JP6398035B1 - 乳化用粉末油脂組成物および乳化組成物 - Google Patents
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Abstract
本発明は、次の(a)の条件を満たす粉末状の油脂組成物を含有する、乳化用粉末油脂組成物である。(a)グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末状の油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末状の油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末状の油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3である。
Description
本願は、2017年3月8日に、日本に出願された特願2017−43433号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
また、油脂分70〜99重量%を含む油脂組成物であって、95℃以上で実質的に活性がないデンプン分解酵素を含み且つ合成乳化剤を含まないパン用油脂組成物も知られている(特許文献2)。この技術は、95℃以上で実質的に活性がないデンプン分解酵素を必須成分とするものであり、本発明のような粉末油脂によって乳化組成物を製造するものではない。
さらに、油脂、水、並びに卵黄をホスホリパーゼA及びプロテアーゼで処理することにより得られた酵素処理卵黄を含有する可塑性油中水型乳化物が知られている(特許文献3)。この技術は、酵素処理卵黄を必須成分とするものであり、本発明のように粉末油脂によって乳化組成物とするものではない。
このように、これまで粉末油脂によって乳化組成物を製造する技術は知られていない。
(a)グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末状の油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末状の油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末状の油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3である。
〔2〕前記油脂成分がβ型油脂からなる、〔1〕に記載の乳化用粉末油脂組成物。
〔3〕前記XXX型トリグリセリドが、前記油脂成分の全質量を100質量%とした場合、50質量%以上含有する、〔1〕又は〔2〕に記載の乳化用粉末油脂組成物。
〔4〕前記炭素数xが16〜18から選択される整数である、〔1〕〜〔3〕のいずれか1つに記載の乳化用粉末油脂組成物。
〔5〕前記粉末状の油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、下記式から得られる冷却温度以上に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、〔1〕〜〔4〕のいずれか1つに記載の乳化用粉末油脂組成物。
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
〔6〕前記粉末状の粉末油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、前記β型油脂に対応するα型油脂の融点以上の温度に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、〔1〕〜〔5〕のいずれか1つに記載の乳化用粉末油脂組成物。
〔7〕前記粉末状の油脂組成物の平均粒径が20μm以下である、〔1〕〜〔6〕のいずれか1つに記載の乳化用粉末油脂組成物。
〔8〕〔1〕〜〔7〕のいずれか1つに記載の乳化用粉末油脂組成物を含有してなる、乳化組成物。
〔9〕前記乳化組成物の油相100質量部に対して、前記乳化用粉末油脂組成物を0.5〜20質量部含有してなる、〔8〕に記載の乳化組成物。
〔10〕前記乳化組成物が油中水型乳化組成物である、〔8〕又は〔9〕に記載の乳化組成物。
〔11〕前記乳化組成物が乳化剤を含まない、〔8〕〜〔10〕のいずれか1つに記載の乳化組成物。
〔12〕水相と油相を混合して乳化組成物を製造する際、前記油相に〔1〕〜〔7〕のいずれか1つに記載の乳化用粉末油脂組成物を配合する、乳化組成物の製造方法。
〔13〕前記乳化組成物の油相100質量部に対して、前記乳化用粉末油脂組成物を0.5〜20質量部配合する、〔12〕に記載の乳化組成物の製造方法。
〔14〕前記乳化組成物が油中水型乳化組成物である、〔12〕又は〔13〕に記載の乳化組成物の製造方法。
〔15〕乳化剤を使用しないで製造する、〔12〕〜〔14〕のいずれか1つに記載の乳化組成物の製造方法。
〔16〕〔1〕〜〔7〕のいずれか1つに記載の乳化用粉末油脂組成物を有効成分とする、乳化剤の代替剤又は乳化補助剤。
また一方、乳化剤(界面活性剤)は手荒れ、肌荒れ、アレルギー等の原因にもなり得るので、食品以外の化粧品や医薬品等においても、乳化剤の使用量をできるだけ制限したいという課題がある。したがって、本発明の乳化用粉末油脂組成物は乳化剤の使用量をできるだけ制限したい、化粧品や医薬品等に対しても好適に使用することができる。
さらに、上記粉末油脂組成物は独自に乳化力を有しているため、既存の様々な乳化剤に対して乳化剤の代替剤若しくは乳化補助剤としても使用することができる。例えば、油水分離が起こりやすい条件下において、本発明の乳化用粉末油脂組成物を添加すれば、その乳化力をよって当該油水分離の発生を抑制することができる。このような乳化補助力を利用すれば、様々な食品、化粧品、医薬品等における乳化安定性をさらに向上させることができる。
<乳化組成物>
本発明の乳化組成物とは、油相、水相及び乳化用粉末油脂組成物を含むエマルジョンを指す。本発明の乳化組成物は、油中水型乳化組成物(連続相である油相の中に水相が分散している、いわゆるW/O型エマルジョン)である場合もあるし、水中油型乳化組成物(連続相である水相の中に油相が分散している、いわゆるO/W型エマルジョン)である場合もある。後述するように、本発明の乳化用粉末油脂組成物は、油相との相性が良いので、本発明の乳化組成物は、油中水型乳化組成物を形成しやすい傾向があり、油中水型乳化組成物であることが好ましい。さらに、本発明の乳化用粉末油脂組成物は、それ自体に乳化力があるので、本発明の乳化組成物は、乳化剤を含まないことが好ましい。また、本発明の乳化用粉末油脂組成物は、既存の乳化剤の乳化力を補助することもできるので、できる限り乳化剤を含まない乳化組成物とすることも好ましい。
本発明の乳化組成物は、食品のみならず、化粧品や医薬品も含み得るが、食品の具体例としては、マーガリン、ファットスプレッド、ホイップクリーム、バタークリーム及びガナッシュ等に加え、牛乳、生クリーム、アイスクリーム、マヨネーズ、コーヒーホワイトナー、ホワイトソース、ドレッシング、クリームシチュー、カスタードクリーム、スープ等が挙げられる。また、化粧品や医薬品の具体例としては、スキンクリーム、サンクリーム、ハンドクリーム、ヘアクリーム、ヘアトリートメント、マッサージクリーム、軟膏基材等に加え、化粧水、乳液、美容液、マッサージ化粧料、ボディローション、ボディクリーム、メーキャップ化粧料、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等が挙げられる。
本発明の乳化用粉末油脂組成物を除いた乳化組成物(油相+水相)の質量を100質量%とした場合、油相の含量は、好ましくは48〜98質量%であり、より好ましくは60〜98質量%であり、更に好ましくは75〜98質量%である。また、水相の含量は、好ましくは2〜52質量%であり、より好ましくは2〜40質量%であり、更に好ましくは2〜25質量%である。
本発明の乳化組成物の油相には、該乳化組成物が食品である場合、例えば、通常の食用油脂が含まれる。食用油脂の具体例としては、大豆油、菜種油、綿実油、サフラワー油、ひまわり油、米油、コーン油、ゴマ油、オリーブ油、パーム油、パーム分別油(パーム分別軟質油(パームオレイン、パームスーパーオレイン等)、パーム中融点部、パーム分別硬質油(パームステアリン等)等)、シア脂、シア分別油、サル脂、サル分別油、イリッペ脂、ココアバター、ヤシ油、パーム核油、乳脂、バター等やこれらの混合油、加工油脂(水素添加油、エステル交換油、分別油等)等が挙げられる。これらの食用油脂の1種又は2種以上を組み合わせて使用することができる。また、本発明の乳化組成物の油相は、上記の食用油脂を、好ましくは80質量%以上で含有し、より好ましくは90質量%以上で含有し、さらに好ましくは100質量%で含有する(すなわち、油相の全てが食用油脂であることが好ましい)。
