JP6301336B2 - レアアースを含むy型ゼオライトを有する接触分解触媒およびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、レアアースを含むY型ゼオライトを有する接触分解触媒およびその製造方法に関する。
流動式接触分解(FCC)は、原油を二次的に処理するために重要な工程であり、石油精製において非常に重要な役割を果たしている。接触分解工程において、真空留出物などの重量の大きい成分、もしくは残留オイルなどのより重量の大きい成分は、触媒存在下で反応させられることにより、LPG、ガソリン、およびディーゼル油などの付加価値の高い製品に変換される。この工程では通常、高い分解活性を有する触媒材料を使用することが必要となる。微孔性ゼオライト触媒材料は、良好な形状選択性触媒性能および高い分解反応活性のために、石油精製および石油処理産業において広く使用されている。1960年代に初めてY型ゼオライトが使用されて以来、Y型ゼオライトは接触分解触媒における主な活性成分である。他のゼオライトの中でも、レアアースを修飾したY型ゼオライトは、ゼオライトの酸度および構造安定性の向上に対して顕著な効果を有する。
それゆえ、本発明の目的は、従来技術の欠点を狙い、従来技術に基づいて、従来技術とは異なり、良好な構造および活性安定性を有すると共に、レアアースの利用率の高い、Y型ゼオライトを提供することである。本発明の他の目的は、技術的な工程が短く、製造コストが低く、優れた構造および高い活性安定性を有する共に、レアアースの利用率の高い、レアアースを含むY型ゼオライトを製造することが可能である、レアアースを含むY型ゼオライトの製造方法を提供することである。
接触分解触媒であって、
前記接触分解触媒は、分解活性成分要素、任意のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質、粘土および結合剤を有し、
前記分解活性成分要素は、レアアースを含むY型ゼオライト、任意の他のY型ゼオライト、および任意のMFI構造のゼオライトを含む、から実質的に成る、もしくはから成り、
前記レアアースを含むY型ゼオライトは、レアアース酸化物としてのレアアース含有量が10〜25重量%、例えば11〜23重量%であり、単位格子の大きさが2.440〜2.472nm、例えば2.450〜2.470nmであり、結晶化度が35〜65%、例えば40〜60%であり、骨格におけるSi/Al原子比率が2.5〜5.0であり、ゼオライトのX線回折スペクトルの2θ=12.3±0.1°におけるピーク強度I2に対する2θ=11.8±0.1°におけるピーク強度I1の比と、ゼオライト中のレアアース酸化物としてのレアアースの重量%との積が、48よりも大きい、例えば55よりも大きいことを特徴とする接触分解触媒。
前記レアアースを含むY型ゼオライトは、100%の水蒸気の条件で800℃において17時間エージング処理した後の結晶化度の保持率が、40%よりも大きい、例えば45%よりも大きい、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒。
前記メソポーラスアルミノケイ酸塩物質は、偽ベーマイト相構造を有し、(0〜0.3)Na2O・(40〜90)Al2O3・(10〜60)SiO2の酸化物重量比に基づく無水化学表現式を有し、平均孔径が5〜25nmであり、最も可能性の高い孔径が5〜15nmであり、比表面積が200〜400m2/gであり、孔体積が0.5〜2.0ml/gであり、
前記粘土は、カオリン、メタハロイサイト、モンモリロナイト、珪藻土、ハロイサイト、サポナイト、レクトライト、海泡石、アタパルガイト、ヒドロタルサイト、ベントナイト、およびそれらの何れかの混合物から構成される群から選択され、
前記結合剤は、シリカゾル、アルミナゾル、偽ベーマイト、およびそれらの何れかの混合物から構成される群から選択される、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒。
前記接触分解触媒は、前記接触分解触媒の100重量部に対して、10〜60重量部の前記分解活性成分要素、10〜70重量部の前記粘土、10〜60重量部の前記結合剤、および0〜20重量部の前記メソポーラスアルミノケイ酸塩物質を含む、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒。
前記他のY型ゼオライトは、レアアースを含むDASYゼオライト、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、およびMgを含む超安定Y型ゼオライトから構成される群から選択される、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒。
前記分解活性成分要素は、
前記レアアースを含むY型ゼオライト、
任意に、
レアアースを含むDASYゼオライト、および、
任意に、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、Mgを含む超安定Y型ゼオライト、およびFI構造のゼオライトのうちから1つのみ、
を含む、から実質的に成る、もしくはから成る、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒。
前記接触分解触媒は、前記接触分解触媒の100重量部に対して、10〜40重量部の前記レアアースを含むY型ゼオライト、0〜15重量部のレアアースを含むDASYゼオライト、および0〜25重量部の、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、Mgを含む超安定Y型ゼオライト、およびMFI構造のゼオライトのうちから1つのみを含む、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒。
前記レアアースを含むY型ゼオライトが以下の工程を含む方法により製造される、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒:
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトに対して1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液もしくは酸溶液に接触させた後、レアアース溶液と混合し、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程、もしくは、
工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液とレアアース溶液との混合溶液と接触させた後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトに対して2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。
前記レアアースを含むY型ゼオライトが以下の工程を含む方法により製造される、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒:
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液に接触させ、ろ過せずにレアアース溶液と混合した後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程、もしくは、
工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液と接触させた後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。
前記レアアースを含むY型ゼオライトが以下の工程を含む方法から製造される、前述の技術的解決手段の何れか1つに記載の接触分解触媒:
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液もしくは酸溶液に接触させ、ろ過した後、レアアース溶液と混合し、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、任意にろ過し水で洗浄し乾燥した後、2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。
上記アンモニウム塩が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、およびそれらの混合物から構成される群から選択される、技術的解決手段8〜10の何れか1つに記載の接触分解触媒。
上記工程(1)において、
NaYゼオライト(無水ベース)に対するレアアース溶液(レアアース酸化剤として)の重量比が0.06〜0.14、例えば0.07〜0.12であり、
レアアース溶液(レアアース酸化剤として)に対するアンモニウム塩(塩化アンモニウムとして)の重量比が0〜10、例えば0〜5、0.2〜3等であり、
上記アンモニウム塩が塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、およびそれらの混合物から構成される群から選択され、
上記pHを3.0〜5.0に調整し、
ゼオライトに対する水の重量比が5〜30、例えば、7〜15であり、
上記接触を、室温(18〜26℃)から100℃までの温度、例えば70〜95℃で少なくとも0.3時間、例えば0.5〜1.5時間、0.5〜3時間行う、技術的解決手段8〜10の何れか1つに記載の接触分解触媒。
上記工程(2)において、
1回目の焼成を、0〜100%の水蒸気の条件において、少なくとも0.5時間、例えば0.5〜4.0時間、1.0〜4.0時間、もしくは1.5〜3.0時間、500〜650℃、例えば530〜630℃、550〜620℃で行う、技術的解決手段8〜10の何れか1つに記載の接触分解触媒。
上記工程(3)において、
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、アンモニウム塩溶液とを接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度、例えば60〜80℃で、少なくとも0.3時間、例えば0.3〜3.0時間、0.5〜3時間、もしくは0.5〜1.5時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトとアンモニウム塩溶液との割合について、ゼオライト(無水ベース):アンモニウム塩:水の重量比が、1:(0.05〜0.5):(5〜30)、例えば1:(0.1〜0.4):(8〜15)であり;レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト(無水ベースのゼオライトに基づく)に対する、レアアース溶液中のレアアース元素(レアアース酸化物(RE2O3)として)の重量比が0.01〜0.2、例えば0.02〜0.12となる量のレアアース溶液を加え;上記アンモニウム塩が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびそれらの混合物から構成される群から選択され;
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、酸溶液を接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度、例えば60〜80℃で、少なくとも0.3時間、例えば0.3〜3.0時間、0.5〜3時間、もしくは0.5〜1.5時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと酸溶液との割合について、ゼオライト(無水ベース):酸:水の重量比が、1:(0.03〜0.2):(5〜30)、例えば1:(0.05〜0.1):(8〜15)であり、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト(無水ベースのゼオライトに基づく)に対するレアアース溶液中のレアアース元素(レアアース酸化物(RE2O3)として)の重量比が0.01〜0.2、例えば0.02〜0.12となる量のレアアース溶液を加え;上記酸は、硫酸、塩酸、硝酸およびそれらの混合物から構成される群から選択される無機酸、もしくはシュウ酸、酢酸、クエン酸、酒石酸およびその混合物から構成される群から選択される有機酸から選択され;
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、アンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度、例えば60〜80℃で、少なくとも0.3時間、例えば0.3〜3.0時間、0.5〜3時間、もしくは0.5〜1.5時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト、アンモニウム塩およびレアアース溶液の割合について、ゼオライト(無水ベース):アンモニウム塩:レアアース酸化物(RE2O3):水の重量比が、1:(0.05〜0.5):(0.01〜0.2):(5〜30)、例えば1:(0.1〜0.4):(0.02〜0.12):(8〜15)であり;上記アンモニウム塩が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびそれらの混合物から構成される群から選択される、技術的解決手段8〜10の何れか1つに記載の接触分解触媒。
