JP6436091B2 - Polyolefin yarn and production method - Google Patents
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Description
本発明は、高強度を有するマルチフィラメント超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）糸条、及びその製造方法に関する。本発明は、更に、前述の糸条を含む様々な製品、特に、例えば、手袋、エプロン、革ズボン、ズボン、ブーツ、ワニ皮製品（ｇａｔｏｒｓ）、シャツ、上着、コート、靴下、靴、下着、ベスト、防水ズボン、帽子、長手袋等などの、衣類又は頑丈な上着の物品などの耐切創性が望まれる用途における前述の糸条の使用に関する。本発明は、更に、前述のマルチフィラメント糸条に含まれるモノフィラメントに関する。 The present invention relates to a multifilament ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE) yarn having high strength and a method for producing the same. The present invention further includes various products including the aforementioned yarns, in particular, for example, gloves, apron, leather pants, trousers, boots, crocodile skins (gators), shirts, outerwear, coats, socks, shoes, underwear. In addition, the present invention relates to the use of the above-mentioned yarns in applications where cut resistance is desired, such as clothing or sturdy outerwear articles, such as vests, waterproof pants, hats, and long gloves. The present invention further relates to a monofilament contained in the aforementioned multifilament yarn.
例えば、マルチフィラメントＵＨＭＷＰＥ糸条は、例えば、高い引張り強さ、弾性率、摩耗及びクリープ耐性などの、非常に良好な機械的及び物理的特性を有する高性能マルチフィラメントポリエチレン糸条が開示されている国際公開第２００５／０６６４０１号パンフレットで知られている。又、国際公開第２００５／０６６４０１号パンフレットの糸条は、数多くのフィラメントを含む場合でさえも、良好な特性を維持し、様々な半仕上げ物品及び最終用途物品への使用に非常に適しており、その例としては、ロープ、コード、魚網、スポーツ用品、医療インプラント、及び耐弾道性複合材が挙げられる。 For example, multifilament UHMWPE yarns are disclosed high performance multifilament polyethylene yarns with very good mechanical and physical properties such as high tensile strength, elastic modulus, abrasion and creep resistance, for example. It is known from the pamphlet of International Publication No. 2005/066401. Also, the yarn of WO 2005/066401 maintains good properties even when it contains a large number of filaments and is very suitable for use in various semi-finished and end-use articles. Examples include ropes, cords, fishnets, sports equipment, medical implants, and ballistic resistant composites.
前述の半仕上げ物品及び最終用途物品の中で、切創に対して着用者を保護するために使用される衣類又は頑丈な上着の物品は、特別な部類を形成する。例えば、食品を取り扱い加工する場合など、個人によって着用される手袋及びその他の保護衣類の耐切創性は、特定の業界にとって、その使用に少なくとも適する一定水準を超える必要がある。わかりやすい例は食肉加工業であり、ここでは耐切創性の水準の増加とともに、保護物品は着用者が器用な動きをし触って感知できる感度を得るようにする必要がある。 Of the aforementioned semi-finished and end-use articles, articles of clothing or sturdy outerwear that are used to protect the wearer against cuts form a special class. The cut resistance of gloves and other protective garments worn by individuals, for example when handling and processing foods, needs to exceed a certain level that is at least suitable for its use for a particular industry. A straightforward example is the meat processing industry, where as the level of cut resistance increases, the protective article needs to be sensitive to the wearer's dexterous movement and touch.
結果として、国際公開第２００５／０６６４０１号パンフレットの周知のマルチフィラメント糸条は、一連の非常に良好な特性を示しているが、いくつかの用途、特に耐切創性用途においては、最適な性能が低下する場合があることが認められた。従って、これを含む製品に対する最適な耐切創性を提供するために、周知の糸条を更に向上させる必要がある。特に、より用途が広い耐切創性布地、即ち、耐切創の特性が主として必要とされるより広い範囲の用途に使用可能である布地が必要である。 As a result, the well-known multifilament yarns of WO 2005/066401 show a series of very good properties, but in some applications, especially in cut resistant applications, the optimum performance is It has been observed that it may decrease. Therefore, there is a need to further improve the known yarns in order to provide optimal cut resistance for products containing them. In particular, there is a need for cut-resistant fabrics that are more versatile, i.e., fabrics that can be used in a wider range of applications where cut-resistant properties are primarily required.
従って、本発明は、高い引張り強さ、例えば、好ましくは少なくとも３０ｃＮ／ｄｔｅｘの引張り強さを有し、且つ、複数の紡糸超高分子量ポリエチレンフィラメントを含むマルチフィラメント糸条であって、前記紡糸フィラメントのいずれか一つの繊度は、少なくとも１０ｄｔｅｘであることを特徴とする、マルチフィラメント糸条を提供する。 Accordingly, the present invention provides a multifilament yarn having a high tensile strength, for example, preferably a tensile strength of at least 30 cN / dtex, and comprising a plurality of spun ultrahigh molecular weight polyethylene filaments, A multifilament yarn is provided, characterized in that the fineness of any one of is at least 10 dtex.
本発明の糸条、以下、本発明による糸条は、高い耐損傷性及び化学的耐性を有し、且つ、耐切創性及び／又は快適性が向上した、これを含む製品を提供することが認められた。特に、本発明による糸条を含む布地を含む製品は、布地の表面における液体の堆積に対して最適な耐性を有することから、油状の又は湿潤した物品を取り扱う際に非常に良好に機能することが認められた。 The yarn of the present invention, hereinafter, the yarn according to the present invention is to provide a product including this having high damage resistance and chemical resistance, and improved cut resistance and / or comfort. Admitted. In particular, products comprising fabrics comprising yarns according to the present invention perform very well when handling oily or wet articles because they have optimum resistance to liquid deposition on the surface of the fabric. Was recognized.
本明細書においては、フィラメントとは、その長さ寸法が、例えば、幅と厚さの直径又は寸法などの横寸法に比べてはるかに大きい細長体と理解される。通常、フィラメントの横寸法は、前述の断面の最も高い寸法のその最も低い寸法に対する比が、多くとも５、好ましくは多くとも３であるものである。モノフィラメントとも称されるフィラメントは、複数のフィラメントが集合してモノフィラメント状の生成物になるものとは対照的に、１つの紡糸孔を介する紡糸プロセスによって得られる一体の細長体であるものと理解される。又、用語フィラメントは、繊維の実施形態を含み、且つ、規則的又は不規則的な断面を有することができる。通常、フィラメントは、連続長を有するが、特定の利用においては、加工されて、いわゆる、短繊維、即ち、一般的にフィラメントの切断又はけん切によって得られる不連続長を有するフィラメントを形成することができる。本発明の目的に向けた糸条は、複数の個々のフィラメントを含む細長体である。 As used herein, a filament is understood to be an elongated body whose length dimension is much larger than a transverse dimension such as, for example, a width or thickness diameter or dimension. Usually, the lateral dimension of the filament is such that the ratio of the highest dimension of the aforementioned cross-section to its lowest dimension is at most 5, preferably at most 3. A filament, also referred to as a monofilament, is understood to be a unitary elongated body obtained by a spinning process through a single spinning hole, as opposed to a collection of filaments that form a monofilament-like product. The The term filament also includes fiber embodiments and can have regular or irregular cross sections. Usually, filaments have a continuous length, but in certain applications, they are processed to form so-called short fibers, ie, filaments with discontinuous lengths that are typically obtained by cutting or chopping the filaments. Can do. A yarn for the purposes of the present invention is an elongated body comprising a plurality of individual filaments.
好ましくは、本発明による糸条のフィラメントは、少なくとも１２ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも１４ｄｔｅｘ、更により好ましくは少なくとも１６ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも１８ｄｔｅｘ、最も好ましくは少なくとも２２ｄｔｅｘの繊度を有する。 Preferably, the filaments of the yarn according to the invention have a fineness of at least 12 dtex, more preferably at least 14 dtex, even more preferably at least 16 dtex, more preferably at least 18 dtex, and most preferably at least 22 dtex.
好ましくは、本発明による糸条の引張り強さは、少なくとも３５ｃＮ／ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも４０ｃＮ／ｄｔｅｘ、最も好ましくは少なくとも４５ｃＮ／ｄｔｅｘある。耐切創性保護衣類への使用に非常に適していることに加えて、この高い引張り強さの糸条は、弾道衝撃に対して保護されるように設計された衣類への使用にも適していることが認められた。 Preferably, the tensile strength of the yarn according to the invention is at least 35 cN / dtex, more preferably at least 40 cN / dtex, most preferably at least 45 cN / dtex. In addition to being very suitable for use in cut resistant protective clothing, this high tensile strength yarn is also suitable for use in clothing designed to be protected against ballistic impact. It was recognized that
好ましくは、本発明による糸条は、少なくとも５０ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも１００ｄｔｅｘ、最も好ましくは少なくとも４００ｄｔｅｘの繊度を有する。好ましくは、実用的な理由で、本発明による糸条は、多くとも５０００ｄｔｅｘ、より好ましくは多くとも４０００ｄｔｅｘ、最も好ましくは多くとも３０００ｄｔｅｘの繊度を有する。好ましくは、本発明による糸条は、少なくとも５、より好ましくは少なくとも２４、最も好ましくは少なくとも８０のいくつかのフィラメントを有する。本発明のより高い繊度の糸条は、必要資本及び必要エネルギーが少ないプロセスによって製造されることができることが認められた。 Preferably, the yarn according to the invention has a fineness of at least 50 dtex, more preferably at least 100 dtex, most preferably at least 400 dtex. Preferably, for practical reasons, the yarns according to the invention have a fineness of at most 5000 dtex, more preferably at most 4000 dtex, most preferably at most 3000 dtex. Preferably, the yarn according to the invention has several filaments of at least 5, more preferably at least 24, most preferably at least 80. It has been observed that the higher fineness yarns of the present invention can be produced by a process that requires less capital and energy.