本発明の乳化組成物の水相には、本発明の乳化組成物が食品、化粧品、医薬品のいずれであっても、通常の水を使用することができる。当該水相は水のみを含んでもよく、さらに水以外の水に溶解する他の物質を含んでよい。水はイオン交換水、蒸留水、水道水、滅菌水などであることが好ましい。また、前述した水に溶解する他の物質は、食品、化粧品、医薬品として使用される乳化組成物の水相に通常含まれる物質であれば、特に制限されない。例えば、食品である場合は、食塩、塩化カリウム等の塩味剤、酢酸、乳酸、グルコン酸等の酸味料、糖類や糖アルコール類、ステビア、アスパルテーム等の甘味料等を配合することができる。また、化粧品や医薬品である場合は、ビタミンC・E・A及びその誘導体などの薬剤、クエン酸及びクエン酸塩、乳酸及び乳酸塩、アミノ酸及びアミノ酸塩、キレート剤等を配合することができる。本発明の乳化組成物の水相は、上記の水を、好ましくは80質量%以上で含有し、より好ましくは90質量%以上で含有し、さらに好ましくは100質量%で含有する(すなわち、水相の全てが水であることが好ましい)。
本発明の乳化組成物は、油相又は水相において、上述した諸成分の他に、任意に「その他の成分」を含むことができる。食品である場合、必要に応じて食品において用いられている成分を、本発明の効果を極端に損なわない範囲内で配合することができる。例えば、該「その他の成分」としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリソルベート、ポリグリセリン縮合リシノレイン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、大豆レシチン、卵黄レシチン、大豆リゾレシチン、卵黄リゾレシチン、酵素処理卵黄、サポニン、植物ステロール類、乳脂肪球皮膜等の乳化剤、香料、β‐カロテン、カラメル、紅麹色素等の着色料、呈味成分、増粘安定剤、トコフェロール、ルチン等の酸化防止剤、小麦蛋白や大豆蛋白といった植物蛋白、卵及び各種卵加工品、脱脂粉乳、全脂粉乳、乳清蛋白等の乳製品、風味材、調味料、風味補強材、pH調整剤、食品保存料、果実、果汁、コーヒー、ナッツペースト、香辛料、カカオマス、ココアパウダー、穀類、豆類、野菜類、肉類、魚介類等の食品素材や食品添加物が挙げられる。
また、化粧品や医薬品である場合にも、必要に応じて化粧品や医薬品において用いられている成分を、本発明の効果を極端に損なわない範囲内で配合することができる。該「その他の成分」としては、例えば、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、各種粉体、pH調整剤、紫外線吸収剤、褪色防止剤、消泡剤、無機顔料や有機顔料等の色材等が挙げられる。
なお、上述した「その他の成分」は油溶性であれば油相に、水溶性であれば水相にそれぞれ配合されることになる。
本発明は、以下の(a)の条件を満たす粉末状の油脂組成物(以下、単に「粉末油脂組成物」ともいう。)を含有する、乳化用粉末油脂組成物に関する。
(a)グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3である。
本発明の乳化用粉末油脂組成物は、上記の粉末油脂組成物の他、任意に乳化剤、香料、着色料、脱脂粉乳、全脂粉乳、ココアパウダー、砂糖、デキストリン等を含んでいてもよい。
乳化用粉末油脂組成物中の上記(a)の条件を満たす粉末油脂組成物の含有量は、乳化用粉末油脂組成物の全質量を100質量%とした場合、例えば、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは、70質量%以上、さらに好ましくは、80質量%以上を下限とし、例えば、100質量%以下、好ましくは、99質量%以下、より好ましくは、95質量%以下を上限とする範囲である。乳化用粉末油脂組成物の100質量%が、上記(a)の条件を満たす粉末油脂組成物であってよい。当該粉末油脂組成物は1種類又は2種類以上用いることができ、好ましくは1種類又は2種類であり、より好ましくは1種類が用いられる。
本発明の粉末油脂組成物は、油脂成分を含有する。当該油脂成分は、少なくともXXX型トリグリセリドを含み、任意にその他のトリグリセリドを含む。
上記油脂成分はβ型油脂を含む。ここで、β型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるβ型の結晶のみからなる油脂である。その他の結晶多形の油脂としては、β’型油脂及びα型油脂があり、β’型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるβ’型の結晶のみからなる油脂である。α型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるα型の結晶のみからなる油脂である。油脂の結晶には、同一組成でありながら、異なる副格子構造(結晶構造)を持つものがあり、結晶多形と呼ばれている。代表的には、六方晶型、斜方晶垂直型及び三斜晶平行型があり、それぞれα型、β’型及びβ型と呼ばれている。また、各多形の融点はα、β’、βの順に融点が高くなり、各多形の融点は、炭素数xの脂肪酸残基Xの種類により異なるので、以下、表1にそれぞれ、トリカプリン、トリラウリン、トリミリスチン、トリパルミチン、トリステアリン、トリアラキジン、トリベヘニンである場合の各多形の融点(℃)を示す。なお、表1は、Nissim Garti et al.、”Crystallization and Polymorphism of Fats and Fatty Acids”、Marcel Dekker Inc.、1988、pp.32-33に基づいて作成した。そして、表1の作成にあたり、融点の温度(℃)は小数点第1位を四捨五入した。また、油脂の組成とその各多形の融点がわかれば、少なくとも当該油脂中にβ型油脂が存在するか否かを検出することができる。
2dsinθ=nλ(n=1,2,3・・・)
この式を満たす位置に回折ピークが現れる。ここでdは格子定数、θは回折(入射)角、λはX線の波長、nは自然数である。短面間隔に対応する回折ピークの2θ=16〜27°からは、結晶中の側面のパッキング(副格子)に関する情報が得られ、多形の同定を行なうことができる。特にトリアシルグリセロールの場合、2θ=19、23、24°(4.6Å付近、3.9Å付近、3.8Å付近)にβ型の特徴的ピークが、21°(4.2Å)付近にα型の特徴的なピークが出現する。なお、X線回折測定は、例えば、20℃に維持したX線回折装置((株)リガク、試料水平型X線回折装置UItimaIV)を用いて測定される。X線の光源としてはCuKα線(1.54Å)が最もよく利用される。
本発明の油脂成分は、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む。当該XXX型トリグリセリドは、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するトリグリセリドであり、各脂肪酸残基Xは互いに同一である。ここで、当該炭素数xは10〜22から選択される整数であり、好ましくは12〜22から選択される整数、より好ましくは14〜20から選択される整数、更に好ましくは16〜18から選択される整数である。
脂肪酸残基Xは、飽和あるいは不飽和の脂肪酸残基であってもよい。具体的な脂肪酸残基Xとしては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の残基が挙げられるがこれに限定するものではない。脂肪酸としてより好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸であり、さらに好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びアラキジン酸であり、殊更好ましくは、パルミチン酸及びステアリン酸である。
当該XXX型トリグリセリドの含有量は、油脂成分の全質量を100質量%とした場合、例えば、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは、70質量%以上、さらに好ましくは、80質量%以上を下限とし、例えば、100質量%以下、好ましくは、99質量%以下、より好ましくは、95質量%以下を上限とする範囲である。XXX型トリグリセリドは1種類又は2種類以上用いることができ、好ましくは1種類又は2種類であり、より好ましくは1種類が用いられる。XXX型トリグリセリドが2種類以上の場合は、その合計値がXXX型トリグリセリドの含有量となる。