上記工程(3)において、上記接触を行った後、アルカリ溶液を用いて上記混合物のpHを6〜10、例えば7〜9、7.5〜8.2などに調整する、技術的解決手段14に記載の接触分解触媒。
上記アルカリ溶液が、アンモニア水、ケイ酸ナトリウム、メタアルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、およびそれらの混合物から構成される群から選択される、技術的解決手段15に記載の接触分解触媒。
上記工程(4)において、2回目の焼成を500〜650℃で、0〜100%の水蒸気の条件において、0.5〜4時間、例えば1〜3時間行う、技術的解決手段8〜10の何れか1つに記載の接触分解触媒。
分解活性成分要素、任意のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質、粘土および結合剤を含むスラリーを製造する工程と、該製造したスラリーを噴霧乾燥させる工程とを含み、
前記分解活性成分要素は、レアアースを含むY型ゼオライト、任意の他のY型ゼオライト、および任意のMFI構造のゼオライトを含む、から実質的に成る、もしくはから成り、
前記レアアースを含むY型ゼオライトは、レアアース酸化物としてのレアアース含有量が10〜25重量%、例えば11〜23重量%であり、単位格子の大きさが2.440〜2.472nm、例えば2.450〜2.470nmであり、結晶化度が35〜65%、例えば40〜60%であり、骨格におけるSi/Al原子比率が2.5〜5.0であり、ゼオライトのX線回折スペクトルの2θ=12.3±0.1°におけるピーク強度I2に対する2θ=11.8±0.1°におけるピーク強度I1の比と、ゼオライト中のレアアース酸化物としてのレアアースの重量%との積が、48よりも大きい、例えば55よりも大きいことを特徴とする接触分解触媒の製造方法。
前記メソポーラスアルミノケイ酸塩物質は、偽ベーマイト相構造を有し、(0〜0.3)Na2O・(40〜90)Al2O3・(10〜60)SiO2の酸化物重量比に基づく無水化学表現式を有し、平均孔径が5〜25nmであり、最も可能性の高い孔径が5〜15nmであり、比表面積が200〜400m2/gであり、孔体積が0.5〜2.0ml/gであり、
前記粘土は、カオリン、メタハロイサイト、モンモリロナイト、珪藻土、ハロイサイト、サポナイト、レクトライト、海泡石、アタパルガイト、ヒドロタルサイト、ベントナイト、およびそれらの何れかの混合物から構成される群から選択され、
前記結合剤は、シリカゾル、アルミナゾル、偽ベーマイト、およびそれらの何れかの混合物から構成される群から選択される、技術的解決手段18に記載の接触分解触媒の製造方法。
前記接触分解触媒の100重量部に対して、無水ベースで、10〜60重量部の分解活性成分要素、10〜70重量部の粘土、10〜60重量部の結合剤、および0〜20重量部のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質を使用して前記スラリーを作製する、技術的解決手段18〜19の何れか1つに記載の接触分解触媒の製造方法。
前記他のY型ゼオライトは、レアアースを含むDASYゼオライト、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、およびMgを含む超安定Y型ゼオライトから構成される群から選択される、技術的解決手段18〜20の何れか1つに記載の接触分解触媒の製造方法。
前記分解活性成分要素は、
前記レアアースを含むY型ゼオライト、
任意に、
レアアースを含むDASYゼオライト、および、
任意に、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、Mgを含む超安定Y型ゼオライト、およびMFI構造のゼオライトのうちから1つのみ、
を含む、から実質的に成る、もしくはから成る、技術的解決手段18〜21の何れか1つに記載の接触分解触媒の製造方法。
前記接触分解触媒の100重量部に対して、無水ベースで、10〜40重量部の前記レアアースを含むY型ゼオライト、0〜15重量部のレアアースを含むDASYゼオライト、0〜25重量部の、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、Mgを含む超安定Y型ゼオライト、およびMFI構造のゼオライトのうちから1つのみを使用してスラリーを作製する、技術的解決手段18〜22の何れか1つに記載の接触分解触媒の製造方法。
前記レアアースを含むY型ゼオライトが、技術的解決手段8〜17の何れか1つにより定義される方法によって作製される、技術的解決手段18〜23の何れか1つに記載の接触分解触媒の製造方法。
〔図1〕実施例1において製造されたレアアースを含むY型ゼオライトのX線回折スペクトルである。
〔図2〕比較例1において製造されたレアアースを含むY型ゼオライトのX線回折スペクトルである。
(第1のY型ゼオライトおよびその製造方法)
本発明によると、レアアースの出発材料の利用効率はレアアース利用率によって示される。レアアース利用率は、レアアース酸化物(RE2O3)としての理論的なレアアース投入量に対する、生成物中のレアアース酸化物(RE2O3)としてのレアアース量の、重量パーセント比をいう。本発明のレアアースを含むY型ゼオライトは98%より大きいレアアース利用率を有する。
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトに対して1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液もしくは酸溶液に接触させた後、レアアース溶液と混合し、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程、もしくは、
工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液とレアアース溶液との混合溶液と接触させた後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトに対して2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液に接触させ、ろ過せずにレアアース溶液と混合した後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程、もしくは、
工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液と接触させた後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液もしくは酸溶液に接触させ、ろ過した後、レアアース溶液と混合し、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、任意にろ過し水で洗浄し乾燥した後、2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。
レアアース溶液(レアアース酸化剤として)に対するアンモニウム塩(塩化アンモニウムとして)の重量比が0〜10、例えば0〜5、0.2〜3等であり、
上記アンモニウム塩が塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、およびそれらの混合物から構成される群から選択され、
上記pHを3.0〜5.0に調整し、
ゼオライトに対する水の重量比が5〜30、例えば、7〜15であり、
上記接触を、室温(18〜26℃)から100℃までの温度、例えば70〜95℃で少なくとも0.3時間、例えば0.5〜1.5時間、0.5〜3時間行う。
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、アンモニウム塩溶液とを接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度、例えば60〜80℃で、少なくとも0.3時間、例えば0.3〜3.0時間、0.5〜3時間、もしくは0.5〜1.5時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトとアンモニウム塩溶液との割合について、ゼオライト(無水ベース):アンモニウム塩:水の重量比が、1:(0.05〜0.5):(5〜30)、例えば1:(0.1〜0.4):(8〜15)であり;レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト(無水ベースのゼオライトに基づく)に対する、レアアース溶液中のレアアース元素(レアアース酸化物(RE2O3)として)の重量比が0.01〜0.2、例えば0.02〜0.12となる量のレアアース溶液を加え;上記アンモニウム塩が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびそれらの混合物から構成される群から選択され;
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、酸溶液を接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度、例えば60〜80℃で、少なくとも0.3時間、例えば0.3〜3.0時間、0.5〜3時間、もしくは0.5〜1.5時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと酸溶液との割合について、ゼオライト(無水ベース):酸:水の重量比が、1:(0.03〜0.2):(5〜30)、例えば1:(0.05〜0.1):(8〜15)であり、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト(無水ベースのゼオライトに基づく)に対するレアアース溶液中のレアアース元素(レアアース酸化物(RE2O3)として)の重量比が0.01〜0.2、例えば0.02〜0.12となる量のレアアース溶液を加え;上記酸は、硫酸、塩酸、硝酸およびそれらの混合物から構成される群から選択される無機酸、もしくはシュウ酸、酢酸、クエン酸、酒石酸およびその混合物から構成される群から選択される有機酸から選択され;
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、アンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度、例えば60〜80℃で、少なくとも0.3時間、例えば0.3〜3.0時間、0.5〜3時間、もしくは0.5〜1.5時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト、アンモニウム塩およびレアアース溶液の割合について、ゼオライト(無水ベース):アンモニウム塩:レアアース酸化物(RE2O3):水の重量比が、1:(0.05〜0.5):(0.01〜0.2):(5〜30)、例えば1:(0.1〜0.4):(0.02〜0.12):(8〜15)であり;上記アンモニウム塩が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびそれらの混合物から構成される群から選択される。
本発明の接触分解触媒では、上述の分解活性成分要素は、上述の第1のY型ゼオライトに加えて、任意に、他のY型ゼオライト(第2のY型ゼオライト、第3のY型ゼオライトなど)および/またはMFI構造のゼオライトを含んでもよい。
本明細書では、他のY型ゼオライトは、上述の第1のY型ゼオライト(上述のI1/I2とレアアース量との積が48より大きい、例えば55より大きい、60より大きい、70より大きいという特徴を有する)の特徴を有さないY型ゼオライトのことをいう。
MFI構造のゼオライトは、商業的に手に入れる、もしくは公知の方法によって製造することができる。MFI構造のゼオライトの例は、ZSM−5、ZRP、ZSPおよびそれらのいずれかの混合物を含む。
上記のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質は偽ベーマイト相構造を有する。上記のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質は、(0〜0.3)Na2O・(40〜90)Al2O3・(10〜60)SiO2の酸化物重量比に基づく無水化学表現式を有する。上記のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質は、平均孔径が5〜25nmであり、最も可能性の高い孔径が5〜15nmであり、比表面積が200〜400m2/gであり、孔体積が0.5〜2.0ml/gである。
本発明によると、上記粘土は、接触分解触媒において慣用的に使用される粘土であってもよく、例えば、カオリン、メタハロイサイト、モンモリロナイト、珪藻土、ハロイサイト、サポナイト、レクトライト、海泡石、アタパルガイト、ヒドロタルサイト、およびベントナイトのうち1つもしくはそれ以上であってもよい。
