JP6426650B2 - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6426650B2 JP6426650B2 JP2016079849A JP2016079849A JP6426650B2 JP 6426650 B2 JP6426650 B2 JP 6426650B2 JP 2016079849 A JP2016079849 A JP 2016079849A JP 2016079849 A JP2016079849 A JP 2016079849A JP 6426650 B2 JP6426650 B2 JP 6426650B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- metal oxide
- range
- exhaust gas
- coat layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 201
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 144
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 93
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 88
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 88
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 69
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 52
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 claims description 47
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 41
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 39
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 32
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 31
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 60
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 39
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 35
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 9
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 4
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- -1 potassium (K) Chemical class 0.000 description 4
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/464—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/101—Three-way catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2061—Yttrium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2068—Neodymium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9202—Linear dimensions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9205—Porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Description
前記触媒コート層は、
含有する全材料粒子の二次粒子径D50が2〜12μmの範囲であり、
触媒金属を担持した第1の金属酸化物粒子と触媒金属を担持しない第2の金属酸化物粒子を含み、
前記第2の金属酸化物粒子は、
二次粒子径D50が3μm以下であり、かつ
前記触媒コート層の全材料粒子に対する含有比率が5〜55重量%の範囲であり、
さらに、第1の金属酸化物粒子の二次粒子径は第2の金属酸化物粒子の二次粒子径より大きい、
前記排ガス浄化用触媒。
(2)触媒コート層の被覆量が、基材の単位体積当たり50〜300g/Lの範囲内である、(1)に記載の排ガス浄化用触媒。
(3)触媒コート層の空隙率が、水中重量法により測定した空隙率で50〜80容量%の範囲内であり、
触媒コート層が有する細孔のうち、基材の排ガスの流れ方向に垂直な触媒コート層断面の断面画像における細孔の円相当径が2〜50μmの範囲内であり、かつ、5以上のアスペクト比を有する高アスペクト比細孔が、触媒コート層が有する空隙全体に対して0.5〜50容量%を占め、かつ、その平均アスペクト比が10〜50の範囲内である、(1)または(2)に記載の排ガス浄化用触媒。
(4)排ガス浄化用触媒の製造方法であって、
触媒金属を担持した第1の金属酸化物粒子と触媒金属を担持しない第2の金属酸化物粒子を用意する工程、
前記第2の金属酸化物粒子を、二次粒子径D50が3μm以下となるようミリングする工程、
前記第1の金属酸化物粒子と、ミリングした前記第2の金属酸化物粒子を混合して、全材料粒子の二次粒子径D50が2〜12μmの範囲であり、かつ全材料粒子に対して前記第2の金属酸化物粒子を5〜55重量%の範囲で含有するスラリーを調製する工程、および
基材に前記スラリーを塗布して触媒コート層を形成する工程
を含む、前記方法。
(5)前記スラリーに繊維状有機物をさらに加えることを含む、(4)に記載の方法。
基材としては、例えば公知のハニカム形状を有する基材を使用することができ、具体的には、ハニカム形状のモノリス基材(ハニカムフィルタ、高密度ハニカム等)等が好適に採用される。また、このような基材の材質も特に制限されず、コージェライト、炭化ケイ素、シリカ、アルミナ、ムライト等のセラミックスからなる基材や、クロム及びアルミニウムを含むステンレススチール等の金属からなる基材が好適に採用される。これらの中でも、コストの観点から、コージェライトであることが好ましい。
触媒コート層は上記の基材の表面に形成されており、一層のみからなっていても、あるいは二層以上の多層からなっていてもよい。触媒コート層が多層からなるものである場合、本発明で言及する触媒コート層はそのいずれの層であってもよい。また、触媒コート層は必ずしも排ガス浄化用触媒の基材全体に渡って均一でなくてもよく、基材の部分ごと、例えば排ガス流れ方向に対して上流側と下流側で、ゾーンごとに異なる組成を有していてもよい。その場合、本発明で言及する触媒コート層は、いずれの部分にあってもよい。