好ましい実施形態においては、本発明による糸条は、少なくとも１２ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも１５ｄｔｅｘ、最も好ましくは少なくとも２０ｄｔｅｘの繊度を有するフィラメントによって少なくとも３０ｃＮ／ｄｔｅｘの引張り強さを有する。こうした糸条は、切創に対して耐性が高まった、これを含む製品を提供することが認められた。 In a preferred embodiment, the yarn according to the invention has a tensile strength of at least 30 cN / dtex with a filament having a fineness of at least 12 dtex, more preferably at least 15 dtex, most preferably at least 20 dtex. These yarns have been found to provide products that contain increased resistance to cuts.
別の態様においては、本発明は、例えば、好ましくは少なくとも３５ｃＮ／ｄｔｅｘの引張り強さなどの高い引張り強さを有し、且つ、紡糸超高分子量ポリエチレンフィラメントのいずれか一つの繊度は、少なくとも１０ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも１２ｄｔｅｘ、最も好ましくは少なくとも１５ｄｔｅｘであることを特徴とする複数の前述の紡糸フィラメントを含むマルチフィラメント糸条を提供する。こうした糸条は、弾道衝撃に対して耐性を有するこれを含む製品を提供することが認められた。 In another aspect, the present invention has a high tensile strength, such as preferably a tensile strength of preferably at least 35 cN / dtex, and the fineness of any one of the spun ultra high molecular weight polyethylene filaments is at least 10 dtex. A multifilament yarn comprising a plurality of the aforementioned spun filaments, more preferably at least 12 dtex, most preferably at least 15 dtex. Such yarns have been found to provide products containing them that are resistant to ballistic impact.
別の実施形態においては、本発明による糸条は、硬質充填剤を含むフィラメントを含む。本明細書において、硬質充填剤とは、少なくとも２．５、より好ましくは少なくとも４、最も好ましくは少なくとも６のモース硬度を有する充填剤と理解される。適切な硬質充填剤の良い例としては、ガラス充填剤、鉱物充填剤、又は金属充填剤が挙げられる。充填剤は、例えば、微粒子形状、小平板、針状、繊維状などの任意の形状を有することができる。好ましい実施形態においては、硬質充填剤は、多くとも２０ミクロン、より好ましくは多くとも１５ミクロン、最も好ましくは多くとも１０ミクロンの平均直径を有する繊維状の形状を有する。好ましくは、硬質の繊維状充填剤は、少なくとも３、より好ましくは少なくとも６、更により好ましくは少なくとも１０の平均アスペクト比を有し、この場合に、このアスペクト比は、硬質の繊維状充填剤の長さと直径との比である。硬質の繊維状充填剤の直径とアスペクト比は、走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）画像を用いることによって容易に求めることができる。直径の場合には、そのまま充填剤のＳＥＭ画像を作製し、表面に渡って広げ、１００のランダムに選択された位置で直径を測定し、次いでこうして得られた１００の値の平均を算出することが可能である。アスペクト比の場合には、１つ以上の繊維状充填剤のＳＥＭ画像を作製し、硬質繊維の長さを測定することが可能である。好ましくは、ＳＥＭ画像は、後方散乱電子で作製される。好ましくは、硬質の繊維状充填剤は、紡糸技術によって製造される。こうした充填剤の利点は、その直径が、耐切創性製品用の優れた特性を有する本発明による糸条を提供することができる実質的に一定の値を有することである。 In another embodiment, the yarn according to the invention comprises a filament comprising a hard filler. As used herein, a hard filler is understood as a filler having a Mohs hardness of at least 2.5, more preferably at least 4, and most preferably at least 6. Good examples of suitable hard fillers include glass fillers, mineral fillers, or metal fillers. The filler can have an arbitrary shape such as a fine particle shape, a small flat plate shape, a needle shape, or a fiber shape. In a preferred embodiment, the hard filler has a fibrous shape with an average diameter of at most 20 microns, more preferably at most 15 microns, and most preferably at most 10 microns. Preferably, the hard fibrous filler has an average aspect ratio of at least 3, more preferably at least 6, and even more preferably at least 10, wherein the aspect ratio is that of the hard fibrous filler. It is the ratio of length to diameter. The diameter and aspect ratio of the hard fibrous filler can be readily determined by using scanning electron microscopy (SEM) images. In the case of diameter, create an SEM image of the filler as it is, spread it over the surface, measure the diameter at 100 randomly selected positions, and then calculate the average of the 100 values thus obtained. Is possible. In the case of aspect ratio, it is possible to produce SEM images of one or more fibrous fillers and measure the length of the hard fibers. Preferably, the SEM image is made with backscattered electrons. Preferably, the hard fibrous filler is produced by a spinning technique. The advantage of such a filler is that its diameter has a substantially constant value that can provide the yarn according to the invention with excellent properties for cut-resistant products.
又、本発明は、例えば、好ましくは少なくとも１２ｃＮ／ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも１５ｃＮ／ｄｔｅｘ、最も好ましくは少なくとも１７ｃＮ／ｄｔｅｘの引張り強さなどの高い引張り強さを有し、且つ、紡糸超高分子量ポリエチレンフィラメントのいずれか一つの繊度は、少なくとも１０ｄｔｅｘであることを特徴とする複数の前述の紡糸フィラメントを含むマルチフィラメント糸条に関し、この場合に、前述のフィラメントは硬質充填剤を含む。硬質充填剤の好ましい実施形態は、前述で開示されている。好ましくは、前述のフィラメントのｄｔｅｘは、少なくとも１２、より好ましくは少なくとも１４、更により好ましくは少なくとも１６、最も好ましくは少なくとも１８である。 The present invention also has a high tensile strength such as, for example, preferably at least 12 cN / dtex, more preferably at least 15 cN / dtex, most preferably at least 17 cN / dtex, The fineness of any one of the polyethylene filaments relates to a multifilament yarn comprising a plurality of the aforementioned spun filaments, characterized in that the filament comprises a hard filler. Preferred embodiments of the hard filler are disclosed above. Preferably, the dtex of the aforementioned filament is at least 12, more preferably at least 14, even more preferably at least 16, and most preferably at least 18.
又、本発明による糸条は、ＵＨＭＷＰＥ以外の合成材料から製造されるフィラメントを含むことができるが、又、天然材料から製造され、且つ、好ましくは不連続長、即ち天然短繊維を有するフィラメントを含むことができる。天然短繊維の例としては、これらに限定されるものではないが、セルロース、綿、麻、ウール、絹、ジュート、サイザル、ココヤシ、リネン等の繊維が挙げられ、綿が好ましい。天然フィラメントの例としては、金属ワイヤー、ガラスフィラメント等が挙げられる。本発明の綿を含む糸条及びフィラメントは、非常に良好な快適性を示すことが認められた。合成ポリマーのフィラメントの例としては、これらに限定されるものではないが、例えば、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）（Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）として知られる）などのポリアミド及びポリアラミド、ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）、ポリ｛２，６−ジイミダゾ−［４，５ｂ−４’，５’ｅ］ピリジニレン−１，４（２，５−ジヒドロキシ）フェニレン｝（Ｍ５として知られる）、ポリ（ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール）（ＰＢＯ）（Ｚｙｌｏｎ（登録商標）として知られる）、ポリ（ヘキサメチレンアジプアミド）（ナイロン６，６として知られる）、ポリ（４−アミノ酪酸）（ナイロン６として知られる）、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、及びポリ（１，４シクロヘキシリデンジメチレンテレフタラート）などのポリエステル、ポリビニルアルコールから製造されるものが挙げられる。合成フィラメントの好ましい例としては、連続長及び／又は不連続長を有するポリエステルフィラメント及び／又はポリアミドフィラメントが挙げられる。 The yarns according to the invention can also comprise filaments made from synthetic materials other than UHMWPE, but are also made from natural materials and preferably have discontinuous length, i.e. filaments with natural short fibers. Can be included. Examples of natural short fibers include, but are not limited to, fibers such as cellulose, cotton, hemp, wool, silk, jute, sisal, coconut, linen, and cotton is preferred. Examples of natural filaments include metal wires and glass filaments. It has been found that yarns and filaments comprising the cotton of the present invention exhibit very good comfort. Examples of synthetic polymer filaments include, but are not limited to, polyamides and polyaramides such as poly (p-phenylene terephthalamide) (known as Kevlar®), poly (tetrafluoroethylene), and the like. ) (PTFE), poly {2,6-diimidazo- [4,5b-4 ′, 5′e] pyridinylene-1,4 (2,5-dihydroxy) phenylene} (known as M5), poly (p- Phenylene-2,6-benzobisoxazole) (PBO) (known as Zylon®), poly (hexamethylene adipamide) (known as nylon 6,6), poly (4-aminobutyric acid) ( Known as nylon 6), for example, poly (ethylene terephthalate), poly (butylene terephthalate) , And poly (1,4 cyclohexylidene dimethylene terephthalate) polyesters such as those made from polyvinyl alcohol. Preferable examples of the synthetic filament include a polyester filament and / or a polyamide filament having a continuous length and / or a discontinuous length.