本発明によると、上記結合剤は、接触分解触媒において慣用的に使用される結合剤であってもよく、例えば、シリカゾル、アルミナゾル、および偽ベーマイトのうち1つもしくはそれ以上であってもよく、好ましくは偽ベーマイトとアルミナゾルとの二重アルミニウム結合剤である。
一実施形態では、上記接触分解触媒の無水ベース重量に基づくと、上記接触分解触媒は、10〜60重量%の分解活性成分要素、20〜70重量%の粘土、および10〜50重量%の結合剤を含む。さらなる実施形態では、上記接触分解触媒の無水ベース重量に基づくと、上記分解活性成分要素の無水ベースの量は10〜50重量%であり、上記粘土の無水ベースの量は20〜60重量%であり、上記結合剤の無水ベースの量は10〜40重量%である。さらに好ましくは、上記接触分解触媒の無水ベース重量に基づくと、上記分解活性成分要素の無水ベースの量は20〜40重量%であり、上記粘土の無水ベースの量は20〜45重量%であり、上記結合剤の無水ベースの量は20〜40重量%、例えば、25〜35重量%である。
レアアースを含むY型ゼオライト、
任意に、
レアアースを含むDASYゼオライト、および、
任意に、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、Mgを含む超安定Y型ゼオライト、およびMFI構造のゼオライトのうちから1つのみ、
を含む、から実質的に成る、もしくはから成る。
15〜50重量部の粘土、
15〜50重量部の結合剤、
0〜15重量部のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質、
10〜40重量部のレアアースを含むY型ゼオライト、
0〜15重量部のレアアースを含むDASYゼオライト、および、
0〜25重量部のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、Mgを含む超安定Y型ゼオライト、およびMFI構造のゼオライトのうちから1つのみ、
を含む、から実質的に成る、もしくはから成る。
20〜44重量部の粘土、
21〜34重量部の結合剤、
0〜12重量部のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質、
10〜34重量部のレアアースを含むY型ゼオライト、
0〜10重量部のレアアースを含むDASYゼオライト、および、
5〜20重量部のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、8〜21重量部のMgを含む超安定Y型ゼオライト、もしくは5〜10重量部のMFI構造のゼオライトのうちから1つのみ、
を含む、から実質的に成る、もしくはから成る。
本発明のレアアースを含むY型ゼオライト、
レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および、
任意に、レアアースを含むDASYゼオライト、
を含む、から実質的に成る、もしくはから成る。
36〜43重量部の粘土、
25〜32重量部の結合剤、
10〜21重量部の本発明のレアアースを含むY型ゼオライト、
2〜6重量部のレアアースを含むDASYゼオライト、および、
5〜20重量部のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、
を含む、から実質的に成る、もしくはから成る。
本発明はまた、分解活性成分要素、任意のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質、粘土、および結合剤を混合しパルプ状にする工程、その後噴霧乾燥する工程、洗浄工程、ろ過工程、および乾燥工程を備える、接触分解触媒の製造方法を提供する。これらの工程は、従来の方法によって行われてもよい。製造方法は、中国特許出願公開第1916166号、中国特許出願公開第1362472号、中国特許出願公開第1727442号、中国特許出願公開第1132898号、中国特許出願公開第1727445号、および中国特許出願公開第1098130号において詳細に議論されており、これらの内容は本明細書において参照として組み込まれる。
本発明において、ゼオライトの化学組成は蛍光X線分光器によって決定する(Analytical Methods in Petrochemical Industry (RIPP Experiment Techniques), Yang Cuiding et. al, Science Press, 1990参照)。
・NaYゼオライトは工業グレードであり、Sinopec Catalyst Company、Qilu Divisionから入手可能である。
・塩化レアアースは工業グレードであり、Sinopec Catalyst Company、Qilu Divisionから入手可能である。また、(La2O3としての)ランタン:(Ce2O3としての)セリウムの重量比は55:45である。
・その他:化学的に純粋である。
NaYゼオライト(Qilu catalyst company、焼成損失が22.5重量%、Si/Al比率が2.7、結晶化度が88%、以下同様)2.6kgと脱イオン水15kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.0Lと固体の塩化アンモニウム0.24kgとを加えた。撹拌した後、スラリーを70℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを4.0に調整した。1.5時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、100%の水蒸気の条件で550℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトY−A1を得た。Y−A1の化学組成は、Na2Oが5.1重量%、レアアース酸化物が7.8重量%である。その後、ゼオライト:NH4Cl:H2Oが1:0.2:10の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、70℃で1時間交換を行った。スラリーに、濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液0.27Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにアンモニア水を加え、pHを7.5に調整し、10分間撹拌し続けた。ろ過し、水で洗浄し、乾燥させ、100%の水蒸気の条件で600℃において2時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をY−Aとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水18kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.25Lと固体の塩化アンモニウム0.12kgとを加えた。撹拌した後、スラリーを80℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.8に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、空気中で570℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトY−B1を得た。Y−B1の化学組成は、Na2Oが4.9重量%、レアアース酸化物が9.9重量%である。その後、ゼオライト:NH4Cl:H2Oが1:0.3:10の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、60℃で0.5時間交換を行った。スラリーに、濃度300gRe2O3/Lの塩化レアアース溶液0.13Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにアンモニア水を加え、pHを7.8に調整し、10分間撹拌し続けた。ろ過し、水で洗浄し、乾燥させ、空気中で570℃において2時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をY−Bとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水18kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.25Lと固体の塩化アンモニウム0.12kgとを加えた。撹拌した後、スラリーを80℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.8に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、50%の水蒸気の条件で570℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトY−C1を得た。Y−C1の化学組成は、Na2Oが4.9重量%、レアアース酸化物が9.9重量%である。その後、ゼオライト:NH4Cl:H2Oが1:0.15:12の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、75℃で1時間交換を行った。スラリーに、濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液0.27Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにケイ酸ナトリウムを加え、pHを8.0に調整し、10分間撹拌し続けた。ろ過し、水で洗浄し、乾燥させ、空気中で570℃において2時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をY−Cとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水18kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.25Lと固体の塩化アンモニウム0.12kgとを加えた。撹拌した後、スラリーを80℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.8に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、空気中で600℃において1.5時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトY−D1を得た。Y−D1の化学組成は、Na2Oが4.9重量%、レアアース酸化物が9.9重量%である。その後、Y−D1、塩化アンモニウムおよび濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液をゼオライト:NH4Cl:RE2O3:H2O=1:0.15:0.06:12の比で混合しパルプ状にし、75℃で1時間交換を行った。その後、スラリーにケイ酸ナトリウムを加え、pHを8.0に調整し、10分間撹拌し続けた。ろ過し、水で洗浄し、乾燥させ、100%の水蒸気の条件で570℃において3時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をY−Dとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水20kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.5Lを加えた。撹拌した後、スラリーを75℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.5に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、100%の水蒸気の条件で600℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトY−E1を得た。Y−E1の化学組成は、Na2Oが4.8重量%、レアアース酸化物が11.9重量%である。その後、ゼオライト:NH4Cl:H2Oが1:0.3:10の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、70℃で1時間交換を行った。スラリーに、濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液0.4Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにアンモニア水を加え、pHを7.9に調整し、10分間撹拌し続けた。ろ過し、水で洗浄し、乾燥させ、80%の水蒸気の条件で600℃において2時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をY−Eとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水20kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gLa2O3/Lの塩化ランタン溶液1.5Lを加えた。撹拌した後、スラリーを75℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.5に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、空気中で620℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトY−F1を得た。Y−F1の化学組成は、Na2Oが4.8重量%、酸化ランタンが11.9重量%である。その後、Y−F1、塩化アンモニウムおよび塩化ランタン溶液をゼオライト:NH4Cl:La2O3:H2O=1:0.18:0.10:12の比で混合しパルプ状にし、65℃で1時間交換を行った。スラリーにアンモニア水を加え、pHを8.2に調整し、10分間撹拌し続けた。ろ過し、水で洗浄し、乾燥させ、100%の水蒸気の条件で620℃において3時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をY−Fとする。
NaYゼオライト(Qilu catalyst company、焼成損失が22.5重量%、Si/Al比率が2.7、結晶化度が88%、以下同様)2.6kgと脱イオン水15kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.0Lと固体の塩化アンモニウム0.24kgとを加えた。撹拌した後、スラリーを70℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを4.0に調整した。1.5時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、100%の水蒸気の条件で550℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトYY−A1を得た。YY−A1の化学組成は、Na2Oが5.1重量%、レアアース酸化物が7.8重量%である。その後、ゼオライト:NH4Cl:H2Oが1:0.2:10の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、70℃で1時間交換を行った。ろ過し、水で洗浄した後、得られた物質を再びパルプ状にした。このスラリーに、濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液0.27Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにアンモニア水を加え、pHを7.5に調整し、10分間撹拌し続けた。任意にろ過し水で洗浄し乾燥させ、100%の水蒸気の条件で600℃において2時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をYY−Aとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水18kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.25Lと固体の塩化アンモニウム0.12kgとを加えた。撹拌した後、スラリーを80℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.8に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、空気中で570℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトYY−B1を得た。YY−B1の化学組成は、Na2Oが4.9重量%、レアアース酸化物が9.9重量%である。その後、ゼオライト:HCl:H2Oが1:0.05:10の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、60℃で0.5時間交換を行った。ろ過し、水で洗浄した後、得られた物質を再びパルプ状にした。このスラリーに、濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液0.13Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにアンモニア水を加え、pHを7.8に調整し、10分間撹拌し続けた。任意にろ過し水で洗浄し乾燥させ、空気中で570℃において2時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をYY−Bとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水18kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.25Lと固体の塩化アンモニウム0.12kgとを加えた。撹拌した後、スラリーを80℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.8に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、50%の水蒸気の条件で570℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトYY−C1を得た。YY−C1の化学組成は、Na2Oが4.9重量%、レアアース酸化物が9.9重量%である。その後、ゼオライト:NH4Cl:H2Oが1:0.15:12の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、75℃で1時間交換を行った。ろ過し、水で洗浄した後、得られた物質を再びパルプ状にした。このスラリーに、濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液0.27Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにケイ酸ナトリウムを加え、pHを8.0に調整し、10分間撹拌し続けた。任意にろ過し水で洗浄し乾燥させ、空気中で570℃において2時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をYY−Cとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水18kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.25Lと固体の塩化アンモニウム0.12kgとを加えた。撹拌した後、スラリーを80℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.8に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、空気中で600℃において1.5時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトYY−D1を得た。YY−D1の化学組成は、Na2Oが4.9重量%、レアアース酸化物が9.9重量%である。その後、ゼオライト:NH4Cl:H2Oが1:0.15:12の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、75℃で1時間交換を行った。ろ過し、水で洗浄した後、得られた物質を再びパルプ状にした。このスラリーに、濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液0.4Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにケイ酸ナトリウムを加え、pHを8.0に調整し、10分間撹拌し続けた。任意にろ過し水で洗浄し乾燥させ、100%の水蒸気の条件で570℃において3時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をYY−Dとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水20kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液1.5Lを加えた。撹拌した後、スラリーを75℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.5に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、100%の水蒸気の条件で600℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトYY−E1を得た。YY−E1の化学組成は、Na2Oが4.8重量%、レアアース酸化物が11.9重量%である。その後、ゼオライト:NH4Cl:H2Oが1:0.3:10の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、70℃で1時間交換を行った。ろ過し、水で洗浄した後、得られた物質を再びパルプ状にした。このスラリーに、濃度300gRE2O3/Lの塩化レアアース溶液0.4Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにアンモニア水を加え、pHを7.9に調整し、10分間撹拌し続けた。任意にろ過し水で洗浄し乾燥させ、80%の水蒸気の条件で600℃において2時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をYY−Eとする。
NaYゼオライト2.6kgと脱イオン水20kgとを混合し、パルプ状にした。この混合物に、濃度160gLa2O3/Lの塩化ランタン溶液1.5Lを加えた。撹拌した後、スラリーを75℃まで加温し、希塩酸を用いてスラリーのpHを3.5に調整した。1時間の交換を行い、ろ過し、水で洗浄し、乾燥した。その後、空気中で620℃において2時間焼成することにより、「1−交換−1−焼成」レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトYY−F1を得た。YY−F1の化学組成は、Na2Oが4.8重量%、レアアース酸化物が11.9重量%である。その後、ゼオライト:シュウ酸:H2Oが1:0.08:12の比でスラリーを形成し、パルプ状にし、65℃で1時間交換を行った。ろ過し、水で洗浄した後、得られた物質を再びパルプ状にした。このスラリーに、濃度300gLa2O3/Lの塩化ランタン溶液0.67Lを加え、均一に撹拌した。スラリーにアンモニア水を加え、pHを8.2に調整し、10分間撹拌し続けた。任意にろ過し水で洗浄し乾燥させ、100%の水蒸気の条件で620℃において3時間焼成することにより、本発明のレアアースを含むY型ゼオライト生成物を得た。この生成物をYY−Fとする。
この比較例では、中国特許出願公開第1053808号に開示されている方法によってレアアースを含むY型ゼオライトを作製した。
この比較例では、慣用的な2−交換−2−焼成方法によってレアアースを含むY型ゼオライトを作製した。
この比較例では、中国特許第100344374号に開示されている方法によってレアアースを含むY型ゼオライトを作製した。
この比較例では、中国特許第100344374号に開示されている方法によってレアアースを含むY型ゼオライトを作製した。
この比較例では、中国特許第100344374号に開示されている方法によってレアアースを含むY型ゼオライトを作製した。
この実施例では、実施例1〜6、11〜16および比較例1〜5に記載のレアアースを含むY型ゼオライトのレアアース利用率についてのデータを表1にまとめる。
この実施例では、100%の水蒸気の条件で800℃において17時間エージング処理した後の本発明のレアアースを含むY型ゼオライトの物理化学データを示す。
ゼオライト重量:2g、
供給原料:ターカンストレートラン軽ディーゼル燃料、
供給原料量:1.56g、
反応温度:460℃。
結果を表2に示す。
触媒を製造する以下の実施例において、YY−A、YY−C〜YY−F、およびDB−1〜DB−5の他に、以下の物質を使用した。
変換率=(乾燥ガス重量+LPG重量+FCCN重量+コークス重量)/投入石油重量×100%。
〔触媒実施例1〕