本発明の油脂成分は、本発明の効果を損なわない限り、上記XXX型トリグリセリド以外の、その他のトリグリセリドを含んでいてもよい。その他のトリグリセリドは、複数の種類のトリグリセリドであってもよく、合成油脂であっても天然油脂であってもよい。合成油脂としては、トリカプリル酸グリセリル等が挙げられる。天然油脂としては、例えば、ココアバター、ヒマワリ油、菜種油、大豆油、綿実油等が挙げられる。本発明の油脂成分中の全トリグリセリドを100質量%とした場合、その他のトリグリセリドは、1質量%以上、例えば、5〜50質量%程度含まれていても問題はない。その他のトリグリセリドの含有量は、例えば、0〜30質量%、好ましくは0〜18質量%、より好ましくは0〜15質量%、更に好ましくは0〜8質量%である。
本発明の粉末油脂組成物は、上記トリグリセリド等の油脂成分の他、任意に乳化剤、香料、着色料、脱脂粉乳、全脂粉乳、ココアパウダー、砂糖、デキストリン等のその他の成分を含んでいてもよい。これらその他の成分の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、粉末油脂組成物の全質量を100質量%とした場合、0〜70質量%、好ましくは0〜65質量%、より好ましくは0〜30質量%である。その他の成分は、その90質量%以上が、平均粒径が1000μm以下である紛体であることが好ましく、平均粒径が500μm以下の紛体であることがより好ましい。なお、ここでいう平均粒径は、レーザー回折散乱法(ISO133201及びISO9276-1)によって測定した値(d50)である。
但し、本発明の好ましい粉末油脂組成物は、実質的に上記油脂成分のみからなることが好ましく、かつ、油脂成分は、実質的にトリグリセリドのみからなることが好ましい。また、「実質的に」とは、油脂組成物中に含まれる油脂成分以外の成分または油脂成分中に含まれるトリグリセリド以外の成分が、粉末油脂組成物または油脂成分を100質量%とした場合、例えば、0〜15質量%、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%であることを意味する。
本発明の粉末油脂組成物は、常温(20℃)で粉末状の固体である。
本発明の粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度は、例えば実質的に油脂成分のみからなる場合、0.05〜0.6g/cm3、好ましくは0.1〜0.5g/cm3であり、より好ましくは0.1〜0.4g/cm3又は0.15〜0.4g/cm3であり、さらに好ましくは0.2〜0.3g/cm3である。ここで「ゆるめ嵩密度」とは、粉体を自然落下させた状態の充填密度である。ゆるめ嵩密度(g/cm3)の測定は、例えば、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物の適量を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出することで求めることができる。また、ゆるめ嵩密度は、(株)蔵持科学器械製作所のカサ比重測定器を使用し、JIS K-6720(又はISO 1060-1及び2)に基づいて測定したカサ比重から算出することもできる。具体的には、試料120mLを、受器(内径40mm×高さ85mmの100mL円柱形容器)の上部開口部から38mmの高さの位置から、該受器に落とす。受器から盛り上がった試料はすり落とし、受器の内容積(100mL)分の試料の質量(Ag)を秤量し、以下の式からゆるめ嵩密度を求めることができる。
ゆるめ嵩密度(g/mL)=A(g)/100(mL)
測定は3回行ってその平均値を取ることが好ましい。
有効径とは、測定対象となる結晶の実測回折パターンが、球形と仮定して得られる理論的回折パターンに適合する場合の、当該球形の粒径を意味する。このように、レーザー回折散乱法の場合、球形と仮定して得られる理論的回折パターンと、実測回折パターンを適合させて有効径を算出しているので、測定対象が板状形状であっても球状形状であっても同じ原理で測定することができる。ここで、板状形状は、アスペクト比が1.1以上であることが好ましく、より好ましくは、1.2以上のアスペクト比であり、さらに好ましくは1.2〜3.0、特に好ましくは、1.3〜2.5、殊更好ましくは1.4〜2.0のアスペクト比である。なお、ここでいうアスペクト比とは、粒子図形に対して、面積が最小となるように外接する長方形で囲み、その長方形の長辺の長さと短辺の長さの比と定義される。また、粒子が球状形状の場合は、アスペクト比は1.1より小さくなる。従来技術である、極度硬化油等の常温で固体脂含量の高い油脂を溶解し直接噴霧する方法では、粉末油脂組成物の粒子が表面張力によって、球状形状となり、アスペクト比は1.1未満となる。そして、前記アスペクト比は、例えば、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡などによる直接観察により、任意に選択した粒子について、その長軸方向の長さおよび短軸方向の長さを計測することによって、計測した個数の平均値として求めることができる。
本発明の粉末油脂組成物は、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を溶融状態とし、特定の冷却温度に保ち、冷却固化することにより、噴霧やミル等の粉砕機による機械粉砕等特別の加工手段を採らなくても、粉末状の油脂組成物(粉末油脂組成物)を得ることができる。より具体的には、(a)上記XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備し、任意に工程(b)として、工程(a)で得られた油脂組成物原料を加熱し、前記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを溶解して溶融状態の前記油脂組成物原料を得、さらに(d)前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る。なお、冷却後に得られる固形物に対して、ハンマーミル、カッターミル等、公知の粉砕加工手段を適用して、該粉末油脂組成物を生産することもできる。
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
から求められる冷却温度以上の温度で行われる。このような温度範囲で冷却すれば、β型油脂を効率よく生成でき、細かい結晶ができるので、粉末油脂組成物を容易に得ることができる。なお、前記「細かい」とは、一次粒子(一番小さい大きさの結晶)が、例えば20μm以下、好ましくは、15μm以下、より好ましくは10μmの場合をいう。また、このような温度範囲で冷却しないと、β型油脂が生成せず、油脂組成物原料よりも体積が増加した空隙を有する固形物ができない場合がある。さらに、本発明では、このような温度範囲で冷却することによって、静置した状態でβ型油脂を生成させ、粉末油脂組成物の粒子を板状形状とさせたものであり、冷却方法は、本発明の粉末油脂組成物を特定するために有益なものである。本発明の乳化用粉末油脂組成物の好ましい平均粒径として、例えば、20μm以下の平均粒径を挙げることができる。平均粒径の測定方法は上述したとおりである。さらに、20μm以下の細かい粒子は人間の感覚では感じとることが困難であるため、20μm以下の粒子を用いることで、ざらついた食感や触感を与えることなく、融点の高い粉末油脂組成物を添加することができる。
本発明の粉末油脂組成物は、以下の工程、
(a)XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備する工程、
(b)工程(a)で得られた油脂組成物原料を任意に加熱等し、前記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを溶解して溶融状態の前記油脂組成物原料を得る任意の工程、(d)前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る工程、
を含む方法によって製造することができる。
また、上記工程(b)と(d)の間に、工程(c)として粉末生成を促進するための任意工程、例えば(c1)シーディング工程、(c2)テンパリング工程、及び/又は(c3)予備冷却工程を含んでいてもよい。さらに上記工程(d)で得られる粉末油脂組成物は、工程(d)の冷却後に得られる固形物を粉砕して粉末状の油脂組成物を得る工程(e)によって得られるものであってもよい。以下、上記工程(a)〜(e)について説明する。
