JP6408521B2 - Laminated sheet - Google Patents
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Description
本発明は、偏光性を有する積層シート、及び、かかる積層シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a laminated sheet having polarization and a method for producing such a laminated sheet.
従来、太陽光が水面や雪等に反射した光を遮るために、偏光性を備えた偏光サングラスが知られている。偏光サングラスの部材としては、偏光性膜の両面に、透明性の樹脂シートを、接着剤を介して積層させた積層シートが使用されており、上記樹脂シートとしては、一般的に、トリアセチルセルロース、ポリメチルメタクリレート等からなる樹脂シートが用いられ、また、耐衝撃性や耐熱性を向上させるためにポリカーボネートからなる樹脂シートが用いられている。 2. Description of the Related Art Conventionally, polarized sunglasses having polarization properties are known in order to block sunlight reflected by water or snow. As a member of polarized sunglasses, a laminated sheet in which a transparent resin sheet is laminated on both sides of a polarizing film via an adhesive is used. As the resin sheet, triacetyl cellulose is generally used. In addition, a resin sheet made of polymethyl methacrylate or the like is used, and a resin sheet made of polycarbonate is used to improve impact resistance and heat resistance.
ここで、ポリカーボネートからなる樹脂シートと偏光性膜とを接着させるときに使用される接着剤に、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒等の有機溶媒が含まれている場合、ポリカーボネートは耐溶剤性が低いために、有機溶媒がポリカーボネートに浸食し、白化を引き起こす。この白化は、積層シートの透明性低下の原因となり、外観を劣化させる。そこで、ポリカーボネートからなる樹脂シートと偏光性膜とを接着させるときに、白化を防ぐことのできる接着剤の検討がなされている。
例えば、特許文献1には、この白化による透明性の低下を防ぐために、ポリカーボネート板と偏光膜との間に、紫外線硬化型樹脂のアルコール溶液から形成されるアルコール可溶性紫外線硬化型接着剤層を設け、ポリカーボネート板への有機溶媒の浸食を防ぐ方法が提案されている。
Here, when an organic solvent such as an ester solvent, a ketone solvent, or an aromatic hydrocarbon solvent is contained in the adhesive used when bonding the resin sheet made of polycarbonate and the polarizing film, Since polycarbonate has low solvent resistance, the organic solvent erodes the polycarbonate and causes whitening. This whitening causes a decrease in transparency of the laminated sheet and deteriorates the appearance. Therefore, studies have been made on an adhesive capable of preventing whitening when a polycarbonate resin sheet and a polarizing film are bonded.
For example, in Patent Document 1, an alcohol-soluble ultraviolet curable adhesive layer formed from an alcohol solution of an ultraviolet curable resin is provided between a polycarbonate plate and a polarizing film in order to prevent a decrease in transparency due to whitening. A method for preventing erosion of an organic solvent to a polycarbonate plate has been proposed.
また、有機溶媒により引き起こされる白化を防ぐ方法としては、溶媒量を抑えた接着シートを予め調製し、当該接着シートとポリカーボネートシートとを接着する方法がある。 As a method for preventing whitening caused by an organic solvent, there is a method in which an adhesive sheet with a reduced amount of solvent is prepared in advance and the adhesive sheet and the polycarbonate sheet are bonded.
しかしながら、上記特許文献1及び特許文献2に記載の方法では、有機溶媒により引き起こされる白化を防ぐことができるものの、かかる方法により得られた積層シートは、曲げ加工等の成型加工をしたときに、接着シート層とポリカーボネートとの界面におけるポリカーボネートの内部に、加工時に発生する力によりクラックが生じるという問題がある。 However, in the methods described in Patent Document 1 and Patent Document 2, although whitening caused by an organic solvent can be prevented, the laminated sheet obtained by such a method is subjected to a molding process such as a bending process. There is a problem that cracks are generated in the polycarbonate at the interface between the adhesive sheet layer and the polycarbonate due to the force generated during processing.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、有機溶媒により引き起こされる白化がなく、且つ、成型加工によるクラックが生じない、加工性に優れた積層シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a laminated sheet excellent in workability that is free from whitening caused by an organic solvent and does not cause cracks due to molding. .
本発明者らは、鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート層、接着剤層、偏光膜層をこの順に含む積層シートにおいて、当該ポリカーボネート層と当該接着剤層との間に、有機溶媒によりポリカーボネートを膨潤させることによって生成する膨潤層を存在させることにより、有機溶媒により引き起こされる白化がなく、且つ、成型加工によるクラックが生じない、加工性に優れた積層シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have swelled polycarbonate with an organic solvent between the polycarbonate layer and the adhesive layer in a laminated sheet including a polycarbonate layer, an adhesive layer, and a polarizing film layer in this order. The present invention has been completed by finding that the presence of a swelling layer produced by the above process makes it possible to obtain a laminated sheet excellent in workability without whitening caused by an organic solvent and without cracking due to molding. It came to do.
すなわち、本発明は以下のとおりである。
[1]
第一のポリカーボネート層、第一の接着剤層、偏光膜層、第二の接着剤層、及び、第二のポリカーボネート層を含み、
前記偏光膜層の第一の面に前記第一の接着剤層が積層され、第二の面に第二の接着剤層が積層され、
前記第一の接着剤層において前記偏光膜層が積層された面とは反対側の面に第一のポリカーボネート層が積層され、前記第二の接着剤層において前記偏光膜層が積層された面とは反対側の面に第二のポリカーボネート層が積層された、積層シートであって、
前記第一のポリカーボネート層と前記第一の接着剤層との間、及び/又は、前記第二の接着剤層と前記第二のポリカーボネート層との間に、膨潤層が存在する、前記積層シート。
[2]
前記偏光膜層が、ポリビニルアルコール及びオレフィン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される1種以上を含む、[1]に記載の積層シート。
[3]
前記膨潤層の厚さが、1〜30μmである、[1]又は[2]に記載の積層シート。
[4]
サングラス、ゴーグル、又は、矯正レンズに用いるための、[1]〜[3]のいずれかに記載の積層シート。
[5]
(1)ポリカーボネートフィルムの表面に、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒と接着剤を含むワニスを塗工する工程;
(2)前記(1)の工程の後に、前記ポリカーボネートフィルムの表面に塗工されたワニスを乾燥して接着剤層を形成する工程;
(3)前記(2)の工程の後に、偏光膜と、前記接着剤層とを貼り合せる工程;
を含む、積層シートの製造方法。
[6]
前記ワニス中の固形分濃度が20.0〜70.0質量%である、[5]に記載の積層シートの製造方法。
[7]
前記乾燥の条件が、70〜130℃で3〜5分である、[5]又は[6]に記載の積層シートの製造方法。
[8]
前記ワニスを乾燥する工程後の前記接着剤層の厚さが、5〜30μmである、[5]〜[7]のいずれかに記載の積層シートの製造方法。
[9]
(1)ポリカーボネートフィルムの表面に、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒を塗工する工程;
(2)前記(1)の工程の後に、前記ポリカーボネートフィルムの前記有機溶媒を塗工した面に、接着フィルムを積層して接着剤層を形成する工程;
(3)前記(2)の工程の後に、偏光膜と、前記接着剤層とを貼り合せる工程;
を含む、積層シートの製造方法。
[10]
前記ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒が、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、及び芳香族炭化水素系溶媒からなる群から選択される1種以上である、[5]〜[9]のいずれかに記載の積層シートの製造方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
Including a first polycarbonate layer, a first adhesive layer, a polarizing film layer, a second adhesive layer, and a second polycarbonate layer;
The first adhesive layer is laminated on the first surface of the polarizing film layer, the second adhesive layer is laminated on the second surface,
The surface on which the first polycarbonate layer is laminated on the surface opposite to the surface on which the polarizing film layer is laminated in the first adhesive layer, and the surface on which the polarizing film layer is laminated on the second adhesive layer A laminated sheet in which a second polycarbonate layer is laminated on the opposite side surface,
The laminated sheet, wherein a swelling layer is present between the first polycarbonate layer and the first adhesive layer and / or between the second adhesive layer and the second polycarbonate layer. .
