JP6373175B2 - Method for producing gas barrier sheet - Google Patents
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Description
本発明は、ガスバリア性シートの製造方法及びガスバリア性シートに関する。 The present invention relates to a method for producing a gas barrier sheet and a gas barrier sheet.
現在、包装紙は食物等の被包装物を包装するための包装材として多く用いられるようになっている。このような包装紙は、被包装物に由来する臭気が外部に漂わないように、また外部から酸素等が侵入して被包装物の劣化を招かないように、酸素等に対する高いガスバリア性が求められている。 At present, wrapping paper is often used as a packaging material for wrapping food and other articles to be packaged. Such wrapping paper is required to have a high gas barrier property against oxygen and the like so that odors derived from the packaged goods do not drift to the outside and oxygen and the like do not enter from the outside to cause deterioration of the packaged goods. It has been.
そのため、このような高いガスバリア性の要求に応じるべく、上記包装紙として変質の重要な起因物質とされている酸素の透過をバリアするガスバリア層を有するフィルムや複合紙が検討されている。このようなガスバリア層としては、アルミニウム等の金属箔や金属蒸着フィルム、ポリ塩化ビニリデン等の樹脂フィルム、無機酸化物を蒸着したセラミック蒸着フィルム等が検討されている。 Therefore, in order to meet such a demand for high gas barrier properties, a film or a composite paper having a gas barrier layer that barriers the permeation of oxygen, which is regarded as an important causative substance for alteration as the wrapping paper, has been studied. As such a gas barrier layer, a metal foil such as aluminum, a metal vapor-deposited film, a resin film such as polyvinylidene chloride, a ceramic vapor-deposited film vapor-deposited with an inorganic oxide, and the like have been studied.
しかし、ガスバリア層としてアルミニウム等の金属箔や金属蒸着フィルムを用いる場合には、異物混入防止のための金属探知機を用いた検査を行うことが不可能であり、また廃棄時に不燃物処理をしなければならない等の問題がある。また、ポリ塩化ビニリデン等の樹脂フィルムを用いる場合には、廃棄、焼却時に有害物質を発生する可能性がある。さらに、無機酸化物を蒸着したセラミック蒸着フィルムを用いる場合には、硬い蒸着層がフレキシビリティ（可撓性）に欠け、加工適正を損なうという問題がある。 However, when a metal foil such as aluminum or a metal vapor deposition film is used as the gas barrier layer, it is impossible to carry out an inspection using a metal detector for preventing foreign matters from being mixed, and it is necessary to treat non-combustible materials at the time of disposal. There are problems such as having to. In addition, when a resin film such as polyvinylidene chloride is used, there is a possibility that harmful substances are generated during disposal or incineration. Furthermore, when using a ceramic vapor-deposited film on which an inorganic oxide is vapor-deposited, there is a problem that a hard vapor-deposited layer lacks flexibility (flexibility) and impairs processing suitability.
上記の事情に鑑み、セルロースエーテルを含有するガスバリア性コーティング剤を基紙にコーティングしたガスバリア性材料が開発されている（特開２０１２−２０１７８５号公報参照）。しかし、製造方法等によってはガスバリア層内にクラック等が発生し、ガスバリア層のガスバリア性が低下するという不都合がある。 In view of the above circumstances, a gas barrier material in which a base paper is coated with a gas barrier coating agent containing cellulose ether has been developed (see JP 2012-201785 A). However, depending on the manufacturing method, cracks and the like are generated in the gas barrier layer, and there is a disadvantage that the gas barrier property of the gas barrier layer is lowered.
本発明は、上記のような不都合に鑑みてなされたものであり、ガスバリア性、特に酸素透過バリア性に優れたガスバリア性シートの製造方法の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above disadvantages, and an object of the present invention is to provide a method for producing a gas barrier sheet having excellent gas barrier properties, particularly oxygen permeation barrier properties.
本発明者等は、上記不都合を解決するために鋭意検討を重ねた結果、セルロースナノファイバーを用い、特定の塗工工程、貼合工程及び乾燥工程を備えるガスバリア性シートの製造方法が、ガスバリア性に優れたガスバリア性シートの製造方法であることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a cellulose nanofiber, and a method for producing a gas barrier sheet comprising a specific coating process, a bonding process, and a drying process has a gas barrier property. It has been found that this is a method for producing an excellent gas barrier sheet, and the present invention has been completed.
上記課題を解決するためになされた発明は、樹脂製の基材と、この基材の少なくとも一方の面側に積層され、セルロースナノファイバーを含有するガスバリア層と、このガスバリア層の一方の面側に積層される紙素材を備えるガスバリア性シートの製造方法であって、セルロースナノファイバーを含有する塗工液を上記基材の少なくとも一方の面に塗工する工程（塗工工程）、上記塗工液を塗工した上記基材の面に上記紙素材を貼り合わせる工程（貼合工程）、及び上記塗工液を乾燥する工程（乾燥工程）を備えることを特徴とするガスバリア性シートの製造方法である。 The invention made in order to solve the above problems includes a resin base material, a gas barrier layer containing cellulose nanofibers laminated on at least one surface side of the base material, and one surface side of the gas barrier layer. A method for producing a gas barrier sheet comprising a paper material laminated on a substrate, the step of coating a coating liquid containing cellulose nanofibers on at least one surface of the substrate (coating step), the coating A method for producing a gas barrier sheet, comprising: a step of bonding the paper material to the surface of the base material coated with the liquid (bonding step); and a step of drying the coating liquid (drying step). It is.
当該ガスバリア性シートの製造方法によれば、セルロースナノファイバーを用いてガスバリア性に優れたガスバリア性シートを得ることができる。また、熱乾燥した場合であっても、湿潤状態のバリア層の表出面側に紙素材が積層されるため、湿潤状態のガスバリア層から紙素材へ水分が液体状態のまま浸透し、紙素材から水分が蒸発することにより、均一かつ緻密なセルロースナノファイバー含有層を形成でき、優れたガスバリア層を形成し、ガスバリア性シートのガスバリア性をより向上させることができると推測される。 According to the method for producing a gas barrier sheet, a gas barrier sheet having excellent gas barrier properties can be obtained using cellulose nanofibers. In addition, even when heat-dried, the paper material is laminated on the exposed surface side of the wet barrier layer, so that moisture penetrates from the wet gas barrier layer into the paper material in a liquid state. It is presumed that when the moisture evaporates, a uniform and dense cellulose nanofiber-containing layer can be formed, an excellent gas barrier layer can be formed, and the gas barrier property of the gas barrier sheet can be further improved.