工程(a)で準備されるXXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料は、グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む通常のXXX型トリグリセリド等の油脂の製造方法に基づいて製造され、もしくは容易に市場から入手され得る。ここで、上記炭素数x及び脂肪酸残基Xで特定されるXXX型トリグリセリドは、最終的に得られる目的の油脂成分のものと結晶多形以外の点で同じである。当該原料にはβ型油脂が含まれていてもよく、例えば、β型油脂の含有量が0.1質量%以下、0.05質量%以下、又は0.01質量%以下含んでいてもよい。但し、β型油脂は、当該原料を加熱等により溶融状態にすることにより消失するので、当該原料は溶融状態の原料であってもよい。当該原料が、例えば溶融状態である場合に、β型油脂を実質的に含まないことは、XXX型トリグリセリドに限らず、実質的に全ての油脂成分がβ型油脂ではない場合も意味し、β型油脂の存在は、上述したX線回折測定によりβ型油脂に起因する回折ピーク、示差走査熱量測定法によるβ型油脂の確認等によって確認することができる。「β型油脂を実質的に含まない」場合のβ型油脂の存在量は、X線回折ピークのうち、β型の特徴的ピークとα型の特徴的ピークとの強度比率[β型の特徴的ピークの強度/(α型の特徴的ピークの強度+β型の特徴的ピークの強度)](ピーク強度比)から想定できる。上記油脂組成物原料の当該ピーク強度比は、例えば0.2以下であり、好ましくは、0.15以下であり、より好ましくは、0.10以下である。油脂組成物原料には、上述したとおりのXXX型トリグリセリドを1種類又は2種以上含んでいてもよく、好ましくは1種類又は2種類であり、より好ましくは1種類である。
具体的には、例えば、上記XXX型トリグリセリドは、脂肪酸または脂肪酸誘導体とグリセリンを用いた直接合成によって製造することができる。XXX型トリグリセリドを直接合成する方法としては、(i)炭素数Xの脂肪酸とグリセリンとを直接エステル化する方法(直接エステル合成)、(ii)炭素数xである脂肪酸Xのカルボキシル基がアルコキシル基と結合した脂肪酸アルキル(例えば、脂肪酸メチル及び脂肪酸エチル)とグリセリンとを塩基性または酸性触媒条件下にて反応させる方法(脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成)、(iii)炭素数xである脂肪酸Xのカルボキシル基の水酸基がハロゲンに置換された脂肪酸ハロゲン化物(例えば、脂肪酸クロリド及び脂肪酸ブロミド)とグリセリンとを塩基性触媒下にて反応させる方法(酸ハライド合成)が挙げられる。
XXX型トリグリセリドは前述の(i)〜(iii)のいずれの方法によっても製造できるが、製造の容易さの観点から、(i)直接エステル合成又は(ii)脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成が好ましく、(i)直接エステル合成がより好ましい。
XXX型トリグリセリドの(i)直接エステル合成における反応温度は、エステル化反応によって生ずる生成水が系外に除去できる温度であればよく、例えば、120℃〜300℃が好ましく、150℃〜270℃がより好ましく、180℃〜250℃がさらに好ましい。反応を180〜250℃で行うことで、特に効率的にXXX型トリグリセリドを製造することができる。
XXX型トリグリセリドの(i)直接エステル合成においては、反応後、水洗、アルカリ脱酸及び/又は減圧脱酸、及び吸着処理等の公知の精製処理を行うことで、触媒や原料未反応物を除去することができる。更に、脱色・脱臭処理を施すことで、得られた反応物をさらに精製することができる。
XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料となるその他のトリグリセリドとしては、上記XXX型トリグリセリドの他、本発明の効果を損なわない限り、各種トリグリセリドを含めてもよい。その他のトリグリセリドとしては、例えば、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つが脂肪酸残基Yに置換したX2Y型トリグリセリド、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの2つが脂肪酸残基Yに置換したXY2型トリグリセリド等を挙げることができる。
上記その他のトリグリセリドの量は、例えば、XXX型トリグリセリドの全質量を100質量%とした場合、0〜100質量%、好ましくは0〜70質量%、より好ましくは1〜40質量%である。
その他、パーム極度硬化油は、XXX型トリグリセリドの含量が少ないので、トリグリセリドの希釈成分として使用できる。
上記油脂組成物原料としては、上記トリグリセリドの他、任意に部分グリセリド、脂肪酸、抗酸化剤、乳化剤、水などの溶媒等のその他の成分を含んでいてもよい。これらその他の成分の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、XXX型トリグリセリドの全質量を100質量%とした場合、0〜5質量%、好ましくは0〜2質量%、より好ましくは0〜1質量%である。
当該混合は、必要に応じて加熱下で混合してもよい。加熱は、後述の工程(b)における加熱温度と同程度であることが好ましく、例えば、50〜120℃、好ましくは60〜100℃、より好ましくは70〜90℃、さらに好ましくは80℃で行われる。
上記(d)工程の前に、上記工程(a)で準備された油脂組成物原料は、準備された時点で溶融状態にある場合、加熱せずにそのまま冷却されるが、準備された時点で溶融状態にない場合は、任意に加熱され、該油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の油脂組成物原料を得る。
ここで、油脂組成物原料の加熱は、上記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドの融点以上の温度、特にXXX型トリグリセリドを融解できる温度、例えば、70〜200℃、好ましくは、75〜150℃、より好ましくは80〜100℃であることが適当である。また、加熱は、例えば、0.1〜3時間、好ましくは、0.3〜2時間、より好ましくは0.5〜1時間継続することが適当である。
上記工程(a)又は(b)で準備された溶融状態の油脂組成物原料は、さらに冷却固化されて、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を形成する。
ここで、「溶融状態の油脂組成物原料を冷却固化」するためには、冷却温度の上限値として、溶融状態の油脂組成物原料を、当該油脂組成物原料に含まれる油脂成分のβ型油脂の融点より低い温度に保つことが必要である。「油脂組成物原料に含まれる油脂成分のβ型油脂の融点より低い温度」とは、例えば、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドの場合、β型油脂の融点は74℃であるので(表1)、当該融点より1〜30℃低い温度(即ち44〜73℃)、好ましくは当該融点より1〜20℃低い温度(即ち54〜73℃)、より好ましくは当該融点より1〜15℃低い温度(即ち59〜73℃)、特に好ましくは、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃または10℃低い温度である。
より好ましくは、β型油脂を得るためには、冷却温度の下限値として、以下の式から求められる冷却温度以上に保つことが適当である。
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
(式中、炭素数xは、油脂組成物原料中に含まれるXXX型トリグリセリドの炭素数x)
このような冷却温度以上とするのは、XXX型トリグリセリドを含有するβ型油脂を得るために、当該油脂の結晶化の際、冷却温度をβ型油脂以外のα型油脂やβ’型油脂が結晶化しない温度に設定する必要があるためである。冷却温度は、主にXXX型トリグリセリドの分子の大きさに依存するので、炭素数xと最適な冷却温度の下限値との間には一定の相関関係があることが理解できる。
例えば、油脂組成物原料に含まれるXXX型トリグリセリドが、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドである場合、冷却温度の下限値は50.8℃以上となる。従って、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドの場合、「溶融状態の油脂組成物原料を冷却固化」する温度は、50.8℃以上72℃以下がより好ましいこととなる。
また、XXX型トリグリセリドが2種以上の混合物である場合は、炭素数xが小さい方の冷却温度に合わせてその下限値を決定することができる。例えば、油脂組成物原料に含まれるXXX型トリグリセリドが、炭素数が16のパルミチン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドと炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドとの混合物である場合、冷却温度の下限値は小さい方の炭素数16に合わせて37.6℃以上となる。