[2]
The laminated sheet according to [1], wherein the polarizing film layer includes one or more selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and an olefin-vinyl alcohol copolymer.
[3]
The laminated sheet according to [1] or [2], wherein the swelling layer has a thickness of 1 to 30 μm.
[4]
The laminated sheet according to any one of [1] to [3] for use in sunglasses, goggles, or a correction lens.
[5]
(1) A step of applying a varnish containing an organic solvent for swelling the polycarbonate and an adhesive to the surface of the polycarbonate film;
(2) A step of drying the varnish coated on the surface of the polycarbonate film after the step (1) to form an adhesive layer;
(3) A step of bonding the polarizing film and the adhesive layer after the step (2);
A method for producing a laminated sheet, comprising:
[6]
The manufacturing method of the lamination sheet as described in [5] whose solid content concentration in the said varnish is 20.0-70.0 mass%.
[7]
The method for producing a laminated sheet according to [5] or [6], wherein the drying condition is 70 to 130 ° C for 3 to 5 minutes.
[8]
The method for producing a laminated sheet according to any one of [5] to [7], wherein a thickness of the adhesive layer after the step of drying the varnish is 5 to 30 μm.
[9]
(1) A step of applying an organic solvent for swelling the polycarbonate to the surface of the polycarbonate film;
(2) After the step (1), a step of laminating an adhesive film on the surface of the polycarbonate film coated with the organic solvent to form an adhesive layer;
(3) A step of bonding the polarizing film and the adhesive layer after the step (2);
A method for producing a laminated sheet, comprising:
[10]
The organic solvent for swelling the polycarbonate is one or more selected from the group consisting of an ester solvent, a ketone solvent, and an aromatic hydrocarbon solvent, according to any one of [5] to [9]. A method for producing a laminated sheet.
本発明により、有機溶媒により引き起こされる白化がなく、且つ、成型加工によるクラックが生じない、加工性に優れた、偏光性を有する積層シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polarizing sheet having excellent polarizing property and free from whitening caused by an organic solvent and free from cracks caused by molding.
以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」と言う。)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.
<積層シート>
本実施形態の積層シートは、第一のポリカーボネート層、第一の接着剤層、偏光膜層、第二の接着剤層、及び、第二のポリカーボネート層を含み、
前記偏光膜層の第一の面に前記第一の接着剤層が積層され、第二の面に第二の接着剤層が積層され、
前記第一の接着剤層において前記偏光膜層が積層された面とは反対側の面に第一のポリカーボネート層が積層され、前記第二の接着剤層において前記偏光膜層が積層された面とは反対側の面に第二のポリカーボネート層が積層された、積層シートであって、
前記第一のポリカーボネート層と前記第一の接着剤層との間、及び/又は、前記第二の接着剤層と前記第二のポリカーボネート層との間に、膨潤層が存在する、前記積層シートである。
本実施形態の積層シートは、例えば、図1に示された層構成を有する積層シートである。
<Laminated sheet>
The laminated sheet of the present embodiment includes a first polycarbonate layer, a first adhesive layer, a polarizing film layer, a second adhesive layer, and a second polycarbonate layer,
The first adhesive layer is laminated on the first surface of the polarizing film layer, the second adhesive layer is laminated on the second surface,
The surface on which the first polycarbonate layer is laminated on the surface opposite to the surface on which the polarizing film layer is laminated in the first adhesive layer, and the surface on which the polarizing film layer is laminated on the second adhesive layer A laminated sheet in which a second polycarbonate layer is laminated on the opposite side surface,
The laminated sheet, wherein a swelling layer is present between the first polycarbonate layer and the first adhesive layer and / or between the second adhesive layer and the second polycarbonate layer. It is.
The laminated sheet of this embodiment is, for example, a laminated sheet having the layer configuration shown in FIG.
本実施形態の積層シートは、前記第一のポリカーボネート層と前記第一の接着剤層との間、及び/又は、前記第二の接着剤層と前記第二のポリカーボネート層との間に、膨潤層を設けることにより、有機溶媒により引き起こされる白化がなく、また、該シートを曲げる等して成型加工するときにクラックが発生せず、加工性に優れるという効果を奏する。
本実施形態の積層シートは、例えば、サングラス、ゴーグル、矯正レンズ等の材料として有用である。
The laminated sheet of this embodiment swells between the first polycarbonate layer and the first adhesive layer and / or between the second adhesive layer and the second polycarbonate layer. By providing the layer, there is no whitening caused by the organic solvent, and there is an effect that a crack does not occur when molding the sheet by bending or the like and the processability is excellent.
The laminated sheet of the present embodiment is useful as a material for sunglasses, goggles, correction lenses, and the like.
(偏光膜層)
本実施形態における偏光膜層は、光を特定方向に偏光したり、偏波した光のみを通過させたりする偏光性を有する層であり、偏光性のポリマー樹脂を含む。偏光性のポリマー樹脂としては、具体的には、ポリビニルアルコール、オレフィン−ビニルアルコール共重合体、ポリエン、ポリハロゲン化ビニル等を挙げることができ、これらは1種以上を組み合わせることもできる。上記偏光性のポリマー樹脂の中でも、透明性、配向性の観点から、ポリビニルアルコール及びオレフィン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。
(Polarizing film layer)
The polarizing film layer in this embodiment is a layer having a polarization property that polarizes light in a specific direction or allows only polarized light to pass through, and includes a polarizing polymer resin. Specific examples of the polarizing polymer resin include polyvinyl alcohol, olefin-vinyl alcohol copolymer, polyene, polyhalogenated vinyl, and the like, and these can be used in combination of one or more. Among the above polarizing polymer resins, polyvinyl alcohol and olefin-vinyl alcohol copolymer are preferable from the viewpoints of transparency and orientation.
また、上記偏光膜層は、偏光膜から得ることもできる。偏光膜としては、ポリヨウ素や二色性有機染料等の二色性色素が上記のポリマー樹脂フィルムに吸着配向されたものであり、具体的には、ポリビニルアルコール/ポリヨウ素系、オレフィン−ビニルアルコール共重合体/ポリヨウ素系、ポリビニルアルコール/二色性有機染料系、オレフィン−ビニルアルコール共重合体/二色性有機染料系等の偏光膜が挙げられる。これらの偏光膜としては、市販品を用いることもできる。市販品の具体例としては、例えば、ポラテクノ社製、「Grey−15」等が挙げられる。
偏光膜層の厚さは、用途によって異なるため特に制限されるものではないが、10〜100μmであることが好ましく、10〜60μmであることがより好ましく、20〜40μmであることがさらに好ましい。
The polarizing film layer can also be obtained from a polarizing film. As the polarizing film, a dichroic dye such as polyiodine or dichroic organic dye is adsorbed and oriented on the polymer resin film, specifically, polyvinyl alcohol / polyiodine, olefin-vinyl alcohol. Examples of the polarizing film include copolymers / polyiodine systems, polyvinyl alcohol / dichroic organic dye systems, and olefin-vinyl alcohol copolymers / dichroic organic dye systems. Commercially available products can also be used as these polarizing films. Specific examples of commercially available products include “Grey-15” manufactured by Polatechno Co., Ltd.