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、40重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、33重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Aのスラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C1を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、34重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、11重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、31重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Aと2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C2を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、39重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、11重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、30重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Cと2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C3を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、37重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、28重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Dと3重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C4を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、42重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、25重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Eと5重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C5を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、43重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、23重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Fと5重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C6を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、40重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、33重量部(無水ベース)のゼオライトDB−1のスラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−1を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、37重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、28重量部(無水ベース)のゼオライトDB−2と3重量部のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−2を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、42重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、25重量部(無水ベース)のゼオライトDB−3と5重量部のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−3を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、38重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、35重量部(無水ベース)のゼオライトDB−4のスラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−4を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、35重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、30重量部(無水ベース)のゼオライトDB−5と3重量部のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−5を得た。
〔触媒実施例1〕
16重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、37重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、9重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および4重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、34重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Aのスラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C1を得た。
17重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、38重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、9重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および2重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、32重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Aと2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C2を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、20重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、11重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および12重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、26重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Cと9重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C3を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、26重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および8重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、30重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Dと4重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C4を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、32重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および6重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、26重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Eと8重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C5を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、40重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、8重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および5重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、29重量部(無水ベース)のゼオライトYY−Fのスラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C6を得た。
16重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、37重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、9重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および4重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、34重量部(無水ベース)のゼオライトDB−1のスラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−1を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、26重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および8重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、30重量部(無水ベース)のゼオライトDB−2と4重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−2を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、32重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および6重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、26重量部(無水ベース)のゼオライトDB−3と8重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−3を得た。
16重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、34重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、9重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および4重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、37重量部(無水ベース)のゼオライトDB−4のスラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−4を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、23重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および8重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、33重量部(無水ベース)のゼオライトDB−5と4重量部のDASY2.0ゼオライトとの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−5を得た。
〔触媒実施例1〕
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、40重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、8重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、18重量部(無水ベース)のゼオライトYY−A、12重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および10重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C1を得た。
