JP6274440B2 - 分散液及びヒドロゲル形成方法 - Google Patents
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Description
従来型のヒドロゲルとしては、高分子鎖が架橋されて3次元網目構造を形成し、これが水などの媒体間と非共有結合を形成して膨潤することにより形成される高分子ゲルが挙げられる。この高分子ゲルの物性研究並びに用途開発は、アガロースなどの多糖類やタンパク質から形成される天然高分子ゲルや、アクリルアミドゲルなどの高分子鎖間を化学共有結合にて架橋した合成高分子ゲルにおいて数多くなされている。
近年、上述の高分子化合物からなるゲルだけでなく、比較的低分子量の有機化合物の自己集合化からなるヒドロゲルが見出され、種々検討されている。
こうした低分子ヒドロゲル化剤は、該ヒドロゲル化剤と媒体である水とをおよそ100℃の温度条件にて加熱撹拌して、ゲル化剤を水に溶解・分散させた後、この溶液を室温に静置することにより、ヒドロゲルを形成することができる。
また本発明はより簡便な方法にて、且つより温和な条件(低温)にてヒドロゲルが形成可能であり、また得られたゲルが高い熱安定性を有するゲルとなる分散液及びゲルの形成方法を提供することにある。
また、上述の溶媒に脂質ペプチド型化合物を溶解させた分散液に対して、高分子乳化剤を添加することにより、該分散液を用いてゲル調製を行う際、撹拌冷却を行った場合においてもゲルを良好に形成できること、そして該分散液が化粧品又は医薬部外品に使用可能なゲルのプレミックスとして有用であることを見出した。さらにこの分散液に耐熱性向上剤を添加することで、該分散液を用いて得られるゲルに対して高い熱安定性を与えることを見出し、本発明の完成に至った。
1,2−アルカンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール及びエチレングリコールモノアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種のアルコール又は該少なくとも1種のアルコールと水との混合溶液とを含有する、分散液に関する。
第2観点として、前記脂質ペプチド型化合物が、下記式(1)乃至式(3)で表される化合物又はその薬学的に使用可能な塩のうちの少なくとも1種からなることを特徴とする、第1観点に記載の分散液に関する。
第3観点として、ゲル化剤として上記脂質ペプチド型化合物を含有し、さらに高分子乳化剤を含有する、第1観点又は第2観点に記載の分散液に関する。
第4観点として、化粧品又は医薬部外品の調製のためのプレミックスである、第3観点に記載の分散液。
第5観点として、不凍液の増粘剤として用いられる、第1観点又は第2観点に記載の分散液に関する。
第6観点として、前記高分子乳化剤が、親水性の主鎖に疎水性部位をグラフトさせたグラフト高分子化合物及び疎水性構成単位と親水性構成単位からなるブロック高分子化合物からなる群から選択される少なくとも1種の高分子化合物である、第3観点又は第4観点に記載の分散液に関する。
第7観点として、さらに耐熱性向上剤を含有する、第6観点に記載の分散液に関する。
第8観点として、前記耐熱性向上剤が炭素原子数10乃至20の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸並びにそれら脂肪酸の塩からなる群から選択される少なくとも1種の脂肪酸である、第7観点記載の分散液に関する。
第9観点として、前記耐熱性向上剤がカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はステアリン酸である、第8観点に記載の分散液に関する。
第10観点として、前記高分子化合物が、カルボキシメチルセルロース及びアルギン酸エステルからなる群から選択される、第6観点乃至第9観点のうち何れか一項に記載の分散液に関する。
第11観点として、前記高分子化合物が、アルギン酸プロピレングリコールである、第10観点に記載の分散液に関する。
第12観点として、第3観点及び第4観点並びに第6観点乃至第11観点のうち何れか
一項に記載の分散液を水に添加し、室温以上100℃未満の温度に加熱する工程、
前記加熱工程よりも低い温度になるまで撹拌しながら冷却し、ゲルを形成させる工程、を含むヒドロゲルの製造方法に関する。
第13観点として、第3観点及び第4観点並びに第6観点乃至第11観点のうち何れか一項に記載の分散液を用いて形成されるヒドロゲルに関する。