The thickness of the polarizing film layer is not particularly limited because it varies depending on the application, but is preferably 10 to 100 μm, more preferably 10 to 60 μm, and still more preferably 20 to 40 μm.
(接着剤層)
本実施形態における接着剤層は、ポリカーボネートフィルムと偏光膜とを、接着剤で貼り合せることにより形成される層である。上記接着剤は、ポリカーボネートフィルムと偏光膜とを接着させるものであれば特に制限されない。
(Adhesive layer)
The adhesive layer in the present embodiment is a layer formed by bonding a polycarbonate film and a polarizing film with an adhesive. The adhesive is not particularly limited as long as it adheres the polycarbonate film and the polarizing film.
接着剤層を構成する接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸2−エチルヘキシルエステル等のホモポリマーや、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等の共重合体等を含むポリアクリル酸エステル系接着剤;シアノアクリレート系接着剤;エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸及びメタクリル酸等のモノマーとの共重合体を含むエチレン共重合体系接着剤;セルロース系接着剤;ポリエステル系接着剤;ポリアミド系接着剤;ポリイミド系接着剤;尿素樹脂またはメラミン樹脂等を含むアミノ樹脂系接着剤;フェノール樹脂系接着剤;エポキシ系接着剤;ポリカーボネートブロックを含んでいてもよいポリウレタン系接着剤;反応型(メタ)アクリル系接着剤;クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等を含むゴム系接着剤;シリコーン系接着剤;アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等を含む無機系接着剤;等を使用することができる。 Examples of the adhesive constituting the adhesive layer include polyvinyl acetate adhesives; homopolymers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile, Polyacrylate adhesives containing copolymers such as styrene; Cyanoacrylate adhesives; Ethylene copolymers containing copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid and methacrylic acid Polymeric adhesive; Cellulosic adhesive; Polyester adhesive; Polyamide adhesive; Polyimide adhesive; Amino resin adhesive including urea resin or melamine resin; Phenolic resin adhesive; Epoxy adhesive; Polyurethane adhesives that may contain polycarbonate blocks ; Reactive (meth) acrylic adhesive; rubber adhesive including chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber; silicone adhesive; inorganic adhesive including alkali metal silicate, low melting point glass, etc. Can be used.
上記接着剤は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよい。また、上記接着剤の性状は、フィルム状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよい。そしてまた、上記接着機構は、特に制限されず、熱硬化型、光硬化型、溶剤揮発型、湿気硬化型等が挙げられる。 The adhesive may be in any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type. Further, the property of the adhesive may be any form such as a film, a powder, and a solid. The bonding mechanism is not particularly limited, and examples thereof include a thermosetting type, a photocurable type, a solvent volatile type, and a moisture curable type.
本実施形態における接着剤層は、ポリカーボネート層に浸食して白化を起こさない範囲で有機溶媒を含んでいてもよい。接着剤層中の有機溶媒は、白化を防ぐ観点から、接着剤層の全量に対して、5質量%以下の含有量であることが好ましく、3質量%以下の含有量であることがより好ましく、1質量%以下の含有量であることがさらに好ましく、全く含まないことが特に好ましい。 The adhesive layer in the present embodiment may contain an organic solvent as long as it does not cause whitening by eroding the polycarbonate layer. From the viewpoint of preventing whitening, the organic solvent in the adhesive layer is preferably a content of 5% by mass or less, more preferably a content of 3% by mass or less with respect to the total amount of the adhesive layer. The content is more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably not contained at all.
(ポリカーボネート層)
本実施形態におけるポリカーボネート層は、ポリカーボネートを含む層であり、例えば、ポリカーボネートフィルムから形成される層である。ポリカーボネートフィルムとしては、有機溶媒が浸透して膨潤層が形成されるものであれば特に制限されず、例えば、帝人化成社製ピュアエースシリーズ(上記ピュアエースシリーズとして、例えば、KL−3000、KJ−3000等のタイプが挙げられる)、カネカ社製エルメックシリーズ、日本GEプラスチックス社製イルミネックスシリーズ等の市販のポリカーボネートフィルムを使用することができる。
本実施形態におけるポリカーボネート層の厚さは、用途によって異なるため特に制限されるものではないが、10〜300μmであることが好ましく、30〜200μmであることがより好ましく、50〜150μmであることがさらに好ましい。
(Polycarbonate layer)
The polycarbonate layer in the present embodiment is a layer containing polycarbonate, for example, a layer formed from a polycarbonate film. The polycarbonate film is not particularly limited as long as an organic solvent penetrates to form a swelling layer. For example, Teijin Chemicals' Pure Ace Series (the Pure Ace Series includes, for example, KL-3000, KJ- A commercially available polycarbonate film such as Kaneka's Elmec series, Japan GE Plastics's Illuminex series, and the like can be used.
The thickness of the polycarbonate layer in the present embodiment is not particularly limited because it varies depending on the application, but is preferably 10 to 300 μm, more preferably 30 to 200 μm, and more preferably 50 to 150 μm. Further preferred.
本実施形態の積層シートは、少なくとも2つのポリカーボネート層を含む。上記積層シートのポリカーボネート層を形成する各々のポリカーボネートフィルムは、かかるフィルムの厚さや、シリーズや、タイプ等が同一であっても異なっていてもよい。また、本実施形態の積層シートにおける各々のポリカーボネート層は、2以上のポリカーボネートフィルムが積層されたポリカーボネートフィルムから形成されていてもよい。 The laminated sheet of this embodiment includes at least two polycarbonate layers. Each polycarbonate film forming the polycarbonate layer of the laminated sheet may be the same or different in thickness, series, type, and the like of the film. Moreover, each polycarbonate layer in the laminated sheet of this embodiment may be formed from a polycarbonate film in which two or more polycarbonate films are laminated.