触媒コート層がガス拡散性に優れた多孔構造を有している場合、触媒金属を担持しない第2の金属酸化物粒子の粒径を低減することとの相乗効果により、高Ga条件下での触媒性能をさらに向上させることができる。従って、本発明の一実施形態において、触媒コート層は空隙を多く有し、その空隙率は、JIS R 2205に規定される方法に準じて水中重量法により測定した空隙率で50〜80容量%の範囲内であることが好ましい。空隙率が高すぎると、拡散性が高すぎることにより触媒活性点と接触せずにコート層を素通りするガスの割合が増え十分な触媒性能が得られないが、上記範囲ではそのような問題は生じない。
本発明の排ガス浄化用触媒は、まず触媒金属を担持した第1の金属酸化物粒子と触媒金属を担持しない第2の金属酸化物粒子を用意し、第2の金属酸化物粒子を二次粒子径D50が3μm以下となるようミリングする工程、第1の金属酸化物粒子とミリングした第2の金属酸化物粒子を、必要に応じてバインダーなどと共に混合して、全材料粒子の二次粒子径D50が2〜12μmの範囲であり、かつ全材料粒子に対して前記第2の金属酸化物粒子を5〜55重量%の範囲で含有するスラリーを調製する工程、および基材に前記スラリーを塗布して触媒コート層を形成する工程を含む方法により製造することができる。
(1)比較例1:Rh(0.2)/ACZ+Al2O3
硝酸ロジウム水溶液を用い、含浸法により、Rhをアルミナ−セリア−ジルコニア複合酸化物材(30重量%のAl2O3、20重量%のCeO2、44重量%のZrO2、2重量%のNd2O3、2重量%のLa2O3および2重量%のY2O3からなる複合酸化物材;以下「ACZ材」と称する:第一稀元素化学工業製)に担持させたRh/ACZ材を調製した。担持後の粒子径は約200μmであった。なお、本明細書の各実施例および比較例に記載の粒径の測定には、いずれもレーザー回折粒度分布測定装置LA920(HORIBA製)を用いた。
比較例1と同様にしてRh/ACZ材を調製した。担持後の粒子径は約200μmであった。別途、Al2O3材とAl2O3系バインダーを蒸留水に撹拌しながら加えて懸濁し、スラリーを調製した。得られたスラリーについて、最終的に得られるスラリーの全材料粒径D50が所定の値となるよう、湿式ミリングを行った。そこに、予め湿式ミリングにより二次粒子径D50が所定の値となるようにしたRh/ACZ材を加えた。
比較例1と同様にしてRh/ACZ材を調製した。担持後の粒子径は約200μmであった。次に、そのRh/ACZ材とAl2O3系バインダーを蒸留水に撹拌しながら加えて懸濁し、スラリーを調製した。得られたスラリーについて、最終的に得られるスラリーの全材料粒径D50が所定の値となるよう、湿式ミリングを行った。そこに、予め湿式ミリングにより二次粒子径D50が所定の値となるようにしたAl2O3材を加えた。
比較例1と同様にしてスラリーを調製し、得られたスラリーについて、全材料粒径D50が所定の値となるよう、湿式ミリングを行った。そこに、断面の直径3μm、長さ50μmのPET製繊維である造孔材3重量%を添加した。
スラリーに造孔材を添加しない以外は、比較例4〜7および9〜11と同様の工程により触媒を得た。
比較例1と同様にしてRh/ACZ材を調製した。担持後の粒子径は約200μmであった。そのRh/ACZ材とAl2O3系バインダーを蒸留水に撹拌しながら加えて懸濁し、スラリーを調製した。得られたスラリーについて、最終的に得られるスラリーの全材料粒径D50が所定の値となるよう、湿式ミリングを行った。そこに、予め湿式ミリングにより二次粒子径D50が所定の値となるようにしたAl2O3材と、断面の直径3μm、長さ50μmのPET製繊維である造孔材3重量%を添加した。
(1)耐久試験
各排ガス浄化用触媒をV型8気筒エンジンの排気系にそれぞれ装着し、触媒床温1000℃で50時間にわたり、リッチ、ストイキおよびリーンの各雰囲気の排ガスを一定時間ずつ繰り返して流すことにより行った。
耐久試験後の各排ガス浄化用触媒に空燃比(A/F)14.4の排ガスを供給し、高Ga条件(吸入空気量Ga=35g/s)での昇温特性(〜500℃)を評価し、NOx浄化率が50%となった温度(T50−NOx)を測定し、触媒活性の指標として評価した。また、450℃定常状態でのNOx浄化率(高負荷時NOx浄化率)を算出し、ガス拡散律速域での浄化性能の指標として評価した。
各触媒に、室温下、7m3/分の流速で空気を流し、背圧から圧力損失を算出してコート層の厚さの指標とした。
(1)触媒コート層のSEM観察
図1に、比較例1および実施例1で得られた触媒の触媒コート層断面のSEM像を示す。比較例1のコート層(a)ではRh/ACZ材とAl2O3材が同様の粒径を有しているのに対し、実施例1のコート層(b)ではAl2O3材の粒径が小さくなっている一方でRh/ACZ材の粒径は大きく微粉が少ないこと、および比較例1と比べてコート層が薄くなっていることを確認することができた。
表2に各触媒の評価結果を示す。
Claims (5)
- 基材上に設けられた触媒コート層を有する排ガス浄化用触媒であって、
前記触媒コート層は、
含有する全材料粒子の二次粒子径D50が2〜12μmの範囲であり、
触媒金属を担持した第1の金属酸化物粒子と触媒金属を担持しない第2の金属酸化物粒子を含み、
前記第2の金属酸化物粒子は、
二次粒子径D50が3μm以下であり、かつ
前記触媒コート層の全材料粒子に対する含有比率が5〜55重量%の範囲であり、
さらに、第1の金属酸化物粒子の二次粒子径は第2の金属酸化物粒子の二次粒子径より大きい、
前記排ガス浄化用触媒(ただし、前記第2の金属酸化物粒子が前記第1の金属酸化物粒子に担持されている排ガス浄化用触媒を除く)。 - 触媒コート層の被覆量が、基材の単位体積当たり50〜300g/Lの範囲内である、請求項1に記載の排ガス浄化用触媒。
- 触媒コート層の空隙率が、水中重量法により測定した空隙率で50〜80容量%の範囲内であり、
触媒コート層が有する細孔のうち、基材の排ガスの流れ方向に垂直な触媒コート層断面の断面画像における細孔の円相当径が2〜50μmの範囲内であり、かつ、5以上のアスペクト比を有する高アスペクト比細孔が、触媒コート層が有する空隙全体に対して0.5〜50容量%を占め、かつ、その平均アスペクト比が10〜50の範囲内である、請求項1または2に記載の排ガス浄化用触媒。 - 排ガス浄化用触媒の製造方法であって、
触媒金属を担持した第1の金属酸化物粒子と触媒金属を担持しない第2の金属酸化物粒子を用意する工程、
前記第2の金属酸化物粒子を、二次粒子径D50が3μm以下となるようミリングする工程、
前記第1の金属酸化物粒子と、ミリングした前記第2の金属酸化物粒子を混合して、全材料粒子の二次粒子径D50が2〜12μmの範囲であり、かつ全材料粒子に対して前記第2の金属酸化物粒子を5〜55重量%の範囲で含有するスラリーを調製する工程、および
基材に前記スラリーを塗布して触媒コート層を形成する工程
