JP6268692B2 - Optical laminate, polarizing plate, and image display device - Google Patents

Optical laminate, polarizing plate, and image display device Download PDF

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Description

本発明は、光学積層体、偏光板及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical laminate, a polarizing plate, and an image display device.

陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、タッチパネル、電子ペーパー、タブレットＰＣ等の画像表示装置における画像表示面は、外部光源から照射された光線による反射を少なくし、その視認性を高めることが要求される。これに対して、光透過性基材に、反射防止層を形成した光学積層体を利用するにより、画像表示装置の画像表示面の反射を低減させ、視認性を向上させることが一般的に行われている。 Image display surface in image display devices such as cathode ray tube display (CRT), liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), electroluminescence display (ELD), field emission display (FED), touch panel, electronic paper, tablet PC However, it is required to reduce the reflection due to the light rays emitted from the external light source and to improve the visibility. On the other hand, it is generally practiced to reduce the reflection on the image display surface of the image display device and improve the visibility by using an optical laminate in which an antireflection layer is formed on the light transmissive substrate. It has been broken.

反射防止層を有する光学積層体としては、従来、光透過性基材よりも屈折率の低い低屈折率層を最表面に設けた構造が知られている。
このような低屈折率層には、光学積層体の反射防止性能を高めるために低屈折率であること、透明性等の優れた光学的特性を有すること、最表面に設けられることから傷付き防止等のために高い硬度を有することに加えて、耐溶剤性に優れること等が求められる。
このような低屈折率層が最表面に形成された光学積層体としては、例えば、特許文献１等に、中空状シリカ微粒子、フッ素原子含有ポリマー及び防汚剤を含有する低屈折率層を有する光学積層体が開示されている。 As an optical laminated body having an antireflection layer, a structure in which a low refractive index layer having a refractive index lower than that of a light-transmitting substrate is provided on the outermost surface has been known.
Such a low refractive index layer is scratched because it has a low refractive index to enhance the antireflection performance of the optical laminate, has excellent optical characteristics such as transparency, and is provided on the outermost surface. In addition to having high hardness for prevention, etc., it is required to have excellent solvent resistance.
As an optical laminated body in which such a low refractive index layer is formed on the outermost surface, for example, Patent Document 1 has a low refractive index layer containing hollow silica fine particles, a fluorine atom-containing polymer, and an antifouling agent. An optical laminate is disclosed.

ところが、近年、画像表示装置に要求される表示品質は非常に高いものとなってきており、合わせて光学積層体に要求される光学的特性等も非常に高いものとなってきている。
しかしながら、従来の防汚性能が付与された低屈折率層を備えた従来の光学積層体では、近年の画像表示装置の高い表示品質に対する要求に充分に応えることができないものであった。 However, in recent years, the display quality required for the image display device has become very high, and the optical characteristics and the like required for the optical laminate have also become very high.
However, the conventional optical layered body including the low refractive index layer provided with the conventional antifouling performance cannot sufficiently meet the recent demand for high display quality of the image display device.

特開２００７−３０１９７０号公報JP 2007-301970 A

本発明は、上記現状に鑑み、低屈折率性能に優れるとともに、耐擦傷性及び耐溶剤性にも優れた低屈折率層を備えた光学積層体、該光学積層体を用いてなる偏光板及び画像表示装置を提供することを目的とするものである。 In view of the above-mentioned present situation, the present invention is an optical laminate comprising a low refractive index layer which is excellent in low refractive index performance and also excellent in scratch resistance and solvent resistance, a polarizing plate comprising the optical laminate, and An object of the present invention is to provide an image display device.

本発明は、光透過性基材の上に、低屈折率層を有する光学積層体であって、上記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子を含有し、上記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が上記低屈折率層の厚みに対して５０％以上、８０％未満であり、かつ、上記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態、又は、上記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態で上記低屈折率層に含有されており、上記低屈折率層の厚みよりも大きな粒子径の上記中空状シリカ微粒子を含まないことを特徴とする光学積層体である。
The present invention is an optical laminate having a low refractive index layer on a light-transmitting substrate, wherein the low refractive index layer contains hollow silica fine particles, and the hollow silica fine particles are average particles. The diameter is 50% or more and less than 80 % with respect to the thickness of the low refractive index layer and is aligned with one interface side of the low refractive index layer, or both interfaces of the low refractive index layer An optical laminated body characterized in that it is contained in the low refractive index layer in an aligned state without being in contact with, and does not contain the hollow silica fine particles having a particle diameter larger than the thickness of the low refractive index layer. .

本発明の光学積層体において、上記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子の平均粒子径よりも小さな平均粒子径を有する第２の中空状シリカ微粒子を更に含有することが好ましい。
また、上記中空状シリカ微粒子は、低屈折率層の一方の界面側に整列した状態で含有されており、第２の中空状シリカ微粒子は、上記中空状シリカ微粒子が整列した側の界面と反対側の界面に整列した状態で含有されていることが好ましい。
また、上記低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の表面から、中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出していることが好ましい。
また、本発明の光学積層体において、上記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が７５ｎｍであり、シェルの厚みが５〜１２ｎｍであることが好ましい。
また、上記低屈折率層の屈折率が１．３５０未満であることが好ましい。 In the optical layered body of the present invention, the low refractive index layer preferably further contains second hollow silica fine particles having an average particle diameter smaller than the average particle diameter of the hollow silica fine particles.
The hollow silica fine particles are contained in an aligned state on one interface side of the low refractive index layer, and the second hollow silica fine particles are opposite to the interface on the side where the hollow silica fine particles are aligned. It is preferably contained in an aligned state at the side interface.
Moreover, it is preferable that the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles protrude from the surface of the low refractive index layer opposite to the light transmissive substrate side.
In the optical layered body of the present invention, the hollow silica fine particles preferably have an average particle diameter of 75 nm and a shell thickness of 5 to 12 nm.
The refractive index of the low refractive index layer is preferably less than 1.350.

本発明はまた、偏光素子を備えてなる偏光板であって、上記偏光板は、偏光素子表面に上述の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板でもある。
本発明はまた、上述の光学積層体、又は、上述の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置でもある。
以下に、本発明を詳細に説明する。 This invention is also a polarizing plate provided with a polarizing element, Comprising: The said polarizing plate is a polarizing plate characterized by providing the above-mentioned optical laminated body on the polarizing element surface.
The present invention is also an image display device including the above-described optical laminate or the above-described polarizing plate.
The present invention is described in detail below.

本発明の光学積層体は、光透過性基材の上に、低屈折率層を有する。
上記低屈折率層とは、本発明の光学積層体を構成する光透過性基材等低屈折率層以外の構成物の屈折率よりも低い屈折率であるものをいう。 The optical layered body of the present invention has a low refractive index layer on a light-transmitting substrate.
The said low refractive index layer means a thing with a refractive index lower than the refractive index of structures other than low refractive index layers, such as a light-transmitting base material which comprises the optical laminated body of this invention.

本発明の光学積層体において、上記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子を含有する。
上記中空状シリカ微粒子は、低屈折率層の層強度を保持しつつ、その屈折率を下げる役割を果たすものである。なお、本明細書において、「中空状シリカ微粒子」とは、内部に気体が充填された構造であり、シリカ微粒子本来の屈折率に比べて気体の占有率に反比例して屈折率が低下するシリカ微粒子を意味する。 In the optical layered body of the present invention, the low refractive index layer contains hollow silica fine particles.
The hollow silica fine particles serve to lower the refractive index while maintaining the layer strength of the low refractive index layer. In this specification, the term “hollow silica fine particles” refers to a structure in which a gas is filled inside, and the refractive index decreases in inverse proportion to the gas occupancy compared to the original refractive index of the silica fine particles. Means fine particles.

上記中空状シリカ微粒子の具体例としては特に限定されず、例えば、特開２００１−２３３６１１号公報で開示されている技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましく挙げられる。中空状シリカ微粒子は、製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、後述するバインダー樹脂と混合して低屈折率層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率が低くなるよう調整することが可能となる。 Specific examples of the hollow silica fine particles are not particularly limited, and for example, silica fine particles prepared using a technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-233611 are preferable. Since hollow silica fine particles are easy to manufacture and have high hardness, when a low refractive index layer is formed by mixing with a binder resin described later, the layer strength is improved and the refractive index is lowered. It becomes possible to adjust.

本発明の光学積層体において、上記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が上記低屈折率層の厚みに対して、５０％以上、１００％未満である。５０％未満であると、低屈折率層の屈折率を充分に低くすることができず、本発明の光学積層体の反射防止性能が劣ることとなる。一方、１００％以上であると、本発明の光学積層体のヘイズが悪化し、また、上記低屈折率層の表面から上記中空状シリカ微粒子が後述する範囲を超えて大きく突出して大きな凸凹ができてしまい、該突出した中空状シリカ微粒子が外力によって剥がれ落ちて耐擦傷性が悪化したり、耐薬品性が悪化したりする。
上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径は、上記低屈折率層の厚みに対して、好ましい下限は７０％であり、好ましい上限は８０％である。上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径がこの範囲にあることで、本発明の効果をより好適に奏することが可能となる。
なお、上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径とは、該中空状シリカ微粒子単独の場合、動的光散乱法により測定された値を意味する。一方、上記低屈折率層中の中空状シリカ微粒子の平均粒子径は、低屈折率層の断面をＳＴＥＭ等で観察し、任意の中空状シリカ微粒子３０個を選択してその断面の粒子径を測定し、その平均値として算出される値である。 In the optical layered body of the present invention, the hollow silica fine particles have an average particle diameter of 50% or more and less than 100% with respect to the thickness of the low refractive index layer. If it is less than 50%, the refractive index of the low refractive index layer cannot be sufficiently lowered, and the antireflection performance of the optical laminate of the present invention is inferior. On the other hand, if it is 100% or more, the haze of the optical layered body of the present invention is deteriorated, and the hollow silica fine particles greatly protrude beyond the range described later from the surface of the low refractive index layer, resulting in large irregularities. As a result, the protruding hollow silica fine particles are peeled off by an external force, so that the scratch resistance is deteriorated or the chemical resistance is deteriorated.
With respect to the average particle diameter of the hollow silica fine particles, the preferable lower limit is 70% and the preferable upper limit is 80% with respect to the thickness of the low refractive index layer. When the average particle diameter of the hollow silica fine particles is within this range, the effects of the present invention can be more suitably achieved.
The average particle diameter of the hollow silica fine particles means a value measured by a dynamic light scattering method in the case of the hollow silica fine particles alone. On the other hand, the average particle diameter of the hollow silica fine particles in the low refractive index layer is determined by observing the cross section of the low refractive index layer with a STEM or the like, and selecting 30 arbitrary hollow silica fine particles. It is a value measured and calculated as the average value.

また、上記中空状シリカ微粒子は、より具体的には、平均粒子径が７５ｎｍであり、シェルの厚みが５〜１２ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が７５ｎｍの中空状シリカ微粒子を用いることで、上述した本発明の効果を最も好適に奏することができる。
また、上記シェルの厚みが５ｎｍ未満であると、中空状シリカ微粒子の強度が不充分となることがあり、１２ｎｍを超えると、低屈折率層を充分に低屈折率化できないことがある。シェルの厚みのより好ましい下限は６ｎｍ、より好ましい上限は１０ｎｍである。なお、上記シェルとは、上記中空状シリカ微粒子の中心部分に存在する気体を除いたシリカにより構成される外殻を意味し、該シェルの厚みは、上記低屈折率層の断面顕微鏡観察により測定することができる。 More specifically, the hollow silica fine particles preferably have an average particle diameter of 75 nm and a shell thickness of 5 to 12 nm. By using hollow silica fine particles having an average particle diameter of 75 nm, the above-described effects of the present invention can be most suitably achieved.
When the thickness of the shell is less than 5 nm, the strength of the hollow silica fine particles may be insufficient. When the thickness exceeds 12 nm, the low refractive index layer may not be sufficiently reduced in refractive index. A more preferable lower limit of the thickness of the shell is 6 nm, and a more preferable upper limit is 10 nm. The shell means an outer shell composed of silica excluding the gas present in the central part of the hollow silica fine particles, and the thickness of the shell is measured by observing the low refractive index layer with a cross-sectional microscope. can do.

上記低屈折率層における上記中空状シリカ微粒子の含有量としては、後述する低屈折率層における中空状シリカ微粒子の含有状態により適宜調整されるが、後述するバインダー樹脂（固形分）１００質量部に対して、５０〜１２０質量部であることが好ましい。５０質量部未満であると、中空状シリカ微粒子の含有量が少ないため、低屈折率層の屈折率が充分に低くならず、本発明の光学積層体の反射防止性能が不充分となることがある。一方、１２０質量部を超えて中空状シリカ微粒子を含有させても低屈折率層の屈折率をそれ以上低くできないばかりでなく、低屈折率層の強度が不充分となることがある。より好ましい下限は６０質量部、より好ましい上限は１００質量部である。 The content of the hollow silica fine particles in the low refractive index layer is appropriately adjusted depending on the content of the hollow silica fine particles in the low refractive index layer described later, but the binder resin (solid content) described later is 100 parts by mass. On the other hand, it is preferable that it is 50-120 mass parts. If the amount is less than 50 parts by mass, the content of the hollow silica fine particles is small, so that the refractive index of the low refractive index layer is not sufficiently low, and the antireflection performance of the optical laminate of the present invention may be insufficient. is there. On the other hand, if the hollow silica fine particles are contained in an amount exceeding 120 parts by mass, not only the refractive index of the low refractive index layer cannot be lowered any more, but also the strength of the low refractive index layer may be insufficient. A more preferable lower limit is 60 parts by mass, and a more preferable upper limit is 100 parts by mass.

本発明の光学積層体において、上記中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態、上記低屈折率層の両方の界面側に整列した状態、及び、上記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態からなる群より選択される少なくとも１の状態で上記低屈折率層に含有されている。
なお、本発明において、「界面側に整列した状態」とは、中空状シリカ微粒子又は後述する第２の中空状シリカ微粒子が低屈折率層の界面に接して整列している状態のほか、該低屈折率層の界面に整列しつつ該界面から突出している状態を意味する。 In the optical laminate of the present invention, the hollow silica fine particles are aligned on one interface side of the low refractive index layer, aligned on both interface sides of the low refractive index layer, and the low refractive index. It is contained in the low refractive index layer in at least one state selected from the group consisting of aligned states without contacting both interfaces of the refractive index layer.
In the present invention, the “aligned state on the interface side” means a state in which the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles described later are aligned in contact with the interface of the low refractive index layer. It means a state of protruding from the interface while being aligned with the interface of the low refractive index layer.