(膨潤層)
本実施形態における膨潤層は、前記第一のポリカーボネート層と前記第一の接着剤層との間、及び/又は、前記第二の接着剤層と前記第二のポリカーボネート層との間に存在する。例えば、膨潤層は、図2に示されるように存在する。膨潤層を設ける方法としては、第一の接着剤層及び前記第二の接着剤層と接着する該第一のポリカーボネート層及び該第二のポリカーボネート層の表面に、例えば、該接着剤層を構成する接着剤に有機溶媒を混合したワニスを塗工することや、有機溶媒を直接塗工すること等によって、かかる有機溶媒をポリカーボネート層に浸透させ、ポリカーボネート層を膨潤させる方法が好適である。上記膨潤層は、ポリカーボネート層の表面に存在するポリカーボネート樹脂が有機溶媒に溶け、変質した該ポリカーボネート樹脂を含む層である。
ポリカーボネートと有機溶媒とを接触させることは、一般的に、有機溶媒がポリカーボネート層に浸食してポリカーボネート層が白化し、積層シートの透明性低下や外観の劣化の原因となる。しかし、ポリカーボネート層に有機溶媒で一定の浸食をさせ、膨潤層を設けることは、白化を起こすことなく、さらに、曲げ加工等の成型加工をしたときに、接着シート層とポリカーボネートとの界面におけるポリカーボネートの内部に発生するクラックを防ぐことが、予想外に見出された。
前記膨潤層の厚さは、1〜30μmであることが好ましく、3〜15μmであることが好ましく、5〜10μmであることが好ましい。膨潤層の厚さが1μm未満であると、接着シート層とポリカーボネートとの界面におけるポリカーボネートの内部にクラックが発生しやすくなる傾向にあり、30μmを超えると、積層シート作製時におけるポリカーボネートと有機溶媒とが過度に浸食することとなり白化の原因となる傾向にある。
(Swelling layer)
The swelling layer in the present embodiment exists between the first polycarbonate layer and the first adhesive layer and / or between the second adhesive layer and the second polycarbonate layer. . For example, the swelling layer is present as shown in FIG. As a method of providing the swelling layer, for example, the adhesive layer is formed on the surface of the first polycarbonate layer and the second polycarbonate layer which are bonded to the first adhesive layer and the second adhesive layer. A method of allowing the polycarbonate layer to swell by applying a varnish obtained by mixing an organic solvent to the adhesive to be applied or by directly applying the organic solvent to the polycarbonate layer is preferable. The swelling layer is a layer containing the polycarbonate resin in which the polycarbonate resin existing on the surface of the polycarbonate layer is dissolved in an organic solvent and is altered.
When the polycarbonate and the organic solvent are brought into contact with each other, generally, the organic solvent is eroded into the polycarbonate layer and the polycarbonate layer is whitened, which causes a decrease in transparency and deterioration of the appearance of the laminated sheet. However, when the polycarbonate layer is eroded with an organic solvent and provided with a swelling layer, it does not cause whitening, and when the molding process such as bending is performed, the polycarbonate at the interface between the adhesive sheet layer and the polycarbonate is used. It has been unexpectedly found to prevent cracks occurring inside.
The swelling layer preferably has a thickness of 1 to 30 μm, preferably 3 to 15 μm, and preferably 5 to 10 μm. When the thickness of the swelling layer is less than 1 μm, cracks tend to occur inside the polycarbonate at the interface between the adhesive sheet layer and the polycarbonate, and when it exceeds 30 μm, the polycarbonate and the organic solvent at the time of producing the laminated sheet Tends to erode excessively and cause whitening.
本実施形態は、第一のポリカーボネート層、膨潤層、第一の接着剤層、偏光膜層、第二の接着剤層、膨潤層、及び、第二のポリカーボネート層がこの順に積層された積層シート(以下、「積層シート1」とも称す)であることが好ましい。
本実施形態の積層シートは、積層シート1を基本構造として含んでいればよい。上記積層シート1に、さらに、接着剤層を介して又は介さずに、1層以上の樹脂フィルムが積層された積層シートも本実施形態に含まれる。上記樹脂フィルムとしては、特に制限されず、ポリカーボネートフィルム;セルロースエステル樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂フィルム;ポリエチレン系樹脂フィルム;ポリプロピレン系樹脂フィルム;ノルボルネン系樹脂フィルム;フッ素樹脂フィルム等を挙げることができる。
In this embodiment, a laminated sheet in which a first polycarbonate layer, a swelling layer, a first adhesive layer, a polarizing film layer, a second adhesive layer, a swelling layer, and a second polycarbonate layer are laminated in this order. (Hereinafter also referred to as “laminated sheet 1”).
The laminated sheet of this embodiment should just contain the laminated sheet 1 as a basic structure. A laminated sheet in which one or more resin films are laminated on the laminated sheet 1 with or without an adhesive layer is also included in this embodiment. The resin film is not particularly limited. Polycarbonate film; cellulose ester resin film; polyester resin film such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyethylene resin film; polypropylene resin film; norbornene resin film; Etc.
好ましい実施形態として、例えば、積層シート1の外側にさらにポリカーボネート層が接着剤を介して積層した積層シート、すなわち、第三のポリカーボネート層、第三の接着剤層、第一のポリカーボネート層、膨潤層、第一の接着剤層、偏光膜層、第二の接着剤層、膨潤層、第二のポリカーボネート層、第四の接着剤層、第四のポリカーボネート層がこの順に積層された積層シート(以下、「積層シート2」とも称す)を挙げることができる。
上記積層シート2は、前記偏光膜層の第一の面に前記第一の接着剤層が積層され、第二の面に第二の接着剤層が積層され、
前記第一の接着剤層において前記偏光膜層が積層された面とは反対側の面に第一のポリカーボネート層が積層され、前記第二の接着剤層において前記偏光膜層が積層された面とは反対側の面に第二のポリカーボネート層が積層され、
前記第一のポリカーボネート層において第一の接着剤層が積層された面とは反対側の面に第三の接着剤層が積層され、前記第二のポリカーボネート層において第二の接着剤層が積層された面とは反対側の面に第四の接着剤層が積層され、
前記第三の接着剤層において前記第一のポリカーボネート層が積層された面とは反対側の面に第三のポリカーボネート層が積層され、前記第四の接着剤層において前記第二のポリカーボネート層が積層された面とは反対側の面に第四のポリカーボネート層が積層された、積層シートである。
また、上記積層シート2は、前記第一のポリカーボネート層と前記第一の接着剤層との間、及び/又は、前記第二の接着剤層と前記第二のポリカーボネート層との間に、膨潤層が存在し、
前記第三のポリカーボネート層と前記第三の接着剤層との間、及び/又は、前記第四の接着剤層と前記第四のポリカーボネート層との間に、膨潤層が存在していてもよい、積層シートである。
As a preferred embodiment, for example, a laminated sheet in which a polycarbonate layer is further laminated on the outside of the laminated sheet 1 via an adhesive, that is, a third polycarbonate layer, a third adhesive layer, a first polycarbonate layer, and a swelling layer A laminated sheet in which a first adhesive layer, a polarizing film layer, a second adhesive layer, a swelling layer, a second polycarbonate layer, a fourth adhesive layer, and a fourth polycarbonate layer are laminated in this order , Also referred to as “laminated sheet 2”).
In the laminated sheet 2, the first adhesive layer is laminated on the first surface of the polarizing film layer, and the second adhesive layer is laminated on the second surface,
The surface on which the first polycarbonate layer is laminated on the surface opposite to the surface on which the polarizing film layer is laminated in the first adhesive layer, and the surface on which the polarizing film layer is laminated on the second adhesive layer A second polycarbonate layer is laminated on the opposite side of the
A third adhesive layer is laminated on the surface of the first polycarbonate layer opposite to the surface on which the first adhesive layer is laminated, and a second adhesive layer is laminated on the second polycarbonate layer. A fourth adhesive layer is laminated on the opposite side of the surface,
In the third adhesive layer, a third polycarbonate layer is laminated on the surface opposite to the surface on which the first polycarbonate layer is laminated, and in the fourth adhesive layer, the second polycarbonate layer is It is a laminated sheet in which a fourth polycarbonate layer is laminated on the surface opposite to the laminated surface.
The laminated sheet 2 swells between the first polycarbonate layer and the first adhesive layer and / or between the second adhesive layer and the second polycarbonate layer. Layers exist,
A swelling layer may exist between the third polycarbonate layer and the third adhesive layer and / or between the fourth adhesive layer and the fourth polycarbonate layer. , A laminated sheet.