を含む、前記方法。 - 前記スラリーに繊維状有機物をさらに加えることを含む、請求項4に記載の方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016079849A JP6426650B2 (ja) | 2016-04-12 | 2016-04-12 | 排ガス浄化用触媒 |
CN201710203000.5A CN107282043B (zh) | 2016-04-12 | 2017-03-30 | 排气净化用催化剂 |
US15/482,045 US9993804B2 (en) | 2016-04-12 | 2017-04-07 | Catalyst for exhaust gas purification |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016079849A JP6426650B2 (ja) | 2016-04-12 | 2016-04-12 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017189735A JP2017189735A (ja) | 2017-10-19 |
JP6426650B2 true JP6426650B2 (ja) | 2018-11-21 |
Family
ID=59999739
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016079849A Active JP6426650B2 (ja) | 2016-04-12 | 2016-04-12 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9993804B2 (ja) |
JP (1) | JP6426650B2 (ja) |
CN (1) | CN107282043B (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6753811B2 (ja) * | 2017-04-19 | 2020-09-09 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP6954796B2 (ja) * | 2017-10-06 | 2021-10-27 | トヨタ自動車株式会社 | 自動車用排ガス浄化用触媒 |
CN111712324A (zh) * | 2018-02-15 | 2020-09-25 | 株式会社科特拉 | 排气净化催化剂 |
EP3903928A4 (en) | 2018-12-27 | 2022-10-12 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST AND EXHAUST GAS PURIFICATION METHOD |
JP6913873B2 (ja) * | 2019-03-26 | 2021-08-04 | サクラ工業株式会社 | 触媒層形成資材の製造方法及び触媒装置構成資材の製造方法及び触媒装置の製造方法 |
JP7168520B2 (ja) * | 2019-05-09 | 2022-11-09 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP7152354B2 (ja) * | 2019-05-09 | 2022-10-12 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP7386651B2 (ja) | 2019-09-02 | 2023-11-27 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
CN114364459A (zh) * | 2019-10-18 | 2022-04-15 | 优美科触媒日本有限公司 | 废气净化用催化剂、废气的净化方法和废气净化用催化剂的制造方法 |
JP2021070004A (ja) * | 2019-11-01 | 2021-05-06 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒装置のコート層の製造方法 |
JP6986116B1 (ja) | 2020-06-30 | 2021-12-22 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3522957B2 (ja) | 1996-03-19 | 2004-04-26 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP3858625B2 (ja) * | 2000-07-27 | 2006-12-20 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合酸化物とその製造方法及び排ガス浄化用触媒とその製造方法 |
JP4032652B2 (ja) * | 2001-02-23 | 2008-01-16 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合酸化物粉末及びその製造方法 |
JP4389159B2 (ja) * | 2004-03-03 | 2009-12-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP4826207B2 (ja) * | 2005-10-28 | 2011-11-30 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化触媒の製造方法 |
JP4888470B2 (ja) * | 2007-11-08 | 2012-02-29 | 日産自動車株式会社 | 貴金属担持粉末の製造方法及び排気ガス浄化用触媒 |
EP2308595B1 (en) * | 2008-07-04 | 2019-04-17 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
JP4956801B2 (ja) * | 2009-03-04 | 2012-06-20 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 |
JP2012240027A (ja) * | 2011-05-24 | 2012-12-10 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 |
JP2013043138A (ja) * | 2011-08-25 | 2013-03-04 | Denso Corp | 触媒担持体及びその製造方法 |
JP5895600B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2016-03-30 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 |
JP6007248B2 (ja) * | 2012-06-28 | 2016-10-12 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物および自動車用排気ガス浄化用触媒 |
