JP6366241B2 - Fine particle metal oxide and external preparation for skin containing the fine particle metal oxide - Google Patents
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Description
本発明は、分散媒中での分散性が改善された微粒子金属酸化物に関し、また、該微粒子金属酸化物を含有する皮膚外用剤に関する。 The present invention relates to a fine particle metal oxide having improved dispersibility in a dispersion medium, and also relates to a skin external preparation containing the fine particle metal oxide.
化粧料、特にメークアップ化粧料には、高い紫外線防御効果が求められる。化粧料に高い紫外線防御効果を付与するために、化粧料中に３２０〜４００ｎｍ波長（Ａ領域）の紫外線を吸収するいわゆるＵＶ−Ａ吸収剤、及び２９０〜３２０ｎｍ波長（Ｂ領域）の紫外線を吸収するいわゆるＵＶ−Ｂ吸収剤を配合することが行われている。これらの紫外線吸収剤は高粘性の油剤であり、高い紫外線防御効果を得るために紫外線吸収剤を高濃度で配合させると、化粧料の使用感が損なわれるという問題が生じる。 Cosmetics, particularly makeup cosmetics, are required to have a high UV protection effect. In order to impart a high UV protection effect to cosmetics, so-called UV-A absorbers that absorb 320 to 400 nm wavelength (A region) UV rays and 290 to 320 nm wavelength (B region) UV rays are absorbed in cosmetics. So-called UV-B absorbers are blended. These ultraviolet absorbents are highly viscous oils, and when a high concentration of the ultraviolet absorbent is blended in order to obtain a high ultraviolet protective effect, there is a problem that the feeling of use of the cosmetic is impaired.
紫外線吸収剤を高濃度で配合させた化粧料の使用感を改善するための試みとして、微粒子金属酸化物を配合させることが検討されている。微粒子金属酸化物を含有する化粧料において、高い紫外線吸収効果を発揮するためには化粧料中で微粒子金属酸化物を均一に分散させる必要があり、微粒子金属酸化物に表面処理を行って分散性を向上させる技術が提案されている（例えば特許文献１、２参照）。 As an attempt to improve the feeling of use of a cosmetic containing a high concentration of an ultraviolet absorber, it has been studied to add a particulate metal oxide. In cosmetics containing fine metal oxides, it is necessary to uniformly disperse the fine metal oxides in the cosmetics in order to exert a high UV absorption effect. Have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
本発明は、紫外線吸収剤を配合させた皮膚外用剤において、十分な紫外線防御効果を有し、かつ良好な使用感を有する皮膚外用剤を提供することを課題とする。 This invention makes it a subject to provide the skin external preparation which has a sufficient ultraviolet-ray protective effect and has a favorable usability in the skin external preparation which mix | blended the ultraviolet absorber.
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討したところ、従来提案されている技術では、微粒子金属酸化物の分散性が未だ十分ではないために、紫外線吸収効果が十分ではなく、かつ、皮膚外用剤を使用した際の使用感も十分ではないことに想到した。そこで、微粒子金属酸化物の分散性を向上させるべく、微粒子金属酸化物の表面処理方法を検討したところ、（ａ）特定の構造を有する反応性オルガノポリシロキサン、及び（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンで微粒子金属酸化物の表面を処理することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 The inventors of the present invention have studied to solve the above-described problems. As a result, the conventionally proposed technique does not have sufficient dispersibility of the fine particle metal oxide, so that the ultraviolet absorption effect is not sufficient, and the skin It was thought that the feeling of use when using an external preparation was not sufficient. Then, in order to improve the dispersibility of the fine particle metal oxide, the surface treatment method of the fine particle metal oxide was examined. As a result, (a) a reactive organopolysiloxane having a specific structure, and (b) at least one phenyl group. The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by treating the surface of the fine-particle metal oxide with an organopolysiloxane having the present invention.
本発明の第一の実施態様は、以下のとおりである。
（１）（ａ）重合度が２５以上１００以下、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎの値が１以上１．３以下であって、少なくとも一方の分子鎖末端にアルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、アミノ基及びイミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を有する直鎖状の反応性オルガノポリシロキサン、及び（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサン、で被覆された、微粒子金属酸化物。
（２）前記（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンが、下記一般式（３）で表される、（１）に記載の微粒子金属酸化物。
（３）前記式（３）において、Ｒ３は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択され、Ｒ４は独立して炭素数１〜３のアルキル基、下記一般式（４）で表される基及びフェニル基から選択されるとともに、フェニル基を有するユニットを少なくとも１つ有する、（２）に記載の微粒子金属酸化物。
（４）前記式（３）において、Ｒ３は独立して、炭素数１〜３のアルキル基から選択され、Ｒ４は独立して炭素数１〜３のアルキル基、下記一般式（４）で表される基及びフェニル基から選択されるとともに、フェニル基を有するユニットを少なくとも１つ有する、（２）または（３）に記載の微粒子金属酸化物。
（５）前記微粒子金属酸化物が微粒子酸化チタン、及び微粒子酸化亜鉛から選択される少なくとも１種を含む、（１）〜（４）のいずれかに記載の微粒子金属酸化物。
The first embodiment of the present invention is as follows.
(1) (a) The degree of polymerization is 25 or more and 100 or less, the ratio Mw / Mn between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn is 1 or more and 1.3 or less, and at least one molecular chain terminal is alkoxylated A linear reactive organopolysiloxane having at least one selected from the group consisting of a group, a hydroxyl group, a halogen atom, an amino group and an imino group, and (b) an organopolysiloxane having at least one phenyl group. Coated, particulate metal oxide.
(2) The fine particle metal oxide according to (1), wherein (b) the organopolysiloxane having at least one phenyl group is represented by the following general formula (3).
(3) In the formula (3), R 3 is independently selected from an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and R 4 is independently selected from 1 to 3 carbon atoms. The fine-particle metal oxide according to (2), which is selected from an alkyl group of the above, a group represented by the following general formula (4), and a phenyl group, and having at least one unit having a phenyl group.
(4) In the formula (3), R 3 is independently selected from an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 4 is independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the following general formula (4) The fine particle metal oxide according to (2) or (3), which is selected from the group represented by formula (I) and a phenyl group, and has at least one unit having a phenyl group.
(5) The particulate metal oxide according to any one of (1) to (4), wherein the particulate metal oxide contains at least one selected from particulate titanium oxide and particulate zinc oxide.
また、本発明の第二の実施態様は、以下のとおりである。
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の微粒子金属酸化物、及び紫外線吸収剤を含有する皮膚外用剤。
（７）Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤、及びＢ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤、を含有する（６）に記載の皮膚外用剤。
（８）化粧料である、（６）または（７）に記載の皮膚外用剤。
The second embodiment of the present invention is as follows.
(6) A skin external preparation containing the particulate metal oxide according to any one of (1) to (5) and an ultraviolet absorber.
(7) The skin external preparation described in (6), which contains an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the A region and an ultraviolet absorber that absorbs ultraviolet rays in the B region.
