JP6418476B1 - Polymerizable compound and optical anisotropic body - Google Patents

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Abstract

低波長分散性又は逆波長分散性有し、しかも、塗料化した際に泡が発生しにくく、フィルム状の重合体とした際に基材密着性に優れる、光学フィルム用原料として特に好適な重合性化合物を提供する。更に、当該重合性化合物を含有する重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。本願発明は、請求項1に記載の一般式(I)で表される化合物である。更に、本願発明は、一般式(I)で表される化合物を含有する組成物であり、該組成物を用いて得られる重合体である。Polymer that is particularly suitable as a raw material for optical films, has low wavelength dispersibility or reverse wavelength dispersibility, is less likely to generate bubbles when formed into a paint, and has excellent substrate adhesion when formed into a film-like polymer. Sex compounds are provided. Furthermore, the present invention provides a polymerizable composition containing the polymerizable compound, a polymer obtained by polymerizing the polymerizable composition, and an optical anisotropic body using the polymer. This invention is a compound represented by general formula (I) of Claim 1. Furthermore, this invention is a composition containing the compound represented by general formula (I), and is a polymer obtained using this composition.

Description

本発明は重合性基を有する化合物、当該化合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物及び当該重合性液晶組成物を用いた光学異方体に関する。   The present invention relates to a compound having a polymerizable group, a polymerizable composition containing the compound, a polymerizable liquid crystal composition, and an optical anisotropic body using the polymerizable liquid crystal composition.

重合性基を有する化合物(重合性化合物)は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、2種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。   A compound having a polymerizable group (polymerizable compound) is used in various optical materials. For example, it is possible to produce a polymer having a uniform orientation by aligning a polymerizable composition containing a polymerizable compound in a liquid crystal state and then polymerizing it. Such a polymer can be used for polarizing plates, retardation plates and the like necessary for displays. In many cases, two or more types of polymerization are used to satisfy the required optical properties, polymerization rate, solubility, melting point, glass transition temperature, polymer transparency, mechanical strength, surface hardness, heat resistance and light resistance. A polymerizable composition containing a functional compound is used. In that case, the polymerizable compound to be used is required to bring good physical properties to the polymerizable composition without adversely affecting other properties.

液晶ディスプレイの視野角を向上させるために、位相差フィルムにおける複屈折率の波長分散性を小さく、若しくは負にすることが求められている。そのための材料として、低波長分散性又は逆波長分散性を有する重合性化合物が種々開発されてきた。(特許文献1)。   In order to improve the viewing angle of the liquid crystal display, it is required to make the wavelength dispersion of the birefringence in the retardation film small or negative. As a material for that purpose, various polymerizable compounds having low wavelength dispersion or reverse wavelength dispersion have been developed. (Patent Document 1).

WO2014−010325A1号公報WO2014-010325A1

波長分散性が低いか、又は、逆波長分散性を発現するような重合性化合物は、正波長分散性の重合性化合物に比べて有用なものが限られており、分子構造面の制約も大きい。このため、重合性化合物の波長分散性の改善は進んでいるものの、生産性や取り扱い性等の実用的な面の検討は十分ではなかった。   Polymerizable compounds that have low wavelength dispersion or that exhibit reverse wavelength dispersion are limited in usefulness compared to polymerizable compounds that are forward wavelength-dispersible, and there are significant restrictions on the molecular structure. . For this reason, although improvement of the wavelength dispersion of the polymerizable compound is progressing, practical aspects such as productivity and handleability have not been sufficiently examined.

例えば、従来の重合性化合物は、その発泡性に起因して以下の問題点があった。通常、重合性化合物を用いてフィルム状の重合体を製造する際は、重合性化合物を含む重合性組成物を各種溶剤に溶解させて塗料化し、さらに得られた塗料を塗布・乾燥してフィルム化する。しかしながら、当該塗料化工程においては泡が発生しやすく、これに起因して最終的に得られる光学フィルムは微細な泡を含んだものとなりやすい。このような泡を含んだ光学こ願いいたしますすフィルムをディスプレイに使用した場合、画面の明るさにムラが生じたり、目的の光学特性が得られなくなるなど、ディスプレイ製品の品質を大きく低下させてしまう問題があった。   For example, conventional polymerizable compounds have the following problems due to their foamability. Usually, when a film-like polymer is produced using a polymerizable compound, a polymerizable composition containing the polymerizable compound is dissolved in various solvents to form a paint, and the resulting paint is applied and dried. Turn into. However, bubbles tend to be generated in the coating step, and the optical film finally obtained due to this tends to contain fine bubbles. If such optical film containing bubbles is used for a display, the brightness of the screen may become uneven or the target optical characteristics may not be obtained, greatly reducing the quality of the display product. There was a problem.

また、重合性化合物を含む重合性組成物から得られる光学フィルムは、概してガラスやプラスチック等の各種基材(または配向膜)への密着性が低い。このため、剥がれ等を生じやすく、フィルムの耐久性が低いという問題もあった。   An optical film obtained from a polymerizable composition containing a polymerizable compound generally has low adhesion to various substrates (or alignment films) such as glass and plastic. For this reason, there existed a problem that it was easy to produce peeling etc. and durability of a film was low.

これらの問題に対しては、重合性組成物への添加剤の添加による解決が試みられている。しかしながら、この方法では製造工程がより複雑になるばかりか、重合性組成物の液晶性の低下を招き、結果的に光学フィルムの光学特性を低下させてしまうなど、抜本的な解決には至っていない。そのため、これらの問題を解決することができる低波長分散性又は逆波長分散性を有する重合性化合物の開発が求められていた。   Attempts have been made to solve these problems by adding additives to the polymerizable composition. However, in this method, not only the manufacturing process becomes more complicated, but also the liquid crystallinity of the polymerizable composition is lowered, and as a result, the optical properties of the optical film are lowered. . Therefore, development of the polymeric compound which has the low wavelength dispersion property or reverse wavelength dispersion property which can solve these problems was calculated | required.

本発明は、低波長分散性又は逆波長分散性有し、しかも、塗料化した際に泡が発生しにくく、フィルム状の重合体とした際に基材密着性に優れる、光学フィルム用原料として特に好適な重合性化合物を提供する。更に、当該重合性化合物を含有する重合性組成物、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。   The present invention is a raw material for optical films that has low wavelength dispersibility or reverse wavelength dispersibility, and is less likely to generate bubbles when made into a paint, and has excellent substrate adhesion when formed into a film-like polymer. Particularly suitable polymerizable compounds are provided. Furthermore, it is providing the polymeric composition containing the said polymeric compound, the polymer obtained by polymerizing the said polymeric composition, and the optical anisotropic body using the said polymer.

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、上記課題を解決できる重合性化合物の開発に至った。すなわち、本願発明は一般式(I) As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have developed a polymerizable compound capable of solving the above problems. That is, the present invention relates to the general formula (I)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していてもよく、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていてもよいが、R及びRのうち少なくとも1つは一般式(I−0−R)で表される基を表し、(Wherein R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 80 carbon atoms, the group may have a substituent, and any carbon atom is hetero An atom may be substituted, but at least one of R 1 and R 2 represents a group represented by the general formula (I-0-R),

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、Pは重合性基を表し、Spは炭素原子数1から30の直鎖状若しくは分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていてもよく、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、P−(Sp−Xk0−には−O−O−結合を含まない。)、k0は0から10の整数を表す。)、Rは水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、Rは一般式(I−0−R)で表される基を表し、Wは炭素原子数1から80の二価の環式炭化水素基を表すが、当該環式炭化水素基の1つ又は2つ以上の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていてもよく、当該環式炭化水素基の1つ又は2つ以上の任意の水素原子はLで置換されていてもよく、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−によって置換されている炭素原子数2から20の直鎖状若しくは分岐状置換アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはPLW−(SpLW−XLWkLW−で表される基を表してもよく、ここでPLWは重合性基を表し、SpLWは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、XLWは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、PLW−(SpLW−XLWkLW−には−O−O−結合を含まない。)、kLWは0から10の整数を表し、Lが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又はYはP−(Sp−XkY−で表される基を表してもよく、Pは重合性基を表し、Spは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、P−(Sp−XkY−には−O−O−結合を含まない。)、kYは0から10の整数を表し、A及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されてもよく、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはP−(Sp−XkL−で表される基を表してもよく、ここでPは重合性基を表し、Spは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、P−(Sp−XkL−には−O−O−結合を含まない。)、kLは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それら
は同一であっても異なっていてもよく、Aが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Aが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Gは下記の式(G−1)から式(G−8)
(In the formula, P 0 represents a polymerizable group, and Sp 0 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms or a single bond, and the alkylene group represents one —CH 2 — or Two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, — O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH═CH—COO—, — CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -CH = CH-, -N = N-, -CH = N-N = CH-, -CF = CF- Alternatively, -C≡C may be substituted, and when a plurality of Sp 0 are present, they may be the same or different, and X 0 is- O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, -CO-NH -, - NH- CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH- COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N- N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, if X 0 there are multiple These may be different even in the same (although, P 0 - (Sp 0 -X 0) k0 -. The free of -O-O- bonds), the integer k0 from 0 10 R 3 is a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, — COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH-COO-, -CH = 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—. In which a hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, , R 3 is a group represented by the general formula (I-0-R), W is a divalent cyclic hydrocarbon group having 80 from 1 carbon atoms, of the cyclic hydrocarbon group One or more arbitrary carbon atoms may be substituted with a heteroatom, and one or more arbitrary hydrogen atoms of the cyclic hydrocarbon group may be substituted with L W , L W is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino Group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—. , -C -, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH-COO-, Represents a linear or branched substituted alkyl group having 2 to 20 carbon atoms substituted by —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, any hydrogen atom in the group may be substituted by a fluorine atom, or, L W is P LW - (Sp LW -X LW ) kLW - may represent a group represented by wherein P LW is Sp LW represents a polymerizable group, and Sp LW is a group in which one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently substituted by —O—, —COO—, or —OCO—. Represents a good linear alkylene group of 1 to 10 carbon atoms or a single bond, but S When a plurality of p LWs are present, they may be the same or different, and X LW is —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, -OCO -, - CO-S - , - S-CO -, - O-CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH- , —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 , -CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N-N = H -, - CF = CF - , - C≡C- or it represents a single bond, they if X LW there are a plurality or different and the same (however, P LW - (Sp LW - X LW ) kLW − does not contain an —O—O— bond. ), KLW represents an integer of from 0 to 10, L W is may be those when there are multiple different be the same, Y is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, penta Fluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group or 1 number of -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO -, - CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = C Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—. However, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or Y may represent a group represented by P Y — (Sp Y —X Y ) kY —, where P Y is Sp Y represents a polymerizable group, and Sp Y represents a case where one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently substituted by —O—, —COO—, or —OCO—. Represents a good linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or a single bond, but when a plurality of Sp Y are present, they may be the same or different, and XY represents —O—, —S—. , -OCH 2 -, - CH 2 O -, - CO -, - COO -, - OCO-, CO-S -, - S- CO -, - O-CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S - , - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 — COO—, —CH 2 —OCO—, —CH═CH—, —N═N—, —CH═N—N═CH—, —CF═CF—, —C≡C— or a single bond, When there are a plurality of XY, they may be the same or different (provided that P Y- (Sp Y -X Y ) kY -Does not include -O-O- bond. ), KY represents an integer of 0 to 10, and A 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2, 5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane- Represents a 2,5-diyl group, these groups may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L, where L is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, pentafluoro Sulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, tri Chirushiriru group, dimethylsilyl group, Chioisoshiano group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - S -, - CO -, - COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH-COO-, -CH = 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—. In which an arbitrary hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or L is represented by P L- (Sp L -X L ) kL-. may represent a group, wherein P L represents a polymerizable group, Sp L is one - H 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - COO -, - straight-chain alkylene group having from 10 to good carbon atoms 1 be replaced by OCO- or it represents a single bond, they if Sp L there are a plurality or different and are identical, X L is -O -, - S -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, -OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CH═CH—, — N = N -, - CH = N-N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, they if X L there are a plurality optionally be the same or different (However, P L- (Sp L -X L ) kL -does not contain an -O-O- bond. ), KL represents an integer of 0 to 10, but when a plurality of L are present in the compound, they may be the same or different, and when a plurality of A 1 are present, they are the same or different. When a plurality of A 2 are present, they may be the same or different, and Z 1 and Z 2 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH. 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, — NH—CO—, —OCO—NH—, —NH—COO—, —NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O -, - OCF 2 - , - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO , -COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 - OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N -, - N═CH—, —CH═N—N═CH—, —CF═CF—, —C≡C— or a single bond, but when there are a plurality of Z 1, they may be the same or different. In the case where a plurality of Z 2 are present, they may be the same or different, and G is represented by the following formulas (G-1) to (G-8):

Figure 0006418476
Figure 0006418476

から選ばれる基を表すが、これらの式中の水平方向の結合手がGの水平方向の結合手と対応し、これらの基は無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されてもよく、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはPLG−(SpLG−XLGkLG−で表される基を表してもよく、ここでPLGは重合性基を表し、SpLGは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、XLGは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、PLG−(SpLG−XLGkLG−には−O−O−結合を含まない。)、kLGは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、m1及びm2は各々独立して0から6の整数を表すが、m1+m2は0から6の整数を表す)で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。Represents a group selected from, corresponding horizontal bonds in these formulas is a horizontal bond G, these groups are substituted by unsubstituted or substituted with one or more L G LG is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group , Diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, — S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH- OO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— may be substituted. It represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, optional hydrogen atom in the alkyl group may be substituted by a fluorine atom, or, L G is P LG - (Sp LG - X LG ) kLG- may be used, where P LG represents a polymerizable group, and Sp LG represents one -CH 2 -or two or more non-adjacent -CH 2- groups. Each independently represents a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by -O-, -COO-, or -OCO- or a single bond, and when a plurality of Sp LG are present, They may be the same or different and X LG is − O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, -CO-NH -, - NH- CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH- COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N- N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, a place X LG there are multiple They may be different even in the same (however, P LG - (Sp LG -X LG) kLG - to contain no -O-O- bonds. ), KLG represents an integer of 0 to 10, if L G there are a plurality in the compounds they may be different even in the same, m1 and m2 integer from 0 to 6 each independently is M1 + m2 represents an integer of 0 to 6), a polymerizable composition containing the compound, a resin using the compound, a resin additive, an oil, a filter, and an adhesive Agents, adhesives, oils and fats, inks, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, building materials, packaging materials, liquid crystal materials, organic EL materials, organic semiconductor materials, electronic materials, display elements, electronic devices, communication equipment, automobile parts, aircraft parts, Provided are mechanical parts, agricultural chemicals and foods, products using them, a polymerizable liquid crystal composition, a polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition, and an optical anisotropic body using the polymer.

本願発明の重合性化合物によれば、光学フィルム用の塗料の消泡性と光学フィルムの基材密着性を改善することができる。従って、本願発明の重合性化合物は位相差フィルム等の光学材料の用途に有用である。   According to the polymerizable compound of the present invention, it is possible to improve the defoaming property of the coating material for an optical film and the substrate adhesion of the optical film. Therefore, the polymerizable compound of the present invention is useful for optical materials such as a retardation film.

本願発明は分子内に特定の構造を有する低波長分散性または逆波長分散性化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。   The present invention provides a low wavelength dispersible or reverse wavelength dispersible compound having a specific structure in the molecule, and a polymerizable composition containing the compound, a resin using the compound, a resin additive, an oil, Filters, adhesives, adhesives, oils and fats, inks, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, building materials, packaging materials, liquid crystal materials, organic EL materials, organic semiconductor materials, electronic materials, display elements, electronic devices, communication equipment, automobile parts, Providing aircraft parts, machine parts, agricultural chemicals and foods, products using them, polymerizable liquid crystal compositions, polymers obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compositions, and optical anisotropic bodies using the polymers To do.

本明細書にいう、「正分散」や「逆分散」は、以下の定義に従う。位相差フィルムに対する入射光の波長λを横軸にとりその複屈折率Δnを縦軸にプロットしたグラフにおいて、波長λが短くなるほど複屈折率Δnが大きくなる場合、そのフィルムは「正分散性」であり、波長λが短くなるほど複屈折率Δnが小さくなる場合、そのフィルムは「逆波長分散性」又は「逆分散性」であると当業者間で一般的に呼ばれている。本発明において、波長450nmにおける面内位相差(Re(450))を波長550nmにおける面内位相差Re(550)で除した値Re(450)/Re(550)が0.95以下である位相差フィルムを構成する化合物を逆分散性化合物と呼ぶ。また、Re(450)/Re(550)が0.95より大きく1.05以下である位相差フィルムを構成する化合物を低波長分散性化合物と呼ぶ。位相差の測定方法は下記に示すとおりである。
《位相差の測定》
配向膜作製用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得る。得られた塗膜を市販のラビング装置を用いてラビング処理する。
As used herein, “normal dispersion” and “reverse dispersion” conform to the following definitions. In the graph in which the wavelength λ of incident light with respect to the retardation film is plotted on the horizontal axis and the birefringence Δn is plotted on the vertical axis, when the birefringence Δn increases as the wavelength λ decreases, the film is “positively dispersed”. If the birefringence Δn decreases as the wavelength λ decreases, the film is generally referred to by those skilled in the art as being “reverse wavelength dispersive” or “reverse dispersive”. In the present invention, the value Re (450) / Re (550) obtained by dividing the in-plane retardation (Re (450)) at a wavelength of 450 nm by the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm is 0.95 or less. A compound constituting the retardation film is referred to as a reverse dispersion compound. A compound constituting a retardation film having Re (450) / Re (550) of greater than 0.95 and 1.05 or less is referred to as a low wavelength dispersible compound. The method for measuring the phase difference is as follows.
<Measurement of phase difference>
A polyimide solution for preparing an alignment film is applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. The obtained coating film is rubbed using a commercially available rubbing apparatus.

ラビングした基材上に評価対象の化合物を20質量%含有するシクロペンタノン溶液をスピンコート法で塗布し、塗膜を100℃で2分乾燥する。得られた乾燥膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、30mW/cmの強度で30秒間紫外線を照射することによって評価対象のフィルムを得る。得られたフィルムの位相差を、位相差フィルム・光学材料検査装置RETS−100(大塚電子株式会社製)を使用し測定する。A cyclopentanone solution containing 20% by mass of the compound to be evaluated is applied onto the rubbed substrate by spin coating, and the coating film is dried at 100 ° C. for 2 minutes. After the obtained dried film is cooled to room temperature, a film to be evaluated is obtained by irradiating with an ultraviolet ray at an intensity of 30 mW / cm 2 for 30 seconds using a high-pressure mercury lamp. The retardation of the obtained film is measured using a retardation film / optical material inspection apparatus RETS-100 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

評価対象の化合物がシクロペンタノンに溶解しない場合、溶媒としてクロロホルムを使用する。また、評価対象の化合物が単独で液晶性を示さない場合、下記の式(A)で表される化合物(50質量%)及び式(B)で表される化合物(50質量%)   When the compound to be evaluated does not dissolve in cyclopentanone, chloroform is used as a solvent. In addition, when the compound to be evaluated does not exhibit liquid crystallinity alone, the compound represented by the following formula (A) (50 mass%) and the compound represented by the formula (B) (50 mass%)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

からなる母体液晶に対し、評価対象の化合物(10質量%、20質量%又は30質量%)を添加した組成物を用いてフィルムを作製し、外挿によって位相差値を測定する。 A film is prepared using a composition in which the evaluation target compound (10% by mass, 20% by mass or 30% by mass) is added to the base liquid crystal composed of the above, and the retardation value is measured by extrapolation.

本発明の一般式(I)で表される化合物は、環式炭化水素基Wと該基Wに直接結合する特定の基Lという特徴的部位を有することで、消泡性やフィルムとした際の密着性に優れたものとできる。この理由は定かではないが、このような基Lの存在により、化合物の潤滑性が向上し、組成物を構成した際に低粘度化に寄与できるためと推測される。The compound represented by the general formula (I) of the present invention has a characteristic site of a cyclic hydrocarbon group W and a specific group L W that is directly bonded to the group W , thereby providing an antifoaming property or a film. It is possible to have excellent adhesion at the time. The reason is not clear, the presence of such groups L W, improved lubricity of the compound, presumably because it can contribute to a low viscosity at the time of constructing a composition.

一般式(I)においてR及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していてもよく、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていてもよいが、R及びRのうち少なくとも1つは一般式(I−0−R)で表される基を表す。R又はRが一般式(I−0−R)で表される基以外の基を表す場合、液晶性及び合成の容易さの観点からR又はRは各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されてもよく、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−によって置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。また、光学フィルムにした場合の機械的強度及び位相差安定性(位相差の経時変化の有無)、表面硬度、重合速度、耐熱性及び耐光性の観点から、R及びRが各々独立して一般式(I−0−R)で表される基を表し、Rが一般式(I−0−R)で表される基以外の基を表すか、R、R及びRが各々独立して一般式(I−0−R)で表される基を表すことが好ましい。一般式(I−0−R)においてPは重合性基を表すが、下記の式(P−1)から式(P−20)In the general formula (I), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 80 carbon atoms, and the group may have a substituent, and any carbon atom May be substituted with a hetero atom, but at least one of R 1 and R 2 represents a group represented by the general formula (I-0-R). When R 1 or R 2 represents a group other than the group represented by the general formula (I-0-R), each of R 1 and R 2 is independently a hydrogen atom from the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis. Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, cyano group, nitro group, isocyano group, thioisocyano group, or any hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom, One —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO. -, - OCO -, - CO -S -, - S-CO -, - OCO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO-, CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - It preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by CH═N—N═CH—, —CF═CF— or —C≡C—, each independently. A hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —COO—, —OCO—, — A straight chain of 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by O—CO—O—. Or a branched alkyl group, more preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or a straight-chain alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a straight-chain alkoxy group, more preferably 1 to 1 carbon atom. It is particularly preferred to represent 12 linear alkyl groups or linear alkoxy groups. In addition, R 1 and R 2 are independent from the viewpoints of mechanical strength and retardation stability (presence / absence of change in retardation over time), surface hardness, polymerization rate, heat resistance, and light resistance when an optical film is formed. represents a group represented by the general formula (I-0-R) Te, or represents a group other than a group R 3 is represented by the general formula (I-0-R), R 1, R 2 and R 3 Each independently represents a group represented by the general formula (I-0-R). In the general formula (I-0-R), P 0 represents a polymerizable group, and the following formula (P-1) to formula (P-20)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−4)、式(P−5)、式(P−7)、式(P−11)、式(P−13)、式(P−15)又は式(P−18)が好ましく、式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−7)、式(P−11)又は式(P−13)がより好ましく、式(P−1)、式(P−2)又は式(P−3)がさらに好ましく、式(P−1)又は式(P−2)が特に好ましい。
一般式(I−0−R)においてSpは炭素原子数1から30の直鎖状若しくは分岐状アルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていてもよく、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよいが、原料の入手容易さ、合成の容易さ及び液晶性の観点からSpは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は−O−CO−O−、で置き換えられてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−で置き換えられてもよい炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すことがより好ましい。
一般式(I−0−R)においてXは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよいが(ただし、P−(Sp−Xk0−には−O−O−結合を含まない。)、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことが好ましく、−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことがより好ましい。
一般式(I−0−R)においてk0は0から10の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さの観点から、0から3の整数を表すことが好ましい。フィルムにした場合の硬化収縮の観点から、k0は各々独立して1から3の整数を表すことがより好ましく、1を表すことがさらに好ましい。
一般式(I)においてRは水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、Rは一般式(I−0−R)で表される基を表す。Rが一般式(I−0−R)で表される基以外の基を表す場合、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Rは水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましい。一般式(I)で表される化合物を有機溶媒に溶解させ長期間保存した場合の、高分子不純物の生成のしにくさの観点から、Rが一般式(I−0−R)で表される基以外の基を表す場合、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。また、光学フィルムにした場合の機械的強度及び位相差安定性の観点から、Rが一般式(I−0−R)で表される基を表すことも好ましい。
一般式(I)においてWは炭素原子数1から80の二価の環式炭化水素基を表すが、当該環式炭化水素基の1つ又は2つ以上の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていてもよく、当該環式炭化水素基の1つ又は2つ以上の任意の水素原子はLで置換されていてもよい。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点からWは下記の式(W−1)から式(W−6)
Preferably, these polymerizable groups are polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization and anionic polymerization. In particular, when ultraviolet polymerization is performed as a polymerization method, the formula (P-1), formula (P-2), formula (P-3), formula (P-4), formula (P-5), formula (P -7), formula (P-11), formula (P-13), formula (P-15) or formula (P-18) are preferred, and formula (P-1), formula (P-2), formula (P-18) P-3), formula (P-7), formula (P-11) or formula (P-13) is more preferred, and formula (P-1), formula (P-2) or formula (P-3) is more preferred. More preferred is formula (P-1) or (P-2).
In the general formula (I-0-R), Sp 0 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms or a single bond, and the alkylene group is one —CH 2 — or not adjacent. Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—. O -, - CO-NH - , - NH-CO -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH- OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —N═N—, —CH═N—N═CH—, —CF═CF— or —C≡. may be replaced by C, and they may be different even if the same if the Sp 0 there are a plurality, availability of raw materials Ease, Sp 0 in terms of ease and liquid synthetic is one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - COO -, - preferably representing the OCO- or -O-CO-O-, in linear from a good carbon atoms 1 be replaced 20 or branched alkylene group or a single bond, one -CH 2 - or adjacent More preferably, two or more —CH 2 — that are not represented each represent a linear alkylene group having 1 to 12 carbon atoms that may be independently replaced by —O—.
In the general formula (I-0-R), X 0 represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, -S-CO -, - O- CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, -OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N-N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or a single Represents the total, may be they have be the same or different if X 0 there are a plurality (however, P 0 - (Sp 0 -X 0) k0 - to contain no -O-O- bonds ), X 0 is —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CO— from the viewpoint of availability of raw materials and synthesis. S -, - S-CO - , - OCO-O -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 - It preferably represents OCO- or a single bond, and more preferably represents -O-, -COO-, -OCO- or a single bond.
In general formula (I-0-R), k0 represents an integer of 0 to 10, and preferably represents an integer of 0 to 3 from the viewpoint of liquid crystallinity and availability of raw materials. From the viewpoint of curing shrinkage when formed into a film, k0 independently preferably represents an integer of 1 to 3, more preferably 1.
In the general formula (I), R 3 is a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—. , -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH-COO-,- 1 carbon atom which may be substituted by CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— To 20 straight-chain or branched alkyl groups, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or R 3 is represented by the general formula (I-0-R). Represents a group. When R 3 represents a group other than the group represented by the general formula (I-0-R), R 3 is a hydrogen atom or one — CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH═CH—. COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— may be substituted. It preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and each independently represents a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more —CH 2 — not adjacent to each other. 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by -O-, -COO- or -OCO- It is more preferable to represent a linear or branched alkyl group, and a hydrogen atom or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently substituted by —O—. More preferably, it represents a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be prepared. From the viewpoint of difficulty in generating polymer impurities when the compound represented by the general formula (I) is dissolved in an organic solvent and stored for a long period of time, R 3 is represented by the general formula (I-0-R). In the case of representing a group other than the group to be formed, one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may be each independently substituted with —O—. It is particularly preferable to represent a linear alkyl group of From the viewpoint of the mechanical strength and the phase difference stability when the optical film, it is also preferable to represent a group R 3 is represented by the general formula (I-0-R).
In the general formula (I), W represents a divalent cyclic hydrocarbon group having 1 to 80 carbon atoms, and one or more arbitrary carbon atoms of the cyclic hydrocarbon group are substituted with hetero atoms. may be, one or more arbitrary hydrogen atoms of the cyclic hydrocarbon group may be substituted with L W. From the viewpoint of liquid crystallinity, availability of raw materials, and ease of synthesis, W represents the following formulas (W-1) to (W-6).

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、各基は2つの任意の炭素原子上に結合手を有し、1つ又は2つ以上の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていてもよく、任意の水素原子はLで置換されていてもよく、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられてもよく、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられてもよいが、−O−O−結合を含まない。)から選ばれる基、又は、これらの基群から選ばれる同一又は異なった2つ以上の基が単結合で連結した多環式基を表すことが好ましい。(In the formula, each group has a bond on two arbitrary carbon atoms, and one or more arbitrary carbon atoms may be substituted with a hetero atom, and any hydrogen atom may be L W. Any —CH═ may be independently replaced by —N═, and any —CH 2 — may independently be —O—, —S—, —NR T. -(Wherein R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), -CS- or -CO- may be substituted, but does not include a -O-O- bond. Or a polycyclic group in which two or more identical or different groups selected from these groups are connected by a single bond.

ここで、式(W−1)から式(W−6)で表される各基は、少なくとも以下に示す位置に2つの結合手を有することが好ましく、   Here, each group represented by the formula (W-1) to the formula (W-6) preferably has two bonds at least at the following positions,

Figure 0006418476
Figure 0006418476

上記の式(W−1)で表される基としては、下記の式(W−1−1)から式(W−1−7)   Examples of the group represented by the above formula (W-1) include the following formula (W-1-1) to formula (W-1-7).

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、各基は2つの任意の炭素原子上に結合手を有し、1つ又は2つ以上の任意の水素原子はLで置換されていてもよく、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。(In the formula, each group has a bond on two arbitrary carbon atoms, one or more arbitrary hydrogen atoms may be substituted with L W , and RT is a hydrogen atom or carbon. It preferably represents a group selected from 1 to 8 alkyl groups.

上記の式(W−2)で表される基としては、下記の式(W−2−1)から式(W−2−8)   Examples of the group represented by the above formula (W-2) include the following formulas (W-2-1) to (W-2-8).

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、各基は2つの任意の炭素原子上に結合手を有し、1つ又は2つ以上の任意の水素原子はLで置換されていてもよい。)から選ばれる基を表すことが好ましい。(In the formula, each group has a bond on two arbitrary carbon atoms, and one or two or more arbitrary hydrogen atoms may be substituted with L W ). It is preferable.

上記の式(W−3)で表される基としては、下記の式(W−3−1)から式(W−3−8)   Examples of the group represented by the above formula (W-3) include the following formula (W-3-1) to formula (W-3-8).

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、各基は2つの任意の炭素原子上に結合手を有し、1つ又は2つ以上の任意の水素原子はLで置換されていてもよく、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。(In the formula, each group has a bond on two arbitrary carbon atoms, one or more arbitrary hydrogen atoms may be substituted with L W , and RT is a hydrogen atom or carbon. It preferably represents a group selected from 1 to 8 alkyl groups.

上記の式(W−4)で表される基としては、下記の式(W−4−1)から式(W−4−7)   Examples of the group represented by the above formula (W-4) include the following formula (W-4-1) to formula (W-4-7).

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、各基は2つの任意の炭素原子上に結合手を有し、1つ又は2つ以上の任意の水素原子はLで置換されていてもよい。)から選ばれる基を表すことが好ましい。(In the formula, each group has a bond on two arbitrary carbon atoms, and one or two or more arbitrary hydrogen atoms may be substituted with L W ). It is preferable.

上記の式(W−5)で表される基としては、下記の式(W−5−1)から式(W−5−4)   Examples of the group represented by the above formula (W-5) include the following formula (W-5-1) to formula (W-5-4).

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、各基は2つの任意の炭素原子上に結合手を有し、1つ又は2つ以上の任意の水素原子はLで置換されていてもよく、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。(In the formula, each group has a bond on two arbitrary carbon atoms, one or more arbitrary hydrogen atoms may be substituted with L W , and RT is a hydrogen atom or carbon. It preferably represents a group selected from 1 to 8 alkyl groups.

上記の式(W−6)で表される基としては、下記の式(W−6−1)から式(W−6−8)   Examples of the group represented by the above formula (W-6) include the following formula (W-6-1) to formula (W-6-8).

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、各基は2つの任意の炭素原子上に結合手を有し、1つ又は2つ以上の任意の水素原子はLで置換されていてもよい。)から選ばれる基を表すことが好ましい。(In the formula, each group has a bond on two arbitrary carbon atoms, and one or two or more arbitrary hydrogen atoms may be substituted with L W ). It is preferable.

中でも、Wは式(W−1−3)、式(W−1−6)、式(W−1−7)、式(W−2−1)〜式(W−2−8)、式(W−3−1)、式(W−3−4)、式(W−3−5)、式(W−3−8)、式(W−4−1)〜式(W−4−7)、式(W−5−1)、式(W−5−4)又は式(W−6−1)〜式(W−6−8)で表される基を表すことが好ましく、式(W−2−1)〜式(W−2−3)で表される基を表すことがより好ましい。   Among them, W is a formula (W-1-3), a formula (W-1-6), a formula (W-1-7), a formula (W-2-1) to a formula (W-2-8), a formula (W-3-1), Formula (W-3-4), Formula (W-3-5), Formula (W-3-8), Formula (W-4-1) to Formula (W-4-) 7), preferably represents a group represented by formula (W-5-1), formula (W-5-4) or formula (W-6-1) to formula (W-6-8). It is more preferable to represent a group represented by (W-2-1) to Formula (W-2-3).

一般式(I)において、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−によって置換されている炭素原子数2から20の直鎖状若しくは分岐状置換アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはPLW−(SpLW−XLWkLW−で表される基を表してもよく、ここでPLWは重合性基を表し、SpLWは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、XLWは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、PLW−(SpLW−XLWkLW−には−O−O−結合を含まない。)、kLWは0から10の整数を表す。逆波長分散性、合成の容易さ、塗料にした際の泡発生のしにくさ及び各種基材(または配向膜)への密着性の観点から、Lはフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−又は−OCO−CH=CH−によって置換されている炭素原子数2から20の直鎖状若しくは分岐状置換アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されている炭素原子数2から12の直鎖状若しくは分岐状置換アルキル基を表すことがより好ましく、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されている炭素原子数2から8の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましい。In the general formula (I), L W represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, an isocyano group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, or a methylamino group. , Dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- , -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, a straight chain having 2 to 20 carbon atoms substituted by -OCO-CH = CH- Although a branched substituted alkyl group, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted by a fluorine atom, or, L W is P LW - represented by - (Sp LW -X LW) kLW In which P LW represents a polymerizable group, and Sp LW represents one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — each independently —O—, Represents a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by —COO— or —OCO— or a single bond, and when a plurality of Sp LWs are present, they may be the same or different. Well, X LW is —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S— CO— , —O. -CO-O -, - CO- NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, -OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 - , -OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N-N = CH -, - CF = CF-, -C≡C- or represents a single bond, X LW is they If there are multiple or different and the same (however, P LW - (Sp LW -X LW) kLW - the -O Does not include -O- bond. ), KLW represents an integer of 0 to 10. From the viewpoints of reverse wavelength dispersibility, ease of synthesis, difficulty in generating bubbles when made into paints, and adhesion to various substrates (or alignment films), L W is a fluorine atom, a chlorine atom, pentafluorosulfur. A furanyl group, a nitro group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently — O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH— or —OCO—. It preferably represents a linear or branched substituted alkyl group having 2 to 20 carbon atoms substituted by CH═CH—, and includes a fluorine atom, a chlorine atom, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diamino group, Isopropyl amino group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - CO -, - COO- or substituted by -OCO- More preferably represents a linear or branched substituted alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or one —CH 2 — or not adjacent to each other. It is further possible that two or more —CH 2 — each independently represents a linear alkyl group having 2 to 8 carbon atoms substituted by —O—, —CO—, —COO— or —OCO—. preferable.

一般式(I)において−W−Lは、逆波長分散性、塗料にした際の泡発生のしにくさ及び各種基材(または配向膜)への密着性の観点から、下記の式(WL−1)〜(WL−6)から選ばれることが特に好ましい。In the general formula (I), -W-L W is represented by the following formula (from the viewpoint of reverse wavelength dispersibility, difficulty of foam generation when formed into a paint, and adhesion to various substrates (or alignment films): It is particularly preferable to select from WL-1) to (WL-6).

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、各基は六員環構造中の1つの任意の炭素原子上に結合手を有する。)
ここで、式(WL−1)〜(WL−6)で表される基は、六員環構造中のLに対してパラ位に結合手を有することが好ましい。
(In the formula, each group has a bond on one arbitrary carbon atom in the six-membered ring structure.)
Here, a group represented by the formula (WL-1) ~ (WL -6) preferably has a bond to the para position relative to L W in six-membered ring structure.

一般式(I)においてYは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又はYはP−(Sp−XkY−で表される基を表してもよく、Pは重合性基を表し、Spは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、P−(Sp−XkY−には−O−O−結合を含まない。)、kYは0から10の整数を表す。液晶性及び合成の容易さの観点から、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されてもよく、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、水素原子又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子又は炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、水素原子を表すことが特に好ましい。
一般式(I)においてA及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されてもよく、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはP−(Sp−XkL−で表される基を表してもよく、ここでPは重合性基を表し、Spは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、P−(Sp−XkL−には−O−O−結合を含まない。)、kLは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Aが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Aが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよい。合成の容易さ、原料の入手容易さ及び液晶性の観点から、A及びAは各々独立して無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されてもよい1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−1)から式(A−11)
In general formula (I), Y represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, an isocyano group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, or methylamino. Group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O. -, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, By —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—. A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may be substituted is represented, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or Y is P Y- ( Sp Y —X Y ) kY — may be represented, P Y represents a polymerizable group, and Sp Y represents one —CH 2 — or two or more —CH 2 not adjacent to each other. -Each independently represents a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by -O-, -COO-, or -OCO- or a single bond, and when a plurality of Sp Y are present, May be the same or different, and XY represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S. -, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-,- CH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO -CH = CH -, - OCO- CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO-, -COO-CH 2 -, - OCO -CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N-N = CH-, -CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, X Y is they If there are multiple or different and the same (although, P Y - (Sp Y -X Y) kY- does not include an -O-O- bond. ), KY represents an integer of 0 to 10. From the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis, Y may be a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, or any hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom. 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - S -, - CO -, - COO- or from a good carbon atoms 1 be replaced by -OCO- Preferably, it represents a 20 straight chain or branched alkyl group, and a straight chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which a hydrogen atom or any hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom More preferably, a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is more preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
In the general formula (I), A 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene. -2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group Wherein these groups are unsubstituted or may be substituted by one or more substituents L, where L is a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro Group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group Dimethylsilyl group, Chioisoshiano group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - independently are each -O -, - S -, - CO -, - COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO A straight chain of 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— A hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or L is a group represented by P L- (Sp L -X L ) kL-. may represent, where P L represents a polymerizable group, Sp L is one -CH 2 - Wakashi -O independently are each - - it is nonadjacent two or more -CH 2, - COO -, - OCO- linear alkylene group or a single bond 10 from good carbon atoms 1 be replaced by represents a, they if Sp L there are a plurality or different and are identical, X L is -O -, - S -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CO-, -COO -, - OCO -, - CO-S -, - S-CO -, - OCO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S- , -CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO- CH = CH -, - COO- CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -CO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N- , -CH = N-N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, if X L there are a plurality thereof may be different even if the same (although , P L- (Sp L -X L ) kL -does not contain an -O-O- bond. ), KL represents an integer of 0 to 10, but when a plurality of L are present in the compound, they may be the same or different, and when a plurality of A 1 are present, they are the same or different. In the case where a plurality of A 2 are present, they may be the same or different. In view of ease of synthesis, availability of raw materials, and liquid crystallinity, A 1 and A 2 are each independently unsubstituted or optionally substituted by one or more substituents L It preferably represents a phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, or a naphthalene-2,6-diyl group, and each independently represents the following formulas (A-1) to (A-11):

Figure 0006418476
Figure 0006418476

から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−1)から式(A−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−1)から式(A−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。逆波長分散性の観点から、Gで表される基に隣接するZで表される基に結合するAで表される基及びGで表される基に隣接するZで表される基に結合するAで表される基としては、各々独立して無置換であるか又は1つ以上の上述の置換基Lによって置換されてもよい1,4−シクロヘキシレン基を表すことが好ましく、上記の式(A−2)で表される基を表すことがより好ましい。また、A及びAで表される基が複数存在する場合、屈折率異方性、合成の容易さ及び溶剤への溶解性の観点から、前記G側に近接するA及びA以外のA及びAで表される基としては、各々独立して無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されてもよい1,4−フェニレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して上記の式(A−1)、式(A−3)から式(A−11)から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−1)、式(A−3)から式(A−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−1)、式(A−3)、式(A−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。液晶性及び合成の容易さの観点から、置換基Lはフッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよい1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数1から8の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基を表すことが特に好ましい。
一般式(I)においてZ及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよい。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Z及びZは−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、−OCH−、−CHO−、−COO−又は−OCO−を表すことが特に好ましい。
More preferably, each independently represents a group selected from the formula (A-1) to the formula (A-8), and each independently represents a group selected from the formula (A-1). It is particularly preferable to represent a group selected from the formula (A-4). From the viewpoint of reverse wavelength dispersion, tables in Z 2 adjacent to the group represented by group and G 1 is represented by A 1 that binds to a group represented by Z 1 adjacent to the group represented by G 1 The group represented by A 2 bonded to the group to be represented is a 1,4-cyclohexylene group which is each independently unsubstituted or may be substituted by one or more of the above-described substituents L. It is preferable that the group represented by the above formula (A-2) is more preferable. Further, A 1 and when the group represented by A 2 there are a plurality of refractive index anisotropy, from the viewpoint of solubility in ease of synthesis and solvent, adjacent to the G 1 side A 1 and A 2 As the group represented by A 1 and A 2 other than 1, 1,4-phenylene group, naphthalene-2,6, which may be independently unsubstituted or substituted by one or more substituents L -It preferably represents a diyl group, more preferably each independently represents a group selected from the above formula (A-1), formula (A-3) to formula (A-11), and each independently. It is more preferable to represent a group selected from Formula (A-1) and Formula (A-3) to Formula (A-8), and each independently represents Formula (A-1), Formula (A-3), Formula It is particularly preferable to represent a group selected from (A-4). From the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis, the substituent L is a fluorine atom, a chlorine atom, or one —CH 2 — in which an arbitrary hydrogen atom may be replaced by a fluorine atom, or two that are not adjacent to each other. The above —CH 2 — each preferably independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with —O—, —COO— or —OCO—, and fluorine More preferably, the atom, chlorine atom, or any hydrogen atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom. Or a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a linear alkoxy group is more preferable, and a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group is particularly preferable.
In the general formula (I), Z 1 and Z 2 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH -CO-NH -, - NH- O -, - O-NH -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 - , —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO - , - CH = CH -, - N = N -, - CH = N -, - N = CH -, - CH = N-N = CH -, - CF = CF- , -C≡C- or a single bond, when a plurality of Z 1 are present, they may be the same or different, and when a plurality of Z 2 are present, they are the same or different. Also good. Z 1 and Z 2 are —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF from the viewpoint of liquid crystallinity, availability of raw materials, and ease of synthesis. 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡ it is preferable to represent a C- or a single bond, -OCH 2 -, - CH 2 O -, - COO -, - OCO -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CH 2 CH 2 -, - COO -CH 2 CH 2 -, - OCO -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO —, —CH 2 CH 2 —OCO—, —CH═CH—, —C≡C— or a single bond is more preferable, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO— or more preferably represents a single bond, -OCH 2 -, - CH 2 O -, - and particularly preferably a COO- or -OCO-.

一般式(I)においてGは下記の式(G−1)から式(G−8)   In general formula (I), G represents the following formulas (G-1) to (G-8):

Figure 0006418476
Figure 0006418476

から選ばれる基を表すが、これらの式中の水平方向の結合手がGの水平方向の結合手と対応し、これらの基は無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されてもよく、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはPLG−(SpLG−XLGkLG−で表される基を表してもよく、ここでPLGは重合性基を表し、SpLGは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、XLGは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、PLG−(SpLG−XLGkLG−には−O−O−結合を含まない。)、kLGは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよい。溶媒への溶解性、液晶性及び合成の容易さの観点から、Gは式(G−1)〜式(G−6)で表される基を表すことが好ましく、式(G−1)又は式(G−2)で表される基を表すことがより好ましい。液晶性及び合成の容易さの観点から、Lはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよい1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、メチル基又はメトキシ基を表すことがさらに好ましい。
一般式(I)において、m1及びm2は各々独立して0から6の整数を表すが、m1+m2は0から6の整数を表す。溶剤への溶解性、液晶性及び各種基材(または配向膜)への密着性の観点から、m1及びm2は各々独立して1から3の整数を表すことが好ましく、各々独立して1又は2を表すことがさらに好ましい。また、合成の容易さの観点から、m1及びm2は同一であることが好ましい。
一般式(I)において(A−Zm1−G又はG−(Z−Am2は、逆波長分散性の観点から、下記の式(AZG−1)〜(AZG−10)から選ばれる基を表すことが好ましい。
Represents a group selected from, corresponding horizontal bonds in these formulas is a horizontal bond G, these groups are substituted by unsubstituted or substituted with one or more L G LG is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group , Diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, — S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH- OO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— may be substituted. It represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, optional hydrogen atom in the alkyl group may be substituted by a fluorine atom, or, L G is P LG - (Sp LG - X LG ) kLG- may be used, where P LG represents a polymerizable group, and Sp LG represents one -CH 2 -or two or more non-adjacent -CH 2- groups. Each independently represents a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by -O-, -COO-, or -OCO- or a single bond, and when a plurality of Sp LG are present, They may be the same or different and X LG is − O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, -CO-NH -, - NH- CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH- COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N- N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, a place X LG there are multiple They may be different even in the same (however, P LG - (Sp LG -X LG) kLG - to contain no -O-O- bonds. ), KLG represents an integer of 0 to 10, they may be different even in the same case where L G is more present in the compound. From the viewpoint of solubility in a solvent, liquid crystallinity, and ease of synthesis, G preferably represents a group represented by Formula (G-1) to Formula (G-6), and is represented by Formula (G-1) or It is more preferable to represent the group represented by the formula (G-2). From the viewpoint of the ease of the liquid crystal and synthetic, L G is fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, or any hydrogen atom is -CH also be one which is substituted with a fluorine atom 2 or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently a linear or branched group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by —O—, —COO— or —OCO—. It preferably represents an alkyl group, and a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, or an arbitrary hydrogen atom is a straight chain having 1 to 12 carbon atoms, which may be substituted with a fluorine atom, or It is more preferably a branched alkyl group or an alkoxy group, and further preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, a methyl group or a methoxy group.
In general formula (I), m1 and m2 each independently represent an integer of 0 to 6, while m1 + m2 represents an integer of 0 to 6. From the viewpoints of solubility in a solvent, liquid crystallinity, and adhesion to various substrates (or alignment films), m1 and m2 preferably each independently represent an integer of 1 to 3, and each independently 1 or More preferably, 2 is represented. Moreover, it is preferable that m1 and m2 are the same from a viewpoint of the ease of a synthesis | combination.
In the general formula (I), (A 1 -Z 1 ) m1 -G or G- (Z 2 -A 2 ) m2 is represented by the following formulas (AZG-1) to (AZG-10) from the viewpoint of reverse wavelength dispersion. It is preferable to represent a group selected from

Figure 0006418476
Figure 0006418476

一般式(I)で表される化合物は、液晶相の温度範囲、有機溶媒への溶解性、波長分散性、波長分散性と屈折率異方性のバランス、融点、塗料化した際の泡の発生しにくさ及び基材への密着性の観点から、下記の一般式(I−i)   The compound represented by the general formula (I) is a liquid crystal phase temperature range, solubility in an organic solvent, wavelength dispersibility, balance between wavelength dispersibility and refractive index anisotropy, melting point, From the viewpoint of difficulty in generation and adhesion to a substrate, the following general formula (Ii)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、A、A、Z、Z、m1、m2及びRは一般式(I)と同じ意味を表し、P及びPはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基を表し、好ましい構造はPと同じであり、Sp及びSpは炭素原子数1から30の直鎖状若しくは分岐状アルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていても良いが、Sp及びSpが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、X及びXは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、X及びXが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、k1及びk2は0から10の整数を表し(ただし、P−(Sp−Xk1−及び−(X−Spk2−Pには−O−O−結合を含まない。)、Gは上記の式(G−1)から式(G−8)から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の上記Lによって置換されても良く、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されてもよく、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、Wは上記の式(W−1−1)から式(W−1−7)、式(W−2−1)から式(W−2−8)、式(W−3−1)から式(W−3−8)、式(W−4−1)から式(W−4−7)、式(W−5−1)から式(W−5−4)及び式(W−6−1)から式(W−6−8)で表される基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の上記Lによって置換されても良く、LW1はフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−又は−OCO−CH=CH−によって置換されている炭素原子数2から20の直鎖状若しくは分岐状置換アルキル基を表す。)で表されることが好ましく、下記の一般式(I−i−i)(In the formula, A 1 , A 2 , Z 1 , Z 2 , m 1, m 2 and R 3 represent the same meaning as in general formula (I), and P 1 and P 2 are radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization or Represents a group that is polymerized by anionic polymerization, and a preferred structure is the same as P 0 , Sp 1 and Sp 2 represent a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms or a single bond, and the alkylene group is One —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—. , -S-CO -, - O -CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OC -CH = CH -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N-N = CH -, - CF = CF- or may be replaced by -C≡C, Sp 1 and When a plurality of Sp 2 are present, they may be the same or different, and X 1 and X 2 are —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, — COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, -CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N-N ═CH—, —CF═CF—, —C≡C— or a single bond, but when a plurality of X 1 and X 2 are present, they may be the same or different, and k1 and k2 are 0 Represents an integer of 10 to 10 (provided that P 1- (Sp 1 -X 1 ) k1- and-(X 2 -Sp 2 ) k2 -P 2 do not include an -O-O- bond), G 1 each represents a group selected from the formula (G-8) from the above equation (G-1), may be replaced by these groups or is unsubstituted or one or more of the above L G, Y 1 Is a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, nitro group, cyano group or any hydrogen atom in the group may be replaced by a fluorine atom. In addition, one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently substituted by —O—, —S—, —CO—, —COO— or —OCO—. Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and W 1 represents the above formula (W-1-1) to formula (W-1-7), formula (W-2-1). ) To formula (W-2-8), formula (W-3-1) to formula (W-3-8), formula (W-4-1) to formula (W-4-7), formula (W -5-1) represents a group selected from the groups represented by formula (W-5-4) and formula (W-6-1) to formula (W-6-8), but these groups are none. Which may be substituted or substituted with one or more of the above L W , L W1 is fluorine atom, chlorine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, methylamino group, dimethylamino group, diethyl A ruamino group, a diisopropylamino group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, 2 to 20 carbon atoms substituted by —O—CO—O—, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH— or —OCO—CH═CH— Represents a linear or branched substituted alkyl group. Is preferably represented by the following general formula (I-i-i)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、P11及びP21は各々独立して上記の式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−4)、式(P−5)、式(P−7)、式(P−11)、式(P−13)、式(P−15)又は式(P−18)から選ばれる基を表し、Sp11及びSp21は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は−O−CO−O−で置き換えられてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、Sp11及びSp21が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、X11及びX21は−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すが、X11及びX21が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、k11及びk21は0から3の整数を表し(ただし、P11−(Sp11−X11k11−及び−(X21−Sp21k21−P21には−O−O−結合を含まない。)、A11、A12、A21及びA22は各々独立して上記の式(A−1)から式(A−11)から選ばれる基を表し、Z11、Z12、Z21及びZ22は各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表し、G11は上記の式(G−1)から式(G−6)から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の上記Lによって置換されても良く、Y11は水素原子又は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、W11は式(W−1−3)、式(W−1−6)、式(W−1−7)、式(W−2−1)から式(W−2−8)、式(W−3−1)、式(W−3−4)、式(W−3−5)、式(W−3−8)、式(W−4−1)から式(W−4−7)、式(W−5−1)、式(W−5−4)又は式(W−6−1)から式(W−6−8)から選ばれる基を表し、LW11はフッ素原子、塩素原子、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されている炭素原子数2から12の直鎖状若しくは分岐状置換アルキル基を表し、R31は水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基、P31−(Sp31−X31k31−で表される基(式中、P31は上記の式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−4)、式(P−5)、式(P−7)、式(P−11)、式(P−13)、式(P−15)又は式(P−18)から選ばれる基を表し、Sp31は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は−O−CO−O−で置き換えられてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、Sp31が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、X31は−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すが、X31が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、k31は0から3の整数を表す(ただし、P31−(Sp31−X31k31−には−O−O−結合を含まない。)を表す。)を表す。)で表されることがより好ましく、下記の一般式(I−i−i−i)(Wherein P 11 and P 21 are each independently the above formula (P-1), formula (P-2), formula (P-3), formula (P-4), formula (P-5) Represents a group selected from Formula (P-7), Formula (P-11), Formula (P-13), Formula (P-15) or Formula (P-18), and one Sp 11 and Sp 21 -CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may be each independently replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —O—CO—O—. A linear or branched alkylene group having a number of 1 to 20 or a single bond is represented, but when a plurality of Sp 11 and Sp 21 are present, they may be the same or different, and X 11 and X 21 are- O -, - S -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - COO -, - OCO -, - CO-S -, - S-CO -, - OCO-O- , —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO— or a single bond, but a plurality of X 11 and X 21 when present they may be different even in the same, k11 and k21 is an integer of 0 3 (where, P 11 - (Sp 11 -X 11) k11 - and - (X 21 -Sp 21 ) k21 the -P 21 does not contain -O-O- bond.), a 11, a 12 , a 21 and a 22 are each independently formula from the above equation (a-1) (a- 11) Z 11 , Z 12 , Z 21 and Z 22 are each independently —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF. 2 -, - CH 2 CH 2 -, - COO-CH 2 CH -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - C≡C- or a single bond, G 11 is the of it from the formula (G-1) represents a group selected from the formula (G-6), may be replaced by these or groups are unsubstituted or one or more of the above L G, Y 11 is hydrogen An arbitrary hydrogen atom in the atom or group represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms that may be substituted with a fluorine atom, and W 11 represents the formula (W-1-3), the formula ( W-1-6), Formula (W-1-7), Formula (W-2-1) to Formula (W-2-8), Formula (W-3-1), Formula (W-3-4) ), Formula (W-3-5), Formula (W-3-8), Formula (W-4-1) to Formula (W-4-7), Formula (W-5-1), Formula (W -5-4) or formula (W-6-1) ) To a group selected from formula (W-6-8), and L W11 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or one —CH 2 —. Or a linear or branched group having 2 to 12 carbon atoms in which two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently substituted by —O—, —CO—, —COO— or —OCO—. R 31 is a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —CO—, —COO. -, -OCO-, -O-CO-O-, -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -CH = CH -, -CF = CF- or -C≡C- Linear or branched alkyl group having optionally a carbon atom number of 1 may be substituted 20 Te, P 31 - (Sp 31 -X 31) k31 - group (wherein represented by, P 31 is the above formula ( P-1), Formula (P-2), Formula (P-3), Formula (P-4), Formula (P-5), Formula (P-7), Formula (P-11), Formula (P -13), a group selected from the formula (P-15) or the formula (P-18), and Sp 31 is independent of one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 —. Represents a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may be replaced by -O-, -COO-, -OCO- or -O-CO-O-, or a single bond, Sp 31 they if there exist a plurality may be different even in the same, X 31 is -O -, - S -, - OCH 2 -, - CH 2 O-, COO -, - OCO -, - CO-S -, - S-CO -, - OCO-O -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO— or a single bond is represented, and when a plurality of X 31 are present, they may be the same or different, and k31 represents an integer of 0 to 3 (provided that , P 31 - (Sp 31 -X 31) k31 - to contain no -O-O- bonds. ). ). Is more preferably represented by the following general formula (I-i-i)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、P111及びP211は各々独立して上記の式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−7)、式(P−11)又は式(P−13)から選ばれる基を表し、Sp111及びSp211は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−で置き換えられてもよい炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すが、Sp111及びSp211が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、X111及びX211は−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すが、X111及びX211が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、k111及びk211は1から3の整数を表し(ただし、P111−(Sp111−X111k111−及び−(X211−Sp211k211−P211には−O−O−結合を含まない。)、A111、A121、A211及びA221は各々独立して上記の式(A−1)から式(A−4)から選ばれる基を表し、Z111、Z121、Z211及びZ221は各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−又は単結合を表し、G111は上記の式(G−1)又は式(G−2)から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の上記Lによって置換されても良く、Y111は水素原子又は炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表し、W111は下記の式(W−2−1−1)から式(W−2−3−6)(Wherein P 111 and P 211 are each independently the above formula (P-1), formula (P-2), formula (P-3), formula (P-7), formula (P-11)). or represents a group selected from the formulas (P-13), Sp 111 and Sp 211 is one -CH 2 - replaced by are each independently -O- - or nonadjacent two or more -CH 2 Represents a straight-chain alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and when there are a plurality of Sp 111 and Sp 211, they may be the same or different, and X 111 and X 211 are — O—, —COO—, —OCO— or a single bond is represented, but when a plurality of X 111 and X 211 are present, they may be the same or different, and k111 and k211 represent an integer of 1 to 3. It represents (wherein, P 111 - (Sp 111 -X 111) 111 - and -. (X 211 -Sp 211) k211 in -P 211 without the -O-O- bonds), A 111, A 121, A 211 and A 221 each independently the above formula (A -1) to a group selected from formula (A-4), and Z 111 , Z 121 , Z 211 and Z 221 are each independently —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO. - or a single bond, G 111 each represents a group selected from the above equation (G-1) or formula (G-2), or these groups are unsubstituted or one or more of the above L G Y 111 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and W 111 represents the following formula (W-2-1-1) to formula (W-2- 3-6)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、左下方向の結合手はNと結合し、残りの結合手はLW111と結合することを意味する。)から選ばれる基を表し、LW111はジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されている炭素原子数2から8の直鎖状アルキル基を表し、R311は水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、P311−(Sp311−X311k311−で表される基(式中、P311は上記の式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−7)、式(P−11)又は式(P−13)から選ばれる基を表し、Sp311は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−で置き換えられてもよい炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すが、Sp311が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、X311は−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すが、X311が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、k311は1から3の整数を表す(ただし、P311−(Sp311−X311k311−には−O−O−結合を含まない。)を表す。)を表す。)で表されることがさらに好ましく、下記の一般式(I−i−i−i−i)(In the formula, the bond in the lower left direction is bonded to N, and the remaining bond is bonded to LW111 .) LW111 represents a dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino. A group or a carbon in which one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently substituted by —O—, —CO—, —COO— or —OCO—. Represents a linear alkyl group having 2 to 8 atoms, R 311 represents a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—. , A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —COO— or —OCO—, a group represented by P 311 — (Sp 311 —X 311 ) k311 — (in the formula, , P 311 is above Formula (P-1), formula (P-2), formula (P-3), formula (P-7), represents a group selected from the formula (P-11) or formula (P-13), Sp 311 Represents a linear alkylene group having 1 to 12 carbon atoms in which one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may be each independently replaced by —O—. , they if Sp 311 there are a plurality may be different even in the same, X 311 is -O -, - COO -, - OCO- or represents a single bond, their If X 311 there are a plurality of may be different even identical, K311 is an integer from 1 to 3 (but, P 311 - to contain no -O-O- bond - (Sp 311 -X 311) k311 .) Represents.) It is more preferable that the following general formula (I-i-i-i)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、P1111及びP2111は各々独立して上記の式(P−1)、式(P−2)又は式(P−3)から選ばれる基を表し、Sp1111及びSp2111は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−で置き換えられてもよい炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すが、Sp1111及びSp2111が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、X1111及びX2111は−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すが、X1111及びX2111が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、k1111及びk2111は1から3の整数を表し(ただし、P1111−(Sp1111−X1111k1111−及び−(X2111−Sp2111k2111−P2111には−O−O−結合を含まない。)、A1111及びA2211は各々独立して下記の式(A−1−1)から式(A−4−1)

Figure 0006418476
(In the formula, P 1111 and P 2111 each independently represent a group selected from the above formula (P-1), formula (P-2) or formula (P-3), and Sp 1111 and Sp 2111 are 1 Each of —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — independently represents a linear alkylene group having 1 to 12 carbon atoms which may be replaced by —O—. If 1111 and Sp 2111 there are a plurality thereof may be different even in the same, X 1111 and X 2111 is -O -, - COO -, - OCO- or represents a single bond, X 1111 and X When two or more 2111 exist, they may be the same or different, and k1111 and k2111 represent an integer of 1 to 3 (provided that P 1111 − (Sp 1111 −X 1111 ) k1111 − and -(X 2111 -Sp 2111 ) k2111 -P 2111 does not contain an —O—O— bond.), A 1111 and A 2211 are each independently represented by the following formulas (A-1-1) to (A -4-1)
Figure 0006418476

(式中、L1111はフッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表す。)から選ばれる基を表し、A1211及びA2111は上記の式(A−2−1)で表される基を表し、Z1111、Z1211、Z2111及びZ2211は各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−又は単結合を表し、G1111は無置換の上記の式(G−1)又は式(G−2)から選ばれる基を表し、Y1111は水素原子を表し、W1111は上記の式(W−2−1−1)から式(W−2−2−10)から選ばれる基を表し、LW1111はジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されている炭素原子数2から8の直鎖状アルキル基を表し、R3111は水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されてもよい炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基、P3111−(Sp3111−X3111k3111−で表される基(式中、P3111は上記の式(P−1)、式(P−2)又は式(P−3)から選ばれる基を表し、Sp3111は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−で置き換えられてもよい炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すが、Sp3111が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、X3111は−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すが、X3111が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、k3111は1から3の整数を表す(ただし、P3111−(Sp3111−X3111k3111−には−O−O−結合を含まない。)。)を表す。)で表されることがさらにより好ましく、下記の一般式(I−i−i−i−i−i)(In the formula, L 1111 represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms in which a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom.) A 1211 and A 2111 represent a group represented by the above formula (A-2-1), and Z 1111 , Z 1211 , Z 2111 and Z 2211 each independently represent —OCH 2. -, -CH 2 O-, -COO-, -OCO- or a single bond, G 1111 represents a group selected from the above-mentioned formula (G-1) or formula (G-2), and Y 1111 represents a hydrogen atom, W 1111 represents a group selected from the above formulas (W-2-1-1) to (W-2-2-10), L W1111 represents a dimethylamino group, a diethylamino group, Diisopropylamino group, Is one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - CO -, - COO- or number of carbon atoms which is substituted by -OCO- Represents a linear alkyl group of 2 to 8, R 3111 is a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently substituted by —O—. is from a good carbon atoms 1 be of 12 linear alkyl group, P 3111 - (Sp 3111 -X 3111) k3111 - group (wherein represented by, P 3111 is above formula (P-1), Represents a group selected from the formula (P-2) or the formula (P-3), and Sp 3111 is a group in which one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O. Straight-chain alkyl having 1 to 12 carbon atoms which may be replaced by- Represents an alkylene group, Sp 3111 is those if there exist a plurality may be different even in the same, X 3111 is -O -, - COO -, - OCO- or represents a single bond, is X 3111 they If there are multiple may be different even in the same, K3111 is an integer from 1 to 3 (provided that, P 3111 - (Sp 3111 -X 3111) k3111 - in the the -O-O- bond Not included))). Is more preferably represented by the following general formula (I-i-i-i-i)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、P11111及びP21111は各々独立して上記の式(P−1)又は式(P−2)から選ばれる基を表し、Sp11111及びSp21111は炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表し、X11111及びX21111は−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表し、A11111及びA22111は1,4−フェニレン基を表し、A12111及びA21111は1,4−シクロヘキシレン基を表し、Z11111、Z12111、Z21111及びZ22111は各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−又は−OCO−を表し、G11111は無置換の上記の式(G−1)又は式(G−2)から選ばれる基を表し、Y11111は水素原子を表し、W11111は上記の式(W−2−1−1)、式(W−2−2−1)又は式(W−2−2−5)から選ばれる基を表し、LW11111はジメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、炭素原子数1から7のアルコキシ基、炭素原子数2から8のアルカノイル基又は炭素原子数1から7のアルコキシカルボニル基を表し、R31111は水素原子又は下記の式(W2−a−1)から式(W2−a−6)( Wherein P 11111 and P 21111 each independently represent a group selected from the above formula (P-1) or formula (P-2), and Sp 11111 and Sp 21111 are each a straight chain having 1 to 12 carbon atoms. Represents a chain alkylene group, X 11111 and X 21111 represent -O-, -COO-, -OCO- or a single bond, A 11111 and A 22111 represent a 1,4-phenylene group, A 12111 and A 21111 1,4 cyclohexylene, Z 11111, Z 12111, Z 21111 and Z 22111 are each independently -OCH 2 -, - CH 2 O -, - COO- or an -OCO-, G 11111 represents a group selected from unsubstituted above formula (G-1) or formula (G-2), Y 11111 represents a hydrogen atom, W 11111 is above formula ( -2-1-1), represents a group selected from the formula (W-2-2-1) or formula (W-2-2-5), L W11111 dimethylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, Represents an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, an alkanoyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 7 carbon atoms, and R 31111 represents a hydrogen atom or the following formula (W2-a-1) Formula (W2-a-6)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、k2aは1から12の整数を表し、k2bは1又は2を表し、k2cは2から11の整数を表し、k2dは1から3の整数を表す。)から選ばれる基又は下記の式(W2−a−7)から式(W2−a−9) (Wherein k2a represents an integer of 1 to 12, k2b represents 1 or 2, k2c represents an integer of 2 to 11, and k2d represents an integer of 1 to 3) or a group selected from Formula (W2-a-7) to Formula (W2-a-9)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、WA3は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、k2cは2から11の整数を表し、k2dは1から3の整数を表す。)から選ばれる基を表す。)で表されることがさらにより好ましく、下記の一般式(I−A−1)(Wherein W A3 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, k2c represents an integer of 2 to 11, and k2d represents an integer of 1 to 3). It is even more preferable that it is represented by the following general formula (IA-1)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、WA1及びWA2は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、SpA1及びSpA2は各々独立して炭素原子数2から10の直鎖状アルキレン基を表し、SpA1及びSpA2は炭素原子数2から8の直鎖状アルキレン基を表すことが好ましく、W1A1は下記の式(W−2−1−1)から式(W−2−2−5)( Wherein W A1 and W A2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, Sp A1 and Sp A2 each independently represent a linear alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and Sp A1 and Sp A2 preferably represents a linear alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and W 1A1 is represented by the following formula (W-2-1-1) to formula (W-2-2-5):

Figure 0006418476
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(式中、左下方向の結合手はNと結合し、右上方向の結合手はLWA1と結合することを意味する。)から選ばれる基を表し、上記の式(W−2−2−1)又は式(W−2−2−5)から選ばれる基が好ましく、上記の式(W−2−2−5)で表される基が特に好ましく、LWA1は下記の式(LW−A−1)から式(LW−A−5)(Wherein, the bond in the lower left direction is bonded to N, and the bond in the upper right direction is bonded to L WA1 ), and represents a group selected from the above formula (W-2-2-1). ) Or a group selected from formula (W-2-2-5) is preferable, a group represented by the above formula (W-2-2-5) is particularly preferable, and L WA1 is represented by the following formula (LW-A) -1) to formula (LW-A-5)

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(式中、RA1は炭素原子数1から7のアルキル基を表し、炭素原子数1から3のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことが特に好ましく、RA2は炭素原子数1から7のアルキル基を表し、炭素原子数1から3のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことが特に好ましく、RA3は炭素原子数1から6のアルキル基を表し、炭素原子数1から3のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基又はエチル基を表すことが特に好ましい。)から選ばれる基を表し、上記の式(LW−A−1)、式(LW−A−2)、式(LW−A−4)又は式(LW−A−5)から選ばれる基が好ましく、上記の式(LW−A−1)、式(LW−A−2)又は式(LW−A−5)から選ばれる基がより好ましく、上記の式(LW−A−5)で表される基が特に好ましく、R3A1は水素原子又は下記の式(W2−a−3−1)から式(W2−a−7−2)(Wherein R A1 represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, preferably represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly preferably represents a methyl group, and R A2 represents 1 carbon atom) Represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, preferably represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly preferably represents a methyl group, and R A3 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, A group selected from 1 to 3 alkyl groups, particularly preferably a methyl group or an ethyl group, and a group selected from the above formulas (LW-A-1) and (LW-A-2). ), A group selected from the formula (LW-A-4) or the formula (LW-A-5), and the above formula (LW-A-1), the formula (LW-A-2) or the formula (LW- A group selected from A-5) is more preferable, and the above formula (LW- Particularly preferred groups represented by -5), R 3A1 formula from hydrogen atom or the following formula (W2-a-3-1) ( W2-a-7-2)

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(式中、WA3は各々独立して水素原子又はメチル基を表す。)から選ばれる基を表し、R3A1は有機溶媒へ溶解させた溶液の長期保存安定性の観点から上記の式(W2−a−3−1)から式(W2−a−7−2)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記の式(W2−a−3−1)、式(W2−a−7−1)又は式(W2−a−7−2)から選ばれる基を表すことがより好ましい。)で表されることが特に好ましい。( Wherein W A3 each independently represents a hydrogen atom or a methyl group), and R 3A1 represents the above formula (W2 from the viewpoint of long-term storage stability of a solution dissolved in an organic solvent. -A-3-1) to a group selected from formulas (W2-a-7-2) are preferred, and the above formulas (W2-a-3-1) and (W2-a-7-1) are preferred. ) Or a group selected from formula (W2-a-7-2) is more preferable. ) Is particularly preferable.

本願発明の化合物に含まれる1,4−シクロヘキシレン基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基及びデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基はシス体及びトランス体のいずれか一方のみであっても、両方の混合物であっても良いが、液晶性の観点からトランス体が主成分であることが好ましく、トランス体が70%以上であることがより好ましく、トランス体が90%以上であることがさらに好ましく、トランス体が95%以上であることがさらにより好ましく、トランス体が99%以上であることがさらにより好ましく、トランス体のみであることが特に好ましい。   The 1,4-cyclohexylene group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group and decahydronaphthalene-2,6-diyl group contained in the compound of the present invention are only one of the cis isomer and the trans isomer. However, the trans isomer is preferably the main component from the viewpoint of liquid crystallinity, the trans isomer is more preferably 70% or more, and the trans isomer is 90% or more. More preferably, the trans isomer is more preferably 95% or more, even more preferably 99% or more, and particularly preferably only the trans isomer.

前記一般式(I)で表される化合物として具体的には、下記の式(I−1)から式(I−201)で表される化合物が好ましい。   Specifically, compounds represented by the following formula (I-1) to formula (I-201) are preferable as the compound represented by the general formula (I).

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本願発明の化合物は、従来公知の製法で製造することができる。例えば、以下の製法が挙げられる。
[製法1]下記式(S−12)で表される化合物の製造

The compound of the present invention can be produced by a conventionally known production method. For example, the following manufacturing methods can be mentioned.
[Production Method 1] Production of a compound represented by the following formula (S-12)

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(式中、Pは一般式(I−0−R)におけるPと同じ意味を表し、Spは一般式(I−0−R)におけるSpと同じ意味を表し、Xは一般式(I−0−R)におけるXと同じ意味を表し、Wは一般式(I)におけるWと同じ意味を表し、Rは一般式(I)におけるRと同じ意味を表し、Lwは一般式(I)におけるLwと同じ意味を表し、rは一般式(I)におけるrと同じ意味を表し、LS1は一般式(I)におけるLと同じ意味を表し、LS2は一般式(I)におけるLと同じ意味を表し、sは各々独立して0から4の整数を表し、tは0から3の整数を表し、PGは保護基を表し、halogenはハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。)
式(S−1)で表される化合物のカルボキシル基を保護基(PG)によって保護する。保護基(PG)としては、脱保護工程に至るまで安定に保護しうるものであれば特に制限は無いが、例えば、GREENE’S PROTECTIVE GROUPS IN ORGANIC SYNTHESIS((Fourth Edition)、PETER G.M.WUTS、THEODORA W.GREENE共著、John Wiley & Sons,Inc.,Publication)等に挙げられている保護基(PG)が好ましい。保護基の具体例としてはテトラヒドロピラニル基、tert−ブチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基が挙げられる。
(Wherein, P S represents the same meaning as P 0 in the general formula (I-0-R), Sp S has the same meaning as Sp 0 in the general formula (I-0-R), X S is generally X 0 in Formula (I-0-R) represents the same meaning, W S represents the same meaning as W in General Formula (I), R S represents the same meaning as R 3 in General Formula (I), Lw S has the same meaning as Lw in the general formula (I), r s represents the same meaning as r in the general formula (I), L S1 has the same meaning as L in formula (I), L S2 Represents the same meaning as LG in formula (I), each s independently represents an integer of 0 to 4, t represents an integer of 0 to 3, PG represents a protecting group, and halogen represents a halogen atom. Or represents a halogen equivalent.)
The carboxyl group of the compound represented by the formula (S-1) is protected with a protecting group (PG). The protecting group (PG) is not particularly limited as long as it can be stably protected until the deprotection step. Protecting groups (PG) mentioned in WUTS, THEODORA W. GREENE, John Wiley & Sons, Inc., Publication) and the like are preferred. Specific examples of the protecting group include a tetrahydropyranyl group, a tert-butyl group, a methoxymethyl group, and an ethoxymethyl group.

式(S−2)で表される化合物を式(S−3)で表される化合物と反応させることによって、式(S−4)で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば縮合剤を用いる方法若しくは式(S−2)で表される化合物を酸クロリド、混合酸無水物又はカルボン酸無水物とした後、一般式(S−3)で表される化合物と塩基存在下反応させる方法が挙げられる。縮合剤を用いる場合、縮合剤として例えばN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、N,N’−ジイソプロピルカルボジイミド、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩が挙げられる。塩基としては例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等が挙げられる。   The compound represented by the formula (S-4) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (S-2) with the compound represented by the formula (S-3). As the reaction conditions, for example, a method using a condensing agent or a compound represented by the formula (S-2) is converted to an acid chloride, mixed acid anhydride or carboxylic acid anhydride, and then represented by the general formula (S-3). The method of making it react with a compound in base presence is mentioned. When a condensing agent is used, examples of the condensing agent include N, N′-dicyclohexylcarbodiimide, N, N′-diisopropylcarbodiimide, and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride. Examples of the base include triethylamine and diisopropylethylamine.

式(S−4)で表される化合物の保護基(PG)を脱保護する。脱保護の反応条件としては、式(S−5)で表される化合物を与えるものであれば特に制限は無いが、前記文献に挙げられているものが好ましい。   The protecting group (PG) of the compound represented by the formula (S-4) is deprotected. The reaction conditions for deprotection are not particularly limited as long as they give the compound represented by the formula (S-5), but those listed in the above-mentioned literature are preferable.

式(S−5)で表される化合物を式(S−6)で表される化合物と反応させることによって、式(S−7)で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば前記と同様のものが挙げられる。   The compound represented by the formula (S-7) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (S-5) with the compound represented by the formula (S-6). Examples of the reaction conditions include the same as those described above.

式(S−8)で表される化合物を例えばヒドラジン一水和物と反応させることによって、式(S−9)で表される化合物を得ることができる。   The compound represented by the formula (S-9) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (S-8) with, for example, hydrazine monohydrate.

式(S−9)で表される化合物を塩基存在下、式(S−10)で表される化合物と反応させることによって、式(S−11)で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエチルアミン等が挙げられる。   The compound represented by the formula (S-11) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (S-9) with the compound represented by the formula (S-10) in the presence of a base. Examples of the base include potassium carbonate, cesium carbonate, triethylamine and the like.

式(S−11)で表される化合物を酸触媒存在下、式(S−7)で表される化合物と反応させることによって、式(S−12)で表される化合物を得ることができる。酸としては例えばp−トルエンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸ピリジニウム、10−カンファースルホン酸等が挙げられる。
[製法2]下記式(S−18)で表される化合物の製造
The compound represented by the formula (S-12) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (S-11) with a compound represented by the formula (S-7) in the presence of an acid catalyst. . Examples of the acid include p-toluenesulfonic acid, pyridinium p-toluenesulfonate, 10-camphorsulfonic acid, and the like.
[Production Method 2] Production of a compound represented by the following formula (S-18)

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(式中、Pは一般式(I−0−R)におけるPと同じ意味を表し、Spは一般式(I−0−R)におけるSpと同じ意味を表し、Xは一般式(I−0−R)におけるXと同じ意味を表し、Wは一般式(I)におけるWと同じ意味を表し、LS1は一般式(I)におけるLと同じ意味を表し、LS2は一般式(I)におけるLと同じ意味を表し、sは各々独立して0から4の整数を表し、tは0から3の整数を表し、PGは保護基を表し、halogenはハロゲン原子又はハロゲン等価体を表す。)
式(S−1)で表される化合物のカルボキシル基を保護基(PG)によって保護する。保護基(PG)としては例えば製法1に記載のものが挙げられる。
(Wherein, P S represents the same meaning as P 0 in the general formula (I-0-R), Sp S has the same meaning as Sp 0 in the general formula (I-0-R), X S is generally X 0 in formula (I-0-R) represents the same meaning, W S represents the same meaning as W in general formula (I), L S1 represents the same meaning as L in general formula (I), L S2 are the same meaning as L G in the general formula (I), s each represents an integer of independently from 0 4, t represents an integer from 0 3, PG represents a protecting group, halogen is halogen Represents an atomic or halogen equivalent.)
The carboxyl group of the compound represented by the formula (S-1) is protected with a protecting group (PG). Examples of the protecting group (PG) include those described in Production Method 1.