US9321042B2 (en) * | 2012-12-12 | 2016-04-26 | Basf Corporation | Catalyst compositions, catalytic articles, systems and processes using large particle molecular sieves |
US9034287B2 (en) * | 2013-03-13 | 2015-05-19 | Basf Corporation | Catalyst compositions, articles, methods and systems |
US9687786B2 (en) * | 2013-05-31 | 2017-06-27 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyzed filter for treating exhaust gas |
JP2016527427A (ja) * | 2013-05-31 | 2016-09-08 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Public Limited Company | 排ガスを処理するための触媒化フィルタ |
JP6474809B2 (ja) * | 2013-07-30 | 2019-02-27 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Public Limited Company | アンモニアスリップ触媒 |
EP2905077B1 (de) * | 2014-02-06 | 2018-08-22 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Katalytisch wirksame Zusammensetzung mit großer CO-Oberfläche |
EP2905074B1 (de) * | 2014-02-06 | 2019-04-24 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Katalytisch wirksame Zusammensetzung für einen Mehrschichtkatalysator zur Abgasnachbehandlung von Verbrennungsabgasen |
US9616386B2 (en) * | 2015-03-23 | 2017-04-11 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Catalyst for purification of exhaust gas, NOx storage-reduction catalyst, and method for purifying exhaust gas |
CN105457632A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-04-06 | 重庆海特汽车排气***有限公司 | 一种单层涂覆三元催化剂的制备方法 |
-
2016
- 2016-04-12 JP JP2016079849A patent/JP6426650B2/ja active Active
-
2017
- 2017-03-30 CN CN201710203000.5A patent/CN107282043B/zh active Active
- 2017-04-07 US US15/482,045 patent/US9993804B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107282043A (zh) | 2017-10-24 |
US9993804B2 (en) | 2018-06-12 |
US20170291163A1 (en) | 2017-10-12 |
JP2017189735A (ja) | 2017-10-19 |
CN107282043B (zh) | 2020-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6426650B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6219872B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6219871B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6130424B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
KR102010683B1 (ko) | 배기 가스 정화용 촉매 | |
US10323554B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
JP2022527152A (ja) | 層状三金属触媒物品およびその触媒物品の製造方法 | |
CN107530698B (zh) | 废气净化用催化剂 | |
WO2018199249A1 (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびそれを用いた排気ガス浄化方法 | |
JP2017100073A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP7152354B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP6826000B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
CN111905727B (zh) | 废气净化用催化剂 | |
JP7328192B2 (ja) | 排ガス浄化装置 | |
JP2019013895A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP7114656B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171103 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180621 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180626 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180823 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181002 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181025 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6426650 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |