JP6387394B2 - マイクロカプセル - Google Patents

Description

本発明は、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセル、該マイクロカプセルの製造方法、並びに該マイクロカプセルを含む摂取不可能な消費者製品（例えば、家庭用洗剤、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品）に関する。

フレグランスのような疎水性物質を内包するマイクロカプセルは、塩基性（例えば、１２）から酸性（例えば、２）の広い範囲のｐＨを示す複合液体生成物に加えることができる。例えば、通常の家庭用液体製品、洗濯用パーソナルケア製品及び化粧品、例えば、柔軟仕上げ剤及び制汗剤は通常酸性のｐＨを有しているが、液体洗濯洗剤及び硬表面洗浄剤は、通常はアルカリ性のｐＨを有している。

既存のマイクロカプセルは、十分なｐＨ非依存性のシェル特性を示すことができない。シェル特性が十分なものでない場合、特に貯蔵において不必要な高いレベルの漏れ、マイクロカプセルの嗅覚特性の喪失が発生する可能性がある。適切な放出トリガー（例えば、摩擦感受性カプセルの場合）と接した時にのみその内容物を放出するようにマイクロカプセルを設計する場合に、シェル特性は、また重要なパラメータである。

本発明は、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品、及び化粧品に含有させるのに適した、１種以上のフレグランスを含むマイクロカプセルを提供する。マイクロカプセルは、エマルション液滴が、その後に硬化するポリマーシェル内に封入されるように、エマルションを重合させることによって、経済的かつ効率的な方法で得ることができる。

本明細書は、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルを開示する。マイクロカプセルは、例えば、貯蔵時、特に液体媒体中での貯蔵時に、フレグランスの漏出が減少している。また、本明細書は、ｐＨ非依存性シェル特性を示すマイクロカプセルを開示する。これは、例えば、多くの家庭用液体製品、洗濯用パーソナルケア製品及び化粧品、例えば柔軟仕上げ剤及び制汗剤（酸性のｐＨ）又は液体洗濯洗剤及び硬表面洗浄剤（アルカリ性のｐＨ）において見ることができるように、マイクロカプセルが酸性（例えばｐＨ２から）及びアルカリ性条件（例えばｐＨ１２以下）において良好なシェル特性を示し得ることを意味する。本明細書はまた、本明細書で定義されているマイクロカプセルの容易かつ効率的な製造方法を開示する。本明細書はまた、本明細書で定義されているマイクロカプセルを含む、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品等の製品を開示する。具体的には、本明細書は、例えば以下の点を開示する：

１．ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルであって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが重合形態で、
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の４０質量％〜７０質量％の化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜６０質量％の化合物（ＩＩ）とを含む混合物を含有し、
前記化合物（Ｉ）が、ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％の、ｐＨ７及び２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）と、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）と、
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）の配合であり、
前記化合物（ＩＩ）が、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、（メタ）アクリル酸Ｃ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステル、（メタ）アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレン性不飽和モノマーである、マイクロカプセル。

２．ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルであって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが重合形態で、
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の４０質量％〜７０質量％の化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜６０質量％の化合物（ＩＩ）とを含む混合物を含有し、
前記化合物（Ｉ）が、ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％の、ｐＨ７及び２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）と、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）と、
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）とを含む配合であり、
前記化合物（ＩＩ）が、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、（メタ）アクリル酸Ｃ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステル、（メタ）アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレン性不飽和モノマーであり、
マイクロカプセルが漏出試験製造手順に従って調製され、マイクロカプセルがフレグランスｎｏ．１を封入しており、漏出試験法に従い、試験液体基剤中、４０℃で４週間の貯蔵により試験したときに、マイクロカプセルが６０％未満のフレグランス漏出を示し、試験液体基剤、漏出試験法、漏出試験製造手順、及びフレグランスｎｏ．１は実施例に定義されているマイクロカプセル。

３．ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルであって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが重合形態で、
ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の４０質量％〜７０質量％の化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜６０質量％の化合物（ＩＩ）とを含む混合物を含有し、
前記化合物（Ｉ）が、ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％の、ｐＨ７及び２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）と、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）と、
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）とを含む配合であり、
前記化合物（ＩＩ）が、（メタ）アクリル酸Ｃ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステル、（メタ）アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレン性不飽和モノマーであり、
前記化合物（ＩＩ）は、
Ａ１．１モノマーあたり２個以上の（メタ）アクリレートエステル基、又は２個以上の（メタ）アクリレートアミド基を含み、かつ
Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基の数で一度割ると、８５を超え、１３５未満の値を与える分子量を有するマイクロカプセル。

４．前記ポリマーシェルが、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を更に含む、前記１〜３のいずれか１に記載のマイクロカプセル。

５．前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ＰＥＧ３００メタクリレートメチルエーテル、及びそれらの混合物から選択される、前記１〜４のいずれか１に記載のマイクロカプセル。

６．前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含む、前記１〜５のいずれか１に記載のマイクロカプセル。

７．前記他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）が、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルを含む、前記１〜６のいずれか１に記載のマイクロカプセル。

８．前記化合物（ＩＩ）が、（メタ）アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステルである、前記１〜７のいずれか１に記載のマイクロカプセル。

９．前記化合物（ＩＩ）が、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート及び１，３−プロピレングリコールジメタクリレートの１以上を含む、前記８に記載のマイクロカプセル。

１０．前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含み、
前記他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）がメタクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキルエステルであり、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルを含み、
前記化合物（ＩＩ）がメタアクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステルであり、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート及び１，３−プロピレングリコールジメタクリレートの１以上を含む、前記１〜９のいずれか１に記載のマイクロカプセル。

１１．前記混合物が、（メタ）アクリル酸、アクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４アルキルモノエステル及びアクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルポリエステルのいずれをも実質的に含まない、前記１〜１０のいずれか１に記載のマイクロカプセル。

１２．化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計量が、混合物の質量の１００％となる、前記１〜１１のいずれか１に記載のマイクロカプセル。

１３．前記１〜１２のいずれか１に記載のマイクロカプセルを含む、水性分散液。

１４．ラジカル重合法であり、下記工程を含む、前記１〜１２のいずれか１に記載のマイクロカプセルの製造方法：
ａ）油相及び水相を有する水中油型エマルションであって、重合開始剤、フレグランスを含む香料組成物、乳化剤、及び前記１〜１２のいずれか１に記載の混合物を混合することにより得られる水中油型エマルションを提供する工程、
ｂ）工程ａ）で得られた水中油型エマルション内で重合を誘発する工程；
ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程。

１５．摂取不可能な消費者製品、家庭用洗剤又は洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品である、前記１〜１２のいずれか１に記載のマイクロカプセル、又は前記１３に記載の水性分散液を含む製品。

１種以上のフレグランスを含むマイクロカプセルは、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品を含油させるのに適している。該マイクロカプセルは、エマルション液滴が、その後に硬化するポリマーシェル内に封入されるように、エマルションを重合させることによって、経済的かつ効率的な方法で得ることができる。

特に明記しない限り、全ての割合は質量％である。

特に明記しない限り、「１つ」（“ａｎ”又は“ａ”）は、１以上を意味する。

特に明記しない限り、全ての化学用語は、Ａ Ｄ ＭｃＮａｕｇｈｔ ａｎｄ Ａ Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｏｘｆｏｒｄ １９９７、及びＩＵＰＡＣ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙにより編集され、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｏｘｆｏｒｄ １９９３ ＩＳＢＮ ０６３２０３４８８２により発行された、ＩＵＰＡＣ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ第二版により定義された意味を有する。

特に明記しない限り、「混合物」、「１つの混合物」又は「モノマー混合物」は、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）を含む混合物を意味する。

特に明記しない限り、モノマーと呼ばれる化合物は、フリーラジカル重合によって重合され得るモノマーである。

特に明記しない限り、「（メタ）アクリレート（又は「（メタ）アクリル」）は、メタクリレート（又はメタクリル）及び／又はアクリレート（又はアクリル）を意味する。例えば、それは、メタクリレート（又はメタクリル）を意味する。例えば、それはアクリレート（又はアクリル）を意味する。例えば、それは、メタクリレート（又はメタクリル）及びアクリレート（又はアクリル）を意味する。

特に明記しない限り、メタクリレート及びアクリレートエステル基は、それぞれ８５及び７１質量単位の分子量を有し、下記構造を有する基である。

前記式中、Ａは、メタクリレートアミド基についてはＣＨ_３であり、又はアクリレートアミド基についてはＨである。

特に明記しない限り、メタクリレート又はアクリレートアミド基は、それぞれ８４及び７０質量単位の分子量を有し、下記構造を有する基である。

前記式中、Ｂはメタクリレートアミド基についてはＣＨ_３であり、又はアクリレートアミド基についてはＨである。

特に明記しない限り、室温は２０℃である。

特定の物質、特に香料分子は、異なる異性体として（又は異なる異性体の混合物として）存在し得る。以下においては、特定の物質はそのＣＡＳ登録番号を用いて特定してもよい。これらの場合には、１つの異性体のＣＡＳ登録番号が報告される。しかし、特に明記しない限り、参考文献は存在する全ての異性体を包含すると理解される。

本明細書は、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含む、例えば、該香料組成物からなるマイクロカプセルを開示する。

香料含有マイクロカプセルの製造方法は、例えば、Ｂｅｎｉｔａ及びＳｉｍｏｎにより編集された、ＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ：Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．１９９６）、及びＣ．ＴｈｉｅｓによるＫｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎに開示されている。フリーラジカル重合により得られるマイクロカプセルは、例えばカプセル化された香料の分野の研究者に周知であり、例えば、被験者に経口投与又は直腸投与するために薬学の分野で使用される、従来のシームレスソフトカプセル又はツーピースハードカプセル等の他の種類のカプセルとは構造的に（及び寸法的に）異なっている。

本明細書に開示されるマイクロカプセルは、ヒト又は動物被験者に経口投与又は直腸投与することを意図していない。

本明細書に開示されるマイクロカプセルは、約１００ｎｍ〜８００ｎｍ、例えば約２００ｎｍ〜７００ｎｍ、例えば約３００ｎｍ〜６００ｎｍのシェル厚みを有している。

本明細書に開示されるマイクロカプセルは、シェルに対する香料組成物の質量比が、５０：１〜１：１、例えば３０：１〜１：１、又は２０：１〜１：１、例えば１０：１〜１：１である。

本明細書に開示されるマイクロカプセルは、実質的に球形であってもよい。

本明細書に開示されるマイクロカプセルは、７．５ミクロン（７．５μｍ）以上、例えば１０μｍ以上、例えば１５μｍ以上、又は２０μｍ以上、例えば２５μｍ以上の平均粒径（体積中央径Ｄ（ｖ；０．５））を有していてもよい。本明細書に開示されるマイクロカプセルは、６０ミクロン（６０μｍ）以下、例えば５０μｍ以下、例えば４５μｍ以下、例えば４０μｍ以下の平均粒径を有していてもよい。本明細書に開示されるマイクロカプセルは、７．５ミクロン（７．５μｍ）〜６０ミクロン（６０μｍ）、７．５μｍ〜５０μｍ、１０μｍ〜５０μｍ、７．５μｍ〜４５μｍ、１０μｍ〜４５μｍ、１５μｍ〜４５μｍ、１５μｍ〜４０μｍ、２０μｍ〜４５μｍ、２５μｍ〜４５μｍ、２５μｍ〜４０μｍ、又は２５μｍ〜３５μｍの平均粒径を有していてもよい。

フリーラジカル重合により得られるマイクロカプセルは、通常は非常に小さい平均粒径を有する（例えば、約７ミクロン未満）。このサイズが効率的な重合に良好に対処し、その結果良好な特性を有するカプセルに導くという技術的信念によるものである可能性がある。同時に、平均粒径は最終的なカプセルの漏出に著しく影響しないとも考えられている。本出願人により得られた実験結果によれば、漏出の観点から利点をもたらし得る大きなサイズ、及び大きい平均粒径を標的とする場合には、重合による大きな問題に直面しないことが示された。黒い表面に沈着した場合に、肉眼では見えない寸法を有するマイクロカプセルが望まれる場合、例えば、７０ミクロン未満の平均粒径を標的とすることが推奨される。

マイクロカプセルの平均粒径を測定するために、本明細書において使用される好ましい技術は、ＩＳＯ １３３２０「粒径解析−レーザ回折法」に記載されている一般的ガイドラインに従い、例えば、Ｈｏｒｉｂａ（登録商標）若しくはＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）レーザー散乱粒径分布分析装置、又は低角レーザー光散乱（ＬＡＬＬＳ）の原理で機能する同等の装置を使用する光散乱である。

一実施態様では、ポリマーシェルは、例えば動的光散乱により測定し、５ｎｍ（ナノメートル）〜１μｍ（マイクロメートル）の平均一次粒径を有する固体コロイド粒子（粒子状コロイドとしても知られている）を更に含む。マイクロカプセル製造のためのフリーラジカル重合は、一般に水中油型エマルションの初期形成を含む。粒子状のコロイドは、限定コアレッセンスにより安定化されたピッカリング水中油型エマルションを得ることを可能にする。ピッカリングエマルションの形成法は公知である。これは、例えば、Ｗｈｉｔｅｓｉｄｅｓ及びＲｏｓｓ，Ｊ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｓｃｉ．１９６，４８−５９（１９９５）で議論されている。

本明細書に開示されるマイクロカプセルの固体コロイド粒子を形成するのに適切に使用することのできる材料の例は、シリカ、石英、ガラス、アルミニウム（ＡＩＯ（ＯＨ））、アルミノケイ酸塩（例えば、クレイ）、ケイ素、銅、スズ（ＳｎＯ）、タルク、無機酸化物又は水酸化物（例えば、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３）、鋼、鉄、アスベスト、ニッケル、亜鉛、鉛、大理石、チョーク（ＣａＣＯ_３）、石膏（ＣａＳＯ_４）、バライト（例えば、ＢａＳＯ_４）、グラファイト及びカーボンブラックである。好ましい材料は、シリカ、アルミノケイ酸塩、及び無機酸化物又は水酸化物である。シリカは非常に好ましい材料である。

本発明に適切な固体コロイド粒子は、表面を改質していても、又はしていなくてもよい。表面改質は、水相及び油相の界面を分割する能力を材料に与えるか、材料とマイクロカプセルポリマーシェルとの間の適合性を向上させることができる。表面改質の例としては、粒子の疎水性を増大し、又は低減するための化学処理が挙げられる。また、適切な界面活性特性を付与するために粒子表面に表面改質剤を吸着させることができる。また、粒子は、材料及びマイクロカプセルポリマーシェル間の適合性を向上させるカップリング剤により修飾することができる。粒子表面を改質するための技術は、例えば、「Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｈａｎｄｂｏｏｋ」第１版、２００７年、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ４１（第５９３頁〜５９６頁）、「Ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｂｙ ｏｒｇａｎｉｃ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｒｏｕｐｓ」で議論されている。改質された（並びに改質されていない）固体コロイド粒子は市販されている。

適切なコロイド状シリカの例は、乾燥ヒュームドシリカ（例えばＥｖｏｎｉｋ（登録商標）から提供されるＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標））、又は水性コロイド状シリカ分散液（Ｄｕ Ｐｏｎｔ（登録商標）から提供されるＬｕｄｏｘ（登録商標）で市販されているもの等）であってもよい。乾燥シリカ粒子は、ヒュームドシリカ粒子又は縮合シリカ粒子であってもよい。ヒュームドシリカは、１０μｍ〜１００μｍの範囲の液滴サイズのエマルションを安定させるのに特に適応される。より大きい液滴については、コロイド状シリカはより適している。ヒュームドシリカの適切なグレードは、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００（比表面積が２００ｍ^２／ｇの親水性ヒュームドシリカ）、ＢＥＴ比表面積が１９０±２０ｍ^２／ｇで、平均一次粒径が約１２ｎｍのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１６であり、いずれもＥｖｏｎｉｋ（登録商標）から入手可能である。

固体コロイド粒子の量は、乾燥スラリーの質量の０．０２５質量％〜１０質量％、例えば０．０５質量％〜７．５質量％、例えば、０．１質量％〜５質量％、例えば０．２質量％〜３質量％、又は０．３質量％〜２％、又は０．３質量％〜１．２％、例えば０．６質量％であってもよい。

化合物（Ｉ）は、ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％、例えば６０質量％〜１００％、例えば７０質量％〜１００質量％の、２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）と、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％、例えば０質量％〜４０質量％、例えば０質量％〜３０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）と、
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％、例えば０質量％〜５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）の配合である。

前記配合を採用することにより、家庭用液体製品、洗濯用パーソナルケア製品及び化粧品、例えば柔軟仕上げ剤及び制汗剤（酸性ｐＨ）、又は液体洗濯洗剤及び硬表面洗浄剤（アルカリ性ｐＨ）において通常に接触するｐＨ範囲においてｐＨ非依存的であるシェル特性を示すマイクロカプセルを得ることができる。例えば、このｐＨ範囲は２〜１２、例えば、４より大きく、例えば４〜１２を含む。

本明細書において、また特に明記しない限り、「中性」は、モノメタクリレートモノマーがイオン化しないか、又は２及び１２のｐＨで２０℃で脱イオン水中で測定したときにイオン化した量が２０モル％未満であることを意味する。例えば、第４級アミン、例えば第４級アルキルアンモニウム塩等の持続的にイオン化される官能基を含まない場合、モノメタクリレートモノマーは中性である。例えば、中性モノメタクリレートモノマーは、そのプロトン化された種が約１２．５を超える、例えば約１２．７を超える、例えば約１３を超える、例えば約１３〜３０のｐＫ_ａを有する官能基を含んでいてもよい。例えば、カルボン酸基、第１級又は第２級アミン基等の官能基を含まない場合、モノメタクリレートモノマーは中性である。また、中性のモノメタクリレートモノマーは、第１級アルコール、第１級又は第２級アミド又はエーテル基等の官能基を含んでいてもよい。

モノマー（Ｉａ）は、ｐＨ７及び２０℃の水中で、２ｇ／１００ｍＬ以上、例えば３ｇ／１００ｍＬを超える、例えば４ｇ／１００ｍＬを超える、又は５ｇ／１００ｍＬを超える水への溶解度を有する。モノマー（Ｉａ）は親水性である。水溶性は、１９９５年７月２７日に承認されたＯＥＣＤ法１０５−水溶性（化学物質の試験のためのＯＥＣＤガイドライン）に従って、容易に測定される。

モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、メタクリルアミド、グリシジルメタクリレート、メタクリロニトリル、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、例えばＰＥＧ単位の平均数が３〜２０、例えば５〜１０のＰＥＧ３００メタクリレートメチルエーテル、又は例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（例えば、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；テトラエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ペンタエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；デカエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ペンタデカエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート）、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ＰＥＧ３００メタクリレートメチルエーテル、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート及びそれらの混合物から選択することができる。

好ましくは、モノマー（Ｉａ）は少なくとも２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含む。例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレートは、混合物中のモノマー（Ｉａ）の、少なくとも１０質量％、少なくとも２０質量％、少なくとも３０質量％、少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも７０質量％、少なくとも８０質量％、又は少なくとも９０質量％に相当し得る。モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートから構成されていてもよい。

モノマー（Ｉｂ）は、モノマー（Ｉａ）以外の、すなわち、モノマー（Ｉａ）とは異なる中性のモノエチレン性不飽和モノマーである。中性は前述のように定義される。

モノマー（Ｉｂ）の適切な例は：置換されていてもよい、Ｃ_３−Ｃ_６のモノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ_１−Ｃ_２４の直鎖又は分岐鎖アルキルエステル、及び置換されていてもよい、Ｃ_３−Ｃ_６のモノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ_３−Ｃ_６のシクロアルキルエステルであってもよい。

任意の置換基は、−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（ここで、ＲはＣ_１−Ｃ_４アルキルである）であるが、好ましくは、モノ−又はポリカルボン酸はメタクリル酸である。

モノマー（Ｉｂ）は、好都合なことに、２ｇ／１００ｍＬ未満のｐＨ７、２０℃における水への溶解度を有していてもよい。モノマー（Ｉｂ）は、完全に水に不溶性である。モノマー（Ｉｂ）は疎水性のものである。水溶性は、１９９５年７月２７日に承認されたＯＥＣＤ法１０５−水溶性（化学物質の試験のためのＯＥＣＤガイドライン）に従って、都合よく測定される。

モノマー（Ｉｂ）は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、モノ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉｂ）は、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルから選択することができる。

好ましくは、モノマー（Ｉｂ）は少なくともメタクリル酸メチルを含む。好ましくは、モノマー（Ｉｂ）は少なくともメタクリル酸エチルを含む。例えば、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルは、混合物中に存在する全てのモノマー（Ｉｂ）の総質量の、少なくとも１０質量％、例えば少なくとも２０質量％、例えば少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも７０質量％、例えば少なくとも８０質量％、例えば少なくとも９０質量％の量で存在していてもよい。モノマー（Ｉｂ）は、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルから構成されていてもよい。

モノマー（Ｉｃ）は、イオン化した、又はイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマーである。

本明細書において、また特に明記しない限り、「イオン化した、又はイオン化し得る」は、モノマー（Ｉｃ）が持続的にイオン化しているか、又は２又は１２のｐＨで２０℃にて脱イオン水中で測定したときに２０モル％より多くの量がイオン化していることを意味する。第４級アミン、例えば第４級アルキルアンモニウム塩等の持続的にイオン化している官能基を含む場合、モノマー（Ｉｃ）はイオン化した、又はイオン化し得る。例えば、モノマー（Ｉｃ）は、そのプロトン化された種が約１２．５未満、例えば約１１未満、例えば約１０未満、例えば０〜１０のｐＫ_ａを有する官能基を含んでいてもよい。例えば、イオン化した、又はイオン化し得るモノマー（Ｉｃ）は、カルボン酸基、スルホン酸基及び第１級若しくは第２級アミン基等の官能基を１つ以上含んでいてもよい。

モノマー（Ｉｃ）の例は、（メタ）アクリル酸、３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、マレイン酸、イタコン酸、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−エチル（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）メタクリレート、及びそれらの混合物である。好ましい例は、（メタ）アクリル酸及び／又は３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドである。

化合物（ＩＩ）はポリエチレン性不飽和モノマーである。化合物（ＩＩ）は、カプセルシェルの製造における、その架橋作用のため、架橋剤と呼ぶこともできる。

化合物（ＩＩ）は、ジ−又はポリ（メタ）アクリレートモノマーであってもよく、これは、化合物（ＩＩ）が２個以上の（メタ）アクリレートエステル又はアミド基を含むことを意味する。

（メタ）アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリアミドの例は、メラミン及び（メタ）アクリル酸の反応により得られる、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（２−メチル（メタ）アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（２−メチル（メタ）アクリルアミド）及びアミドである。

好ましくは、化合物（ＩＩ）は、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、メタクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、メタクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、メタクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステルからなる群から選択される。

適切なジ−又はポリエステルは、メタクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ_２−Ｃ_２４多価アルコール、例えばＣ_２−Ｃ_１２のアルコール、又はＣ_２−Ｃ_２４、例えばＣ_２−Ｃ_１２のポリエチレングリコールとのエステル化により得られるものである。適切な多価アルコールは、約６０００以下の数平均分子量を有するものであってもよい。適切なポリエチレングリコールは、約７５００以下の数平均分子量を有するものであってもよい。多価アルコールは、有利にはジオールである。ポリエチレングリコールは、有利には、ジ−、トリ−、又はテトラ−エチレングリコールである。

化合物（ＩＩ）の例は、１，４−ブタンジオールジメタクリレート（分子量ＭＷ約２２６）；１，３−ブチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２２６）；ペンタエリスリトールトリメタクリレート（ＭＷ約３４０）；グリセロールトリメタクリレート（ＭＷ約２９６）；１，２−プロピレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２１２）、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２１２）、エチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約１９８）、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２４２）；グリセロールジメタクリレート（ＭＷ約２２８）；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＭＷ約２２６）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＭＷ約３３８）；エトキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート（ＭＷ約５８５）、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、及びそれらの混合物である。好ましい例は、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物、例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物である。