さらに本発明の分散液は、例えば従来提案されている合成高分子型のゲルを形成時に必要とされた架橋剤等を用いずに、水をゲル化させてゲルを形成することができるため、得られるヒドロゲルにおいて未反応の架橋剤などの未反応物質の残存といった問題が起こらない。しかも分散液に含まれる脂質ペプチド型化合物は、わずか1質量%程度の添加量にてヒドロゲルを形成でき、環境や生体内で取り込まれた際に負荷が少ない。
さらに上述のように、低分子化合物である脂質ペプチドから得られたゲルは、外部環境中で、例えば土中で使用する場合、土壌細菌などによって容易に分解され、また生体内で使用する場合には代謝酵素によって容易に分解されるため、環境・生体に対する負荷が少ない。
そして本発明のゲルは、比較的温和な条件下で形成可能なゲルであり、熱の影響が懸念される添加剤を配合可能なゲルである。
従来提案された低分子ゲル化剤、例えば親水性部がペプチドのもの(脂質ペプチド、特許文献1,2)は溶媒に対する溶解性が低く、溶媒をゲル化させるためにはまずゲル化させたい溶媒を100℃といった高温に加熱し、ゲル化剤を溶解・分散させる必要があった。
また上記脂質ペプチド低分子ゲル化剤は、分子間の弱い相互作用(ファンデルワールス相互作用等)によってマクロな分子集合体を形成することによってゲル形成に至るとされ、こうした分子集合体の破壊はゲル形成を妨げることとなる。このため、ゲルを形成させるには、高温加熱して調製したゲル化剤分散液の冷却時に静置させる必要があり、冷却時に撹拌をするとゲル形成に至らないことがあった。
そしてこうした課題に対して、本発明者らは、脂質ペプチド型化合物を該化合物の溶解性が高い溶媒に一旦溶解・分散させて溶液(分散液)とし、これを謂わばゲル化材料のプレミックスとして溶媒(水等)に配合することによるゲル形成法を検討した。
そしてまず、脂質ペプチド型化合物を高濃度で溶解できる高い溶解性を有し、中でも、医薬部外品や化粧品等に使用が認められる安全性の高い溶媒を検討したところ、1,2−アルカンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール及びエチレングリコールモノアルキルエーテルが好適であることを見出した。
続いて本発明者らは、上記プレミックスを用い、低温・撹拌下でのゲル形成を可能とすべく種々検討したところ、アルギン酸エステル等の高分子乳化剤の配合により、プレミックスを溶媒に配合した際の溶解・分散性並びにゲルの強度を確保でき、また、脂肪酸等の耐熱性向上剤の配合により形成したゲルの耐熱性を向上できることを見出した。
以上の経緯により本発明を完成するに至った。
本発明の分散液は、炭素原子数9乃至23の脂肪族基からなる脂質部に、アミノ酸の繰り返し結合構造を有するペプチド部が結合された脂質ペプチド型化合物と、1,2−アルカンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール及びエチレングリコールモノアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種のアルコール又は該少なくとも1種のアルコールとの混合溶液とを含有する。
本発明において脂質ペプチド型化合物とは、脂肪族基からなる脂質部に、アミノ酸の繰り返し結合構造を有するペプチド部が結合された低分子化合物を示す。
本発明の分散液において用いる脂質ペプチド型化合物は、脂質部が炭素原子数9乃至23の脂肪族基からなる構造であることが好ましい。
また、本発明の分散液において用いる脂質ペプチド型化合物は、好ましくは、アミノ酸の繰り返し結合構造を複数個、好ましくは2乃至4個有し、末端にカルボン酸又はその塩を有し、そして、反対側の末端に炭素原子数9乃至23の脂肪族基を含む構造であることが好ましい。
本発明の分散液における脂質ペプチド型化合物としてより好ましくは、下記式(1)乃至式(3)で表される化合物(脂質ペプチド)又はその薬学的に使用可能な塩を用いることができる。
R1は及び隣接するカルボニル基で構成される脂質部(アシル基)の具体例としては、ラウロイル基、ドデシルカルボニル基、ミリストイル基、テトラデシルカルボニル基、パルミトイル基、マルガロイル基、オレオイル基、エライドイル基、リノレオイル基、ステアロイル基、バクセノイル基、オクタデシルカルボニル基、アラキドイル基、エイコシルカルボニル基、ベヘノイル基、エルカノイル基、ドコシルカルボニル基、リグノセイル基、ネルボノイル基等を挙げることができ、特に好ましいものとして、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、マルガロイル基、ステアロイル基、オレオイル基、エライドイル基及びベヘノイル基が挙げられる。