式(S−2)で表される化合物を還元することによって式(S−13)で表される化合物を得ることができる。還元剤としては例えばボラン−テトラヒドロフラン錯体、ボラン−ジメチルスルフィド錯体等のボラン錯体や、ジボラン等が挙げられる。   The compound represented by the formula (S-13) can be obtained by reducing the compound represented by the formula (S-2). Examples of the reducing agent include borane complexes such as borane-tetrahydrofuran complex and borane-dimethyl sulfide complex, and diborane.

式(S−13)で表される化合物をハロゲン化することによって式(S−14)で表される化合物を得ることができる。ハロゲン化の条件としては、トリフェニルホスフィン、イミダゾール存在下、ヨウ素と反応させる方法、トリフェニルホスフィン存在下、四臭化炭素又はN−ブロモスクシンイミドと反応させる方法、塩基存在下、塩化リチウムと反応させる方法が挙げられる。また、塩基存在下、メタンスルホニルクロリド又はp−トルエンスルホニルクロリドと反応させることによってハロゲン等価体へと誘導する方法が挙げられる。   The compound represented by the formula (S-14) can be obtained by halogenating the compound represented by the formula (S-13). The conditions for halogenation include a method of reacting with iodine in the presence of triphenylphosphine and imidazole, a method of reacting with carbon tetrabromide or N-bromosuccinimide in the presence of triphenylphosphine, and a reaction with lithium chloride in the presence of a base. A method is mentioned. In addition, a method of inducing to a halogen equivalent by reacting with methanesulfonyl chloride or p-toluenesulfonyl chloride in the presence of a base can be mentioned.

式(S−14)で表される化合物を塩基存在下、式(S−6)で表される化合物と反応させることによって式(S−15)で表される化合物を得ることができる。塩基としては例えば製法1に記載のものが挙げられる。   The compound represented by the formula (S-15) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (S-14) with a compound represented by the formula (S-6) in the presence of a base. Examples of the base include those described in Production Method 1.

式(S−15)で表される化合物の保護基(PG)を脱保護する。脱保護の反応条件としては、式(S−16)で表される化合物を与えるものであれば特に制限は無いが、前記文献に挙げられているものが好ましい。   The protecting group (PG) of the compound represented by the formula (S-15) is deprotected. The reaction conditions for deprotection are not particularly limited as long as they give the compound represented by formula (S-16), but those listed in the above-mentioned literature are preferable.

式(S−16)で表される化合物を式(S−3)で表される化合物と反応させることによって、式(S−17)で表される化合物を得ることができる。反応条件としては例えば製法1に記載のものが挙げられる。
式(S−17)で表される化合物を酸触媒存在下、式(S−11)で表される化合物と反応させることによって、式(S−18)で表される化合物を得ることができる。酸としては例えば製法1に記載のものが挙げられる。
The compound represented by the formula (S-17) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (S-16) with the compound represented by the formula (S-3). Examples of the reaction conditions include those described in Production Method 1.
The compound represented by the formula (S-18) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (S-17) with a compound represented by the formula (S-11) in the presence of an acid catalyst. . Examples of the acid include those described in Production Method 1.

製法1及び製法2の各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座(日本化学会編、丸善株式会社発行)、Organic Syntheses(John Wiley & Sons,Inc.,Publication)、Beilstein Handbook of Organic Chemistry(Beilstein−Institut fuer Literatur der Organischen Chemie、Springer−Verlag Berlin and Heidelberg GmbH & Co.K)、Fiesers’ Reagents for Organic Synthesis(John Wiley & Sons,Inc.)等の文献に記載の条件又はSciFinder(Chemical Abstracts Service,American Chemical Society)又はReaxys(Elsevier Ltd.)等のオンライン検索サービスから提供される条件が挙げられる。   Examples of reaction conditions other than those described in each step of production method 1 and production method 2 include, for example, an experimental chemistry course (edited by the Chemical Society of Japan, published by Maruzen Co., Ltd.), Organic Synthesis (John Wiley & Sons, Inc., Publication), and Bilstein Handbook of. Organic Chemistry (Beilstein-Institut fuer Literatur der Organischen Chemie, Springer-Verlag Berlin and Heidelberg GmbH & Co.K), Fiesers' Reagents for Organic Synthesis (John Wiley & Sons, Inc.) conditions or SciFind described in the literature such as er (Chemical Abstracts Service, American Chemical Society) or Reays (Elsevier Ltd.).

また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒としては目的の化合物を与えるものであれば制限は無いが、例えばイソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、シクロヘキサノン、1,4−ジオキサン、ジクロロメタン、スチレン、テトラヒドロフラン、ピリジン、1−メチル−2−ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、メチルイソブチルケトン、tert−ブチルメチルエーテル、メチルエチルケトン等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウラート[Tween 20]、ソルビタンモノオレアート[Span 80]等が挙げられる。   In each step, a reaction solvent can be appropriately used. The solvent is not particularly limited as long as it gives the target compound. For example, isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, methanol, ethanol, propanol, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, acetone, acetonitrile, N, N- Dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, diethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, methyl acetate, cyclohexanone, 1,4-dioxane, dichloromethane, styrene, tetrahydrofuran, Pyridine, 1-methyl-2-pyrrolidinone, toluene, hexane, cyclohexane, heptane, benzene, methyl isobutyl ketone, tert-butyl Chirueteru, and methyl ethyl ketone. When the reaction is carried out in an organic solvent and water two-phase system, a phase transfer catalyst can be added. Examples of the phase transfer catalyst include benzyltrimethylammonium chloride, polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate [Tween 20], sorbitan monooleate [Span 80], and the like.

また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
本発明の化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。本願発明の化合物を用いる液晶組成物において本願発明以外の化合物を添加しても構わない。
本願発明の化合物と混合して使用される他の重合性化合物としては、具体的には一般式(X−11)
In each step, purification can be performed as necessary. Examples of the purification method include chromatography, recrystallization, distillation, sublimation, reprecipitation, adsorption, and liquid separation treatment. When using a purification agent, silica gel, alumina, activated carbon, activated clay, celite, zeolite, mesoporous silica, carbon nanotube, carbon nanohorn, Bincho charcoal, charcoal, graphene, ion exchange resin, acidic clay, silicon dioxide, diatomaceous earth, Examples include perlite, cellulose, organic polymer, and porous gel.
The compound of the present invention is preferably used in a nematic liquid crystal composition, a smectic liquid crystal composition, a chiral smectic liquid crystal composition, and a cholesteric liquid crystal composition. In the liquid crystal composition using the compound of the present invention, a compound other than the present invention may be added.
Specific examples of the other polymerizable compound used by mixing with the compound of the present invention include those represented by the general formula (X-11).

Figure 0006418476
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及び/又は一般式(X−12) And / or general formula (X-12)

Figure 0006418476
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(式中、P11、P12及びP13は各々独立して重合性基を表し、Sp11、Sp12及びSp13は各々独立して単結合又は炭素原子数1〜20個のアルキレン基を表すが、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−、−COO−、−OCO−、−OCOO−に置き換えられてもよく、X11、X12及びX13は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、Z11及びZ12は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CHCH−、−CHCF−、−CFCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、A11、A12、A13及びA14は各々独立して、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、A11、A12、A13及びA14は各々独立して無置換であるか又はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていてもよく、R11は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、若しくは、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖又は分岐アルキル基を表し、m11及びm12は0、1、2又は3を表すが、m11及び/又はm12が2又は3を表す場合、2個あるいは3個存在するA11、A13、Z11及び/又はZ12は同一であっても異なっていてもよい。)で表される化合物が好ましく、P11、P12及びP13がアクリル基又はメタクリル基である場合が特に好ましい。一般式(X−11)で表される化合物として具体的には、一般式(X−11a)(In the formula, P 11 , P 12 and P 13 each independently represent a polymerizable group, and Sp 11 , Sp 12 and Sp 13 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. represents but one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - is -O -, - COO -, - OCO -, - OCOO- may be replaced by, X 11, X 12 and X 13 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO. -, - O-CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S-, -SCF 2 -, - CH = CH -COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO- H = CH -, - COO- CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO -CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or a single bond, Z 11 and Z 12 are each independently , - - S -, - -O and OCH 2 -, - CH 2 O -, - COO -, - OCO -, - CO -, - CO-S -, - S-CO -, - O-CO- O -, - CO-NH - , - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH 2 CF 2 -, - CF 2 CH 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CH = CH-COO -, - C = CH-OCO -, - COO -CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CH═CH—, —CF═CF—, —C Represents ≡C— or a single bond, and A 11 , A 12 , A 13 and A 14 each independently represents a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a pyridine-2,5-diyl group, Pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group It represents but, A 11, A 12, A 13 and 14 are each independently unsubstituted or substituted by an alkyl group, a halogenated alkyl group, alkoxy group, halogenated alkoxy group, a halogen atom, may be substituted with a cyano group or a nitro group, R 11 is a hydrogen atom, A fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent — CH 2 — is independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO. —NH—, —NH—CO—, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF = CF- or -C≡C- Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, and m11 and m12 represent 0, 1, 2 or 3, but when m11 and / or m12 represents 2 or 3, Two or three A 11 , A 13 , Z 11 and / or Z 12 may be the same or different. ) Is preferred, and the case where P 11 , P 12 and P 13 are acrylic groups or methacrylic groups is particularly preferred. Specifically, the compound represented by the general formula (X-11) is represented by the general formula (X-11a).

Figure 0006418476
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(式中、W11及びW12は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、Sp14及びSp15は各々独立して炭素原子数2から18のアルキレン基、X14及びX15は各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表し、Z13及びZ14は各々独立して−COO−又は−OCO−を表し、A15、A16及びA17は各々独立して無置換若しくはフッ素原子、塩素原子、炭素原子数1から4の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素原子数1から4の直鎖状又は分岐状アルコキシ基によって置換されていてもよい1,4−フェニレン基を表す。)で表される化合物が好ましく、下記式(X−11a−1)から式(X−11a−4)Wherein W 11 and W 12 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, Sp 14 and Sp 15 each independently represent an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and X 14 and X 15 each independently to -O -, - COO -, - OCO- or a single bond, Z 13 and Z 14 are each independently represents a -COO- or -OCO-, a 15, a 16 and a 17 are each independently And may be unsubstituted or substituted by a fluorine atom, a chlorine atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. , 4-phenylene group) is preferable, and the following formulas (X-11a-1) to (X-11a-4)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

(式中、W11、W12、Sp14及びSp15は一般式(X−11a)と同様の意味を表す。)で表される化合物が特に好ましい。上記式(X−11a−1)から式(X−11a−4)において、Sp14及びSp15が各々独立して炭素原子数2から8のアルキレン基である化合物が特に好ましい。この他、好ましい2官能重合性化合物としては下記一般式(X−11b−1)から式(X−11b−3)(Wherein, W 11 , W 12 , Sp 14 and Sp 15 represent the same meaning as in the general formula (X-11a)) are particularly preferable. In the above formulas (X-11a-1) to (X-11a-4), compounds in which Sp 14 and Sp 15 are each independently an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms are particularly preferable. In addition, preferable bifunctional polymerizable compounds include those represented by the following general formulas (X-11b-1) to (X-11b-3):

Figure 0006418476
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(式中、W13及びW14は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、Sp16及びSp17は各々独立して炭素原子数2から18のアルキレン基を表す。)で表される化合物が挙げられる。上記式(X−11b−1)から式(X−11b−3)において、Sp16及びSp17が各々独立して炭素原子数2から8のアルキレン基である化合物が特に好ましい。(Wherein W 13 and W 14 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and Sp 16 and Sp 17 each independently represent an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms). Is mentioned. In the above formulas (X-11b-1) to (X-11b-3), compounds in which Sp 16 and Sp 17 are each independently an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms are particularly preferable.

また、一般式(X−12)で表される化合物として具体的には、下記一般式(X−12−1)から式(X−12−7)   Specific examples of the compound represented by the general formula (X-12) include the following general formula (X-12-1) to formula (X-12-7).

Figure 0006418476
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(式中、P14は重合性基を表し、Sp18は単結合又は炭素原子数1から20個のアルキレン基を表すが、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−に置き換えられてもよく、X16は単結合、−O−、−COO−、又は−OCO−を表し、Z15は単結合、−COO−又は−OCO−を表し、L11はフッ素原子、塩素原子、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−に置き換えられてもよい炭素原子数1から10の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、s11は0から4の整数を表し、R12は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−に置き換えられてもよい炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表す。)で表される化合物が挙げられる。(Wherein P 14 represents a polymerizable group, and Sp 18 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, but one —CH 2 — or two or more non-adjacent — CH 2 — may be replaced by —O—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, and X 16 represents a single bond, —O—, —COO—, or —OCO—. , Z 15 represents a single bond, —COO— or —OCO—, and L 11 is independently a fluorine atom, a chlorine atom, one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 —. Te -O -, - COO -, - OCO- the replaced represents a linear or branched alkyl group having optionally a carbon atom number of 1 even of 10, s11 represents an integer from 0 4, R 12 represents hydrogen Atom, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, nitro group, one -CH2- or adjacent Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—. O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -CH = CH—, —CF═CF— or —C≡C— represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted.

本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編(モノマー,オリゴマー,光重合開始剤)」(市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社)記載のものが挙げられる。   A polymerizable compound that does not exhibit liquid crystallinity can be added to the polymerizable liquid crystal composition containing the compound of the present invention to such an extent that the liquid crystallinity of the composition is not significantly impaired. Specifically, any compound that is recognized as a polymer-forming monomer or polymer-forming oligomer in this technical field can be used without particular limitation. Specific examples include those described in “Photocuring Technology Data Book, Materials (Monomer, Oligomer, Photopolymerization Initiator)” (supervised by Kunihiro Ichimura, Kiyosuke Kato, Technonet).

また、本願発明の化合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の化合物に対し0.1質量%から15質量%が好ましく、0.2質量%から10質量%がより好ましく、0.4質量%から8質量%がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン(IRGACURE 907)、安息香酸[1−[4−(フェニルチオ)ベンゾイル]ヘプチリデン]アミノ(IRGACURE OXE 01)等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)等が挙げられる。また、1種類の重合開始剤を用いてもよく、2種類以上の重合開始剤を併用して用いてもよい。   The compound of the present invention can be polymerized without using a photopolymerization initiator, but a photopolymerization initiator may be added depending on the purpose. In this case, the concentration of the photopolymerization initiator is preferably 0.1% by mass to 15% by mass, more preferably 0.2% by mass to 10% by mass, and 0.4% by mass to 8% by mass with respect to the compound of the present invention. % Is more preferable. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, and acylphosphine oxides. Specific examples of the photopolymerization initiator include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (IRGACURE 907), benzoic acid [1- [4- (phenylthio) benzoyl] heptylidene]. Amino (IRGACURE OXE 01) etc. are mentioned. Examples of the thermal polymerization initiator include azo compounds and peroxides. Specific examples of the thermal polymerization initiator include 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (isobutyronitrile) and the like. One type of polymerization initiator may be used, or two or more types of polymerization initiators may be used in combination.

また、本発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して0.005質量%から1質量%の範囲が好ましく、0.02質量%から0.8質量%がより好ましく、0.03質量%から0.5質量%がさらに好ましい。また、1種類の安定剤を用いてもよく、2種類以上の安定剤を併用して用いてもよい。安定剤としては、具体的には式(X−13−1)から式(X−13−35)   In addition, a stabilizer can be added to the liquid crystal composition of the present invention in order to improve its storage stability. Examples of the stabilizer that can be used include hydroquinones, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechols, pyrogallols, thiophenols, nitro compounds, β-naphthylamines, β-naphthols, nitroso compounds, and the like. It is done. When the stabilizer is used, the addition amount is preferably in the range of 0.005% by mass to 1% by mass, more preferably 0.02% by mass to 0.8% by mass, and 0.03% by mass with respect to the composition. To 0.5% by mass is more preferable. One type of stabilizer may be used, or two or more types of stabilizers may be used in combination. Specifically, as the stabilizer, the formula (X-13-1) to the formula (X-13-35)

Figure 0006418476
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(式中、nは0から20の整数を表す。)で表される化合物が好ましい。 (Wherein n represents an integer of 0 to 20) is preferred.

また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。   Further, when the polymerizable liquid crystal composition containing the compound of the present invention is used for applications such as films, optical elements, functional pigments, pharmaceuticals, cosmetics, coating agents, synthetic resins, Depending on the purpose, metals, metal complexes, dyes, pigments, dyes, fluorescent materials, phosphorescent materials, surfactants, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants Further, metal oxides such as ion exchange resin and titanium oxide can be added.

本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はSiOを斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。The polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition containing the compound of the present invention can be used for various applications. For example, a polymer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing the compound of the present invention without orientation can be used as a light scattering plate, a depolarizing plate, and a moire fringe prevention plate. Moreover, the polymer obtained by superposing | polymerizing after orientating has optical anisotropy, and is useful. Such an optical anisotropic body includes, for example, a substrate obtained by rubbing a polymerizable liquid crystal composition containing the compound of the present invention with a cloth, a substrate on which an organic thin film is formed, or an alignment film on which SiO 2 is obliquely deposited. It can be produced by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition after it is supported on a substrate having it or sandwiched between substrates.

重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加してもよい。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−2−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はN−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いてもよく、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すればよい。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。   Examples of the method for supporting the polymerizable liquid crystal composition on the substrate include spin coating, die coating, extrusion coating, roll coating, wire bar coating, gravure coating, spray coating, dipping, and printing. . Further, an organic solvent may be added to the polymerizable liquid crystal composition during coating. As the organic solvent, hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ether solvents, alcohol solvents, ketone solvents, ester solvents, aprotic solvents and the like can be used. The solvent is toluene or hexane, the halogenated hydrocarbon solvent is methylene chloride, the ether solvent is tetrahydrofuran, acetoxy-2-ethoxyethane or propylene glycol monomethyl ether acetate, and the alcohol solvent is methanol, ethanol or Isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, γ-butyl lactone or N-methylpyrrolidinone as the ketone solvent, ethyl acetate or cellosolve as the ester solvent, dimethyl as the aprotic solvent It can be mentioned formamide or acetonitrile. These may be used alone or in combination, and may be appropriately selected in consideration of the vapor pressure and the solubility of the polymerizable liquid crystal composition. As a method for volatilizing the added organic solvent, natural drying, heat drying, vacuum drying, and vacuum heat drying can be used. In order to further improve the applicability of the polymerizable liquid crystal material, it is also effective to provide an intermediate layer such as a polyimide thin film on the substrate or to add a leveling agent to the polymerizable liquid crystal material. The method of providing an intermediate layer such as a polyimide thin film on a substrate is effective for improving the adhesion between a polymer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal material and the substrate.

上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いてもよい。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していてもよい。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。   Examples of the alignment treatment other than the above include use of fluid alignment of a liquid crystal material, use of an electric field or a magnetic field. These orientation means may be used alone or in combination. Furthermore, a photo-alignment method can be used as an alignment treatment method instead of rubbing. As a shape of the substrate, in addition to a flat plate, a curved surface may be included as a constituent part. The material which comprises a board | substrate can be used regardless of an organic material and an inorganic material. Examples of the organic material used as the substrate material include polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyamide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyarylate, polysulfone, and triacetyl. Cellulose, cellulose, polyetheretherketone and the like can be mentioned, and examples of the inorganic material include silicon, glass and calcite.

