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Description
本発明は、光触媒を用いて水から水素ガスと酸素ガスとを生成するガス生成装置に関するものである。 The present invention relates to a gas generating device that generates hydrogen gas and oxygen gas from water using a photocatalyst.
光触媒(例えば、酸化チタン(TiO2)や酸化タングステン(WO3)等の酸化物半導体)を用いて、水から水素ガスと酸素ガスとを生成する技術が知られている。例えば、光触媒層を有する電極と、金属板を有する電極と、を備える水素生成装置が提案されている。光触媒層を有する電極で、酸素ガスが生成される。金属板を有する電極で、水素ガスが生成される。また、スケールアップのために酸化タングステン(WO3)を有する電極に銀のグリッドを設ける技術が提案されている(非特許文献1参照)。 A technique for generating hydrogen gas and oxygen gas from water using a photocatalyst (for example, an oxide semiconductor such as titanium oxide (TiO 2 ) or tungsten oxide (WO 3 )) is known. For example, a hydrogen generator including an electrode having a photocatalyst layer and an electrode having a metal plate has been proposed. Oxygen gas is generated at the electrode having the photocatalytic layer. Hydrogen gas is generated by an electrode having a metal plate. A technique for providing a silver grid on an electrode having tungsten oxide (WO 3 ) for scale-up has been proposed (see Non-Patent Document 1).
ところが、上記の文献では、銀のグリッドを設ける技術について議論されているものの、実際に動作可能な電極を提案するには至っていない。このように、光触媒を有する電極の性能を向上することは、容易ではなかった。 However, in the above-mentioned document, although a technique for providing a silver grid is discussed, no electrode that can actually be operated has been proposed. Thus, it was not easy to improve the performance of the electrode having a photocatalyst.
本発明の主な利点は、光触媒を有する電極の性能を向上することである。 The main advantage of the present invention is to improve the performance of an electrode with a photocatalyst.
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することが可能である。
[態様]
水を含む電解液から光触媒を用いて水素ガスと酸素ガスとを生成するガス生成装置用の、前記電解液から酸素ガスを生成するための電極であって、
透明導電層と、
前記透明導電層上に配置され第1方向に延びる集電線であって、前記第1方向に垂直な第2方向に沿って間隔をあけて配置される複数の集電線と、
前記透明導電層上の領域のうち、前記透明導電層と垂直な方向に前記電極を投影する場合に、隣り合う2本の集電線の間に位置する領域である線間領域であって前記複数の集電線によって規定される複数の線間領域の少なくとも一部分を含む領域に形成される光触媒層と、
前記複数の集電線を被覆する被覆部と、
を備え、
前記複数の集電線のそれぞれの前記第1方向の長さを、長さL(m)とし、
前記第2方向に沿って配置される前記複数の集電線のうちの前記第2方向側の端を形成する集電線と前記第2方向とは反対方向側の端を形成する集電線との間の前記第2方向の距離を、幅W(m)とし、
隣り合う2本の集電線の間の前記第2方向の距離を、距離D(m)とし、
前記透明導電層のシート抵抗値を、シート抵抗値R(Ω/□)とし、
前記複数の集電線によって集められる電流値の基準値であって前記電極に予め対応付けられる基準値であり、前記光触媒層のバンドギャップエネルギーと、前記酸素ガスを生成するための前記電極と前記電解液から水素ガスを生成するための電極との間に印加されるバイアス電圧と、前記光触媒層の量子収率と、に応じて特定される基準値を、基準電流値I(A)とし、
前記基準電流値Iは、太陽光の照射エネルギーにおける水素発生のエネルギーに対応する値を前記光触媒層の前記バンドギャップエネルギーに対応する波長以下の波長範囲で積分することによって特定される前記光触媒層で利用可能なエネルギーを水の理論電解電圧から前記バイアス電圧を引いた差分で割って得られる理論上の電流密度に、前記光触媒層の量子収率と前記光触媒層の面積を乗じることによって得られる電流値であり、
前記複数の集電線を用いずに前記透明導電層を通じて前記基準電流値Iの電流を集める場合の前記透明導電層による電圧損失である基準電圧損失からの前記複数の集電線を用いることによる電圧損失の改善値の目標値を、目標改善値Δ(V)とした場合に、
前記距離Dは、「L−((2*W*Δ)/(I*R))」以下である(*は乗算記号)、
電極。
SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.
[Aspect]
An electrode for generating oxygen gas from the electrolyte for a gas generator that generates hydrogen gas and oxygen gas from an electrolyte containing water using a photocatalyst,
A transparent conductive layer;
A plurality of current collectors disposed on the transparent conductive layer and extending in a first direction, the current collectors being spaced apart along a second direction perpendicular to the first direction;
Among the regions on the transparent conductive layer, when projecting the electrode in a direction perpendicular to the transparent conductive layer, the region is a line region that is located between two adjacent current collectors, and the plurality A photocatalytic layer formed in a region including at least a part of a plurality of inter-line regions defined by the current collector line;
A covering portion for covering the plurality of current collectors;
With
The length of each of the plurality of current collectors in the first direction is a length L (m),
Between the current collection line which forms the end by the side of the 2nd direction among the plurality of current collection lines arranged along the 2nd direction, and the current collection line which forms the end by the side opposite to the 2nd direction The distance in the second direction is the width W (m),
The distance in the second direction between two adjacent collector lines is a distance D (m),
The sheet resistance value of the transparent conductive layer is the sheet resistance value R (Ω / □),
A reference value of a current value collected by the plurality of current collectors and a reference value previously associated with the electrode, the band gap energy of the photocatalyst layer, the electrode for generating the oxygen gas, and the electrolysis A reference value specified according to the bias voltage applied between the electrode for generating hydrogen gas from the liquid and the quantum yield of the photocatalyst layer is a reference current value I (A),
The reference current value I is the photocatalytic layer specified by integrating a value corresponding to the energy of hydrogen generation in the irradiation energy of sunlight in a wavelength range equal to or less than a wavelength corresponding to the band gap energy of the photocatalytic layer. A current obtained by multiplying the theoretical current density obtained by dividing the available energy by the difference obtained by subtracting the bias voltage from the theoretical electrolytic voltage of water, and the quantum yield of the photocatalyst layer and the area of the photocatalyst layer. Value,
Voltage loss due to use of the plurality of current collectors from a reference voltage loss that is a voltage loss due to the transparent conductive layer when collecting the current of the reference current value I through the transparent conductive layer without using the plurality of current collectors. When the target value of the improved value is the target improved value Δ (V),
The distance D is equal to or less than “L − ((2 * W * Δ) / (I * R))” (* is a multiplication symbol).
electrode.
[適用例1]
水を含む電解液から光触媒を用いて水素ガスと酸素ガスとを生成するガス生成装置用の、前記電解液から酸素ガスを生成するための電極であって、
透明導電層と、
前記透明導電層上に配置され第1方向に延びる集電線であって、前記第1方向に垂直な第2方向に沿って間隔をあけて配置される複数の集電線と、
前記透明導電層上の領域のうち、前記透明導電層と垂直な方向に前記電極を投影する場合に、隣り合う2本の集電線の間に位置する領域である線間領域であって前記複数の集電線によって規定される複数の線間領域の少なくとも一部分を含む領域に形成される光触媒層と、
を備え、
前記複数の集電線のそれぞれの前記第1方向の長さを、長さL(m)とし、
前記第2方向に沿って配置される前記複数の集電線のうちの前記第2方向側の端を形成する集電線と前記第2方向とは反対方向側の端を形成する集電線との間の前記第2方向の距離を、幅W(m)とし、
隣り合う2本の集電線の間の前記第2方向の距離を、距離D(m)とし、
前記透明導電層のシート抵抗値を、シート抵抗値R(Ω/□)とし、
前記複数の集電線によって集められる電流値の基準値であって前記電極に予め対応付けられる基準値を、基準電流値I(A)とし、
前記複数の集電線を用いずに前記透明導電層を通じて前記基準電流値Iの電流を集める場合の前記透明導電層による電圧損失である基準電圧損失からの前記複数の集電線を用いることによる電圧損失の改善値の目標値を、目標改善値Δ(V)とした場合に、
前記距離Dは、「L−((2*W*Δ)/(I*R))」以下である(*は乗算記号)、
電極。
[Application Example 1]
An electrode for generating oxygen gas from the electrolyte for a gas generator that generates hydrogen gas and oxygen gas from an electrolyte containing water using a photocatalyst,
A transparent conductive layer;
A plurality of current collectors disposed on the transparent conductive layer and extending in a first direction, the current collectors being spaced apart along a second direction perpendicular to the first direction;
Among the regions on the transparent conductive layer, when projecting the electrode in a direction perpendicular to the transparent conductive layer, the region is a line region that is located between two adjacent current collectors, and the plurality A photocatalytic layer formed in a region including at least a part of a plurality of inter-line regions defined by the current collector line;
With
The length of each of the plurality of current collectors in the first direction is a length L (m),
Between the current collection line which forms the end by the side of the 2nd direction among the plurality of current collection lines arranged along the 2nd direction, and the current collection line which forms the end by the side opposite to the 2nd direction The distance in the second direction is the width W (m),
The distance in the second direction between two adjacent collector lines is a distance D (m),
The sheet resistance value of the transparent conductive layer is the sheet resistance value R (Ω / □),
A reference value of a current value collected by the plurality of current collectors, and a reference value associated in advance with the electrode is a reference current value I (A),
Voltage loss due to use of the plurality of current collectors from a reference voltage loss that is a voltage loss due to the transparent conductive layer when collecting the current of the reference current value I through the transparent conductive layer without using the plurality of current collectors. When the target value of the improved value is the target improved value Δ (V),
The distance D is equal to or less than “L − ((2 * W * Δ) / (I * R))” (* is a multiplication symbol).
electrode.
この構成によれば、複数の集電線の距離D(すなわち、隣り合う2本の集電線の間の距離D)を適切な値に決定することによって、電圧損失の改善値を目標改善値Δに合わせて向上可能である。 According to this configuration, the improvement value of the voltage loss is set to the target improvement value Δ by determining the distance D of the plurality of collector lines (that is, the distance D between two adjacent collector lines) to an appropriate value. It can be improved together.
[適用例2]
適用例1に記載の電極であって、
前記距離Dは、前記目標改善値Δが前記基準電圧損失の85%である場合の「L−((2*W*Δ)/(I*R))」以下である、電極。
[Application Example 2]
The electrode according to Application Example 1,
The distance D is an electrode that is equal to or less than “L − ((2 * W * Δ) / (I * R))” when the target improvement value Δ is 85% of the reference voltage loss.
この構成によれば、距離Dを実用的な値に設定しつつ、透明導電層による電圧損失を大幅に改善可能である。 According to this configuration, it is possible to significantly improve the voltage loss due to the transparent conductive layer while setting the distance D to a practical value.
なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能であり、例えば、ガス生成装置用の電極、その電極を備えるガス生成装置、そのガス生成装置と燃料電池とを備える発電システム、等の態様で実現することができる。 The present invention can be realized in various modes, such as an electrode for a gas generation device, a gas generation device including the electrode, a power generation system including the gas generation device and a fuel cell, and the like. It can be realized in a manner.
A.第1実施例:
A1.ガス生成装置の概要:
図1は、本発明の一実施例としてのガス生成システムの概略図である。ガス生成システム900は、水の電気分解によって水素ガスと酸素ガスとを生成する。ガス生成システム900は、ガス生成装置800と、直流電源400と、電解液供給装置500と、を備えている。
A. First embodiment:
A1. Outline of gas generator:
FIG. 1 is a schematic view of a gas generation system as an embodiment of the present invention. The
ガス生成装置800は、水素ガスが生成される第1室210を形成する部材(詳細は後述)と、第1室210に収容される第1電極310と、酸素ガスが生成される第2室220を形成する部材(詳細は後述)と、第2室220に収容される第2電極320と、第1室210と第2室220との間を仕切る分離膜330と、を備えている。
The
直流電源400は、2つの電極310、320の間にバイアス電圧を印加する。第1電極310には、直流電源400の負極が接続され、第2電極320には、直流電源400の正極が接続されている。
The
電解液供給装置500は、2つの室210、220に、水を含む電解液を供給する。電解液供給装置500は、第1供給路510を介して第1室210に接続され、第2供給路520を介して第2室220に接続されている。水を含む電解液としては、プロトン(H+。水素イオンとも呼ばれる)の伝導を許容するNa2SO4の水溶液が用いられる。ただし、電解液としては、プロトン(H+)の伝導を許容する他の電解液(例えば、NaHCO3の水溶液)を採用してもよい。
The electrolytic
2つの室210、220の間を仕切る分離膜330は、ガスの通過を制限する膜であり、第1電極310によって生成された水素ガスが第2室220に移動することと、第2電極320によって生成された酸素ガスが第1室210に移動することを、制限している。これにより、生成された水素ガスと酸素ガスとが分離され、それらのガスの混合が抑制される。また、分離膜330は、プロトン(H+)の伝導性を有している。本実施例では、このような分離膜330として、スルホン酸基を含むフッ素系樹脂(例えば、ナフィオン(デュポン社の商標))の膜が用いられている。このようなフッ素系樹脂の膜は、電解質膜とも呼ばれる。
The
第1電極310は、導電性材料(例えば、ステンレス鋼)を用いて構成されている。第2電極320は、光を用いて水の電気分解を促進する光触媒としての酸化タングステン(WO3)を含む材料を用いて構成されている。第2電極320に太陽光等の光が照射されると、光触媒の作用により、水(H2O)から、酸素ガス(O2)と、プロトン(H+)とが生成され、そして、電子(e−)が、第2電極320に生じる。
The
酸素ガスは、第2室220に接続された第2ガス流路420を通じて、第2室220の外に排出される。排出された酸素ガスは、図示しない酸素タンクに貯留される。ただし、酸素ガスを、貯留せずに、所定の空間(例えば、大気中)に解放してもよい。第2電極320に生じた電子(e−)は、直流電源400に移動し、直流電源400から第1電極310へ電子(e−)が供給される。プロトン(H+)は、分離膜330を通り抜けて、第1室210に移動する。
The oxygen gas is discharged out of the
第1室210に移動したプロトン(H+)は、第1電極310で電子(e−)と結合して、水素ガス(H2)を生成する。生成された水素ガス(H2)は、第1室210に接続された第1ガス流路410を通じて、第1室210の外に排出される。排出された水素ガス(H2)は、例えば、図示しない水素タンクに貯留される。また、水素ガスが、図示しない燃料電池に供給されてもよい。
Protons (H + ) moved to the
A2.ガス生成装置の詳細:
図2は、ガス生成装置800の構成を示す断面図であり、図3はガス生成装置800の分解断面図であり、図4は、ガス生成装置800の分解斜視図である。図中には、互いに直交する3つの方向Dx、Dy、Dzが示されている。図2と図3とは、第2方向Dyと直交する断面図であり、図4(A)に示すA−A断面である。図4(A)と図4(B)との間では、観察する方向が互いに逆方向である。以下、第1方向Dxを「+Dx方向」とも呼び、第1方向Dxの反対方向を「−Dx方向」とも呼ぶ。また、+Dx方向側を、単に「+Dx側」とも呼び、−Dx方向側を、単に「−Dx側」とも呼ぶ。他の方向と、その方向側と、についても同様である(例えば、「−Dy方向」と「−Dy側」)。なお、本実施例では、第2方向Dyが鉛直上方向を向くように、ガス生成装置800の向きが設定される。
A2. Details of gas generator:
2 is a cross-sectional view showing a configuration of the
A2−1.第1室:
図2に示すように、第1室210は、容器110と分離膜330とによって形成される空間である。以下、容器110を、「第1室形成部110」とも呼ぶ。容器110は、−Dz方向を向いた開口111と、開口111に連通する凹部である収容室112と、を有する有底の容器である。
A2-1. Room 1:
As shown in FIG. 2, the
図2、図3に示すように、容器110は、収容室112の+Dx側に形成されて+Dx方向に沿って延びる貫通孔113を有している。貫通孔113は、収容室112と容器110の外部とを連通する。なお、容器110は、絶縁性材料(例えば、樹脂)を用いて形成されている。
As shown in FIGS. 2 and 3, the
図3、図4(B)に示すように、第1電極310は、板状の部分311(「基部311」と呼ぶ)と、基部311の+Dx側の端部に固定されたバスバー313と、バスバー313に固定されて+Dx方向に向かって突出する端子314と、含んでいる。図4(B)に示すように、基部311は、略矩形状のプレートであり、第3方向Dzと直交するように配置されている。基部311は、例えば、多数の孔が形成されたメッシュ状の板である。第1電極310の各部311、313、314は、いずれも、ステンレス鋼を用いて形成されている。各部311、313、314を互いに固定する方法としては、例えば、溶接を採用可能である。
As shown in FIGS. 3 and 4B, the
図2に示すように、第1電極310の端子314は、収容室112内(すなわち、容器110内)から、容器110の貫通孔113に挿入されている。端子314と貫通孔113との間は、Oリング315によって、シールされている。Oリング315は、弾性材料(例えば、ゴム)を用いて形成されている。貫通孔113は、端子314が貫通孔113に挿入されることによって、第1電極310を支持している。
As shown in FIG. 2, the
図4(B)に示すように、容器110の−Dz側には、容器110の開口111を塞ぐ分離膜330が配置されている。分離膜330と容器110との間は、開口111を囲むループ状の第1シール部材391によってシールされている。第1シール部材391は、容器110の溝118に嵌め込まれている。また、第1シール部材391は、弾性材料(例えば、ゴム)を用いて形成されている。
As illustrated in FIG. 4B, a
A2−2.第2室:
図2に示すように、第2室220は、第2室形成部140と分離膜330とガラス板324とによって形成される空間である。第2室形成部140は、第1壁部材120と、第1壁部材120の−Dz側に配置される第2壁部材130と、を含んでいる。
A2-2. Room 2:
As shown in FIG. 2, the
図4に示すように、第1壁部材120は、第3方向Dzに沿って延びる貫通孔122を有するループ状の部材である。図3、図4(B)に示す様に、第1壁部材120は、貫通孔122の大きさが互いに異なる第1部分120a(+Dz側の部分)と第2部分120b(−Dz側の部分)との2つの部分に区分される。第2部分120bによって形成される貫通孔122は、第1部分120aによって形成される貫通孔122よりも、大きい。なお、第1壁部材120は、絶縁性材料(例えば、樹脂)を用いて形成されている。
As shown in FIG. 4, the
図4に示すように、第2壁部材130は、第3方向Dzに沿って延びる貫通孔132を有するループ状の部材である。第2壁部材130は、絶縁性材料(例えば、樹脂)を用いて形成されている。
As shown in FIG. 4, the
図3、図4(A)に示すように、第2電極320は、ガラス板324と、ガラス板324の+Dz側の面上の全体に形成された透明導電層323と、透明導電層323の+Dz側の面上の縁よりも内側の部分に形成された光触媒層322と導電部326と、を含んでいる。透明導電層323の+Dz側の面上には、透明導電層323の+Dz側の面の縁部分と全周に亘って接触する金具325が、配置されている。金具325は、光触媒層322を覆わないように、ループ状に形成されている。図2に示すように、第2電極320は、第1壁部材120の第2部分120bに嵌め込まれ、第1壁部材120の第1部分120aと第2壁部材130とによって挟まれる。第2壁部材130の貫通孔132は、ガラス板324によって閉じられる。第1壁部材120の貫通孔122のうちガラス板324よりも+Dz側の空間が、第2室220に対応する。
As shown in FIGS. 3 and 4A, the
図3、図4に示すように、金具325の内周側には、ループ状の第3シール部材393が配置されている。第3シール部材393は、透明導電層323と第1壁部材120(より具体的には、第1部分120a)との間に挟まれて、第2電極320と第1壁部材120との間を、貫通孔122の全周に亘って、シールする。第3シール部材393は、弾性材料(例えば、ゴム)を用いて形成されている。
As shown in FIGS. 3 and 4, a loop-shaped
図4(A)に示すように、第1壁部材120の+Dz側には、第1壁部材120の貫通孔122を塞ぐ分離膜330が配置されている。分離膜330と第1壁部材120との間は、貫通孔122を囲むループ状の第2シール部材392によってシールされている。第2シール部材392は、第1壁部材120の溝128に嵌め込まれている。また、第2シール部材392は、弾性材料(例えば、ゴム)を用いて形成されている。
As shown in FIG. 4A, a
A2−3.その他の部分の構成:
図4に示すように、ガス生成装置800の複数の部材は、複数のボルト380によって固定される。また、図示を省略するが、容器110には、第1ガス流路410(図1)を接続するための接続口と、第1供給路510を接続するための接続口と、が設けられている。また、図示を省略するが、第1壁部材120には、第2ガス流路420を接続するための接続口と、第2供給路520を接続するための接続口と、が設けられている。
A2-3. Other parts:
As shown in FIG. 4, the plurality of members of the
A3.第2電極について:
A3−1.構成:
図5は、第2電極320の概略構成を示す斜視図である。図5(A)は、導電部326が形成された状態を示し、図5(B)は、導電部326を被覆する被覆部329が形成された状態を示し、図5(C)は、光触媒層322が形成された状態を示している。図5(A)、図5(B)は、製造の途中の第2電極320を示し、図5(C)は、完成した第2電極320を示している。
A3. About the second electrode:
A3-1. Constitution:
FIG. 5 is a perspective view showing a schematic configuration of the
図5(A)に示すように、第2電極320は、略矩形状のガラス板324を有している。ガラス板324の+Dz側の面(以下「内面324i」とも呼ぶ)上の全体に、透明導電層323が形成されている。透明導電層323の+Dz側の面上には、導電部326が形成されている。図5(A)では、導電部326に、ハッチングが付されている。
As shown in FIG. 5A, the
導電部326は、金属材料(例えば、銀や銅)を用いて形成されている。導電部326は、第1方向Dxに沿って延びる複数(図5(A)の例では、7本)の第1集電線327と、第2方向Dyに沿って延びる2本の第2集電線328と、を有している。複数の第1集電線327は、第2方向Dyに沿って等間隔に配置されている。2本の第2集電線328は、第1方向Dxに沿って間隔をあけて配置されている。+Dx側に配置された第2集電線328(328a)は、複数の第1集電線327のそれぞれの+Dx側の端に接続されている。−Dx側に配置された第2集電線328(328b)は、複数の第1集電線327のそれぞれの−Dx側の端に接続されている。+Dy側の端の第1集電線327(327a)と、−Dy側の端の第1集電線327(327b)と、2本の第2集電線328とは、矩形を形成している。残りの5本の第1集電線327は、集電線327a、327b、328によって囲まれる矩形領域を、第2方向Dyに沿って並ぶ6個の矩形領域321に区分している。以下、透明導電層323上の領域のうち、透明導電層323と垂直な方向(ここでは、第3方向Dz)に第2電極320を投影する場合に、隣り合う2本の第1集電線327の間に位置する領域を、線間領域と呼ぶ。図5(A)の例では、透明導電層323の+Dz側の表面上には、7本の第1集電線327によって、6個の線間領域321が規定されている。
The
図5(A)には、2個の長さL、Wが示されている。長さLは、第1集電線327の第1方向Dxの長さである。幅Wは、複数の第1集電線327のうちの+Dy側の端を形成する第1集電線327aと、−Dy側の端を形成する第1集電線327bと、の間の第2方向Dyの距離である。この幅Wは、集電線327a、327bの中心間の距離である。
In FIG. 5A, two lengths L and W are shown. The length L is the length of the first
図6は、第2電極320の断面図である。この断面は、図5(C)に示すC−C断面、すなわち、第1方向Dxと垂直な断面である。この断面の位置(C−C)は、図5(A)、図5(B)にも示されている。図中には、複数の第1集電線327と交差する断面が示されている。図中には、隣り合う2個の第1集電線327を含む部分PAの拡大図も示されている。図示するように、透明導電層323の+Dz側の面上に、第1集電線327が形成されている。図中の厚さtは、透明導電層323の厚さ(第3方向Dzの厚さ)を示し、線幅waは、第1集電線327の幅(第2方向Dyの幅)を示し、線高haは、第1集電線327の高さ(第3方向Dzの高さ)を示している。また、図中の距離Dは、隣り合う2本の第1集電線327の間の第2方向Dyの距離を示している。この距離Dは、第1集電線327の中心間の距離である。
FIG. 6 is a cross-sectional view of the
図5(B)に示すように、透明導電層323の+Dz側の面上には、集電線327、328のそれぞれの全体を被覆する被覆部329が形成されている。図5(B)では、被覆部329に、ハッチングが付されている。被覆部329は、集電線327、328のそれぞれに沿って形成されている。図6に示すように、被覆部329は、第1集電線327の表面のうち透明導電層323と接する部分を除いた残りの部分の全体を、被覆している。被覆部329は、透明導電層323の+Dz側の面のうち、第1集電線327の近傍(第1集電線327の+Dy側と−Dy側)も被覆している。被覆部329は、電解液に対する耐腐食性(例えば、耐酸性と耐アルカリ性)が良好な材料(例えば、ガラス)で形成されている。被覆部329は、導電部326が電解液に接触することを抑制できる。この結果、通電時に導電部326が電解液に溶出することを抑制できる。図6中の被覆幅wbは、第1集電線327を被覆する被覆部329の第2方向Dyの幅を示し、被覆高hbは、被覆部329の第3方向Dzの高さを示している。
As shown in FIG. 5B, a covering
図5(C)に示すように、透明導電層323の+Dz側の面上(すなわち、第1集電線327が形成されている面と同じ面上)には、光触媒層322が形成されている。図5(C)では、被覆部329に加えて、光触媒層322に、ハッチングが付されている。光触媒層322は、透明導電層323の+Dz側の面上の、各線間領域321に形成されている。なお、光触媒層322は、線間領域321のうち、被覆部329によって覆われていない部分に、形成されている。導電部326と光触媒層322とは、いずれも、透明導電層323と接触している、すなわち、透明導電層323に接続されている。
As shown in FIG. 5C, a
図6に示すように、光触媒層322は、透明導電層323の+Dz側の面のうち、隣り合う2個の第1集電線327の間(換言すれば、隣り合う2個の被覆部329の間)に形成されている。光触媒層322は、光触媒(例えば、酸化タングステン(WO3))を膜状に形成したものである。透明導電層323は、導電性材料(例えば、FTO(フッ素ドープ酸化スズ))を膜状に形成したものであり、光触媒層322によって用いられる光を透過可能である。ガラス板324も、光触媒層322によって用いられる光を透過可能である。図2に示すように、光(例えば、太陽光)は、第2壁部材130の貫通孔132から入射し、ガラス板324と透明導電層323を透過して、光触媒層322に至る。光を受けた光触媒層322は、水の電気分解を促進する。また、光触媒層322では、電子(e−)が生じる。生じた電子(e−)は、光触媒層322から透明導電層323を介して第1集電線327に移動する。光触媒層322は、第1集電線327から離れているので、電子は、光触媒層322から第1集電線327へ直接的に移動しない。
As shown in FIG. 6, the
第1集電線327は、透明導電層323よりも、電流を流しやすいので、電子は、最寄りの第1集電線327に集められる。1本の第1集電線327は、その第1集電線327からの距離が「距離D/2」の範囲内の光触媒層322から、電子を集める。すなわち、光触媒層322から第1集電線327までの電流の経路長は、「距離D/2」である。
Since the first
図5(A)に示すように、第1集電線327は、透明導電層323上の全体に亘っておおよそ均等に配置されているので、透明導電層323から電子(e−)を効率よく集めることができる。第1集電線327に集められた電子(e−)は、透明導電層323を通じて、金具325(図2)に集められる。
As shown in FIG. 5A, since the first
金具325(図2)は、導電性材料(例えば、ステンレス鋼)を用いて形成されている。金具325は、透明導電層323の縁部分と全周に亘って接触しているので、透明導電層323から電子(e−)を効率よく集めることができる。また、金具325は、金具325と透明導電層323との間の接触抵抗を低減させるために、弾性を有するように構成されている。本実施例では、金具325は、導電性材料の網を折り畳むことによって、形成されている。金具325の第3方向Dzの厚さは、第3シール部材393のつぶし率を考慮して、透明導電層323との十分な接触面積を実現できるように、設定されている。金具325には、図示しない端子がガス生成装置800の外部から接続される。図4(B)に示すように、第1壁部材120の第2部分120bの+Dx側には、図示しない端子を挿入するための切欠124が形成されている。
The metal fitting 325 (FIG. 2) is formed using a conductive material (for example, stainless steel). Since the
A3−2.製造方法:
第2電極320の製造方法としては、種々の方法を採用可能である。例えば、以下の方法を採用可能である。まず、ガラス板324(図5(A))の内面324i上に透明導電層323の材料の層を形成し、焼成することによって、透明導電層323を形成する。次に、透明導電層323上に、導電部326の材料(例えば、銀ペースト)を用いて、導電部326の未焼成のパターンを形成する(例えば、未焼成のパターンがスクリーン印刷によって形成される)。次に、透明導電層323と未焼成の導電部326のパターンの上に、被覆部329の材料(例えば、ガラスフリットを溶媒に溶かすことによって得られるガラスペースト)を用いて、被覆部329の未焼成のパターンを形成する(例えば、未焼成のパターンがスクリーン印刷によって形成される)。次に、焼成によって、導電部326と被覆部329とを形成する。次に、透明導電層323上の線間領域321に光触媒層322の材料(例えば、WO3(酸化タングステン))の層を形成する(例えば、光触媒層322材料が、スプレーによって、塗布される)。そして、焼成することによって、光触媒層322を形成する。以上により、図5(C)に示す第2電極320が得られる。
A3-2. Production method:
As a manufacturing method of the