さらに、工程(d)の前、上記工程(a)又は(b)と(d)との間に、(c)粉末生成を促進するための任意工程として、工程(d)で使用する溶融状態の油脂組成物原料に対し、シーディング法(c1)、テンパリング法(c2)及び/又は(c3)予備冷却法による処理を行ってもよい。これらの任意工程(c1)〜(c3)は、いずれか単独で行ってもよいし、複数の工程を組み合わせて行ってもよい。ここで、工程(a)又は(b)と工程(d)との間とは、工程(a)又は(b)中、工程(a)又は(b)の後であって工程(d)の前、工程(d)中を含む意味である。
シーディング法(c1)及びテンパリング法(c2)は、本発明の粉末油脂組成物の製造において、溶融状態にある油脂組成物原料をより確実に粉末状とするために、最終温度まで冷却する前に、溶融状態にある油脂組成物原料を処置する粉末生成促進方法である。 ここで、シーディング法(c1)とは、粉末の核(種)となる成分を溶融状態にある油脂組成物原料の冷却時に少量添加して、粉末化を促進する方法である。具体的には、例えば、工程(b)で得られた溶融状態にある油脂組成物原料に、当該油脂組成物原料中のXXX型トリグリセリドと炭素数が同じXXX型トリグリセリドを好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含む油脂粉末を核(種)となる成分として準備する。この核となる油脂粉末を、溶融状態にある油脂組成物原料の冷却時、当該油脂組成物原料の温度が、例えば、最終冷却温度±0〜+10℃、好ましくは+5〜+10℃の温度に到達した時点で、当該溶融状態にある油脂組成物原料100質量部に対して0.1〜1質量部、好ましくは0.2〜0.8質量部添加することにより、油脂組成物の粉末化を促進する方法である。
また、テンパリング法(c2)とは、溶融状態にある油脂組成物原料の冷却において、最終冷却温度で静置する前に一度、工程(d)の冷却温度よりも低い温度、例えば5〜20℃低い温度、好ましくは7〜15℃低い温度、より好ましくは10℃程度低い温度に、好ましくは10〜120分間、より好ましくは30〜90分間程度冷却することにより、油脂組成物の粉末化を促進する方法である。
さらに、予備冷却法(c3)とは、前記工程(a)又は(b)で得られた溶融状態の油脂組成物原料を、工程(d)にて冷却する前に、前記XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備した時の温度と前記油脂組成物原料の冷却時の冷却温度との間の温度で一旦冷却する方法、言い換えれば、工程(a)又は(b)の溶融状態の温度よりも低く、工程(d)の冷却温度よりも高い温度で一旦予備冷却する方法である。(c3)予備冷却法に続いて、工程(d)の油脂組成物原料の冷却時の冷却温度で冷却することが行われる。工程(d)の冷却温度より高い温度とは、例えば、工程(d)の冷却温度よりも2〜40℃高い温度、好ましくは3〜30℃高い温度、より好ましくは4〜30℃高い温度、さらに好ましくは5〜10℃程度高い温度であり得る。前記予備冷却する温度を低く設定すればするほど、工程(d)の冷却温度における本冷却時間を短くすることができる。すなわち、予備冷却法とは、シーディング法やテンパリング法と異なり、冷却温度を段階的に下げるだけで油脂組成物の粉末化を促進できる方法であり、工業的に製造する場合に利点が大きい。
上記工程(d)の冷却によって粉末油脂組成物を得る工程は、より具体的には、工程(d)の冷却によって得られる固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程(e)によって行われてもよい。
詳細に説明すると、まず、上記油脂組成物原料を融解して溶融状態の油脂組成物を得、その後冷却して溶融状態の油脂組成物原料よりも体積が増加した空隙を有する固形物を形成する。空隙を有する固形物となった油脂組成物は、軽い衝撃を加えることで粉砕でき、固形物が容易に崩壊して粉末状となる。
ここで、軽い衝撃を加える手段は特に特定されないが、振る、篩に掛ける等により、軽く振動(衝撃)を与えて粉砕する(ほぐす)方法が、簡便で好ましい。
なお、該固形物を公知の粉砕加工手段により粉砕してもよい。このような粉砕加工手段の一例としては、ハンマーミル、カッターミル等が挙げられる。
本発明の乳化用粉末油脂組成物は、上述した乳化組成物中の「油相」の量を基準として含有される。すなわち、乳化組成物中の油相100質量部に対して、0.5〜20質量部で含有される。より好ましくは、1〜18質量部であり、さらに好ましくは、3〜15質量部、殊更好ましくは、5〜10質量部である。
本発明の乳化組成物中の油相100質量部に対して、本発明の乳化用粉末油脂組成物を少なくとも0.5質量部以上含有させれば、本発明の所望の乳化効果が得られる。また、本発明の乳化組成物に対して、20質量部以下の乳化用粉末油脂組成物を含有させると、物性等への影響が少ないので好ましい。
本発明の乳化組成物の製造方法は、特に制限されず、物理的方法、反転乳化法、液晶乳化法、D相乳化法、三相乳化法等の一般的な方法で製造することができる。すなわち、水相と油相を混合して乳化組成物を製造する際、前記油相に上記乳化用粉末油脂組成物を配合すればよい。例えば、油脂と必要に応じてその他成分の油溶性成分とを含む油相に対し、本発明の乳化用粉末油脂組成物を加え、水にその他成分の水溶性成分を溶解乃至分散させた水相を加え、両者を混合乳化することにより製造される。前述のとおり、本発明の乳化組成物は、油中水型乳化組成物を形成しやすい傾向があるので、油中水型乳化組成物(いわゆる、W/O型エマルジョン)の製造方法であることが好ましい。さらに、本発明の乳化用粉末油脂組成物は、それ自体に乳化力があるので、本発明の乳化組成物は、乳化剤を使用しないで製造することが好ましい。混合乳化する際の温度は常温(20℃)であることが好ましく、また、常温よりも温度を高くして混合乳化する場合は、本発明の乳化用粉末油脂組成物の全てが溶解しない温度(例えば、上述した粉末油脂組成物を得る工程の冷却温度以下)で行うことが好ましい。混合乳化するための機器としては、ホモジナイザー等の乳化機、コロイドミル等の分散機、ホモミキサー、ナウミキサー等の攪拌装置が挙げられる。次に、本発明の乳化組成物を殺菌処理することが望ましい。殺菌方法は、タンクでのバッチ式であってもよく、プレート型熱交換機や掻き取り式熱交換機を用いた連続式であってもよい。さらに、本発明の乳化組成物を冷却し、結晶化させることが好ましい。より好ましくは冷却し、可塑化させる。冷却条件は、好ましくは−0.5℃/分以上、更に好ましくは−5℃/分以上とする。この際、徐冷却より急冷却の方が好ましい。冷却するための機器としては、密閉型連続式チューブ冷却機、例えば、ボテーター、コンピネーター及びパーフェクターなどの急冷混捏機が挙げられる。また、開放型のダイアクーラーとコンプレクターとの組合せが挙げられる。
ところで、これまで述べたように、本発明に用いる乳化用粉末油脂組成物は、乳化剤を用いなくても乳化組成物を製造することができるので、それ自体、乳化力があり、乳化剤の代替剤(乳化剤の代わりとなる剤)又は乳化補助剤(乳化剤の乳化作用を補うための剤)として使用することができる。すなわち、本発明は、上記乳化用粉末油脂組成物を有効成分とする、乳化剤の代替剤又は乳化補助剤にも関する。
本発明の乳化剤の代替剤又は乳化補助剤は、上述の乳化用粉末油脂組成物を有効成分として含有する。本発明の乳化剤の代替剤又は乳化補助剤は、上記の乳化用粉末油脂組成物を、好ましくは60質量%以上含有し、より好ましくは80質量%以上含有し、さらに好ましくは100質量%以上含有する。
また、本発明の乳化剤の代替剤又は乳化補助剤は、有効成分であると上述した乳化用粉末油脂組成物を含有したものであればよく、この他に本発明の効果を損なわない範囲で、大豆油、菜種油などの油脂、デキストリン、澱粉等の賦形剤等を含有させたものであってもよい。
但し、本発明の好ましい乳化剤の代替剤又は乳化補助剤は、実質的に、当該乳化用粉末油脂組成物のみからなることが好ましい。ここで「実質的に」とは、乳化剤の代替剤又は乳化補助剤中に含まれる乳化用粉末油脂組成物以外の成分が、乳化剤の代替剤又は乳化補助剤を100質量%とした場合、例えば、0〜15質量%、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0〜5質量%であることを意味する。
[分析方法]
・トリグリセリド組成
ガスクロマトグラフィー分析条件
DB1-ht(0.32mm×0.1μm×5m)Agilent Technologies社(123-1131)