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、39重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、15重量部(無水ベース)のゼオライトYY−A、15重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C2を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、42重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、8重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、10重量部(無水ベース)のゼオライトYY−C、20重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C3を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、36重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、21重量部(無水ベース)のゼオライトYY−D、5重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および6重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C4を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、41重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、18重量部(無水ベース)のゼオライトYY−E、9重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および5重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C5を得た。
17重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、43重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、8重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、16重量部(無水ベース)のゼオライトYY−F、12重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および4重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C6を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、40重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、8重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、18重量部(無水ベース)のゼオライトDB−1、12重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および10重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−1を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、36重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、21重量部(無水ベース)のゼオライトDB−2、5重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および6重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−2を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、41重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、18重量部(無水ベース)のゼオライトDB−3、9重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および5重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−3を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、38重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、8重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、20重量部(無水ベース)のゼオライトDB−4、12重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および3重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−4を得た。
22重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、34重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、23重量部(無水ベース)のゼオライトDB−5、5重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および6重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−5を得た。
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、39重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、0重量部(無水ベース)のゼオライトYY−A、30重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒R1を得た。
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、39重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、30重量部(無水ベース)のゼオライトYY−A、0重量部(無水ベース)のレアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒R2を得た。
〔触媒実施例1〕
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、37重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、7重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、18重量部(無水ベース)のゼオライトYY−A、17重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C1を得た。
16重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、39重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、25重量部(無水ベース)のゼオライトYY−A、8重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C2を得た。
17重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、38重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、8重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、20重量部(無水ベース)のゼオライトYY−C、10重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および7重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C3を得た。
24重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、29重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、17重量部(無水ベース)のゼオライトYY−D、15重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および5重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C4を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、34重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、15重量部(無水ベース)のゼオライトYY−E、21重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C5を得た。
15重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、44重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、6重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、22重量部(無水ベース)のゼオライトYY−F、9重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および4重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C6を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、35重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、7重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、20重量部(無水ベース)のゼオライトDB−1、17重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−1を得た。
24重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、28重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、10重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、18重量部(無水ベース)のゼオライトDB−2、15重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および5重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−2を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、33重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、9重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、16重量部(無水ベース)のゼオライトDB−3、21重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−3を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、35重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、7重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、20重量部(無水ベース)のゼオライトDB−4、17重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−4を得た。
17重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、37重量部(無水ベース)のカオリンのスラリーと、8重量部(無水ベース)のアルミナゾルとをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、21重量部(無水ベース)のゼオライトDB−5、10重量部(無水ベース)のMgを含む超安定Y型ゼオライト、および7重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−5を得た。
〔触媒実施例1〕