(8) The external preparation for skin according to (6) or (7), which is a cosmetic.
本発明によれば、高い紫外線防御効果を有し、かつ使用感を損なわない皮膚外用剤を提供できる。また、このような皮膚外用剤に含有させる微粒子金属酸化物を提供できる。 According to the present invention, high it has ultraviolet ray defense effect, and can provide a skin external preparation which does not impair the feeling. Moreover, the fine particle metal oxide contained in such a skin external preparation can be provided.
本発明の第一の実施態様は、２種類のオルガノポリシロキサンで表面処理された微粒子金属酸化物である。
微粒子金属酸化物は、皮膚外用剤に配合し得る金属酸化物であればその種類は特段限定されない。金属酸化物の例示としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等があげられる。これらの金属酸化物は、その表面がシリカ、アルミナ等の無機化合物、または脂肪酸金属石鹸、シリコーン等の有機化合物により被覆されてもよい。
The first embodiment of the present invention is a particulate metal oxide surface-treated with two types of organopolysiloxanes.
The type of the particulate metal oxide is not particularly limited as long as it is a metal oxide that can be blended into the external preparation for skin. Examples of metal oxides include titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, cerium oxide and the like. The surface of these metal oxides may be coated with an inorganic compound such as silica or alumina, or an organic compound such as fatty acid metal soap or silicone.
微粒子金属酸化物は、当該技術分野において微粒子と称される粒子径を有するものであり、例えば、電子顕微鏡観察による一次粒子径が通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上、また通常１００ｎｍ以下、好ましくは８０ｎｍ以下のものである。
本実施態様で用いられる微粒子金属酸化物は、紫外線吸収効果に優れることから、微粒子二酸化チタン、及び微粒子酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
The fine particle metal oxide has a particle size referred to as a fine particle in the technical field. For example, the primary particle size by electron microscope observation is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 100 nm or less, preferably 80 nm. It is as follows.
The fine particle metal oxide used in this embodiment preferably has at least one selected from the group consisting of fine particle titanium dioxide and fine particle zinc oxide because of its excellent ultraviolet absorption effect.
本実施態様で用いる微粒子金属酸化物は、該当する金属の塩を気相中で熱分解する等の常法により調製することが可能であるが、多くの市販品も存在するので、市販品をそのまま用いることもできる。このような市販品としては、具体的には、微粒子二酸化チタンとして、「ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＴＹ−０２」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＴＶ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＨＳＡ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００Ｔ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−０１」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１０ＥＸ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−０５」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００Ｚ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１５０ＥＸ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＡＱ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＷＰ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−１００ＳＡ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００Ｂ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＳＡ」（テイカ（株）製、「ＭＴ−６００Ｂ」（テイカ（株）製）、「ＭＴ−５００ＳＡＳ」（テイカ（株）製）、）「タイペークＣＲ−５０」（石原産業（株）製）、「タイペークＴＴＯ−Ｍ−１」（石原産業（株）製）「タイペークＴＴＯ−Ｖ４」（石原産業（株）製）、「ＳＴ−４５５」（チタン工業（株）製）、「ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ」（チタン工業（株）製）、「ＳＴＴ−３０ＥＨＳ」（チタン工業（株）製）、「バイエルチタンＲ−ＫＢ−１」（バイエル社製）等が挙げられる。 The fine particle metal oxide used in the present embodiment can be prepared by a conventional method such as thermal decomposition of the corresponding metal salt in the gas phase, but there are many commercially available products. It can also be used as it is. Specific examples of such commercially available products include “MTY-110M3S” (manufactured by Teica), “MTY-02” (manufactured by Teica), “MT-100TV” ( (Taika Corporation), “MT-500HSA” (Taika Corporation), “MT-100T” (Taika Corporation), “MT-01” (Taika Corporation), “MT-10EX” ”(Manufactured by Teika),“ MT-05 ”(manufactured by Teika),“ MT-100Z ”(manufactured by Teica),“ MT-150EX ”(manufactured by Teica),“ MT -100AQ "(manufactured by Teika)," MT-100WP "(manufactured by Teika)," MT-100SA "(manufactured by Teica)," MT-500B "(manufactured by Teica), “MT-500SA” (manufactured by Teika Co., Ltd., “MT-600B”) ) "MT-500SAS" (manufactured by Teika Co., Ltd.), "Taipeke CR-50" (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), "Taipeke TTO-M-1" (Ishihara Sangyo Co., Ltd.) "Taipaque TTO-V4" (Ishihara Sangyo Co., Ltd.), "ST-455" (Titanium Industry Co., Ltd.), "STT-65C-S" (Titanium Industry Co., Ltd.), "STT- 30EHS "(manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.)," Bayer Titanium R-KB-1 "(manufactured by Bayer) and the like.
また、微粒子酸化亜鉛として、「ＭＺ−３００」（テイカ（株）製）、「ＭＺＹ−３０３Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−３０６Ｘ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５００」（テイカ（株）製）、「ＭＺＹ−５０５Ｓ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５０６Ｘ」（テイカ（株）製）、「ＭＺ−５１０ＨＰＳＸ」（テイカ（株）製）、「ＷＳＸ−ＭＺ−７００」（テイカ（株）製）、「ＳＡＭＴ−ＵＦＺＯ−４５０」（三好化成（株）製）、「ＳＡＭＴ−ＵＦＺＯ−５００」（三好化成（株）製）、「ＦＺＯ−５０」（石原産業（株）製）、「マックスライトＺＳ−０３２」（昭和電工（株）製）、「マックスライトＺＳ−０３２Ｄ」（昭和電工（株）製）等が挙げられる。 Further, as fine particle zinc oxide, “MZ-300” (manufactured by Teika), “MZY-303S” (manufactured by Teika), “MZ-306X” (manufactured by Teica), “MZ-500”. "(Manufactured by Teica)," MZY-505S "(manufactured by Teika)," MZ-506X "(manufactured by Teica)," MZ-510HPSX "(manufactured by Teica)," WSX -MZ-700 "(manufactured by Teika Co., Ltd.)," SAMT-UFZO-450 "(manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.)," SAMT-UFZO-500 "(manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.)," FZO-50 " (Manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), “Maxlite ZS-032” (manufactured by Showa Denko KK), “Maxlite ZS-032D” (manufactured by Showa Denko KK) and the like.
本実施態様に係る微粒子金属酸化物は、（ａ）特定の構造を有する反応性オルガノポリシロキサン、及び（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサンで被覆される。
本発明者らは、微粒子金属酸化物を上記（ａ）、（ｂ）２種類のオルガノポリシロキサンで被覆することで、紫外線吸収剤を含む分散媒中における、微粒子金属酸化物の分散性が改善され、皮膚外用剤とした際に十分な紫外線吸収効果を奏し、かつ、使用感も良いことに想到した。
The particulate metal oxide according to this embodiment is coated with (a) a reactive organopolysiloxane having a specific structure, and (b) an organopolysiloxane having at least one phenyl group.