注入量 :1.0μL
注入口 :370℃
検出器 :370℃
スプリット比 :50/1 35.1kPa コンスタントプレッシャー
カラムCT :200℃(0min hold)〜(15℃/min)〜370℃(4min hold)
・X線回折測定
X線回折装置UltimaIV(株式会社リガク社製)を用いて、CuKα(λ=1.542Å)を線源とし、Cu用フィルタ使用、出力1.6kW、操作角0.96〜30.0°、測定速度2°/分の条件で測定した。この測定により、XXX型トリグリセリドを含む油脂成分におけるα型油脂、β’型油脂、及びβ型油脂の存在を確認した。4.6Å付近のピークのみを有し、4.1〜4.2Å付近のピークを有しない場合は、油脂成分のすべてがβ型油脂であると判断した。
なお、上記X線回折測定の結果から、ピーク強度比=[β型の特徴的ピークの強度(2θ=19°(4.6Å))/(α型の特徴的ピークの強度(2θ=21°(4.2Å))+β型の特徴的ピークの強度(2θ=19°(4.6Å)))]をβ型油脂の存在量を表す指標として測定した。
実施例等で得られた粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度(g/cm3)は、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出することで求めた。
・結晶(顕微鏡写真)
3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)にて得られた粉末油脂組成物の結晶の撮影を行った。得られた顕微鏡写真を図4(製造実施例7)及び図5(製造比較例3)に示す。
・アスペクト比
走査型電子顕微鏡S-3400N(株式会社日立ハイテクノロジーズ製)により直接観察し、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア(株式会社マウンテック製 Mac−View)を用いて、任意に選択した粒子について、その長軸方向の長さおよび短軸方向の長さを計測し、計測した個数の平均値として測定した。
・平均粒径(d50)
粒度分布測定装置(日機装株式会社製 Microtrac MT3300ExII)でレーザー回折散乱法(ISO133201,ISO9276-1)に基づいて測定した。なお、測定した平均粒径は、d50の値である。
(1)粉末油脂組成物A(乳化用粉末油脂組成物)
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物を機械粉砕することで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.6、平均粒径8.0μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。以下の試験例1〜3では、この粉末油脂組成物Aを用いた。
また、粉末油脂組成物Aの顕微鏡写真を、図19(100倍)、図20(300倍)に示す。
(2)粉末油脂B
粉末油脂Bとして、市販の粉末油脂(理研ビタミン株式会社製:スプレーファットNR100)を用いた。
この粉末油脂Bは、ビーズ状の球形粉末であり、油脂をカプセルに閉じ込めた水に容易に分散し、平均粒径は86μmで、X線回折分析の結果、回折ピークが4.6で、強度比が0.91であった。
また、粉末油脂Bの顕微鏡写真を、図21(100倍)、図22(300倍)に示す。
(3)油相
キャノーラ油(日清オイリオグループ株式会社製)
(4)水相
イオン交換水(オルガノ株式会社製ボンベタイプカートリッジ式純水装置で製造したイオン交換水)
<乳化組成物の製造>
下記表2の配合に従って、実施例1〜2の乳化組成物及び比較例1の組成物を製造した。より詳細には、100mlのサンプル瓶の中に、上記粉末油脂組成物Aを、油相100質量部に対して0.01質量部(比較例1)、1.0質量部(実施例1)、5.0質量部(実施例2)となるようにキャノーラ油に加え、これに対しさらに水相(イオン交換水)を加えて、50℃で一晩保管した(溶解度の確認)。次に、20℃でホモミキサー(プライミクス株式会社社製)を用いて10000rpmで2分間乳化混合し、前記油相と水相を乳化させた。そして、乳化直後の乳化状態と、それから72時間後の乳化状態をそれぞれ観察した(乳化安定性の確認)。以上、50℃で一晩保管したときの状態、乳化直後の状態、72時間後の状態を図1に示した。
図1から明らかであるように、粉末油脂組成物Aは、油相と水相の界面に集まる傾向を示した(油相中に存在)。特に、実施例2においては、界面が白く見えており、粉末油脂組成物Aの油相に対する溶解度は低いと思われた。次に、油相と水相をホモミキサーで乳化すると、乳化直後の比較例1では油相が濁るだけで水相とは乳化は起こらなかった。一方、乳化直後の実施例1〜2では油相と水相の界面は見えなくなり、水中に滴下すると連続相が油であるため、水と混じり合わず、水面に分離した状態で浮遊することから、油中水型乳化組成物(いわゆるW/O型エマルジョン)になっていることが確認できた。次に、それから72時間後の状態をみると、比較例1は乳化直後の状態と変わらず、油相と水相の界面があり、乳化はされていなかった。一方、実施例1〜2においても同様に、油相と水相の界面が発生し、解乳化が起こっていることが確認できた。
粉末油脂組成物Aによる乳化安定性をより詳細に検討するため、油割合(油相の割合)を様々な値(50、60、70、80、90質量%)に変更し、試験例1と同様の実験を行った。なお、油割合の残り(100質量%−油割合)が水相の割合になる。その結果を表3〜4にまとめた。より具体的には、表3〜4に示した配合割合で100mlのサンプル瓶の中にキャノーラ油(油相)とイオン交換水(水相)とを混合した。それぞれの油相には予め油相100質量部に対し5.0質量部の粉末油脂組成物Aを添加したもの(実施例3〜7)と、比較例として、前記粉末油脂組成物Aを添加しないもの(比較例2〜6)とを用意した。また、油割合50質量%として、油相100質量部に対し5質量部の粉末油脂Bを添加したもの(比較例7)とを用意した。これらを20℃でホモミキサー(プライミクス株式会社社製)を用いて10000rpmで2分間混合し、乳化させた。乳化直後の状態、5時間後の状態及び/又は24時間後の状態を図2〜4に示した。なお、図2は、実施例3〜7の粉末油脂組成物Aを添加した場合であり、図3は、比較例2〜6の粉末油脂組成物Aを添加しなかった場合を示す。また、図4は、比較例7の粉末油脂Bを添加した場合を示す。
また、表4及び図3から明らかであるように、比較例2〜6においては、全ての油割合で粉末油脂組成物Aを添加しない場合、乳化してから5時間後には、既に分離が起こっており、安定した乳化状態を維持できないことが確認できた。さらに24時間後には2つの界面が発生しているから(例えば、表中「60/6」とは、サンプル瓶の底面から60mmと6mmの両方に界面が発生したことを示す。)、解乳化がより進んでいることが確認できた。
さらに、表4及び図4から明らかであるように、比較例7においては、市販の粉末油脂Bを添加した場合、乳化してから5時間後には、界面が見えてきており(表中「40」とは、サンプル瓶の底面から40mmに界面が発生したことを示す。)、安定した乳化状態を維持できないことがわかった。また、24時間後にはさらに分離が進み、界面がよりはっきりしてきており(表中「30」とは、サンプル瓶の底面から30mmに界面が発生したことを示す。)、解乳化がさらに進んでいることが確認できた。
上記のように粉末油脂組成物A自体の乳化能力が確認できたので、既存の乳化組成物に対して乳化補助剤としての効果(乳化安定性を高める効果)があるかどうかを確認するための試験を行った。
まず、市販の卵黄、食酢、食塩、マスタード及びサラダ油(日清オイリオグループ社製:日清サラダ油)を使用し、表5に示した配合で、マヨネーズ様食品を製造した。より具体的には、マヨネーズ様食品は、以下の製造手順に従って製造した。表5に示された配合の卵黄、食酢、食塩、マスタード及び粉末油脂組成物A(油相に相当するサラダ油100質量部に対して1質量部)を容器に入れて(ただし、比較例8では、粉末油脂組成物Aを入れない代わりにサラダ油を入れる)、市販のブレンダーで10秒間撹拌した。撹拌しながら1分30秒間かけて、表5に示された量のサラダ油を徐々に投入した。そのまま1分間撹拌することで乳化させてマヨネーズ様食品(水中油型乳化組成物)を製造した。
<冷凍耐性の評価基準>
○:油水分離が見られない
×:油水分離が見られる
なお、表中の「数字」は分離度(単位:mm)、すなわち、分離がどれだけ起こっているかの程度を示す(数値が大きいほど、分離が進んでいることを示す)。
乳化組成物
(製造実施例1):x=16
