z 8722-2000. It was measured.
なお、測定は、各試料５カ所について行ない、Ｌ＊ａ＊ｂ＊それぞれの平均値と、最大値と最小値とを用いて、（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２の式により、ΔＥを求めた。 In addition, the measurement is performed for each of the five samples, and the average value, the maximum value, and the minimum value of L * a * b * are used, and ((ΔL *) 2 + (Δa *) 2 + (Δb * ) 2 ) ΔE was determined by the equation of 1/2 .
また、色調について２０歳代〜５０歳代の各年代の男女５名ずつ計４０名のモニターに、重厚感、高級感、美的満足感の３項目でアンケート調査を実施し、「感じる」との回答が３項目ともに９０％以上であった場合を「Ａ」、２項目を「Ｂ」、１項目以下を「Ｃ」として評価した。結果を表１に示す。 In addition, we conducted a questionnaire survey on three items of profound feeling, luxury, and aesthetic satisfaction on monitors of five men and women of each age group in their 20s to 50s, and said that they feel “feel”. The case where the answer was 90% or more for all three items was evaluated as “A”, 2 items as “B”, and 1 item or less as “C”. The results are shown in Table 1.
表１から、試料Ｎｏ．２〜１６は、試料Ｎｏ．１よりもΔＥの値が小さい結果が得られており、固溶ジルコニア結晶を含んでいることにより、単体のジルコニア質焼結体における色ばらつきが小さくなることがわかった。 From Table 1, Sample No. 2 to 16 are sample Nos. The result that the value of ΔE was smaller than 1 was obtained, and it was found that the color variation in the single zirconia sintered body was reduced by including the solid solution zirconia crystal.
また、試料Ｎｏ．３〜７，１０，１２〜１４は、モニター評価がＡであり、装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が８以上２８以下であり、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊がともに５以上２０以下であることにより、茶色系の色調において、鮮やかさが抑えられた重厚感や、高級感および高い美的満足感を需要者に与えられることがわかった。 Sample No. 3 to 7, 10, 12 to 14, the monitor evaluation is A, the brightness index L * in the color space CIE1976L * a * b * is 8 or more and 28 or less, and the chromaticness index a * and b * It is found that when both are 5 or more and 20 or less, in the brown color tone, the consumer can be given a profound feeling in which vividness is suppressed, a high-class feeling and high aesthetic satisfaction.
さらに、試料Ｎｏ．１および試料Ｎｏ．５の作製に用いた原料を使って、１３５０℃と１４５０℃で焼成した試料を作製し、焼成条件の違いによる色ばらつきを確認したところ、試料Ｎｏ．５の作製に用いた原料を使った試料の方の色ばらつきが小さいことを確認した。この結果より、固溶ジルコニア結晶を含んでいることにより、焼成条件による色ばらつきおよび単体のジルコニア質焼結体における色ばらつきが抑えられることがわかった。 Furthermore, sample no. 1 and sample no. Samples fired at 1350 ° C. and 1450 ° C. were prepared using the raw materials used in the production of No. 5, and the color variation due to the difference in the firing conditions was confirmed. It was confirmed that the color variation of the sample using the raw material used for the production of 5 was smaller. From this result, it was found that the inclusion of the solid solution zirconia crystal suppresses the color variation due to the firing conditions and the color variation in the single zirconia sintered body.
混合粉砕時間を異ならせた試料を作製し、ΔＥの比較を行なった。なお、混合粉砕時間を表２に示す時間としたこと以外は、実施例１の試料Ｎｏ．５と同様の方法により試料を作製した。試料Ｎｏ．１９は試料Ｎｏ．５と同じ試料である。 Samples with different mixing and grinding times were prepared, and ΔE was compared. In addition, sample No. of Example 1 except having set the mixing and grinding time as the time shown in Table 2. A sample was prepared by the same method as in No. 5. Sample No. 19 is the sample No. 5 is the same sample.
そして、実施例１と同様の方法により、それぞれΔＥを求めた。また、ＸＲＤにより測定し、リートベルト解析を行なうことにより、正方晶ジルコニア結晶における格子定数ａおよび格子定数ｃの値を得た。結果を表２に示す。なお、混合粉砕後粒径について測定した結果も表２に示す。 Then, ΔE was obtained by the same method as in Example 1. Moreover, the value of the lattice constant a and the lattice constant c in a tetragonal zirconia crystal was obtained by measuring by XRD and conducting Rietveld analysis. The results are shown in Table 2. Table 2 also shows the results of measuring the particle size after mixing and grinding.