<積層シートの製造方法>
本実施形態の積層シートの製造方法としては、前記第一のポリカーボネート層と前記第一の接着剤層との間、及び/又は、前記第二の接着剤層と前記第二のポリカーボネート層との間に膨潤層を形成できる製造方法であれば特に制限されず、例えば、以下の(製造方法1)及び(製造方法2)を好適に挙げることができる。
<Method for producing laminated sheet>
As a manufacturing method of the lamination sheet of this embodiment, between the 1st polycarbonate layer and the 1st adhesive layer, and / or between the 2nd adhesive layer and the 2nd polycarbonate layer. The production method is not particularly limited as long as a swelling layer can be formed between them. For example, the following (Production Method 1) and (Production Method 2) can be preferably exemplified.
(製造方法1)
(1)ポリカーボネートフィルムの表面に、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒と接着剤を含むワニスを塗工する工程;
(2)前記(1)の工程の後に、前記ポリカーボネートフィルムの表面に塗工されたワニスを乾燥して接着剤層を形成する工程;
(3)前記(2)の工程の後に、偏光膜と、前記接着剤層とを貼り合せる工程;
を含む、積層シートの製造方法。
(Manufacturing method 1)
(1) A step of applying a varnish containing an organic solvent for swelling the polycarbonate and an adhesive to the surface of the polycarbonate film;
(2) A step of drying the varnish coated on the surface of the polycarbonate film after the step (1) to form an adhesive layer;
(3) A step of bonding the polarizing film and the adhesive layer after the step (2);
A method for producing a laminated sheet, comprising:
上記ワニスはポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒と接着剤を含む。上記ワニス中の固形分濃度は、十分に膨潤層を形成させ、且つ、ポリカーボネートの白化を防ぐ観点から、20.0〜70.0質量%であることが好ましく、30.0〜60.0質量%であることがより好ましく、40.0〜50.0質量%であることがさらに好ましい。ここでワニス中の固形分とは、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒以外のワニス中に含まれる成分を指す。
上記ワニスは、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒と、前記接着剤とを混合することにより調製することができる。具体的には、接着剤が例えば熱硬化型接着剤である場合、熱硬化型接着剤は、一般に熱重合性プレポリマーを基本成分とし、必要に応じて熱重合性モノマーを添加し、加熱によりカチオンまたはラジカルを発生する重合開始剤等を含有する。熱硬化型接着剤を含むワニスは、熱硬化性プレポリマー、熱硬化触媒、有機溶媒、及び必要に応じて熱重合性モノマーを配合して撹拌し、調製される。
The varnish includes an organic solvent that swells polycarbonate and an adhesive. The solid content concentration in the varnish is preferably 20.0 to 70.0 mass% from the viewpoint of sufficiently forming a swelling layer and preventing whitening of the polycarbonate, and 30.0 to 60.0 mass%. % Is more preferable, and 40.0 to 50.0% by mass is even more preferable. Here, the solid content in the varnish refers to a component contained in the varnish other than the organic solvent that swells the polycarbonate.
The varnish can be prepared by mixing an organic solvent that swells polycarbonate and the adhesive. Specifically, when the adhesive is, for example, a thermosetting adhesive, the thermosetting adhesive generally has a thermopolymerizable prepolymer as a basic component, and if necessary, a thermopolymerizable monomer is added and heated. Contains a polymerization initiator for generating a cation or a radical. A varnish containing a thermosetting adhesive is prepared by mixing a thermosetting prepolymer, a thermosetting catalyst, an organic solvent, and, if necessary, a thermopolymerizable monomer and stirring.
上記熱重合性プレポリマーは、接着剤に使用できるものであれば特に制限されず、ラジカル重合型でもカチオン重合型でもよい。熱重合性プレポリマーとしては、例えば、カルボン酸基を含有する、ポリカーボネートとポリウレタンとの共重合体プレポリマー(以下、「COOH基含有ポリカーボネート系ポリウレタン」とも称する)、エポキシ系樹脂プレポリマー、アクリル系樹脂プレポリマー、シリコン系樹脂プレポリマー、酢酸ビニル樹脂プレポリマー、ポリスチレン系樹脂プレポリマー、ポリビニルアルコール系樹脂プレポリマー、セルロース系樹脂プレポリマー等が挙げられ、これらは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記熱重合性プレポリマーの中でも、密着性、耐熱性、透明性の観点から、COOH基含有ポリカーボネート系ポリウレタンが好ましい。 The thermopolymerizable prepolymer is not particularly limited as long as it can be used for an adhesive, and may be a radical polymerization type or a cationic polymerization type. Examples of the thermally polymerizable prepolymer include a copolymer prepolymer of a polycarbonate and a polyurethane containing a carboxylic acid group (hereinafter also referred to as “COOH group-containing polycarbonate polyurethane”), an epoxy resin prepolymer, and an acrylic resin. Resin prepolymers, silicon resin prepolymers, vinyl acetate resin prepolymers, polystyrene resin prepolymers, polyvinyl alcohol resin prepolymers, cellulose resin prepolymers, and the like may be used. You may use combining more than a seed. Among the above heat-polymerizable prepolymers, COOH group-containing polycarbonate-based polyurethane is preferable from the viewpoints of adhesion, heat resistance, and transparency.
熱重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート共重合体等のグリシジル基含有化合物;3,4−エポキシシクロヘキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート等の脂環式エポキシ化合物;スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、アクロレイン、ジビニルベンゼン等のビニル系化合物;エチレン、ブタジエン等のα−オレフィン化合物;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のモノ(メタ)アクリレート化合物;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート化合物;等が挙げられ、これらは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記熱重合性プレポリマーの中でも、密着性、耐熱性、透明性の観点から、脂環式エポキシ化合物が好ましい。
また、上記グリシジル基含有化合物や脂環式エポキシ化合物のエポキシ当量は、100g/eq以上であることが好ましく、150g/eq以上であることがより好ましい。
Examples of the thermally polymerizable monomer include glycidyl group-containing compounds such as trimethylolpropane triglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol fluorenediglycidyl ether, and glycidyl methacrylate copolymer; Alicyclic epoxy compounds such as epoxycyclohexane and bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate; vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl ether, acrolein, divinylbenzene; ethylene, butadiene Α-olefin compounds such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate Mono (meth) acrylate compounds such as butyl, isobutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, di Di (meth) acrylate compounds such as propylene glycol di (meth) acrylate; and the like. These may be used singly or in combination of two or more. Among the above thermopolymerizable prepolymers, alicyclic epoxy compounds are preferable from the viewpoints of adhesion, heat resistance, and transparency.
The epoxy equivalent of the glycidyl group-containing compound or the alicyclic epoxy compound is preferably 100 g / eq or more, and more preferably 150 g / eq or more.