上記方法によれば、導電部326と被覆部329との焼成の後に、未焼成の光触媒層322が形成されるので、光触媒の材料に導電部326の材料(例えば、銀等の金属)が接触することを抑制できる。この結果、光触媒の劣化を抑制できる。また、導電部326の材料と被覆部329の材料として、光触媒層322の焼成温度よりも高い軟化点を有する材料(例えば、銀とガラス)を採用することによって、上記の焼成順を適切に実現できる。なお、第2電極320の製造方法は、上記の方法に限らず、他の任意の方法を採用可能である。例えば、光触媒層322の焼成の後に、導電部326と被覆部329を焼成してもよい。
According to the above method, since the
A4.第2電極320での電圧損失と距離Dとの関係:
A4−1.計算式:
次に、第2電極320(図5(C))での電圧損失と距離D(図6)との関係について説明する。電圧損失としては、1本の第2集電線328b(図5(A))から、導電部326が配置される矩形領域(長さL*幅Wの矩形領域)で生じる電流を収集する場合の電圧損失を、採用する(ここで、演算記号「*」は乗算記号である。以下同じ)。まず、第2電極320から全ての第1集電線327を省略した状態での電圧損失と、導電部326を有する第2電極320での電圧損失と、を導出する計算式について説明する。
A4. Relationship between voltage loss at
A4-1. a formula:
Next, the relationship between the voltage loss at the second electrode 320 (FIG. 5C) and the distance D (FIG. 6) will be described. As the voltage loss, the current generated in the rectangular region (length L * width W rectangular region) where the
計算式に用いるパラメータは、以下の通りである。透明導電層323のシート抵抗値を、シート抵抗値R(Ω/□)と呼ぶ。第2電極320によって集められる電流値の基準値を、基準電流値I(A)と呼ぶ。基準電流値Iは、ガス生成装置800の通常動作時に第2電極320を流れる電流値の基準値であり、第2電極320予め対応付けられている。長さLと幅Wと距離Dとは、図5(A)、図6で説明したパラメータである。
The parameters used in the calculation formula are as follows. The sheet resistance value of the transparent
全ての第1集電線327を省略した状態での電圧損失について説明する。一般に、シート抵抗値Rを有し、長さL*幅Wの矩形の薄膜(ここでは、透明導電層323)の両端の間の抵抗値は、「R*L/W」で算出される。この矩形領域内で均等に電子が生じる場合、全ての電子(電流)に対する平均的な抵抗値は、長さLの半分に相当する部分の抵抗値によって近似可能と推定される。すなわち、平均的な抵抗値は、「(R*L)/(2*W)」で算出される。ここで、電流値が、基準電流値Iである場合、平均的な抵抗値によって生じる電圧損失V1(「第1電圧損失V1」と呼ぶ)は、「(I*R*L)/(2*W)」で算出される。
The voltage loss in a state where all the first
次に、導電部326を有する第2電極320での電圧損失について説明する。図6で説明したように、光触媒層322で生じた電子は、最寄りの第1集電線327に集められる。そして、電流の経路長は、「距離D/2」である。ここで、第1集電線327の抵抗値が無視できる程度である、と仮定する。この場合、全ての電子(電流)に対する平均的な抵抗値は、矩形の長さが「距離D/2」である場合の抵抗値によって近似可能と推定される。すなわち、平均的な抵抗値は、「(R*D/2)/W=(R*D)/(2*W)」で算出される。ここで、電流値が、基準電流値Iである場合、平均的な抵抗値によって生じる電圧損失V2(「第2電圧損失V2」と呼ぶ)は、「(I*R*D)/(2*W)」で算出される。
Next, voltage loss at the
複数の第1集電線327を用いることによる電圧損失の改善値dVは、「V1−V2」で算出される。第1電圧損失V1と第2電圧損失V2とに上記の計算式を代入すると、改善値dV=((I*R)*(L−D))/(2*W)である。 The improvement value dV of the voltage loss by using the plurality of first power collection lines 327 is calculated by “V1−V2”. When the above calculation formula is substituted for the first voltage loss V1 and the second voltage loss V2, the improved value dV = ((I * R) * (LD)) / (2 * W).
ここで、改善値dVの目標値を、目標改善値Δとする。改善値dVが目標改善値Δ以上である場合、第2電極320の性能は、目標改善値Δに照らして、良好である。この場合、Δ≦dV=((I*R)*(L−D))/(2*W)である。この不等式を距離Dについて解くと、D≦L−((2*W*Δ)/(I*R))である。従って、複数の第1集電線327の距離Dを「L−((2*W*Δ)/(I*R))」以下に設定することによって、目標改善値Δを実現できると推定される。図4(A)に示す実施例のように、複数の方向から電流を収集する場合には、同じ距離Dを採用する場合であっても、電圧損失を更に改善できると推定される。
Here, the target value of the improvement value dV is set as a target improvement value Δ. When the improvement value dV is equal to or greater than the target improvement value Δ, the performance of the
A4−2.評価試験:
上記の第2電極320のサンプルを作成して、上記の計算式を評価する試験を行った。サンプルとしては、全ての第1集電線327が省略された第1サンプルと、複数の第1集電線327を有する第2サンプルと、作成された。第1サンプルでは、長さL*幅Wの矩形領域の全体に、光触媒層322が形成された。各サンプルに共通な構成は、以下の通りであった。
透明導電層323の材料 : FTO(フッ素ドープ酸化スズ)
光触媒層322の材料 : 酸化チタン(TiO2)
導電部326の材料 : 銀(Ag)
長さL : 0.04m(40mm)
幅W : 0.04m(40mm)
透明導電層323の厚さt : 約1μm
透明導電層323のシート抵抗値R :10Ω/□
A4-2. Evaluation test:
The sample of said
Material of transparent conductive layer 323: FTO (fluorine-doped tin oxide)
Material of conductive part 326: Silver (Ag)
Length L: 0.04m (40mm)
Width W: 0.04m (40mm)
Thickness t of transparent conductive layer 323: about 1 μm
Sheet resistance value R of the transparent conductive layer 323: 10Ω / □
第2サンプルの構成は、以下の通りであった。
第1集電線327の総数 : 7本
距離D : 約0.006m(約6mm)
第1集電線327の線幅wa : 約500μm
第1集電線327の線高ha : 約5μm
被覆部329の被覆幅wb : 約1500μm
被覆部329の被覆高hb : 約10μm
The configuration of the second sample was as follows.
Total number of first power collection line 327: 7 Distance D: About 0.006m (about 6mm)
Line width wa of first collector 327: about 500 μm
Line height ha of first collector 327: about 5 μm
Covering width wb of covering portion 329: about 1500 μm
Covering height hb of covering portion 329: about 10 μm
これらのサンプルを用い、いわゆるサイクリックボルタンメトリーによって、各サンプルの電圧値と電流値との対応関係(サイクリックボルタモグラムと呼ばれる)が、取得された。図7は、電圧値と電流値との対応関係を示すグラフである。横軸は、電圧値Vx(単位はV)を示し、縦軸は、電流値Ix(単位はA)を示している。 Using these samples, the so-called cyclic voltammetry was used to obtain the correspondence between the voltage value and current value of each sample (called a cyclic voltammogram). FIG. 7 is a graph showing the correspondence between the voltage value and the current value. The horizontal axis indicates the voltage value Vx (unit is V), and the vertical axis indicates the current value Ix (unit is A).
