JP6315251B2 - インクジェットインク組成物 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェットインク組成物に関する。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、光沢などを有する記録物を得ることについて種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、光沢性、写像性、定着性に優れたインクジェット記録用水系インク、及びそのインクに用いられる水分散体を提供することを目的として、ビニルポリマー粒子（Ａ）、主鎖にヘテロ原子を有するポリマー粒子（Ｂ）、水不溶性有機化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有し、着色剤（Ｄ）がビニルポリマー粒子（Ａ）に含有されてなる、インクジェット記録用水分散体が開示されており、着色剤（Ｄ）が重合体で被覆されていることが記載されている。

特開２００７−１６０７５号公報

しかしながら、重合体で被覆された着色剤を含む上記従来のインク組成物では、得られる記録物の光沢度は向上するが、着色剤が結晶化した異物が生じるという問題がある。

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、得られる記録物の光沢度を維持しつつ、異物の発生が抑制されたインクジェットインク組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、色材と、該色材と類似する構造を有する色材とを含むことにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４と、
水不溶性ポリマーで被覆されていない下記一般式（１）で表される構造を有するモノアゾ顔料と、を含む、
インクジェットインク組成物。

（一般式（１）中、ＸはＨ、ＮＯ₂又はＯＣＨ₃を示し、ＹはＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＣＯＮＨ ₂ 、ＳＯ₂ＮＨＣ₆Ｈ₅、ＳＯ ₃ Ｓｒ _1/2 又はＳＯ ₃ Ｃａ _1/2 を示し、ＺはＨ又はＯＣＨ₃を示し、ｘはＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃又はＯＣＨ₃を示し、ｙはＨ、Ｃｌ、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＮＨＣＯＣＨ₃又はを示し、ｚはＨ又はＯＣＨ₃を示す。）
〔２〕
前記水不溶性ポリマーで被覆されていない前記Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、及び、前記水不溶性ポリマーで被覆されていない前記モノアゾ顔料の総含有量が、１００ｐｐｍ〜１．０質量％である、前項〔１〕に記載のインクジェットインク組成物。
〔３〕
可塑剤をさらに含み、
該可塑剤の含有量が、０．０１０〜１．０質量％である、前項〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェットインク組成物。
〔４〕
前記水不溶性ポリマーで被覆されていない前記Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４又は前記水不溶性ポリマーで被覆されていない前記モノアゾ顔料の可溶化成分をさらに含む、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
〔５〕
前記可溶化成分が、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び２−ピロリドンの少なくとも一方を含む、前項〔４〕に記載のインクジェットインク組成物。
〔６〕
前記可溶化成分の含有量が、０．３０〜１２．５質量％である、前項〔４〕又は〔５〕に記載のインクジェットインク組成物。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びそれに対応するメタクリレートの両方を意味する。また、本明細書において、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」とは、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。

〔インクジェットインク組成物〕
本実施形態のインクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）は、水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４と、水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、及び、水不溶性ポリマーで被覆されていない下記一般式（１）で表される構造を有するモノアゾ顔料の少なくとも一方と、を含む。

（一般式（１）中、ＸはＨ、ＮＯ₂又はＯＣＨ₃を示し、ＹはＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＣＯＮＨ ₂ 、ＳＯ₂ＮＨＣ₆Ｈ₅、ＳＯ ₃ Ｓｒ _1/2 又はＳＯ ₃ Ｃａ _1/2 を示し、ＺはＨ又はＯＣＨ₃を示し、ｘはＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃又はＯＣＨ₃を示し、ｙはＨ、Ｃｌ、ＯＣＨ3、ＯＣ₂Ｈ₅、ＮＨＣＯＣＨ₃又はを示し、ｚはＨ又はＯＣＨ₃を示す。）

〔水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４〕
本実施形態のインク組成物は、水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４を含むことにより、得られる記録物の印字濃度、光沢性、及び写像性がより向上する。「被覆された」とは、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の粒子表面上の少なくとも一部に水不溶性ポリマーが付着していることをいう。