化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、又はジエチレングリコールジメタクリレート、例えば、少なくとも１，４−ブタンジオールジメタクリレート及び／又はエチレングリコールジメタクリレート及び／又は１，３−プロピレングリコールジメタクリレートを含んでいてもよい。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，４−ブタンジオールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくともエチレングリコールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，３−プロピレングリコールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、混合物中の化合物（ＩＩ）の総質量の少なくとも１０質量％、例えば少なくとも２０質量％、例えば少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％、又は少なくとも５０質量％、又は少なくとも６０質量％、又は少なくとも７０質量％、例えば少なくとも８０質量％、又は少なくとも９０質量％の量で前記架橋剤を含んでいてもよい。

一態様では、化合物（ＩＩ）は（メタ）アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステルであってもよく、
Ａ１.１モノマーあたり２個以上、例えば２〜６個、又は２〜４個、例えば２、３又は４個の（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基を含んでいてもよく、
Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基の数で一度割ると、約８５を超え、例えば約９０を超え、約１３５未満、例えば約１２１未満の値を与えるＭＷ（分子量、質量単位として表す)を有する。

一実施態様では、化合物（ＩＩ）は、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレートの任意の１以上が除外されることを条件とし、前記条件Ａ１及びＢ１を満たしている。

一態様では、化合物（ＩＩ）は、マイクロカプセルが、漏出試験製造手順に従って調製され、マイクロカプセルがフレグランスｎｏ．１を封入しており、漏出試験法に従い、試験液体基剤中、４０℃で４週間の貯蔵により試験したときに、マイクロカプセルが約６０％未満、例えば約４５％未満、例えば約３５％未満のフレグランス漏出を示すような上記に定義されるポリエチレン性不飽和モノマーであり、試験液体基剤、漏出試験法、漏出試験製造手順、及びフレグランスｎｏ．１は実施例に定義されている。

一実施態様では、化合物（ＩＩ）は、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレートの任意の１以上が除外されることを条件とし、前記漏出条件を満たしている。

化合物（ＩＩ）は、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０〜６０質量％、又は４０〜５５質量％存在し得る。

包含される実施例に実験的に示すように、架橋剤の選択は、例えば、カプセルシェルの耐性の観点から効果を有し得る。

シェルは、重合形態でｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の４０質量％〜７０質量％、好ましくは４０質量％〜６０質量％の化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜６０質量％の化合物（ＩＩ）とを含む混合物を含有していてもよく、好ましくは、該混合物からなり、
前記化合物（Ｉ）が、ｉａ）配合の総質量の７０質量％〜１００質量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレートと、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜３０質量％の、メタクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４の直鎖若しくは分岐鎖アルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルと、
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜５質量％の、メタクリル酸及び／又は３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドとの配合であり、
前記化合物（ＩＩ）が、メタクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物から選択されるモノマーである。

混合物は、本明細書で定義するように、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）から構成されていてもよく、これは、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の合計量が混合物の１００％になることを意味する。

混合物は、本明細書で定義した化合物（Ｉ）以外のモノエチレン性不飽和モノマーを実質的に含まない。混合物は、本明細書で定義した化合物（ＩＩ）以外のポリエチレン性不飽和モノマーを実質的に含まない。

混合物は、中性若しくはイオン化形態のいずれかで、カルボン酸（−ＣＯＯＨ）基、及び／又は第１級若しくは第２級アミン基を含むアクリル酸等のモノマー；アクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４アルキルモノエステル；アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルポリ（例えば、ジ−、トリ−、テトラ−又はペンタ）エステル；カルボン酸無水物基（例えば、３〜２０個の炭素原子を有するモノエチレン性不飽和モノカルボン酸の対称又は非対称分子間無水物）を含むモノマー；アルキレンビス（メタ）アクリルアミド基を含むモノマー（例えば、Ｎ，Ｎ’−非置換Ｃ_１−１８アルキレンビス（メタ）アクリルアミド、又は直鎖若しくは環状のΝ，Ν’−置換Ｃ_１−１８アルキレンビス（メタ）アクリルアミドであって、置換基が、Ｃ_１−８アルキル、Ｃ_１−８ヒドロキシアルキル、又は２〜５００個のアルキレン単位のポリオキシ（Ｃ_１−４）アルキレン、又はそれが結合している窒素原子と一緒に５〜８員環を形成するアルキル置換基から選択される）の１以上を実質的に含まない。

混合物は、好ましくは、アクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４アルキルモノエステル、及び／又はアクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルポリエステルを実質的に含まない。例えば、好ましくは、混合物は、アクリル酸、アクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４アルキルモノエステル、アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルポリエステル及び（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ_２４アルキルポリアミドを実質的に含まない。例えば、混合物は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸、アクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４アルキルモノエステル、アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルポリエステル、及び（メタ）アクリル酸のＣ_２−Ｃ_２４アルキルポリアミドを実質的に含まない。

本明細書において、また特に明記しない限り、実質的に含まないとは、混合物の総質量の５質量％未満、例えば１質量％未満、例えば０質量％を意味する。

香料組成物は、通常、必ずしも心地よい香りを提供しない、フレグランス、すなわち、嗅覚的に活性な（すなわち芳香性の）物質を含む。

香料組成物は、乾燥スラリーの質量の少なくとも５０質量％、例えば少なくとも６０質量％に相当し得る。香料組成物は、乾燥スラリーの質量の９０質量％以下、例えば８０質量％以下に相当し得る。特に明記しない限り、乾燥スラリーは、実施例において議論するように、以下に定義する固体含有量測定方法にマイクロカプセルスラリーを供することにより得られる生成物を意味する。

本明細書に開示される香料組成物は、フレグランスを含み、例えばフレグランスからなり、また、香料的に許容される溶媒及び／又は有利な薬剤を含んでいてもよい。例えば、フレグランスは、香料組成物の総質量の少なくとも４０質量％、例えば少なくとも６０質量％、例えば少なくとも８０質量％、例えば少なくとも９０質量％に相当し得る。香料組成物の残りは、以下に定義するような香料的に許容される溶媒、及び／又は有利な薬剤を表す。

フレグランスは、単一の、通常は有機分子、又は異なる分子の混合物から構成されてもよい。以下、これらの分子を「香料分子」とも呼ぶ。香料の分野において通常に使用され、本明細書の目的に適切なフレグランスは、Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．により発行された、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ， Ｐｅｒｆｕｍｅ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ １９６９，Ｖｏｌｓ．Ｉ及びＩＩ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ及びＡｌｌｕｒｅｄ’ｓ Ｆｌａｖｏｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ２００７ ＩＳＢＮ ９７８−１−９３２６３３２６−９に更に詳細に開示されている。フレグランスという用語には、香料として使用されることが知られている、天然並びに合成化学物質の両者が含まれる。香料分子は、有利にはバランスのとれた揮発度／疎水性を示し、マイクロカプセルがフレグランスを放出する時に嗅覚が顕著になるだけでなく、カプセル化の際に乳化されるべくフレグランスを十分に水不溶性にする。

香料組成物は、少なくとも２種、例えば少なくとも４種、又は少なくとも８種の異なるフレグランスを含んでいてもよい。例えば、フレグランスは、その組合せが−２０℃〜１２０℃の温度で固液相変化を示さない、少なくとも２種の異なる香料分子を含んでいてもよい。

フレグランスは、それぞれが１００を超える、好ましくは１２５を超え、３２５未満、好ましくは３００未満、好ましくは２７５未満の分子量を有する、１種以上の異なる香料分子を含んでいてもよい。フレグランスは、７６０ｍｍＨｇで測定したときに、それぞれが約８０℃〜４００℃、例えば約１００℃〜３５０℃の沸点を有する、１種以上の異なる香料分子を含んでいてもよい。香料分子は、２０℃で１．５ｇ／１００ｍＬ以下の溶解度を有することが好ましい。例えば、本発明のフレグランスは、前記に定義した香料分子を総質量の少なくとも８０質量％含むことが可能である。例えば、フレグランス中に存在する全ての香料分子の総質量の少なくとも９０質量％は、０．０００５ｇ／１００ｍＬ、例えば０．００２ｇ／１００ｍＬ〜１ｇ／１００ｍＬの２０℃における水溶性を有する１種以上の香料分子に相当し得る。