The present inventors improved the dispersibility of the particulate metal oxide in the dispersion medium containing the ultraviolet absorber by coating the particulate metal oxide with the above-mentioned two types of organopolysiloxanes (a) and (b). It was conceived that when it was used as an external preparation for skin, it exhibited a sufficient ultraviolet absorption effect and had a good usability.
（ａ）オルガノポリシロキサンは、直鎖状の反応性オルガノポリシロキサンであり、重
合度が２５以上１００以下、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎの値が１以上１．３以下であって、少なくとも一方の分子鎖末端にアルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、アミノ基及びイミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を有する。
アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、アミノ基及びイミノ基からなる群から選択される反応基は少なくとも一方の分子鎖末端に存在すればよく、両方の分子鎖末端に存在してもよいが、微粒子金属酸化物との反応性等の観点からは、一方のみの分子鎖末端にこれらの反応基のうち少なくとも１種が存在すればよい。
アルコキシ基としては、炭素数が１以上５以下のものが好ましく、炭素数が１以上３以下のもの、すなわちメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基がより好ましい。
ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素等が好ましい。
(A) The organopolysiloxane is a linear reactive organopolysiloxane having a degree of polymerization of 25 to 100 and a ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn of 1 to 1. 3 or less, and at least one molecular chain terminal has at least one selected from the group consisting of an alkoxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, an amino group, and an imino group.
The reactive group selected from the group consisting of an alkoxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, an amino group and an imino group may be present at at least one molecular chain end, and may be present at both molecular chain ends. From the viewpoint of reactivity with oxides, etc., at least one of these reactive groups may be present at only one molecular chain end.
As an alkoxy group, a C1-C5 thing is preferable and a C1-C3 thing, ie, a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group are more preferable.
As the halogen atom, chlorine, bromine, iodine and the like are preferable.
本実施態様に用いられる（ａ）反応性オルガノポリシロキサンは、重合度が２５以上１００以下である。好ましくは３０以上である。また、６０以下であることが好ましく、５０以下であることがより好ましい。
重合度をこの範囲とすることで、化粧料に配合した際の使用性、及び微粒子金属酸化物との反応性が良好となる。
The degree of polymerization of the (a) reactive organopolysiloxane used in this embodiment is 25 or more and 100 or less. Preferably it is 30 or more. Moreover, it is preferable that it is 60 or less, and it is more preferable that it is 50 or less.
By setting the degree of polymerization within this range, the usability when blended in a cosmetic and the reactivity with the fine particle metal oxide are improved.
本実施態様に用いられる（ａ）反応性オルガノポリシロキサンは、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎの値（以下、分子量分散度ともいう。）が１以上１．３以下である。Ｍｗ／Ｍｎの値がこの範囲内にあることで、分子量分布がシャープとなり、化粧料に配合した際に良好な使用感が得やすくなる。重量平均分子量と数平均分子量は、例えばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により求めることができる。 The (a) reactive organopolysiloxane used in this embodiment has a ratio Mw / Mn (hereinafter also referred to as molecular weight dispersity) of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of 1 or more and 1.3 or less. It is. When the value of Mw / Mn is within this range, the molecular weight distribution becomes sharp, and it is easy to obtain a good feeling when used in cosmetics. The weight average molecular weight and the number average molecular weight can be determined by GPC (gel permeation chromatography), for example.
本実施態様に用いられる（ａ）反応性オルガノポリシロキサンの具体例としては、以下の一般式（１）および（２）で表されるポリオルガノシロキサンがあげられる。
上記式（１）および（２）中、Ｒ１は独立して、炭素数１〜３のアルキル基から選択される。炭素数１〜３のアルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基である。
上記式（１）中、Ｒ２は独立して、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、アミノ基及びイミノ基からなる群から選択され、Ｒ２のうち少なくとも１つは、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、アミノ基及びイミノ基からなる群から選択される反応基である。アルコキシ基としては、炭素数１〜３のアルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素が好ましい。
Ｒは独立して、単結合、及び二価の炭化水素基から選択され、二価の炭化水素基である場合には、その水素原子が水酸基、メトキシ基、エトキシ基、メチル基、又はエチル基で置換されていてもよい。二価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロペン基等が例示される。
ｍは通常２５以上、好ましくは３０以上であり、また、通常１００以下、好ましくは６０以下であり、より好ましくは５０以下である。
In the above formulas (1) and (2), R 1 is independently selected from alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. A C1-C3 alkyl group is a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
In the above formula (1), R 2 is independently selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a halogen atom, an amino group, and an imino group, and at least one of R 2 is an alkoxy group, a hydroxyl group , A reactive group selected from the group consisting of a halogen atom, an amino group and an imino group. As an alkoxy group, it is preferable that it is a C1-C3 alkoxy group, and a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group are preferable. As the halogen atom, chlorine, bromine and iodine are preferable.
R is independently selected from a single bond and a divalent hydrocarbon group, and when it is a divalent hydrocarbon group, the hydrogen atom is a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a methyl group, or an ethyl group May be substituted. Examples of the divalent hydrocarbon group include a methylene group, an ethylene group, and a propene group.
m is usually 25 or more, preferably 30 or more, and is usually 100 or less, preferably 60 or less, more preferably 50 or less.
上記（ａ）反応性オルガノポリシロキサンの更なる具体例としては、例えば、ジメチルポリシロキシシラザン、α−モノヒドロキシシロキサン、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン、α−トリアルコキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジアルコキシジメチルポリシロキサン、α，ω−ヘキサアルコキシポリジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキシクロライド、ジメチルポリシロキシブロミド、及びジメチルポリシロキシイオジド等が挙げられる。
中でも、α−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン及びα−トリアルコキシポリジメチルシロキサン（例として、α−トリエトキシポリジメチルシロキサン等）が、反応性が非常に良好であり、特に滑らかな感触を付与するので好ましい。
As further specific examples of the above-mentioned (a) reactive organopolysiloxane, for example, dimethylpolysiloxysilazane, α-monohydroxysiloxane, α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxane, α-monoalkoxypolydimethylsiloxane, α-di Alkoxypolydimethylsiloxane, α-trialkoxypolydimethylsiloxane, α, ω-dialkoxydimethylpolysiloxane, α, ω-hexaalkoxypolydimethylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane chloride, dimethylpolysiloxybromide, and dimethylpolysiloxy iodide Etc.
Among them, α-monoalkoxypolydimethylsiloxane, α-dialkoxypolydimethylsiloxane and α-trialkoxypolydimethylsiloxane (for example, α-triethoxypolydimethylsiloxane) have very good reactivity. This is preferable because it provides a smooth feel.