水不溶性ポリマーとしては、特に限定されないが、例えば、塩基性基含有モノマー単位と、マクロマー単位及び／又は疎水性モノマー単位とを含むものが挙げられる。また、水不溶性ポリマーは、必要に応じて、水酸基含有モノマー単位、その他のモノマー単位を含んでもよい。以下各単位について説明する。

（塩基性基含有モノマー）
塩基性基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、カチオン性モノマー、アニオン性モノマーが挙げられる。その例として、特開平９−２８６９３９号公報５頁７欄２４行〜８欄２９行に記載されているものが挙げられる。ここで塩基性基としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基が挙げられる。

カチオン性モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンのような不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマーが挙げられる。

アニオン性モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸のような不飽和カルボン酸モノマー；スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステルのような不飽和スルホン酸モノマー；ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェートのような不飽和リン酸モノマーが挙げられる。上記アニオン性モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。

塩基性基含有モノマー単位の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、水不溶性ポリマーの総量に対して、好ましくは２〜４０質量％であり、より好ましくは２〜３０質量％であり、特に好ましくは３〜２０質量％である。

（マクロマー）
マクロマーとしては、特に限定されないが、例えば、片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマー及び芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが挙げられる。

マクロマーの数平均分子量は、好ましくは５００〜１００，０００であり、より好ましくは１，０００〜１０，０００であるものが挙げられる。なお、マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。

スチレン系マクロマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン系モノマー単独重合体、又はスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレンが挙げられる。

芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、特に限定されないが、例えば、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体又はそれと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基が挙げられる。このようなモノマーとしては、具体的には、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレートが挙げられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。

また、これらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、特に限定されないが、例えば、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましい。

スチレン系モノマー、又は芳香族基含有（メタ）アクリレートと共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリルが好ましい。

商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、特に限定されないが、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）が挙げられる。

マクロマー単位の含有量は、特に着色剤との相互作用を高める観点から、水不溶性ポリマーの総量に対して、好ましくは１〜２５質量％であり、より好ましくは５〜２０質量％である。

（疎水性モノマー）
疎水性モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマーが挙げられる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。

芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、具体的には、マクロマーで述べたものと同様のスチレン系モノマー及び芳香族基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基が挙げられる。

疎水性モノマー単位の含有量は、光沢性及び写像性の観点から、水不溶性ポリマーの総量に対して、好ましくは５〜９８質量％であり、より好ましくは１０〜６０質量％である。

（水酸基含有モノマー）
水酸基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜３０）、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）（メタ）アクリレート（オキシエチレン基：ｎ＝１〜１５、オキシプロピレン基：ｎ＝１〜１５）が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。

水酸基含有モノマー単位の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、水不溶性ポリマーの総量に対して、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは７〜２０質量％である。

（その他のモノマー）
その他のモノマーは、特に限定されないが、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯ（Ｒ²Ｏ）_pＲ³
（式中、Ｒ¹は、水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ²は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ³は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｐは、平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）

上記式において、ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び硫黄原子が挙げられる。Ｒ¹の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基が挙げられる。また、Ｒ²Ｏ基の好適例としては、オキシエチレン基、オキシ（イソ）プロピレン基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基及びこれらオキシアルキレンの２種以上の組合せからなる炭素数２〜７のオキシアルキレン基が挙げられる。さらに、Ｒ³の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基が挙げられる。

上記その他のモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（１〜３０：上記式中のｐの値を示す。以下同じ。）、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート（１〜３０）、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（１〜３０）、オクトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（１〜３０）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル（１〜３０）、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（１〜３０）、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（１〜３０）、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（１〜３０）、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール）（メタ）アクリレート（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）が挙げられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（１〜３０）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル（１〜３０）が好ましい。

商業的に入手しうる水酸基含有モノマー、その他のモノマーとしては、新中村化学工業株式会社の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂが挙げられる。

その他のモノマー単位の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、水不溶性ポリマーの総量に対して、好ましくは５〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。

塩基性基含有モノマー単位と、マクロマー単位、及び疎水性モノマー単位との質量比（塩基性基含有モノマー単位の含有量／（マクロマー単位の含有量＋疎水性モノマー単位の含有量））は、光沢性及び写像性の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。