熱重合開始剤としては、例えば、加熱によりラジカルを発生するものや、カチオンが発生するもの等が挙げられる。上記重合開始剤としては、具体的には、ベンジルジメチルアミン、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、シクロヘキシルジメチルアミン、トリエタノールアミン等の3級アミン;2−メチルイミダゾール、2−n−ヘプチルイミダゾール、2−n−ウンデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物;ジフェニルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン、亜リン酸トリフェニル等の有機リン化合物;ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、n−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド等の4級ホスホニウム塩;1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7やその有機酸塩等のジアザビシクロアルケン;オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、アルミニウムアセチルアセトン錯体等の有機金属化合物;テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラ−n−ブチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩;三フッ化ホウ素、ホウ酸トリフェニル等のホウ素化合物;塩化亜鉛、塩化第二錫等の金属ハロゲン化合物;等が挙げられ、これらは1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記重合開始剤の中でも、硬化性、密着性、耐熱性の観点から、イミダゾール化合物が好ましく、2−メチルイミダゾールがより好ましい。 Examples of the thermal polymerization initiator include those that generate radicals by heating and those that generate cations. Specific examples of the polymerization initiator include tertiary amines such as benzyldimethylamine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, cyclohexyldimethylamine, and triethanolamine; 2-methylimidazole, 2- n-heptylimidazole, 2-n-undecylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1,2-dimethyl Imidazole compounds such as imidazole and 2-ethyl-4-methylimidazole; organic phosphorus compounds such as diphenylphosphine, triphenylphosphine and triphenyl phosphite; benzyltriphenylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium bromide And quaternary phosphonium salts such as methyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltriphenylphosphonium bromide; 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7 and organic acid salts thereof Diazabicycloalkenes; Organometallic compounds such as zinc octylate, tin octylate, aluminum acetylacetone complex; quaternary ammoniums such as tetraethylammonium bromide, tetra-n-butylammonium bromide, tetraethylammonium chloride, tetra-n-butylammonium chloride Salts; boron compounds such as boron trifluoride and triphenyl borate; metal halogen compounds such as zinc chloride and stannic chloride; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. It may be used Te. Among the polymerization initiators, an imidazole compound is preferable and 2-methylimidazole is more preferable from the viewpoints of curability, adhesion, and heat resistance.
また、上記ワニスには、シリカ、アルミナ、水和アルミナ等の各種フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤、着色顔料等の、通常接着剤に添加されることがある添加剤を含んでいてもよい。
ワニスを塗工する工程は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスロールコート法、ダイコート法、コンマコート法、ダイレクトグラビアコーター等によるダイレクトコート法等によって施すことができ、これらの中でも、膜厚均一性の観点から、ダイコート法が好ましい。
The varnish is usually an adhesive such as silica, alumina, hydrated alumina and other fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, leveling agents, antifoaming agents, and coloring pigments. Additives that may be added to may be included.
The step of applying the varnish can be performed by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss roll coating method, a die coating method, a comma coating method, a direct coating method using a direct gravure coater, etc. From the viewpoint of film thickness uniformity, a die coating method is preferred.
乾燥の条件は、ポリカーボネート層に膨潤層を形成でき、且つ、ポリカーボネート層の白化が起こらない条件であれば特に制限されないが、70〜130℃で3〜5分であることが好ましく、100〜130℃で3〜5分であることがより好ましい。
ワニスを乾燥する工程後の接着剤層の厚さは、用途によって異なるため特に制限されないが、5〜30μmであることが好ましく、10〜20μmであることがより好ましい。
The drying conditions are not particularly limited as long as the swelling layer can be formed on the polycarbonate layer and the polycarbonate layer does not whiten, but it is preferably 3 to 5 minutes at 70 to 130 ° C, and preferably 100 to 130. More preferably, it is 3 to 5 minutes at ° C.
The thickness of the adhesive layer after the step of drying the varnish is not particularly limited because it varies depending on the use, but is preferably 5 to 30 μm, and more preferably 10 to 20 μm.
(製造方法2)
(1)ポリカーボネートフィルムの表面に、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒を塗工する工程;
(2)前記(1)の工程の後に、前記ポリカーボネートフィルムの前記有機溶媒を塗工した面に、接着フィルムを積層して接着剤層を形成する工程;
(3)前記(2)の工程の後に、偏光膜と、前記接着剤層とを貼り合せる工程;
を含む、積層シートの製造方法。
(Manufacturing method 2)
(1) A step of applying an organic solvent for swelling the polycarbonate to the surface of the polycarbonate film;
(2) After the step (1), a step of laminating an adhesive film on the surface of the polycarbonate film coated with the organic solvent to form an adhesive layer;
(3) A step of bonding the polarizing film and the adhesive layer after the step (2);
A method for producing a laminated sheet, comprising:
(1)ポリカーボネートフィルムの表面に、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒を塗工する工程と、接着フィルムの積層は、同時に行うことができ、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスロール法等によって施すことができ、これらの中でも、基材全体に有機溶媒を均一な塗布量で塗布することができ、結果として膨潤層の厚さ制御が容易になるという観点から、キスロール法が好ましい。上記キスロール法による、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒の塗工と接着フィルムの積層方法は、図3に概略を示す。 (1) The step of applying an organic solvent that swells polycarbonate to the surface of the polycarbonate film and the lamination of the adhesive film can be performed simultaneously. Among them, the kiss roll method is preferable from the viewpoint that the organic solvent can be applied to the entire base material in a uniform coating amount, and as a result, the thickness of the swelling layer can be easily controlled. The method of applying an organic solvent for swelling the polycarbonate and laminating the adhesive film by the kiss roll method is schematically shown in FIG.
前記(1)ポリカーボネートフィルムの表面に、ポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒を塗工する工程において、該有機溶媒の付着量としては、ポリカーボネート層に膨潤層を形成でき、且つ、ポリカーボネート層の白化が起こらない量であれば特に制限されないが、1〜100g/m2となるように付着させることが好ましい。
また、有機溶媒を付着させたポリカーボネートフィルムは該有機溶媒を乾燥させることが好ましい。乾燥の条件は、ポリカーボネート層に膨潤層を形成でき、且つ、ポリカーボネート層の白化が起こらない条件であれば特に制限されないが、70〜130℃で3〜5分であることが好ましく、100〜130℃で3〜5分であることがより好ましい。
有機溶媒の塗工と乾燥の後、接着フィルムをラミネートすることにより、接着剤層を形成することができる。
(1) In the step of applying an organic solvent that swells polycarbonate to the surface of the polycarbonate film, the amount of the organic solvent attached can be a swelling layer formed on the polycarbonate layer, and the polycarbonate layer is not whitened. Although it will not be restrict | limited especially if it is a quantity, It is preferable to make it adhere so that it may become 1-100 g / m < 2 >.
Moreover, it is preferable to dry this organic solvent for the polycarbonate film to which the organic solvent was made to adhere. The drying conditions are not particularly limited as long as the swelling layer can be formed on the polycarbonate layer and the polycarbonate layer does not whiten, but it is preferably 3 to 5 minutes at 70 to 130 ° C, and preferably 100 to 130. More preferably, it is 3 to 5 minutes at ° C.
An adhesive layer can be formed by laminating an adhesive film after application of an organic solvent and drying.
接着フィルムはフィルム状の接着剤であり、接着フィルムとしては、例えば、ウレタンアクリレートなどを主剤とした市販品を用いることができる。また、接着フィルムは、接着フィルムの一般的な製造方法により調製したものを用いることもできる。上記接着フィルムの一般的な製造方法としては、例えば、前述の接着剤に適宜有機溶媒を加え、ワニスを調製し、基材フィルム上に、該ワニスの層を形成させ、加熱乾燥した後、基材フィルムを除去する方法等が挙げられる。基材フィルムとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムが挙げられる。 The adhesive film is a film-like adhesive, and as the adhesive film, for example, a commercial product mainly composed of urethane acrylate or the like can be used. Moreover, what was prepared with the general manufacturing method of the adhesive film can also be used for an adhesive film. As a general method for producing the adhesive film, for example, an organic solvent is appropriately added to the above-mentioned adhesive to prepare a varnish, a layer of the varnish is formed on the base film, and the substrate is heated and dried. Examples thereof include a method of removing the material film. Examples of the base film include plastic films such as a polytetrafluoroethylene film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polymethylpentene film, and a polyimide film.