上記乾燥工程での温度としては、１０℃以上１６０℃以下が好ましい。乾燥工程での温度が上記範囲であることで、ガスバリア性の高いガスバリア性シートをより確実かつ容易に得ることができる。 As temperature in the said drying process, 10 to 160 degreeC is preferable. When the temperature in the drying step is in the above range, a gas barrier sheet having a high gas barrier property can be obtained more reliably and easily.
上記ガスバリア層の塗工量としては、０．５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下が好ましい。ガスバリア層の塗工量が上記範囲であることで、ガスバリア層の均一性をより向上させることができる。 The coating amount of the gas barrier layer is preferably 0.5 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less. The uniformity of a gas barrier layer can be improved more because the coating amount of a gas barrier layer is the said range.
上記課題を解決するためになされた別の発明は、当該ガスバリア性シートの製造方法により得られるガスバリア性シートである。当該ガスバリア性シートは、上述したようにガスバリア性に優れる。 Another invention made to solve the above problems is a gas barrier sheet obtained by the method for producing the gas barrier sheet. The gas barrier sheet is excellent in gas barrier properties as described above.
上記ガスバリア性シートの酸素透過度としては、１．３ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下が好ましい。ガスバリア性シートの酸素透過度が上記範囲であることで、ガスバリア性シートのガスバリア性をより高めることができる。 The oxygen permeability of the gas barrier sheet is preferably 1.3 cc / m 2 · day · atm or less. When the oxygen permeability of the gas barrier sheet is within the above range, the gas barrier property of the gas barrier sheet can be further improved.
ここで、「セルロースナノファイバー」とは、繊維幅がナノサイズのセルロース微細繊維を含むセルロース繊維をいう。 Here, the “cellulose nanofiber” refers to a cellulose fiber including a fine cellulose fiber having a nanofiber width.
また、ガスバリア性シートの「酸素透過度」とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２６−１：２００６「プラスチック−フィルム及びシート−ガス透過度試験方法−１部：差圧法」に準拠して測定される値をいう。 Further, the “oxygen permeability” of the gas barrier sheet is a value measured according to JIS-K-7126-1: 2006 “Plastic-Film and Sheet—Gas Permeability Test Method—Part 1: Differential Pressure Method”. Say.
上述のように、当該ガスバリア性シートの製造方法はガスバリア性に優れたガスバリア性シートを容易かつ確実に得ることができる。従って、当該ガスバリア性シートの製造方法によって得られるガスバリア性シートはこのような特性が求められる用途、特に食品包装材として好適に用いることができる。 As described above, the method for producing a gas barrier sheet can easily and reliably obtain a gas barrier sheet having excellent gas barrier properties. Therefore, the gas barrier sheet obtained by the method for producing the gas barrier sheet can be suitably used for applications requiring such characteristics, particularly as a food packaging material.
以下、本発明のガスバリア性シートの製造方法及びガスバリア性シートの実施形態について説明する。 Hereinafter, the manufacturing method of the gas barrier sheet of the present invention and the embodiment of the gas barrier sheet will be described.
＜ガスバリア性シートの製造方法＞
当該ガスバリア性シートの製造方法は、樹脂製の基材と、この基材の少なくとも一方の面側に積層され、セルロースナノファイバーを含有するガスバリア層と、このガスバリア層の一方の面側に積層される紙素材を備えるガスバリア性シートの製造方法である。当該ガスバリア性シートの製造方法は、セルロースナノファイバーを含有する塗工液を上記基材の少なくとも一方の面に塗工する工程、上記塗工液を塗工した上記基材の面に上記紙素材を貼り合わせる工程、及び上記塗工液を乾燥する工程を備える。以下、各工程について詳説する。
<Method for producing gas barrier sheet>
The method for producing the gas barrier sheet includes a resin base material, a gas barrier layer containing cellulose nanofibers laminated on at least one surface side of the base material, and a gas barrier layer laminated on one surface side of the gas barrier layer. A method for producing a gas barrier sheet comprising a paper material. The method for producing the gas barrier sheet includes a step of coating a coating liquid containing cellulose nanofibers on at least one surface of the base material, and the paper material on the surface of the base material coated with the coating liquid. The process of bonding together and the process of drying the said coating liquid are provided. Hereinafter, each step will be described in detail.
（塗工工程）
本工程では、セルロースナノファイバーを含有する塗工液を上記基材の少なくとも一方の面に塗工する。本工程を行うことで塗工液が塗工された基材を得ることができる。
(Coating process)
In this step, a coating solution containing cellulose nanofibers is applied to at least one surface of the substrate. By performing this step, a substrate coated with the coating liquid can be obtained.
セルロースナノファイバーを樹脂製の基材上に積層した場合、加熱乾燥では、ガスバリア性が発現されない傾向がある。明確な理由は明らかとなっていないが、セルロースナノファイバー層内部から水蒸気が蒸発することにより、乾燥後のセルロースナノファイバー層内にガス透過経路が存在するため、セルロースナノファイバーでは、ガスバリア層の表出面に紙素材を貼り合わせて均一に乾燥させる工夫が必要となる。紙を貼り合せることにより、セルロースナノファイバー層から紙へ水が移行し、紙から水が蒸発するため、セルロースナノファイバー層にはガス透過経路が存在せず、高いバリア性が発現すると推測される。 When cellulose nanofibers are laminated on a resin base material, gas barrier properties tend not to be exhibited by heat drying. Although the specific reason is not clarified, since the gas permeation path exists in the cellulose nanofiber layer after drying due to evaporation of water vapor from the inside of the cellulose nanofiber layer, in the cellulose nanofiber, the surface of the gas barrier layer is displayed. It is necessary to devise a method of attaching a paper material to the exit surface and drying it uniformly. By laminating the paper, water moves from the cellulose nanofiber layer to the paper, and the water evaporates from the paper. Therefore, there is no gas permeation path in the cellulose nanofiber layer, and it is assumed that high barrier properties are developed. .