塩基性基含有モノマー単位と水酸基含有モノマー単位の総含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、水不溶性ポリマーの総量に対して、好ましくは６〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。

塩基性基含有モノマー単位とその他のモノマー単位の総含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、水不溶性ポリマーの総量に対して、好ましくは６〜７５質量％、より好ましくは１３〜５０質量％である。

塩基性基含有モノマー単位と水酸基含有モノマー単位とその他のモノマー単位の総含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、水不溶性ポリマーの総量に対して、好ましくは６〜６０質量％、より好ましくは１３〜５０質量％である。

水不溶性ポリマーの製造方法は、特に限定されないが、例えば、特開２００９−１７２９７１号公報に記載の方法が挙げられる。

水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５０〜１２．５質量％であり、より好ましくは１．０〜１０質量％であり、さらに好ましくは２．５〜７．５質量％である。水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の含有量が０．５０質量％以上であることにより、得られる記録物の印字濃度、光沢性、及び写像性がより向上する傾向にある。また、水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の含有量が１２．５質量％以下であることにより、水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に由来する異物の発生がより抑制される傾向にある。

〔水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４〕
本実施形態のインク組成物は、水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４を含むことにより、水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に由来する異物の発生がより抑制される。

〔水不溶性ポリマーで被覆されていないモノアゾ顔料〕
本実施形態のインク組成物は、水不溶性ポリマーで被覆されていない下記一般式（１）で表される構造を有するモノアゾ顔料（以下、単に「モノアゾ顔料」という。）を含むことにより、水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に由来する異物の発生がより抑制される。水不溶性ポリマーで被覆されていないモノアゾ顔料も、水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４と同様の効果を奏する。

（一般式（１）中、ＸはＨ、ＮＯ₂又はＯＣＨ₃を示し、ＹはＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＣＯＮＨ ₂ 、ＳＯ₂ＮＨＣ₆Ｈ₅、ＳＯ ₃ Ｓｒ _1/2 又はＳＯ ₃ Ｃａ _1/2 を示し、ＺはＨ又はＯＣＨ₃を示し、ｘはＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃又はＯＣＨ₃を示し、ｙはＨ、Ｃｌ、ＯＣＨ3、ＯＣ₂Ｈ₅、ＮＨＣＯＣＨ₃又はを示し、ｚはＨ又はＯＣＨ₃を示す。）

モノアゾ顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、５、６、９、４９、６５、７３、７５、９７、９８、１１６、１３０、１３３、１６９が挙げられる。

水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、及び、水不溶性ポリマーで被覆されていないモノアゾ顔料の総含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１００ｐｐｍ〜１．０質量％であり、より好ましくは２００ｐｐｍ〜０．７５質量％であり、さらに好ましくは３００ｐｐｍ〜０．５０質量％である。Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４及びモノアゾ顔料の総含有量が１００ｐｐｍ以上であることにより、水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４に由来する異物の発生がより抑制される傾向にある。また、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４及びモノアゾ顔料の総含有量が１．０質量％以下であることにより、水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４及びモノアゾ顔料に由来する異物の発生がより抑制される傾向にある。

〔可塑剤〕
インク組成物は可塑剤をさらに含むことが好ましい。可塑剤をさらに含むことにより、得られる記録物の印字濃度、光沢性、及び写像性がより向上する傾向にある。可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、リン酸エステル、シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステル、オキシ酸エステル、グリコールエステル、エポキシ系エステル、スルホンアミド、ポリエステル、グリセリルアルキルエーテル、グリセリルアルキルエステル、グリコールアルキルエーテル、グリコールアルキルエステル、トリメチロールプロパンのエーテル又はエステル、ペンタエリスリトールのエーテル又はエステルが挙げられる。このなかでも、ジブチルセバケートのような脂肪族カルボン酸エステルが好ましい。

可塑剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．０１０〜１．０質量％であり、より好ましくは０．０３０〜０．７質量％であり、さらに好ましくは０．０５０〜０．５０質量％である。可塑剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる記録物の印字濃度、光沢性、及び写像性がより向上する傾向にある。