表２から、正方晶ジルコニア結晶の格子定数ａが３．６０２Å以下であり、格子定数ｃが５．１７９Å以下であることにより、色ばらつきを抑えることができることがわかった。また、試料Ｎｏ．１７と試料Ｎｏ．１８とでは、ΔＥの値に差が無くなっていることから、色ばらつきを抑えつつ、生産効率を向上させるには、混合粉砕時間は、１０時間以上２４時間以下であることが好適とわかった。 From Table 2, it was found that the color variation can be suppressed when the lattice constant a of the tetragonal zirconia crystal is 3.602 Å or less and the lattice constant c is 5.179 Å or less. Sample No. 17 and sample no. No difference was found in the value of ΔE from 18, so it was found that the mixing and pulverization time was preferably 10 hours or more and 24 hours or less in order to improve the production efficiency while suppressing color variation.
次に、焼成温度を異ならせた試料を作製し、ΔＥの比較を行なった。なお、焼成時間を表３に示す時間としたこと以外は、実施例２の試料Ｎｏ．１８と同様の方法により試料を作製した。試料Ｎｏ．２３は試料Ｎｏ．１８と同じ試料である。 Next, samples with different firing temperatures were prepared, and ΔE was compared. In addition, sample No. of Example 2 except having made baking time into the time shown in Table 3. A sample was prepared in the same manner as in No.18. Sample No. 23 is a sample No. 23. 18 is the same sample.
そして、実施例１と同様の方法により、それぞれΔＥを求めた。また、試料の表面を鏡面加工し、焼成温度から７０℃低い温度で熱処理をし、ＳＥＭを用いて３０００倍の倍率で撮影した画像データを画像解析ソフトを用いて解析することにより、２７μｍ×４０μｍの範囲において、円相当径が２μｍ以上５μｍ以下の大きさのジルコニア結晶の個数を
求めた。
Then, ΔE was obtained by the same method as in Example 1. Also, the surface of the sample is mirror-finished, heat-treated at a temperature 70 ° C. lower than the firing temperature, and image data taken at a magnification of 3000 times using SEM is analyzed using image analysis software, thereby 27 μm × 40 μm. In this range, the number of zirconia crystals having an equivalent circle diameter of 2 μm or more and 5 μm or less was determined.
また、各試料につき、幅が４ｍｍ、厚みが３ｍｍ、長さが３０ｍｍの３点曲げ強度測定用試料を作製し、ＪＩＳ Ｒ １６０１−２００８に準拠して３点曲げ強度を測定した。そして、試料Ｎｏ．２４の３点曲げ強度を基準に、値が３％未満の低下であればＡ、３％以上の低下であればＢと記載した。結果を表３に示す。 In addition, for each sample, a three-point bending strength measurement sample having a width of 4 mm, a thickness of 3 mm, and a length of 30 mm was prepared, and the three-point bending strength was measured in accordance with JIS R 1601-2008. And sample no. Based on the 24-point bending strength of 24, A was indicated as a value of less than 3%, and B was indicated as a decrease of 3% or more. The results are shown in Table 3.
表３から、２７μｍ×４０μｍの範囲において、円相当径が２μｍ以上５μｍ以下の大きさのジルコニア結晶が５個以上２０個以下存在していることにより、高い機械的強度を有しつつ、色ばらつきを抑えられることがわかった。 From Table 3, in the range of 27 μm × 40 μm, the presence of 5 or more and 20 or less zirconia crystals having a circle equivalent diameter of 2 μm or more and 5 μm or less has high mechanical strength and color variation. It was found that can be suppressed.
上述した実施例により、本発明のカラーセラミックスは、重厚感のある色調を有しつつ、色ばらつきが少ないことによって、需要者に高級感および高い美的満足感を与えることができることがわかったことから、装飾部材に好適であることがわかった。 From the examples described above, it has been found that the color ceramics of the present invention can give a consumer a sense of quality and high aesthetic satisfaction by having a profound color tone and less color variation. It was found to be suitable for decorative members.
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