原材料として用いるパルプ繊維としては、例えば、
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）等の広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）等の針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）等の化学パルプ；
ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）等の機械パルプ；
茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される古紙パルプ；
古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
As a pulp fiber used as a raw material, for example,
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP), hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), etc. Hardwood kraft pulp (LKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), softwood kraft pulp (NKP), etc. Chemical pulp of
Stone Grand Pulp (SGP), Pressurized Stone Grand Pulp (PGW), Refiner Grand Pulp (RGP), Chemi Grand Pulp (CGP), Thermo Grand Pulp (TGP), Grand Pulp (GP), Thermo Mechanical Pulp (TMP), Mechanical pulp such as chemi-thermomechanical pulp (CTMP) and bleached thermomechanical pulp (BTMP);
Waste paper pulp made from tea waste paper, craft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, leaflet waste paper, office waste paper, corrugated waste paper, Kami white waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, lottery waste paper, waste paper waste paper, etc .;
Examples include deinked pulp (DIP) obtained by deinking waste paper pulp. These may be used singly or may be used in combination of plural kinds as long as the effects of the present invention are not impaired.
パルプ繊維としては、これらの中で、パルプ繊維を含有する塗工液の乾燥が容易となる観点から、化学パルプが好ましく、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）がより好ましい。 Among these, a chemical pulp is preferable and a hardwood kraft pulp (LKP) is more preferable from the viewpoint of easy drying of the coating liquid containing the pulp fiber.
パルプ繊維は、本発明の効果を損なわない限り、その他の製紙用薬剤を任意に含有していてもよい。 The pulp fiber may optionally contain other paper-making chemicals as long as the effects of the present invention are not impaired.
その他の製紙用薬剤としては、例えば顔料、染料、填料、サイズ剤、耐摩耗性向上剤、耐水化剤、界面活性剤、ワックス、防錆剤、導電剤、紙粉脱落防止剤等が挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。 Examples of other papermaking chemicals include pigments, dyes, fillers, sizing agents, abrasion resistance improvers, water resistance agents, surfactants, waxes, rust preventives, conductive agents, and paper powder fall-off prevention agents. . These may be used singly or may be used in combination of plural kinds as long as the effects of the present invention are not impaired.
セルロースナノファイバーの製造方法としては、本発明の効果を損なわない限り、パルプ繊維を機械的処理による解繊に付してよく、酸素処理、酸処理等の化学的処理による解繊に付してもよいが、セルロースナノファイバーをより容易かつ確実に得ることができる観点から、パルプ繊維を機械的処理による解繊に付することが好ましい。 As a method for producing cellulose nanofibers, unless the effects of the present invention are impaired, pulp fibers may be subjected to fibrillation by mechanical treatment, and may be subjected to defibration by chemical treatment such as oxygen treatment and acid treatment. However, from the viewpoint that cellulose nanofibers can be obtained more easily and reliably, it is preferable to subject the pulp fibers to defibration by mechanical treatment.
機械的処理による解繊方法としては、例えばパルプ繊維を回転する砥石間で磨砕するグラインダー法、ホモジナイザー、ボールミル、ロールミル、カッターミル等を用いる粉砕法などが挙げられる。 Examples of the defibrating method by mechanical treatment include a grinder method in which pulp fibers are ground between rotating grindstones, a grinding method using a homogenizer, a ball mill, a roll mill, a cutter mill, and the like.
機械的処理による解繊方法としては、これらの中でセルロースナノファイバーをより容易かつ確実に得ることができる観点から、パルプ繊維を回転する砥石間で磨砕するグラインダー法が好ましい。 As a fibrillation method by mechanical treatment, a grinder method in which pulp fibers are ground between rotating grindstones is preferable from the viewpoint that cellulose nanofibers can be obtained more easily and reliably.
回転する砥石間で磨砕するグラインダー法としては、例えば石臼式磨砕機を使用する磨砕処理法を用いることができる。具体的には、石臼式磨砕機の擦り合わせ部にパルプ繊維を通過させることで、パルプ繊維が通過の際の衝撃、遠心力、剪断力等により次第に磨り潰され、化学的に変質することなく、均一なセルロースナノファイバーが得られる。そのため、上記セルロースナノファイバーを用いることで緻密な構造を有するガスバリア層を形成することができる。 As a grinder method for grinding between rotating grindstones, for example, a grinding treatment method using a stone mill grinder can be used. Specifically, by passing the pulp fibers through the rubbing part of a stone mill, the pulp fibers are gradually ground by impact, centrifugal force, shearing force, etc., without chemically changing. A uniform cellulose nanofiber can be obtained. Therefore, a gas barrier layer having a dense structure can be formed by using the cellulose nanofiber.
また、パルプ繊維は解繊の前に予備叩解に付してもよい。 Further, the pulp fiber may be subjected to preliminary beating before defibrating.
具体的には、段階的に解繊を進めることが好ましく、特に未叩解の原料パルプをナイヤガラビーター等のいわゆる粘状叩解設備にて予めろ水度（カナディアンフリーネス）を出発原料の３０％以下まで予備叩解処理した後、回転する砥石間で磨砕するグラインダー法にてセルロースナノファイバーが得られるまで解繊処理することが、ナノセルロース化処理において効率的であり、ガスバリア性を付与できるセルロースナノファイバーが得られるため好ましい。 Specifically, it is preferable to proceed with defibration step by step, and in particular, the rawness of unbeaten raw pulp is reduced to 30% or less of the starting raw material in advance with a so-called viscous beating facility such as a Niagara beater. Cellulose nanofibers that are efficient in nanocellulosic treatment and can provide gas barrier properties are obtained by pre-beating treatment and then performing cellulose fiber processing by a grinder method that grinds between rotating grindstones until cellulose nanofibers are obtained. Is preferable.
セルロースナノファイバーの保水度としては、４００％以上が好ましく、４３０％以上がより好ましい。セルロースナノファイバーの保水度が上記下限未満であると、セルロースナノファイバーの水への分散性が不十分となるおそれがある。他方、セルロースナノファイバーの保水度としては、８００％以下が好ましく、５００％以下がより好ましい。セルロースナノファイバーの保水度が上記上限を超えると、自然乾燥工程で長時間を要するおそれがある。なお、セルロースナノファイバーの保水度（％）はＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２６に準拠して測定される。 The water retention of the cellulose nanofiber is preferably 400% or more, and more preferably 430% or more. If the water retention of cellulose nanofibers is less than the lower limit, the dispersibility of cellulose nanofibers in water may be insufficient. On the other hand, the water retention of the cellulose nanofiber is preferably 800% or less, and more preferably 500% or less. If the water retention of cellulose nanofibers exceeds the above upper limit, it may take a long time in the natural drying step. The water retention (%) of the cellulose nanofibers is determined by JAPAN TAPPI No. 26 is measured.