上記炭素原子数1若しくは2の分岐鎖を有し得る炭素原子数1乃至4のアルキル基とは、主鎖の炭素原子数が1乃至4であり、かつ炭素原子数1若しくは2の分岐鎖を有し得るアルキル基を意味し、その具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基又はtert−ブチル基などが挙げられる。
炭素原子数1の分岐鎖を有し得る炭素原子数1乃至3のアルキル基とは、主鎖の炭素原子数が1乃至3であり、かつ炭素原子数1の分岐鎖を有し得るアルキル基を意味し、その具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、i−ブチル基又はsec−ブチル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、i−プロピル基、i−ブチル基又はsec−ブチル基である。
上記R3を表す−(CH2)n−X基において、Xは好ましくはアミノ基、グアニジノ基、カルバモイル基(−CONH2基)、ピロール基、イミダゾール基、ピラゾール基又はインドール基であり、より好ましくはイミダゾール基である。また、上記−(CH2)n−X基において、nは好ましくは1又は2であり、より好ましくは1である。
従って、上記−(CH2)n−基は、好ましくはアミノメチル基、2−アミノエチル基、3−アミノプロピル基、4−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、2−カルバモイルエチル基、3−カルバモイルブチル基、2−グアニジノエチル基、3−グアニジノブチル基、ピロールメチル基、4−イミダゾールメチル基、ピラゾールメチル基、又は3−インドールメチル基を表し、より好ましくは4−アミノブチル基、カルバモイルメチル基、2−カルバモイルエチル基、3−グアニジノブチル基、4−イミダゾールメチル基又は3−インドールメチル基を表し、さらに好ましくは4−イミダゾールメチル基である。
上記式(2)において、R5乃至R7は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数1若しくは2の分枝鎖を有し得る炭素原子数1乃至4のアルキル基、又は−(CH2)n−X基を表し、且つR5乃至R7のうち少なくとも一つ以上が−(CH2)n−X基を表す。nは1乃至4の数を表し、Xはアミノ基、グアニジノ基、−CONH2基、又は窒素原子を1乃至3個有し得る5員環式基若しくは6員環式基、又は5員環と6員環から構成される縮合複素環式基を表す。ここでR5乃至R7の好ましい具体例としては、前出のR2及びR3で定義したものと同じ基が挙げられる。
上記式(3)において、R9乃至R12は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数1若しくは2の分枝鎖を有し得る炭素原子数1乃至4のアルキル基、又は−(CH2)n−X基を表し、且つR9乃至R12のうち少なくとも一つ以上が−(CH2)n−X基を表す。nは1乃至4の数を表し、Xはアミノ基、グアニジノ基、−CONH2基、又は窒素原子を1乃至3個有し得る5員環式基若しくは6員環式基、又は5員環と6員環から構成される縮合複素環式基を表す。ここでR9乃至R12の好ましい具体例としては、前出のR2及びR3で定義したものと同じ基が挙げられる。
したがって上記式(3)で表される化合物において、好適な脂質ペプチド型化合物として、特に好適な脂質ペプチドとしては、ラウロイル−Gly−Gly−Gly−His、ミリストイル−Gly−Gly−Gly−His、パルミトイル−Gly−Gly−Gly−His、パルミトイル−Gly−Gly−His−Gly、パルミトイル−Gly−His−Gly−Gly、パルミトイル−His−Gly−Gly−Gly、ステアロイル−Gly−Gly−Gly−His等が挙げられる。
本発明において、脂質ペプチド型化合物の配合量は、得られる分散液の総質量に対して、例えば0.1乃至40質量%、好ましくは、0.1乃至30質量%である。
