JP6341040B2 - 1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの製造方法 - Google Patents
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Description
第1工程:
一般式[1]で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属と、一般式[2]で示されるトリフルオロ酢酸エステルとを、反応溶媒の存在下で反応させて、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンまたはその等価体を含む第1反応混合液を得る工程、
第2工程:
第1工程で得た第1反応混合液を酸の存在下で水と接触させて、一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を含む第2反応混合液を得る工程、
第3工程:
第2工程で得られた第2反応混合液をそのまま蒸留により濃縮する、または、第2反応混合液を水層と有機層とに分離して該有機層を蒸留により濃縮する工程、
第4工程:
第3工程で留去された有機溶媒の一部又は全部を回収して、少なくとも1種の塩基性化合物と接触させて得られた接触液から反応溶媒を回収する工程、
第5工程:
第4工程で回収した反応溶媒を、第1工程の反応溶媒の少なくとも一部として再利用するか、または第2反応混合液もしくはそれから分離された水層の抽出溶媒として再利用する工程、により、反応溶媒を容易に再利用することができる工業的に有利なプロセスを有する1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの製造方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
[発明1]
以下の第1工程乃至第5工程を少なくとも含む、一般式[3]:
で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を製造する方法。
第1工程:
一般式[1]:
で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属と、一般式[2]:
で示されるトリフルオロ酢酸エステルとを、反応溶媒の存在下で反応させて、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンまたはその等価体を含む第1反応混合液を得る工程、
第2工程:
第1工程で得た第1反応混合液を酸の存在下で水と接触させて、一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を含む第2反応混合液を得る工程、
第3工程:
第2工程で得られた第2反応混合液をそのまま蒸留により濃縮する、または、第2反応混合液を水層と有機層とに分離して該有機層を蒸留により濃縮する工程、
第4工程:
第3工程で留去された有機溶媒の一部又は全部を回収して、少なくとも1種の塩基性化合物と接触させて得られた接触液から反応溶媒を回収する工程、
第5工程:
第4工程で回収した反応溶媒を、第1工程の反応溶媒の少なくとも一部として再利用するか、または第2反応混合液もしくはそれから分離された水層の抽出溶媒として再利用する工程。
[発明2]
以下の第6工程をさらに含む、発明1の方法。
第6工程:
第3工程で濃縮された第2反応混合液の残渣から、精製用溶媒を用いて一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を精製する工程。
[発明3]
以下の第7工程をさらに含む、発明2の方法。
第7工程:
第4工程で回収した反応溶媒を、第6工程の精製用溶媒の少なくとも一部として再利用する工程。
[発明4]
第4工程の塩基性化合物が、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩、アルカリ土類金属の水酸化物および炭酸塩、塩基性金属酸化物、水酸化テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルアミンならびに含窒素複素環式化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種である、発明1乃至発明3のいずれか一つの方法。
[発明5]
第4工程の塩基性化合物が、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム・8水和物、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、塩基性アルミナおよびトリブチルアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、発明1乃至発明4のいずれか一つの方法。
[発明6]
第4工程の塩基性化合物が、水酸化バリウム・8水和物、炭酸カルシウムおよびトリブチルアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、発明1乃至発明5のいずれか一つの方法。
[発明7]
反応溶媒が、エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒および脂肪族炭化水素系溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種である、発明1乃至発明6のいずれか一つの方法。
[発明8]
反応溶媒が、n−ヘプタンを主成分とする脂肪族炭化水素系溶媒および、tert−ブチルメチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも1種である、発明1乃至発明7のいずれか一つの方法。