塗工液はセルロースナノファイバー及び水を含有するが、本発明の効果を損なわない限り、その他の塗工用薬剤を任意に含有していてもよい。 The coating solution contains cellulose nanofibers and water, but may optionally contain other coating agents as long as the effects of the present invention are not impaired.
その他の塗工用薬剤としては、例えば顔料、染料、粘度調整剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。 Examples of other coating agents include pigments, dyes, viscosity modifiers, pH adjusters, and the like. These may be used singly or may be used in combination of plural kinds as long as the effects of the present invention are not impaired.
塗工液の製造方法としては、例えば水、セルロースナノファイバー及びその他の塗工用薬剤を混合後、混合液に撹拌を加えることで得ることができる。塗工液の状態としては、例えば分散液、ゲル状分散液等が挙げられる。 As a manufacturing method of a coating liquid, for example, water, cellulose nanofibers, and other coating chemicals can be mixed and then stirred to the mixed liquid. Examples of the state of the coating liquid include a dispersion liquid and a gel dispersion liquid.
塗工液中のセルロースナノファイバーの含有量としては、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましい。セルロースナノファイバーの含有量が上記下限未満であると、塗工液の乾燥に長時間を要するおそれがある。他方、塗工液中のセルロースナノファイバーの含有量としては、３．０質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましい。セルロースナノファイバーの含有量が上記上限を超えると、塗工液の粘度が高くなるおそれがある。 As content of the cellulose nanofiber in a coating liquid, 0.5 mass% or more is preferable and 1.0 mass% or more is more preferable. If the cellulose nanofiber content is less than the lower limit, it may take a long time to dry the coating solution. On the other hand, as content of the cellulose nanofiber in a coating liquid, 3.0 mass% or less is preferable, and 2.5 mass% or less is more preferable. When content of a cellulose nanofiber exceeds the said upper limit, there exists a possibility that the viscosity of a coating liquid may become high.
上記樹脂製の基材に含有される樹脂としては、特に限定されないが、例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアルコール等のアクリル系；
ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン等のポリエステル系；
ポリエチレングリコール等のポリエーテル系；
普通セロファン、防湿セロファン等のセロファン系；
フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリウレタン、ケイ素樹脂、ポリイミド等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらは、本発明の効果を損なわない限り、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
The resin contained in the resin base material is not particularly limited.
Acrylics such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate and polyvinyl alcohol;
Polyesters such as polylactic acid, polyethylene terephthalate (PET), polycaprolactone, polypropiolactone;
Polyethers such as polyethylene glycol;
Cellophane systems such as normal cellophane and moisture-proof cellophane;
Examples thereof include thermosetting resins such as phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester, epoxy resin, diallyl phthalate resin, polyurethane, silicon resin, and polyimide. These may be used singly or may be used in combination of plural kinds as long as the effects of the present invention are not impaired.
基材に含有される樹脂としては、これらの中で取扱いが簡単で、セルロースナノファイバーとの親和性が高いという観点から、ポリエステル系、セロファン系が好ましく、ポリエチレンテレフタレート、普通セロファンがより好ましい。 As the resin contained in the base material, polyester and cellophane are preferable, and polyethylene terephthalate and ordinary cellophane are more preferable from the viewpoints of easy handling and high affinity with cellulose nanofibers.
樹脂製の基材の平均厚さとしては、５μｍ以上が好ましく、１５μｍ以上がより好ましい。樹脂製の基材の平均厚さが上記下限未満であると、包装材としてのガスバリア性シートの取扱いが難しくなるおそれがある。他方、樹脂製の基材の平均厚さとしては、１００μｍ以下が好ましく、８０μｍ以下がより好ましい。樹脂製の基材の平均厚さが上記上限を超えると、ガスバリア性シートが可撓性を示し難く、包装材として用い得ないおそれがある。 The average thickness of the resin substrate is preferably 5 μm or more, and more preferably 15 μm or more. When the average thickness of the resin base material is less than the above lower limit, it may be difficult to handle the gas barrier sheet as a packaging material. On the other hand, the average thickness of the resin base material is preferably 100 μm or less, and more preferably 80 μm or less. If the average thickness of the resin base material exceeds the upper limit, the gas barrier sheet is difficult to exhibit flexibility and may not be used as a packaging material.
塗工液の塗工機としては、例えば２ロールサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ブレードメタリングコーター、ロッドメタリングコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター（クリアランスバー）、グラビアコーター、ディップコーター、コンマコーター等が挙げられる。 Examples of coating liquid coating machines include 2-roll size press coaters, gate roll coaters, blade metering coaters, rod metalling coaters, blade coaters, air knife coaters, roll coaters, brush coaters, kiss coaters, squeeze coaters, and curtain coaters. , Die coater, bar coater (clearance bar), gravure coater, dip coater, comma coater and the like.
塗工液の塗工機としては、これらの中で塗工がより容易となる観点から、バーコーター、コンマコーター、ダイコーターが好ましく、バーコーターがより好ましい。 Of these, a bar coater, a comma coater, and a die coater are preferable, and a bar coater is more preferable as the coating liquid coating machine.
塗工液は通常基材の少なくとも一方の面に塗布される。また、塗工液は、本発明の効果を損なわない限り、基材の両面に塗工してもよい。 The coating liquid is usually applied to at least one surface of the substrate. Moreover, as long as the effect of this invention is not impaired, you may apply a coating liquid on both surfaces of a base material.