なお本発明において用いられる脂質ペプチド型化合物は、上記式(1)乃至式(3)で表される化合物(脂質ペプチド)又はその薬学的な使用可能な塩のうちの少なくとも1種からなり、ヒドロゲル化剤としてこれら化合物を単独で、或いは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の分散液に使用されるアルコールは、1,2−アルカンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール及びエチレングリコールモノアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種である。
上記1,2−アルカンジオールの具体例としては、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール及び1,2−デカンジオールなどが挙げられる。好ましくは、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオールが挙げられる。さらに好ましくは、1,2−ペンタンジオール又は1,2−ヘキサンジオールである。
また上記エチレングリコールモノアルキルエーテルとしては、アルキル基がメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基のアルキルエーテルが好ましいものとして挙げられ、すなわちエチレングリコールのモノエチルエーテル、モノプロピルエーテル又はモノブチルエーテルが挙げられる。さらに好ましくは、エチレングリコールモノプロピルエーテル又はエチレングリコールモノブチルエーテルである。
本発明において、上記アルコールの配合量は、得られる分散液の総質量に対して、例えば50%〜90%、好ましくは70〜90%である。
なお本発明において用いられる上記アルコールは上述のアルコール群の少なくとも1種であり、これらアルコールを単独で、或いは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の分散液に高分子乳化剤を添加することで、ゲル調製時に攪拌を行った場合でもゲルを与えることができる。この高分子乳化剤として、親水性の主鎖に疎水性部位をグラフトさせたグラフト高分子化合物及び疎水性構成単位と親水性構成単位からなるブロック高分子化合物からなる群から選択される少なくとも1種の高分子化合物を配合し得る。
前記疎水性構成単位と親水性構成単位からなるブロック高分子化合物としては、例えばアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
特に前記高分子化合物としては、カルボキシメチルセルロース及びアルギン酸エステルからなる群から選択される化合物が好ましく、特にアルギン酸プロピレングリコールが好ましい。
本発明において、上記高分子乳化剤の配合量は、得られる分散液の総質量に対して、例えば1.0乃至20.0%、好ましくは1.0乃至10.0%である。
なお本発明において用いられる上記高分子乳化剤は、グラフト高分子化合物及びブロック高分子化合物からなる群から選択される少なくとも1種であり、これら高分子化合物を単独で、或いは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記プレミックスは、脂質ペプチド型化合物にアルコールを添加し、室温以上100℃未満、好ましくは50℃乃至90℃、より好ましくは60℃乃至90℃、例えば80℃にて撹拌し、所望により、その後、耐熱性向上剤、化粧品用及び/又は医薬部外品用の添加剤を加えて撹拌することにより、製造可能である。
本発明の分散液に使用される耐熱性向上剤として、脂肪酸を添加することができる。
上記脂肪酸としては、以下に挙げる飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸並びにそれらの塩を挙げることができる:カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸等の直鎖飽和脂肪酸並びにそれらの塩;2−ブチル−5−メチルペンタン酸、2−イソブチル−5−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、2−ブチル−5−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、2−エチル−3−メチルノナン酸、2,2−ジメチル−4−