上記（ｂ）オルガノポリシロキサンは、フェニル基を有するオルガノポリシロキサンである。（ｂ）オルガノポリシロキサンはフェニル基を有する限り特段その種類は限定されず、例えば、下記一般式（３）で表されるオルガノポリシロキサンを例示できる。 The (b) organopolysiloxane is an organopolysiloxane having a phenyl group. (B) As long as the organopolysiloxane has a phenyl group, the type thereof is not particularly limited, and examples thereof include organopolysiloxanes represented by the following general formula (3).
上記式（３）中、Ｒ３は独立して、水素、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択される。好ましくは、Ｒ３は独立して、炭素数１〜３のアルキル基、及び炭素数１〜３のアルコキシ基から選択され、より好ましくは、Ｒ３は独立して、炭素数１〜３のアルキル基から選択される。
Ｒ４は独立して水素、炭素数１〜３のアルキル基、下記一般式（４）で表される基及びフェニル基から選択されるとともに、フェニル基を有するユニットを少なくとも１つ有する。好ましくは、Ｒ４は独立して炭素数１〜３のアルキル基、及びフェニル基から選択されるとともに、フェニル基を有するユニットを少なくとも１つ有する。
ｎは整数であり、通常３以上、好ましくは５以上、また通常６００以下、好ましくは ４００以下である。
R 4 is independently selected from hydrogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a group represented by the following general formula (4), and a phenyl group, and has at least one unit having a phenyl group. Preferably, R 4 is independently selected from an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a phenyl group, and has at least one unit having a phenyl group.
n is an integer and is usually 3 or more, preferably 5 or more, and usually 600 or less, preferably 400 or less.
上記（ｂ）オルガノポリシロキサンに含まれる好ましい具体例としては、モノフェニルジメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコンなどがあげられる。これらは定法に従い調製することもできるが、市販品を用いてもよい。
市販品としては、「シリコーンＫＦ５４」（信越化学株式会社製）、「シリコーンＫＦ５６」（信越化学株式会社製）、「ＢＥＬＳＥＬ ＰＤＭ １０００」（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）等が例示される。
上記（ｂ）オルガノポリシロキサンの数平均分子量は特段限定されないが、通常５００以上、好ましくは８００以上、また通常１０００００以下、好ましくは８００００以下である。
Preferable specific examples contained in the (b) organopolysiloxane include monophenyl dimethicone, diphenyl dimethicone, diphenylsiloxyphenyl trimethicone, trimethylsiloxyphenyl dimethicone and the like. These can be prepared according to conventional methods, but commercially available products may also be used.
Examples of commercially available products include “silicone KF54” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “silicone KF56” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “BELSEL PDM 1000” (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), and the like.
The number average molecular weight of the (b) organopolysiloxane is not particularly limited, but is usually 500 or more, preferably 800 or more, and usually 100,000 or less, preferably 80000 or less.
上記（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンによる、微粒子金属酸化物の表面処理は、定法に従い処理されればよく、例えば必要により溶媒を用いて、ヘンシェルミキサー等の混合機により微粒子金属酸化物とオルガノポリシロキサンを混合し、該混合物を加熱する等の方法があげられる。また、上記（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンによる処理の順序についても特段限定されないが、（ａ）のオルガノポリシロキサンで表面処理を行った後に、（ｂ）のオルガノポリシロキサンで処理することで、本発明の効果がより顕著なものとなり、好ましい。 The surface treatment of the fine metal oxide with the organopolysiloxanes (a) and (b) may be performed according to a conventional method. For example, if necessary, the fine metal oxide is mixed with a mixer such as a Henschel mixer using a solvent. And organopolysiloxane are mixed and the mixture is heated. Further, the order of the treatment with the organopolysiloxanes (a) and (b) is not particularly limited, but after the surface treatment with the organopolysiloxane (a), the treatment with the organopolysiloxane (b) is performed. Thus, the effect of the present invention becomes more remarkable and preferable.
本実施態様に係る微粒子金属酸化物において、上記（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンの被覆量は、表面処理後の微粒子金属酸化物に対し、それぞれ通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上であり、また、通常２５質量％以下、好ましくは２０質量
％以下である。オルガノポリシロキサンによる被覆量をこの範囲とすることで、本実施態様に係る微粒子金属酸化物の分散性がより良好となり、皮膚外用剤に配合した際に十分な紫外線吸収効果を発揮し、使用感も良好となる。
In the particulate metal oxide according to this embodiment, the coating amount of the organopolysiloxanes (a) and (b) above is usually 0.5% by mass or more, preferably with respect to the particulate metal oxide after the surface treatment. It is 1 mass% or more, and is usually 25 mass% or less, preferably 20 mass% or less. By making the coating amount with the organopolysiloxane within this range, the dispersibility of the fine particle metal oxide according to the present embodiment becomes better, and when it is blended into a skin external preparation, it exhibits a sufficient ultraviolet absorption effect and feels to be used. Will also be good.
また、（ａ）及び（ｂ）のオルガノポリシロキサンの被覆量の比は特段限定されず、通常質量比で（ａ）：（ｂ）＝９５：５〜５：９５であり、好ましくは８０：２０〜２０；８０、より好ましくは７０：３０〜３０：７０である。 Moreover, the ratio of the coating amount of the organopolysiloxane (a) and (b) is not particularly limited, and is usually (a) :( b) = 95: 5 to 5:95, preferably 80: 20-20; 80, more preferably 70: 30-30: 70.
本発明の第二の実施態様は、上記第一の実施態様に係る微粒子金属酸化物、及び紫外線吸収剤を含有する皮膚外用剤である。
本実施態様に係る皮膚外用剤において、上記第一の実施態様に係る微粒子金属酸化物の配合量は特段限定されず、化粧料の種類により適宜設定可能であるが、皮膚外用剤全量に対し、通常１質量％以上、好ましくは２質量％以上であり、また、通常７０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
紫外線吸収剤としては、皮膚外用剤に配合し得る紫外線吸収剤であれば特段限定されないが、幅広い波長の紫外線を吸収するために、３２０〜４００ｎｍ波長（Ａ領域）の紫外線を吸収するＵＶ−Ａ吸収剤、及び２９０〜３２０ｎｍ波長（Ｂ領域）の紫外線を吸収するＵＶ−Ｂ吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤の配合量は特段限定されず、皮膚外用剤全量に対し、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、また、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。
The second embodiment of the present invention is a skin external preparation containing the particulate metal oxide according to the first embodiment and an ultraviolet absorber.
In the external preparation for skin according to this embodiment, the blending amount of the fine particle metal oxide according to the first embodiment is not particularly limited and can be appropriately set according to the type of cosmetic, It is usually 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, and usually 70% by mass or less, preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less.
The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is an ultraviolet absorber that can be blended into a skin external preparation, but UV-A that absorbs ultraviolet rays having a wavelength of 320 to 400 nm (A region) in order to absorb ultraviolet rays having a wide range of wavelengths. It is preferable to include an absorber and a UV-B absorber that absorbs ultraviolet rays having a wavelength of 290 to 320 nm (B region).
The blending amount of the ultraviolet absorber is not particularly limited, and is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and usually 15% by mass or less, preferably 10% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin. % Or less.