（貼合工程）
本工程では、上記塗工液を塗工した上記基材の面に上記紙素材を貼り合わせる。本工程を行うことで上記塗工液上に上記紙素材を貼り合わせた基材を得ることができる。特に、塗工液上に紙素材を貼り合わせることで、塗工液が紙素材中に浸透し、その結果ガスバリア性シートのガスバリア性をより向上させることができる。
(Bonding process)
In this step, the paper material is bonded to the surface of the base material coated with the coating liquid. By performing this step, it is possible to obtain a substrate in which the paper material is bonded onto the coating liquid. In particular, by laminating a paper material on the coating liquid, the coating liquid penetrates into the paper material, and as a result, the gas barrier property of the gas barrier sheet can be further improved.
上記紙素材としては、塗工液に含まれる水分を吸水し、乾燥工程で吸水した水分を放出可能な素材であれば特に限定されないが、例えばろ紙、上質紙、中質紙、コピー用紙、アート紙、コート紙、微塗工紙、クラフト紙等が挙げられる。 The paper material is not particularly limited as long as it absorbs moisture contained in the coating liquid and can release the moisture absorbed in the drying process. For example, filter paper, fine paper, medium paper, copy paper, art paper Examples include paper, coated paper, finely coated paper, and craft paper.
上記紙素材としては、これらの中で吸水性により優れる観点から、上質紙、ろ紙が好ましい。 As the paper material, fine paper and filter paper are preferable from the viewpoint of excellent water absorption.
紙素材の坪量としては、５０ｇ／ｍ２以上が好ましく、５５ｇ／ｍ２以上がより好ましい。紙素材の坪量が上記下限未満であると、吸水性が不十分となるおそれがある。他方、紙素材の坪量としては、４００ｇ／ｍ２以下が好ましく、３００ｇ／ｍ２以下がより好ましい。紙素材の坪量が上記上限を超えると、乾燥性が低下するとともに、包装材として可撓性が低下し、包装材として不適になるおそれがある。 The basis weight of the paper material is preferably 50 g / m 2 or more, and more preferably 55 g / m 2 or more. If the basis weight of the paper material is less than the lower limit, water absorption may be insufficient. On the other hand, the basis weight of the paper stock, preferably 400 g / m 2 or less, 300 g / m 2 or less is more preferable. When the basis weight of the paper material exceeds the above upper limit, the drying property is lowered and the flexibility as the packaging material is lowered, which may be unsuitable as the packaging material.
貼合方法としては、例えば公知の貼り合わせ装置等を用いる方法、ガスバリア層の表出面上に紙素材を貼り合わせ装置を用いず、抄き合せ等の手段にてそのまま紙素材を貼り合わせる方法等が挙げられる。 Examples of the bonding method include, for example, a method using a known bonding apparatus, a method of bonding a paper material as it is by using a bonding method without using a bonding apparatus on the exposed surface of the gas barrier layer, and the like. Is mentioned.
紙素材は通常基材の少なくとも一方の面に貼り合わされる。また、紙素材は、本発明の効果を損なわない限り、基材の両面に貼り合わしてもよい。 The paper material is usually bonded to at least one surface of the substrate. Further, the paper material may be bonded to both surfaces of the base material as long as the effects of the present invention are not impaired.
（乾燥工程）
本工程では、上記塗工液を乾燥する。本工程を行うことで樹脂製の基材とこの基材の少なくとも一方の面側に積層されるガスバリア層を備えるガスバリア性シートを得ることができる。
(Drying process)
In this step, the coating solution is dried. By performing this step, a gas barrier sheet including a resin base material and a gas barrier layer laminated on at least one surface side of the base material can be obtained.
発明者等の鋭意開発において、理由は定かではないが、樹脂製の基材の一方の面側に設けるセルロースナノファイバーを含有する塗工液を設けた後、塗工液中の水分を紙素材を介在せず乾燥工程に供すると、ガスバリア層中に乾燥に伴う微細なクラック等が発生し、当該クラック等がガスバリア性を損ない、結果としてガスバリアシートとしての機能を伴わないことを知見している。また、紙素材を介在させることで、乾燥を速やかにかつマイルドに行うことで、本件発明の課題であるガスバリア性に優れたガスバリア性シートの製造方法を見出している。 In the diligent development of the inventors, the reason is not clear, but after providing a coating solution containing cellulose nanofibers provided on one side of a resin base material, the moisture in the coating solution is changed to a paper material. It is known that when subjected to a drying process without intervening, fine cracks and the like accompanying drying occur in the gas barrier layer, and the cracks impair gas barrier properties, and as a result, do not have a function as a gas barrier sheet. . In addition, the present inventors have found a method for producing a gas barrier sheet having excellent gas barrier properties, which is a problem of the present invention, by quickly and mildly drying by interposing a paper material.
乾燥工程での温度としては、１０℃以上が好ましく、１５℃以上がより好ましい。乾燥工程での温度が上記下限未満であると、乾燥工程に長時間を要するおそれがある。他方、乾燥工程での温度としては、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましい。乾燥工程での温度が上記上限を超えると、紙素材を介在させたとしても、ガスバリア層にクラック等が発生し、その結果ガスバリア性シートのガスバリア性が不十分となったり、紙やフィルムが熱劣化して変性するおそれがある。 As temperature in a drying process, 10 degreeC or more is preferable and 15 degreeC or more is more preferable. If the temperature in the drying step is less than the above lower limit, the drying step may take a long time. On the other hand, the temperature in the drying step is preferably 180 ° C. or lower, and more preferably 160 ° C. or lower. If the temperature in the drying process exceeds the above upper limit, even if a paper material is interposed, cracks or the like occur in the gas barrier layer, resulting in insufficient gas barrier properties of the gas barrier sheet or heat of the paper or film. There is a risk of degradation and degeneration.
乾燥方法は、特に限定されないが、例えばオーブン中で上記温度下に調節しつつ行う方法、上記温度下で風乾させる方法等が挙げられる。 The drying method is not particularly limited, and examples thereof include a method performed while adjusting to the above temperature in an oven, a method of air drying at the above temperature, and the like.