この試験では、作用電極としての第2電極320のサンプルと、参照電極としての銀/塩化銀電極と、カウンター電極とが、いわゆるポテンショスタットに接続された。具体的には、第2電極320のサンプルの1本の第2集電線328b(図5(A))が、ポテンショスタットに接続された。また、これら3個の電極は、電解液としての炭酸水素カリウム(KHCO3)の水溶液中に配置された。そして、サンプルの光触媒層322に、キセノンランプを用いたソーラーシミュレータ(疑似太陽光光源とも呼ばれる)からの光を照射した。この状態で、電圧値Vxを変化させて、電圧値と電流値との対応関係を取得した。電圧値Vxは、銀/塩化銀電極を基準とする電圧を示している。
In this test, a sample of the
図7中の第1曲線G1は、第1サンプルの特性を示し、第2曲線G2は、第2サンプルの特性を示している。図示するように、電流値Ixが同じ場合、第1集電線327を有する第2曲線G2の方が、第1集電線327が省略された第1曲線G1よりも、電圧値Vxが低い。例えば、電流値Ixが0.02A(20mA)である場合、電圧値Vxの差分dVxは、おおよそ100mVであった。この差分dVxは、上記の電圧損失の改善値dVに対応する。
A first curve G1 in FIG. 7 indicates the characteristics of the first sample, and a second curve G2 indicates the characteristics of the second sample. As shown in the figure, when the current value Ix is the same, the voltage value Vx is lower in the second curve G2 having the first
ここで、上記の改善値dVの計算式(dV=((I*R)*(L−D))/(2*W))に従って、改善値dVを算出する。基準電流値Iは、0.02Aと仮定する。また、シート抵抗値Rは、10Ω/□であり、長さLは、0.04mであり、距離Dは、0.006mであり、幅Wは、0.04mである。この条件下では、第1電圧損失V1は、0.1V(100mV)であり、第2電圧損失V2は、0.015V(15mV)であり、改善値dVは、0.085V(85mV)である。この値(85mV)は、図7のグラフから読み取られた差分dVx(100mV)と、おおよそ同じである。このように、上記の改善値dVの計算式を用いることによって、おおよその差分dVxを予測可能である。 Here, the improved value dV is calculated according to the calculation formula (dV = ((I * R) * (LD)) / (2 * W)) of the improved value dV. The reference current value I is assumed to be 0.02A. The sheet resistance value R is 10Ω / □, the length L is 0.04 m, the distance D is 0.006 m, and the width W is 0.04 m. Under this condition, the first voltage loss V1 is 0.1 V (100 mV), the second voltage loss V2 is 0.015 V (15 mV), and the improved value dV is 0.085 V (85 mV). . This value (85 mV) is approximately the same as the difference dVx (100 mV) read from the graph of FIG. As described above, the approximate difference dVx can be predicted by using the calculation formula of the improved value dV.
また、図7のグラフでは、電流値Ixが同じ場合の電圧値Vxの差分dVxは、電流値Ixが大きいほど、大きい。例えば、電流値Ixが0.010A(10mA)である場合、電圧値Vxの差分dVxは、おおよそ50mVである。電流値Ixが0.040A(40mA)である場合、電圧値Vxの差分dVxは、おおよそ200mVである。また、上記の改善値dVの計算式によれば、シート抵抗値Rと長さLと距離Dと幅Wとが同じである場合、改善値dVは、基準電流値Iに比例する。このように、上記の改善値dVの計算式は、試験結果と整合している。従って、上記の改善値dVの計算式を用いることによって、種々の電流値Ixで、電圧値Vxのおおよその差分dVx(すなわち、電圧損失の改善値)を予測可能である。 In the graph of FIG. 7, the difference dVx of the voltage value Vx when the current value Ix is the same is larger as the current value Ix is larger. For example, when the current value Ix is 0.010 A (10 mA), the difference dVx of the voltage value Vx is approximately 50 mV. When the current value Ix is 0.040 A (40 mA), the difference dVx of the voltage value Vx is approximately 200 mV. Further, according to the calculation formula for the improved value dV, when the sheet resistance value R, the length L, the distance D, and the width W are the same, the improved value dV is proportional to the reference current value I. As described above, the calculation formula of the improved value dV is consistent with the test result. Therefore, by using the calculation formula for the improved value dV, it is possible to predict the approximate difference dVx (that is, the improved value of the voltage loss) of the voltage value Vx with various current values Ix.
また、上記の改善値dVの計算式が試験結果と整合するので、改善値dVの計算式から得られる距離Dの不等式(D≦L−((2*W*Δ)/(I*R)))も、実際の装置の特性と整合すると推定される。従って、距離Dを、「L−((2*W*Δ)/(I*R))」以下に設定することによって、目標改善値Δを実現可能であると推定される。一般的には、上記の不等式を参照しつつ距離Dを決定することによって、電圧損失の改善値を目標改善値Δに合わせて向上可能である。 In addition, since the calculation formula of the improved value dV matches the test result, the inequality of the distance D obtained from the calculated formula of the improved value dV (D ≦ L − ((2 * W * Δ) / (I * R) )) Is also estimated to be consistent with the actual device characteristics. Therefore, it is estimated that the target improvement value Δ can be realized by setting the distance D to be equal to or less than “L − ((2 * W * Δ) / (I * R))”. In general, by determining the distance D while referring to the above inequality, the improvement value of the voltage loss can be improved in accordance with the target improvement value Δ.
変形例:
(1)基準電流値Iは、第2電極320に予め対応付けられる基準値であり、第2電極320を流れる電流値の基準値に対応する。このような基準電流値Iは、光触媒層322の物性(特に、バンドギャップエネルギー)と、バイアス電圧と、量子収率と、に応じて特定可能である。具体的には、バンドギャップエネルギーに応じて、太陽光のうちの光触媒層322で利用可能な波長の範囲を特定可能である。そして、太陽光の照射エネルギースペクトルを、特定された波長範囲で積分することによって、太陽光の全エネルギー(単位は、W/m2)のうちの光触媒層322で利用可能なエネルギーを特定可能である。特定されたエネルギー(単位は、W/m2)は、光触媒層322における電流密度(単位は、I/m2)と、水の理論電解電圧(1.23V)から電極310、320間に印加されるバイアス電圧を引いた差分(単位は、V)と、の積に対応する。例えば、光触媒層322の材料がバナジン酸ビスマス(BiVO4)である場合、バンドギャップエネルギーが約2.2eVであり、利用可能な波長範囲は、約516nm以下の範囲である。この光触媒層322で利用可能なエネルギーは、水素発生(水の分解)に要するエネルギーを考慮すると、おおよそ8%である(量子収率が100%である場合)。太陽光の全エネルギーとして、晴天時のエネルギーである約1000W/m2を用いると、光触媒層322で利用可能なエネルギーは、1000W/m2*0.08=80W/m2である。例えば、バイアス電圧が0.8Vである場合には、電流密度=(80W/m2)/(1.23V−0.8V)=186A/m2である。この電流密度は、量子収率が100%である場合の理論上の電流密度である。この電流密度に、光触媒層322に対応付けられた量子収率を乗じることによって、基準となる電流密度が算出される。算出された電流密度に光触媒層322の面積を乗じることによって得られる電流値が、基準電流値Iに対応する。なお、光触媒層322に対応付けられた量子収率は、例えば、光触媒層322に関連する文献(例えば、説明書、仕様書等)を参照することによって、特定され得る。
Variation:
(1) The reference current value I is a reference value associated with the