〔可溶化成分〕
インク組成物は、水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４又は水不溶性ポリマーで被覆されていないモノアゾ顔料の可溶化成分をさらに含むことが好ましい。可溶化成分をさらに含むことにより、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４及びモノアゾ顔料に由来する異物の発生がより抑制される傾向にある。

本発明において、可溶化成分は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が２０〜２８（Ｊ／ｃｍ³）^1/2の有機溶剤である。なお、溶解度パラメーター（ＳＰ値）については、Ｈａｎｓｅｎによる原子および原子団の蒸発エネルギーとモル体積の値より計算した値（ハンセン ソルビリティ パラメーターズ ア ユーザーズ ハンドブック（Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ ｕｓｅｒ′ｓ ｈａｎｄｂｏｏｋ）参照）をＳＰ値として用いるものとする。ＳＰ値が２０以下であることにより、顔料の溶解性がより向上する傾向にある。また、ＳＰ値が２８以上であることにより、プラスチックなどプリンタを構成する部材へのアタック性がより低下する傾向にある。

可溶化成分としては、特に限定されないが、例えば、エタノール（２６．０）、２−プロパノール（２３．０）、１−ブタノール（２２．６）、１，３−ブタンジオール（２７．２）、１，２−ヘキサンジオール（２４．５）、１，６−ヘキサンジオール（２４．６）、１，４−ブタンジオール（２７．５）、１，５−プロパンジオール（２７．７）、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール（２２．７）、ジエチレングリコール（２４．３）、トリエチレングリコール（２７．０）、２−ピロリドン（２７．９）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２３．２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２２．２）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．８）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．５）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２０．５）、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（２０．８）などが挙げられる。このなかでも、顔料の溶解性と光沢性の両立の観点からトリエチレングリコールモノブチルエーテル及び２−ピロリドンの少なくとも一方を含むことが好ましい。

可溶化成分の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．３０〜１２．５質量％であり、より好ましくは０．５０〜１０質量％であり、さらに好ましくは２．０〜５．０質量％である。可溶化成分の含有量が０．３０質量％以上であることにより、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４及びモノアゾ顔料に由来する異物の発生がより抑制される傾向にある。また、可溶化成分の含有量が１２．５質量％以下であることにより、発色性がより向上する傾向にある。

〔水〕
インク組成物は水を含んでもよい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。

水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは６０〜９０質量％であり、より好ましくは６５〜８５質量％であり、さらに好ましくは７０〜８０質量％である。

〔有機溶剤〕
インク組成物は可溶化成分以外の有機溶剤を更に含んでもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン（３２．４）、エチレングリコール（３２．２）、プロピレングリコール（２８．４）、１，２，６−ヘキサントリオール（３０．９）、１−（２−ヒドロキシメチル）−２−ピロリドン（２８．２）、アセトン（１９．５）、テトラヒドロフラン（１９．１）などが挙げられる。なお、カッコ内の数値はＳＰ値を示す。

有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１．０〜２０質量％であり、より好ましくは２．５〜１５質量％であり、さらに好ましくは５．０〜１０質量％である。

〔界面活性剤〕
インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）が挙げられる。

界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量に対し、好ましくは０．１０〜１．５質量％であり、より好ましくは０．１０〜１．２５質量％であり、さらに好ましくは０．２５〜１．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、光沢性がより向上する傾向にある。

〔その他の成分〕
本実施形態で用いるインク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインク組成物の劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。本実施形態で用いるインク組成物は、揮発性成分中、水を最も多く含む水系インク組成物とすることが、安全性の点で好ましい。

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、下記において「部」は質量部を意味する。

〔インク組成物用の材料〕
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
水分散体Ｉ：水不溶性ポリマー（Ｉ）で被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の水分散体（下記製造例１参照。固形分濃度２０質量％）
水分散体ＩＩ：水不溶性ポリマー（ＩＩ）で被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の水分散体（下記製造例２参照。固形分濃度２０質量％）
水分散体ＩＩＩ：水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １の水分散体（下記製造例３参照。固形分濃度２０質量％）
水分散体ＩＶ：水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の水分散体（下記製造例４参照。固形分濃度２０質量％）
〔可塑剤〕
ジブチルセバケート
〔可溶化成分〕
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
２−ピロリジノン
〔有機溶剤〕
グリセリン
〔界面活性剤〕
オルフィンＥ１０１０