又、本発明は、本発明による糸条を含む布地に関する。 The invention also relates to a fabric comprising a yarn according to the invention.
本発明の布地、以下、本発明による布地は、例えば、織り構造、編み構造、組み（ｐｌａｉｔｅｄ）構造、組み（ｂｒａｉｄｅｄ）構造、又は不織構造、或いはそれらの組み合わせなどの当技術分野において周知の任意の構造であることができる。織布としては、平織り、畝織り、斜子織り、及び綾織りの布地等を挙げることができる。編布としては、例えば、シングルジャージー又はダブルジャージーの布地などの横編み、或いは縦編みであることができる。不織布の例はフェルト布地である。織布、編布、又は不織布の更なる例、並びにその製造法は、「工業用織物ハンドブック（Ｈａｎｄｏｏｋ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｔｅｘｔｉｌｅｓ）」、ＩＳＢＮ９７８−１−５９１２４−６５１−０の第４章、第５章、及び第６章に記載されており、その開示内容は参照により本明細書に組み込まれる。組み布の説明及びその例は、同ハンドブックの第１１章、より詳しくは段落１１．４．１に記載されており、その開示内容は参照により本明細書に組み込まれる。 The fabrics of the present invention, hereinafter fabrics according to the present invention, are well known in the art such as, for example, woven structures, knitted structures, plaited structures, braided structures, non-woven structures, or combinations thereof. It can be any structure. Examples of the woven fabric include plain weave, warp weave, oblique weave, and twill fabric. As the knitted fabric, for example, weft knitting such as single jersey or double jersey fabric or warp knitting can be used. An example of a nonwoven fabric is felt fabric. Further examples of woven fabrics, knitted fabrics or non-woven fabrics, as well as methods for their production, are described in "Handbook of Technical Texts", ISBN 978-1-59124-651-0, Chapter 4, Chapter 5, And Chapter 6, the disclosure of which is incorporated herein by reference. A description of the fabric and its examples are given in chapter 11 of the handbook, more particularly in paragraph 11.4.1, the disclosure of which is incorporated herein by reference.
好ましくは、本発明による布地は、編布、より好ましくは織布であり、更により好ましくは、織布は、単位長当たり及び断面直径全体で軽い重量で構成される。こうした布地は、同一構造からなる周知の布地と比較した場合、耐切創性が向上するとともに、単位被覆表面積当たりの低い重量、並びに柔軟性及び柔らかさの程度が増加したことを示すことが認められた。 Preferably, the fabric according to the invention is a knitted fabric, more preferably a woven fabric, and even more preferably, the woven fabric is constructed with a light weight per unit length and across the cross-sectional diameter. Such fabrics were found to show improved cut resistance and reduced weight per unit coating surface area as well as increased degree of flexibility and softness when compared to known fabrics of the same structure. It was.
本発明は、更に、物品、特に、本発明による布地を含む衣類又は頑丈な上着の物品に関する。こうした物品の例としては、これらに限定されるものではないが、手袋、エプロン、革ズボン、ズボン、ブーツ、ワニ皮製品（ｇａｔｏｒｓ）、シャツ、上着、コート、靴下、靴、下着、ベスト、防水ズボン、帽子、長手袋等が挙げられる。 The invention further relates to an article, in particular a garment or sturdy outerwear article comprising the fabric according to the invention. Examples of such articles include, but are not limited to, gloves, aprons, leather pants, trousers, boots, crocodile skins (gators), shirts, outerwear, coats, socks, shoes, underwear, vests, Examples include waterproof pants, hats, and long gloves.
又、本発明は、衣類又は頑丈な上着の物品における、特に本明細書の前述の例における本発明による布地の使用に関する。 The invention also relates to the use of the fabric according to the invention in articles of clothing or sturdy outerwear, in particular in the previous examples herein.
特に、本発明は、本発明の布地を含む手袋に関する。本発明の手袋は、良好な快適性、更に通気性を示すことができることが認められた。好ましくは、本発明による手袋によって含まれる布地は、手袋の装着性及び柔軟性を高める編布である。 In particular, the present invention relates to a glove comprising the fabric of the present invention. It was recognized that the gloves of the present invention can exhibit good comfort and further breathability. Preferably, the fabric comprised by the glove according to the invention is a knitted fabric that enhances the wearability and flexibility of the glove.
本発明による糸条は、ロープ、索具等、好ましくは、例としては、海洋、工業、及び沖合における作業などの重負荷作業用に設計されたロープへの使用に対して興味ある材料になる特性を有することが認められた。重負荷作業としては、錨の取り扱い、沖合の再生可能なエネルギー生産のための支持プラットフォームの係留、沖合の油掘削装置及び生産プラットフォームの係留等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 The yarn according to the present invention becomes an interesting material for use on ropes, rigging, etc., preferably ropes designed for heavy duty work such as, for example, offshore, industrial and offshore work. It was found to have properties. Heavy load operations can include, but are not limited to, handling of dredging, mooring support platforms for offshore renewable energy production, mooring offshore oil rigs and production platforms, etc. Absent.
又、本発明による糸条は、ホース、パイプ、電気及び光学ケーブルなどの補強された製品用の、特に深海の環境において使用される補強された製品用の補強体として使用することに非常に適している。従って、本発明は又、補強体を含む補強された製品に関し、この場合に、補強体は本発明による糸条を含む。 The yarn according to the invention is also very suitable for use as a reinforcement for reinforced products such as hoses, pipes, electrical and optical cables, especially for reinforced products used in deep sea environments. ing. The invention therefore also relates to a reinforced product comprising a reinforcement, in which case the reinforcement comprises a yarn according to the invention.
又、本発明は、本発明による糸条を含む医療器具に関する。好ましい実施形態においては、医療器具は、ケーブル又は縫合糸であり、好ましくはインプラントで使用される。その他の例としては、メッシュ、エンドレスループ製品、バッグ状又は風船状の製品に加えて、その他の織られた及び／又は編まれた製品が挙げられる。ケーブルの良好な例としては、外傷固定ケーブル、胸骨閉鎖ケーブル、及び、予防的である、補綴ケーブル、長骨骨折固定ケーブル、短骨骨折固定ケーブルが挙げられる。又、例えば、靱帯代替物などのためのチューブ状の製品は、本発明による糸条から好適に製造される。本発明による糸条から作製されるこうした製品は、荷重を保持する表面とヒト又は動物体に曝される表面との間の効率的な比を示す。本発明による糸条は、侵入を受けやすくなく、又、滅菌剤で簡単に洗い流すことができることが更に認められた。 The invention also relates to a medical device comprising a yarn according to the invention. In a preferred embodiment, the medical device is a cable or suture, preferably used in an implant. Other examples include mesh, endless loop products, bag-like or balloon-like products, as well as other woven and / or knitted products. Good examples of cables include trauma fixation cables, sternum closure cables, and prophylactic cables, long bone fracture fixation cables, short bone fracture fixation cables that are prophylactic. Also, for example, tubular products for ligament substitutes and the like are preferably produced from the yarn according to the invention. Such products made from yarns according to the present invention exhibit an efficient ratio between the surface carrying the load and the surface exposed to the human or animal body. It has further been found that the yarns according to the invention are not susceptible to intrusion and can be easily washed away with a sterilant.
本発明は、更に、本発明による糸条を含む複合材物品に関する。好ましくは、本発明による複合材物品は、複数の層を含み、この場合に、前述の層はそれぞれ、本発明による糸条を含み、前述の糸条は、好ましくは、一方向性（ＵＤ）層としても知られる平行配列で配置される。複層の複合材物品は、例えば、防護服、ヘルメット、硬質で可撓性のシールドパネル、装甲車両用のパネル等などの弾道用途に非常に有用であることが判明した。従って、本発明は又、本発明による糸条を含む前述で列挙されたものである耐弾道性物品に関する。 The invention further relates to a composite article comprising a yarn according to the invention. Preferably, the composite article according to the invention comprises a plurality of layers, in which case each of the aforementioned layers comprises a yarn according to the invention, said yarn being preferably unidirectional (UD) Arranged in a parallel arrangement, also known as a layer. Multi-layer composite articles have been found to be very useful for ballistic applications such as protective clothing, helmets, rigid and flexible shield panels, panels for armored vehicles, and the like. Accordingly, the present invention also relates to a ballistic resistant article as listed above comprising the yarn according to the present invention.
又、例えば、釣り糸及び魚網、接地網、貨物ネット及びカーテン、凧線、デンタルフロス、テニスラケットストリング、キャンバス（例えばテントキャンバス）、不織布及びその他の種類の布地、帯ひも、電池セパレータ、コンデンサ、圧力容器、ホース、（沖合の）アンビリカルケーブル、電気的光ファイバ、及び信号ケーブル、自動車機器、動力伝達ベルト、建築構造材料、切創及び刺傷耐性並びに切開耐性物品、保護手袋、スキーなどの複合材スポーツ用品、ヘルメット、カヤック、カヌー、自転車、並びにボート船体及びスパー、スピーカーコーン、高性能絶縁物、レードーム、帆、ジオテキスタイル等などのようなその他の用途への使用にも、本発明による糸条は適切であることが認められた。従って、本発明は又、本発明の糸条を含む前述で列挙された用途に関する。 Also, for example, fishing lines and fish nets, ground nets, cargo nets and curtains, shoreline, dental floss, tennis racket strings, canvas (eg tent canvas), non-woven fabrics and other types of fabrics, straps, battery separators, capacitors, pressure Composite sports such as containers, hoses, (offshore) umbilical cables, electrical optical fibers and signal cables, automotive equipment, power transmission belts, building construction materials, cut and sting resistant and incision resistant articles, protective gloves, skis, etc. The yarns according to the present invention are also suitable for use in equipment, helmets, kayaks, canoes, bicycles, and other applications such as boat hulls and spars, speaker cones, high performance insulators, radomes, sails, geotextiles, etc. It was confirmed that Accordingly, the present invention also relates to the above-listed uses comprising the yarns of the present invention.