ガスバリア層の塗工量としては、固形分換算で、０．５ｇ／ｍ２以上が好ましく、５ｇ／ｍ２以上がより好ましい。ガスバリア層の塗工量が上記下限未満であると、ガスバリア層内のガス透過を十分に抑制できずガスバリア層をガスが透過してしまい、ガスバリア性を十分に発揮できなくなるおそれがあると共に、ガスバリア層の塗工厚みが不均一になり平面方向におけるガスバリア性にバラつきが生じるおそれがある。他方、ガスバリア層の塗工量としては、３０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１０ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。ガスバリア層の塗工量が上記上限を超えると、ガスバリア層が可撓性に欠けることでガスバリア層にクラックが入り易くなり、ガスバリア性を損なうおそれがあり、また乾燥にも長時間を要してしまうおそれがある。 The coating amount of the gas barrier layer is preferably 0.5 g / m 2 or more, more preferably 5 g / m 2 or more in terms of solid content. If the coating amount of the gas barrier layer is less than the above lower limit, gas permeation in the gas barrier layer cannot be sufficiently suppressed, gas may permeate through the gas barrier layer, and gas barrier properties may not be sufficiently exhibited. There is a possibility that the coating thickness of the layer becomes non-uniform and the gas barrier property in the plane direction varies. On the other hand, the coating amount of the gas barrier layer is preferably 30 g / m 2 or less, more preferably 20 g / m 2, more preferably 10 g / m 2 or less. If the coating amount of the gas barrier layer exceeds the above upper limit, the gas barrier layer lacks flexibility, so that the gas barrier layer is liable to crack, and the gas barrier property may be impaired, and drying takes a long time. There is a risk that.
＜ガスバリア性シート＞
当該ガスバリア性シートは、樹脂製の基材と、この基材の少なくとも一方の面側に積層される、上記セルロースナノファイバーを含有するガスバリア層を備えるため、ガスバリア性、特に変質の重要な起因物質とされている酸素バリア性に優れる。
<Gas barrier sheet>
Since the gas barrier sheet comprises a resin base material and a gas barrier layer containing the cellulose nanofibers laminated on at least one surface side of the base material, the gas barrier property, particularly an important causative substance for alteration Excellent oxygen barrier properties.
当該ガスバリア性シートの酸素透過度としては、１．３ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下が好ましく、１ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下がより好ましい。ガスバリア性シートの酸素透過度が上記上限を超えると、当該ガスバリア性シートのガスバリア性が不十分となるおそれがある。なお、ガスバリア性シートの酸素透過度（ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）はＪＩＳ−Ｋ−７１２６−１：２００６「プラスチック−フィルム及びシート−ガス透過度試験方法−１部：差圧法」に準拠して測定される。 The As the oxygen permeability of the gas barrier sheet is preferably not more than 1.3cc / m 2 · day · atm , more preferably not more than 1cc / m 2 · day · atm . If the oxygen permeability of the gas barrier sheet exceeds the upper limit, the gas barrier property of the gas barrier sheet may be insufficient. The oxygen permeability (cc / m 2 · day · atm) of the gas barrier sheet conforms to JIS-K-7126-1: 2006 “Plastic-Film and Sheet—Gas Permeability Test Method—Part 1: Differential Pressure Method”. Measured.
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
＜評価方法＞
実施例及び比較例における各種物性は以下の評価方法に準じて測定した。
<Evaluation method>
Various physical properties in Examples and Comparative Examples were measured according to the following evaluation methods.
（セルロースナノファイバーの保水度（％））
セルロースナノファイバーの保水度（％）はＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２６に準拠して測定した。
(Water retention of cellulose nanofiber (%))
The water retention (%) of the cellulose nanofiber was determined by JAPAN TAPPI No. Measured according to No. 26.
（ガスバリア性シートの酸素透過度（ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））
ガスバリア性シートの酸素透過度（ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）はＪＩＳ−Ｋ−７１２６−１：２００６「プラスチック−フィルム及びシート−ガス透過度試験方法−１部：差圧法」に準拠して、ＧＴＲ社の「ＧＴＲ−１１ＡＥＴ」を用いて２５℃で２時間測定した。
(Oxygen permeability of gas barrier sheet (cc / m 2 · day · atm))
The oxygen permeability (cc / m 2 · day · atm) of the gas barrier sheet is in accordance with JIS-K-7126-1: 2006 “Plastic-Film and Sheet—Gas Permeability Test Method—Part 1: Differential Pressure Method”. The measurement was performed at 25 ° C. for 2 hours using “GTR-11AET” manufactured by GTR.
＜実施例１＞
（塗工工程）
広葉樹由来のパルプを摩砕機（増幸産業社の「マスコロイダー」）により解繊して保水度４３５％のセルロースナノファイバーを得て、このセルロースナノファイバーを含有する２質量％ゲル状分散液を作製した。次いで、得られたゲル状分散液をそのまま塗工液として使用し、平均厚さ２０μｍの普通セロファンの表面全面にクリアランスバーを用いて塗工した。
<Example 1>
(Coating process)
Pulp derived from hardwood is defibrated with a mill (“Mascoloider” by Masuko Sangyo Co., Ltd.) to obtain cellulose nanofibers with a water retention of 435%, and a 2% by mass gel dispersion containing this cellulose nanofiber is prepared. did. Next, the obtained gel-like dispersion was used as it was as a coating solution, and coated on the entire surface of normal cellophane having an average thickness of 20 μm using a clearance bar.
（貼合工程）
普通セロファンの表面全面に塗工された上記塗工液上に普通セロファンと同形状の坪量６０ｇ／ｍ２の上質紙を貼り合わせた。
(Bonding process)
A high-quality paper having a basis weight of 60 g / m 2 having the same shape as that of normal cellophane was bonded onto the coating solution applied to the entire surface of normal cellophane.
（乾燥工程）
普通セロファン、塗工液及び上質紙が上記塗工工程及び上記貼合工程によって順次積層された積層シートを温度１０５℃で、２０分間、オーブン中で加熱乾燥させた。この乾燥によって、普通セロファンの表面に固形分換算の塗工量が１４．８ｇ／ｍ２のガスバリア層が積層され、さらにこのガスバリア層の表面に上質紙が積層された実施例１のガスバリア性シートを得た。
(Drying process)
A laminated sheet in which ordinary cellophane, coating liquid and fine paper were sequentially laminated in the coating step and the bonding step were heated and dried in an oven at a temperature of 105 ° C. for 20 minutes. By this drying, the gas barrier sheet of Example 1 in which a gas barrier layer having a coating amount in terms of solid content of 14.8 g / m 2 was laminated on the surface of ordinary cellophane and fine paper was further laminated on the surface of this gas barrier layer. Got.