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、27重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および8重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、23重量部(無水ベース)のゼオライトYY−A、4重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および8重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C1を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、34重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、9重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および3重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、28重量部(無水ベース)のゼオライトYY−A、2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および5重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C2を得た。
18重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、33重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および4重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、27重量部(無水ベース)のゼオライトYY−C、2重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および6重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C3を得た。
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、32重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および3重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、24重量部(無水ベース)のゼオライトYY−D、3重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および8重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C4を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、32重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、9重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および5重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、22重量部(無水ベース)のゼオライトYY−E、8重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および5重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C5を得た。
16重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、38重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、7重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および4重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、20重量部(無水ベース)のゼオライトYY−F、5重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および10重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒C6を得た。
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、27重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および8重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、23重量部(無水ベース)のゼオライトDB−1、4重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および8重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−1を得た。
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、32重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および3重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、24重量部(無水ベース)のゼオライトDB−2、3重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および8重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−2を得た。
19重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、32重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、9重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および5重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、22重量部(無水ベース)のゼオライトDB−3、8重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および5重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−3を得た。
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、25重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および8重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、25重量部(無水ベース)のゼオライトDB−4、4重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および8重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−4を得た。
20重量部(無水ベース)の偽ベーマイトと脱イオン水とを混合し、パルプ状にすることでスラリーを得た。得られたスラリーに、アルミナに対する酸の比(アルミナとしての偽ベーマイトに対する、濃度36重量%の塩酸の重量比)が0.20となるように、塩酸(36重量%の濃度を有する)を加えて、解膠した。混合物を65℃まで加温し、1時間、酸性化した。得られた混合物に、30重量部(無水ベース)のカオリンのスラリー、10重量部(無水ベース)のアルミナゾル、および3重量部(無水ベース)のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質のスラリーをそれぞれ加えた。20分間撹拌した後、混合物に、26重量部(無水ベース)のゼオライトDB−5、3重量部(無水ベース)のDASY2.0ゼオライト、および8重量部(無水ベース)のMFI構造のゼオライトの混合スラリーを加えた。30分間撹拌した後、30%の固体量を有して得られたスラリーを噴霧乾燥し、微粒子状の触媒を作製した。微粒子状の触媒を、500℃で1時間焼成した。その後、微粒子状の触媒を、Na2O量が0.25重量%未満になるまで、60℃で(NH4)2SO4溶液を用いて((NH4)2SO4溶液:微粒子状の触媒:H2O=0.05:1:10の重量比で)洗浄した。最後に、触媒を、脱イオン水を用いて(微粒子状の触媒:H2O=1:10の重量比で)洗浄し、ろ過し、110℃で乾燥することにより、接触分解触媒DC−5を得た。
Claims (31)
- 接触分解触媒であって、
前記接触分解触媒は、分解活性成分要素、粘土および結合剤を有し、
前記分解活性成分要素は、レアアースを含むY型ゼオライトを含む、もしくはから成り、
前記レアアースを含むY型ゼオライトは、レアアース酸化物としてのレアアース含有量が10〜25重量%であり、単位格子の大きさが2.440〜2.472nmであり、結晶化度が35〜65%であり、骨格におけるSi/Al原子比率が2.5〜5.0であり、ゼオライトのX線回折スペクトルの2θ=12.3±0.1°におけるピーク強度I2に対する2θ=11.8±0.1°におけるピーク強度I1の比と、ゼオライト中のレアアース酸化物としてのレアアースの重量%との積が、48よりも大きいことを特徴とする接触分解触媒。 - 前記接触分解触媒は、分解活性成分要素、メソポーラスアルミノケイ酸塩物質、粘土および結合剤を有し、
前記分解活性成分要素は、レアアースを含むY型ゼオライト、他のY型ゼオライト、およびMFI構造のゼオライトを含む、もしくはから成る、請求項1に記載の接触分解触媒。 - 前記レアアースを含むY型ゼオライトは、100%の水蒸気の条件で800℃において17時間エージング処理した後の結晶化度の保持率が、40%よりも大きい、請求項1または2に記載の接触分解触媒。
- 前記レアアースを含むY型ゼオライトは、レアアース酸化物としてのレアアース含有量が11〜23重量%であり、単位格子の大きさが2.450〜2.470nmであり、結晶化度が40〜60%であり、ゼオライトのX線回折スペクトルの2θ=12.3±0.1°におけるピーク強度I2に対する2θ=11.8±0.1°におけるピーク強度I1の比と、ゼオライト中のレアアース酸化物としてのレアアースの重量%との積が、55よりも大きく、
前記レアアースを含むY型ゼオライトは、100%の水蒸気の条件で800℃において17時間エージング処理した後の結晶化度の保持率が、45%よりも大きい、請求項1または2に記載の接触分解触媒。 - 前記メソポーラスアルミノケイ酸塩物質は、擬ベーマイト相構造を有し、(0〜0.3)Na2O・(40〜90)Al2O3・(10〜60)SiO2の酸化物重量比に基づく無水化学表現式を有し、平均孔径が5〜25nmであり、最も可能性の高い孔径が5〜15nmであり、比表面積が200〜400m2/gであり、孔体積が0.5〜2.0ml/gである、請求項2に記載の接触分解触媒。
- 前記粘土は、カオリン、メタハロイサイト、モンモリロナイト、珪藻土、ハロイサイト、サポナイト、レクトライト、海泡石、アタパルガイト、ヒドロタルサイト、ベントナイト、およびそれらの何れかの混合物から構成される群から選択され、
前記結合剤は、シリカゾル、アルミナゾル、擬ベーマイト、およびそれらの何れかの混合物から構成される群から選択される、請求項1または2に記載の接触分解触媒。 - 前記接触分解触媒は、前記接触分解触媒の100重量部に対して、10〜60重量部の前記分解活性成分要素、10〜70重量部の前記粘土、10〜60重量部の前記結合剤、および0〜20重量部の前記メソポーラスアルミノケイ酸塩物質を含む、請求項2に記載の接触分解触媒。
- 前記他のY型ゼオライトは、レアアースを含むDASYゼオライト、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、およびMgを含む超安定Y型ゼオライトから構成される群から選択される、請求項2に記載の接触分解触媒。
- 前記分解活性成分要素は、
前記レアアースを含むY型ゼオライト、
前記レアアースを含むDASYゼオライト、および、
前記レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、前記Mgを含む超安定Y型ゼオライト、および前記MFI構造のゼオライトのうちから1つのみ、
を含む、もしくはから成る、請求項8に記載の接触分解触媒。 - 前記接触分解触媒は、前記接触分解触媒の100重量部に対して、10〜40重量部の前記レアアースを含むY型ゼオライト、0〜15重量部の前記レアアースを含むDASYゼオライト、および0〜25重量部の、前記レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、前記Mgを含む超安定Y型ゼオライト、および前記MFI構造のゼオライトのうちから1つのみを含む、請求項8に記載の接触分解触媒。