又、本発明は、釣り糸、凧糸、及びヨットの糸条を含む、本発明による糸条を含むスポーツ用品に関する。又、本発明は、本発明による糸条を含む壁部を有する貨物コンテナに関する。 The invention also relates to sports equipment comprising the yarn according to the invention, including fishing line, kite line and yacht line. The invention also relates to a freight container having a wall containing the yarn according to the invention.
本発明の別の態様においては、マルチフィラメント糸条は、例えば、好ましくは少なくとも３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも３５ｃＮ／ｄｔｅｘの引張り強さなどの高い引張り強さ、並びに、少なくとも１０ｄｔｅｘ、より好ましくは少なくとも１２ｄｔｅｘ、最も好ましくは少なくとも１５ｄｔｅｘの繊度を有するゲル紡糸ＵＨＭＷＰＥモノフィラメントを含む。切断要素として本発明のモノフィラメントを使用する切断装置は、特に、例えば、ゆで卵又はチーズ製品を切るなどの、食品産業において優れた有利性を示すことが認められた。特に切断装置が洗浄可能であることが最も有利であると認められた。 In another aspect of the invention, the multifilament yarn is, for example, preferably a high tensile strength such as a tensile strength of preferably at least 30 cN / dtex, more preferably at least 35 cN / dtex, and at least 10 dtex, more preferably Gel-spun UHMWPE monofilament having a fineness of at least 12 dtex, most preferably at least 15 dtex. Cutting devices using the monofilaments of the present invention as cutting elements have been found to exhibit excellent advantages in the food industry, in particular for cutting boiled eggs or cheese products. In particular, it has been found most advantageous that the cutting device be washable.
従って、本発明は又、ゲル紡糸ＵＨＭＷＰＥモノフィラメント、並びに、切断要素、即ち、より小さい断面に分けるために使用される要素を含む切断装置、切断される製品に関し、前述の切断要素は、本発明による糸条のいずれか一つを含み、好ましくは前述の切断要素は、本発明によるゲル紡糸モノフィラメントを含む。 Accordingly, the present invention also relates to a gel-spun UHMWPE monofilament and a cutting element, ie a cutting device comprising an element used to divide into smaller cross sections, a product to be cut, said cutting element according to the invention The cutting element, including any one of the yarns, preferably comprises a gel-spun monofilament according to the invention.
本発明の一実施形態においては、ゲル紡糸ＵＨＭＷＰＥモノフィラメントは、少なくとも４．０Ｎ、好ましくは少なくとも４．５Ｎ、より好ましくは少なくとも５．０Ｎ、更により好ましくは少なくとも６．０Ｎ、最も好ましくは少なくとも７Ｎの１フィラメント当たりの強度を有する。強度要素として本発明のモノフィラメントを含む糸条は、特に、例えば、多色布地などの縫製布において、又は釣り糸として、有利性を示すことが認められた。特に、本発明によるモノフィラメントは、微細さ及び透明性のために、人の目にほとんど見えない縫い目を提供することが認められた。好ましくは、本発明のこの実施形態によるモノフィラメントは、少なくとも２０ｃＮ／ｄｔｅｘ、より好ましくは２５ｃＮ／ｄｔｅｘ、及び最も好ましくは３０ｃＮ／ｄｔｅｘの引張り強さを有する。より高い引張り強さを有するモノフィラメントは、人の目に更によりほとんど見えない縫い目を提供することが認められた。従って、本発明は又、本発明による少なくとも１つのモノフィラメントを含む糸条に関し、好ましくは、糸条は、本発明によるモノフィラメントから実質的になる。 In one embodiment of the invention, the gel spun UHMWPE monofilament is at least 4.0 N, preferably at least 4.5 N, more preferably at least 5.0 N, even more preferably at least 6.0 N, most preferably at least 7 N. It has the strength per filament. It has been found that yarns comprising the monofilaments of the invention as strength elements are particularly advantageous, for example, in sewing fabrics such as multicolor fabrics or as fishing lines. In particular, it has been found that the monofilament according to the invention provides a seam that is hardly visible to the human eye due to its fineness and transparency. Preferably, the monofilament according to this embodiment of the invention has a tensile strength of at least 20 cN / dtex, more preferably 25 cN / dtex, and most preferably 30 cN / dtex. Monofilaments with higher tensile strength have been found to provide seams that are even less visible to the human eye. The invention therefore also relates to a yarn comprising at least one monofilament according to the invention, preferably the yarn consists essentially of a monofilament according to the invention.
本発明は、更に、複数のＵＨＭＷＰＥ紡糸フィラメントを含む糸条を製造する方法に関し、この方法は、以下の順序で、
ａ．ＵＨＭＷＰＥを適切な溶媒、好ましくはデカリンに溶解した溶液を提供する工程と、
ｂ．前述の溶液を複数の孔を含むダイを通過させる工程であって、孔が、第１の速度で前述の溶液を放出して前述の溶液を含む複数のフィラメントを形成し、孔はそれぞれ、出口直径
を備える出口を有し、前述のフィラメントはそれぞれ、前述のキャピラリの出口で測定される直径Ｄｆｉｌを有する工程と、
ｃ．前述の溶液を含むフィラメントを冷却浴、好ましくは冷却水浴に浸漬させ、第２の速度で回転する巻き取りロールに対して、前述の浸漬させたフィラメントを巻き取る工程と、
ｄ．浴から前述のフィラメントを取り出して紡糸フィラメントを形成し、溶媒を少なくとも部分的に抽出し、前述の抽出の前、間、及び／又は後に、少なくとも１つの延伸工程にて前述の紡糸フィラメントを延伸する工程と、
を含み、
この場合に、工程ｂ）は、第２の速度と第１の速度の間の比として定義されるドローダウン（ＤＤｏｐ）が、レゾナンスドローダウンＤＤ ｒｅｓ の２０％〜９０％にて作動され、
ＤＤｒｅｓは、Ｄｆｉｌが最大値
及び最小値
の間で少なくとも２５％の割合で１分当たり変動するときの第２の速度と第１の速度の間の比であり、この割合は、式１
を用いて算出され、式中、
は、１分間に記録される少なくとも１０回の測定数から算出されるＤｆｉｌの平均値である。
The present invention further relates to a method for producing a yarn comprising a plurality of UHMWPE spun filaments, the method comprising:
a. Providing a solution of UHMWPE in a suitable solvent, preferably decalin;
b. Passing said solution through a die comprising a plurality of holes, wherein said holes release said solution at a first rate to form a plurality of filaments containing said solution, each hole being an outlet; diameter
Each of the aforementioned filaments has a diameter Dfil measured at the aforementioned capillary outlet;
c. Immersing the filament containing the solution in a cooling bath, preferably a cooling water bath, and winding the immersed filament on a winding roll rotating at a second speed;
d. The filament is removed from the bath to form a spinning filament, the solvent is at least partially extracted, and the spinning filament is drawn in at least one drawing step before, during, and / or after the extraction. Process,
Including
In this case, step b), the second speed and the defined Ru De low down as the ratio between the first speed (DD op) is being operated at 20% to 90% of the resonance drawdown DD res,
DD res is the maximum value of D file
And minimum value
The ratio between the second speed and the first speed when fluctuating per minute at a rate of at least 25%, which is given by the equation 1
Is calculated using the following formula:
Is the average value of Dfil calculated from the number of measurements at least 10 times recorded per minute.
本発明による方法は、フィラメント破損量が減少し、非常に安定であり、且つ／又は、糸条のすべてのフィラメントについて同様な延伸パターンを可能にすることが認められた。又、本発明による方法は、強度及びフィラメントの繊度の最適な組み合わせを有する糸条の生産を可能にする。 It has been found that the method according to the invention reduces the amount of filament breakage, is very stable and / or allows a similar drawing pattern for all filaments of the yarn. The method according to the invention also allows the production of yarns having the optimum combination of strength and filament fineness.
本発明による方法によれば、工程ｂ）で、孔はそれぞれ、第１の速度で溶液を放出し、１孔当たりの溶液の体積流量と孔の面積
の間の比として算出される。１孔当たりの溶液の体積流量は、ダイに入る前の溶液の体積流量を孔の数で割ることによって容易に求めることができる。ダイに入る前の溶液の体積流量は、紡糸ポンプ又は押し出し機を使用することによって、容易に設定することができる。好ましくは、すべての孔は、仮に異なる直径を有する孔が使用されても、本質的に同一であり、本明細書において前述の値は、平均値として理解される。
According to the method according to the invention, in step b), each of the holes releases the solution at a first rate, the volumetric flow rate of the solution per hole and the area of the hole.
Calculated as a ratio between. The volumetric flow rate of the solution per hole can be easily determined by dividing the volumetric flow rate of the solution before entering the die by the number of holes. The volume flow rate of the solution before entering the die can be easily set by using a spinning pump or an extruder. Preferably, all the holes are essentially the same, even if holes having different diameters are used, and the values mentioned herein are understood as average values.