(製造方法1)及び(製造方法2)におけるポリカーボネートを膨潤させる有機溶媒は、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、及び芳香族炭化水素系溶媒からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。 The organic solvent for swelling the polycarbonate in (Manufacturing method 1) and (Manufacturing method 2) is preferably at least one selected from the group consisting of ester solvents, ketone solvents, and aromatic hydrocarbon solvents. .
上記エステル系溶媒としては、例えば、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸n−ペンチル、γ−ブチロラクトン、炭酸ジメチル等が挙げられる。
上記ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素系溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキシルベンゼン等が挙げられる。
上記有機溶媒の中でも、最適な膨潤層形成の観点から、ケトン系溶媒が好ましく、メチルエチルケトンがより好ましい。
Examples of the ester solvent include ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, n-pentyl acetate, γ-butyrolactone, dimethyl carbonate and the like.
Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, and methylcyclohexanone.
Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include toluene, xylene, cyclohexylbenzene, and the like.
Among the organic solvents, a ketone solvent is preferable and methyl ethyl ketone is more preferable from the viewpoint of forming an optimal swelling layer.
(製造方法1)及び(製造方法2)における(3)の工程は、偏光膜と、接着剤層とを貼り合せる方法であれば特に制限されないが、ラミネートによる方法が好適である。偏光膜と接着剤層とを貼り合せた後に、必要に応じて、加熱等によりさらに接着剤を硬化させてもよい。 The step (3) in (Manufacturing method 1) and (Manufacturing method 2) is not particularly limited as long as the polarizing film and the adhesive layer are bonded to each other, but a method using lamination is preferable. After bonding the polarizing film and the adhesive layer, the adhesive may be further cured by heating or the like, if necessary.
本実施形態の積層シートが、第一のポリカーボネート層、膨潤層、第一の接着剤層、偏光膜層、第二の接着剤層、膨潤層、及び、第二のポリカーボネート層からなる、積層シート(前記積層シート1)に、さらに接着剤層を介して又は介さずに、樹脂フィルムが積層される場合、かかる樹脂フィルムの積層は公知の方法で行うことができる。
例えば、第三のポリカーボネート層、第三の接着剤層、第一のポリカーボネート層、膨潤層、第一の接着剤層、偏光膜層、第二の接着剤層、膨潤層、第二のポリカーボネート層、第四の接着剤層、第四のポリカーボネート層を含む積層シート(前記積層シート2)は、(製造方法1)及び(製造方法2)における(3)の偏光膜を前記積層シート1に代えることにより、(製造方法1)及び(製造方法2)と同様の製造方法で得ることができる。
The laminated sheet of the present embodiment is composed of a first polycarbonate layer, a swelling layer, a first adhesive layer, a polarizing film layer, a second adhesive layer, a swelling layer, and a second polycarbonate layer. When a resin film is laminated on the laminated sheet 1 with or without an adhesive layer, the resin film can be laminated by a known method.
For example, third polycarbonate layer, third adhesive layer, first polycarbonate layer, swelling layer, first adhesive layer, polarizing film layer, second adhesive layer, swelling layer, second polycarbonate layer In the laminated sheet including the fourth adhesive layer and the fourth polycarbonate layer (the laminated sheet 2), the polarizing film of (3) in (Manufacturing method 1) and (Manufacturing method 2) is replaced with the laminated sheet 1. By this, it can obtain by the manufacturing method similar to (Manufacturing method 1) and (Manufacturing method 2).
本実施形態の積層フィルムは、例えば、サングラス、ゴーグル、又は、矯正レンズ等に用いることができる。 The laminated film of this embodiment can be used for sunglasses, goggles, or a correction lens, for example.
以下に実施例を示して、本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下に記載の実施例によって制限されるものではない。なお、実施例及び比較例中の用語、並びに特性の測定方法は以下のとおりである。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the examples described below. In addition, the term in an Example and a comparative example and the measuring method of a characteristic are as follows.
ポリカーボネートフィルム:ピュアエースKL−3000(帝人社製)
偏光膜:Grey−15(ポラテクノ社製)
熱硬化性プレポリマー(A):COOH基含有ポリカーボネート系ポリウレタン(Mw:30,000〜60,000、酸価5〜25mgKOH/g)
熱重合性モノマー(B):脂環式エポキシ(エポキシ当量175g/eq、EHPE3150(ダイセル社製))
熱硬化触媒(C):2−メチルイミダゾール(2MZ−H)
Polycarbonate film: Pure Ace KL-3000 (manufactured by Teijin Limited)
Polarizing film: Grey-15 (Polatechno)
Thermosetting prepolymer (A): COOH group-containing polycarbonate polyurethane (Mw: 30,000-60,000, acid value 5-25 mg KOH / g)
Thermally polymerizable monomer (B): alicyclic epoxy (epoxy equivalent 175 g / eq, EHPE3150 (manufactured by Daicel))
Thermosetting catalyst (C): 2-methylimidazole (2MZ-H)
(曲げ加工性)
後述の実施例1〜7及び比較例1〜6にて作製した積層シートを金型温度135℃のプレス機にて曲率半径50mmに成型後、断面観察によるクラック有無を観察した。表1及び表2中、クラックがなかったものは「○」、クラックが観察されたものは「×」として示した。
(Bending workability)
After the laminated sheets produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 described later were molded into a curvature radius of 50 mm with a press machine having a mold temperature of 135 ° C., the presence or absence of cracks was observed by cross-sectional observation. In Tables 1 and 2, the case where there was no crack was shown as “◯”, and the case where the crack was observed was shown as “x”.
(ポリカーボネート白化)
厚さが125μmのポリカーボネートフィルム上にワニス又は有機溶媒を塗布し、130℃で5分間乾燥させた後のポリカーボネートフィルムの外観を目視で観察した。表1及び表2中、白化の発生がなかったものは「○」、白化の発生が観察されたものは「×」として示した。
(Polycarbonate whitening)
A polycarbonate film having a thickness of 125 μm was coated with a varnish or an organic solvent and dried at 130 ° C. for 5 minutes, and the appearance of the polycarbonate film was visually observed. In Tables 1 and 2, the case where no whitening occurred was shown as “◯”, and the case where whitening was observed was shown as “x”.
[実施例1〜6、比較例1〜6]
(1)ワニスの作製
熱硬化性プレポリマー(A)100質量部に対し、熱重合性モノマー(B)10質量部と、熱硬化触媒(C)0.1質量部と、表1及び表2に示す有機溶媒(D)とを、表1及び表2に示す配合比で加えて撹拌し、表1及び表2に示す固形分濃度(ワニス全量に対する、(A)、(B)及び(C)の合計質量部の質量パーセント濃度(%))のワニスを作製した。なお、(A)、(B)、(C)、(D)の質量部数は、固形分換算した質量部数である。
(2)接着剤層の形成
上記(1)で得たワニスを、乾燥後の厚さが15μmとなるように、厚さが125μmのポリカーボネートフィルム上にダイコーターにより塗布し、130℃で5分間乾燥させワニスを半硬化状態としたサンプルを得た。
(3)積層シートの作製
偏光膜に対し、上記(2)で得たサンプルのワニス塗工面を両側からラミネートにより貼り合わせ、70℃で48時間、硬化させ、積層シートのサンプルを得た。
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-6]
(1) Preparation of varnish 10 parts by mass of thermopolymerizable monomer (B), 0.1 part by mass of thermosetting catalyst (C), and Tables 1 and 2 for 100 parts by mass of thermosetting prepolymer (A) The organic solvent (D) shown in Table 1 and Table 2 is added at the blending ratio and stirred, and the solid content concentration shown in Table 1 and Table 2 ((A), (B) and (C ) Varnish having a mass percent concentration (%) of the total mass part of In addition, the mass part number of (A), (B), (C), (D) is the mass part number converted into solid content.