- 分解活性成分要素、粘土および結合剤を含むスラリーを製造する工程と、該製造したスラリーを噴霧乾燥させる工程とを含み、
前記分解活性成分要素は、レアアースを含むY型ゼオライト、を含む、もしくはから成り、
前記レアアースを含むY型ゼオライトは、レアアース酸化物としてのレアアース含有量が10〜25重量%であり、単位格子の大きさが2.440〜2.472nmであり、結晶化度が35〜65%であり、骨格におけるSi/Al原子比率が2.5〜5.0であり、ゼオライトのX線回折スペクトルの2θ=12.3±0.1°におけるピーク強度I2に対する2θ=11.8±0.1°におけるピーク強度I1の比と、ゼオライト中のレアアース酸化物としてのレアアースの重量%との積が、48よりも大きいことを特徴とする接触分解触媒の製造方法。 - 前記スラリーは、分解活性成分要素、メソポーラスアルミノケイ酸塩物質、粘土および結合剤を含み、
前記分解活性成分要素は、レアアースを含むY型ゼオライト、他のY型ゼオライト、およびMFI構造のゼオライトを含む、もしくはから成る、請求項11に記載の接触分解触媒の製造方法。 - 前記レアアースを含むY型ゼオライトは、レアアース酸化物としてのレアアース含有量が11〜23重量%であり、単位格子の大きさが2.450〜2.470nmであり、結晶化度が40〜60%であり、ゼオライトのX線回折スペクトルの2θ=12.3±0.1°におけるピーク強度I2に対する2θ=11.8±0.1°におけるピーク強度I1の比と、ゼオライト中のレアアース酸化物としてのレアアースの重量%との積が、55よりも大きく、
前記レアアースを含むY型ゼオライトは、100%の水蒸気の条件で800℃において17時間エージング処理した後の結晶化度の保持率が、45%よりも大きい、請求項11または12に記載の接触分解触媒の製造方法。 - 前記メソポーラスアルミノケイ酸塩物質は、擬ベーマイト相構造を有し、(0〜0.3)Na2O・(40〜90)Al2O3・(10〜60)SiO2の酸化物重量比に基づく無水化学表現式を有し、平均孔径が5〜25nmであり、最も可能性の高い孔径が5〜15nmであり、比表面積が200〜400m2/gであり、孔体積が0.5〜2.0ml/gである、請求項12に記載の接触分解触媒の製造方法。
- 前記粘土は、カオリン、メタハロイサイト、モンモリロナイト、珪藻土、ハロイサイト、サポナイト、レクトライト、海泡石、アタパルガイト、ヒドロタルサイト、ベントナイト、およびそれらの何れかの混合物から構成される群から選択され、
前記結合剤は、シリカゾル、アルミナゾル、擬ベーマイト、およびそれらの何れかの混合物から構成される群から選択される、請求項11または12に記載の接触分解触媒の製造方法。 - 前記接触分解触媒の100重量部に対して、無水ベースで、10〜60重量部の分解活性成分要素、10〜70重量部の粘土、10〜60重量部の結合剤、および0〜20重量部のメソポーラスアルミノケイ酸塩物質を使用して前記スラリーを作製する、請求項12に記載の接触分解触媒の製造方法。
- 前記他のY型ゼオライトは、レアアースを含むDASYゼオライト、レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、およびMgを含む超安定Y型ゼオライトから構成される群から選択される、請求項12に記載の接触分解触媒の製造方法。
- 前記分解活性成分要素は、
前記レアアースを含むY型ゼオライト、
前記レアアースを含むDASYゼオライト、および、
前記レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、前記Mgを含む超安定Y型ゼオライト、および前記MFI構造のゼオライトのうちから1つのみ、
を含む、もしくはから成る、請求項17に記載の接触分解触媒の製造方法。 - 前記接触分解触媒の100重量部に対して、無水ベースで、10〜40重量部の前記レアアースを含むY型ゼオライト、0〜15重量部の前記レアアースを含むDASYゼオライト、および0〜25重量部の、前記レアアースを含む気相超安定Y型ゼオライト、前記Mgを含む超安定Y型ゼオライト、および前記MFI構造のゼオライトのうちから1つのみを使用してスラリーを作製する、請求項17に記載の接触分解触媒の製造方法。
- 前記レアアースを含むY型ゼオライトが以下の工程を含む方法により製造される、請求項11または12に記載の接触分解触媒の製造方法:
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトに対して1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液もしくは酸溶液に接触させた後、レアアース溶液と混合し、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程、もしくは、
工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液とレアアース溶液との混合溶液と接触させた後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトに対して2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。 - 前記レアアースを含むY型ゼオライトが以下の工程を含む方法により製造される、請求項11または12に記載の接触分解触媒の製造方法:
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液に接触させ、ろ過せずにレアアース溶液と混合した後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程、もしくは、
工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液と接触させた後、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。 - 前記レアアースを含むY型ゼオライトが以下の工程を含む方法から製造される、請求項11または12に記載の接触分解触媒の製造方法:
(1)NaYゼオライトと、レアアース溶液もしくはアンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させ、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(2)工程(1)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトをろ過し、水で洗浄し、乾燥した後、1回目の焼成を行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;
(3)工程(2)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、アンモニウム塩溶液もしくは酸溶液に接触させ、ろ過した後、レアアース溶液と混合し、混合物のpHを6〜10に調整することにより、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを得る工程;および、
(4)工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトに対して2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る工程。 - 前記工程(4)において、
工程(3)で得られたレアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトを、ろ過し水で洗浄し乾燥した後、2回目の焼成を行い、目的のレアアースを含むY型ゼオライトを得る、請求項22に記載の接触分解触媒の製造方法。 - 上記アンモニウム塩が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、およびそれらの混合物から構成される群から選択される、請求項20〜23の何れか1項に記載の接触分解触媒の製造方法。
- 上記工程(1)において、
NaYゼオライト(無水ベース)に対するレアアース溶液(レアアース酸化剤として)の重量比が0.06〜0.14であり、
レアアース溶液(レアアース酸化剤として)に対するアンモニウム塩(塩化アンモニウムとして)の重量比が0〜10であり、
上記アンモニウム塩が塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、およびそれらの混合物から構成される群から選択され、
pHを3.0〜5.0に調整し、
上記接触を、前記NaYゼオライトとしてNaYゼオライトと水とを混合した混合物を用いて行い、
上記混合物における上記NaYゼオライトに対する水の重量比が5〜30であり、
上記接触を、室温から100℃までの温度で少なくとも0.3時間行う、請求項20〜23の何れか1項に記載の接触分解触媒の製造方法。 - 上記工程(2)において、
1回目の焼成を、0〜100%の水蒸気の条件において、少なくとも0.5時間、500〜650℃で行う、請求項20〜23の何れか1項に記載の接触分解触媒の製造方法。 - 上記工程(3)において、
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、アンモニウム塩溶液とを接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度で、少なくとも0.3時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトとアンモニウム塩溶液との割合について、ゼオライト(無水ベース):アンモニウム塩:水の重量比が、1:(0.05〜0.5):(5〜30)であり;レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト(無水ベースのゼオライトに基づく)に対する、レアアース溶液中のレアアース元素(レアアース酸化物(RE2O3)として)の重量比が0.01〜0.2となる量のレアアース溶液を加え;上記アンモニウム塩が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびそれらの混合物から構成される群から選択され;
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、酸溶液を接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度で、少なくとも0.3時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと酸溶液との割合について、ゼオライト(無水ベース):酸:水の重量比が、1:(0.03〜0.2):(5〜30)であり、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト(無水ベースのゼオライトに基づく)に対するレアアース溶液中のレアアース元素(レアアース酸化物(RE2O3)として)の重量比が0.01〜0.2となる量のレアアース溶液を加え;上記酸は、硫酸、塩酸、硝酸およびそれらの混合物から構成される群から選択される無機酸、もしくはシュウ酸、酢酸、クエン酸、酒石酸およびその混合物から構成される群から選択される有機酸から選択され;
レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライトと、アンモニウム塩溶液およびレアアース溶液の混合溶液とを接触させる場合、上記接触を室温から100℃までの温度で、少なくとも0.3時間かけて行い、レアアースおよびナトリウムを含むY型ゼオライト、アンモニウム塩およびレアアース溶液の割合について、ゼオライト(無水ベース):アンモニウム塩:レアアース酸化物(RE2O3):水の重量比が、1:(0.05〜0.5):(0.01〜0.2):(5〜30)であり;上記アンモニウム塩が、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびそれらの混合物から構成される群から選択される、請求項20〜23の何れか1項に記載の接触分解触媒の製造方法。 - 上記工程(3)において、上記接触を行った後、アルカリ溶液を用いて上記混合物のpHを6〜10に調整する、請求項27に記載の接触分解触媒の製造方法。
- 上記工程(3)において、上記接触を行った後、アルカリ溶液を用いて上記混合物のpHを7.5〜8.2に調整する、請求項28に記載の接触分解触媒の製造方法。
- 上記アルカリ溶液が、アンモニア水、ケイ酸ナトリウム、メタアルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、およびそれらの混合物から構成される群から選択される、請求項28または29に記載の接触分解触媒の製造方法。
- 上記工程(4)において、2回目の焼成を500〜650℃で、0〜100%の水蒸気の条件において、0.5〜4時間行う、請求項20〜23の何れか1項に記載の接触分解触媒の製造方法。
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