２００８年３月５日に公開され、「嵩高いフレグランス分子のカプセル化」という表題のついた、欧州特許第１８９４６０３号Ａ１には、その中で「嵩高い」と言及されている特定の香料分子が開示されている。嵩高い香料分子は、通常、嵩高くない分子よりも漏出が少ない。嵩高い分子の例は、ジフェニルオキシド（１０１−８４−８）、サリチル酸ベンジル（１１８−５８−１）、サリチル酸シクロヘキシル（２５４８５−８８−５）、フェニルエチルフェニルアセテート（１０２−２０−５）、Ｌｙｒａｍｅ（６７６３４−１２−２）、オリニフ（１２５３５２−０６−９）、サンタレックスＴ（６８８７７−２９−２）、カラナル（Ｋａｒａｎａｌ、１１７９３３−８９−８）、バニリンプロピレングリコールアセタール（６８５２７−７４−２）、インドレン５０（６８９０８−８２−７）、オコウマル（１３１８１２−６７−４）、シクロヘキシルアンスラニレート（７７７９−１６−０）、２−シクロヘキシリデン−２−フェニルアセトニトリル（１０４６１−９８−０）、桂皮酸シクロヘキシル（７７９１−１７−１）、桂皮酸ベンジル（１０３−４１−３）、ベンジルオイゲノール（１２０−１１−６）、アントラニル酸シンナミル（８７−２９−６）、桂皮酸シンナミル（１２２−６９−０）、シンナミルフェニルアセテート（７４９２−６５−１）、Ｄｏｒｅｍｏｘ（２４７２０−０９−０）、ジベンジルケトン（１０２−０４−５）、及びベンゾフェノン（１１９−６１−９）；１，５−ジオキサスピロ（５．５）ウンデカン２−メチル（６４１３−２６−９），２，２，３’，７’，７’−ペンタメチルスピロ（１，３ジオキサン−５，２’−ノルカラン）（１２１５１−６７−０及び１２１５１−６８−１）、ヴィゴフロー（６８４８０−１１−５）、３，３−ジメチル−１，５−ジオキサスピロ（５，５）ウンデカン（７０７−２９−９）、オキサスピラン（Ｏｘａｓｐｉｒａｎｅ、６８２２８−０６−８）、及び８−メチル−１−オキサスピロ（４，５）デカン−２−オン（９４２０１−１９−１）；ヤラヤラ（９３−０４−９）、クマリン（９１−６４−５）、メチルナフチルケトン（９４１−９８−０）、イソブチルキノリン（６５４４２−３１−１）、ガラクソリド（０１２２２−０５−５）、トナリド（０２１１４５−７７−７）、カシュメラン（０３３７０４−６１−９）、Ｃｙｃｌａｃｅｔ（５４１３−６０−５）、シクラプロップ（１７５１１−６０−３）、Ｃｙｃｌａｂｕｔｅ（０６７６３４−２０−２）、セドランバー（０１９８７０−７４−７）、ダルシニル（５５４１８−５２−５）、グリサルバ（６８６１１−２３−４）、Ａｍｂｒｉｎｏｌ ２０Ｔ（４１１９９−１９−３）、ベータカリオフィレン、カリオフィレン、酢酸カリオフィレン、アルファセドレン、８−セドレン−１３−オール、セドロール、酢酸セドリル、酢酸セドレニル、ギ酸セドリル、セドリルメチルエーテル、Ｈｅｌｉｏｂｏｕｑｕｅｔ（１２０５−１７−０）、フルイテート（０８０６５７−６４−３）、１，４−シネオール（４７０−６７−７）、１，８−シネオール（４７０−８２−６）、ボルネオール（４６４−４５−９）、酢酸ボルニル（７６−４９−３）、イソボルネオール（１２４−７６−５）、酢酸イソボルニル（１２５−１２−２）、ギ酸イソボルニル（１２００−６７−５）、イソボルニルメチルエーテル（５３３１−３２−８）、プロピオン酸イソボルニル（２７５６−５６−１）、ネオプロキセン（１２２７９５−４１−９）、イソプロキセン（９０５３０−０４−４）、フロロサントール、セダノール（Ｃｅｄａｎｏｌ、７０７０−１５−７）、フェンチルアルコール（１６３２−７３−１）、アムブロックス（６７９０−５８−５）、イソＥスーパー（５４４６４−５７−２）、パチョロール（５９８６−５５−０）、ノルパチョウレノール（４１４２９−５２−１）、イソロンギフォラノン（Ｉｓｏｌｏｎｇｉｆｏｌａｎｏｎｅ、２３７８７−９０−８）、酢酸アンボリル（ａｍｂｏｒｙｌ ａｃｅｔａｔｅ、５９０５６−６２−１）、ノートカトン（４６７４−５０−４）、フロレックス（６９４８６−１４−２）、セドリルメチルエーテル（１９８７０−７４−７及び６７８７４−８１−１）、アルファピネン（８０−５６−８）、ベータピネン（１２７−９１−３）、ジヒドロアクチニドリド（１５３６−７４−８）、アルファコパエン（３８５６−２５−５）、カンフェン（７９−９２−５）、カンフル（４６４−４９−３）、ファントリド（１５３２３−３５−０）、セレストリド（１３１７１−００−１）、トラセオリド（６８１４０−４８−７）、βナフチルイソブチルエーテル（２１７３−５７−１）、デカヒドロ−β−ナフチルアセテート（１０５１９−１１−６）、センテナール（８６８０３−９０−９）、プリカトン（４１７２４−１９−０）、ルボフィックス（４１８１６−０３−９）、及びセタロックス（Ｃｅｔａｌｏｘ、３７３８−００−９）、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（ｐａｒａ ｔｅｒｔｉａｒｙｂｕｔｙｌ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｌ、９８−５２−２）、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ｐａｒａ ｔｅｒｔｉａｒｙ ｂｕｔｙｌ ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ ａｃｅｔａｔｅ、３２２１０−２３−４）、オルト−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（ｏｒｔｈｏ ｔｅｒｉａｒｙ ｂｕｔｙｌ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｌ、１３４９１−７９−７）、オルト−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ｏｒｔｈｏ ｔｅｒｔｉａｒｙ ｂｕｔｙｌ ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ ａｃｅｔａｔｅ、８８−４１−５）、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン（ｐａｒａ ｔｅｒｔｉａｒｙ ｂｕｔｙｌ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ）、へジオン（２４８５１−９８−７）、αイオノン（１２７−４１−３）、βイオノン（１４９０１−０７−６）、γイオノン（７９−７６−５）、αダマスコン（２４７２０−０９−０）、βダマスコン（２３７２６−９２−３）、δダマスコン（５７３７８−６８−４）、γダマスコン（３５０８７−４９−１）、βダマセノン（２３６９６−８５−７）、バクダノール（２８２１９−６１−６）、クラリセット（１３１７６６−７３−９）、コニフェラン（Ｃｏｎｉｆｅｒａｎ、６７８７４−７２−０）、ジヒドロフロラロール（６８４８０−１５−９）、エバノール（６７８０１−２０−１）、フライストン（６２９０−１７−１）、イソシクロゲラニオール（６８５２７−７７−５）、ジャスメリア（５８２８５−４９−３）、フェンコール（２２６２７−９５−８）、酢酸フェンチル（１３８５１−１１−１）、レボサンドール（２８２１９−６１−６）、メチルジオキソラン（６４１３−１０−１）、ノポール（１２８−５０−７）、酢酸ノピル（３５８３６−７２−７）、２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−アセトアルデヒド（４７２−６６−２）、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（１３３５−６６−６）、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（６８５２７−７７−５）、３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン（３７２０−１６−９）、ダイナスコン（５６９７３−８５−４）、アルファイソメチルイオノン（１３３５−４６−９）、ポリサントール（１０７８９８−５４−４）、ロマスコン（８１７５２−８７−６）、チンベロール（７０７８８−３０−６）、アンバーコア（１３９５０４−６８−０）、プレシクレモンＢ（５２４７４−６０−９）、ボロナール（３１５５−７１−３）、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン（６５４４３−１４−３）、Ｂｒａｈｍａｎｏｌ（７２０８９−０８−８）、サンダルマイソールコア（２８２１９−６０−５）、サンダロール（６５１１３−９９−７）、４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン（１６５８７−７１−６）、ケファリス（３６３０６−８７−３）、フローラマット（Ｆｌｏｒａｍａｔ、６７８０１−６４−３）、ジャスマポール（Ｊａｓｍａｐｏｌ、３７１７２−５３−５）、３−オキソ−２−（２−シスペンテニル）シクロペンタン酢酸メチルエステル（１２１１−２９−６）、及び２−ペンチル−３−メチル−２シクロペンテン−１−オン（１１２８−０８−１）；エチレンブラシラート（１０５−９５−３）、３−メチルシクロペンタデカノン（５４１−９１−３）、３−メチルシクロペンタデセノン（８２３５６−５１−２）、３−メチルシクロペンタデカノール（４７２７−１７−７）、エキサルトライド（１０６−０２−５）、エキサルトン（５０２−７２−７）、エキサルテノン（１４５９５−５４−１）、セドロキシド（７１７３５−７９−０）、１５−ペンタデセノリド（３４９０２−５７−３）、（ｚ）−９−シクロヘプタデセン−１−オン（５４２−４６−１）、１２−メチル−１４−テトラデカ−９−エノリド、アンブレットリド（２８６４５−５１−４）、アンブレトン（３７６０９−２５−９）、バイオリッフ（８７７３１−１８−８）、トリモフィックスＯ（２８３７１−９９−５）、シクロデシルメチルエーテル（２９８６−５４−１）、及びエトキシメトキシシクロドデカン（５８６７−１１−６）；リリアール（８０−５４−６）、アセトケタール（Ａｃｅｔｏｋｅｔａｌ、５４０６−５８−６）、４−ｔ−ブチルベンゼンプロピオンアルデヒド（１８１２７−０１−０）、ジメチルベンジルカルビニルアセテート（１５１−０５−３）及びダマスコール４（４９２７−３６−０）；１，３，５−トリメトキシベンゼン（６２１−２３−８）、アセチルオイゲノール（９３−２８−７）、アセチルバニリン（８８１−６８−５）、酢酸アニシル（１０４−２１−２）、メチルオイゲノール（９３−１５−５）、ムスクチベテネ（Ｍｕｓｋ ｔｈｉｂｅｔｅｎｅ、１４５−３９−１）、ジャコウアンブレット（８３−６６−９）、３，４−ジメトキシ安息香酸（９３−０７−２）、３，４メチレンジオキシベンジルアセテート（３２６−６１−４）及びベラトルアルデヒド（１２０−１４−９）である。

したがって、本願明細書は、香料組成物がフレグランスを含み、このフレグランスが嵩高い香料分子を含む、前述のマイクロカプセルを開示している。フレグランスは、フレグランスの総質量の２０質量％を超える、例えば４０質量％を超える、例えば６０質量％を超える、又は８０質量％を超える、嵩高い香料分子を含んでいてもよい。香料組成物が２種以上のフレグランスを含む場合、各フレグランスは、独立して、嵩高い香料分子の前記含有量を有する。

本明細書に開示される香料組成物に組み入れるためのフレグランスは、香料組成物が、リモネン（ＣＡＳ登録番号：５９８９−２７−５）、カルボン（ＣＡＳ登録番号：９９−４９−０、２２４４−１６−８）、サフラン酸エチル（ＣＡＳ登録番号：３５０４４−５７−６）、ミルセン（ＣＡＳ登録番号：１２３−３５−３）、ミルセノール（ＣＡＳ登録番号：５４３−３９−５）、酢酸ミルセニル（ＣＡＳ登録番号：１１１８−３９−４）、オイゲノール（ＣＡＳ登録番号：９７−５３−０）、酢酸オイゲニル（ＣＡＳ登録番号：９３−２８−７）、チャビコール（ＣＡＳ登録番号：５０１−９２−８）、エストラゴール（ＣＡＳ登録番号：１４０−６７−０）、アネトール（ＣＡＳ登録番号：１０４−４６−１）及びそれらの混合物からなる群から選択される香料分子を、２５質量％未満、例えば１５質量％未満、例えば５質量％未満含むように都合よく選択される。

香料組成物は、香料的に許容される溶媒を含んでいてもよい。溶媒は、フレグランス産業において、嗅覚的に強力な成分を希釈し、固体成分を溶解し、液体として取り扱うことによって固体成分の取り扱いを容易にするために、または単に単位質量あたりの全体のフレグランスの費用を低減するために希釈剤として慣習的に使用される。典型的には、適切な溶媒は水と混和しない溶媒、例えば水溶性が１０ｇ／Ｌ未満の溶媒である。香料的に許容される溶媒の例は、水不溶性炭水化物溶媒（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから得られるＩｓｏｐａｒ（登録商標）ファミリー）、安息香酸ベンジル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジアルキル、クエン酸エステル（例えば、クエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチル）及びフタル酸ジエチルである。存在する場合、水混和性溶媒（例えば、１０ｇ／１００ｍＬより大きい水溶性の溶媒）、例えば、プロピレングリコールジプロピレングリコール、及びブチレングリコールは、可能な限り低い濃度で添加すべきである。

香料組成物は有益剤を含んでいてもよい。有益剤は、通常は、合成又は天然の起源を有する乳剤であり、家庭用製品、パーソナルケア製品又は化粧品等の、マイクロカプセルを含む製品の使用の際に利益を供給するために保存中に存在し続けることができる物質である。有益剤の例は：
リシノール酸亜鉛等の、においを吸着することにより、悪臭及びその知覚を抑制又は低減する薬剤、
オクタアセチルスクロース又はスクロースヘキサブチレートジアセテートのような、マイクロカプセルの物理化学的特性を改善する薬剤、
ヒドロキシ脂肪酸、又はＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるさまざまな範囲のＳｙｌｖａｃｌｅａｒ（商標）等のゲル化剤、
シクロヘキサンカルボキシアミドＮ−エチル−５−メチル−２−（１−メチルエチル）；Ｎ，２，３−トリメチル−２−イソプロピルブタマイド；乳酸メンチル；（−）−メントキシプロパン−１，２−ジオール等の加温効果又は冷却効果を付与する薬剤、
エチルブチルアセチルアミノプロピオン酸；Ν，Ν−ジエチルトルアミド；１−ピペリジンカルボン酸；２−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチルプロピルエステル；ｐ−メンタン−３，８−ジオール等の防虫剤、
ＣＡＳ登録番号３３８０−３４−５を有するトリクロサン（商標）化合物、又はメチル、エチル、プロピル及びブチルパラヒドロキシ安息香酸エステル等の抗菌剤、
メトキシ桂皮酸オクチル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等のＵＶ吸収剤である。

マイクロカプセルは、公知の様々な従来法、例えば、コアセルベーション、界面重合、フリーラジカル重合又は重縮合を用いて製造することができる。

これらの技術は周知であり、例えば、米国特許第３５１６９４１号、米国特許第４５２０１４２号、米国特許第４５２８２２６号、米国特許第４６８１８０６号、米国特許第４１４５１８４号、英国特許出願公開第２０７３１３２号Ａ；国際公開第９９／１７８７１号；並びにＢｅｎｉｔａ及びＳｉｍｏｎ編集、ＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ Ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．１９９６）を参照されたい。

有利には、本明細書に開示されたマイクロカプセルは、フリーラジカル重合（例えば、懸濁又は乳化重合）により製造される。したがって、本明細書は、下記工程を含む、前記マイクカプセルの製造のためのフリーラジカル重合プロセスを開示する：
ａ）油相及び水相を有する水中油型エマルションであって、該水中油型エマルションが、
重合開始剤、
フレグランスを含む香料組成物、
乳化剤、及び
前記モノマー混合物、を混合することにより得られる水中油型エマルションを提供する工程、
ｂ）工程ａ）で得られたエマルション内で重合を誘発する工程；
ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程。