[発明9]
発明1乃至発明8のいずれか一つの方法により一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を製造し、次いで、得られた該水和物を脱水することにより、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンを製造する方法。
で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を製造し(第2工程)、さらに、該水和物を脱水することで、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンを製造できることを見出し、特許出願した(特願2014−065450号)。より具体的には、一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物の製造方法は、以下の第1工程と第2工程を少なくとも含む。
第1工程:
一般式[1]:
で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属と、一般式[2]:
で示されるトリフルオロ酢酸エステルを反応させて1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンまたはその等価体を少なくとも含む反応混合物(A)を得る工程。
第2工程:
第1工程で得た反応混合物(A)を酸の存在下で水と接触させることにより、一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を得る工程。
本発明に係る第1工程では、一般式[1]で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属と、一般式[2]で示されるトリフルオロ酢酸エステルとを、反応溶媒の存在下で反応させて、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンまたはその等価体を含む第1反応混合液を得る。
で示される有機リチウム試薬またはグリニャール試薬を、後述する調製溶媒中で、−150〜+50℃で12時間以内で反応させることにより、一般式[1]で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属を収率良く調製することができる。この調製においては、市販の濃度調整された有機リチウム試薬またはグリニャール試薬の各種溶液を用いるのが簡便である。3,3,3−トリフルオロプロピンの使用量は、有機リチウム試薬またはグリニャール試薬1モルに対して0.7モル以上を用いれば良く、0.8〜1.6モルが好ましく、0.9〜1.3モルが特に好ましい。また、調製溶媒の使用量は、後述の第1工程における反応溶媒の使用量に記載された内容を考慮すれば良い。また、一般式[1]で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属は、非特許文献5およびChem.Commun.(英国),2002年,p.2420−2421等を参考にして、2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペンまたは1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンから誘導することもできる。当然、一般式[1]で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属の調製方法は、これらの上記の方法に限定されるものではない。
で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンの金属ヘミケタールがある。例えば、参考例1で後述する様に、3,3,3−トリフルオロプロピニルリチウムとトリフルオロ酢酸エチルを反応させて得られた反応混合液を、直接、トリメチルシリルクロリドと反応させることにより、下記式:
で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンのトリメチルシリルエチルケタールを収率良く得ることができる。このことから、一般式[5]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンの金属ヘミケタール(M;リチウム原子、R;エチル基)が、前記反応混合液中に存在していることが証明される。
で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンの水和物またはアルキルヘミケタールも挙げられる。
本発明に係る第2工程では、第1工程で得た第1反応混合液を酸の存在下で水と接触させて、一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を含む第2反応混合液を得る。
第3工程は、第2工程で得られた第2反応混合液を、該第2反応混合液中の一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物が所定の濃度となるまで蒸留により濃縮する工程である。この濃縮により、第2反応混合液中に含まれる有機溶媒が留去される。この有機溶媒には第1工程で用いた反応溶媒が含まれる。