本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いてもよく、非偏光光源を用いてもよい。また、液晶組成物を2枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いてもよい。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には25℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、0.1mW/cm〜2W/cmが好ましい。強度が0.1mW/cm以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、2W/cm以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。When the polymerizable liquid crystal composition containing the compound of the present invention is polymerized, it is desirable that the polymerization proceeds rapidly. Therefore, a method of polymerizing by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams is preferable. When ultraviolet rays are used, a polarized light source or a non-polarized light source may be used. Further, when the polymerization is carried out with the liquid crystal composition sandwiched between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must have appropriate transparency to the active energy rays. Moreover, after polymerizing only a specific part using a mask at the time of light irradiation, the orientation state of the unpolymerized part is changed by changing conditions such as an electric field, a magnetic field, or temperature, and further irradiation with active energy rays is performed. Then, it is possible to use a means for polymerization. Moreover, it is preferable that the temperature at the time of irradiation exists in the temperature range by which the liquid crystal state of the polymeric liquid crystal composition of this invention is hold | maintained. In particular, when an optical anisotropic body is to be produced by photopolymerization, the polymerization is carried out at a temperature as close to room temperature as possible from the viewpoint of avoiding unintentional induction of thermal polymerization, that is, typically at a temperature of 25 ° C. It is preferable to make it. The intensity of the active energy ray is preferably 0.1 mW / cm 2 to 2 W / cm 2 . When the intensity is 0.1 mW / cm 2 or less, a great amount of time is required to complete the photopolymerization and the productivity is deteriorated. When the intensity is 2 W / cm 2 or more, the polymerizable liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal is used. There is a risk that the composition will deteriorate.

重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は50〜250℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は30秒〜12時間の範囲であることが好ましい。   The optical anisotropic body obtained by polymerization can be subjected to a heat treatment for the purpose of reducing initial characteristic changes and achieving stable characteristic expression. The heat treatment temperature is preferably in the range of 50 to 250 ° C., and the heat treatment time is preferably in the range of 30 seconds to 12 hours.

このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いてもよい。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。   The optical anisotropic body manufactured by such a method may be peeled off from the substrate and used alone or without peeling. Further, the obtained optical anisotropic bodies may be laminated or bonded to another substrate for use.

以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。また、シクロヘキサン環におけるシス/トランス異性体は特に記載がある場合を除いてトランス体を現す。各工程において酸素及び/又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。
(実施例1)式(I−1)で表される化合物の製造
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is further described, this invention is not limited to these Examples. “%” In the compositions of the following examples and comparative examples means “% by mass”. Further, the cis / trans isomer in the cyclohexane ring represents the trans isomer unless otherwise specified. When handling a substance unstable to oxygen and / or moisture in each step, it is preferable to work in an inert gas such as nitrogen gas or argon gas.
Example 1 Production of Compound Represented by Formula (I-1)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器にヒドラジン一水和物43.9g、エタノール100mLを加えた。式(I−1−1)で表される化合物32.1gを60℃で滴下し同温度で3時間攪拌した。反応液からエタノールを留去し、式(I−1−2)で表される化合物を含む固体51.9gを得た。
反応容器に式(I−1−3)で表される化合物3.6g、トリエチルアミン1.9g、1,2−ジメトキシエタン15mLを加えた。上記の式(I−1−2)で表される化合物を含む固体3.2gを1,2−ジメトキシエタン10mLに溶解させて50℃で滴下し、65℃で18時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−1−4)で表される化合物4.7gを得た。
反応容器に式(I−1−5)で表される化合物100.0g、テトラヒドロフラン400mLを加えた。1mol/Lボラン・テトラヒドロフラン溶液を氷冷しながら滴下し室温で3時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。蒸留により精製を行い、式(I−1−6)で表される化合物64.6gを得た。
反応容器に式(I−1−6)で表される化合物127.0g、ピリジン70g、ジクロロメタン250mLを加えた。メタンスルホニルクロリド92.9gを氷冷しながら滴下し室温で3時間撹拌した。反応液を塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(アセトン/メタノール、トルエン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−1−7)で表される化合物141.7gを得た。
反応容器に式(I−1−7)で表される化合物100.1g、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド27.6g、りん酸カリウム127.4g、ジメチルホルムアミド400mLを加えて、90℃で6時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(アセトン/メタノール、トルエン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−1−8)で表される化合物63.8gを得た。
反応容器に式(I−1−8)で表される化合物63.4g、テトラヒドロフラン250mL、メタノール150mLを加えた。25%水酸化ナトリウム水溶液68.2gを室温で滴下し3時間撹拌した。反応液から有機溶媒を留去し、塩酸により酸析して水洗することにより。式(I−1−9)で表される化合物58.9gを得た。
反応容器に式(I−1−9)で表される化合物10.0g、式(I−1−10)で表される化合物14.2g、N,N−ジメチルアミノピリジン580mg、ジクロロメタン240mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド6.6gを氷冷しながら滴下し室温で7時間撹拌した。反応液をろ過して、ろ液をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−1−11)で表される化合物16.8gを得た。
反応容器に式(I−1−11)で表される化合物3.0g、式(I−1−4)で表される化合物1.2g、(±)−10−カンファースルホン酸150mg、テトラヒドロフラン30mLを加え、室温で7時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−1)で表される化合物1.9gを得た。
転移温度(昇温速度5℃/分)C 73 S 94 N 114 I
H NMR(CDCl)δ 1.10−1.96(m,29H),2.08(m,4H),2.24(m,4H),2.54(t,2H),3.32(s,3H),3.52(t,2H),3.66(t,2H),3.77(t,2H),3.85(m,4H),3.94(t,4H),4.18(t,4H),4.37(q,2H),4.60(t,2H),5.82(d,2H),6.13(dd,2H),6.4(d,2H),6.87(d,6H),6.97(d,4H),7.51(s,1H),7.68(d,1H),8.16(d,1H),8.36(s,1H),8.87(s,1H)ppm.

LCMS:1177[M+1]
(実施例2)式(I−2)で表される化合物の製造
To the reaction vessel, 43.9 g of hydrazine monohydrate and 100 mL of ethanol were added. 32.1 g of a compound represented by the formula (I-1-1) was added dropwise at 60 ° C. and stirred at the same temperature for 3 hours. Ethanol was distilled off from the reaction solution to obtain 51.9 g of a solid containing a compound represented by the formula (I-1-2).
To the reaction vessel, 3.6 g of the compound represented by the formula (I-1-3), 1.9 g of triethylamine, and 15 mL of 1,2-dimethoxyethane were added. 3.2 g of a solid containing the compound represented by the above formula (I-1-2) was dissolved in 10 mL of 1,2-dimethoxyethane, added dropwise at 50 ° C., and stirred at 65 ° C. for 18 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and then brine, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (alumina) to obtain 4.7 g of a compound represented by the formula (I-1-4).
To the reaction vessel, 100.0 g of the compound represented by the formula (I-1-5) and 400 mL of tetrahydrofuran were added. A 1 mol / L borane / tetrahydrofuran solution was added dropwise while cooling with ice, followed by stirring at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was diluted with dichloromethane and washed with hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and brine in this order. After drying with sodium sulfate, the solvent was distilled off. Purification was performed by distillation to obtain 64.6 g of a compound represented by the formula (I-1-6).
To the reaction vessel, 127.0 g of the compound represented by the formula (I-1-6), 70 g of pyridine, and 250 mL of dichloromethane were added. 92.9 g of methanesulfonyl chloride was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution was washed with hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and brine in this order. After drying with sodium sulfate, the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization (acetone / methanol, toluene / hexane) to obtain 141.7 g of a compound represented by the formula (I-1-7).
To the reaction vessel, 100.1 g of the compound represented by the formula (I-1-7), 27.6 g of 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 127.4 g of potassium phosphate and 400 mL of dimethylformamide were added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 6 hours. did. The reaction solution was diluted with ethyl acetate and washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. After drying with sodium sulfate, the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization (acetone / methanol, toluene / hexane) to obtain 63.8 g of a compound represented by the formula (I-1-8).
To the reaction vessel, 63.4 g of the compound represented by the formula (I-1-8), 250 mL of tetrahydrofuran, and 150 mL of methanol were added. 68.2 g of 25% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise at room temperature and stirred for 3 hours. By distilling off the organic solvent from the reaction solution, acidifying with hydrochloric acid and washing with water. 58.9 g of a compound represented by the formula (I-1-9) was obtained.
To the reaction vessel was added 10.0 g of the compound represented by formula (I-1-9), 14.2 g of the compound represented by formula (I-1-10), 580 mg of N, N-dimethylaminopyridine, and 240 mL of dichloromethane. It was. 6.6 g of diisopropylcarbodiimide was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 7 hours. The reaction solution was filtered, and the filtrate was purified by column chromatography (silica gel) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 16.8 g of a compound represented by the formula (I-1-11).
In a reaction vessel, 3.0 g of the compound represented by the formula (I-1-11), 1.2 g of the compound represented by the formula (I-1-4), 150 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 30 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 7 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 1.9 g of a compound represented by the formula (I-1).
Transition temperature (heating rate 5 ° C./min) C 73 S 94 N 114 I
1 H NMR (CDCl 3 ) δ 1.10-1.96 (m, 29H), 2.08 (m, 4H), 2.24 (m, 4H), 2.54 (t, 2H), 3. 32 (s, 3H), 3.52 (t, 2H), 3.66 (t, 2H), 3.77 (t, 2H), 3.85 (m, 4H), 3.94 (t, 4H) ), 4.18 (t, 4H), 4.37 (q, 2H), 4.60 (t, 2H), 5.82 (d, 2H), 6.13 (dd, 2H), 6.4 (D, 2H), 6.87 (d, 6H), 6.97 (d, 4H), 7.51 (s, 1H), 7.68 (d, 1H), 8.16 (d, 1H) , 8.36 (s, 1H), 8.87 (s, 1H) ppm.

LCMS: 1177 [M + 1]
Example 2 Production of Compound Represented by Formula (I-2)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器に式(I−2−1)で表される化合物6.8g、トリエチルアミン4.8g、1,2−ジメトキシエタン40mLを加えた。上記の式(I−1−2)で表される化合物を含む固体8.0gを1,2−ジメトキシエタン25mLに溶解させて50℃で滴下し、65℃で18時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−2−2)で表される化合物8.9gを得た。
反応容器に式(I−1−11)で表される化合物5.0g、式(I−2−2)で表される化合物1.5g、(±)−10−カンファースルホン酸250mg、テトラヒドロフラン50mLを加え、室温で7時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−2)で表される化合物3.4gを得た。
LCMS:1134[M+1]
(実施例3)式(I−3)で表される化合物の製造
To the reaction vessel, 6.8 g of the compound represented by the formula (I-2-1), 4.8 g of triethylamine, and 40 mL of 1,2-dimethoxyethane were added. 8.0 g of the solid containing the compound represented by the above formula (I-1-2) was dissolved in 25 mL of 1,2-dimethoxyethane, added dropwise at 50 ° C., and stirred at 65 ° C. for 18 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and then brine, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (alumina) to obtain 8.9 g of a compound represented by the formula (I-2-2).
In a reaction vessel, 5.0 g of the compound represented by the formula (I-1-11), 1.5 g of the compound represented by the formula (I-2-2), 250 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 50 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 7 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 3.4 g of a compound represented by the formula (I-2).
LCMS: 1134 [M + 1]
Example 3 Production of Compound Represented by Formula (I-3)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器に式(I−3−1)で表される化合物8.8g、トリエチルアミン4.8g、1,2−ジメトキシエタン40mLを加えた。上記の式(I−1−2)で表される化合物を含む固体8.0gを1,2−ジメトキシエタン25mLに溶解させて50℃で滴下し、65℃で18時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−3−2)で表される化合物12.1gを得た。
反応容器に式(I−1−11)で表される化合物10.0g、式(I−3−2)で表される化合物3.4g、(±)−10−カンファースルホン酸510mg、テトラヒドロフラン100mLを加え、室温で2時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−3)で表される化合物8.5gを得た。
LCMS:1176[M+1]
(実施例4)式(I−4)で表される化合物の製造
To the reaction vessel, 8.8 g of a compound represented by the formula (I-3-1), 4.8 g of triethylamine, and 40 mL of 1,2-dimethoxyethane were added. 8.0 g of the solid containing the compound represented by the above formula (I-1-2) was dissolved in 25 mL of 1,2-dimethoxyethane, added dropwise at 50 ° C., and stirred at 65 ° C. for 18 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and then brine, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (alumina) to obtain 12.1 g of a compound represented by the formula (I-3-2).
In a reaction vessel, 10.0 g of the compound represented by the formula (I-1-11), 3.4 g of the compound represented by the formula (I-3-2), 510 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 100 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 8.5 g of a compound represented by the formula (I-3).
LCMS: 1176 [M + 1]
Example 4 Production of Compound Represented by Formula (I-4)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器に式(I−4−1)で表される化合物7.4g、トリエチルアミン4.8g、1,2−ジメトキシエタン40mLを加えた。上記の式(I−1−2)で表される化合物を含む固体8.0gを1,2−ジメトキシエタン25mLに溶解させて50℃で滴下し、65℃で13時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−4−2)で表される化合物10.5gを得た。
反応容器に式(I−1−11)で表される化合物5.0g、式(I−4−2)で表される化合物1.5g、(±)−10−カンファースルホン酸250mg、テトラヒドロフラン50mLを加え、室温で4時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−4)で表される化合物1.7gを得た。
LCMS:1146[M+1]
(実施例5)式(I−5)で表される化合物の製造
To the reaction vessel, 7.4 g of the compound represented by the formula (I-4-1), 4.8 g of triethylamine, and 40 mL of 1,2-dimethoxyethane were added. 8.0 g of the solid containing the compound represented by the above formula (I-1-2) was dissolved in 25 mL of 1,2-dimethoxyethane, added dropwise at 50 ° C., and stirred at 65 ° C. for 13 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and then brine, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (alumina) to obtain 10.5 g of a compound represented by the formula (I-4-2).
In a reaction vessel, 5.0 g of the compound represented by the formula (I-1-11), 1.5 g of the compound represented by the formula (I-4-2), 250 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 50 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 4 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 1.7 g of a compound represented by the formula (I-4).
LCMS: 1146 [M + 1]
Example 5 Production of Compound Represented by Formula (I-5)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器に式(I−5−1)で表される化合物7.5g、トリエチルアミン4.8g、1,2−ジメトキシエタン40mLを加えた。上記の式(I−1−2)で表される化合物を含む固体8.0gを1,2−ジメトキシエタン25mLに溶解させて50℃で滴下し、65℃で8時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−5−2)で表される化合物10.2gを得た。
反応容器に式(I−5−3)で表される化合物9.6g、式(I−1−9)で表される化合物9.0g、N,N−ジメチルアミノピリジン260mg、ジクロロメタン200mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド6.0gを氷冷しながら滴下し室温で15時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−5−4)で表される化合物7.9gを得た。
反応容器に式(I−5−4)で表される化合物5.0g、式(I−5−2)で表される化合物1.7g、(±)−10−カンファースルホン酸280mg、テトラヒドロフラン50mLを加え、室温で7時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−5)で表される化合物4.6gを得た。
LCMS:1065[M+1]
(実施例6)式(I−6)で表される化合物の製造
To the reaction vessel, 7.5 g of the compound represented by the formula (I-5-1), 4.8 g of triethylamine, and 40 mL of 1,2-dimethoxyethane were added. 8.0 g of the solid containing the compound represented by the above formula (I-1-2) was dissolved in 25 mL of 1,2-dimethoxyethane, added dropwise at 50 ° C., and stirred at 65 ° C. for 8 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and then brine, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (alumina) to obtain 10.2 g of a compound represented by the formula (I-5-2).
9.6 g of a compound represented by formula (I-5-3), 9.0 g of a compound represented by formula (I-1-9), 260 mg of N, N-dimethylaminopyridine, and 200 mL of dichloromethane were added to a reaction vessel. It was. Diisopropylcarbodiimide (6.0 g) was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 15 hours. The reaction solution was filtered, and the filtrate was washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 7.9 g of a compound represented by the formula (I-5-4).
In a reaction vessel, 5.0 g of the compound represented by the formula (I-5-4), 1.7 g of the compound represented by the formula (I-5-2), 280 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 50 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 7 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 4.6 g of a compound represented by the formula (I-5).
LCMS: 1065 [M + 1]
Example 6 Production of Compound Represented by Formula (I-6)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器に式(I−6−1)で表される化合物7.5g、トリエチルアミン4.8g、1,2−ジメトキシエタン40mLを加えた。上記の式(I−1−2)で表される化合物を含む固体8.0gを1,2−ジメトキシエタン25mLに溶解させて50℃で滴下し、65℃で15時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−6−2)で表される化合物10.9gを得た。
反応容器に式(I−1−9)で表される化合物6.3g、式(I−6−3)で表される化合物8.4g、N,N−ジメチルアミノピリジン370mg、ジクロロメタン70mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド4.2gを氷冷しながら滴下し室温で7時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−6−4)で表される化合物10.1gを得た。
反応容器に式(I−6−4)で表される化合物10.0g、式(I−6−2)で表される化合物3.0g、(±)−10−カンファースルホン酸490mg、テトラヒドロフラン100mLを加え、室温で3時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−6)で表される化合物7.0gを得た。
LCMS:1176[M+1]
(実施例7)式(I−7)で表される化合物の製造
To the reaction vessel, 7.5 g of the compound represented by the formula (I-6-1), 4.8 g of triethylamine, and 40 mL of 1,2-dimethoxyethane were added. 8.0 g of the solid containing the compound represented by the above formula (I-1-2) was dissolved in 25 mL of 1,2-dimethoxyethane, added dropwise at 50 ° C., and stirred at 65 ° C. for 15 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and then brine, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (alumina) to obtain 10.9 g of a compound represented by the formula (I-6-2).
To the reaction vessel was added 6.3 g of the compound represented by formula (I-1-9), 8.4 g of the compound represented by formula (I-6-3), 370 mg of N, N-dimethylaminopyridine, and 70 mL of dichloromethane. It was. Diisopropylcarbodiimide (4.2 g) was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 7 hours. The reaction solution was filtered, and the filtrate was washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 10.1 g of a compound represented by the formula (I-6-4).
In a reaction vessel, 10.0 g of the compound represented by the formula (I-6-4), 3.0 g of the compound represented by the formula (I-6-2), 490 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 100 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 7.0 g of a compound represented by the formula (I-6).
LCMS: 1176 [M + 1]
Example 7 Production of Compound Represented by Formula (I-7)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器にヒドラジン一水和物250mL、エタノール250mLを加えた。1−ブロモヘキサン25.0gのエタノール溶液を滴下し50℃で撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去して、式(I−7−1)で表される化合物14.0gを得た。
反応容器に式(I−1−3)で表される化合物11.2g、トリエチルアミン6.1g、1,2−ジメトキシエタン35mLを加えた。式(I−7−1)で表される化合物7.0gを1,2−ジメトキシエタン20mLに溶解させて50℃で滴下し、65℃で6時間攪拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−7−2)で表される化合物12.9gを得た。
反応容器に式(I−1−5)で表される化合物440.0g、t−ブタノール175.1g、N,N−ジメチルアミノピリジン28.9g、ジクロロメタン1760mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド357.8gを氷冷しながら滴下し室温で4時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−7−3)で表される化合物416.6gを得た。
反応容器に式(I−7−3)で表される化合物416.6g、メタノール1430mLを加えた。30%水酸化ナトリウム水溶液228.8gを滴下し室温で7時間撹拌した。反応液からメタノールを留去し、塩酸により酸析した。析出物をジクロロメタンに抽出し、ジクロロメタンを留去し、式(I−7−4)で表される化合物325.4gを得た。
反応容器に式(I−7−4)で表される化合物220.0g、式(I−1−10)で表される化合物254.7g、N,N−ジメチルアミノピリジン5.9g、ジクロロメタン1300mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド145.9gを氷冷しながら滴下し室温で8時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−7−5)で表される化合物350.1gを得た。
反応容器に式(I−7−5)で表される化合物350.1g、ジクロロメタン1750mL、ギ酸1400mLを加え、室温で5時間撹拌した。反応液からジクロロメタンを留去し、再結晶(ジイソプロピルエーテル/ギ酸)により精製を行い、式(I−7−6)で表される化合物247.4gを得た。
反応容器に式(I−7−6)で表される化合物9.1g、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド1.5g、N,N−ジメチルアミノピリジン0.1g、ジクロロメタン150mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド3.4gを氷冷しながら滴下し室温で10時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を1%塩酸、水及び食塩水の順で洗浄した。再結晶(ジクロロメタン/メタノール)を行った後、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−7−7)で表される化合物7.1gを得た。
反応容器に式(I−7−7)で表される化合物7.1g、式(I−7−2)で表される化合物2.2g、(±)−10−カンファースルホン酸350mg、テトラヒドロフラン70mLを加え、室温で4時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−7)で表される化合物6.0gを得た。
LCMS:1187[M+1]
(実施例8)式(I−8)で表される化合物の製造
To the reaction vessel, 250 mL of hydrazine monohydrate and 250 mL of ethanol were added. An ethanol solution of 25.0 g of 1-bromohexane was added dropwise and stirred at 50 ° C. The reaction solution was diluted with dichloromethane and washed with water and brine in this order. After drying with sodium sulfate, the solvent was distilled off to obtain 14.0 g of a compound represented by the formula (I-7-1).
To the reaction vessel, 11.2 g of the compound represented by the formula (I-1-3), 6.1 g of triethylamine, and 35 mL of 1,2-dimethoxyethane were added. 7.0 g of the compound represented by the formula (I-7-1) was dissolved in 20 mL of 1,2-dimethoxyethane and added dropwise at 50 ° C., followed by stirring at 65 ° C. for 6 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and then brine, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (alumina) to obtain 12.9 g of a compound represented by the formula (I-7-2).
To the reaction vessel, 440.0 g of a compound represented by the formula (I-1-5), 175.1 g of t-butanol, 28.9 g of N, N-dimethylaminopyridine, and 1760 mL of dichloromethane were added. 357.8 g of diisopropylcarbodiimide was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The reaction solution was filtered, and the filtrate was washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. Purification was performed by column chromatography (silica gel) to obtain 416.6 g of a compound represented by the formula (I-7-3).
To the reaction vessel, 416.6 g of a compound represented by the formula (I-7-3) and 1430 mL of methanol were added. 228.8 g of 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 7 hours. Methanol was distilled off from the reaction solution and acidified with hydrochloric acid. The precipitate was extracted into dichloromethane, and the dichloromethane was distilled off to obtain 325.4 g of a compound represented by the formula (I-7-4).
In a reaction vessel, 220.0 g of the compound represented by the formula (I-7-4), 254.7 g of the compound represented by the formula (I-1-10), 5.9 g of N, N-dimethylaminopyridine, 1300 mL of dichloromethane Was added. 145.9 g of diisopropylcarbodiimide was added dropwise while cooling with ice, and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours. The reaction solution was filtered, and the filtrate was washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 350.1 g of a compound represented by the formula (I-7-5).
To the reaction vessel were added 350.1 g of the compound represented by the formula (I-7-5), 1750 mL of dichloromethane, and 1400 mL of formic acid, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. Dichloromethane was distilled off from the reaction solution, and purification was performed by recrystallization (diisopropyl ether / formic acid) to obtain 247.4 g of a compound represented by the formula (I-7-6).
To the reaction vessel, 9.1 g of the compound represented by the formula (I-7-6), 1.5 g of 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 0.1 g of N, N-dimethylaminopyridine, and 150 mL of dichloromethane were added. 3.4 g of diisopropylcarbodiimide was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The reaction solution was filtered, and the filtrate was washed with 1% hydrochloric acid, water and brine in this order. After recrystallization (dichloromethane / methanol), purification was performed by column chromatography (silica gel, dichloromethane) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 7.1 g of a compound represented by the formula (I-7-7). Obtained.
In a reaction vessel, 7.1 g of the compound represented by the formula (I-7-7), 2.2 g of the compound represented by the formula (I-7-2), 350 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 70 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 4 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 6.0 g of a compound represented by the formula (I-7).
LCMS: 1187 [M + 1]
Example 8 Production of Compound Represented by Formula (I-8)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器にヒドラジン一水和物13.5g、エタノール25mLを加えた。式(I−1−3)で表される化合物5.0gのエタノール溶液を滴下し50℃で撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去して、式(I−8−1)で表される化合物4.4gを得た。
反応容器に式(I−8−2)で表される化合物10.0g、2,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド2.4g、N,N−ジメチルアミノピリジン420mg、ジクロロメタン50mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド4.7gを氷冷しながら滴下し室温で4時間撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−8−3)で表される化合物10.5gを得た。
反応容器に式(I−8−3)で表される化合物10.5g、式(I−8−1)で表される化合物3.0g、(±)−10−カンファースルホン酸700mg、テトラヒドロフラン100mLを加え、室温で2時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−8)で表される化合物6.8gを得た。
LCMS:850[M+1]
(実施例9)式(I−9)で表される化合物の製造
13.5 g of hydrazine monohydrate and 25 mL of ethanol were added to the reaction vessel. An ethanol solution of 5.0 g of the compound represented by the formula (I-1-3) was added dropwise and stirred at 50 ° C. The reaction solution was diluted with dichloromethane and washed with water and brine in this order. After drying with sodium sulfate, the solvent was distilled off to obtain 4.4 g of a compound represented by the formula (I-8-1).
To the reaction vessel, 10.0 g of the compound represented by the formula (I-8-2), 2.4 g of 2,5-dihydroxybenzaldehyde, 420 mg of N, N-dimethylaminopyridine, and 50 mL of dichloromethane were added. Diisopropylcarbodiimide (4.7 g) was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The reaction solution was filtered, and the filtrate was washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 10.5 g of a compound represented by the formula (I-8-3).
In the reaction vessel, 10.5 g of the compound represented by the formula (I-8-3), 3.0 g of the compound represented by the formula (I-8-1), 700 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 100 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) gave 6.8 g of a compound represented by the formula (I-8).
LCMS: 850 [M + 1]
Example 9 Production of Compound Represented by Formula (I-9)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器に式(I−9−1)で表される化合物5.0g、パラホルムアルデヒド2.1g、塩化マグネシウム3.3g、トリエチルアミン20mL、アセトニトリル80mLを加え、60℃で攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−9−2)で表される化合物5.4gを得た。
反応容器に式(I−7−6)で表される化合物9.0g、式(I−9−2)で表される化合物5.3g、N,N−ジメチルアミノピリジン260mg、ジクロロメタン135mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド3.0gを氷冷しながら滴下し室温で3時間撹拌した。反応液をろ過して、塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−9−3)で表される化合物7.2gを得た。
反応容器に式(I−9−3)で表される化合物7.2g、式(I−1−4)で表される化合物3.5g、(±)−10−カンファースルホン酸510mg、テトラヒドロフラン70mLを加え、室温で5時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−9)で表される化合物6.5gを得た。
LCMS:912[M+1]
(実施例10)式(I−10)で表される化合物の製造
To the reaction vessel were added 5.0 g of the compound represented by the formula (I-9-1), 2.1 g of paraformaldehyde, 3.3 g of magnesium chloride, 20 mL of triethylamine, and 80 mL of acetonitrile, and the mixture was stirred at 60 ° C. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with hydrochloric acid and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel) to obtain 5.4 g of a compound represented by the formula (I-9-2).
To the reaction vessel, 9.0 g of the compound represented by formula (I-7-6), 5.3 g of the compound represented by formula (I-9-2), 260 mg of N, N-dimethylaminopyridine, and 135 mL of dichloromethane were added. It was. Diisopropylcarbodiimide (3.0 g) was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction solution was filtered and washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 7.2 g of a compound represented by the formula (I-9-3).
In a reaction vessel, 7.2 g of the compound represented by formula (I-9-3), 3.5 g of the compound represented by formula (I-1-4), 510 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 70 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 5 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) gave 6.5 g of the compound represented by formula (I-9).
LCMS: 912 [M + 1]
Example 10 Production of Compound Represented by Formula (I-10)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