〔水不溶性ポリマー（Ｉ）及び（ＩＩ）の製造例〕
反応容器内に、メチルエチルケトン２０部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部、及び、表１に示す各モノマーの合計２００部のうち１０質量％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。なお、表１中、各モノマーの数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。

一方、滴下ロートに、表１に示す各モノマーの残りの９０質量％を仕込み、上記重合連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン６０部及びラジカル重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。

窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃で２時間経過後、上記ラジカル重合開始剤０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。得られたポリマーの重量平均分子量を上記方法により測定した。その結果を表１に示す。

なお、表１に示す化合物の詳細は、以下のとおりである。
スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６（Ｓ）、数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクリロイルオキシ基）
ＰＰ−８００（ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（プロピレンオキシド平均付加モル数＝１３、末端：ヒドロキシ基）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマーＰＰ−８００）
５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ（オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝８、プロピレンオキシド平均付加モル数＝６、末端：２−エチルヘキシル基）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ）

〔水分散体の製造例１〕
上記製造例で得られた水不溶性ポリマー（Ｉ）の溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー３０部をメチルエチルケトン７０部に溶かし、その中に中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液）を中和度６０％となる量及びイオン交換水を２３０部加えて塩基性基を中和し、更にイエロー顔料としてジアゾ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、山陽色素株式会社製、商品名：ＦＹ７４１３）６５部を加え、ディスパー翼で２０℃の温度の下、１時間混合した。得られた混合物にマイクロフルイダイザー（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製、商品名）を用い、２００ＭＰａの圧力で１０パスの分散処理を施した。

得られた分散液に、イオン交換水２５０部を加え、攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去することにより、固形分濃度が２０質量％の水不溶性ポリマー（Ｉ）で被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の水分散体Ｉを得た。

〔水分散体の製造例２〕
水不溶性ポリマー（ＩＩ）の溶液を用いたこと以外は、上記製造例１と同様の操作を行い、水不溶性ポリマー（ＩＩ）で被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の水分散体ＩＩを得た。

〔水分散体の製造例３〕
回転子−固定子型高剪断混合機（シルバーソン社製、製品名「Ｌ４ＲＴ−Ａ」）に４Ｌステンレス鋼製ビーカーを取り付け、氷浴中に浸した。このビーカーに、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １ 約７５ｇと水 １０００ｇを入れ、７２００ｒｐｍにて１５分間均質化した。これに２．０７ｇ（０．０１ｍｏｌ）のｏ−アセトアニシジドを溶解したイソプロパノール溶液２０ｍＬを添加し、更に１５分間撹拌した。

別の容器中で、スルファニル酸 ４．３５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、１Ｎ−ＨＣｌ ３０ｍＬ、および亜硝酸ナトリウム １．７３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を５〜１０℃にて混合して、ジアゾニウム塩を形成させた。次いで、これを上記Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １とｏ−アセトアニシジドとの混合物に撹拌しながら添加し、温度を約１０℃に維持した。この混合物を、５Ｍ水酸化ナトリウム溶液の滴加によりｐＨ５〜６に調整し、ジアゾニウム塩の存在有無により反応の進行を確認しながら、更に２時間攪拌した。

混合物をテルソニック流通型音波処理装置に移し、そして２時間超音波処理し、得られた顔料分散液を、５０ｎｍダイアフィルトレーション膜カラムを用いて精製後、２０％の固形分含有率に濃縮し、水不溶性ポリマーで被覆されていないＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １の水分散体ＩＩＩを得た。

〔水分散体の製造例４〕
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４を用いたこと以外は、上記製造例３と同様の操作を行い、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４の水分散体ＩＶを得た。

〔インク組成物の調製〕
各材料を下記の表２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。具体的には、各材料を均一に混合し、フィルターで不溶解物を除去することにより、各インクを調製した。なお、下記の表２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。