工程ｃ）では、浸漬されたフィラメントは、第２の速度で回転するロールに対して巻き取られる。本明細書において速度とは、前述のロールの表面速度と理解される。前述の速度は、前述のロールを駆動するための駆動モーターを使用することによって容易に調整されることができる。 In step c), the immersed filament is wound up on a roll rotating at a second speed. In the present specification, the speed is understood as the surface speed of the roll described above. The aforementioned speed can be easily adjusted by using a drive motor for driving the aforementioned roll.
本発明による方法によれば、ＤＤｒｅｓは、Ｄｆｉｌの１分当たりの変動を分析することにより求められる。Ｄｆｉｌは、校正した写真より、又は校正したビデオカメラを使用することによって容易に求められることができる。Ｄｆｉｌはｍｍで表される。本発明においては、
は、少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも３０％、更により好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも５０％である。ＤＤｒｅｓを求めるためにより高い閾値を選択することによって、本発明による方法の利点がより顕著であることが認められた。特にＤＤ ｒｅｓ の４０％〜９０％、より好ましくはＤＤ ｒｅｓ の５０％〜９０％、最も好ましくはＤＤ ｒｅｓ の６０％〜９０％であるＤＤｏｐの場合、本発明による方法はその最適条件で作動した。
According to the method according to the invention, DD res is determined by analyzing the fluctuations per minute of Dfil . D file can be easily determined from a calibrated photograph or by using a calibrated video camera. D file is expressed in mm. In the present invention,
Is at least 25%, more preferably at least 30%, even more preferably at least 40%, most preferably at least 50%. It has been found that by selecting a higher threshold for determining DD res , the advantages of the method according to the invention are more pronounced. Especially from 40% to 90% of DD res, more preferably 50% to 90% of DD res, and most preferably when the DD op is 60% to 90% of DD res, operating method according to the invention in its optimum conditions did.
前述において定義されるように、本発明による方法の工程ｂ）が作動するドローダウン（ＤＤｏｐ）は、例えば、初めにドローダウンを増加させてドローダウンレゾナンスに到達し、次いで、例えば、多くともＤＤｒｅｓ の９０％などの必要な値までドローダウンを低減させることによって容易に設定することができる。好ましくは、ＤＤｏｐは、多くともＤＤ ｒｅｓ の８５％、より好ましくは多くとも８０％、最も好ましくは多くとも７５％である。本発明による方法の安定性は、ドローダウンを低下させながら、増加することが認められた。又、ＤＤｏｐは、少なくともＤＤ ｒｅｓ の２０％、好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも６０％である。ＤＤｏｐのこうした値は、当技術分野において新規であり一般的な理解を許さず、その理由は、ＵＨＭＷＰＯフィラメントを製造する現在の紡糸プロセスは、多くともＤＤｒｅｓ の５％の範囲でのＤＤｏｐの値を使用するからである。ＤＤｒｅｓから非常に離れたＤＤｏｐの値を使用することに通じる一般的な考えは、プロセスがより安定であり、ＤＤｏｐを増加させることによって、不安定性及びフィラメント破損がもたらされるに過ぎないことである。しかしながら、本発明者らは、それとは反対に本発明による方法の高い安定性を実証し実現した。 As defined above, the drawdown (DD op ) in which step b) of the method according to the invention operates is, for example, first increasing the drawdown to reach the drawdown resonance , then, for example, Can also be easily set by reducing the drawdown to the required value, such as 90% of D D res . Preferably, DD op 85% of DD res at most, 80% at most and more preferably, and most preferably from 75% at most. It has been observed that the stability of the process according to the invention increases while reducing drawdown. Further, DD op 20% of at least DD res, preferably at least 40%, most preferably at least 60%. These values of DD op do not tolerate general understanding is new in the art, because the current of the spinning process for making UHMWPO filaments, at 5% of the lot and also D D res This is because the value of DD op is used. The general idea leading to using a value of DD op that is very far from DD res is that the process is more stable and increasing DD op only results in instability and filament breakage. It is. However, the inventors have, on the contrary, demonstrated and realized the high stability of the method according to the invention.
好ましくは、孔それぞれの
は、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２ｍｍ、最も好ましくは少なくとも３ｍｍである。好ましくは、前述の
は、多くとも５ｍｍ、より好ましくは多くとも４ｍｍ、最も好ましくは多くとも３．５ｍｍである。こうした大きい直径の孔ですら、本発明による方法は、ＤＤｒｅｓにより近いＤＤｏｐを使用する場合でさえも、非常に安定であることが認められた。好ましくは、孔はそれぞれ、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２ｍｍ、最も好ましくは少なくとも３ｍｍの実質的に一定の直径を有するキャピラリを含み、この場合に、キャピラリの前述の直径は、
に等しい。好ましくは、前述の直径は、多くとも５ｍｍ、より好ましくは多くとも４ｍｍ、最も好ましくは多くとも３．５ｍｍである。本発明による方法は、２ｍｍ〜４ｍｍ、最も好ましくは２．５ｍｍ〜３．５ｍｍ、最も好ましくは約３ｍｍの直径を有するキャピラリに対して非常に良好な結果を提供することが認められた。好ましくは、前述のキャピラリは、少なくとも１．５、より好ましくは少なくとも２．０、最も好ましくは少なくとも２．５の
比を有し、Ｌはキャピラリの長さである。好ましくは、前述の
比は、多くとも１０、より好ましくは多くとも７．５、最も好ましくは多くとも５である。
Preferably, each hole
Is at least 1.5 mm, more preferably at least 2 mm, most preferably at least 3 mm. Preferably, the aforementioned
Is at most 5 mm, more preferably at most 4 mm, most preferably at most 3.5 mm. Even holes of such large diameter, the method according to the present invention, even when using closer DD op by DD res, was observed to be very stable. Preferably, each of the holes comprises a capillary having a substantially constant diameter of at least 1.5 mm, more preferably at least 2 mm, most preferably at least 3 mm, where the aforementioned diameter of the capillary is
be equivalent to. Preferably, said diameter is at most 5 mm, more preferably at most 4 mm, most preferably at most 3.5 mm. It has been found that the method according to the invention provides very good results for capillaries having a diameter of 2 mm to 4 mm, most preferably 2.5 mm to 3.5 mm, most preferably about 3 mm. Preferably, the aforementioned capillaries are at least 1.5, more preferably at least 2.0, most preferably at least 2.5.
L is the length of the capillary. Preferably, the aforementioned
The ratio is at most 10, more preferably at most 7.5, most preferably at most 5.
又、孔は、いわゆる収縮ゾーン、即ち直径Ｄ０から
までの直径において段階的な減少を有するゾーンを含むことができる。好ましくは、収縮ゾーンは、８〜７５°の範囲の角度を有する。又、孔は、すぐ上にて定義されたキャピラリを含むことが好ましく、この場合に、好ましくは、収縮ゾーンはキャピラリの上流に配置される。
Further, holes, so-called shrinkage zone, i.e. diameter D 0
Zones with a gradual decrease in diameter up to can be included. Preferably, the contraction zone has an angle in the range of 8-75 °. The hole also preferably includes the capillary defined immediately above, in which case the contraction zone is preferably located upstream of the capillary.
本発明による方法の工程ｂ）では、ＵＨＭＷＰＥ溶液は、好ましくは少なくとも１．４ｇ／分／孔、より好ましくは少なくとも２．０ｇ／分／孔、更により好ましくは少なくとも２．４ｇ／分／孔の第１の流速で、ダイの孔を通過させられる。好ましくは、前述の第１の流速は、２．０ｇ／分／孔〜８．０ｇ／分／孔、より好ましくは、２．４ｇ／分／孔〜７．７ｇ／分／孔である。 In step b) of the process according to the invention, the UHMWPE solution is preferably at least 1.4 g / min / hole, more preferably at least 2.0 g / min / hole, even more preferably at least 2.4 g / min / hole. A first flow rate is passed through the die hole. Preferably, the first flow rate is 2.0 g / min / hole to 8.0 g / min / hole, more preferably 2.4 g / min / hole to 7.7 g / min / hole.
本明細書に記載の本発明によるプロセスは、本発明によるマルチフィラメント糸条並びに本発明によるモノフィラメント、両方の生産を可能にすることができる。ここで、押し出されたフィラメントは、糸条の束として本明細書において記載されるように加工されることができ、或いは、プロセスの任意の段階で、１つ以上のモノフィラメントと、モノフィラメントの残りからなるマルチフィラメント糸条の任意の残りに分かれることができる。 The process according to the invention described herein can enable the production of both multifilament yarns according to the invention as well as monofilaments according to the invention. Here, the extruded filament can be processed as described herein as a bundle of yarns, or from one or more monofilaments and the remainder of the monofilament at any stage of the process. Can be divided into any remaining multifilament yarns.
好ましくは、以下、流体フィラメントとしても称される、溶液含有フィラメントは、本発明によるプロセスの工程ｂ）で空隙に放出される。好ましくは、前述の流体フィラメントは、好ましくは少なくとも８、より好ましくは少なくとも１２、更により好ましくは少なくとも１４、更により好ましくは少なくとも１６、最も好ましくは少なくとも１８の延伸比で空隙において延伸される。好ましくは、空隙は、１ｍｍ〜２０ｍｍ、より好ましくは２ｍｍ〜１５ｍｍ、更により好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍ、最も好ましくは２ｍｍ〜５ｍｍの長さを有する。こうした好ましい空隙の長さは、糸条の引張り強さに実質的な影響を与えることなく、空隙における延伸比を低下させることができることが認められた。 Preferably, the solution-containing filaments, hereinafter also referred to as fluid filaments, are discharged into the voids in step b) of the process according to the invention. Preferably, the aforementioned fluid filaments are stretched in the voids at a stretch ratio of preferably at least 8, more preferably at least 12, even more preferably at least 14, even more preferably at least 16, and most preferably at least 18. Preferably, the gap has a length of 1 mm to 20 mm, more preferably 2 mm to 15 mm, even more preferably 2 mm to 10 mm, most preferably 2 mm to 5 mm. It has been observed that such preferred void lengths can reduce the draw ratio in the voids without substantially affecting the tensile strength of the yarn.