反応容器に式(I−10−1)で表される化合物50g、ジクロロメタン250mLを加えた。三臭化ホウ素50gを氷冷しながら滴下し室温で5時間撹拌した。反応液を水に注ぎ、析出した固体を水で洗浄することにより式(I−10−2)で表される化合物22.8gを得た。
反応容器に式(I−10−2)で表される化合物19.8g、パラホルムアルデヒド5.9g、塩化マグネシウム9.4g、トリエチルアミン40mL、アセトニトリル260mL、を加え、60℃で50時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)により精製を行い、式(I−10−3)で表される化合物11.8gを得た。
反応容器に式(I−10−3)で表される化合物2.0g、式(I−7−6)で表される化合物2.5g、N,N−ジメチルアミノピリジン400mg、ジクロロメタン30mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド0.9gを氷冷しながら滴下し室温で撹拌した。反応液をろ過してろ液を塩酸、水、食塩水の順で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル)及び再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン)により精製を行い、式(I−10−4)で表される化合物3.5gを得た。
反応容器に式(I−10−4)で表される化合物3.5g、式(I−3−2)で表される化合物1.5g、(±)−10−カンファースルホン酸220mg、テトラヒドロフラン35mLを加え、室温で5時間撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し水、食塩水の順で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル/アルミナ)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−10)で表される化合物2.8gを得た。
LCMS:994[M+1]
(実施例11)式(I−102)及び式(I−42)で表される化合物の製造
To the reaction vessel, 50 g of the compound represented by the formula (I-10-1) and 250 mL of dichloromethane were added. Boron tribromide (50 g) was added dropwise with ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. The reaction solution was poured into water, and the precipitated solid was washed with water to obtain 22.8 g of a compound represented by the formula (I-10-2).
To the reaction vessel were added 19.8 g of the compound represented by the formula (I-10-2), 5.9 g of paraformaldehyde, 9.4 g of magnesium chloride, 40 mL of triethylamine, and 260 mL of acetonitrile, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 50 hours. The reaction solution was diluted with ethyl acetate and washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. Purification was performed by column chromatography (silica gel) to obtain 11.8 g of a compound represented by the formula (I-10-3).
To the reaction vessel was added 2.0 g of the compound represented by formula (I-10-3), 2.5 g of the compound represented by formula (I-7-6), 400 mg of N, N-dimethylaminopyridine, and 30 mL of dichloromethane. It was. 0.9 g of diisopropylcarbodiimide was added dropwise while cooling with ice, and the mixture was stirred at room temperature. The reaction solution was filtered, and the filtrate was washed with hydrochloric acid, water and brine in this order. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization (dichloromethane / hexane) to obtain 3.5 g of a compound represented by the formula (I-10-4).
In a reaction vessel, 3.5 g of the compound represented by the formula (I-10-4), 1.5 g of the compound represented by the formula (I-3-2), 220 mg of (±) -10-camphorsulfonic acid, 35 mL of tetrahydrofuran And stirred at room temperature for 5 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane, washed with water and brine in this order, and the solvent was distilled off. Purification was performed by column chromatography (silica gel / alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 2.8 g of a compound represented by the formula (I-10).
LCMS: 994 [M + 1]
(Example 11) Production of compounds represented by formula (I-102) and formula (I-42)

Figure 0006418476
Figure 0006418476

Figure 0006418476
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窒素雰囲気下、反応容器に式(1−42−1)で表される化合物17.7g、テトラヒドロフラン100mLを加えた。氷冷しながら0.9mol/Lボラン−テトラヒドロフラン錯体103mLを滴下し1時間撹拌した。5%塩酸を滴下した後、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去することにより、式(1−42−2)で表される化合物14.9gを得た。   Under a nitrogen atmosphere, 17.7 g of the compound represented by the formula (1-42-1) and 100 mL of tetrahydrofuran were added to the reaction vessel. While cooling with ice, 103 mL of 0.9 mol / L borane-tetrahydrofuran complex was added dropwise and stirred for 1 hour. After 5% hydrochloric acid was added dropwise, the mixture was extracted with ethyl acetate and washed with brine. By drying with sodium sulfate and distilling off the solvent, 14.9 g of a compound represented by the formula (1-42-2) was obtained.

窒素雰囲気下、反応容器に式(1−42−2)で表される化合物14.9g、ピリジン7.2g、ジクロロメタン150mLを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリド8.8gを滴下し室温で3時間撹拌した。水に注ぎ、5%塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン/酢酸エチル)及び再結晶(アセトン/ヘキサン)により精製を行い、式(1−42−3)で表される化合物16.3gを得た。   Under a nitrogen atmosphere, 14.9 g of the compound represented by the formula (1-42-2), 7.2 g of pyridine, and 150 mL of dichloromethane were added to the reaction vessel. While cooling with ice, 8.8 g of methanesulfonyl chloride was added dropwise and stirred at room temperature for 3 hours. Poured into water and washed sequentially with 5% hydrochloric acid and brine. Purification was performed by column chromatography (silica gel, hexane / ethyl acetate) and recrystallization (acetone / hexane) to obtain 16.3 g of a compound represented by the formula (1-42-3).

窒素雰囲気下、反応容器に式(1−42−4)で表される化合物2.5g、式(1−42−3)で表される化合物10.6g、炭酸カリウム7.5g、N,N−ジメチルホルムアミド70mLを加え90℃で3日間加熱撹拌した。水に注ぎ、トルエンで抽出し食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、トルエン)及び再結晶(アセトン/メタノール)により精製を行い、式(1−42−5)で表される化合物7.7gを得た。   Under a nitrogen atmosphere, 2.5 g of the compound represented by the formula (1-42-4), 10.6 g of the compound represented by the formula (1-42-3), 7.5 g of potassium carbonate, N, N -Dimethylformamide 70mL was added and it heat-stirred at 90 degreeC for 3 days. The mixture was poured into water, extracted with toluene, and washed with brine. Purification was performed by column chromatography (silica gel, toluene) and recrystallization (acetone / methanol) to obtain 7.7 g of a compound represented by the formula (1-42-5).

反応容器に式(1−42−5)で表される化合物7.7g、ジクロロメタン150mL、トリフルオロ酢酸100mLを加え撹拌した。溶媒を留去した後、得られた固体を水で洗浄し乾燥させることにより、式(1−42−6)で表される化合物5.5gを得た。   To the reaction vessel, 7.7 g of the compound represented by the formula (1-42-5), 150 mL of dichloromethane, and 100 mL of trifluoroacetic acid were added and stirred. After distilling off the solvent, the obtained solid was washed with water and dried to obtain 5.5 g of a compound represented by the formula (1-42-6).

窒素雰囲気下、反応容器に式(1−42−6)で表される化合物5.5g、式(1−42−7)で表される化合物6.9g、N,N−ジメチルアミノピリジン0.8g、ジクロロメタン200mLを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド4.1gを滴下し室温で10時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、濾液を1%塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。再結晶(ジクロロメタン/メタノール)を行った後、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(1−42−8)で表される化合物8.4gを得た。   In a nitrogen atmosphere, 5.5 g of the compound represented by the formula (1-42-6), 6.9 g of the compound represented by the formula (1-42-7), N, N-dimethylaminopyridine. 8 g and 200 mL dichloromethane were added. While cooling with ice, 4.1 g of diisopropylcarbodiimide was added dropwise and stirred at room temperature for 10 hours. The precipitate was removed by filtration, and the filtrate was washed successively with 1% hydrochloric acid, water and brine. After recrystallization (dichloromethane / methanol), purification by column chromatography (silica gel, dichloromethane) and recrystallization (dichloromethane / methanol) gave 8.4 g of the compound represented by the formula (1-42-8). Obtained.

反応容器にヒドラジン一水和物10.0g、エタノール50mLを加えた。式(I−42−9)で表される化合物11.2gを滴下し60℃で3時間加熱撹拌した。溶媒を留去し乾燥させることによって、式(I−42−9)で表される化合物10.9gを得た。   To the reaction vessel, 10.0 g of hydrazine monohydrate and 50 mL of ethanol were added. 11.2 g of the compound represented by the formula (I-42-9) was added dropwise, and the mixture was heated and stirred at 60 ° C. for 3 hours. The solvent was distilled off and dried to obtain 10.9 g of a compound represented by the formula (I-42-9).

反応容器に式(I−42−11)で表される化合物5.0g、トリエチルアミン3.0g、1,2−ジメトキシエタン30mLを加えた。式(I−42−9)で表される化合物4.4gを加え、65℃で15時間加熱撹拌した。反応液をジクロロメタンで希釈し、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー(アルミナ)により精製を行い、式(I−42−12)で表される化合物4.2gを得た。   To the reaction vessel, 5.0 g of the compound represented by the formula (I-42-11), 3.0 g of triethylamine, and 30 mL of 1,2-dimethoxyethane were added. 4.4 g of a compound represented by the formula (I-42-9) was added, and the mixture was heated and stirred at 65 ° C. for 15 hours. The reaction solution was diluted with dichloromethane and washed successively with water and brine. Purification was performed by column chromatography (alumina) to obtain 4.2 g of a compound represented by the formula (I-42-12).