ＵＶ−Ａ吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ビス（レスルシニル）トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン等の化合物が例示される。この内でも、紫外線吸収能に優れることから、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンが特に好ましい。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては「ユビナールＡプラス グラニュラー」（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ＢＡＳＦ社製）、「パルソール１７８９」（ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン ＤＳＭ社製）が例示できる。 Examples of UV-A absorbers include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, and bis (reslucinyl). Examples include triazine, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, t-butylmethoxybenzoylmethane, and the like. Among these, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate and t-butylmethoxybenzoylmethane are particularly preferable because of their excellent ultraviolet absorbing ability. Since these compounds have commercial products, commercial products can be used as they are. Specific commercial products include “Ubinal A Plus Granular” (diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate manufactured by BASF) and “Pulsol 1789” (manufactured by t-butylmethoxybenzoylmethane DSM).
ＵＶ−Ａ吸収剤の含有量は、皮膚外用剤全量に対して通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、また、通常５質量％以下、好ましくは３質量％以下である。 The content of the UV-A absorber is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and usually 5% by mass or less, preferably 3% by mass or less, based on the total amount of the external preparation for skin. It is.
ＵＶ−Ｂ吸収剤としては、具体的には、パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２´−エチルヘキシル−１´−オキシ）−１，３，５−トリアジン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等の化合物があげられる。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては、「ユビナールＭＣ８０」（パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＴ１５０」（２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２´−エチルヘキシル−１´−オキシ）−１，３，５−トリアジン ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＭ４０」（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ＢＡＳＦ社製）、「パルソールＳＬＸ」（ジメチコジエチルベンザルマロネート ＤＳＭ社製）、「パルソール３４０」（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル ＤＳＭ社製）、「パル
ソールＨＭＳ」（サリチル酸ホモメンチル ＤＳＭ社製）、「パルソールＥＭＳ」（サリチル酸オクチル ＤＳＭ社製）が例示できる。
Specific examples of the UV-B absorber include 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, dimethicodiethylbenzalmalonate, 2,4,6-trianilino Examples include -p- (carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy) -1,3,5-triazine, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, homomenthyl salicylate, octyl salicylate and the like. Since these compounds have commercial products, commercial products can be used as they are. Specific commercial products include “Ubinal MC80” (2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, manufactured by BASF), “Ubinal T150” (2,4,6-trianilino-p- (carbo-2′-ethylhexyl-1′-). Oxy) -1,3,5-triazine (made by BASF), “Ubinal M40” (made by 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone BASF), “Pulsol SLX” (made by dimethicodiethylbenzalmalonate DSM), “Pulsol 340” (2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, manufactured by DSM), “Pulsol HMS” (homomothyl salicylate, manufactured by DSM), “Pulsol EMS” (made by octyl salicylate, DSM) can be exemplified. .
ＵＶ−Ｂ吸収剤の含有量は、皮膚外用剤全量に対して通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上であり、また、通常１０質量％以下、好ましくは７質量％以下である。上記範囲の含有量により、より良好に紫外線吸収効果を発揮できる。 The content of the UV-B absorber is usually 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and usually 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less, based on the total amount of the external preparation for skin. It is. With the content in the above range, the ultraviolet absorption effect can be exhibited better.
本実施態様に係る皮膚外用剤は、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定はなく、例えば、医薬部外品を包含する化粧料、皮膚外用雑貨等が好適に例示できる。化粧料として用いられることがより好ましい。
本実施態様に係る皮膚外用剤は、通常知られている、乳液剤形、エッセンス剤形、クリーム剤形、粉体含有剤形の何れをも取ることが出来る。化粧料としては、基礎化粧料、毛髪化粧料、メークアップ化粧料などの何れもが適用可能であるが、紫外線吸収効果が良好であることから、サンスクリーンに適用することが特に好ましい。
The skin external preparation according to this embodiment is not particularly limited as long as it is externally administered to the skin, and examples thereof include cosmetics including quasi-drugs, and skin external goods. More preferably, it is used as a cosmetic.
The external preparation for skin according to this embodiment may take any of the conventionally known emulsion dosage forms, essence dosage forms, cream dosage forms, and powder-containing dosage forms. The cosmetics, basic cosmetics, hair cosmetics, but any such makeup cosmetics can be applied, since the ultraviolet absorption Osamuko result is good, it is particularly preferable to apply the sunscreen.
本実施態様に係る皮膚外用剤に於いては、前記の成分以外に、通常化粧料や皮膚外用医薬で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば：マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；
流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；
オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；
セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；
イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；
脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；
ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；
ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタ
ン等） 、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等） 、ＰＯＥアルキルエ
ーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；
ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；
ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；
グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸，キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤；
表面を処理されていてもよい、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類；
表面を処理されていてもよい、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；
表面を処理されていてもよい、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；
レーキ化されていてもよい赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；
ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；
パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキ
シ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；
エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；
ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、
パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類；
などが好ましく例示できる。
In the external preparation for skin according to this embodiment, in addition to the above-described components, optional components that are usually used in cosmetics and external preparations for skin can be contained. Such optional ingredients include, for example: macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, palm oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil Oils such as hardened oil, mole, hardened castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, waxes;
Hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, microcrystalline wax;
Higher fatty acids such as oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid;
Higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol;
Cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyl decyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, diisostearyl malate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, Synthetic esters such as glycerin di-2-heptylundecanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate Oils;
Linear polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified poly Oil agents such as silicone oil such as siloxane, alkyl-modified polysiloxane, and modified polysiloxane such as fluorine-modified polysiloxane;
Anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, alkylsulfuric acid triethanolamine ether;
Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, laurylamine oxide;
Betaine surfactants (alkyl betaines, amide betaines, sulfobetaines, etc.), imidazoline amphoteric surfactants (such as 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt), acylmethyl taurine Amphoteric surfactants such as;
Sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monostearate and sorbitan sesquioleate), glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate), hydrogenated castor oil derivatives, glycerin alkyl ether POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin monoisosteare) Rate), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyl) Decyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), tetronics, POE castor oil / cured castor Nonionic surfactants such as oil derivatives (POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, etc.), sucrose fatty acid esters, alkyl glucosides;
Polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1 Polyhydric alcohols such as 1,2-hexanediol and 1,2-octanediol;
Moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate;
Gua gum, quince seed, carrageenan, galactan, arabic gum, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, Sodium hyaluronate, gum tragacanth, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, kerato sulfate, locust bean gum, succinoglucan, carolinic acid, chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, polyvinyl alcohol , Polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyl Vinyl polymers, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, bentonite thickener;
Powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc. whose surface may be treated;
Inorganic pigments such as bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide, the surface of which may be treated;
Pearl agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, etc. whose surface may be treated;
Red 202, Red 228, Red 226, Yellow 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213 which may be raked Organic dyes such as Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204;
Organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer;
Paraaminobenzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers, sugar UV absorbers, 2- (2'-hydroxy-5 ' UV absorbers such as -t-octylphenyl) benzotriazole, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane;
Lower alcohols such as ethanol and isopropanol;
Vitamin A or a derivative thereof, vitamin B 6 hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 or a derivative thereof, vitamin B 12 such as vitamin B 12 , vitamin B 15 or a derivative thereof, α-tocopherol , Β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H,
Vitamins such as pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone;
Etc. can be preferably exemplified.