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、2−プロピル−3−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、2−ブチル−3−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、2−(3−メチルブチル)−3−メチルノナン酸、2−(2−メチルブチル)−3−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸等の分枝状飽和脂肪酸並びにそれらの塩;オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸等の直鎖モノ不飽和脂肪酸並びにそれらの塩;メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸等の分枝状不飽和モノ脂肪酸並びにそれらの塩;リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸等の直鎖ジ不飽和脂肪酸又は直鎖トリ不飽和脂肪酸並びにそれらの塩;オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸等のアセチレン酸並びにそれらの塩など。
ここで上述の脂肪酸の塩とは、例えばナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。
上記脂質エステル型化合物が溶媒である水に投入され、溶解・分散されると、2つの脂質エステル型化合物の脂質部同士が疎水的に分子間非共有結合を形成して対を形成し、さらにこの対の結合部分に対して外側に存在するペプチド部が水素結合によって他の対のペプチド部と分子間非共有結合を形成し得る。すなわち、2つの脂質エステル型化合物から形成される対が、ペプチド部の水素結合を介して多数の対の集合体を形成、謂わばラメラ状集合体を形成することが予想される。そして、複数のラメラ状集合体が連なることによりネットワーク構造を形成し、ラメラ状集合体の外側表面に存在するペプチド部(親水性)によってネットワーク間に存在する溶媒(水)が保持され、ゲル形態が保たれると考えられる。しかし、温度の上昇によって脂質ペプチド型化合物のアルキル鎖の運動性が上昇し、複数のラメラ状集合体の外側表面に存在するペプチド部同士が接近・水素結合を形成して凝集し、ラメラ間に存在していた水が排除されると、ゲル状態を保てなくなり、脂質ペプチド型化合物が析出することとなることが考えられる。
このとき、ラメラ状集合体間で静電反発を生じさせることにより、複数のラメラ状集合体の接近・水素結合の形成を防止することができると考えられる。静電反発を生じさせるには、例えばあるラメラ状集合体の外側表面に存在するペプチド部と非共有結合を形成し得、且つ、別のラメラ状集合体の外側表面に存在するペプチド部とは結合を形成しない(反発を生じる)構造を有する化合物の添加が有効であると考えられる。すなわち長鎖脂肪酸や長鎖アルコールといった分子内に疎水性部と親水性部とを有する化合物の添加により、温度を上昇させた場合においても、形成されたゲルにおいて析出物を生じさせることなく、安定にゲル状態を保つことができると考えられる。
本発明において、上記耐熱性向上剤の配合量は、得られる分散液の総質量に対して、例えば0.5乃至2.0%、好ましくは0.5乃至1.0%である。
なお本発明において用いられる上記耐熱性向上剤は、上記脂肪酸群から選択される少なくとも1種であり、これら脂肪酸を単独で、或いは2種以上を組み合わせて用いることができる。
該組成物に、必要に応じて一般的に化粧品用添加剤及び医薬部外品用添加剤として使用可能な添加剤を配合することができる。化粧品又は医薬部外品等の皮膚外用剤に配合される生理活性物質及び機能性物質等の添加成分としては、例えば油性基剤、保湿剤、感触向上剤、界面活性剤、高分子、増粘・ゲル化剤、溶剤、噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤、抗菌剤、殺菌剤、キレート剤、pH調整剤、酸、アルカリ、粉体、無機塩、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類及びその誘導体類、育毛用薬剤、血行促進剤、刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤、抗老化剤、ひきしめ剤、冷感剤、温感剤、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素、核酸、香料、色素、着色剤、染料、顔料、消炎剤、抗炎症剤、抗喘息、抗慢性閉塞性肺疾患、抗アレルギー、免疫調整剤、抗感染症剤及び抗真菌剤等が挙げられる。