工程ａ）〜ｃ）は、それらが示される順序で実施することができる。

一態様では、本明細書は、本明細書で定義され、更に前記フリーラジカル重合プロセスにより得ることができるマイクロカプセルを開示する。

マイクロカプセルは、重合工程を通して都合良く製造することができる。重合は、従来のラジカル重合、リビングラジカル重合であってもよい。このようなラジカル重合プロセスは当業者に公知であり、Ｍｏａｄ，Ｇｒａｅｍｅ；Ｓｏｌｏｍｏｎ，Ｄａｖｉｄ Ｈ．；Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，第２版；Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，２００６に更に詳細に開示されている。

リビングラジカル重合の議論は、Ｂｒａｕｎｅｃｋｅｒ，Ｗａｄｅ Ａ．；Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ，Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ；”Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ／Ｌｉｖｉｎｇ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ： Ｆｅａｔｕｒｅｓ，Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ，ａｎｄ Ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ”；Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ２００７、Ｖｏｌｕｍｅ ３２、第１版、９３−１４６ページに見出すことができる。

混合物のモノマーは前記に定義されている。前記に定義されたようなモノマー混合物を得るように、それらを秤量し、混合する。次いで、この混合物を、水中油型エマルションの製造に使用する。

水中油型エマルション（工程ａ））は、油溶性成分を均質な溶液に混合及び溶解し、別に水溶性成分を均質な溶液に混合及び溶解することにより調製することができる。存在する場合、固体コロイド粒子は、通常、水溶液に混合する。エマルションは、例えば、的確な粒径の安定エマルションを生成するのに十分な時間、高せん断ミキサーを用いて２つの溶液を混合することにより得ることができる。同時に、エマルションを窒素又は他の不活性ガスでパージしてもよい。空気をいったん排除すると、温度が上昇することにより重合が熱により誘導される（工程ｂ））。適確な温度及び温度の上昇割合は、使用される開始剤又は複数の開始剤の組み合わせにより決定される。通常は、重合温度は４０℃〜９０℃である。重合速度は、実験における特定のモノマー及び開始剤についての温度及び重合開始剤の使用量の適切な選択により、公知の方法により調節することができる。いったん重合温度に到達すると、更なる時間、例えば２〜６時間、重合が継続し、モノマーの反応が完了する（工程ｃ））。

工程ａ）は、他の工程によって実施することができる。例えば、界面活性剤の添加に低せん断混合を組み合わせることにより、エマルションを生成することができる。エマルションの分散を維持するための保護コロイドと一緒に低せん断撹拌を行うことにより、所望の粒径を形成するために他の初期高せん断混合を使用することができる。残存モノマー濃度を低減するために、重合の際に追加の開始剤を加えてもよい。添加量を調節するために、反応の過程においてモノマーを加えてもよい。例えば、ｐＨを緩衝化するために塩を加えてもよい。

エマルションは重合開始剤を含む。ラジカルは、ペルオキシ化合物及びアゾ化合物等の化合物の熱分解により、又はＵＶ照射若しくはレドックス反応を用いる光分解により生成し得る。適切な開始剤は、エマルションの油相及び／又は水相に溶解することができる。例えば、開始剤は、熱重合開始剤、及び／又は光重合開始剤、及び／又はラジカルを生成する還元剤／酸化剤の組みせを含むレドックス開始剤であってもよい。

熱重合開始剤は、混合物中に化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の０．１質量％〜５質量％の量で存在し得る。

熱重合開始剤の例は、過酸化ジラウロイル、過酸化ベンゾイル、α，α’−アゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾ−ビス−１−シクロヘキサンニトリル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ＣＡＳ登録番号：７５−９１−２）、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］及びそれらの混合物である。

光重合開始剤は、混合物中に化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の０．５質量％〜５質量％の量で存在し得る。

光重合開始剤の例は、アルファヒドロキシルケトン、アルファアミノケトン、アルファ及びベータナフチルカルボニル化合物、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンズアルデヒド、キサントン、９，１０−アントラキノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）１８４）及びそれらの混合物である。

レドックス開始剤は、ラジカルを生成する還元剤／酸化剤の組み合わせを含む。この組合せにおいて、
酸化剤は、混合物中に化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の０．０１質量％〜３．０質量％、例えば０．０２質量％〜１．０質量％、又は０．０５質量％〜０．５質量％の量で存在し、
還元剤は、混合物中に化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の０．０１質量％〜３．０質量％、例えば０．０１質量％〜０．５質量％、又は０．０２５質量％〜０．２５質量％の量で存在し得る。

レドックスの組み合わせのための酸化剤の例は、モノ過硫酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等のペルオキソ二硫酸塩、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、過酸化水素、及びそれらの混合物である。

レドックスの組み合わせのための還元剤の例は、亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒド・スルホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸、亜ジチオン酸ナトリウム、及びそれらの混合物である。

エマルションは乳化剤を含む。乳化剤は保護コロイドを含み、更に界面活性剤及び／又は固体の粒子状コロイドを含んでいてもよい（ピッカリングエマルションが所望される場合）。保護コロイド及び／又は界面活性剤は、重合が起こる際の機械的撹拌によって形成される水中油型エマルションを安定化するために、乳化重合及び懸濁重合において慣習的に用いられる。

界面活性剤は両親媒性分子であり、すなわち、界面活性剤は疎水性部分及び親水性部分からなる。疎水性部分は、一般的に直鎖であっても分枝鎖であってもよく、芳香環を含んでもよい、炭素数８〜２０の炭化水素アルキル鎖である。分子の親水性部分は、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性イオン性基であってもよい。通常に使用される非イオン性親水性基としては、異なる鎖長、通常は３〜５０個のエチレン単位長のポリエトキシ化基及びポリプロポキシ化基、若しくは二者の混合物、又はアルキルエステル若しくはアルキルエーテルのいずれかとしてのグリセリド若しくは単糖類が挙げられる。非イオン性乳化剤の例としては、Ｓｈｅｌｌから入手可能なＮｅｏｄｏｌ（登録商標）ポリエトキシ化アルコール、ＢＡＳＦから入手可能なＣｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ポリエトキシレート、Ｃｏｇｎｉｓから入手可能なさまざまな範囲のＰｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）アルキルポリグリコシド、又は三菱化学株式会社から入手可能な糖エステルが挙げられる。アニオン性親水性部分は、一般に硫酸塩、スルホン酸塩、スルホコハク酸塩、リン酸塩又はカルボン酸基のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩からなる。このような界面活性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸塩又はカルボン酸ナトリウムが挙げられる。カチオン性界面活性剤は、通常はハロゲン化物の４級アンモニウム塩、又は、メトスルフェートアニオン、例えば、ＨｏｅｓｃｈｔからＰｒａｅｐａｇｅｎ（登録商標）の名称で市販されているモノアルキルトリメチルアンモニウムクロリドである。エマルションにおいて所望の粒径を達成するための適切な界面活性剤又は界面活性剤の混合物の選択は当業者に周知であり、Ｔ Ｆ Ｔａｄｒｏｓらによる「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ ２００９ ＩＳＢＮ ３５２７３２５２５５に開示されている。本発明の方法に適切な界面活性剤の詳細な総説は、ＷＯ２０１０１１９０２０の第９頁６行〜第１４頁１０行にも見出すことができる。具体的には、アルコールアルコキシレート又は式（Ｖ）のアルコールフェノールアルコキシレート、及び、ＷＯ２０１０１１９０２０の第１２頁１９行〜第１３頁１３行に開示された、それらの具体例に言及されている。

適切な保護コロイドは、５００〜１，０００，０００ｇ／モル、例えば１，０００〜５００，０００ｇ／モルの平均分子量を有する。

保護コロイドの例は、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；Ｎ−ビニルピロリドンのコポリマー；ポリ酢酸ビニルの完全又は部分加水分解により得られるポリビニルアルコール；ポリアクリル酸及び／又はポリメタクリル酸；アクリル酸及びメタクリル酸のコポリマー；スルホン酸基含有水溶性ポリマー（例えば、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸及びスチレンスルホン酸）等のイオン性コロイド；及びそれらの混合物である。

有利には、保護コロイドは水溶性の保護コロイドである。好ましくは、これは、コロイドが２０℃で、水中で少なくとも５ｇ／Ｌの溶解度を有することを意味する。

有利には、保護コロイドは、ポリ酢酸ビニルの完全から部分的な加水分解により得られたＰＶＡ等の少なくともポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む。

保護コロイドは、水中油型エマルションの水相の質量の０．１質量％〜１０質量％の量で存在し得る。

工程ｂ）は、重合開始剤の分解を必然的に伴う。重合は、開始剤の選択に依存し、エマルションの油相（懸濁重合）又は水相（乳化重合）のいずれかで開始する。開始剤及び条件の適切な選択により、２つの相で別々に重合を開始させることも可能である。工程ｂ）は、水中油型エマルションを熱に供し、及び／又は水中油型エマルションをＵＶ光に供し、及び／又は水中油型エマルション内でレドックス反応を誘発することを含む。

本発明のマイクロカプセルは、その表面に（例えば、表面グラフトで）沈着補助剤、すなわち、マイクロカプセルの意図する基材への沈着を最適化することを目的とする補助剤を含んでいてもよい（基剤の例は、毛髪、皮膚、及び木綿等の織物である）。マイクロカプセルにおける沈着補助剤の例及び使用は、欧州特許第２１５５８４７４号、欧州特許第１５７２７６７号、欧州特許第２１８８３６４号及び欧州特許第１０１９４７８号に開示されている。

沈着補助剤は、マイクロカプセルの乾燥質量の０．１質量％〜１０質量％の量で存在し得る。

沈着補助剤は重合体沈着補助剤であってもよい。例は、合成若しくは天然のポリマー又はそれらの組み合わせである（例えば、天然ポリマーの部分的化学修飾による）。

沈着補助剤は、意図する基材への結合を可能にするペプチド、タンパク質又はそれらの化学的誘導体を含む。例えば、セルラーゼは綿に結合するが、プロテアーゼは、羊毛、絹又は毛髪に結合する。

沈着剤は、多糖類又はその化学的誘導体であってもよい。多糖類は、好ましくは［ベータ］−１，４−結合骨格を有する。多糖類の例は、セルロース、セルロース誘導体、又はポリマンナン、ポリグルカン、ポリグルコマンナン、ポリキシログルカン及びポリガラクトマンナン等のセルロースと結合する他の［ベータ］−１，４−結合多糖類、あるいはそれらの混合物である。例えば、多糖類は、ポリキシログルカン及びポリガラクトマンナンからなる群から選択される。非常に好ましい多糖類は、ローカストビーンガム、タマリンドガム、キシログルカン、非イオン性グア−ガム、カチオンでんぷん及びそれらの混合物から選択される。例えば、沈着補助剤は、ローカストビーンガム又はその化学的誘導体である。

一実施態様では、本明細書に開示される方法は、工程ｃ）の後に実施される工程ｄ）を含み、マイクロカプセルへの沈着補助剤の結合を含む。沈着補助剤は、マイクロカプセルシェルに吸着するか、又はマイクロカプセルシェルに物理的及び／又は化学的に結合してもよい。既に形成されたマイクロカプセルへの沈着剤の吸着（すなわち、物理的結合）は、沈着補助剤とマイクロカプセルとの間の水素結合、ファン・デル・ワールス力又は静電気引力による。したがって、沈着補助剤はマイクロカプセルの外部にあり、シェル内部及び／又はマイクロカプセルコア内部には有意な程度で存在していない。

また、沈着補助剤は、工程ａ）で供給されるエマルションの一部であってもよい。この場合、沈着補助剤はマイクロカプセルシェルの不可欠な部分である。この状態は「絡まり合い」として知られている。本明細書で用いられる場合、絡まり合いは、沈着補助剤がマイクロカプセルの内側で部分的に埋め込まれていることを意味する。これは、例えば重合が誘発される前に、沈着補助剤をエマルションに加えることにより得られる。重合伝播させることにより、沈着補助剤の一部が封入され、マイクロカプセルを形成する伸張したポリマーに結合されたままである一方で、残りは自由にエマルションの水相に伸張している。この様式では、沈着補助剤は、マイクロカプセル表面に部分的に露出しているだけである。