図１〜４は、本発明の光学積層体における低屈折率層の断面を模式的に示す断面図である。
図１に示した低屈折率層１０は、図示しない光透過性基材側の界面側に中空状シリカ微粒子１１が整列した状態で含有されており、低屈折率層１０の光透過性基材側とは反対側の界面側に第２の中空状シリカ微粒子１２が整列した状態で含有されている。また、図２に示した低屈折率層２０は、図示しない光透過性基材側とは反対側の界面側に中空状シリカ微粒子２１が整列した状態で含有されており、低屈折率層の光透過性基材側の界面側に第２の中空状シリカ微粒子２２が整列した状態で含有されている。なお、図１、２に示した第２の中空状シリカ微粒子１２、２２については後述する。
また、図３に示した低屈折率層３０は、該低屈折率層３０の両方の界面側に整列した状態で中空状シリカ微粒子３１が含有されており、図４に示した低屈折率層４０は、該低屈折率層４０の両方の界面に接することなく整列した状態で中空状シリカ微粒子４１が含有されている。
ここで、図１〜３では、低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態で含有されている中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子は、図示したように低屈折率層の表面からその一部が突出した状態であってもよいが、低屈折率層の光透過性基材側と反対側の界面に接した状態で含有されていてもよい。 1 to 4 are cross-sectional views schematically showing a cross section of a low refractive index layer in the optical layered body of the present invention.
The low refractive index layer 10 shown in FIG. 1 is contained in a state where hollow silica fine particles 11 are aligned on the interface side on the light transmissive substrate side (not shown). The second hollow silica fine particles 12 are contained in an aligned state on the interface side opposite to the side. Further, the low refractive index layer 20 shown in FIG. 2 is contained in a state where hollow silica fine particles 21 are aligned on the interface side opposite to the light-transmitting base material (not shown). The second hollow silica fine particles 22 are contained in an aligned state on the interface side on the light transmissive substrate side. The second hollow silica fine particles 12 and 22 shown in FIGS. 1 and 2 will be described later.
Further, the low refractive index layer 30 shown in FIG. 3 contains hollow silica fine particles 31 in an aligned state on both interface sides of the low refractive index layer 30, and the low refractive index layer shown in FIG. 40 includes hollow silica fine particles 41 in an aligned state without contacting both interfaces of the low refractive index layer 40.
Here, in FIGS. 1 to 3, the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles contained in a state aligned on the interface side opposite to the light transmissive substrate side of the low refractive index layer, As shown in the figure, a part of the low refractive index layer may protrude from the surface, but the low refractive index layer is contained in contact with the opposite side of the light transmissive substrate side. Also good.

上記中空状シリカ微粒子が低屈折率層中で上述したような特定の状態で含有されていることで、本発明の光学積層体は、充分な低屈折率性能とともに、優れた耐擦傷性及び耐薬品性を有するものとなる。
上記中空状シリカ微粒子が上記低屈折率層の一方の界面側、例えば、図１に示したように、光透過性基材側に整列した状態で含有されていると、本発明の光学積層体の耐擦傷性をより優れたものとすることができる。これは、上記低屈折率層の光透過性基材側の界面に、硬化反応性に優れる後述するバインダー樹脂が多く存在するためであると考えられる。
また、上記中空状シリカ微粒子が、例えば、図２に示したように、上記低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態で含有されていると、本発明の光学積層体の耐溶剤性をより優れたものとすることができる。これは、溶剤による低屈折率層へのダメージは、通常、低屈折率層のバインダー樹脂と中空状シリカ微粒子との界面部分で生じるが、上記中空状シリカ微粒子は、上述した平均粒子径を有するものであるため、バインダー樹脂との界面が従来の低屈折率層と比較して大きく、このため、耐溶剤性がより優れたものとなると考えられる。
また、上記中空状シリカ微粒子が、例えば、図３に示したように、上記低屈折率層の両方の界面側に整列した状態で含有されていると、本発明の光学積層体の低屈折率性能をより優れたものとすることができる。これは、中空状シリカ微粒子の中空部分の割合が多くなり、その結果、低屈折率層の屈折率を充分に低くできるためであると考えられる。
更に、上記中空状シリカ微粒子が、例えば、図４に示したように、上記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態で含有されていると、本発明の光学積層体の耐擦傷性及び耐溶剤性の向上を図ることができる。これは、低屈折率層の表面から中空状シリカ微粒子が突出しておらずバインダー樹脂が多く存在するので耐擦傷性及び耐溶剤性が良好になり、また、低屈折率層の光透過性基材側の界面部分にもバインダー樹脂が多く存在するので、例えば、低屈折率層と光透過性基材との間に後述するハードコート層を設けた場合、該ハードコート層と低屈折率層との密着性が良好となり、これによっても耐擦傷性が良好になると考えられる。
なお、本明細書において、「低屈折率層の光透過性基材側の界面側に整列した状態」、及び、「低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態」とは、電子顕微鏡による上記低屈折率層の断面観察において、観察される上記中空状シリカ微粒子のうち、６０％以上が上記低屈折率層の界面に接している及び／又は突出している状態をいう。後述する第２の中空状シリカ微粒子の場合も同様である。
また、「低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態」とは、電子顕微鏡による上記低屈折率層の断面観察において、観察される上記中空状シリカ微粒子のうち、上記低屈折率層の界面に接している及び／又は突出している中空状シリカ微粒子が４０％未満である状態をいう。 Since the hollow silica fine particles are contained in the specific state as described above in the low refractive index layer, the optical laminate of the present invention has a sufficient low refractive index performance and excellent scratch resistance and resistance. It has chemical properties.
When the hollow silica fine particles are contained in an aligned state on one interface side of the low refractive index layer, for example, on the light transmissive substrate side as shown in FIG. 1, the optical laminate of the present invention. The scratch resistance can be made more excellent. This is considered to be because there are many binder resins described later having excellent curing reactivity at the interface of the low refractive index layer on the side of the light transmissive substrate.
Further, when the hollow silica fine particles are contained in an aligned state on the interface side opposite to the light transmissive substrate side of the low refractive index layer, for example, as shown in FIG. The solvent resistance of the optical layered body of the invention can be further improved. This is because damage to the low refractive index layer by the solvent usually occurs at the interface portion between the binder resin of the low refractive index layer and the hollow silica fine particles, and the hollow silica fine particles have the above-mentioned average particle diameter. Therefore, it is considered that the interface with the binder resin is larger than that of the conventional low refractive index layer, and therefore the solvent resistance is more excellent.
In addition, when the hollow silica fine particles are contained, for example, in a state of being aligned on both interface sides of the low refractive index layer as shown in FIG. 3, the low refractive index of the optical laminate of the present invention. The performance can be further improved. This is presumably because the ratio of the hollow portion of the hollow silica fine particles increases, and as a result, the refractive index of the low refractive index layer can be sufficiently lowered.
Furthermore, when the hollow silica fine particles are contained in an aligned state without contacting both interfaces of the low refractive index layer, for example, as shown in FIG. The scratch resistance and solvent resistance can be improved. This is because the hollow silica fine particles do not protrude from the surface of the low refractive index layer, and there are many binder resins, so that the scratch resistance and solvent resistance are improved, and the light transmissive substrate of the low refractive index layer Since a binder resin is also present in a large amount at the interface portion on the side, for example, when a hard coat layer described later is provided between the low refractive index layer and the light transmissive substrate, the hard coat layer and the low refractive index layer It is considered that the adhesiveness of the film becomes good, and this also improves the scratch resistance.
In the present specification, “the state where the low refractive index layer is aligned with the interface side of the light transmissive substrate side” and “the low refractive index layer on the side of the interface opposite to the light transmissive substrate side” The “aligned state” means that 60% or more of the hollow silica fine particles observed in the cross-sectional observation of the low refractive index layer by an electron microscope are in contact with and / or protrude from the interface of the low refractive index layer. The state that is. The same applies to the case of second hollow silica fine particles to be described later.
In addition, the “aligned state without contacting both interfaces of the low refractive index layer” means that the low refractive index of the hollow silica fine particles observed in the cross-sectional observation of the low refractive index layer by an electron microscope. A state where the hollow silica fine particles in contact with and / or protruding from the interface of the layer is less than 40%.