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径:119μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比:1.4、平均粒径99μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)15gを、80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、30℃恒温槽にて0.01時間冷却した後、60℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径87μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)15gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて品温が60℃になるまで冷却した後、トリパルミチン油脂粉末を原料油脂に対して、0.1質量%添加し、60℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径92μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:99.6質量%、トリステアリン、シグマアルドリッチ製)3gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径30μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.93)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径31μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径54μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比:1.4、平均粒径60μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.91)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:84.1質量%、日清ひまわり油(S)(ハイオレイックヒマワリ油)、日清オイリオグループ株式会社製)を定法により完全水素添加処理を行い水素添加物(XXX型:83.9質量%)を得た。得られたハイオレイックヒマワリ油極度硬化油25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径48μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)18.75gと、別の1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)6.25gを混合し、原料油脂とした(XXX型:53.6質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比:1.4、平均粒径63μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.78)を得た。なお、パーム極度硬化油は、XXX型トリグリセリドの含量が極めて少ないので、希釈成分として使用した(以下、同様)。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、70℃恒温槽にて品温が70℃になるまで冷却した後、トリステアリン油脂粉末を原料油脂に対して、0.1質量%添加し、70℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径36μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)15gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて0.1時間冷却した後、65℃恒温槽にて6時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径50μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)15gを、80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて0.01時間冷却した後、65℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径52μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、原料油脂を70℃になるまで70℃の恒温槽で保持し、65℃恒温槽にて8時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径60μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
1位〜3位にアラキジン酸残基(炭素数20)を有するトリグリセリド(XXX型:99.5質量%、トリアラキジン、東京化成工業株式会社製)10gを90℃にて0.5時間維持して完全に融解し、72℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径42μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.92)を得た。
1位〜3位にベヘン酸残基(炭素数22)を有するトリグリセリド(XXX型:97.4質量%、トリベヘニン、東京化成工業株式会社製)10gを90℃にて0.5時間維持して完全に融解し、79℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径52μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.93)を得た。
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)12.5gと、1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:93.8%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて16時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径74μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)12.5gと、1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:75.3%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて16時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比:1.4、平均粒径77μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、25℃恒温槽にて4時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回折ピーク:4.1Å、ピーク強度比:0.10)、粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物には至らなかった。
1位〜3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)12.5gと、1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:39.6質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて12時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回折ピーク:4.2Å、ピーク強度比:0.12)、粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物には至らなかった。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて3時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回折ピーク:4.1Å、ピーク強度比:0.11)、粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物には至らなかった。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gと、別の1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:39.7質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回折ピーク:4.2Å、ピーク強度比:0.12)、粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物には至らなかった。