一般式[1]で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属と一般式[2]で示されるトリフルオロ酢酸エステルの反応においては、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンまたはその等価体の他に、副生成物として、種々の含フッ素化合物が副生することがある。この含フッ素化合物は、その種類によっては容易に特定でき、反応過程や精製過程で容易に溶媒(反応溶媒など)や目的物と分離することが可能である。しかしながら、この含フッ素化合物の中には、容易に特定することができない単数または複数の含フッ素化合物(「含フッ素化合物群」と呼ぶことがある。)や、特定が容易であっても分離が難しいもの(これらを総称して、「フッ素原子含有不純物」と呼ぶことがある。)が含まれることがある。また、反応原料の種類によっては、溶媒との分離が困難な場合もある。このようなフッ素原子含有不純物や反応原料を含有する溶媒(反応溶媒、抽出溶媒など)を循環使用すると、フッ素原子含有不純物や反応原料が反応系内で次第に蓄積されていき、そのまま連続運転を行っていると、反応系における反応原料資材の存在割合のバランスが崩れ、目的物の収率の低下をもたらすことがある。そこで、循環使用する溶媒に含まれるフッ素原子含有不純物を低減させるまたは増加を抑制するために、前述のとおり、第3工程で留去された有機溶媒に所定の処理を施す必要がある。具体的には、第3工程で留去された有機溶媒の一部または全部を回収し、所定の塩基性化合物と接触させる。回収した有機溶媒には不純物として反応原料が含まれることもあるが、上述の塩基性化合物との接触により、この反応原料を除去することができる場合もある。
本発明に係る第5工程は、前述の第4工程で回収された反応溶媒を、第1工程の反応溶媒の少なくとも一部として再利用するか、および/または、第2反応混合液もしくはそれから分離して得られた水層の抽出溶媒として再利用するか、又は両者として再利用する工程である。
本発明に係る第6工程は、前述の第3工程で濃縮された第2反応混合液の残渣から、精製用溶媒を用いて一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を精製する工程である。
本発明に係る第7工程は、前述の第4工程で回収した反応溶媒を、前述の第6工程の精製用溶媒の少なくとも一部として再利用する工程である。
一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を脱水して1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンを製造する工程について説明する。
tert−ブチルメチルエーテル(略称:MTBE)36kgに、3,3,3−トリフルオロプロピン6.5kg(69mol、1.0eq)を−98〜−44℃で加え、さらにn−ブチルリチウムのn−ヘプタン溶液(25wt%)17kg(66mol、1.0eq)を−103〜−28℃で加え、−30℃で30分間撹拌した。さらに、トリフルオロ酢酸エチル9.5kg(67mol、1.0eq)を−38〜−33℃で加え、−30℃で2時間撹拌した(反応終了液)。ここまでの操作は、窒素ガス雰囲気下で行った。次いで、硫酸水溶液64kg[濃硫酸16kg(160mol、2.4eq)と水48kgから調製]に、この反応終了液を3℃で加え、5℃で30分攪拌した(2相系)。攪拌後、2相分離して水層と有機層をそれぞれ回収した。19F−NMR分析により内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、回収有機層には、下記式:
19F−NMR(基準物質;CFCl3、重溶媒;使用せず、回収有機層のままで測定)
エチルヘミケタール/δ ppm;−85.05(3F)、−52.52(3F)。
水和物/δ ppm;−86.37(3F)、−52.52(3F)。
<留出液に含まれるMTBEの精製>
調製例で得られた留出液61gの精製を実施した。
19F−NMR分析により内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、この留出液には、MTBEのほかに、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物0.5mmol、トリフルオロ酢酸エチル0.8mmol、トリフルオロ酢酸0.5mmol、および、その他の含フッ素化合物群0.3mmolが含まれていた。また、水分分析の結果、留出液には水0.1gが含まれていた。
<留出液に含まれるMTBEの精製(塩基性化合物:水酸化バリウム・8水和物)>
調製例で得られた留出液2075.7gの精製を実施した。19F−NMR分析により内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、この留出液には、MTBEのほかに、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物17mmol、トリフルオロ酢酸エチル27mmol、トリフルオロ酢酸10mmol、および、その他の含フッ素化合物群10mmolが含まれていた。また、水分分析の結果、この留出液には水4.8gが含まれていた。
上記の脱水後のMTBE150mLに、3,3,3−トリフルオロプロピン20.0g(213mmol、1.07eq)を−62〜−56℃で加え、さらにn−ブチルリチウムのn−ヘプタン溶液(25wt%)51.2g(200mmol、1.0eq)を−64〜−34℃で加え、−30℃で30分撹拌した。さらに、トリフルオロ酢酸エチル28.4g(200mmol、1.0eq)を−44〜−38℃で加え、−30℃で2時間撹拌した(反応終了液)。ここまでの操作は、窒素ガス雰囲気下で行った。硫酸水溶液157g[濃硫酸39g(400mmol、2.0eq)と水118gから調製]に、この反応終了液を3℃で加え、3℃で30分間攪拌した(2相系)。攪拌後、2相分離して水層と有機層をそれぞれ回収した。回収有機層の19F−NMR分析により内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、回収有機層には、下記式:
19F−NMR(基準物質;CFCl3、重溶媒;使用せず、回収有機層のままで測定)
エチルヘミケタール/δ ppm;−85.05(3F)、−52.52(3F)。
水和物/δ ppm;−86.37(3F)、−52.52(3F)。
<留出液に含まれるMTBEの精製(塩基性化合物:トリブチルアミン)>
調製例で得られた留出液614.0gの精製を実施した。
19F−NMR分析より内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、当該留出液には1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物5mmol、トリフルオロ酢酸エチル8mmol、トリフルオロ酢酸5mmol、およびその他の含フッ素化合物群3mmolを含んでいた。また、水分分析より当該留出液には水1.4gを含んでいた。
純品のMTBE157gに、3,3,3−トリフルオロプロピン27.0g(287mmol、1.1eq)を−55〜−30℃で加え、さらにn−ブチルリチウムのn−ヘプタン溶液(24wt%)70.1g(261mmol、1.0eq)を−55〜−25℃で加え、−30℃で30分撹拌した。さらに、トリフルオロ酢酸エチル38.8g(273mmol、1.05eq)を−45〜−35℃で加え、−30℃で2時間撹拌した(反応終了液)。ここまでの操作は、窒素ガス雰囲気下で行った。硫酸水溶液216g[濃硫酸54g(549mmol、2.1eq)と水162gから調製]に、反応終了液を3℃で加え、純品のMTBE70gを加え、5℃で15分攪拌した(2相系)。2相分離し、回収した有機層の19F−NMR分析より内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、下記式:
<留出液に含まれるMTBEの精製(塩基性化合物:水酸化ナトリウム)>
調製例と同様の操作で得られた留出液2109.0gの精製を実施した。19F−NMR分析より内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、当該留出液には1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物105mmol、トリフルオロ酢酸エチル33mmol、トリフルオロ酢酸21mmol、およびその他の含フッ素化合物群134mmolを含んでいた。
上記のMTBE120mLに、3,3,3−トリフルオロプロピン16.0g(170mmol、1.1eq)を−51〜−38℃で加え、さらにn−ブチルリチウムのn−ヘプタン溶液(25wt%)41.0g(160mmol、1.0eq)を−51〜−29℃で加え、−30℃で30分撹拌した。さらに、トリフルオロ酢酸エチル23.9g(168mmol、1.1eq)を−42〜−39℃で加え、−30℃で2時間撹拌した(反応終了液)。ここまでの操作は、窒素ガス雰囲気下で行った。硫酸水溶液157.2g[濃硫酸39.2g(400mmol、2.5eq)と水118gから調製]に、反応終了液を3℃で加え、5℃で10分攪拌した(2相系)。2相分離し、回収有機層の19F−NMR分析より内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、下記式:
<留出液に含まれるMTBEの精製(塩基性化合物:塩基性アルミナ)>
調製例で得られた留出液1000.0gの精製を実施した。
19F−NMR分析より内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、当該留出液には1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物8mmol、トリフルオロ酢酸エチル13mmol、トリフルオロ酢酸8mmol、およびその他の含フッ素化合物群5mmolを含んでいた。また、水分分析より当該留出液には水2.3gを含んでいた。
<留出液に含まれるMTBEの精製(塩基性化合物:使用せず)>
調製例と同様の操作で得られた留出液1067gの精製を実施した。
19F−NMR分析より内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、当該留出液には1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物52mmol、トリフルオロ酢酸エチル17mmol、トリフルオロ酢酸11mmolおよびその他の含フッ素化合物群66mmolを含んでいた。また、水分分析より当該留出液には水2.1gを含んでいた。
テトラヒドロフラン40mLに、トリフルオロ酢酸エチル7.1g(50mmol、1.9eq)を加え、撹拌しながら−78℃に冷却してI液とした。一方、テトラヒドロフラン60mLに、3,3,3−トリフルオロプロピン2.5g(27mmol、1.0eq)を0℃で加え、さらにn−ブチルリチウムのn−ヘキサン溶液(1.6M)16mL(26mmol、1.0eq)を−78℃で加え、同温度で30分撹拌してII液とした。I液にII液を加え、−78℃で1時間撹拌した(反応混合液)。ここまでの操作は、窒素ガス雰囲気下で行った。トリメチルシリルクロリドのテトラヒドロフラン溶液21g[トリメチルシリルクロリド3.0g(28mmol、1.1eq)とテトラヒドロフラン18gから調製]に、反応混合液を0℃で加え、室温で3日間撹拌した(反応終了液)。この反応終了液の19F−NMR分析より内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、下記式:
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3]
δ ppm;0.26(9H)、1.29(3H)、3.78(2H)。