代替の実施形態においては、流体フィラメントは、３〜１２、好ましくは４〜１０、最も好ましくは４〜８の延伸比で空隙において延伸される。空隙におけるフィラメントのこうした好ましい延伸比は、実験で記載されるように、糸条又は単一のフィラメントにおいて測定される１フィラメント当たりの高い強度を有する糸条及びモノフィラメントの生産に特に適している。 In an alternative embodiment, the fluid filaments are stretched in the voids at a stretch ratio of 3-12, preferably 4-10, most preferably 4-8. Such preferred draw ratios of filaments in the voids are particularly suitable for the production of yarns and monofilaments having a high strength per filament as measured in yarns or single filaments, as described in the experiments.
空隙と呼称されるが、前述の隙は、例えば、空気、窒素、又はその他の不活性気体などの任意の気体又は気体状の混合物で満たされることができる。本明細書において、空隙とは、ダイと冷却浴との間の距離と理解される。冷却浴は、例えば、水などの液体であることができ、例えば、約室温などの紡糸温度未満の温度での浴を含む。冷却浴が液体冷却浴である場合には、空隙の最小値は、任意の液体表面の波が、ダイの表面に接触するのを防止するように選択されることが好ましい。 Although referred to as voids, the aforementioned voids can be filled with any gas or gaseous mixture such as, for example, air, nitrogen, or other inert gases. As used herein, void is understood as the distance between the die and the cooling bath. The cooling bath can be a liquid such as, for example, water, and includes, for example, a bath at a temperature below the spinning temperature, such as about room temperature. Where the cooling bath is a liquid cooling bath, the minimum value of the void is preferably selected to prevent any liquid surface wave from contacting the die surface.
ＵＨＭＷＰＥの紡糸に適切な周知の溶媒のいずれも、溶媒として使用して、例えば、パラフィンワックス、パラフィン油又は鉱油、灯油、デカリン、テトラリン、或いはそれらの混合物などの、前述の溶液を作製することができる。本プロセスは、比較的揮発性の溶媒、好ましくは２７５℃未満、より好ましく２５０又は２２５℃未満の大気条件で沸点を有する溶媒に対して特に有利であることが判明している。適切な例としては、デカリン、テトラリン、及びいくつかの灯油グレードが挙げられる。溶液は、周知の方法を使用して作製することができ、好ましくは、２軸押し出し機を利用して、前述の溶媒におけるＵＨＭＷＰＥのスラリーから均一溶液を作製する。溶液を、紡糸プレートとも称されるダイに、計量ポンプにて一定の流速で送達することが好ましい。溶液の濃度は、好ましくは３〜２５質量％であり、ポリオレフィン又はポリエチレンのモル質量がより高いほど、より低い濃度が好ましい。好ましくは、濃度は、１５〜２５ｄｌ／ｇの範囲における固有粘度（ＩＶ）を有するＵＨＭＷＰＥの場合に３〜１５質量％である。好ましくは、ＵＨＭＷＰＥ溶液は、多くとも９０℃、より好ましくは多くとも７０℃の溶媒の沸点内における温度で形成される。 Any of the well-known solvents suitable for spinning UHMWPE can be used as a solvent to make the aforementioned solutions, for example, paraffin wax, paraffin oil or mineral oil, kerosene, decalin, tetralin, or mixtures thereof. it can. The process has been found to be particularly advantageous for relatively volatile solvents, preferably those having boiling points at atmospheric conditions below 275 ° C., more preferably below 250 or 225 ° C. Suitable examples include decalin, tetralin, and some kerosene grades. The solution can be made using well-known methods, preferably using a twin screw extruder to make a homogeneous solution from a slurry of UHMWPE in the aforementioned solvent. It is preferred to deliver the solution at a constant flow rate with a metering pump to a die, also called a spinning plate. The concentration of the solution is preferably 3 to 25% by mass, and the higher the molar mass of polyolefin or polyethylene, the lower the concentration. Preferably, the concentration is 3-15% by weight for UHMWPE having an intrinsic viscosity (IV) in the range of 15-25 dl / g. Preferably, the UHMWPE solution is formed at a temperature within the boiling point of the solvent of at most 90 ° C, more preferably at most 70 ° C.
好ましくは、ＵＨＭＷＰＥは、約８ｄｌ／ｇ〜４０ｄｌ／ｇ、好ましくは１０ｄｌ／ｇ〜３０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１２ｄｌ／ｇ〜２８ｄｌ／ｇ、最も好ましくは１５ｄｌ／ｇ〜２５ｄｌ／ｇの固有粘度（ＩＶ、１３５℃でデカリンの溶液において測定される）を有する。固有粘度は、Ｍｎ及びＭｗのような実際のモル質量パラメータに比べてより容易に求めることができるモル質量（分子量とも称される）の測定値である。ＩＶとＭｗの間のいくつかの経験的関係が存在するが、こうした関係は、モル質量分布に依存する。等式Ｍｗ＝５．３７×１０４［ＩＶ］１．３７（欧州特許出願公開第０５０４９５４Ａ１号明細書を参照されたい）に基づいて、４又は８ｄｌ／ｇのＩＶは、それぞれ約３６０又は９３０ｋｇ／モルのＭｗに等しくなる。 Preferably, the UHMWPE has an intrinsic viscosity of about 8 dl / g to 40 dl / g, preferably 10 dl / g to 30 dl / g, more preferably 12 dl / g to 28 dl / g, most preferably 15 dl / g to 25 dl / g. IV, measured in a solution of decalin at 135 ° C). Intrinsic viscosity is a measurement of molar mass (also referred to as molecular weight) that can be determined more easily than actual molar mass parameters such as M n and M w . There are several empirical relationships between IV and Mw , but these relationships depend on the molar mass distribution. Based on the equation M w = 5.37 × 10 4 [IV] 1.37 (see European Patent Application No. 0504954A1), an IV of 4 or 8 dl / g is about 360 or 930 kg, respectively. / Mole Mw .
好ましくは、ＵＨＭＷＰＥは、１００の炭素原子当たり１分岐未満、好ましくは３００の炭素原子当たり１分岐未満の直鎖型ポリエチレンであり、通常、分岐又は側鎖又は鎖分岐は、少なくとも１０の炭素原子を含む。直鎖型ポリエチレンは、プロピレン、ブテン、ペンテン、４−メチルペンテン、又はオクテンのようなアルケンなどの、５モル％までの１つ以上のコモノマーを更に含むことができる。 Preferably, UHMWPE is a linear polyethylene of less than 1 branch per 100 carbon atoms, preferably less than 1 branch per 300 carbon atoms, usually the branch or side chain or chain branch contains at least 10 carbon atoms. Including. The linear polyethylene can further comprise up to 5 mol% of one or more comonomers, such as alkenes such as propylene, butene, pentene, 4-methylpentene, or octene.
本発明によるプロセスに使用されるＵＨＭＷＰＥは、抗酸化剤、熱安定化剤、着色剤、流れ促進剤等などの、一般的には５質量％未満、好ましくは３質量％未満の、少量の通常の添加剤を更に含むことができる。ＵＨＭＷＰＥは、単一のポリマーグレード、更に又、例えば、ＩＶ又はモル質量分布、及び／又は、コモノマー又は側鎖の基の種類及び数が異なる、２つ以上の異なるポリマーグレードの混合物であることができる。 The UHMWPE used in the process according to the present invention is usually in small amounts, typically less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, such as antioxidants, heat stabilizers, colorants, flow promoters, etc. The additive may further be included. UHMWPE may be a single polymer grade, and also a mixture of two or more different polymer grades, for example, different in IV or molar mass distribution and / or type and number of comonomer or side chain groups. it can.
本発明によれば、浴槽からフィラメントを取り出し、紡糸フィラメントを得た後、前述の紡糸フィラメントを抽出工程に供し、この場合に、その中に存在する溶媒は、このフィラメントから少なくとも部分的に除去される。溶媒除去は、例えば、デカリンなどの比較的揮発性の溶媒が使用される場合は蒸発によって、抽出液体を使用することによって、又は両方の方法の組合せによってなどの、周知の方法によって実施可能である。 According to the present invention, after taking out the filament from the bathtub and obtaining the spun filament, the spun filament is subjected to the extraction process, wherein the solvent present therein is at least partially removed from the filament. The Solvent removal can be performed by well-known methods, such as by evaporation when a relatively volatile solvent such as decalin is used, by using an extraction liquid, or by a combination of both methods. .