(2)目標改善値Δとしては、種々の値を採用可能である。目標改善値Δを小さくすれば、距離Dの許容範囲の上限が大きくなるので、第1集電線327の総数を低減でき、そして、光触媒層322の面積を増大できる。目標改善値Δを大きくすれば、第2電極320での電圧損失を小さくできる。目標改善値Δは、上記事項のバランスを考慮して任意に決定可能である。例えば、全ての第1集電線327が省略された場合の電圧損失である基準電圧損失の85%を、目標改善値Δとして採用してもよい。ここで、基準電圧損失は、複数の第1集電線327を用いずに透明導電層323を通じて長さL*幅Wの矩形領域から基準電流値Iの電流を集める場合の透明導電層323による電圧損失である。上記の第1電圧損失V1は、基準電圧損失に相当する(以下、基準電圧損失V1とも呼ぶ)。
(2) Various values can be adopted as the target improvement value Δ. If the target improvement value Δ is decreased, the upper limit of the allowable range of the distance D is increased, so that the total number of the first
例えば、図7で説明したように、基準電流値Iが0.02Aである場合、サンプルのパラメータL、W、Rと基準電圧損失V1の計算式とを用いることによって得られる基準電圧損失V1は、0.1Vである。改善値dVが基準電圧損失V1の85%である場合、改善値dVは、0.085Vである。この改善値dVは、評価試験の結果(電流値Ix=0.020Aの場合の差分dVxが約0.1V)と整合していた。また、この改善値dVを実現する距離Dは、6mmである。この距離D(6mm)は、小さすぎではないので、第2電極320を容易に製造可能であり、さらに、光触媒層322の面積が小さくなることを抑制可能な値である。このように、基準電圧損失の85%である目標改善値Δと上記の不等式とに従って算出される上限値以下の距離Dを採用すれば、距離Dを実用的な値に設定しつつ、透明導電層による電圧損失を大幅に改善可能である。
For example, as described in FIG. 7, when the reference current value I is 0.02 A, the reference voltage loss V1 obtained by using the parameters L, W, R of the sample and the calculation formula of the reference voltage loss V1 is , 0.1V. When the improved value dV is 85% of the reference voltage loss V1, the improved value dV is 0.085V. This improved value dV was consistent with the result of the evaluation test (the difference dVx when the current value Ix = 0.020 A was about 0.1 V). The distance D for realizing the improved value dV is 6 mm. Since the distance D (6 mm) is not too small, the
なお、上述のように、全ての第1集電線327が省略された場合の基準電圧損失V1は、「(I*R*L)/(2*W)」で算出される。ここで、基準電圧損失V1に対する目標改善値Δの割合を、改善割合kと呼ぶ(k=Δ/V1)。この場合、目標改善値Δは、「(k*I*R*L)/(2*W)」で表される。この目標改善値Δを、上記の距離Dの上限値を表す計算式「L−((2*W*Δ)/(I*R))」に代入する。すると、距離Dの上限値は、「(1−k)*L」で表される。このように、改善割合kが同じである場合、距離Dの上限値は、長さLが大きいほど、大きい。従って、85%の改善割合kを目標とする場合、長さLが20mm以上であれば、距離Dの上限値が3mm以上である。3mm以上の距離Dは、小さすぎではないので、第2電極320を容易に製造できる。従って、距離Dの上限値の計算に用いられる目標改善値Δとして基準電圧損失V1の85%の値を採用すれば、20mm以上の種々の長さLにおいて、距離Dを実用的な値に設定しつつ、透明導電層による電圧損失を大幅に改善可能である。
As described above, the reference voltage loss V1 when all the first
(3)距離Dとしては、基準電流値Iと目標改善値Δと上記の不等式とから算出される上限値以下の種々の値を採用可能である。ここで、長さLと幅Wとの組合せが同じである場合には、距離Dが小さいほど、第1集電線327の総数が増大するので、光触媒層322の光を受け得る部分の面積が小さくなり得る。従って、光触媒層322の面積を大きくするためには、距離Dが大きいことが好ましい。例えば、距離Dは、5mm以上であることが好ましく、6mm以上であることが特に好ましく、基準電流値Iと目標改善値Δと上記の不等式とから算出される上限値と同じであることが最も好ましい。
(3) As the distance D, various values below the upper limit value calculated from the reference current value I, the target improvement value Δ, and the above inequality can be adopted. Here, when the combination of the length L and the width W is the same, the smaller the distance D, the larger the total number of the first
(4)第1集電線327の線幅waとしては、種々の値を採用可能である。ここで、線幅waが、100μm未満である場合には、線幅waが100μm以上である場合と比べて、第1集電線327の抵抗値が大きくなるので、第2電極320での電圧損失が増大する。従って、線幅waは、100μm以上であることが好ましい。また、線幅waが、500μmを超える場合には、光触媒層322の光を受け得る部分の面積が小さくなり得る。従って、線幅waは、500μm以下であることが好ましい。
(4) Various values can be adopted as the line width wa of the first
(5)光触媒層322の材料としては、上記の材料に限らず、光を用いて水の電気分解を促進する任意の光触媒(例えば、酸化物半導体光触媒)を採用可能である。例えば、酸化チタン(TiO2)と、酸化タングステン(WO3)と、バナジン酸ビスマス(BiVO4)と、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3)と、チタン酸バリウム(BaTiO3)と、酸化亜鉛(ZrO)と、二酸化錫(すず)(SnO2)と、(硫化カドミウム)CdSと、から選択された材料を採用可能である。また、これら複数種類の材料から選択された2種以上の材料の混合物を採用してもよい。
(5) The material of the
(6)第2電極320の構成としては、上記構成とは異なる種々の構成を採用可能である。例えば、第2電極320は、第1集電線327または第2集電線328と、ガス生成装置800の外部の回路との接続のための端子(図示せず)とを接続する導電部を含んでもよい。また、2本の第2集電線328のうちの1本、または、全てを省略してもよい。
(6) As the configuration of the
また、長さLとしては、上記のサンプルの0.04mに限らず、種々の長さを採用可能である。第2電極320を容易に製造するためには、例えば、長さLが0.03m(30mm)以上、2m以下であることが好ましい。同様に、幅Wとしても、上記のサンプルの0.04mに限らず、種々の幅を採用可能である。第2電極320を容易に製造するためには、例えば、幅Wが0.03m(30mm)以上、2m以下であることが好ましい。長さLと幅Wとを上記の範囲内に設定すれば、第2電極320の材料(例えば、ガラス板324)を、容易に入手できる。
Further, the length L is not limited to 0.04 m of the above sample, and various lengths can be adopted. In order to easily manufacture the
(7)第1電極310の構成としては、上記構成とは異なる種々の構成を採用可能である。例えば、基部311の形状が円筒状であってもよい。
(7) As the configuration of the
(8)分離膜330としては、ガス(具体的には、水素ガスと酸素ガス)の通過を制限(好ましくは、防止)する種々の膜を採用可能である。ここで、水素ガスの生成を効率よく行うためには、プロトン(H+)の伝導性を有する膜が採用される。例えば、プロトン(H+)が通過し得る程度の多数の細孔が設けられたフィルタを採用可能である。また、プロトン(H+)の伝導性が良好な膜としては、上述したフッ素系樹脂の膜のほか、例えば、炭化水素系樹脂の膜を採用可能である。
(8) As the
(9)第1室210を形成する第1室形成部110と、第2室220を形成する第2室形成部140と、のそれぞれの構成としては、図2〜図4で説明した構成に限らず、任意の構成を採用可能である。例えば、第2室形成部140が、第2電極320を挟む複数の部材120、130で構成されているのと同様に、第1室形成部110が、第1電極310を挟む複数の部材で構成されていてもよい。こうすれば、第1室210内の端から他の端まで拡がる大きなサイズの第1電極310を利用できる。
(9) The configurations of the first
以上、実施例、変形例に基づき本発明について説明してきたが、上記した発明の実施の形態は、本発明の理解を容易にするためのものであり、本発明を限定するものではない。本発明は、その趣旨並びに特許請求の範囲を逸脱することなく、変更、改良され得ると共に、本発明にはその等価物が含まれる。 As mentioned above, although this invention was demonstrated based on the Example and the modification, Embodiment mentioned above is for making an understanding of this invention easy, and does not limit this invention. The present invention can be changed and improved without departing from the spirit and scope of the claims, and equivalents thereof are included in the present invention.