本発明の光学積層体において、上記低屈折率層は、上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径よりも小さな平均粒子径を有する第２の中空状シリカ微粒子を含有することが好ましい。上記第２の中空状シリカ微粒子を含有することで、上記中空状シリカ微粒子を好適に上記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態で含有させることができる。
上記第２の中空状シリカ微粒子の平均粒子径としては、上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径よりも小さいものであれば特に限定されないが、例えば、４０〜６５ｎｍであることが好ましい。４０ｎｍ未満であると、上記低屈折率層の屈折率が充分に低くならないことがあり、６５ｎｍを超えると、上記中空状シリカ微粒子の平均粒子径と同等の大きさとなり、第２の中空状シリカ微粒子をより小さな平均粒子径としたことの効果が得られないことがある。上記第２の中空状シリカ微粒子の平均粒子径のより好ましい下限は４５ｎｍ、より好ましい上限は５５ｎｍである。
また、上記第２の中空状シリカ微粒子は、シェルの厚みが５〜１２ｎｍであることが好ましい。５ｎｍ未満であると、第２の中空状シリカ微粒子自体の硬度が悪化し、低屈折率層中で潰れてしまうことがある。一方、１２ｎｍを超えると、上記低屈折率層の屈折率が低くならないことがある。上記第２の中空状シリカ微粒子のシェルの厚みのより好ましい下限は６ｎｍ、より好ましい上限は１０ｎｍである。
なお、上記第２の中空状シリカ微粒子の平均粒子径及びシェルの厚みは、上述した中空状シリカ微粒子と同様にして求めることができる。 In the optical layered body of the present invention, the low refractive index layer preferably contains second hollow silica fine particles having an average particle diameter smaller than the average particle diameter of the hollow silica fine particles. By containing the second hollow silica fine particles, the hollow silica fine particles can be suitably contained in a state of being aligned on one interface side of the low refractive index layer.
The average particle diameter of the second hollow silica fine particles is not particularly limited as long as it is smaller than the average particle diameter of the hollow silica fine particles, but is preferably 40 to 65 nm, for example. If it is less than 40 nm, the refractive index of the low refractive index layer may not be sufficiently low, and if it exceeds 65 nm, the average particle diameter of the hollow silica fine particles will be the same as that of the second hollow silica. The effect of having fine particles with a smaller average particle size may not be obtained. The more preferable lower limit of the average particle diameter of the second hollow silica fine particles is 45 nm, and the more preferable upper limit is 55 nm.
The second hollow silica fine particles preferably have a shell thickness of 5 to 12 nm. If the thickness is less than 5 nm, the hardness of the second hollow silica fine particles themselves may deteriorate, and the low refractive index layer may be crushed. On the other hand, if it exceeds 12 nm, the refractive index of the low refractive index layer may not be lowered. The more preferable lower limit of the thickness of the shell of the second hollow silica fine particles is 6 nm, and the more preferable upper limit is 10 nm.
The average particle diameter and the shell thickness of the second hollow silica fine particles can be determined in the same manner as the hollow silica fine particles described above.

上記第２の中空状シリカ微粒子の含有量としては、例えば、上記中空状シリカ微粒子１００質量部に対して、３０〜１６０質量部であることが好ましい。３０質量部未満であると、第２の中空状シリカ微粒子の含有割合いが小さくなり過ぎて、目的とする構造にならないことがある。一方、１６０質量部を超えると、上述した中空状シリカ微粒子の含有割合いが小さくなり過ぎて、目的とする構造にならないことがある。上記第２の中空状シリカ微粒子の含有量のより好ましい下限は４０質量部、より好ましい上限は１５０質量部である。 As content of the said 2nd hollow silica fine particle, it is preferable that it is 30-160 mass parts with respect to 100 mass parts of said hollow silica fine particles, for example. If it is less than 30 parts by mass, the content ratio of the second hollow silica fine particles becomes too small, and the intended structure may not be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 160 parts by mass, the content ratio of the hollow silica fine particles described above becomes too small, and the intended structure may not be obtained. A more preferable lower limit of the content of the second hollow silica fine particles is 40 parts by mass, and a more preferable upper limit is 150 parts by mass.

本発明の光学積層体は、図１〜３に示したように、低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の表面から上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出していることが好ましい。このように中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が含有されていることで、上述した本発明の効果をより好適に得ることができる。
このとき、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層の表面から、１〜２０ｎｍの範囲で突出していることが好ましく、より好ましい下限は２ｎｍ、より好ましい上限は１５ｎｍである。２０ｎｍを超えると、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が外力によって剥離して耐擦傷性が悪化し、また、ヘイズも上昇することがある。更に、本発明の光学積層体の製造時にロールＴＯロールで巻き取った時に、低屈折率層の表面が滑りすぎてしまい、巻きズレを発生させてしまうことがある。一方、１ｎｍ未満であると、本発明の光学積層体の製造時にロールＴＯロールで巻き取った時にブロッキングが起こり、変形や貼り付き跡がのこってしまい、品質が悪化することがある。
なお、上記低屈折率層の表面とは、上記低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の表面であって、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出しいる場合、該中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出した部分以外の領域を意味する。 As shown in FIGS. 1 to 3, the optical laminated body of the present invention has the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles from the surface of the low refractive index layer opposite to the light transmissive substrate side. It is preferable that it protrudes. Thus, the effect of this invention mentioned above can be acquired more suitably by containing the hollow silica fine particle or the 2nd hollow silica fine particle.
At this time, it is preferable that the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles protrude from the surface of the low refractive index layer in a range of 1 to 20 nm, and a more preferable lower limit is 2 nm, and a more preferable upper limit is 15 nm. If it exceeds 20 nm, the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles may be peeled off by an external force to deteriorate the scratch resistance, and haze may be increased. Furthermore, when the optical laminated body of the present invention is produced with a roll-to-roll, the surface of the low refractive index layer may slip too much and cause winding deviation. On the other hand, when the thickness is less than 1 nm, blocking occurs when the optical laminate of the present invention is wound with a roll-to-roll, and deformation and sticking marks remain, and the quality may deteriorate.
The surface of the low refractive index layer is the surface opposite to the light transmissive substrate side of the low refractive index layer, and the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles protrude. In this case, it means a region other than the portion where the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles protrude.

また、上記低屈折率層は、バインダー樹脂を含有すことが好ましい。
上記バインダー樹脂としては、紫外線硬化型樹脂が挙げられ、本発明では、特に（メタ）アクリル樹脂が好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
上記（メタ）アクリル樹脂としては、（メタ）アクリルモノマーの重合体又は共重合体が挙げられ、上記（メタ）アクリルモノマーとしては特に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート等が好適に挙げられる。
また、これら（メタ）アクリレートモノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
これらの（メタ）アクリルモノマーは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。これらの（メタ）アクリルモノマーは、後述するような屈折率の範囲を満たすとともに硬化反応性に優れ、得られる低屈折率層の硬度を向上させることができる。 The low refractive index layer preferably contains a binder resin.
Examples of the binder resin include ultraviolet curable resins. In the present invention, a (meth) acrylic resin is particularly preferably used. In the present specification, “(meth) acryl” means acryl or methacryl.
Examples of the (meth) acrylic resin include polymers or copolymers of (meth) acrylic monomers, and the (meth) acrylic monomer is not particularly limited. For example, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipenta Erythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) tetraacrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate Preferably, isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate and the like.
In addition, these (meth) acrylate monomers may be modified in part of the molecular skeleton, and have been modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, etc. Things can also be used.
These (meth) acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more. These (meth) acrylic monomers satisfy the refractive index range as described later and are excellent in curing reactivity, and can improve the hardness of the resulting low refractive index layer.

上記（メタ）アクリルモノマーは、屈折率が１．４７〜１．５３であることが好ましい。屈折率を１．４７未満とすることは事実上不可能であり、１．５３を超えると、充分に低い屈折率の低屈折率層を得ることができないことがある。 The (meth) acrylic monomer preferably has a refractive index of 1.47 to 1.53. It is practically impossible to make the refractive index less than 1.47. If it exceeds 1.53, a low refractive index layer having a sufficiently low refractive index may not be obtained.