等のリン脂質類;シリコーン系両性界面活性剤等;高分子界面活性剤としては、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントガム、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体;シリコーン系各種界面活性剤が好ましいものとして挙げられる。
本発明において、前述の分散液、すなわち、脂質ペプチド型化合物、特定のアルコール及び高分子乳化剤を含有する分散液、そしてさらに耐熱性向上剤を含有する分散液を用いて、下記工程によりヒドロゲルを形成可能である。
a)上記分散剤を水に添加し、室温以上100℃未満の温度で加熱する工程
b)前記加熱工程における温度よりも低い温度になるまで撹拌しながら冷却し、ゲルを形成させる工程
また、前述の化粧品用添加剤及び医薬部外品用添加は、前記a)工程において、分散剤とともに同時に添加することができる。
a)工程における加熱及び撹拌時間は、特に限定されないが、例えば加熱時間としては分散剤を添加直後から6時間、好ましくは分散剤を添加後30分後から3時間までの間で適宜選択できる。
前記a)工程において、添加する分散液の量は、得られるヒドロゲルの総質量に対して、例えば5乃至40質量%、好ましくは、5乃至20質量%、より好ましくは5乃至10質量%である。
ここで、冷却温度は、室温乃至80℃、好ましくは室温乃至40℃である。
上述の分散液を用いて形成されるヒドロゲル、並びに上述の製造方法により得られるゲルもまた本発明の対象である。
本実施例において、ゲル化剤として用いた脂質ペプチドは、以下に示す方法で合成した。
500mLの4つ口フラスコに、ヒスチジン14.2g(91.6mmol)、N−パルミトイル−Gly−メチル30.0g(91.6mmol)、トルエン300gを投入し、塩基であるナトリウムメトキサイド 28%メタノール溶液35.3g(183.2mmol)を加え、油浴で60℃に加熱し1時間撹拌を続けた。その後、油浴を外し、25℃まで放冷し、この溶液をアセトン600gで再沈殿させ、濾取した。ここで得られた固体を、水600gとメタノール750gの混合溶液に溶解し、ここに6規定塩酸30.5ml(183.2mmol)を加えて中和し固体を析出させ、ろ過した。次に、得られた固体をテトラヒドロフラン120gと水30gの混合液に60℃で溶解させ、酢酸エチル150gを加え、60℃から30℃まで冷却した。その後、析出した固体をろ過した。さらに得られた固体を、テトラヒドロフラン120gとアセトニトリル60g溶剤中に溶解し、60℃に加熱し、1時間撹拌した後に冷却し、ろ過した。ここで得られた固体を水120gで洗浄し、ろ過後に減圧乾燥を行いN−パルミトイル−Gly−Hisフリー体(以下、単にPal−GHとも称する)の白色の結晶、26.9g(収率65%)を得た。
サンプル管(No.7、(株)マルエム社製)に、上記合成例で得られたPal−GH、及び表1に示す各種アルコール及び/又は水を、表1に示す組成(質量%)となるように秤量して投入し、80℃で加熱撹拌を行い、Pal−GH分散液を得た。
また、80℃加熱撹拌後のPal−GHの分散性を、Pal−GHの粉末が溶媒に対して均一に分散しているものを○、Pal−GHが不均一に分散しているもの(粉の塊があるものなど)を×として目視により評価した。
得られた結果を表1にあわせて示す。
300mLトールビーカーに、表2に示すように純水、及びアルギン酸プロピレングリコール(アルギン酸PGとも称する)又はキサンタンガムを入れ、80℃で加熱撹拌を行った。なお撹拌はアズワン(株)製のLABORATORY HIGH MIXERを用いて、200rpmで行った。
次いで、80℃に加熱した上記実施例1乃至実施例5のPal−GH分散液5.0gを加え、さらに加熱撹拌を5分間行った。
加熱終了後、液温が約40℃程度になるまで撹拌冷却し、ゲル形成の有無を確認した。ゲル形成の確認は試験管倒置法により行い、分散液の流動性が失われて、トールビーカーを倒置しても液が流れ落ちない状態を「ゲル化(○)」と判定し、ゲル化に至らなかったものを「×」として評価した。ゲル化試験後の最終的な組成と、得られた試験結果を表2に示す。