110...第1室形成部(容器)、111...開口、112...収容室、113...貫通孔、118...溝、120...第1壁部材、120a...第1部分、120b...第2部分、122...貫通孔、124...切欠、128...溝、130...第2壁部材、132...貫通孔、140...第2室形成部、210...第1室、220...第2室、310...第1電極、311...基部、313...バスバー、314...端子、315...Oリング、320...第2電極、321...矩形領域(線間領域)、322...光触媒層、323...透明導電層、324...ガラス板、324i...内面、325...金具、326...導電部、327、327a、327b...第1集電線、328、328a、328b...第2集電線、329...被覆部、330...分離膜、380...ボルト、391...第1シール部材、392...第2シール部材、393...第3シール部材、400...直流電源、410...第1ガス流路、420...第2ガス流路、500...電解液供給装置、510...第1供給路、520...第2供給路、800...ガス生成装置、900...ガス生成システム、D...距離、W...幅、G1...第1曲線、G2...第2曲線、PA...部分、wa...線幅、ha...線高、wb...被覆幅、hb...被覆高、Dx...第1方向、Dy...第2方向、Dz...第3方向、Vx...電圧値、Ix...電流値 110 ... first chamber forming part (container), 111 ... opening, 112 ... receiving chamber, 113 ... through hole, 118 ... groove, 120 ... first wall member, 120a. .. First part, 120b ... Second part, 122 ... Through hole, 124 ... Notch, 128 ... Groove, 130 ... Second wall member, 132 ... Through hole, 140 ... second chamber forming section, 210 ... first chamber, 220 ... second chamber, 310 ... first electrode, 311 ... base, 313 ... bus bar, 314 ... terminal 315 ... O-ring, 320 ... second electrode, 321 ... rectangular region (interline region), 322 ... photocatalytic layer, 323 ... transparent conductive layer, 324 ... glass plate, 324i ... inner surface, 325 ... metal fitting, 326 ... conductive portion, 327, 327a, 327b ... first collector wire, 328, 328a, 328b ... second collector wire, 329 ... covering Part, 330 ... separation membrane, 380 ... bolt, 391 ... first seal member, 3 2 ... second seal member, 393 ... third seal member, 400 ... DC power supply, 410 ... first gas flow path, 420 ... second gas flow path, 500 ... electrolysis Liquid supply apparatus, 510 ... first supply path, 520 ... second supply path, 800 ... gas generation apparatus, 900 ... gas generation system, D ... distance, W ... width, G1 ... first curve, G2 ... second curve, PA ... part, wa ... line width, ha ... line height, wb ... coating width, hb ... coating height, Dx ... first direction, Dy ... second direction, Dz ... third direction, Vx ... voltage value, Ix ... current value
Claims (2)
透明導電層と、
前記透明導電層上に配置され第1方向に延びる集電線であって、前記第1方向に垂直な第2方向に沿って間隔をあけて配置される複数の集電線と、
前記透明導電層上の領域のうち、前記透明導電層と垂直な方向に前記電極を投影する場合に、隣り合う2本の集電線の間に位置する領域である線間領域であって前記複数の集電線によって規定される複数の線間領域の少なくとも一部分を含む領域に形成される光触媒層と、
前記複数の集電線を被覆する被覆部と、
を備え、
前記複数の集電線のそれぞれの前記第1方向の長さを、長さL(m)とし、
前記第2方向に沿って配置される前記複数の集電線のうちの前記第2方向側の端を形成する集電線と前記第2方向とは反対方向側の端を形成する集電線との間の前記第2方向の距離を、幅W(m)とし、
隣り合う2本の集電線の間の前記第2方向の距離を、距離D(m)とし、
前記透明導電層のシート抵抗値を、シート抵抗値R(Ω/□)とし、
前記複数の集電線によって集められる電流値の基準値であって前記電極に予め対応付けられる基準値であり、前記光触媒層のバンドギャップエネルギーと、前記酸素ガスを生成するための前記電極と前記電解液から水素ガスを生成するための電極との間に印加されるバイアス電圧と、前記光触媒層の量子収率と、に応じて特定される基準値を、基準電流値I(A)とし、
前記基準電流値Iは、太陽光の照射エネルギーにおける水素発生のエネルギーに対応する値を前記光触媒層の前記バンドギャップエネルギーに対応する波長以下の波長範囲で積分することによって特定される前記光触媒層で利用可能なエネルギーを水の理論電解電圧から前記バイアス電圧を引いた差分で割って得られる理論上の電流密度に、前記光触媒層の量子収率と前記光触媒層の面積を乗じることによって得られる電流値であり、
前記複数の集電線を用いずに前記透明導電層を通じて前記基準電流値Iの電流を集める場合の前記透明導電層による電圧損失である基準電圧損失からの前記複数の集電線を用いることによる電圧損失の改善値の目標値を、目標改善値Δ(V)とした場合に、
前記距離Dは、「L−((2*W*Δ)/(I*R))」以下である(*は乗算記号)、
電極。
An electrode for generating oxygen gas from the electrolyte for a gas generator that generates hydrogen gas and oxygen gas from an electrolyte containing water using a photocatalyst,
A transparent conductive layer;
A plurality of current collectors disposed on the transparent conductive layer and extending in a first direction, the current collectors being spaced apart along a second direction perpendicular to the first direction;
Among the regions on the transparent conductive layer, when projecting the electrode in a direction perpendicular to the transparent conductive layer, the region is a line region that is located between two adjacent current collectors, and the plurality A photocatalytic layer formed in a region including at least a part of a plurality of inter-line regions defined by the current collector line;
A covering portion for covering the plurality of current collectors;
With
The length of each of the plurality of current collectors in the first direction is a length L (m),
Between the current collection line which forms the end by the side of the 2nd direction among the plurality of current collection lines arranged along the 2nd direction, and the current collection line which forms the end by the side opposite to the 2nd direction The distance in the second direction is the width W (m),
The distance in the second direction between two adjacent collector lines is a distance D (m),
The sheet resistance value of the transparent conductive layer is the sheet resistance value R (Ω / □),
A reference value of a current value collected by the plurality of current collectors and a reference value previously associated with the electrode, the band gap energy of the photocatalyst layer, the electrode for generating the oxygen gas, and the electrolysis A reference value specified according to the bias voltage applied between the electrode for generating hydrogen gas from the liquid and the quantum yield of the photocatalyst layer is a reference current value I (A),
The reference current value I is the photocatalytic layer specified by integrating a value corresponding to the energy of hydrogen generation in the irradiation energy of sunlight in a wavelength range equal to or less than a wavelength corresponding to the band gap energy of the photocatalytic layer. A current obtained by multiplying the theoretical current density obtained by dividing the available energy by the difference obtained by subtracting the bias voltage from the theoretical electrolytic voltage of water, and the quantum yield of the photocatalyst layer and the area of the photocatalyst layer. Value,
Voltage loss due to use of the plurality of current collectors from a reference voltage loss that is a voltage loss due to the transparent conductive layer when collecting the current of the reference current value I through the transparent conductive layer without using the plurality of current collectors. When the target value of the improved value is the target improved value Δ (V),
The distance D is equal to or less than “L − ((2 * W * Δ) / (I * R))” (* is a multiplication symbol).
electrode.
前記距離Dは、前記目標改善値Δが前記基準電圧損失の85%である場合の「L−((2*W*Δ)/(I*R))」以下である、電極。 The electrode according to claim 1,
The distance D is an electrode that is equal to or less than “L − ((2 * W * Δ) / (I * R))” when the target improvement value Δ is 85% of the reference voltage loss.
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