＜実施例２、３＞
（塗工工程）
実施例１と同様にしてゲル状分散液を作製した。また、得られたゲル状分散液をそのまま塗工液として使用し、実施例１と同様の普通セロファンの表面全面にクリアランスバーを用いて塗工した。
<Examples 2 and 3>
(Coating process)
A gel dispersion was prepared in the same manner as in Example 1. Moreover, the obtained gel-like dispersion was used as it was as a coating solution, and coated on the entire surface of ordinary cellophane as in Example 1 using a clearance bar.
（貼合工程）
普通セロファンの表面全面に塗工された上記塗工液に実施例１と同様の上質紙を貼り合せた。
(Bonding process)
A high-quality paper similar to that of Example 1 was bonded to the above-mentioned coating solution coated on the entire surface of ordinary cellophane.
（乾燥工程）
普通セロファン、塗工液及び上質紙が上記塗工工程及び上記貼合工程によって順次積層された積層シートを表１の温度で、２０分間、オーブン中で加熱乾燥させた。この乾燥によって、普通セロファンの表面に表１の塗工量（固形分換算）のガスバリア層が積層され、さらにこのガスバリア層の表面に上質紙が積層された実施例２、３のガスバリア性シートを得た。
(Drying process)
A laminated sheet in which normal cellophane, coating liquid and fine paper were sequentially laminated in the coating step and the laminating step were heated and dried in an oven at the temperature shown in Table 1 for 20 minutes. By this drying, the gas barrier sheets of Examples 2 and 3 in which the gas barrier layer having the coating amount (converted to solid content) shown in Table 1 was laminated on the surface of ordinary cellophane, and the fine paper was further laminated on the surface of the gas barrier layer. Obtained.
＜実施例４〜６＞
（塗工工程）
セルロースナノファイバーの保水度を表１の値とした以外、実施例１と同様にしてゲル状分散液を作製した。得られたゲル状分散液をそのまま塗工液として使用し、実施例１と同様の普通セロファンの表面全面にクリアランスバーを用いて塗工した。
<Examples 4 to 6>
(Coating process)
A gel-like dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water retention of cellulose nanofibers was set to the values shown in Table 1. The obtained gel-like dispersion was used as it was as a coating solution, and coated on the entire surface of ordinary cellophane as in Example 1 using a clearance bar.
（貼合工程）
普通セロファンの表面全面に塗工された上記塗工液に実施例１と同様の上質紙を貼り合わせた。
(Bonding process)
A high-quality paper similar to that of Example 1 was bonded to the above-mentioned coating solution coated on the entire surface of ordinary cellophane.
（乾燥工程）
普通セロファン、塗工液及び上質紙が上記塗工工程及び上記貼合工程によって順次積層された積層シートを表１の温度でオーブン中で加熱乾燥させた。この乾燥によって、普通セロファンの表面に表１の塗工量（固形分換算）のガスバリア層が積層され、さらにこのガスバリア層の表面に上質紙が積層された実施例４〜６のガスバリア性シートを得た。また、乾燥時間については、実施例４、５は２０分間とし、実施例６は１時間とした。
(Drying process)
A laminated sheet in which normal cellophane, coating liquid and fine paper were sequentially laminated in the coating step and the laminating step were heated and dried in an oven at the temperatures shown in Table 1. By this drying, the gas barrier sheets of Examples 4 to 6 in which the gas barrier layer having the coating amount (converted to solid content) shown in Table 1 was laminated on the surface of ordinary cellophane, and the fine paper was further laminated on the surface of the gas barrier layer. Obtained. The drying time was 20 minutes for Examples 4 and 5, and 1 hour for Example 6.
＜実施例７＞
（塗工工程）
実施例１と同様にしてゲル状分散液を作製した。また、得られたゲル状分散液をそのまま塗工液として使用し、平均厚さ７５μｍのＰＥＴフィルムの表面全面にクリアランスバーを用いて塗工した。
<Example 7>
(Coating process)
A gel dispersion was prepared in the same manner as in Example 1. Moreover, the obtained gel-like dispersion liquid was used as it was as a coating liquid, and the entire surface of a PET film having an average thickness of 75 μm was coated using a clearance bar.
（貼合工程）
ＰＥＴフィルムの表面全面に塗工された上記塗工液上にＰＥＴフィルムと同形状の坪量２７０ｇ／ｍ２のろ紙を貼り合わせた。
(Bonding process)
A filter paper having the same shape as that of the PET film and having a basis weight of 270 g / m 2 was bonded onto the coating liquid coated on the entire surface of the PET film.
（乾燥工程）
ＰＥＴフィルム、塗工液及びろ紙が上記塗工工程及び上記貼合工程によって順次積層された積層シートを表１の温度で、２０分間、オーブン中で加熱乾燥させた。この乾燥により、ＰＥＴフィルムの表面に表１の塗工量（固形分換算）のガスバリア層が積層され、さらにこのガスバリア層の表面にろ紙が積層された実施例７のガスバリア性シートを得た。
(Drying process)
The laminated sheet in which the PET film, the coating liquid, and the filter paper were sequentially laminated by the coating process and the bonding process were heat-dried in an oven at the temperature shown in Table 1 for 20 minutes. By this drying, the gas barrier sheet of Example 7 in which the gas barrier layer having the coating amount (converted to solid content) shown in Table 1 was laminated on the surface of the PET film and the filter paper was laminated on the surface of the gas barrier layer was obtained.
＜実施例８＞
（塗工工程）
セルロースナノファイバーの保水度を表１の値とした以外、実施例１と同様にしてゲル状分散液を作製した。得られたゲル状分散液をそのまま塗工液として使用し、平均厚さ２０μｍのプラズマ処理ＰＰフィルム（表面にプラズマ処理が施されたポリプロピレンフィルム）の表面全面にクリアランスバーを用いて塗工した。
<Example 8>
(Coating process)
A gel-like dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water retention of cellulose nanofibers was set to the values shown in Table 1. The obtained gel-like dispersion was used as it was as a coating solution, and was coated on the entire surface of a plasma-treated PP film having an average thickness of 20 μm (a polypropylene film having a surface subjected to plasma treatment) using a clearance bar.