一態様では、本明細書は、前記に定義されたマイクロカプセル、例えば、前記に定義された複数のマイクロカプセルを含む水性分散液（「スラリー」又は「スラリー分散液」ともいう）を開示する。

水性分散液は、前記に定義されたフリーラジカル重合プロセスにより得ることができる。

分散液は、例えば本明細書において以下に議論される液体製品を製造するために都合よく使用することができる。したがって、スラリーは、液体製品に添加される濃縮液体として機能する。このプロセスは、スラリー成分の実質的な希釈を伴うので、マイクロカプセルは、最終製品における目標量よりも高い量でスラリーに含まれている。このため、分散液は、分散液の総質量の少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％、又は少なくとも５０質量％、又は少なくとも６０質量％の量でマイクロカプセルを含んでいてもよい（ここで、割合は乾燥分散液について計算する）。

スラリーは、本発明のマイクロカプセルの貯蔵媒体としても都合良く使用することができる。マイクロカプセルを水性スラリーの形態で貯蔵するが、最終製品に水が存在してはならない（又は水の量が制限されている）場合、スラリーを噴霧乾燥し、その後、噴霧乾燥したマイクロカプセルを、意図する最終製品に加えることができる。

本明細書は、前記に定義されるマイクロカプセルを含む製品を開示する。この製品は、摂食不可能な消費者製品、家庭用洗剤若しくは洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品であってもよい。

好都合なことに、この製品は室温で液体であり、２を超える、例えば４を超える、例えば２〜１２、例えば４〜１２のｐＨを有する。

特に明記しない限り、非可食は、ヒト又は動物によって摂取されないことを意味する。これには、通常の使用において偶然に飲み込まれることのある食品以外の製品が含まれる。特に、非可食製品の定義には、例えば、摂取することを意図していないが、偶然に消化管に入ることのある、練り歯磨き、マウスウォッシュ、リップクリーム等の、歯科及び口腔ケアのための製品が含まれる。

本発明のマイクロカプセルを使用することのできる、液状の家庭用製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品、及び化粧品の処方及び成分は当業者に周知であり、以下の実施を参照されたい：
・ＡＯＣＳ Ｐｒｅｓｓにより発行された、Ｌ Ｈｏ Ｔａｎ Ｔａｉによる、Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｃａｒｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ａ ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ＩＳＢＮ １−８９３９９７−１０−３、
・Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ Ｌｉｑｕｉｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ＩＳＢＮ ０−８２４７−９３９１−９の第６７巻（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ）、
・ＣＨＳ ＰｒｅｓｓによるＨａｒｒｙ’ｓ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ、第８版、２０００ ＩＳＢＮ ０８２０６０３７２４。

パーソナルケア製品及び化粧品としては、皮膚、毛髪及び爪に適用することができ、そのままにしておくか洗い流すかいずれかである製品が挙げられる。パーソナルケア製品及び化粧品組成物としては、皮膚（顔、手、足等）用の粉末、クリーム、エマルション、ローション、ゲル及びオイル、毛髪染料基剤（液状及びペースト状）及び液体含浸ティッシュペーパー；顔及び目に化粧品を塗布し、除去するための製品；毛髪染料及び漂白剤、ウェーブ剤、くせ取り剤、毛髪をセットし、整える製品を含む、ヘアケア製品；クリーム、泡状ムース及び脱毛剤を含むシェービング用製品；日光浴製品、及び日光なしで日焼けするための製品；デオドラント及び制汗剤が挙げられる。

有利には、パーソナルケア製品又は化粧品は、シェービング補助剤、シャンプー、ヘアコンディショナー製品、つけたままにしておくスキンケア製品、皮膚洗浄剤、又は洗浄用製品（洗い流す皮膚洗浄剤又は洗浄用製品等）、湿潤させたティッシュペーパー及びボディスプレー、デオドラント又は制汗剤からなる群から選択される。

シェービング補助剤としては、具体的には泡状、ゲル状、クリーム及び棒状のものが挙げられる（例えば、米国特許第７，０６９，６５８号、米国特許第６，９４４，９５２号、米国特許第６，５９４，９０４号、米国特許第６，１８２，３６５号、米国特許第６，１８５，８２２号、米国特許第６，２９８，５５８号及び米国特許第５，１１３，５８５号を参照することができる）。

シャンプー及びヘアコンディショナーとしては、具体的には、リンスインシャンプー及び特に乾燥した髪又は脂っぽい髪用に処方されたシャンプー、ふけ防止剤等の添加剤を含むシャンプーが挙げられる。洗い流すヘアコンディショナー、又はつけたままにしておくヘアコンディショナーには、ヘアトニック、毛髪染料剤、毛髪をセットし整髪する製品も含まれる。例えば、米国特許第６，１６２，４２３号、米国特許第５，９６８，２８６号、米国特許第５，９３５，５６１号、米国特許第５，９３２，２０３号、米国特許第５，８３７，６６１号、米国特許第５，７７６，４４３号、米国特許第５，７５６，４３６号、米国特許第５，６６１，１１８号及び米国特許第５，６１８，５２３号を参照することができる。

つけたままにしておくスキンケア製品には、皮膚洗浄用製品、湿潤させたティッシュペーパー、ボディスプレー、デオドラント及び制汗剤が含まれる。

皮膚洗浄用製品としては、具体的には、美容用及び衛生用棒状石けん、シャワー用ゲル、液状せっけん、ボディウォッシュ、角質除去用ゲル及びペーストが挙げられる（例えば、米国特許第３，６９７，６４４号、米国特許第４，０６５，３９８号、米国特許第４，３８７，０４０号を参照することができる）。

湿潤させたティッシュペーパー（拭き取り繊維）としては、具体的には、皮膚洗浄用繊維、赤ちゃん用おしり拭き、化粧品除去用繊維及び化粧水繊維が挙げられる（例えば、米国特許第４，７７５，５８２号、国際公開第０２／０７７０１号、国際公開第２００７／０６９２１４号及び国際公開第９５／１６４７４号を参照することができる）。

ボディスプレー、デオドラント及び制汗剤としては、具体的には、スティック、液状のロールオン式アダプター、及び加圧式スプレーが挙げられる。

家庭用洗剤又は洗濯用製品の例は、床、硬い工作物表面、タイル張りの表面、手又は機械で洗浄する陶器、鏡及びガラスの洗浄剤等の硬表面洗浄剤、
ファブリーズ（登録商標、Ｐ＆Ｇ）により例示される、臭気処理剤のような、液状洗浄剤及び芳香剤製品等の布地の室内装飾品を処理するもの、
軽質洗剤、重質洗剤、濃縮液体洗剤、非水又は低水（ｌｏｗ ａｑｕｅｏｕｓ）洗濯用液体洗剤、毛織物又は黒い衣服用に特化した洗浄剤を含む、粉末洗濯洗剤、洗浄用錠剤及び棒状洗浄剤、洗濯用液体洗剤、
回転式乾燥機シート、アイロンウォーター、洗浄剤添加剤等の柔軟剤、洗浄前及び洗浄後用処理剤である。

洗濯用製品は、柔軟剤、仕上げ剤及び洗濯洗剤からなる群から選択される。

家庭用洗浄剤は、クリーム状洗浄剤、等方性液状洗浄剤、スプレー状洗浄剤及び予め湿潤させた表面洗浄用繊維の形態であってもよい（例えば、国際公開第９１／０８２８３号、欧州特許第７４３２８０号、国際公開第９６／３４９３８号、国際公開第０１／２３５１０号、及び国際公開第９９／２８４２８号を参照することができる）。

柔軟剤及び仕上げ剤としては、具体的には、従来の希釈された（例えば、製品中、柔軟剤の２質量％〜８質量％）液状活性濃縮柔軟剤及び濃縮された（例えば、製品中、柔軟剤の１０質量％〜４０質量％）液状活性濃縮柔軟剤、並びに、色落ちを防止し、又は衣類の形状及び外観を保護するための成分を含んでいてもよい仕上げ剤が挙げられる（例えば、米国特許第６，３３５，３１５号、米国特許第５，６７４，８３２号、米国特許第５，７５９，９９０号、米国特許第５，８７７，１４５号、米国特許第５，５７４，１７９号を参照することができる）。

洗濯洗剤、特に液状洗濯洗剤としては、具体的には軽質液体洗剤及び重質液体洗剤が挙げられ、これらは、多相液体又は等方性液体を構築し、水性液体又は非水性液体を含んでいてもよい。前記液体洗剤は、ボトル、又は１回分の用量が入った袋に入っていてもよく、漂白剤又は酵素を含んでいてもよい（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号、米国特許第５，９１６，８６２号、米国特許第５，７３１，２７８号、米国特許第５，４７０，５０７号、米国特許第５，４６６，８０２号、米国特許第５，４６０，７５２号及び米国特許第５，４５８，８１０号を参照することができる）。

本発明の製品は、製品がエマルションである場合には乳化剤として、また製品がある種の洗浄機能を有している場合には洗浄活性物質として、水及び／又は界面活性物質を含んでいてもよい。特定の実施態様では、製品中の界面活性物質の濃度は０．１〜６０質量％の範囲内であり、通常、界面活性物質の濃度は５０質量％以下であり、ほとんどの製品では、界面活性物質は３０質量％以下である。一方、界面活性物質の濃度は、通常は少なくとも０．１質量％であり、好ましくは１．０質量％を超え、更に好ましくは３．０質量％を超える。特定の製品の製剤は水感受性（例えば、制汗剤、デオドラント、水溶性ポリビニルアルコールフィルム中に包装された非水性液体）であり、上記応用のためには、マイクロカプセルを製品製剤中に組み込む前に、水分を除去するためにマイクロカプセルを噴霧乾燥することが好ましい。洗浄機能を有する製品については、おそらく界面活性物質の濃度は高く、通常は１０質量％を超え、好ましくは１５質量％を超えるであろう。全ての割合は製品の質量に対する質量として表される。

乳化剤を含む、リーブオン製品の例は、ハンドローション、ボディローション、化粧落としローション、スキンクリーム、日焼け防止製品、サンレスタニング製品及び家庭用芳香スプレーである。液体を含浸して製造した物品、例えば、化粧品を塗布若しくは除去するため、又は日焼け止め化合物若しくはサンレスタニング剤を塗布するためのローションを含浸したパッド又は繊維、あるいは個人用洗浄剤、例えば湿潤したトイレットペーパー又は赤ちゃん用おしり拭きも含まれる。

洗浄剤を含む個人用洗浄用製品の例は、シャンプー、ボディソープ、液状石けんである。洗い流さないか、使用後に更なる洗浄作用がある場合に、洗浄のために使用されるとしても、一部の洗浄用製品は、つけたままの製品とみなすことができる。

赤ちゃん用おしり拭きは一例であり、洗浄のために使用されるが、皮膚に塗布される液体は洗い流して除去されることはない。

本明細書に開示された、ノンリンス型化粧品、洗面用化粧品、及びパーソナルケア用組成物は、製品のさまざまな成分を乳化するのに有用な種々の乳化剤を含んでもよい。適切な乳化剤としては、Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより発行されたＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９８６）等の出版物、及び下記特許文献、すなわち米国特許第５，０１１，６８１号、米国特許第４，４２１，７６９号及び米国特許第３，７５５，５６０号に開示された、多種多様の非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性イオン性表面活性物質が挙げられる。

実験的証拠によれば、短鎖炭化水素アルコールを含む、セットローション、オードトワレ、ボディスプレーエアゾール、ヘアフォーム等の特定の製品の組成物は、本明細書に開示されるマイクロカプセルによりもたらされる利点を無効にする可能性があることがわかった。したがって、製品は、かなりの量（例えば、製品質量の２．５質量％超、又は５質量％超、例えば、１０質量％超、２０質量％超、５０質量％超、又は７０質量％超）のＣ_１−Ｃ_４アルコール等の短鎖脂肪族炭化水素アルコール（例えば、エタノール又はイソプロパノール）をも含まないことが好ましい。いかなる理論にも拘束されることを望まないが、短鎖炭化水素アルコールは、マイクロカプセルの統合性に影響し、その結果、香料内容物の漏出を促進すると考えられる。