また、上記（メタ）アクリルモノマーは、重量平均分子量が２５０〜１０００であることが好ましい。２５０未満であると、官能基数が少なくなるため、得られる低屈折率層の硬度が低下する恐れがある。１０００を超えると、一般的には、官能基当量（官能基数／分子量）が小さくなるため、架橋密度が低くなり充分な硬度の低屈折率層が得られなくなることがある。
なお、上記（メタ）アクリルモノマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算により求めることができる。ＧＰＣ移動相の溶剤には、テトラヒドロフランやクロロホルムを使用することができる。測定用カラムは、テトラヒドロフラン用又はクロロホルム用のカラムの市販品カラムを組み合わせて使用するとよい。上記市販品カラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、ＧＰＣ−ＫＦ８００Ｄ（いずれも、商品名、昭和電工社製）等を挙げることができる。検出器には、ＲＩ（示差屈折率）検出器及びＵＶ検出器を使用するとよい。このような溶剤、カラム、検出器を使用して、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０１（昭和電工社製）等のＧＰＣシステムにより、上記重量平均分子量を適宜測定することができる。 The (meth) acrylic monomer preferably has a weight average molecular weight of 250 to 1,000. If it is less than 250, the number of functional groups decreases, and the hardness of the resulting low refractive index layer may be reduced. If it exceeds 1000, the functional group equivalent (number of functional groups / molecular weight) is generally small, so that the crosslink density is low and a low refractive index layer having sufficient hardness may not be obtained.
In addition, the weight average molecular weight of the said (meth) acryl monomer can be calculated | required by polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC). Tetrahydrofuran or chloroform can be used as the solvent for the GPC mobile phase. The measurement column may be used in combination with a commercially available column such as a column for tetrahydrofuran or a column for chloroform. As said commercial item column, Shodex GPC KF-801, GPC-KF800D (all are a brand name, Showa Denko Co., Ltd. product) etc. can be mentioned, for example. As the detector, an RI (differential refractive index) detector and a UV detector may be used. Using such a solvent, column, and detector, the weight average molecular weight can be appropriately measured by a GPC system such as Shodex GPC-101 (manufactured by Showa Denko).

上記低屈折率層は、更に防汚剤を含有することが好ましい。
上記低屈折率層が防汚剤を更に含有することで、本発明の光学積層体は、防汚性能を有することとなり、特に低屈折率層中の中空状シリカ微粒子が光透過性基材側の界面側に整列した状態で含有されている場合、上記低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側における防汚剤の含有割合が大きくなるため、本発明の光学積層体の防汚性能は特に優れたものとなる。
なお、上記低屈折率層において、中空状シリカ微粒子が光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態で含有されている場合、上記防汚剤は、上述した中空状シリカ微粒子と同様に、低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の界面側にある程度偏在することとなり、この場合も上記防汚剤による防汚性能のある程度の向上を図ることができる。このように防汚剤が光透過性基材側とは反対側の界面側にある程度偏在する理由は明確ではないが、例えば、上記低屈折率層は、後述するように、低屈折率層用組成物を用いて塗膜を形成し、該塗膜中で中空状シリカ微粒子を光透過性基材側とは反対側の界面側に移動させることで形成されるが、この中空状シリカ微粒子の移動が影響しているものと推測される。 The low refractive index layer preferably further contains an antifouling agent.
When the low refractive index layer further contains an antifouling agent, the optical laminate of the present invention has antifouling performance, and in particular, the hollow silica fine particles in the low refractive index layer are on the side of the light-transmitting substrate. The content of the antifouling agent on the side of the interface opposite to the light-transmitting substrate side of the low refractive index layer is increased, so that the optical lamination of the present invention is contained. The antifouling performance of the body is particularly excellent.
In the low refractive index layer, when the hollow silica fine particles are contained in an aligned state on the interface side opposite to the light transmissive substrate side, the antifouling agent is the hollow silica fine particles described above. In the same manner as described above, the low refractive index layer is unevenly distributed to some extent on the interface side opposite to the light transmissive substrate side. In this case as well, the antifouling performance by the antifouling agent can be improved to some extent. Although the reason why the antifouling agent is unevenly distributed to some extent on the interface side opposite to the light-transmitting substrate side is not clear, for example, the low refractive index layer is used for the low refractive index layer as described later. A coating film is formed using the composition, and the hollow silica fine particles are formed by moving the hollow silica fine particles to the interface side opposite to the light transmissive substrate side. It is presumed that the movement is affecting.

上記防汚剤としては、反応性官能基と、フッ素原子及び／又はケイ素原子とを含有する化合物であることが好ましい。このような防汚剤を含有することで、形成する低屈折率層の防汚性能をより向上させることができる。 The antifouling agent is preferably a compound containing a reactive functional group and a fluorine atom and / or a silicon atom. By containing such an antifouling agent, the antifouling performance of the low refractive index layer to be formed can be further improved.

上記反応性官能基とフッ素原子とを含有する化合物としては、例えば、反応性フッ素化合物、特にエチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができ、より具体的には、例えば、フルオロオレフィン類（例えば、フルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）が挙げられる。
また、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、α−トリフルオロ（メタ）アクリル酸メチル等の分子中にフッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物；分子中にフッ素原子を少なくとも３個持つ炭素数１〜１４の、フルオロアルキル基、フルオロシクロアルキル基又はフルオロアルキレン基と、少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル化合物等も挙げられる。
更にまた、主鎖にフッ素化アルキレン基を有するフッ素ポリマー、オリゴマーや、主鎖及び側鎖にフッ素化アルキレン基、フッ素化アルキル基を有するフッ素化ポリマー、オリゴマー等も挙げられる。これらの中でも、特に、主鎖及び側鎖にフッ素化アルキレン基、フッ素化アルキル基を有するフッ素化ポリマーは、低屈折率層からのブリードアウトの問題が生じにくいことから特に好適に用いられる。 As the compound containing the reactive functional group and the fluorine atom, for example, a reactive fluorine compound, in particular, a fluorine-containing monomer having an ethylenically unsaturated bond can be widely used. Examples include olefins (e.g., fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorobutadiene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole).
Also, for example, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ethyl (meth) acrylate, 2 -(Perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, α-trifluoro (meth) acrylate methyl, etc. A (meth) acrylate compound having a fluorine atom in the molecule; a C1-C14 fluoroalkyl group, a fluorocycloalkyl group or a fluoroalkylene group having at least three fluorine atoms in the molecule; and at least two (meta ) Fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid ester having acryloyloxy group Le compounds may be mentioned.
Furthermore, a fluorine polymer or oligomer having a fluorinated alkylene group in the main chain, a fluorinated polymer or oligomer having a fluorinated alkylene group or a fluorinated alkyl group in the main chain or side chain, and the like can also be mentioned. Among these, in particular, a fluorinated polymer having a fluorinated alkylene group or a fluorinated alkyl group in the main chain and the side chain is particularly preferably used because the problem of bleeding out from the low refractive index layer hardly occurs.

また、上記反応性官能基とケイ素原子とを含有する化合物としては、例えば、反応性シリコーン化合物が挙げられる。
具体的には、例えば、（ポリ）ジメチルシロキサン、（ポリ）ジエチルシロキサン、（ポリ）ジフェニルシロキサン、（ポリ）メチルフェニルシロキサン、アルキル変性（ポリ）ジメチルシロキサン、アゾ基含有（ポリ）ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、（メタ）アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルシロキサン構造を有するものは、低屈折率層からのブリードアウトの問題が生じ難いことから好ましい。 Moreover, as a compound containing the said reactive functional group and a silicon atom, a reactive silicone compound is mentioned, for example.
Specifically, for example, (poly) dimethylsiloxane, (poly) diethylsiloxane, (poly) diphenylsiloxane, (poly) methylphenylsiloxane, alkyl-modified (poly) dimethylsiloxane, azo group-containing (poly) dimethylsiloxane, dimethyl Silicone, phenylmethyl silicone, alkyl aralkyl modified silicone, fluorosilicone, polyether modified silicone, fatty acid ester modified silicone, methyl hydrogen silicone, silanol group containing silicone, alkoxy group containing silicone, phenol group containing silicone, (meth) acryl modified silicone Amino modified silicone, carboxylic acid modified silicone, carbinol modified silicone, epoxy modified silicone, mercapto modified silicone, fluorine modified silicone, polyester Ether-modified silicone, and the like. Among these, those having a dimethylsiloxane structure are preferable because the problem of bleeding out from the low refractive index layer hardly occurs.