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明が以下の実施例のみに限定されないことはいうまでもない。
＜実施例１＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタンの製造例１
微粒子二酸化チタン（「タイペークＴＴＯ−Ｍ−２」 石原産業株式会社製）８５ｇ、反応性ポリオルガノシロキサンとしてα-トリエトキシポリメチルポリシロキサン（重合
度３０、分子量分散度１．１９、片末端基エトキシ基）８．０ｇ及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５４」 信越化学株式会社製)７．０ｇをイソプロピルア
ルコール５０ｍｌに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で8時間加熱処理し、本発明のシリコーン被覆微粒子二酸化チタ
ン１を得た。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, it cannot be overemphasized that this invention is not limited only to a following example.
<Example 1> Production example 1 of silicone-coated fine particle titanium dioxide
85 g of fine particle titanium dioxide (“Taipeku TTO-M-2” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), α-triethoxypolymethylpolysiloxane as a reactive polyorganosiloxane (polymerization degree 30, molecular weight dispersity 1.19, single-terminal ethoxy group) Group) 8.0 g of a silicone having a phenyl group (“silicone KF54” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 7.0 g dissolved in 50 ml of isopropyl alcohol was stirred and mixed in a Henschel mixer.
The mixture was heated for 8 hours treatment with 0.99 ° C., to obtain a silicone down the covering particles of titanium dioxide of the present invention.
＜実施例２＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタンの製造例２
微粒子二酸化チタン（「ＭＴ−１００Ｔ」 テイカ株式会社製）８５ｇ、反応性ポリオルガノシロキサンとしてα-モノヒドロキシポリシロキサン（重合度３５、分子量分散度
１．２１、片末端基がモノシラノール基）７．５ｇ及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５６」 信越化学株式会社製)７．５ｇをイソプロピルアルコール５０
ｍｌに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で8時間加熱処理し、本発明のシリコーン被覆微粒子二酸化チタ
ン２を得た。
<Example 2> Production example 2 of silicone-coated fine particle titanium dioxide
6. 85 g of fine particle titanium dioxide (“MT-100T” manufactured by Teica Co., Ltd.), α-monohydroxypolysiloxane as a reactive polyorganosiloxane (polymerization degree 35, molecular weight dispersity 1.21, one end group is a monosilanol group) 5 g of silicone having a phenyl group ("silicone KF56" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 7.5 g of isopropyl alcohol 50
The solution dissolved in ml was stirred and mixed in a Henschel mixer.
The mixture was heated for 8 hours treatment with 0.99 ° C., to obtain a silicone down the covering particles of titanium dioxide 2 of the present invention.
＜比較例１＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタンの製造例３
微粒子二酸化チタン（「タイペークＴＴＯ−Ｍ−２」 石原産業株式会社製）８５ｇ、反応性ポリオルガノシロキサンとしてα-トリエトキシポリメチルポリシロキサン（重合
度３０、分子量分散度１．１９、片末端基エトキシ基）１５．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍｌに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で8時間加熱処理し、シリコーン被覆微粒子二酸化チタン３を得
た。
Comparative Example 1 Production Example 3 of Silicone-Coated Fine Particle Titanium Dioxide
85 g of fine particle titanium dioxide (“Taipeku TTO-M-2” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), α-triethoxypolymethylpolysiloxane as a reactive polyorganosiloxane (polymerization degree 30, molecular weight dispersity 1.19, single-terminal ethoxy group) Base) A solution in which 15.0 g was dissolved in 50 ml of isopropyl alcohol was stirred and mixed in a Henschel mixer.
The mixture was heated for 8 hours treatment with 0.99 ° C., to obtain a silicone down the covering fine particulate titanium dioxide 3.
＜比較例２＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタンの製造例４
微粒子二酸化チタン（「タイペークＴＴＯ−Ｍ−２」 石原産業株式会社製）８５ｇ、フェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５４」 信越化学株式会社製)１５．
０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍｌに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で8時間加熱処理し、シリコーン被覆微粒子二酸化チタン４を得
た。
Comparative Example 2 Production Example 4 of Silicone-Coated Fine Particle Titanium Dioxide
15. Fine particle titanium dioxide (“Taipeke TTO-M-2” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 85 g, phenyl group silicone (“Silicone KF54” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
A solution prepared by dissolving 0 g in 50 ml of isopropyl alcohol was stirred and mixed in a Henschel mixer.
The mixture was heated for 8 hours treatment with 0.99 ° C., to obtain a silicone down the covering particles of titanium dioxide 4.
＜実施例３＞シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛の製造例１
微粒子酸化亜鉛（「マックスライトＺＳ−０３２」 昭和電工株式会社製）８５ｇ、反応性ポリオルガノシロキサンとしてα-トリエトキシポリメチルポリシロキサン（重合度
３０、分子量分散度１．１９、片末端基エトキシ基）８．０ｇ及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５４」 信越化学株式会社製)７．０ｇをイソプロピルアル
コール５０ｍｌに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で8時間加熱処理し、本発明のシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛１
を得た。
<Example 3> Production example 1 of silicone- coated fine particle zinc oxide
85 g of fine particle zinc oxide (“Maxlite ZS-032”, Showa Denko KK), α-triethoxypolymethylpolysiloxane as a reactive polyorganosiloxane (polymerization degree 30, molecular weight dispersity 1.19, single-terminal ethoxy group) ) 8.0 g and a phenyl group-containing silicone (“silicone KF54” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 7.0 g in 50 ml of isopropyl alcohol was stirred and mixed in a Henschel mixer.
The mixture was heated for 8 hours treatment with 0.99 ° C., silicone down the covering zinc oxide particles 1 of the present invention
Got.
＜実施例４＞シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛の製造例２
微粒子酸化亜鉛（「ＦＺＯ５０」 石原産業株式会社製）８５ｇ、反応性ポリオルガノシロキサンとしてα-モノヒドロキシポリシロキサン（重合度３５、分子量分散度１．２
１、片末端基がモノシラノール基）７．５ｇ及びフェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５６」 信越化学株式会社製)７．５ｇをイソプロピルアルコール５０ｍｌに
溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で8時間加熱処理し、本発明のシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛２
を得た。
<Example 4> Production example 2 of silicone- coated fine particle zinc oxide
85 g of fine particle zinc oxide (“FZO50” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), α-monohydroxypolysiloxane (polymerization degree 35, molecular weight dispersity 1.2) as reactive polyorganosiloxane
1. A solution prepared by dissolving 7.5 g of a silicone having a phenyl group (monosilanol group at one end group) and 7.5 g of “silicone KF56” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. in 50 ml of isopropyl alcohol was stirred and mixed in a Henschel mixer. .