本発明による方法は、紡糸フィラメントが、好ましくは少なくとも４の延伸比で少なくとも１段階で延伸される、少なくとも１つの延伸工程を更に含む。好ましくは、延伸は、少なくとも２段階で、好ましくは上昇プロファイルを有する異なる温度で実施される。延伸は、約１２０〜約１５５℃で起こることが好ましい。少なくとも１０、より好ましくは少なくとも２０、最も好ましくは少なくとも４０の全延伸比ＤＲｔｏｔａｌ＝ＤＲｓｔａｇｅ １×ＤＲｓｔａｇｅ ２×ＤＲｓｔａｇｅ ３を有する、３段階の延伸が最も好ましい。 The method according to the invention further comprises at least one drawing step in which the spun filaments are drawn in at least one stage, preferably at a draw ratio of at least 4. Preferably, the stretching is performed in at least two stages, preferably at different temperatures having an ascending profile. Stretching preferably occurs at about 120 to about 155 ° C. Most preferred is a three-stage stretch with a total stretch ratio DR total = DR stage 1 x DR stage 2 x DR stage 3 of at least 10, more preferably at least 20, and most preferably at least 40.
好ましい実施形態においては、本発明による方法は、本発明による糸条を生産し、この場合に、少なくとも２ｍｍの
の孔を有するダイが使用され、溶液の総重量の少なくとも５重量％のＵＨＭＷＰＥの溶液が使用され、少なくともＤＤｒｅｓ の２０％のＤＤｏｐが使用され、且つ、少なくとも２０の総延伸比を有する３段階の延伸が使用される。好ましくは、
は、少なくとも３ｍｍ、より好ましくは２．５ｍｍ〜３．５ｍｍである。好ましくは、ＵＨＭＷＰＥ溶液は、少なくとも６重量％、より好ましくは少なくとも８重量％、最も好ましくは少なくとも９重量％を有する。好ましくは、溶媒はデカリンである。好ましくは、ＤＤｏｐは、少なくともＤＤ ｒｅｓ の４０％であり、最も好ましくは少なくとも６０％である。
In a preferred embodiment, the method according to the invention produces a yarn according to the invention, in which case at least 2 mm
Die having a hole is used, a solution of at least 5 wt% of the UHMWPE of the total weight of the solution is used, 20% of DD op the least even D D res is used, and the total draw ratio of at least 20 A three-stage drawing with a Preferably,
Is at least 3 mm, more preferably 2.5 mm to 3.5 mm. Preferably, the UHMWPE solution has at least 6 wt%, more preferably at least 8 wt%, and most preferably at least 9 wt%. Preferably the solvent is decalin. Preferably, DD op is 40% of the at least DD res, and most preferably at least 60%.
本発明を、以下の実施例及び比較実験によって更に説明するが、本明細書において先に用いられた様々なパラメータを求めるために用いられた方法を初めに示す。
・ｄｔｅｘ：糸条又はフィラメントの繊度は、それぞれ１００メートルの糸条又はフィラメントを秤量することによって測定した。糸条又はフィラメントのｄｔｅｘを、重量（ミリグラムで示す）を１０に割ることによって算出した。
・ＩＶ：固有粘度を、ＡＳＴＭ Ｄ１６０１（２００４）の方法に従い、１３５℃でデカリンにおいて、溶解時間は１６時間で、２ｇ／ｌ溶液の量で抗酸化剤としてＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）を用いて、ゼロの濃度までの異なる濃度で測定される粘度を推定することによって求める。
・繊維の引張り特性：引張り強度（又は強度）及び引張り弾性率（又は弾性率）は、５００ｍｍの繊維の名目ゲージ長さ、５０％／分のクロスヘッド速度、及び「繊維グリップ（Ｆｉｂｒｅ Ｇｒｉｐ）Ｄ５６１８Ｃ」タイプのインストロン２７１４のクランプを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ８８５Ｍに記載されるように、マルチフィラメント糸条に対して定義され、且つ、求められる。測定した応力−ひずみ曲線に基づいて、弾性率を０．３〜１％のひずみの勾配として求める。弾性率及び強度の算出のために、１０メートルの繊維を秤量することによって求められるように、測定した引張り力を繊度で割り、０．９７ｇ／ｃｍ３の密度と仮定してＧＰａにおける値を算出する。１モノフィラメント当たりの強度は、ｃＮ／ｄｔｅｘでのマルチフィラメント糸条の引張り強さを糸条の１フィラメント当たりのｄｔｅｘで乗じることによって求められる。
The present invention is further illustrated by the following examples and comparative experiments, which initially show the methods used to determine the various parameters previously used herein.
Dtex: The fineness of the yarn or filament was measured by weighing each 100 meter yarn or filament. The dtex of the yarn or filament was calculated by dividing the weight (in milligrams) by 10.
IV: Intrinsic viscosity according to the method of ASTM D1601 (2004) in decalin at 135 ° C., dissolution time is 16 hours, using BHT (Butylated hydroxytoluene) as an antioxidant in the amount of 2 g / l solution Determined by estimating the viscosity measured at different concentrations up to zero concentration.
-Tensile properties of the fiber: Tensile strength (or strength) and tensile modulus (or modulus) are the nominal gauge length of the fiber of 500 mm, the crosshead speed of 50% / min, and "Fibre Grip D5618C Defined and required for multifilament yarns, as described in ASTM D885M, using a "Instron 2714" clamp. Based on the measured stress-strain curve, the elastic modulus is determined as a gradient of strain of 0.3 to 1%. For the calculation of the modulus of elasticity and strength, the value in GPa is calculated by dividing the measured tensile force by the fineness and assuming a density of 0.97 g / cm 3 as required by weighing 10 meters of fiber. To do. The strength per monofilament is determined by multiplying the tensile strength of the multifilament yarn at cN / dtex by the dtex per filament of the yarn.
［実施例１〜４］
スラリーを、デカリン中に約２０ｄｌ／ｇのＩＶを有する９重量％のＵＨＭＷＰＥから調製し、共回転二軸押し出し機に送り、スラリーを溶液に変えた。この押し出し機及び紡糸ヘッドを、１８５℃の温度で加熱した。溶液を、１孔当たり約７．７ｇ／分（実施例１及び２用）及び３．８ｇ／分（実施例３及び４用）の速度で２４の孔を有するダイを通過させた。
[Examples 1 to 4]
A slurry was prepared from 9 wt% UHMWPE having an IV of about 20 dl / g in decalin and sent to a co-rotating twin screw extruder to convert the slurry to a solution. The extruder and spinning head were heated at a temperature of 185 ° C. The solution was passed through a die with 24 holes at a rate of about 7.7 g / min (for Examples 1 and 2) and 3.8 g / min (for Examples 3 and 4) per hole.
孔は、３ｍｍの
と約８ｍｍの長さを有するキャピラリの上流側に、１５°の角度を備える円錐状の収縮ゾーンを含んだ。
The hole is 3mm
And a conical contraction zone with an angle of 15 ° upstream of a capillary having a length of about 8 mm.
孔から放出された流体フィラメントは空隙に入り、下記の表１に示される延伸比が空隙において適用される速度で巻き取られた。プロセスが作動されるＤＤｏｐは、空隙における延伸比と同一であり、すべての場合において、約９０％のレゾナンスドローダウンＤＤｒｅｓである。 The fluid filaments released from the pores entered the void and were wound at a rate at which the draw ratios shown in Table 1 below were applied in the void. The DD op at which the process is operated is the same as the stretch ratio in the void, and in all cases is about 90% resonance drawdown DD res .
その後、流体フィラメントは水浴に入り、ここで流体フィラメントは冷却され、巻き取りロールに対して巻き取られた。その後、流体フィラメントは第１のオーブンに入り、ここで流体フィラメントは、デカリンが蒸発しながら、８回延伸された。 The fluid filament then entered a water bath where the fluid filament was cooled and wound on a take-up roll. The fluid filament then entered the first oven where the fluid filament was drawn eight times as the decalin evaporated.
第１のオーブンから、流体フィラメントは第２のオーブンに入り、ここで流体フィラメントは、糸条の特性とともに下記の表１に示される様々な延伸比で延伸された。 From the first oven, the fluid filaments entered a second oven where the fluid filaments were drawn at various draw ratios as shown in Table 1 below along with the yarn properties.
［実施例５及び６］
糸条が、約１４９℃で第３の工程にて更に延伸された以外は、実施例１を繰り返した。以下の表２に示すように、２つの延伸比が適用される。
[Examples 5 and 6]
Example 1 was repeated except that the yarn was further stretched in the third step at about 149 ° C. Two stretch ratios are applied, as shown in Table 2 below.
［実施例７］
実施例１の材料は、編まれて２６０ｇ／ｍ２の面密度（度目１０ゲージ）を有する布地に形成された。基準として、同一構造の布地が、１９５のＵＨＭＷＰＥフィラメントを含む４４０ｄＴｅｘの市販の糸条を使用して編まれた。この糸条は、約３１ｃＮ／ｄｔｅｘの引張り強さを有し、製品名ＳＫ６２でＤＳＭ Ｄｙｎｅｅｍａ（登録商標）、ＮＬによって販売されている。
[Example 7]
The material of Example 1 was knitted to form a fabric having an areal density of 260 g / m 2 (degree 10 gauge). As a reference, a fabric of the same structure was knitted using a commercially available yarn of 440 dTex containing 195 UHMWPE filaments. This yarn has a tensile strength of about 31 cN / dtex and is sold under the product name SK62 by DSM Dyneema®, NL.