300mLトールビーカーに純水80gを入れ、80℃で加熱撹拌を行った。なお撹拌はアズワン(株)製のLABORATORY HIGH MIXERを用いて、200rpmで行った。
次いで、80℃に加熱した実施例11又は実施例12のプレミックス20gを加え、さらに加熱撹拌を5分間行った(80℃、200rpm)。
加熱撹拌終了後、液温が約40℃程度になるまで撹拌冷却し、ゲル形成の有無を確認した。ゲル形成の確認は前述の試験管倒置法により行いゲル化の有無を判断した。得られた試験結果を表4に示す。
300mLトールビーカーに純水を入れ、80℃で加熱撹拌を行った。なお撹拌はアズワン(株)製のLABORATORY HIGH MIXERを用いて、200rpmで行った。
一方、80℃に加熱した実施例11のプレミックス20gに、脂肪酸(ラウリン酸、パルミチン酸又はステアリン酸)を加え、加熱溶解させた。この脂肪酸含有プレミックスを、先に80℃で加熱撹拌している純水に加え、さらに加熱撹拌を5分間行った(80℃、200rpm)。
加熱終了後、液温が約40℃程度になるまで撹拌冷却し、ゲル形成の有無を確認した。ゲル形成の確認は前述の試験管倒置法により行いゲル化の有無を判断した。得られた試験結果並びにゲル化試験後の最終的な組成を表5に示す。
また調製したゲルを40℃恒温槽内に1晩保存してゲルの熱安定性を評価した。保存後に目視にて析出物や離水が殆ど確認されなかったものを「○」、多量の析出物や離水が確認されたものを「×」として評価した。得られた結果を表5にあわせて示す。
Claims (13)
- 炭素原子数9乃至23の脂肪族基からなる脂質部に、アミノ酸の繰り返し結合構造を有するペプチド部が結合された脂質ペプチド型化合物と、
1,2−アルカンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール及びエチレングリコールモノアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種のアルコール又は該少なくとも1種のアルコールと水との混合溶液とを含有する、分散液。 - 前記脂質ペプチド型化合物が、下記式(1)乃至式(3)で表される化合物又はその薬学的に使用可能な塩のうちの少なくとも1種からなることを特徴とする、請求項1に記載の分散液。
- ゲル化剤として上記脂質ペプチド型化合物を含有し、さらに高分子乳化剤を含有する、請求項1又は請求項2に記載の分散液。
- 化粧品又は医薬部外品の調製のためのプレミックスである、請求項3に記載の分散液。
- 不凍液の増粘剤として用いられる、請求項1又は請求項2に記載の分散液。
- 前記高分子乳化剤が、親水性の主鎖に疎水性部位をグラフトさせたグラフト高分子化合物及び疎水性構成単位と親水性構成単位からなるブロック高分子化合物からなる群から選択される少なくとも1種の高分子化合物である、請求項3又は請求項4に記載の分散液。
- さらに耐熱性向上剤を含有する、請求項6に記載の分散液。
- 前記耐熱性向上剤が炭素原子数10乃至20の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸並びにそれら脂肪酸の塩からなる群から選択される少なくとも1種の脂肪酸である、請求項7記載の分散液。
- 前記耐熱性向上剤がカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はステアリン酸である、請求項8に記載の分散液。
- 前記高分子化合物が、カルボキシメチルセルロース及びアルギン酸エステルからなる群
から選択される、請求項6乃至請求項9のうち何れか一項に記載の分散液。 - 前記高分子化合物が、アルギン酸プロピレングリコールである、請求項10に記載の分散液。
- 請求項3及び請求項4並びに請求項6乃至請求項11のうち何れか一項に記載の分散液を水に添加し、室温以上100℃未満の温度に加熱する工程、
前記加熱工程における温度よりも低い温度になるまで撹拌しながら冷却し、ゲルを形成させる工程、を含むヒドロゲルの製造方法。 - 請求項3及び請求項4並びに請求項6乃至請求項11のうち何れか一項に記載の分散液を用いて形成されるヒドロゲル。
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