（貼合工程）
プラズマ処理ＰＰフィルムの表面全面に塗工された上記塗工液上にプラズマ処理ＰＰフィルムと同形状の坪量６４ｇ／ｍ２のＰＰＣ用紙（コピー用紙普通紙）を貼り合せた。
(Bonding process)
PPC paper (copy paper plain paper) having a basis weight of 64 g / m 2 having the same shape as that of the plasma-treated PP film was bonded onto the coating solution coated on the entire surface of the plasma-treated PP film.
（乾燥工程）
プラズマ処理ＰＰフィルム、塗工液及びＰＰＣ用紙が上記塗工工程及び上記貼合工程によって順次積層された積層シートを表１の温度で、２０分間、オーブン中で加熱乾燥させた。この乾燥により、プラズマ処理ＰＰフィルムの表面に表１の塗工量（固形分換算）のガスバリア層が積層され、さらにこのガスバリア層の表面にＰＰＣ用紙が積層された実施例８のガスバリア性シートを得た。
(Drying process)
The laminated sheet in which the plasma-treated PP film, the coating liquid, and the PPC paper were sequentially laminated by the coating process and the bonding process were heat-dried in an oven at the temperature shown in Table 1 for 20 minutes. By this drying, the gas barrier sheet of Example 8 in which the gas barrier layer having the coating amount (converted to the solid content) shown in Table 1 was laminated on the surface of the plasma-treated PP film and the PPC paper was further laminated on the surface of the gas barrier layer. Obtained.
＜比較例１〜３＞
実施例１〜６と同様の普通セロファンからなるフィルムを比較例１のシートとした。また、実施例７と同様のＰＥＴフィルムからなるフィルムを比較例２のシートとした。さらに、実施例８と同様のプラズマ処理ＰＰフィルムからなるフィルムを比較例３のシートとした。
<Comparative Examples 1-3>
A film made of ordinary cellophane as in Examples 1 to 6 was used as the sheet of Comparative Example 1. A film made of the same PET film as in Example 7 was used as the sheet of Comparative Example 2. Further, a film made of the same plasma-treated PP film as in Example 8 was used as the sheet of Comparative Example 3.
＜比較例４＞
（塗工工程）
セルロースナノファイバーの保水度を表１の値とした以外、実施例１と同様にしてゲル状分散液を作製した。得られたゲル状分散液をそのまま塗工液として使用し、実施例８と同様のプラズマ処理ＰＰフィルムの表面全面にクリアランスバーを用いて塗工した。
<Comparative example 4>
(Coating process)
A gel-like dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water retention of cellulose nanofibers was set to the values shown in Table 1. The obtained gel-like dispersion was used as it was as a coating solution, and coated on the entire surface of the plasma-treated PP film as in Example 8 using a clearance bar.
（乾燥工程）
上記塗工液が表面全面に塗工されたプラズマ処理ＰＰフィルムを表１の温度で、２０分間、オーブン中で加熱乾燥させた。この乾燥によって、プラズマ処理ＰＰフィルムの表面に表１の塗工量（固形分換算）のガスバリア層を備える比較例４のガスバリア性シートを得た。
(Drying process)
The plasma-treated PP film coated with the coating liquid on the entire surface was dried by heating in an oven at the temperature shown in Table 1 for 20 minutes. By this drying, a gas barrier sheet of Comparative Example 4 having a gas barrier layer having a coating amount (solid content conversion) shown in Table 1 on the surface of the plasma-treated PP film was obtained.
各実施例及び各比較例での製造工程、使用原料等を表１に示す。なお、表１中の「−」は、項目に対応する値若しくは材料が存在しないこと、又は評価を行わなかったことを示す。 Table 1 shows production steps, raw materials used, etc. in each Example and each Comparative Example. Note that “-” in Table 1 indicates that a value or material corresponding to the item does not exist or evaluation was not performed.
表１より、実施例１〜８のガスバリア性シートは、酸素透過度が１．３ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下と低く、優れたガスバリア性を有することが分かった。これに対し、比較例１〜３のシートは、実施例１〜８のようなガスバリア層及び紙素材を有しないため、十分なガスバリア性が得られないことが分かった。また、比較例４のガスバリア性シートは、ガスバリア層の表面側に紙素材が積層されていないため、ガスバリア層にクラックが発生し、十分なガスバリア性が得られないことが分かった。 From Table 1, it was found that the gas barrier sheets of Examples 1 to 8 had excellent gas barrier properties with an oxygen permeability as low as 1.3 cc / m 2 · day · atm or less. On the other hand, since the sheet | seat of Comparative Examples 1-3 does not have a gas barrier layer and paper raw material like Examples 1-8, it turned out that sufficient gas barrier property is not acquired. Moreover, since the paper raw material was not laminated | stacked on the surface side of the gas barrier layer, the gas barrier sheet | seat of the comparative example 4 generate | occur | produced a crack in a gas barrier layer, and it turned out that sufficient gas barrier property is not acquired.
上述のように、当該ガスバリア性シートの製造方法はガスバリア性に優れたガスバリア性シートを容易かつ確実に得ることができる。従って、当該ガスバリア性シートの製造方法によって得られるガスバリア性シートはこのような特性が求められる用途、特に食品包装材として好適に用いることができる。 As described above, the method for producing a gas barrier sheet can easily and reliably obtain a gas barrier sheet having excellent gas barrier properties. Therefore, the gas barrier sheet obtained by the method for producing the gas barrier sheet can be suitably used for applications requiring such characteristics, particularly as a food packaging material.
Claims (3)
セルロースナノファイバーを含有する塗工液を上記基材の少なくとも一方の面に塗工する工程、
上記塗工液を塗工した上記基材の面に上記紙素材を貼り合わせる工程、及び
上記塗工液を乾燥する工程
を備えることを特徴とするガスバリア性シートの製造方法。 A gas barrier sheet comprising a resin base material, a gas barrier layer containing cellulose nanofibers laminated on at least one surface side of the base material, and a paper material laminated on one surface side of the gas barrier layer A manufacturing method comprising:
A step of applying a coating liquid containing cellulose nanofibers on at least one surface of the substrate;
A method for producing a gas barrier sheet, comprising: a step of bonding the paper material to the surface of the base material coated with the coating liquid; and a step of drying the coating liquid.
The method for producing a gas barrier sheet according to claim 1 or 2, wherein the coating amount of the gas barrier layer is 0.5 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less.
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