反応容器に式(I−42−8)で表される化合物3.0g、式(I−42−12)で表される化合物1.0g、(±)−10−カンファースルホン酸0.3g、テトラヒドロフラン10mL、エタノール10mLを加え50℃で8時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−102)で表される化合物3.2gを得た。
LCMS:1207[M+1]
窒素雰囲気下、反応容器に式(I−102)で表される化合物2.0g、N−エチルジイソプロピルアミン0.3g、ジクロロメタン20mLを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル0.2gを加え撹拌した。反応液を5%塩酸、飽和重曹水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、ジクロロメタン)及び再結晶(ジクロロメタン/メタノール)により精製を行い、式(I−42)で表される化合物を得た。
LCMS:1261[M+1]
(実施例12)式(I−101)及び式(I−100)で表される化合物の製造
In a reaction vessel, 3.0 g of a compound represented by formula (I-42-8), 1.0 g of a compound represented by formula (I-42-12), 0.3 g of (±) -10-camphorsulfonic acid, Tetrahydrofuran 10mL and ethanol 10mL were added, and it heated and stirred at 50 degreeC for 8 hours. The solvent was distilled off, and purification was performed by column chromatography (silica gel, dichloromethane) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain 3.2 g of a compound represented by the formula (I-102).
LCMS: 1207 [M + 1]
Under a nitrogen atmosphere, 2.0 g of the compound represented by the formula (I-102), 0.3 g of N-ethyldiisopropylamine, and 20 mL of dichloromethane were added to the reaction vessel. While cooling with ice, 0.2 g of acryloyl chloride was added and stirred. The reaction solution was washed successively with 5% hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and brine. Purification was performed by column chromatography (silica gel, dichloromethane) and recrystallization (dichloromethane / methanol) to obtain a compound represented by the formula (I-42).
LCMS: 1261 [M + 1]
(Example 12) Production of compounds represented by formula (I-101) and formula (I-100)

Figure 0006418476
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実施例11において式(I−42−9)で表される化合物を式(I−100−1)で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式(I−101)で表される化合物を製造した。
LCMS:1163[M+1]
実施例11において式(I−102)で表される化合物を式(I−101)で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式(I−100)で表される化合物を製造した。
LCMS:1217[M+1]

実施例1から実施例12と同様の方法及び公知の方法を用いて、上述の式(I−11)から式(I−41)、式(I−43)から式(I−99)及び式(I−103)から式(I−201)で表される化合物を製造した。
(実施例13〜26、比較例1〜3)消泡試験
実施例1から実施例12記載の式(I−1)から式(I−10)、式(I−42)及び式(I−100)から式(I−102)で表される化合物及び特許文献1記載の化合物(R−1)および(R−2)、独自の比較化合物(R−3)を評価対象の化合物とした。
The compound represented by formula (I-101) was prepared in the same manner as in Example 11 except that the compound represented by formula (I-42-9) was replaced with the compound represented by formula (I-100-1). A compound was prepared.
LCMS: 1163 [M + 1]
A compound represented by formula (I-100) was produced in the same manner as in Example 11 except that the compound represented by formula (I-102) was replaced with the compound represented by formula (I-101). did.
LCMS: 1217 [M + 1]

Using the same methods as in Examples 1 to 12 and known methods, the above-mentioned formulas (I-11) to (I-41), formulas (I-43) to (I-99) and formulas are used. A compound represented by the formula (I-201) was produced from (I-103).
(Examples 13 to 26, Comparative Examples 1 to 3) Antifoam test Formulas (I-1) to (I-10), (I-42) and (I--) described in Examples 1 to 12 100) to the compound represented by formula (I-102), compounds (R-1) and (R-2) described in Patent Document 1, and an original comparative compound (R-3) were evaluated.

Figure 0006418476
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評価対象の化合物40.0重量%、クロロホルム60重量%の組成となるような塗布液(塗料)を調製した。中毛ウールローラー(大塚刷毛製造株式会社、製品名:ウーローラー)を用いて塗布液を15cm×15cmのブリキ板上に塗布し、塗布直後(0秒)及び30秒後に写真撮影した。それぞれの写真を元に、ブリキ板の中央部分(5cm×5cm)に発生した泡を目視で数えてその結果を表1に示した。 A coating solution (coating material) having a composition of 40.0% by weight of the compound to be evaluated and 60% by weight of chloroform was prepared. The coating solution was applied onto a 15 cm × 15 cm tin plate using a medium wool wool roller (Otsuka Brush Manufacturing Co., Ltd., product name: Woo Roller), and photographs were taken immediately after application (0 seconds) and after 30 seconds. Based on each photograph, bubbles generated in the central portion (5 cm × 5 cm) of the tin plate were visually counted and the results are shown in Table 1.

Figure 0006418476
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表1より本発明の式(I−1)から式(I−10)、式(I−42)及び式(I−100)から式(I−102)で表される化合物は比較例化合物(R−1)から(R−3)よりも消泡性が高いことがわかる。これは実施例の化合物の塗料が比較例の化合物の塗料よりも概ね低粘度であるため、気泡の空気界面への上昇速度が早く、より早く破泡するためと推測される。
(実施例27〜40、比較例4〜6)密着性試験
実施例1から実施例10記載の式(I−1)から式(I−10)、式(I−42)及び式(I−100)から式(I−102)で表される化合物及び上記比較化合物(R−1)から比較化合物(R−3)を評価対象の化合物とした。また、特開2005−015473号公報記載の化合物(X−1):50%、特開平10−87565号公報記載の化合物(X−2):30%及び特表2002−537280号公報記載の化合物(X−3):20%からなる液晶組成物を母体液晶(X)とした。
From Table 1, the compounds represented by formula (I-1) to formula (I-10), formula (I-42) and formula (I-100) to formula (I-102) of the present invention are comparative compounds ( It can be seen that the antifoaming properties are higher than those of (R-1) to (R-3). This is presumed to be because the paint of the compound of the example has a generally lower viscosity than the paint of the compound of the comparative example, so that the rising speed of the bubbles to the air interface is faster and bubbles break faster.
(Examples 27 to 40, Comparative Examples 4 to 6) Adhesion test Formulas (I-1) to (I-10), (I-42) and (I--) described in Examples 1 to 10 were used. 100) to the compound represented by the formula (I-102) and the comparative compound (R-1) to the comparative compound (R-3) were evaluated compounds. Further, compound (X-1) described in JP-A No. 2005-015473: 50%, compound (X-2) described in JP-A No. 10-87565: 30%, and compound described in JP-T-2002-537280 (X-3): A liquid crystal composition comprising 20% was used as the base liquid crystal (X).

Figure 0006418476
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配向膜用ポリイミド溶液をシクロオレフィンポリマー基材にスピンコート法を用いて塗布し、60℃で10分乾燥した後、100℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。一方で、母体液晶(X)50%、評価対象となる化合物50%からなる評価用重合性組成物を調製した。さらに評価用重合性組成物18.9%、光重合開始剤Irgacure907(BASF社製)1%、4−メトキシフェノール0.1%及びクロロホルム80%の組成となるような塗布液を調製した。この塗布液を前記基材にスピンコート法により塗布した。80℃で2分間乾燥させた後、120℃で1分間乾燥した。さらに高圧水銀ランプを用いて、紫外線を40mW/cmの強度で25秒間照射することにより、評価塗膜を作製した。この塗膜をJIS K5600−5−6に則り、カッターで碁盤目状に切り目を入れて2mm角の碁盤目にし、塗膜の密着性を測定した結果を下記の表2に示した。下記表の用語の意味は以下のとおりである。
分類0:いずれの基盤目にもはがれがない。
分類1:カットの交差点における塗膜の小さなはがれが確認される(5%未満)。
分類2:塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれている(5%以上15%未満)。
分類3:塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている(15%以上35%未満)。
分類4:塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的に大きくはがれを生じている(35%以上65%未満)。
分類5:分類4以上(65%以上)。
The polyimide solution for alignment film was applied to a cycloolefin polymer substrate using a spin coating method, dried at 60 ° C. for 10 minutes, and then baked at 100 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. The obtained coating film was rubbed. The rubbing treatment was performed using a commercially available rubbing apparatus. On the other hand, a polymerizable composition for evaluation comprising 50% of the base liquid crystal (X) and 50% of the compound to be evaluated was prepared. Furthermore, a coating solution having a composition of 18.9% polymerizable composition for evaluation, 1% photopolymerization initiator Irgacure 907 (manufactured by BASF), 0.1% 4-methoxyphenol and 80% chloroform was prepared. This coating solution was applied to the substrate by a spin coat method. After drying at 80 ° C. for 2 minutes, it was dried at 120 ° C. for 1 minute. Furthermore, the evaluation coating film was produced by irradiating ultraviolet rays with an intensity of 40 mW / cm 2 for 25 seconds using a high pressure mercury lamp. Table 2 below shows the results of measuring the adhesion of the coating film according to JIS K5600-5-6, which was cut into a 2-mm square grid with a cutter. The meanings of the terms in the table below are as follows.
Classification 0: No peeling on any base.
Classification 1: Small peeling of the coating film at the intersection of cuts is confirmed (less than 5%).
Classification 2: The coating film is peeled off at the intersection along the cut line (5% or more and less than 15%).
Classification 3: The coating film is partially or totally peeled along the cut line (15% or more and less than 35%).
Classification 4: The coating film is largely and completely peeled along the cut line (35% or more and less than 65%).
Classification 5: Classification 4 or more (65% or more).

Figure 0006418476
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表2より、本発明の式(I−1)から式(I−10)、式(I−42)及び式(I−100)から式(I−102)で表される化合物は比較例化合物(R−1)から(R−3)よりも剥離の程度が同等か、より少ないことがわかる。   From Table 2, the compounds represented by formulas (I-1) to (I-10), (I-42) and (I-100) to (I-102) of the present invention are comparative compounds. It can be seen that the degree of peeling is equal to or less than that of (R-1) to (R-3).

従って、本願発明の化合物は、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。   Therefore, the compound of the present invention is useful as a constituent member of the polymerizable composition. Moreover, the optical anisotropic body using the polymeric liquid crystal composition containing the compound of this invention is useful for uses, such as an optical film.

Claims (9)

一般式(I)
Figure 0006418476
(式中、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していてもよく、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていてもよいが、R及びRのうち少なくとも1つは一般式(I−0−R)で表される基を表し、
Figure 0006418476
(式中、Pは重合性基を表し、Spは炭素原子数1から30の直鎖状若しくは分岐状アルキレン基又は単結合を表すが、該アルキレン基は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡Cで置き換えられていてもよく、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、P−(Sp−Xk0−には−O−O−結合を含まない。)、k0は0から10の整数を表す。)、
は水素原子、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、Rは一般式(I−0−R)で表される基を表し、
Wは下記の式(W−2−1)から式(W−2−8)
Figure 0006418476
(式中、各基は2つの任意の炭素原子上に結合手を有し、1つ又は2つ以上の任意の水素原子はL で置換されていてもよい。)
で表され、
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−によって置換されている炭素原子数2から20の直鎖状若しくは分岐状置換アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはPLW−(SpLW−XLWkLW−で表される基を表してもよく、ここでPLWは重合性基を表し、SpLWは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、XLWは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLWが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、PLW−(SpLW−XLWkLW−には−O−O−結合を含まない。)、kLWは0から10の整数を表し、Lが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、
Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又はYはP−(Sp−XkY−で表される基を表してもよく、Pは重合性基を表し、Spは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、P−(Sp−XkY−には−O−O−結合を含まない。)、kYは0から10の整数を表し、
及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されてもよく、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはP−(Sp−XkL−で表される基を表してもよく、ここでPは重合性基を表し、Spは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、Spが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、P−(Sp−XkL−には−O−O−結合を含まない。)、kLは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Aが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Aが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、
及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、Zが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、
Gは下記の式(G−1)から式(G−8)
Figure 0006418476
から選ばれる基を表すが、これらの式中の水平方向の結合手がGの水平方向の結合手と対応し、これらの基は無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されてもよく、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されてもよい炭素原子数1から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されてもよく、又は、LはPLG−(SpLG−XLGkLG−で表される基を表してもよく、ここでPLGは重合性基を表し、SpLGは1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されてもよい炭素原子数1から10の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、SpLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、XLGは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、XLGが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく(ただし、PLG−(SpLG−XLGkLG−には−O−O−結合を含まない。)、kLGは0から10の整数を表すが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていてもよく、
m1及びm2は各々独立して0から6の整数を表すが、m1+m2は0から6の整数を表す)で表される化合物。
Formula (I)
Figure 0006418476
(Wherein R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 80 carbon atoms, the group may have a substituent, and any carbon atom is hetero An atom may be substituted, but at least one of R 1 and R 2 represents a group represented by the general formula (I-0-R),
Figure 0006418476
(In the formula, P 0 represents a polymerizable group, and Sp 0 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms or a single bond, and the alkylene group represents one —CH 2 — or Two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, — O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH═CH—COO—, — CH = CH-OCO-, -COO-CH = CH-, -OCO-CH = CH-, -CH = CH-, -N = N-, -CH = N-N = CH-, -CF = CF- Alternatively, -C≡C may be substituted, and when a plurality of Sp 0 are present, they may be the same or different, and X 0 is- O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, -CO-NH -, - NH- CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH- COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N- N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, if X 0 there are multiple These may be different even in the same (although, P 0 - (Sp 0 -X 0) k0 -. The free of -O-O- bonds), the integer k0 from 0 10 Represent),
R 3 is a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, — OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH-COO-, -CH = CH-OCO- , —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C═C—straight chain which may be substituted by —C≡C— Or, although it represents a branched alkyl group, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or R 3 represents a group represented by the general formula (I-0-R),
W is the following formula (W-2-1) to formula (W-2-8)
Figure 0006418476
(In the formula, each group has a bond on two arbitrary carbon atoms, and one or two or more arbitrary hydrogen atoms may be substituted with L W. )
Represented by
LW is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group , A diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH═CH—COO. Linear or branched substituted alkyl having 2 to 20 carbon atoms substituted by —, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH— It represents an arbitrary hydrogen atom in the alkyl group may be substituted by a fluorine atom, or, L W is P LW - may represent a group represented by - (Sp LW -X LW) kLW Here, P LW represents a polymerizable group, and Sp LW represents one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 —, each independently —O—, —COO—, —OCO. -Represents a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by-or a single bond, but when there are a plurality of Sp LWs, they may be the same or different, and X LW is- O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, -CO-NH -, - NH- CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O- , -OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - , - - COO-CH 2 CH 2 OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CH═CH—, —N═N—, —CH═N—N═CH—, —CF═CF—, —C≡C— or a single bond. It represents but may be those if X LW there are multiple different be the same (although, P LW - (Sp LW -X LW) kLW - to contain no -O-O- bonds. ), KLW represents an integer of 0 to 10, they if L W there are a plurality may be the same or different and
Y is a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, A diethylamino group, a diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH═CH—COO. Carbon that may be substituted by —, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C—. A linear or branched alkyl group having 1 to 20 atoms is represented, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or Y is P Y- (Sp Y -X Y ). kY - may represent a group represented by, P Y represents a polymerizable group, Sp Y is one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently A linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by -O-, -COO-, or -OCO- or a single bond is represented, but when a plurality of Sp Y are present, they may be the same XY may be different, and XY represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO. -, - O-CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH S -, - CF 2 O - , - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CH═CH—, —N═N—, —CH═N—N═CH—, —CF═CF—, — C≡C— or a single bond, but when a plurality of XY are present, they may be the same or different (provided that P Y — (Sp Y —X Y ) kY — has —O— Does not contain O-bonds. ), KY represents an integer from 0 to 10,
A 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl. Group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group, The group may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L, where L is a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano Group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, Oisoshiano group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO-, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH═CH—COO—, —CH═CH—OCO—, —COO. Linear or branched having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— Represents an alkyl group, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or L may represent a group represented by P L- (Sp L -X L ) kL-. well, where P L represents a polymerizable group, Sp L is one -CH 2 - not or adjacent 2 More -CH 2 - are each independently of -O -, - COO -, - OCO- represents a straight-chain alkylene group or a single bond 10 from good carbon atoms 1 be replaced by, the Sp L they If there are multiple or different and are identical, X L is -O -, - S -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CO -, - COO -, - OCO- , -CO-S -, - S -CO -, - O-CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O-, -OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH-COO -, - CH = CH-OCO -, - COO-CH = CH -, - OCO-CH = CH -, - COO -CH 2 CH 2 -, - OCO -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N-N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, they if X L there are a plurality or different and the same (however, P L - (Sp L -X L ) kL -does not contain an -O-O- bond. ), KL represents an integer of 0 to 10, but when a plurality of L are present in the compound, they may be the same or different, and when a plurality of A 1 are present, they are the same or different. And when a plurality of A 2 are present, they may be the same or different,
Z 1 and Z 2 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO. -S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O -, - O- NH -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH- COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH -OCO -, - CH = CH - , - N = N -, - CH = N -, - N = CH -, - CH = N-N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or Represents a single bond, when a plurality of Z 1 are present, they may be the same or different; when a plurality of Z 2 are present, they may be the same or different;
G is the following formula (G-1) to formula (G-8)
Figure 0006418476
Represents a group selected from, corresponding horizontal bonds in these formulas is a horizontal bond G, these groups are substituted by unsubstituted or substituted with one or more L G LG is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group , Diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, — S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH = CH- OO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —CH═CH—, —CF═CF— or —C≡C— may be substituted. It represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, optional hydrogen atom in the alkyl group may be substituted by a fluorine atom, or, L G is P LG - (Sp LG - X LG ) kLG- may be used, where P LG represents a polymerizable group, and Sp LG represents one -CH 2 -or two or more non-adjacent -CH 2- groups. Each independently represents a linear alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by -O-, -COO-, or -OCO- or a single bond, and when a plurality of Sp LG are present, They may be the same or different and X LG is − O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, -CO-NH -, - NH- CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S -, - SCF 2 -, - CH = CH- COO—, —CH═CH—OCO—, —COO—CH═CH—, —OCO—CH═CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 -OCO -, - COO-CH 2 -, - OCO-CH 2 -, - CH 2 -COO -, - CH 2 -OCO -, - CH = CH -, - N = N -, - CH = N- N = CH -, - CF = CF -, - C≡C- or represents a single bond, a place X LG there are multiple They may be different even in the same (however, P LG - (Sp LG -X LG) kLG - to contain no -O-O- bonds. ), KLG represents an integer of 0 to 10, if L G there are a plurality in the compounds they may be the same or different and
m1 and m2 each independently represents an integer of 0 to 6, but m1 + m2 represents an integer of 0 to 6).
一般式(I−0−R)において、Pが下記の式(P−1)から式(P−20)
Figure 0006418476
のいずれかで表される請求項1に記載の化合物。
In general formula (I-0-R), P 0 represents formula (P-1) to formula (P-20) below.
Figure 0006418476
The compound of Claim 1 represented by either.
一般式(I)において、Gが下記の式(G−1)または式(G−2)
Figure 0006418476
(式中、水平方向の結合手がGの水平方向の結合手と対応する)で表される請求項1又は請求項2に記載の化合物。
In general formula (I), G represents the following formula (G-1) or formula (G-2)
Figure 0006418476
The compound of Claim 1 or Claim 2 represented by (In formula, the horizontal bond corresponds to the horizontal bond of G).
一般式(I)において、Wが下記の式(W−2−1)から式(W−2−3)
Figure 0006418476
(式中、各基は任意の2つの炭素原子上に結合手を有する。)
で表され、
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−若しくは隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されている炭素原子数2から20の直鎖状若しくは分岐状アルキル基を表す請求項1〜3のいずれか一項に記載の化合物。
In the general formula (I), W represents the following formula (W-2-1) to formula (W-2-3)
Figure 0006418476
(In the formula, each group has a bond on any two carbon atoms.)
Represented by
LW is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group , A diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —CO—, The compound as described in any one of Claims 1-3 which represents the C2-C20 linear or branched alkyl group substituted by -COO- or -OCO-.
請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の化合物を含有する組成物。 The composition containing the compound as described in any one of Claims 1-4. 請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の化合物を含有する液晶組成物。 The liquid crystal composition containing the compound as described in any one of Claims 1-4. 請求項5又は請求項6に記載の組成物を用いた重合体。 The polymer using the composition of Claim 5 or Claim 6. 請求項7記載の重合体を用いた光学異方体。 An optical anisotropic body using the polymer according to claim 7. 請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。 A resin, a resin additive, an oil, a filter, an adhesive, an adhesive, a fat, an ink, a pharmaceutical, a cosmetic, a detergent, a building material, a packaging material using the compound according to any one of claims 1 to 4. , Liquid crystal materials, organic EL materials, organic semiconductor materials, electronic materials, display elements, electronic devices, communication equipment, automobile parts, aircraft parts, machine parts, agricultural chemicals and foods, and products using them.
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