The mixture was heated for 8 hours treatment with 0.99 ° C., silicone down the covering zinc oxide particles 2 of the present invention
Got.
＜比較例３＞シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛の製造例３
微粒子酸化亜鉛（「マックスライトＺＳ−０３２」 昭和電工株式会社製）８５ｇ、反応性ポリオルガノシロキサンとしてα−トリエトキシポリメチルポリシロキサン（重合度３０、分子量分散度１．１９、片末端基エトキシ基）１５．０ｇをイソプロピルアルコール５０ｍｌに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で8時間加熱処理し、シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛３を得た。
Comparative Example 3 Production Example 3 of Silicone-Coated Fine Particle Zinc Oxide
85 g of fine particle zinc oxide (“Maxlite ZS-032” manufactured by Showa Denko KK), α-triethoxypolymethylpolysiloxane as a reactive polyorganosiloxane (polymerization degree 30, molecular weight dispersity 1.19, single-terminal ethoxy group) ) A solution of 15.0 g dissolved in 50 ml of isopropyl alcohol was stirred and mixed in a Henschel mixer.
The mixture was heated for 8 hours treatment with 0.99 ° C., to obtain a silicone down the covering zinc oxide particles 3.
＜比較例４＞シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛の製造例４
微粒子酸化亜鉛（「マックスライトＺＳ−０３２」 昭和電工株式会社製）８５ｇ、フェニル基を有するシリコーン（「シリコーンＫＦ５４」 信越化学株式会社製)１５．０
ｇをイソプロピルアルコール５０ｍｌに溶解させた溶液をヘンシェルミキサー中で攪拌混合した。
この混合物を１５０℃で8時間加熱処理し、シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛４を得た。
Comparative Example 4 Production Example 4 of Silicone-Coated Fine Particle Zinc Oxide
85 g of fine particle zinc oxide (“Maxlite ZS-032” manufactured by Showa Denko KK), phenyl-containing silicone (“Silicone KF54” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 15.0
A solution prepared by dissolving g in 50 ml of isopropyl alcohol was stirred and mixed in a Henschel mixer.
This mixture was heat-treated at 150 ° C. for 8 hours to obtain silicone-coated fine particle zinc oxide 4.
＜試験例１＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタン、酸化亜鉛の分散安定性
トリ−２エチルヘキサン酸グリセリルとジメチコン（２０ｃｓ）を質量比７：３で混合した混合油剤２６．８５ｇ、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル０．１５ｇ及び上記で調製したシリコーン被覆微粒子二酸化チタン１〜４及びシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛１〜４を、それぞれ３．０ｇを５０ｍｌガラス製スクリュー瓶にとり１０分間超音波処理を行い均一分散させた。この分散系を２４時間放置し、シリコーン被覆微粒子二酸化チタン及び酸化亜鉛の分散状態を肉眼にて観察した。結果を表１に示す。
<Test Example 1> Dispersion stability of silicone-coated fine particle titanium dioxide and zinc oxide 26.85 g of a mixed oil prepared by mixing glyceryl tri-2-ethylhexanoate and dimethicone (20 cs) at a mass ratio of 7: 3, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 0.15 g and 3.0 g of the silicone-coated fine particle titanium dioxide 1 to 4 and the silicone-coated fine particle zinc oxide 1 to 4 prepared above were each placed in a 50 ml glass screw bottle and subjected to ultrasonic treatment for 10 minutes to be uniformly dispersed. This dispersion was allowed to stand for 24 hours, and the dispersion state of the silicone-coated fine particle titanium dioxide and zinc oxide was observed with the naked eye. The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように本発明のシリコーン被覆微粒子金属酸化物は、ＵＶ吸収剤を含有する油剤中で、優れた分散安定性を有する。 As is apparent from Table 1, the silicone-coated fine particle metal oxide of the present invention has excellent dispersion stability in an oil containing a UV absorber.
＜製造例１＞シリコーン被覆微粒子二酸化チタンペースト１の調製
５０ｇの実施例１のシリコーン被覆微粒子二酸化チタン１、デカメチルシクロペンタシロキサン４６ｇ、セスキイソステアリン酸ソルビタン４ｇをコボールミル（神鋼パンテック株式会社製）にとり、４時間混合粉砕を行い、シリコーン被覆微粒子二酸化チタンペースト１を得た。
<Production example 1> Preparation of silicone-coated fine particle titanium dioxide paste 1 50 g of silicone-coated fine particle titanium dioxide 1 of Example 1, 46 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 4 g of sorbitan sesquiisostearate were placed in a coball mill (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.). The mixture was pulverized for 4 hours to obtain a silicone-coated fine particle titanium dioxide paste 1.
＜製造例２＞シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛ペースト１の調製
５０ｇの実施例３のシリコーン被覆微粒子酸化亜鉛１、デカメチルシクロペンタシロキサン４６ｇ、セスキイソステアリン酸ソルビタン４ｇをコボールミル（神鋼パンテック株式会社製）にとり、４時間混合粉砕を行い、シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛ペースト１を得た。
<Production Example 2> Preparation of Silicone-Coated Fine Particle Zinc Oxide Paste 50 g of silicone-coated fine particle zinc oxide 1 of Example 3, 46 g of decamethylcyclopentasiloxane, and 4 g of sorbitan sesquiisostearate were taken in a coball mill (made by Shinko Pantech Co., Ltd.). The mixture was pulverized for 4 hours to obtain a silicone-coated fine particle zinc oxide paste 1.
＜実施例５〜８、比較例５〜６＞
表２に示す処方に従って、本発明の乳化形化粧料である、油中水形のサンスクリーン化粧料及び比較例の油中水形のサンスクリーン化粧料を調製した。すなわち、成分（イ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（イ）に成分（ロ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（イ）に成分（ロ）を均一に分散させた。さらに、成分（ハ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（イ）と成分（ロ）の混合物に成分（ハ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、油中水形のサンスクリーン化粧料を得た。なお表２中の数字は質量％を表す。
<Examples 5-8, Comparative Examples 5-6>
According to the formulation shown in Table 2, a water-in-oil sunscreen cosmetic and a comparative water-in-oil sunscreen cosmetic, which are emulsified cosmetics of the present invention, were prepared. That is, component (a) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring. Next, the component (b) was added to the component (a), and the mixture was stirred for 4 minutes at 5000 rpm using a disper while continuing the heating, so that the component (b) was uniformly dispersed in the component (a). Furthermore, the component (c) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring, and while maintaining the temperature at 75 ° C., the component (c) was added to the mixture of the component (a) and the component (b) with stirring to perform emulsification. Thereafter, it was cooled to room temperature to obtain a water-in-oil sunscreen cosmetic. The numbers in Table 2 represent mass%.