液状の家庭用、洗濯用、パーソナルケア用及び化粧品用の製品中のマイクロカプセルの量は、所望のマイクロカプセル濃度、マイクロカプセル中のフレグランスの割合、所望の嗅覚効果を得るのに必要なフレグランス物質の量等のいくつかの特徴によって変化し得る。明示された製品から全ての液状成分を除去した後（すなわち、乾燥質量として測定）、本発明のマイクロカプセルは、製品の質量の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜２．５質量％、より好ましくは０．１〜１．２５質量％で存在し得る。マイクロカプセルは、従来のあらゆる手段により、製品製造工程の適切な段階で、通常は高せん断混合段階の後に、水性分散液として製品に組み込むことができる。室温で液体である場合、マイクロカプセルを加える製品は、低（例えば１０ｒｐｍ）スピンドル速度で測定したときに２０Ｍｐａｓを超える、例えば１００Ｍｐａｓを超える、又は１，０００Ｍｐａｓを超える、又は１０，０００Ｍｐａｓを超える粘度を有していることが好ましい。好都合には、製品はせん断減粘レオロジーを有する。必要であれば、粘度は、従来の粘度変性剤を加えることで調整することができる。適切な薬剤、並びに製品の粘度を測定するための装置及び条件は、２０００年にＷｉｌｌｉａｍ Ａｎｄｒｅｗ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇにより、ＩＳＢＮ ９７８−０−８１５５−１４４１−１で公開された、Ｍ Ｒ Ｒｏｓｅｎ及びＤ ＢｒａｕｎによるＲｈｅｏｌｏｇｙ Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｕｓｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓに開示されている。

本発明の更なる実施態様及び利点は、以下に示す実施例を考慮し、当業者に明らかになるであろう。

一般的な製造手順（懸濁フリーラジカル重合）
８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）４．０ｇを水１９６．０ｇに溶解し、水相を調製した。８５．０ｇの所定のフレグランス、混合物化合物、及び開始剤（試料１〜８及び１０〜１２については０．９ｇの過酸化ラウロイル、試料９については、０．６ｇのジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート））を混合することにより、油相を調製した。開始剤が完全に溶解するまで、この混合物を撹拌した。水相及び油相を、コンデンサ、温度計、窒素注入口及び解膠ブレード（ｄｅｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｎｇ ｂｌａｄｅ、直径４ｃｍ）を備えた５００ｍＬのバッチ式反応器に入れた。工程の間、混合物を９００ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。まず、混合物を２０分間で室温から３５℃まで加熱し、３５℃にて１時間維持した。次いで、得られたエマルションを、３０分間で７０℃まで加熱し、７０℃にて４時間維持した。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径を、レーザー回折により測定した（体積中央径（Ｄ（ｖ，０．５））。

漏出試験製造手順
本明細書に開示された具体的な架橋剤（化合物（ＩＩ））の選択と関連する漏出を評価するため、以下の製造を伴う。８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）４．０ｇを水１９６．０ｇに溶解し、水相を調製する。８５．０ｇのフレグランスｎｏ．１；１４．５ｇの２−ヒドロエチルメタクリレート、１７．７ｇの架橋剤（化合物ＩＩ）、０．９ｇの過酸化ラウロイルを混合することにより、油相を調製する。過酸化ラウロイルが完全に溶解するまで、この混合物を撹拌する。水相及び油相を、コンデンサ、温度計、窒素注入口及び解膠ブレード（直径４ｃｍ）を備えた５００ｍＬのバッチ式反応器に入れる。工程の間、混合物を９００ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込む。まず、混合物を２０分間で室温から３５℃まで加熱し、３５℃にて１時間維持する。次いで、得られたエマルションを、３０分間で７０℃まで加熱し、７０℃にて４時間維持する。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却する。

カプセルの粒径の測定
体積中央径及びスパンを、レーザー回折／散乱粒径分布分析計（株式会社堀場製作所により製造された、商品名：ＬＡ−９５０Ｖ２）を用いて測定した。分散剤は１８ＭΩ水であった。数滴のエマルション又はカプセル分散液を、レーザー光遮蔽が達成されるまでフローセルユニットに注いだ後、３回の測定を実施した。粒径測定の計算のために、屈折率を、１．３３（水分散剤について）及び１．４７（フレグレンス及びポリ（メタクリレート）カプセルについて）に設定した。体積中央カプセル径は、体積をベースとして５０％の頻度のサイズ（メジアン径）として測定した。スパンは後述するようにして計算した。粒径は１０μｍより大きい可能性があるので、フラウンホーファー近似（不透明な粒子、幾何光学規則）による結果の分析も関連しており、有効な寸法の決定を導いている。この場合、屈折率は必要でない。

スパン値は以下の式：

前記式中、Ｄ（ｖ；０．９）は、マイクロカプセルの９０体積％の粒径であり、Ｄ（ｖ；０．１）は、マイクロカプセルの１０体積％の粒径であり、Ｄ（ｖ；０．５）は、既に定義した体積中央マイクロカプセル径である）に従って計算した。

固体含有量測定法
約３ｇのスラリーをアルミニウム秤量皿中で秤量し、水を除去するために、１０５℃で２時間乾燥させた。次いで、室温で乾燥試料の質量を測定し、分散液の質量と比較した。

フレグランスｎｏ．１の組成（質量％）
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：２５
カンファーガム粉末合成品（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１５
リリアール（ＣＡＳ登録番号８０−５４−６）：１５
ユーカリプトール（ＣＡＳ登録番号４７０−８２−６）：８
エチル−２−メチルペンタノエート（ＣＡＳ登録番号３９２５５−３２−８）：６
セドロール（ＣＡＳ登録番号７７−５３−２）：６
ヘプタン酸アリル（Ａｌｌｙｌ ｈｅｐｔｏａｔｅ）（ＣＡＳ登録番号１４２−１９−８）：５
酢酸スチラリル（ＣＡＳ登録番号９３−９２−５）：５
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：５
ベルテネックス（ＣＡＳ登録番号３２２１０−２３−４）：５
クマリン（ＣＡＳ登録番号９１−６４−５）：３
デルタダマスコン（ＣＡＳ登録番号５７３７８−６８−４）：２

フレグランスｎｏ．２の組成（質量％）
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：２９
ベルドックス（ＣＡＳ登録番号８８ ４１ ５）：２９
合成カンフルガム粉末（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１４
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：１４
ウンデカラクトンガンマ（ＣＡＳ登録番号１０４−６７−６）：１４

フレグランスｎｏ．３の組成（質量％）
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：１０
ベルドックス（ＣＡＳ登録番号８８ ４１ ５）：１０
合成カンフルガム粉末（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１０
ウンデカラクトンガンマ（ＣＡＳ登録番号１０４−６７−６）：１０
エチル−２−メチルペンタノエート（ＣＡＳ登録番号３９２５５−３２−８）：１０
ジメチルベンジル３６アルボニルアセテート（ＣＡＳ登録番号１５１−０５−３）：１０
エチル２−メチルブチレート（ＣＡＳ登録番号７４５２−７９−１）：１０
ユーカリプトール（ＣＡＳ登録番号４７０−８２−６）：１０
酢酸スチラリル（ＣＡＳ登録番号９３−９２−５）：１０
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：５
フェニルエチルメチルエーテル（ＣＡＳ登録番号３５５８−６０−９）：５

フレグランスｎｏ．４の組成（質量％）
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：１０
ベルドックス（ＣＡＳ登録番号８８ ４１ ５）：１０
合成カンフルガム粉末（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１０
ウンデカラクトンガンマ（ＣＡＳ登録番号１０４−６７−６）：１０
酢酸ジヒドロテルピニル（ＣＡＳ登録番号５８９８５−１８−５）：１０
ヘジオン（ＣＡＳ登録番号２４８５１−９８−７）：１０
ガラクソリド（ＣＡＳ登録番号１２２２−０５−５）：１０
セドランバー（ＣＡＳ登録番号１９８７０−７４−７）：１０
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：５
シクラメンアルデヒド（ＣＡＳ登録番号１０３−９５−７）：５
エキサルトライド（ＣＡＳ登録番号１０６−０２−５）：５
ウンデカナールＣＡＳ登録番号１１２−４４−７）：５

実施例１（試料１〜１２）
前述の一般的製造方法を使用し、以下の試料１〜１２を調製した：
モノマーの略語
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＢＤＭＡ：１，４−ブタンジオールジメタクリレート
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
ＰＤＭＡ：１，３−プロパンジオールジメタクリレート

実施例２：比較例（試料１３）
モノマー（Ｉａ）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の手段を繰り返した。８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）４．０ｇを水１９６．０ｇに溶解し、水相を調製した。８５．０ｇのフレグランスｎｏ．１、１３．７ｇの１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１３．１ｇのメタクリル酸、及び５．２ｇのメタクリル酸メチル、及び０．９ｇの過酸化ラウロイルを混合することにより、油相を調製した。過酸化ラウロイルが完全に溶解するまで、この混合物を撹拌した。水相及び油相を、コンデンサ、温度計、窒素注入口及び解膠ブレード（直径４ｃｍ）を備えた５００ｍＬのバッチ式反応器に入れた。工程の間、混合物を９００ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。まず、混合物を２０分間で室温から３５℃まで加熱し、３５℃にて１時間維持した。次いで、得られたエマルションを、３０分間で７０℃まで加熱し、７０℃にて４時間維持した。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径を、レーザー回折により測定した（体積中央径（Ｄ（ｖ，０．５））。

実施例３：（試料１４及び１５）
８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）４．０ｇを水１９６．０ｇに溶解し、水相を調製した。８５．０ｇのフレグランスｎｏ．１、１０．０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、５．０ｇの第２のモノマー（Ｉａ）、１７．５ｇの１，４−ブタンジオールジメタクリレート、及び０．６ｇの過酸化ラウロイルを混合することにより、油相を調製した。開始剤と、第２のモノマー（Ｉａ）が固体である場合には第２のモノマーとが完全に溶解するまで、この混合物を撹拌した。水相及び油相を、コンデンサ、温度計、窒素注入口及び解膠ブレード（直径４ｃｍ）を備えた５００ｍＬのバッチ式反応器に入れた。工程の間、混合物を９００ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。まず、混合物を２０℃で３０分間撹拌した。次いで、得られたエマルションを、１時間で７０℃まで加熱し、７０℃にて３時間維持した。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径を、レーザー回折により測定した（体積中央径（Ｄ（ｖ，０．５））。

実施例４：（試料１６、１７及び１８）
８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を前もって調製した。６．５〜８．５のｐＨの水２００ｇに、以下の順番に、２４．０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．５ｇの１％ ＭＡＰＴＡＣ水溶液、及び１．２３ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００シリカを導入した。分散液を３０分間撹拌した。１５０ｇのフレグランスｎｏ．１、２９ｇの１，４−ブタンジオールジメタクリレート、及び重合開始剤を混合することにより、油相を調製した。重合開始剤が完全に溶解するまで、この混合物を撹拌した。油相及びシリカの水分散液を、高せん断ミキサー（直径４０／５４ｍｍのＤｉｓｐｅｒｍｉｘヘッドを備えたＹｓｔｒａｌ Ｘ １０／２０ Ｅ３−１０５０ Ｗ）を用いて、１００００ｒｐｍで１分間、一緒に撹拌した。この段階で、得られたエマルションは、０．７５未満のスパン数を有していた。エマルションを、コンデンサ、温度計、窒素注入口及びアンカースターラーを備えたバッチ式反応器に入れた。既知量の１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を、水相中のポリ（ビニルアルコール）の総質量濃度が２．６％となるように加え、混合物を１０分間撹拌した。試料１８においては、その後、追加量のＭＡＰＴＡＣを加えた（詳細については下記表を参照のこと）。以下の工程の間、混合物を２５０ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。最初は温度を、３０分間、温度Ｔ１に固定した後、１時間で温度Ｔ２まで上昇させた。混合物をこの温度Ｔ２に３時間維持した。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の体積中央径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。