また、上記反応性官能基と、フッ素原子及びケイ素原子とを含有する化合物としては、例えば、上記反応性フッ素化合物に上記反応性シリコーン化合物を反応させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。 Examples of the compound containing the reactive functional group and a fluorine atom and a silicon atom include a silicone-containing vinylidene fluoride copolymer obtained by reacting the reactive silicone compound with the reactive fluorine compound. It is done.

上記防汚剤の含有量としては、目的とする低屈折率層の防汚性能により適宜決定されるが、上述した中空状シリカ微粒子と（メタ）アクリル樹脂との合計１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましい。１質量部未満であると、形成する低屈折率層に充分な防汚性能を付与することができないことがあり、１０質量部を超えると、添加した防汚剤が低屈折率層からブリードアウトすることがある。また、防汚剤を添加しただけの効果が見られず、製造コストが高くなり、得られる低屈折率層の硬度、外観が低下し、更に、反射率上昇の原因となることもある。上記防汚剤の含有量のより好ましい下限は２質量部、より好ましい上限は８質量部である。 The content of the antifouling agent is appropriately determined depending on the antifouling performance of the target low refractive index layer, but with respect to a total of 100 parts by mass of the hollow silica fine particles and the (meth) acrylic resin described above, It is preferable that it is 1-10 mass parts. If it is less than 1 part by mass, sufficient antifouling performance may not be imparted to the low refractive index layer to be formed. If it exceeds 10 parts by mass, the added antifouling agent bleeds out from the low refractive index layer. There are things to do. In addition, the effect of simply adding the antifouling agent is not seen, the manufacturing cost is increased, the hardness and appearance of the obtained low refractive index layer are lowered, and the reflectance may be increased. The minimum with more preferable content of the said antifouling agent is 2 mass parts, and a more preferable upper limit is 8 mass parts.

本発明の光学積層体において、上記低屈折率層は、屈折率が１．３５０未満であることが好ましい。１．３５０以上であると、本発明の光学積層体の反射防止性能が不充分となり、近年の画像表示装置の高レベルな表示品質に対応することができないことがある。より好ましい下限は１．３１５、より好ましい上限は１．３４５である。 In the optical layered body of the present invention, the low refractive index layer preferably has a refractive index of less than 1.350. When it is 1.350 or more, the antireflection performance of the optical layered body of the present invention becomes insufficient, and it may not be possible to cope with the high-level display quality of recent image display devices. A more preferred lower limit is 1.315, and a more preferred upper limit is 1.345.

また、上記低屈折率層は、上述した防汚剤ではなくバインダー樹脂として、紫外線硬化タイプで、フッ素原子を含有するモノマー、オリゴマー、ポリマーを含有していてもよい（以下、フッ素原子含有バインダーともいう）。
上記フッ素原子含有バインダー自体の屈折率は、好ましくは１．３７０〜１．４４０である。１．３７０未満の場合、フッ素原子の割合が高くなるので、一般的な溶剤に溶けにくく、フッ素原子含有溶剤にしか溶解しなくなる。また、中空状シリカ微粒子や上述した（メタ）アクリル樹脂のモノマー成分との溶解性が悪いので、低屈折率層を形成する際に調製する組成物自体ゲル化したり、塗膜自体白化したりすることがある。一方、１．４４０を超える場合は、上述したバインダー樹脂の屈折率に近くなってしまい、低屈折率化の効果が少なくなってしまうことがある。
なお、上記バインダー樹脂が上記フッ素原子含有バインダーのみであると、低屈折率層の硬度が悪くなるため、上述した（メタ）アクリル樹脂は必須となる。 Further, the low refractive index layer is not an antifouling agent, but a binder resin, which is an ultraviolet curing type, and may contain a monomer, oligomer, or polymer containing a fluorine atom (hereinafter referred to as a fluorine atom-containing binder). Say).
The refractive index of the fluorine atom-containing binder itself is preferably 1.370 to 1.440. If it is less than 1.370, the proportion of fluorine atoms becomes high, so that it is difficult to dissolve in a general solvent and only dissolves in a fluorine atom-containing solvent. In addition, since the solubility with the hollow silica fine particles and the monomer component of the (meth) acrylic resin described above is poor, the composition prepared when forming the low refractive index layer itself gels or the coating itself whitens. Sometimes. On the other hand, when it exceeds 1.440, it becomes close to the refractive index of the binder resin described above, and the effect of lowering the refractive index may be reduced.
In addition, since the hardness of a low refractive index layer will worsen when the said binder resin is only the said fluorine atom containing binder, the above-mentioned (meth) acrylic resin becomes essential.

上記低屈折率層の膜厚（ｎｍ）ｄＡは、下記式（Ｉ）：
ｄＡ＝ｍλ／（４ｎＡ） （Ｉ）
（上記式中、
ｎＡは低屈折率層の屈折率を表し、
ｍは正の奇数を表し、好ましくは１を表し、
λは波長であり、好ましくは４８０〜５８０ｎｍの範囲の値である）
を満たすものが好ましい。 The film thickness (nm) d A of the low refractive index layer is the following formula (I):
d A = mλ / (4n A ) (I)
(In the above formula,
n A represents the refractive index of the low refractive index layer;
m represents a positive odd number, preferably 1;
λ is a wavelength, preferably a value in the range of 480 to 580 nm)
Those satisfying these conditions are preferred.

また、本発明にあっては、低屈折率層は下記数式（ＩＩ）：
１２０＜ｎＡｄＡ＜１４５ （ＩＩ）
を満たすことが低反射率化の点で好ましい。 In the present invention, the low refractive index layer has the following formula (II):
120 <n A d A <145 (II)
It is preferable from the viewpoint of low reflectivity.

また、上記低屈折率層は、ヘイズ値が１％以下であることが好ましい。１％を超えると、本発明の光学積層体の光透過性が低下したり、解像度が低下したりして、画像表示装置の表示品質低下の原因となることがある。より好ましくは０．５％以下である。なお、本明細書において、ヘイズ値とはＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して求められた値である。 The low refractive index layer preferably has a haze value of 1% or less. If it exceeds 1%, the optical transparency of the optical laminate of the present invention may be lowered, or the resolution may be lowered, which may cause a reduction in display quality of the image display device. More preferably, it is 0.5% or less. In addition, in this specification, a haze value is a value calculated | required based on JISK7361.

また、上記低屈折率層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）による鉛筆硬度試験による硬度がＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましい。
更に、上記低屈折率層は、例えば、＃００００番のスチールウールを用いた摩擦荷重３００ｇ／ｃｍ２、１０往復摩擦する耐擦傷試験で傷が生じないことが好ましい。 In addition, the low refractive index layer preferably has a hardness of H or higher, more preferably 2H or higher, according to a pencil hardness test according to JIS K5600-5-4 (1999).
Furthermore, it is preferable that the low refractive index layer does not cause scratches in a scratch resistance test in which a friction load of 300 g / cm 2 using # 0000 steel wool is used and the friction is made 10 times.

上記低屈折率層は、上述した中空状シリカ微粒子と（メタ）アクリル樹脂のモノマー成分、及び、第２の中空状シリカ微粒子及び（メタ）アクリル樹脂のモノマー成分並びに必要に応じて防汚剤等を含有する低屈折率層用組成物を調製し、該低屈折率層用組成物を用いて形成することができる。 The low refractive index layer includes the above-described hollow silica fine particles and the monomer component of the (meth) acrylic resin, the second hollow silica fine particles and the monomer component of the (meth) acrylic resin, and an antifouling agent as necessary. The composition for low refractive index layers containing can be prepared, and it can form using this composition for low refractive index layers.