＜試験例２＞ＳＰＦ値の測定
ＩＳＯ２４４４４の方法により実施例５〜８、比較例５〜６のサンスクリーン化粧料を塗布した場合のＳＰＦ値を測定した。結果を表３に示す。
<Test Example 2> Measurement of SPF Value The SPF value was measured when the sunscreen cosmetics of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 5 to 6 were applied by the method of ISO 24444. The results are shown in Table 3.
＜試験例３＞ＵＶＡＰＦ値の評価
ＩＳＯ２４４４２の試験方法により実施例５〜８、比較例５〜６のサンスクリーン化粧料を塗布した場合のＵＶＡＰＦ値を評価した。結果を表３に示す。
<Test Example 3> Evaluation of UVAPF Value The UVAPF value was evaluated when the sunscreen cosmetics of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 5 to 6 were applied according to the test method of ISO24442. The results are shown in Table 3.
＜試験例４＞保存安定性の評価
実施例５〜８、比較例５〜６のサンスクリーン化粧料を５０℃で３ヶ月保存した後、試験例１及び２の方法でＳＰＦ値及びＵＶＡＰＦ値を測定した。保存後の測定値の保存前の
塗布直後の測定値対する割合、すなわち、維持率を算出した。維持率が１００％に近いほど、保存により紫外線防御効果が低下していないことを意味する。結果を表３に示す。
Test Example 4 Storage Stability Evaluation After the sunscreen cosmetics of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 5 to 6 were stored at 50 ° C. for 3 months, the SPF value and UVAPF value were determined by the methods of Test Examples 1 and 2. It was measured. The ratio of the measured value after storage to the measured value immediately after application before storage, that is, the maintenance ratio was calculated. The closer the maintenance rate is to 100%, the less the ultraviolet protective effect is reduced by storage. The results are shown in Table 3.
＜試験例５＞肌上での使用感の評価
熟練評価者５名により実施例５〜８、比較例５〜６のサンスクリーン化粧料を塗布した場合の使用感についての官能評価を行った。さっぱり感を以下の評価基準に基づき評価した。評価では、５名の平均値を求めそのサンスクリーン化粧料の評点とした。また、５０℃で３ヶ月保存した後にも同様の評価を行った。結果を表３に示す。
さっぱり感が調製直後の比較例５と比較して：
かなりある ５点
ややある ４点
同等 ３点
ややない ２点
かなりない １点
<Test Example 5> Evaluation of feeling on the skin Sensory evaluation was performed on the feeling when the sunscreen cosmetics of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 5 to 6 were applied by five skilled evaluators. The refreshing feeling was evaluated based on the following evaluation criteria. In the evaluation, the average value of 5 persons was obtained and used as the score of the sunscreen cosmetic. The same evaluation was performed after storage at 50 ° C. for 3 months. The results are shown in Table 3.
Compared with Comparative Example 5 immediately after preparation, the refreshing feeling:
There are quite 5 points Somewhat 4 points Equivalent 3 points Somewhat not 2 Points Not quite 1 point
表３から明らかなように本発明の皮膚外用剤は使用時のさっぱり感に優れ、Ａ領域及びＢ領域の紫外線に対する防御効果が高い。また、これらの優れた機能は長期間の過酷な保存を経ても維持されている。 As is apparent from Table 3, the external preparation for skin of the present invention is excellent in a refreshing feeling during use and has a high protective effect against ultraviolet rays in the A region and the B region. Moreover, these excellent functions are maintained even after a long period of severe storage.
＜実施例９〜１２、比較例７〜８＞
表４に示す処方に従って、本発明の乳化形化粧料である、水中油形のサンスクリーン化粧料及び比較例の水中油形のサンスクリーン化粧料を調製した。すなわち、成分（イ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（イ）に成分（ロ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（イ）に成分（ロ）を均一に分散させた。さらに、成分（ハ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（イ）と成分（ロ）の混合物に成分（ハ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、水中油形のサンスクリーン化粧料を得た。なお表４中の数字は質量％を表す。また、実施例９〜１２及び比較例７〜８のサンスクリーン化粧料について、試験例２〜４と同様に、塗布直後のＳＰＦ値及びＵＶＡＰＦ値の測定、保存後のＳＰＦ値及びＰＦＡ値の測定を行い、ＳＰＦ値及びＵＶＡＰＦ値の維持率を算出した。また、試験例５と同様に、使用時のさっぱり感を評価した。結果を表５に示す。
<Examples 9-12, Comparative Examples 7-8>
According to the formulation shown in Table 4, an oil-in-water sunscreen cosmetic and a comparative oil-in-water sunscreen cosmetic, which are emulsified cosmetics of the present invention, were prepared. That is, component (a) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring. Next, the component (b) was added to the component (a), and the mixture was stirred for 4 minutes at 5000 rpm using a disper while continuing the heating, so that the component (b) was uniformly dispersed in the component (a). Furthermore, the component (c) was heated to 75 ° C. and mixed with stirring, and while maintaining the temperature at 75 ° C., the component (c) was added to the mixture of the component (a) and the component (b) with stirring to perform emulsification. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature to obtain an oil-in-water sunscreen cosmetic. The numbers in Table 4 represent mass%. Moreover, about the sunscreen cosmetics of Examples 9-12 and Comparative Examples 7-8, similarly to Test Examples 2-4, measurement of SPF value and UVAPF value immediately after application, measurement of SPF value and PFA value after storage The maintenance rate of SPF value and UVAPF value was calculated. Moreover, the refreshing feeling at the time of use was evaluated similarly to Test Example 5. The results are shown in Table 5.
表５の結果から明らかなように本発明の皮膚外用剤は使用時のさっぱり感に優れ、Ａ領域及びＢ領域の紫外線に対する防御効果が高く、これらの優れた機能は長期間の過酷な保存を経ても維持されていることが水中油剤形においても確認された。 As is apparent from the results in Table 5, the external preparation for skin of the present invention has a refreshing feeling when used, and has a high protective effect against ultraviolet rays in the A region and B region. It was also confirmed in the oil-in-water dosage form that it was maintained even after passing.
本発明は日焼け止め化粧料等に活用できる。 The present invention can be used for sunscreen cosmetics and the like.
Claims (7)
（ａ）重合度が２５以上１００以下、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎの値が１以上１．３以下であって、少なくとも一方の分子鎖末端にアルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、アミノ基及びイミノ基からなる群から選択される少なくとも１種を有する直鎖状の反応性オルガノポリシロキサン
（ｂ）少なくとも１つのフェニル基を有するオルガノポリシロキサン A skin external preparation containing a particulate metal oxide coated with the following (a) and (b) and an ultraviolet absorber.
(A) The degree of polymerization is 25 or more and 100 or less, and the ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn is 1 or more and 1.3 or less. , halogen atom, organopolysiloxane down with a linear reactive organopolysiloxane emissions (b) at least one phenyl group having at least one selected from the group consisting of amino groups and imino groups
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