漏出試験法
フレグランスの漏出は、封入されたフレグランスに対する、基剤中に遊離したフレグランスの比である。フレグランスは柔軟仕上げ剤中に放出され、スラリー中の封入されたフレグランスの量を、溶媒による抽出、及びガスクロマトグラフィーによる分析により測定する。

封入されたフレグランスの測定手順
まず、スパーテルで撹拌することにより、スラリーを均質化する。１５０ｍｇのスラリーを取り出す。２０ｍＬのエタノール及び１００μＬの内部標準溶液を加える。混合物を超音波浴中に３０分間置く。混合物を０．４５μｍのＡｃｒｏｄｉｓｃフィルターでろ過した後、ＧＣ／ＦＩＤ（フレームイオン化器を備えたガスクロマトグラフィー）により分析する。積分面積は、Ａｇｉｌｅｎｔ（登録商標）Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎソフトウェアを用い、ＦＩＤシグナルから決定する。抽出を３回繰り返し、分析した。内部標準液は、１００ｍｇ／ｍＬ濃度の、デカン酸メチルのエタノール溶液である。

基剤中に遊離したフレグランスの測定手段
３８．４質量％のマイクロカプセルを含む水分散液（乾燥スラリーの総質量により表した％）及び液体基剤（組成については以下を参照のこと）の混合物を調製し、４０℃の温度に調節したオーブン中のガラス瓶に、１／２／４／８週間貯蔵する。マイクロカプセルの水分散液の最終濃度は、柔軟剤及び洗濯洗剤における用途については０．５質量％であり、他の用途については１質量％である。貯蔵のそれぞれの時間の後に、混合物を振盪し、１０ｇを取り出す。この試料を遠心分離し、カプセルから液体を分離する。遠心分離した液体１ｇをセライト（珪藻土）１ｇと混合する。５４５．５ｍＬのペンタン及び５０μＬの内部標準溶液（組成については以下を参照のこと）を加える。混合物をローラーベッド上で１時間混合する。次いで、上清をＧＣ／ＦＩＤ（フレームイオン化検出器を用いたガスクロマトグラフィー装置）に注入する。積分面積は、Ａｇｉｌｅｎｔ（登録商標）Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎソフトウェアを用い、ＦＩＤシグナルから決定した。各抽出物について３回分析する。

内部標準液は、１０ｍｇ／ｍＬ濃度の、デカン酸メチルのヘキサン溶液である。

カプセルのフレグランス漏出は、異なる液体基剤中で測定した：
−柔軟剤：市販の製品、Ｌｅ Ｃｈａｔ（登録商標）０％（ｐＨ＝２．８）、
−液体洗濯洗剤：市販の製品Ｐｅｒｓｉｌ（登録商標）０％（ｐＨ＝８．０）、
−シャンプー基剤、
シリコンを含まないシャンプー基剤（ｐＨ＝５．２）、
シリコンを含むシャンプー基剤（ｐＨ＝４．３）、
−シャワー用ジェル基剤
シャワー用ジェル（ｐＨ＝４．５）、
シャワー用ジェル（ｐＨ＝５．８、試験液体基剤）、
−化粧落とし基剤（ｐＨ＝７．６）

漏出試験法として本明細書で言及される手順は、液体基剤の組成（すなわち、試験液体基剤）が、後述するｐＨ５．８のシャワー用ジェル基剤の１つである、前述のフレグランス漏出の測定法に相当する。

計測手段：
Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎソフトウェアと連結したＡｇｉｌｅｎｔ（登録商標）６８９０ ＧＣ、
カラム：ＨＰ−５ＭＳ、３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ、
オーブンの温度：５０℃で２分間、その後１０℃／分で２８０℃まで加熱し、２８０℃にて５分間維持する。
インジェクター：２５０℃、検出器：２５０℃、
注入量２μＬ（スプリットレス）

計算：
試料中に漏出したフレグランス成分ｉの質量の決定

Ｗ_{ｐｅｒｆ，ｉ}：漏出したフレグランス成分ｉの質量（ｍｇ）
Ａ_{ｐｅｒｆ，ｉ}：フレグランス成分ｉの面積
Ｗ_ＩＳ：内部標準物質の質量（ｍｇ）
Ａ_ＩＳ：内部標準物質の面積

試料中の漏出したフレグランスの質量の決定

Ｗ_ｆｒａｇ：漏出したフレグランスの質量（ｍｇ）

フレグランスの漏出割合の決定：

％ｌｅａｋａｇｅ_ｆｒａｇ：フレグランスの漏出割合
Ｗ_{ｔｏｔ ｆｒａｇ}：実験的に測定したカプセル分散液中に封入されたフレグランスの質量

フレグランス成分ｉの漏出割合の決定：

％ｌｅａｋａｇｅ_ｐｅｒｆ：フレグランス成分ｉの漏出割合
Ｗ_{ｔｏｔ ｐｅｒｆ}：実験的に測定したカプセル分散液中に封入されたフレグランス成分ｉの質量

液体基剤の組成
シリコンを含まないシャンプー基剤の組成（ｐＨを５．２に調整するために、３０％クエン酸水溶液を加えた）

シリコンを含むシャンプー基剤の組成（ｐＨ＝４．３）

シャワー用ジェルの組成（ｐＨを４．５又は５．８に調整するために、３０％クエン酸水溶液を加えた。ｐＨ５．８のものは、漏出試験法において言及された試験液体基剤である）

化粧落とし基剤の組成（ｐＨを７．２に調整するために、トリエタノールアミンを加えた。）

実施例５：フレグランス漏出の結果
シリコンを含まないシャンプー基剤の組成（ｐＨを５．２に調節するために、３０％クエン酸水溶液を加えた）

香気強度の官能試験
次いで、香気強度は、二重盲検法としての試験フレグランスの臭いに精通した訓練された査定者のパネルにより評価した。両手を拭き取った前後に、試料の強度について評価した。各パネリストは、新しい布のセットを評価した。スコアは、０（顕著な香りなし）から４（非常に強い香り）の間隔尺度で付与された。

実施例６：綿のタオル地のミトンにおける本発明のカプセルの嗅覚性能（拭き取りの前−拭き取りの後）。結果：

この実施例は、試料１〜１２及び１４〜１８のカプセルが、柔軟剤（酸性ｐＨ）又は液体洗濯洗剤（塩基性ｐＨ）に新たに応用され、洗浄工程において使用された時に、布において良好な嗅覚性能を付与することを示す。一方、比較例の試料１３は、柔軟剤においては良好な嗅覚性能を付与するが、液体洗濯洗剤の使用においては嗅覚性能を付与しない。

これらの結果により、漏出に潜在的に影響する他の変数（例えば、基剤中の界面活性剤、ジメチコン及び他の疎水性成分）の存在に関係なく、本発明のカプセルは、液体媒質のｐＨと無関係に、容認できるフレグランスの漏出を示すことが示される。それに対し、適切な量のメタクリル酸等のイオン化し得るモノマーを含むカプセル（試料１３）は、液体媒質のｐＨに依存して別々に漏出する。

実施例７：架橋剤の影響
前記に特定した一般的製造手順に従い、フレグランス１、及び油相中の２７．３％の割合の混合物を使用して、試料１９及び２０を調製した。以下の表は、合成の結果、及び洗濯機サイクル後の綿のタオル地のミトンにおける本発明のカプセルの嗅覚性能を示す。

例えば、実施例６の試料１〜３及び９〜１２により点数化された結果と比較すると、試料１９及び２０の結果により、架橋剤の選択が、それ自体で技術的効果を有し、本明細書に開示された好ましい架橋剤がカプセルシェル耐性に関して利益をもたらす可能性があることが確認される。

本出願は、２０１３年７月２９日に出願された、欧州特許出願第１３３０６０９５．４号を基礎としたものであり、その内容の全ては引用により本明細書に組み込まれる。更に、本明細書中に引用された全ての文献の主題も、引用により本明細書に組み込まれる。

１種以上のフレグランスを含むマイクロカプセルは、摂食不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品に含有させるのに適している。このマイクロカプセルは、エマルション液滴が、その後に硬化するポリマーシェル内に封入されるように、エマルションを重合することによって、経済的かつ効率的な方法で得ることができる。

Claims (15)

1. ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルであって、
   前記香料組成物がフレグランスを含み、
   前記ポリマーシェルが重合形態で、
   ｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の４０質量％〜７０質量％の化合物（Ｉ）と、
   ｉｉ）混合物中に、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜６０質量％の化合物（ＩＩ）とを含む混合物を含有し、
   前記化合物（Ｉ）が、ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％の、ｐＨ７及び２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）と、
   ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）と、
   ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）との配合であり、
   前記化合物（ＩＩ）が、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、（メタ）アクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ _２ −Ｃ _２４ 多価アルコール及び／又はＣ _２ −Ｃ _２４ ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるジ−又はポリエステル、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレン性不飽和モノマーである、マイクロカプセル。
2. 化合物（ＩＩ）が、マイクロカプセルが漏出試験製造手順に従って調製され、マイクロカプセルがフレグランスｎｏ．１を封入しており、漏出試験法に従い、試験液体基剤中、４０℃で４週間の貯蔵により試験したときに、マイクロカプセルが６０％未満のフレグランス漏出を示すようなものであり、試験液体基剤、漏出試験法、漏出試験製造手順、及びフレグランスｎｏ．１が実施例に定義されている、請求項１に記載のマイクロカプセル。
3. 前記化合物（ＩＩ）が、（メタ）アクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ _２ −Ｃ _２４ 多価アルコール及び／又はＣ _２ −Ｃ _２４ ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるジ−又はポリエステルから選択されるポリエチレン性不飽和モノマーであり、前記化合物（ＩＩ）が、
   Ａ１．１モノマーあたり２個以上の（メタ）アクリレートエステル基を含み、かつ
   Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基の数で一度割ると、８５を超え、１３５未満の値を与える分子量を有する、請求項１に記載のマイクロカプセル。
4. 前記ポリマーシェルが、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を更に含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
5. 前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ＰＥＧ３００メタクリレートメチルエーテル、及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
6. 前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
7. 前記他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）が、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
8. 前記化合物（ＩＩ）が、（メタ）アクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ _２ −Ｃ _２４ 多価アルコール及び／又はＣ _２ −Ｃ _２４ ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるジ−又はポリエステルである、請求項１〜７のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
9. 前記化合物（ＩＩ）が、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート及び１，３−プロピレングリコールジメタクリレートの１以上を含む、請求項８に記載のマイクロカプセル。
10. 前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含み、
    前記他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）がメタクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４の直鎖若しくは分岐鎖状のアルキルエステルであり、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチルを含み、
    前記化合物（ＩＩ）が（メタ）アクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ _２ −Ｃ _２４ 多価アルコール及び／又はＣ _２ −Ｃ _２４ ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるジ−又はポリエステルであり、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート及び１，３−プロピレングリコールジメタクリレートの１以上を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
11. 前記混合物における、（メタ）アクリル酸、アクリル酸のＣ_１−Ｃ_２４アルキルモノエステル及び（メタ）アクリル酸と直鎖若しくは分岐鎖のＣ _２ −Ｃ _２４ 多価アルコール及び／又はＣ _２ −Ｃ _２４ ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるポリエステルの含有量が、混合物の総質量の５質量％未満である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
12. 化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計量が、混合物の質量の１００％となる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
13. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載のマイクロカプセルを含む、水性分散液。
14. ラジカル重合法であり、下記工程を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のマイクロカプセルの製造方法：
    ａ）油相及び水相を有する水中油型エマルションであって、重合開始剤、フレグランスを含む香料組成物、乳化剤、及び請求項１〜１２のいずれか１項に記載の混合物を混合することにより得られる水中油型エマルションを提供する工程、
    ｂ）工程ａ）で得られた水中油型エマルション内で重合を誘発する工程；
    ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程。
15. 摂取不可能な消費者製品、家庭用洗剤又は洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のマイクロカプセル、又は請求項１３に記載の水性分散液を含む製品。