13C−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3]
δ ppm;0.82、14.78、61.37、73.89、79.53、91.02、113.42、120.57。
19F−NMR(基準物質;C6F6、重溶媒;CDCl3)
δ ppm;78.09、109.95。
<留出液に含まれるMTBEの精製>
調製例と同様の操作で得られた留出液54gの精製を実施した。19F−NMR分析より内部標準法(内部標準物質;α,α,α−トリフルオロトルエン)で定量したところ、当該混合溶液には1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物3mmol、トリフルオロ酢酸エチル1mmol、トリフルオロ酢酸1mmolおよびその他の含フッ素化合物群3mmolを含んでいた。また、水分分析より当該混合溶液には水0.1gを含んでいた。
Claims (9)
- 以下の第1工程乃至第5工程を少なくとも含む、一般式[3]:
で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を製造する方法。
第1工程:
一般式[1]:
で示される3,3,3−トリフルオロプロピニル金属と、一般式[2]:
で示されるトリフルオロ酢酸エステルとを、反応溶媒の存在下で反応させて、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノン、一般式[5]:
で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンの金属ヘミケタール、
及び
一般式[6]:
で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−3−ペンチ−2−ノンの水和物またはアルキルヘミケタール
からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む第1反応混合液を得る工程、
第2工程:
第1工程で得た第1反応混合液を酸の存在下で水と接触させて、一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を含む第2反応混合液を得る工程、
第3工程:
第2工程で得られた第2反応混合液をそのまま蒸留により濃縮する、または、第2反応混合液を水層と有機層とに分離して該有機層を蒸留により濃縮する工程、
第4工程:
第3工程で留去された有機溶媒の一部又は全部を回収して、少なくとも1種の塩基性化合物と接触させて得られた接触液から反応溶媒を回収する工程、
第5工程:
第4工程で回収した反応溶媒を、第1工程の反応溶媒の少なくとも一部として再利用するか、または第2反応混合液もしくはそれから分離された水層の抽出溶媒として再利用する工程。
- 以下の第6工程をさらに含む、請求項1に記載の方法。
第6工程:
第3工程で濃縮された第2反応混合液の残渣から、精製用溶媒を用いて一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を精製する工程。 - 以下の第7工程をさらに含む、請求項2に記載の方法。
第7工程:
第4工程で回収した反応溶媒を、第6工程の精製用溶媒の少なくとも一部として再利用する工程。 - 第4工程の塩基性化合物が、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩、アルカリ土類金属の水酸化物および炭酸塩、塩基性金属酸化物、水酸化テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルアミンならびに含窒素複素環式化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の方法。
- 第4工程の塩基性化合物が、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム・8水和物、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、塩基性アルミナおよびトリブチルアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載の方法。
- 第4工程の塩基性化合物が、水酸化バリウム・8水和物、炭酸カルシウムおよびトリブチルアミンからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の方法。
- 反応溶媒が、エーテル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒および脂肪族炭化水素系溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載の方法。
- 反応溶媒が、n−ヘプタンを主成分とする脂肪族炭化水素系溶媒および、tert−ブチルメチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1乃至請求項7のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1乃至請求項8のいずれか一項に記載の方法により一般式[3]で示される1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンの水和物を製造し、次いで、得られた該水和物を脱水することにより、1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトンを製造する方法。
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