ここで、上記中空状シリカ微粒子の表面が疎水性であり、上記第２の中空状シリカ微粒子の表面が親水性である場合、上記中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層用組成物を用いて形成した塗膜中で、光透過性基材側の界面方向に移動し、上記第２の中空状シリカ微粒子は、上記塗膜の光透過性基材側とは反対側の界面方向に移動する。これは、上記塗膜の光透過性基材側とは反対側の表面は空気に接した状態にあるためであると考えられる。すなわち、上記中空状シリカ微粒子は、表面が疎水性であるため、上記塗膜中で空気から離れる方向に移動し、一方、上記第２の中空状シリカ微粒子は、表面が親水性であるため、上記塗膜中で空気に近づく方向に移動するためであると考えられる。この結果、図１に示したような、中空状シリカ微粒子が光透過性基材側の界面側に整列した状態で含有され、第２の中空状シリカ微粒子が光透過性基材側とは反対側の界面側に整列した状態で含有された低屈折率層を形成することができる。 Here, when the surface of the hollow silica fine particle is hydrophobic and the surface of the second hollow silica fine particle is hydrophilic, the hollow silica fine particle uses the composition for a low refractive index layer. The second hollow silica fine particles move in the interface direction opposite to the light transmissive substrate side of the coating film. To do. This is considered to be because the surface of the coating film on the side opposite to the light-transmitting substrate is in contact with air. That is, since the hollow silica fine particles have a hydrophobic surface, they move away from the air in the coating film, while the second hollow silica fine particles have a hydrophilic surface. It is thought that it is because it moves in the direction approaching air in the coating film. As a result, as shown in FIG. 1, the hollow silica fine particles are contained in an aligned state on the interface side on the light transmissive substrate side, and the second hollow silica fine particles are opposite to the light transmissive substrate side. It is possible to form a low refractive index layer contained in an aligned state on the side interface side.

上記中空状シリカ微粒子の表面を疎水性とする方法としては、該中空状シリカ微粒子の表面を疎水化処理する方法が挙げられる。具体的には、例えば、上記中空状シリカ微粒子の表面に、フッ素基含有のシランカップリング剤、（メタ）アクリート基含有シランカップリング剤、アルキル基含有のシランカップリング剤等を反応させる方法が挙げられる。特に（メタ）アクリート基含有シランカップリング剤を反応させる方法が好ましい。
なお、一般的にシリカ微粒子は表面にヒドロキシル基等の親水性官能基を有するため、上記第２の中空状シリカ微粒子は、未処理状態であることで、親水性を有するものとなる。
あるいは、上記第２の中空状シリカ微粒子は、上記と同様の疎水化処理をその程度下げて処理し、未処理の割合が上記中空状シリカ微粒子よりも高目となるようにしたものであってもよい。すなわち、「中空状シリカ微粒子の表面を疎水処理割合＞第２の中空状シリカ微粒子の表面を疎水処理割合」という関係を有するものとしてもよい。 Examples of a method for making the surface of the hollow silica fine particles hydrophobic include a method of hydrophobizing the surface of the hollow silica fine particles. Specifically, for example, a method of reacting the surface of the hollow silica fine particles with a fluorine group-containing silane coupling agent, a (meth) acrylate group-containing silane coupling agent, an alkyl group-containing silane coupling agent, or the like. Can be mentioned. In particular, a method of reacting a (meth) acrylate group-containing silane coupling agent is preferable.
In general, since silica fine particles have hydrophilic functional groups such as hydroxyl groups on the surface, the second hollow silica fine particles have hydrophilicity when they are in an untreated state.
Alternatively, the second hollow silica fine particles are processed by lowering the hydrophobic treatment as described above to such an extent that the untreated ratio becomes higher than the hollow silica fine particles. Also good. That is, the relationship of “hydrophobic treatment ratio on the surface of hollow silica fine particles> hydrophobic treatment ratio on the surface of second hollow silica fine particles” may be satisfied.

また、上記中空状シリカ微粒子の表面が疎水性であり、上記第２の中空状シリカ微粒子を含有していない場合、上記低屈折率層用組成物を用いて形成した塗膜において、上記中空状シリカ微粒子は、表面が疎水性であるため、上述したように、上記塗膜の光透過性基材側とは反対側の界面から離れるように移動する。この結果、図４に示したような、中空状シリカ微粒子が両方の界面に接することなく整列した状態で含有された低屈折率層を形成することができる。なお、上述したバインダー樹脂に親水性の材料を用いることでも、上記中空状シリカ微粒子が塗膜の光透過性基材側とは反対側の界面から離れるように移動しやすくすることができる。これは、中実シリカ微粒子を上記塗膜に含有する場合、通常、該中実シリカ微粒子は該塗膜中で浮きにくく、沈みやすいが、本発明では、上記中空状シリカ微粒子が中空構造であるため、上記バインダー樹脂よりも比重が軽く完全に沈むことは少ないからであると推定される。 Further, when the surface of the hollow silica fine particles is hydrophobic and does not contain the second hollow silica fine particles, in the coating film formed using the low refractive index layer composition, the hollow Since the surface of the silica fine particles is hydrophobic, as described above, the silica fine particles move away from the interface on the side opposite to the light transmissive substrate side of the coating film. As a result, as shown in FIG. 4, it is possible to form a low refractive index layer containing hollow silica fine particles contained in an aligned state without contacting both interfaces. In addition, it can also make it easy to move the said hollow silica fine particle so that it may leave | separate from the interface on the opposite side to the light transmissive base material side of a coating film by using a hydrophilic material for the binder resin mentioned above. This is because when the solid silica fine particles are contained in the coating film, the solid silica fine particles are usually hard to float and sink in the coating film, but in the present invention, the hollow silica fine particles have a hollow structure. Therefore, it is presumed that the specific gravity is lighter than that of the binder resin and is less likely to sink completely.

また、上記中空状シリカ微粒子の表面が親水性であり、上記第２の中空状シリカ微粒子の表面が疎水性であると、上記中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層用組成物を用いて形成した塗膜中で、光透過性基材側とは反対側の界面方向に移動し、上記第２の中空状シリカ微粒子は、上記塗膜の光透過性基材側の界面方向に移動する。この結果、図２に示したような、中空状シリカ微粒子が光透過性基材側とは反対側の界面側に整列して含有され、第２の中空状シリカ微粒子が光透過性基材側の界面側に整列した状態で含有された低屈折率層を形成することができる。
なお、上記第２の中空状シリカ微粒子の表面を疎水性とする方法としては、上述した中空状シリカ微粒子の表面を疎水性とする方法と同様の方法が挙げられる。 Further, when the surface of the hollow silica fine particles is hydrophilic and the surface of the second hollow silica fine particles is hydrophobic, the hollow silica fine particles are obtained by using the composition for a low refractive index layer. In the formed coating film, it moves in the interface direction opposite to the light transmissive substrate side, and the second hollow silica fine particles move in the interface direction on the light transmissive substrate side of the coating film. . As a result, as shown in FIG. 2, hollow silica fine particles are contained in alignment on the interface side opposite to the light transmissive substrate side, and the second hollow silica fine particles are on the light transmissive substrate side. It is possible to form a low refractive index layer contained in an aligned state on the interface side.
The method for making the surface of the second hollow silica fine particles hydrophobic is the same as the method for making the surface of the hollow silica fine particles hydrophobic.

また、上記第２の中空状シリカ微粒子を含有せず、上記中空状シリカ微粒子として、表面が親水性のものと、表面が疎水性のものとを含有している場合、表面が親水性の中空状シリカ微粒子は、上記低屈折率層用組成物を用いて形成した塗膜中で、光透過性基材側とは反対側の界面方向に移動し、表面が疎水性の中空状シリカ微粒子は、上記塗膜の光透過性基材側の界面方向に移動する。この結果、図３に示したような、中空状シリカ微粒子が両方の界面側に整列した状態で含有された低屈折率層を形成することができる。 In addition, when the hollow silica fine particles do not contain the second hollow silica fine particles and the hollow silica fine particles contain a hydrophilic surface and a hydrophobic surface, the surface has a hydrophilic hollow surface. In the coating film formed using the composition for a low refractive index layer, the hollow silica fine particles move in the interface direction opposite to the light transmissive substrate side, and the hollow silica fine particles whose surface is hydrophobic are The film moves in the direction of the interface on the light transmissive substrate side of the coating film. As a result, it is possible to form a low refractive index layer containing hollow silica fine particles as shown in FIG.