(2) Formation of adhesive layer The varnish obtained in (1) above was applied on a polycarbonate film having a thickness of 125 µm by a die coater so that the thickness after drying was 15 µm, and the coating was performed at 130 ° C for 5 minutes The sample which dried and made the varnish semi-hardened was obtained.
(3) Production of Laminate Sheet The varnish-coated surface of the sample obtained in (2) above was bonded to the polarizing film by lamination from both sides and cured at 70 ° C. for 48 hours to obtain a laminate sheet sample.
[実施例7]
図3に示されるように、キスロール法によって、積層シートの作製を行った。
具体的には、まず、厚さが125μmのポリカーボネートフィルム上に、メチルエチルケトン(MEK)が10g/m2の付着量となるように、キスロールにて付着させた後、130℃で5分乾燥させた。次に、接着フィルムをラミネートすることにより、接着剤層が形成されたポリカーボネートフィルムを得た。さらに、上述の実施例1〜6における「(3)積層シートの作製」と同様の操作により、積層シートを得た。
なお、上記接着フィルムは、実施例1の組成の接着剤、すなわち、熱硬化性プレポリマー(A)100質量部に対し、熱重合性モノマー(B)10質量部と、熱硬化触媒(C)0.1質量部の組成である接着剤に、有機溶剤としてMEKを50質量部加え、ワニスを調製し、該ワニスを離型処理が施されたPETフィルムに塗布し、130℃で5分乾燥させたものを用いた。
実施例7の積層シートは、曲げ加工性の評価においてクラックがなかった。また、実施例7の積層シートは、ポリカーボネート白化の評価において白化の発生がなかった。
[Example 7]
As shown in FIG. 3, a laminated sheet was produced by a kiss roll method.
Specifically, first, on a polycarbonate film having a thickness of 125 μm, methyl ethyl ketone (MEK) was attached with kiss roll so as to have an adhesion amount of 10 g / m 2 , and then dried at 130 ° C. for 5 minutes. . Next, the adhesive film was laminated to obtain a polycarbonate film on which an adhesive layer was formed. Furthermore, a laminated sheet was obtained by the same operation as “(3) Production of laminated sheet” in Examples 1 to 6 described above.
In addition, the said adhesive film is 10 mass parts of thermopolymerizable monomers (B) with respect to 100 mass parts of adhesives of the composition of Example 1, ie, thermosetting prepolymer (A), and thermosetting catalyst (C). 50 parts by mass of MEK as an organic solvent is added to an adhesive having a composition of 0.1 parts by mass to prepare a varnish, which is applied to a PET film that has been subjected to a release treatment, and dried at 130 ° C. for 5 minutes. What was made to use was used.
The laminated sheet of Example 7 had no cracks in bending workability evaluation. Moreover, the laminated sheet of Example 7 did not cause whitening in the evaluation of polycarbonate whitening.
実施例1〜7の積層シートでは、有機溶媒により引き起こされる白化がなく、且つ、成型加工によるクラックが生じない、加工性に優れた積層シートであることが確認された。 In the laminated sheet of Examples 1-7, it was confirmed that it is a laminated sheet excellent in workability without whitening caused by an organic solvent and without causing cracks due to molding.
本発明の積層フィルムは、例えば、サングラス、ゴーグル、又は、矯正レンズ等として利用できる。 The laminated film of the present invention can be used as, for example, sunglasses, goggles, or a correction lens.
1:積層シート
2:第一のポリカーボネート層
3:膨潤層
4:第一の接着剤層
5:偏光膜層
6:第二の接着剤層
7:膨潤層
8:第二のポリカーボネート層
9:接着剤
10:ラミロール
11:ポリカーボネートフィルム
12:キスロール
13:有機溶媒
1: Laminated sheet 2: First polycarbonate layer 3: Swelling layer 4: First adhesive layer 5: Polarizing film layer 6: Second adhesive layer 7: Swelling layer 8: Second polycarbonate layer 9: Adhesion Agent 10: Lamiroll 11: Polycarbonate film 12: Kiss roll 13: Organic solvent
Claims (8)
前記偏光膜層の第一の面に前記第一の接着剤層が積層され、第二の面に第二の接着剤層が積層され、
前記第一の接着剤層において前記偏光膜層が積層された面とは反対側の面に第一のポリカーボネート層が積層され、前記第二の接着剤層において前記偏光膜層が積層された面とは反対側の面に第二のポリカーボネート層が積層された、積層シートであって、
前記第一のポリカーボネート層と前記第一の接着剤層との間、及び/又は、前記第二の接着剤層と前記第二のポリカーボネート層との間に、膨潤層が存在し、
前記膨潤層の厚さが、1〜30μmである、前記積層シート。 Including a first polycarbonate layer, a first adhesive layer, a polarizing film layer, a second adhesive layer, and a second polycarbonate layer;
The first adhesive layer is laminated on the first surface of the polarizing film layer, the second adhesive layer is laminated on the second surface,
The surface on which the first polycarbonate layer is laminated on the surface opposite to the surface on which the polarizing film layer is laminated in the first adhesive layer, and the surface on which the polarizing film layer is laminated on the second adhesive layer A laminated sheet in which a second polycarbonate layer is laminated on the opposite side surface,
Between the first adhesive layer and the first polycarbonate layer and / or between the second polycarbonate layer and the second adhesive layer, there is swelling layer,
The laminated sheet , wherein the swelling layer has a thickness of 1 to 30 µm .
(2)前記(1)の工程の後に、前記ポリカーボネートフィルムの表面に塗工されたワニスを乾燥して接着剤層を形成する工程;
(3)前記(2)の工程の後に、偏光膜と、前記接着剤層とを貼り合せる工程;
を含み、
前記乾燥の条件が、70〜130℃で3〜5分である、積層シートの製造方法。 (1) A step of applying a varnish containing an organic solvent for swelling the polycarbonate and an adhesive to the surface of the polycarbonate film;
(2) A step of drying the varnish coated on the surface of the polycarbonate film after the step (1) to form an adhesive layer;
(3) A step of bonding the polarizing film and the adhesive layer after the step (2);
Only including,
The method for producing a laminated sheet , wherein the drying condition is 3 to 5 minutes at 70 to 130 ° C.
(2)前記(1)の工程の後に、前記ポリカーボネートフィルムの前記有機溶媒を塗工した面に、接着フィルムを積層して接着剤層を形成する工程;
(3)前記(2)の工程の後に、偏光膜と、前記接着剤層とを貼り合せる工程;
を含む、積層シートの製造方法。 (1) A step of applying an organic solvent for swelling the polycarbonate to the surface of the polycarbonate film;
(2) After the step (1), a step of laminating an adhesive film on the surface of the polycarbonate film coated with the organic solvent to form an adhesive layer;
(3) A step of bonding the polarizing film and the adhesive layer after the step (2);
A method for producing a laminated sheet, comprising:
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