1位〜3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物を機械粉砕することで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比1.51、平均粒径7.4μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。以下の試験例4では、この粉末油脂組成物Cを用いた。
<W/O型乳化組成物(油相40質量%)の製造>
20℃の恒温室内で、以下の1〜7の手順で、表9に示す配合の実施例18のW/O型乳化組成物を製造した。
1.200mLガラスビーカーにキャノーラ油を計り取った。
2.粉末油脂組成物Cを、キャノーラ油に添加した。
3.粉末油脂組成物Cを添加したキャノーラ油を、ホモミキサーを用いて、回転数5000rpmで1分間撹拌した。
4.粉末油脂組成物Cを添加したキャノーラ油を、回転数5000rpmで撹拌しながら、別容器に測っておいたイオン交換水を、スポイトで1滴ずつ添加した。
5.すべてのイオン交換水を添加した後、ホモミキサーの回転数を10000rpmに上げて1分間撹拌し、W/O型乳化組成物を調製した。
6.得られたW/O型乳化組成物を2本の試験管に10gずつ分注し、1本の試験管は20℃の恒温槽に入れ、もう1本の試験管は80℃ヒートブロックで加熱した。
7.20℃保存及び80℃加熱の開始から10分後、W/O型乳化組成物を入れた2本の試験管を取り出し、並べて写真撮影をした。
8.引き続き、1本の試験管は20℃の恒温槽に入れ、もう1本の試験管は80℃ヒートブロックで加熱した。
9.20℃保存及び80℃加熱の開始から14時間後、W/O型乳化組成物を入れた2本の試験管を取り出し、並べて写真撮影をした。
比較として、表8に示す配合の粉末油脂組成物Cを配合していない比較例5のW/O型乳化組成物を、上記の手順と同様の方法(ただし、手順2は不実施)で、製造した。
得られた乳化組成物の20℃保存及び80℃加熱開始から10分後、及び14時間後の外観の様子を、表11に示す。
また、図13が、実施例18及び比較例5の乳化組成物の20℃保存及び80℃加熱の開始から10分後の写真で、左から順に、(1)実施例18、20℃、10分後、(2)実施例18、80℃、10分後、(3)比較例5、20℃、10分後、(4)比較例5、80℃、10分後である。
そして、図14が、実施例18及び比較例5の乳化組成物の20℃保存及び80℃加熱の開始から14時間後の写真で、左から順に、(1)実施例18、20℃、14時間後、(2)実施例18、80℃、14時間後、(3)比較例5、20℃、14時間後、(4)比較例5、80℃、14時間後である。
実施例18及び比較例5と同様の方法で、表10に示す配合の実施例19及び比較例6のW/O型乳化組成物、並びに実施例20及び比較例7のW/O型乳化組成物を調製し、それぞれ写真撮影を行った。
得られた乳化組成物の20℃保存及び80℃加熱開始から10分後、及び14時間後の外観の様子を、表12及び表13に示す。
また、図15が、実施例19及び比較例6の乳化組成物の20℃保存及び80℃加熱の開始から10分後の写真で、左から順に、(1)実施例19、20℃、10分後、(2)実施例19、80℃、10分後、(3)比較例6、20℃、10分後、(4)比較例6、80℃、10分後である。
そして、図16が、実施例19及び比較例6の乳化組成物の20℃保存及び80℃加熱の開始から14時間後の写真で、左から順に、(1)実施例19、20℃、14時間後、(2)実施例19、80℃、14時間後、(3)比較例6、20℃、14時間後、(4)比較例6、80℃、14時間後である。
また、図17が、実施例20及び比較例7の乳化組成物の20℃保存及び80℃加熱の開始から10分後の写真で、左から順に、(1)実施例20、20℃、10分後、(2)実施例20、80℃、10分後、(3)比較例7、20℃、10分後、(4)比較例7、80℃、10分後である。
そして、図18が、実施例20及び比較例7の乳化組成物の20℃保存及び80℃加熱の開始から14時間後の写真で、左から順に、(1)実施例20、20℃、14時間後、(2)実施例20、80℃、14時間後、(3)比較例7、20℃、14時間後、(4)比較例7、80℃、14時間後である。
この特性を利用することで、例えば、本発明の乳化用粉末油脂組成物を配合した乳化組成物を機械や装置の洗浄等に使用した後、回収した乳化組成物を80℃以上に加熱して乳化破壊し、水相と油相に分離することにより、油相又は水相を回収・再利用したり、分離した油相を油の廃棄物、又は分離した水相を水の廃棄物として処理することが可能となる。
Claims (16)
- 以下の(a)の条件を満たす粉末状の油脂組成物を含有する、乳化用粉末油脂組成物。
(a)グリセリンの1位〜3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末状の油脂組成物であって、前記炭素数xは10〜22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末状の油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末状の油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05〜0.6g/cm3である。 - 前記油脂成分がβ型油脂からなる、請求項1に記載の乳化用粉末油脂組成物。
- 前記XXX型トリグリセリドが、前記油脂成分の全質量を100質量%とした場合、50質量%以上含有する、請求項1又は2に記載の乳化用粉末油脂組成物。
- 前記炭素数xが16〜18から選択される整数である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の乳化用粉末油脂組成物。
- 前記粉末状の油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、下記式から得られる冷却温度以上に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の乳化用粉末油脂組成物。
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68 - 前記粉末状の油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、前記β型油脂に対応するα型油脂の融点以上の温度に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の乳化用粉末油脂組成物。
- 前記粉末状の油脂組成物の平均粒径が20μm以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の乳化用粉末油脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の乳化用粉末油脂組成物を含有してなる、乳化組成物。
- 前記乳化組成物の油相100質量部に対して、前記乳化用粉末油脂組成物を0.5〜20質量部含有してなる、請求項8に記載の乳化組成物。
- 前記乳化組成物が油中水型乳化組成物である、請求項8又は9に記載の乳化組成物。
- 前記乳化組成物が乳化剤を含まない、請求項8〜10のいずれか1項に記載の乳化組成物。
- 水相と油相を混合して乳化組成物を製造する際、前記油相に請求項1〜7のいずれか1項に記載の乳化用粉末油脂組成物を配合する、乳化組成物の製造方法。
- 前記乳化組成物の油相100質量部に対して、前記乳化用粉末油脂組成物を0.5〜20質量部配合する、請求項12に記載の乳化組成物の製造方法。
- 前記乳化組成物が油中水型乳化組成物である、請求項12又は13に記載の乳化組成物の製造方法。
- 乳化剤を使用しないで製造する、請求項12〜14のいずれか1項に記載の乳化組成物の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の乳化用粉末油脂組成物を有効成分とする、乳化剤の代替剤又は乳化補助剤。
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