両方の布地を、標準ＥＮ３８８並びに標準ＡＳＴＭ１７９０−０５（いずれとも２回）に従って、耐切創性試験に供した。同様に、布地をマーチンデール（ＥＮ３８８）摩耗試験に供し、それぞれの布地のタイプに対して、ブレークスルー（ｂｒｅａｋｔｈｒｏｕｇｈ）が観察されたところのサイクル数を求めた。得られた結果を下記の表３に列挙する。 Both fabrics were subjected to cut resistance tests according to standard EN388 as well as standard ASTM 1790-05 (both twice). Similarly, the fabric was subjected to a Martindale (EN 388) abrasion test and the number of cycles at which breakthrough was observed was determined for each fabric type. The results obtained are listed in Table 3 below.
［実施例８］
実施例１を繰り返したが、約７重量％の硬質充填剤の全溶液を、押し出し前にスラリーに加えた。硬質充填剤は、鉱物フィブリル、すなわち、Ｌａｐｉｎｕｓ、ＮＬによって商標名ＣＦ１０ＥＬＳで販売される、繊維状の形状を有する充填剤であった。得られた糸条は、４１０ｄＴｅｘの繊度、約１８ｃＮ／Ｄｔｅｘの引張り強さ、及び約８５０ｃＮ／ｄＴｅｘの弾性率を有した。
[Example 8]
Example 1 was repeated, but a total solution of about 7% by weight hard filler was added to the slurry before extrusion. The hard filler was a mineral fibril, ie a filler having a fibrous shape sold under the trade name CF10ELS by Lapinus, NL. The resulting yarn had a fineness of 410 dTex, a tensile strength of about 18 cN / Dtex, and an elastic modulus of about 850 cN / dTex.
糸条は、編まれて２６０ｇ／ｍ２の面密度（度目１０ゲージ）を有する布地に形成された。基準として、同一構造の布地が、１３０のＵＨＭＷＰＥフィラメントを含む４４０ｄＴｅｘの市販の糸条を使用して編まれた。この糸条は、約１７ｃＮ／ｄｔｅｘの引張り強さを有し、前述と同一の種類及び量の硬質充填剤を含んだ。 The yarn was formed into a fabric that was knitted and had an areal density of 260 g / m 2 (10 gauge). As a reference, a fabric of the same structure was knitted using a commercially available yarn of 440 dTex containing 130 UHMWPE filaments. The yarn had a tensile strength of about 17 cN / dtex and contained the same type and amount of hard filler as described above.
両方の布地を、前述の実施例７で詳述された同一の耐切創性試験に供した。マーチンデール摩耗試験を、布地ごとに４回実施した。得られた結果を下記の表４に列挙する。 Both fabrics were subjected to the same cut resistance test detailed in Example 7 above. The Martindale abrasion test was performed four times for each fabric. The results obtained are listed in Table 4 below.
［実施例９及び１０］
実施例１を繰り返したが、流体フィラメントは、５．７ｇ／分の１孔当たりの処理能力で空隙において約１９回延伸された。第１のオーブンにおいて、流体フィラメントは、６回伸張された。糸条は、糸条の特性とともに下記の表４に示される様々な延伸比で第２の工程にて延伸された。
[Examples 9 and 10]
Example 1 was repeated, but the fluid filament was stretched about 19 times in the void with a throughput per hole of 5.7 g / min. In the first oven, the fluid filament was stretched 6 times. The yarn was drawn in the second step at various draw ratios shown in Table 4 below along with the properties of the yarn.
［実施例１１及び１４］
実施例１を繰り返したが、紡糸ヘッド温度は１７５℃まで低下させ、流体フィラメントは、７．７ｇ／分の１孔当たりの処理能力で４ｍｍの長さの空隙おいて約５．７回延伸された。フィラメントは、糸条の特性とともに下記の表６に示される様々な延伸比で第１及び第２の工程にて延伸された。紡糸プレートから出た２４のフィラメントから、１つのフィラメントが、個々に加工されて、実施例１１〜１３となり、一方、残りの２３のフィラメントは、２３のフィラメント糸条として加工された。実施例１１及び１２の対応する２３のフィラメント糸条は報告されず、実施例１３の対応する２３のフィラメント糸条のみが、実施例１４として報告される。
[Examples 11 and 14]
Example 1 was repeated, but the spinning head temperature was reduced to 175 ° C., and the fluid filament was stretched approximately 5.7 times in a 4 mm long gap with a throughput per hole of 7.7 g / min. It was. The filaments were drawn in the first and second steps at various draw ratios shown in Table 6 below along with the properties of the yarn. Of the 24 filaments that emerged from the spinning plate, one filament was individually processed into Examples 11-13, while the remaining 23 filaments were processed as 23 filament yarns. The corresponding 23 filament yarns of Examples 11 and 12 are not reported, and only the corresponding 23 filament yarns of Example 13 are reported as Example 14.
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| JP2521696B2 (en) * | 1987-03-02 | 1996-08-07 | 三井石油化学工業株式会社 | Method for producing polyolefin molded article with improved adhesion |
| JP2541661B2 (en) * | 1989-07-03 | 1996-10-09 | 東レ株式会社 | Adhesive interlining |
| NL9100279A (en) | 1991-02-18 | 1992-09-16 | Stamicarbon | MICROPOROUS FOIL FROM POLYETHENE AND METHOD FOR MANUFACTURING IT. |
| US5851668A (en) * | 1992-11-24 | 1998-12-22 | Hoechst Celanese Corp | Cut-resistant fiber containing a hard filler |
| ZW2894A1 (en) * | 1993-02-17 | 1994-05-04 | Khashoggi E Ind | Methods and systems for manufacturing packaging materials, containers, and other articles of manufacture from hydraulically settable mixtures and highly inorganically filled compositions |
| JPH06346332A (en) * | 1993-06-03 | 1994-12-20 | Toyobo Co Ltd | Sheath-core conjugate spun yarn |
| TW307802B (en) * | 1995-06-07 | 1997-06-11 | Hoechst Celanese Corp | |
| AU755566B2 (en) * | 1998-03-11 | 2002-12-12 | Dow Global Technologies Inc. | Fibers made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered cycloaliphatic or aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| JP3666635B2 (en) * | 1999-08-30 | 2005-06-29 | 東洋紡績株式会社 | High-strength polyethylene fiber with excellent uniformity |
| US6448359B1 (en) * | 2000-03-27 | 2002-09-10 | Honeywell International Inc. | High tenacity, high modulus filament |
| TW579394B (en) * | 2001-04-24 | 2004-03-11 | Rhodia Industrial Yarns Ag | Process for the production of fine monofilaments made from polypropylene, fine monofilaments made from polypropylene, and their application |
| CN1703546B (en) * | 2002-10-10 | 2010-09-22 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | Process for making a monofilament-like product,and monofilament-like product use |
| US6764764B1 (en) * | 2003-05-23 | 2004-07-20 | Honeywell International Inc. | Polyethylene protective yarn |
| US7344668B2 (en) * | 2003-10-31 | 2008-03-18 | Honeywell International Inc. | Process for drawing gel-spun polyethylene yarns |
| EP1699953B1 (en) * | 2004-01-01 | 2012-06-20 | DSM IP Assets B.V. | Process for making high-performance polyethylene multifilament yarn |
| DK1699954T3 (en) | 2004-01-01 | 2012-02-06 | Dsm Ip Assets Bv | Process for making high performance multifilament polyethylene yarn |
| JP2005248345A (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-15 | Toyobo Co Ltd | Knitted fabric having excellent cutting resistance, and utilization thereof |
| WO2006010521A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-02 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for making a carbon nanotubes / ultra-high molar mass polyethylene composite fibre |
| EP1647615A1 (en) * | 2004-10-14 | 2006-04-19 | DSM IP Assets B.V. | Process for making a monofilament-like product |
| EP1647616A1 (en) * | 2004-10-14 | 2006-04-19 | DSM IP Assets B.V. | Process for making a monofilament-like product |
| US8926933B2 (en) * | 2004-11-09 | 2015-01-06 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Fabrication of twisted and non-twisted nanofiber yarns |
| PT1877607E (en) * | 2005-04-26 | 2010-02-24 | Teijin Aramid Gmbh | Textile sheet material and protective clothing containing said sheet material |
| JP2006342444A (en) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Toyobo Co Ltd | Cut fiber made of high-tenacity polyethylene fiber |
| KR101208656B1 (en) * | 2005-07-05 | 2012-12-05 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | Surgical repair product based on uhmwpe filaments |
| US7358203B1 (en) * | 2006-10-10 | 2008-04-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stain-masking cut resistant fabrics and articles and processes for making same |
| EP2074248B1 (en) * | 2006-10-17 | 2011-03-02 | DSM IP Assets B.V. | Cut resistant yarn and products containing the yarn |
| WO2009028590A1 (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | High-strength polyethylene fiber with high productivity, precursor therefor, and process for producing precursor |
| EP2294254B1 (en) * | 2008-06-20 | 2012-12-05 | DSM IP Assets B.V. | Ultrahigh molecular weight polyethylene yarn |
| EP2291091B1 (en) * | 2008-06-24 | 2013-11-13 | DSM IP Assets B.V. | Cut resistant fabric |
| US7935283B2 (en) * | 2009-01-09 | 2011-05-03 | Honeywell International Inc. | Melt spinning blends of UHMWPE and HDPE and fibers made therefrom |
| JP5456448B2 (en) * | 2009-11-27 | 2014-03-26 | 株式会社クラレ | Crushed stone bag and crushed stone container using the same |
| PL2707527T3 (en) * | 2011-05-10 | 2019-01-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Yarn, a process for making the yarn, and products containing the yarn |
| US9169581B2 (en) * | 2012-02-24 | 2015-10-27 | Honeywell International Inc. | High tenacity high modulus UHMW PE fiber and the process of making |
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