※なお、色材の含有量は固形分量である。

〔実施例１〜９、比較例１〜２〕
〔光学濃度〕
表２に示すインク組成物をインクジェットプリンターＰＸ−Ｂ７００（セイコーエプソン社製）に充填し、記録メディアに「普通紙きれい」のモードで１００％Ｄｕｔｙのパッチパターンを印刷して、記録物を得た。なお、記録メディアとしては、普通紙の一種であるＸＥＲＯＸ Ｐ紙（富士ゼロックス社製）を使用した。得られた記録物に対して、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてパッチ部分のＯＤ値を測定し、以下の評価基準で光学濃度値（ＯＤ値）を評価した。結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値が１．１以上であった。
Ｂ：ＯＤ値が１．１未満であった。

〔光沢度〕
表２に示すインク組成物をインクジェットプリンターＰＸ−Ｂ７００（セイコーエプソン社製）に充填し、記録メディアに「光沢紙標準」のモードで１００％Ｄｕｔｙのパッチパターンを印刷して、記録物を得た。記録メディアとしては、光沢紙の一種であるＥＰＳＯＮ写真用紙＜光沢＞（セイコーエプソン社製）を使用した。得られた記録物に対して、光沢度計ＭＵＬＴＩ Ｇｌｏｓｓ ２６８（コニカミノルタ社製）を用いて、６０°の光沢度を測定し、以下の評価基準で光沢度を評価した。結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：光沢度が３０以上であった。
Ｂ：光沢度が２０以上３０未満であった。
Ｃ：光沢度が２０未満であった。

〔通液試験〕
表２に示すインク組成物をインクジェットプリンターＰＸ−Ｂ７００（セイコーエプソン社製）用のカートリッジＩＣＹ９０Ｌに１００ｍｌ充填し、６か月間、常温（２５℃）で放置した。その後、インク組成物をカートリッジより取り出し、ＭＦ−ミリポアメンブレンフィルター（ＳＳ ３ミクロン、口径４９ｍｍ）を用いて、全量の濾過を実施し、濾過後の濾紙を光学顕微鏡（３００倍）にて観察した。
（評価基準）
Ａ：異物が観察されなかった。
Ｂ：異物が観察され、フィルター面積の１０分の１未満を覆っていた。
Ｃ：異物が観察され、フィルター面積の１０分の１以上を覆っていた。

Claims (6)

1. 水不溶性ポリマーで被覆されたＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４と、
   水不溶性ポリマーで被覆されていない下記一般式（１）で表される構造を有するモノアゾ顔料と、を含む、
   インクジェットインク組成物。
   

   

   （一般式（１）中、ＸはＨ、ＮＯ₂又はＯＣＨ₃を示し、ＹはＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＣＯＮＨ ₂ 、ＳＯ₂ＮＨＣ₆Ｈ₅、ＳＯ ₃ Ｓｒ _1/2 又はＳＯ ₃ Ｃａ _1/2 を示し、ＺはＨ又はＯＣＨ₃を示し、ｘはＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃又はＯＣＨ₃を示し、ｙはＨ、Ｃｌ、ＯＣＨ3、ＯＣ₂Ｈ₅、ＮＨＣＯＣＨ₃又はを示し、ｚはＨ又はＯＣＨ₃を示す。）
2. 前記水不溶性ポリマーで被覆されていない前記Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、及び、前記水不溶性ポリマーで被覆されていない前記モノアゾ顔料の総含有量が、１００ｐｐｍ〜１．０質量％である、請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
3. 可塑剤をさらに含み、
   該可塑剤の含有量が、０．０１０〜１．０質量％である、請求項１又は２に記載のインクジェットインク組成物。
4. 前記水不溶性ポリマーで被覆されていない前記Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４又は前記水不溶性ポリマーで被覆されていない前記モノアゾ顔料の可溶化成分をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
5. 前記可溶化成分が、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及び２−ピロリドンの少なくとも一方を含む、請求項４に記載のインクジェットインク組成物。
6. 前記可溶化成分の含有量が、０．３０〜１２．５質量％である、請求項４又は５に記載のインクジェットインク組成物。