上述したように、本発明においては、上記低屈折率層が中空状シリカ微粒子と第２の中空状シリカ微粒子とを含有する場合、これらの微粒子の表面は、親水性、疎水性が互いに異なる状態にあることが好ましい。
更に、本発明の光学積層体が後述するハードコート層又は防眩層上に上記低屈折率層を有する構造であり、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子の表面が親水性である場合、該ハードコート層又は防眩層自体を疎水性にすることで、上記中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子を光透過性基材側の界面側に整列した状態で含有させることができる。
上記ハードコート層又は防眩層自体を疎水性とする方法としては、これらの形成時に使用する組成物中に添加されるレベリング剤を適度に疎水性とする方法が挙げられる。このようなレベリング剤としては、例えば、フッ素原子を含有するレベリング剤（以下、Ｆ系レベリング剤ともいう）又はケイ素原子を含有するレベリング剤（以下、Ｓｉ系レベリング剤ともいう）が挙げられ、なかでもＦ系レベリング剤が好適に用いられる。ただし、ハードコート層又は防眩層におけるＦ系レベリング剤の含有量が多い場合、上記低屈折率層用組成物をハードコート層等の上に塗工したとき、ハジキが生じて形成する低屈折率層に欠陥が生じることがあるため、その含有量を適宜調整する必要がある。なお、上記レベリング剤として、上記Ｓｉ系レベリング剤とＦ系レベリング剤とを併用してもよい。 As described above, in the present invention, when the low refractive index layer contains hollow silica fine particles and second hollow silica fine particles, the surfaces of these fine particles have different hydrophilicity and hydrophobicity. It is preferable that it exists in.
Furthermore, the optical layered body of the present invention has a structure having the low refractive index layer on a hard coat layer or an antiglare layer described later, and the surface of the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles is hydrophilic. In some cases, the hard coat layer or the antiglare layer itself is made hydrophobic so that the hollow silica fine particles or the second hollow silica fine particles are contained in an aligned state on the interface side on the light transmissive substrate side. be able to.
Examples of the method for making the hard coat layer or the antiglare layer itself hydrophobic include a method for appropriately making the leveling agent added to the composition used during formation thereof hydrophobic. Examples of such a leveling agent include a fluorine atom-containing leveling agent (hereinafter also referred to as F-type leveling agent) or a silicon atom-containing leveling agent (hereinafter also referred to as Si-type leveling agent). However, F leveling agents are preferably used. However, when the content of the F leveling agent in the hard coat layer or the antiglare layer is large, the low refractive index formed by repelling when the above composition for a low refractive index layer is coated on the hard coat layer or the like. Since defects may occur in the rate layer, it is necessary to adjust the content appropriately. The Si leveling agent and the F leveling agent may be used in combination as the leveling agent.

上記低屈折率層用組成物は、更に溶剤を含有していてもよい。
上記溶剤としては特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、ＰＧＭＥ等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、ＰＧＭＥＡ等のエステル；ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロリドン等のアミド；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル；１−メトキシ−２−プロパノール等のエーテルアルコール等が挙げられる。なかでも、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ＰＧＭＥ、ＰＧＭＥＡが好ましい。 The composition for a low refractive index layer may further contain a solvent.
The solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, benzyl alcohol, and PGME; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and heptanone. Ketones such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, and PGMEA; aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane; Halogenated hydrocarbons such as chloride, chloroform and carbon tetrachloride; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; dimethylformamide, dimethylacetamide and n-methylpyrrolidone Amide; diethyl ether, dioxane, ethers such as tetrahydrofuran; ether alcohols such as 1-methoxy-2-propanol. Of these, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol (IPA), n-butanol, s-butanol, t-butanol, PGME, and PGMEA are preferable.

また、上記低屈折率層用組成物は、必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。
上記その他の成分としては、例えば、光重合開始剤、レベリング剤、架橋剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、帯電防止剤、上述した以外の樹脂等が挙げられる。 Moreover, the said composition for low refractive index layers may contain the other component as needed.
Examples of the other components include photopolymerization initiators, leveling agents, crosslinking agents, curing agents, polymerization accelerators, viscosity modifiers, antistatic agents, and resins other than those described above.

上記光重合開始剤としては、上記低屈折率層用組成物がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系を含有する場合、アセトフェノン類（例えば、商品名イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）として市販されている１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられ、これらは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
また、上記低屈折率層用組成物がカチオン重合性官能基を有する樹脂系を含有する場合、上記光重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられ、これらは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。具体的には、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９、イルガキュア１２７、イルガキュア５００、イルガキュア７５４、イルガキュア２５０、イルガキュア１８００、イルガキュア１８７０、イルガキュアＯＸＥ０１、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３；日本シーベルヘグナー社製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＣＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＥＤＢ、Ｅｓａｃｕｒｅ ＯＮＥ、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ１５０、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＴＯ４６；日本化薬社製のＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＣＴＸ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＭＢＩ等が挙げられる。なかでも、イルガキュア３６９、イルガキュア１２７、イルガキュア９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ ＯＮＥ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓが好ましい。
上記光重合開始剤の添加量は、上記バインダー樹脂の固形分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましい。
上記レベリング剤、架橋剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、帯電防止剤、その他の樹脂は、公知のものを使用することができる。 As the photopolymerization initiator, when the composition for a low refractive index layer contains a resin system having a radical polymerizable unsaturated group, it is commercially available as acetophenones (for example, trade name Irgacure 184 (manufactured by BASF)). 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
When the low refractive index layer composition contains a resin system having a cationic polymerizable functional group, examples of the photopolymerization initiator include aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, A metallocene compound, benzoin sulfonic acid ester, etc. are mentioned, These may be used independently and 2 or more types may be used together. Specifically, Irgacure 184, Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 379, Irgacure 819, Irgacure 127, Irgacure 754, Irgacure 250, Irgacure 1800, Irgacure 1870R, Irgacure OXUO R01 , DAROCUR1173; Speedcure MBB, Speedcure PBZ, Speedcure ITX, Speedcure CTX, SpeedCure EDB, Esacure ONE, Esacure KIP150, Esacure ONE, SAC S, KAYACURE DMBI and the like. Among these, Irgacure 369, Irgacure 127, Irgacure 907, Esacure ONE, Speedcure MBB, Speedcure PBZ, and KAYACURE DETX-S are preferable.
It is preferable that the addition amount of the said photoinitiator is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of solid content of the said binder resin.
Known leveling agents, crosslinking agents, curing agents, polymerization accelerators, viscosity modifiers, antistatic agents, and other resins can be used.

また、上記低屈折率層用組成物の粘度を好ましい塗布性が得られる０．５〜５ｃｐｓ（２５℃）、好ましくは０．７〜３ｃｐｓ（２５℃）の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止膜を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、更に、被塗布物に対する密着性に特に優れた低屈折率層を形成することができる。 The viscosity of the composition for a low refractive index layer is preferably in the range of 0.5 to 5 cps (25 ° C.), preferably 0.7 to 3 cps (25 ° C.) at which preferable coatability is obtained. An antireflection film excellent in visible light can be realized, a thin film with uniform coating uniformity can be formed, and a low refractive index layer having particularly excellent adhesion to an object to be coated can be formed. .

上記低屈折率層用組成物の調製方法としては特に限定されず、例えば、上述した中空状シリカ微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分、及び、必要に応じて添加される第２の中空状シリカ微粒子、防汚剤、溶剤、光重合開始剤等の成分を混合することにより得ることができる。混合には、ペイントシェーカー又はビーズミル等の公知の方法を使用することができる。 The method for preparing the composition for the low refractive index layer is not particularly limited. For example, the hollow silica fine particles described above, the monomer component of the binder resin, and the second hollow silica fine particles added as necessary, It can be obtained by mixing components such as an antifouling agent, a solvent and a photopolymerization initiator. For the mixing, a known method such as a paint shaker or a bead mill can be used.

上記低屈折率層は、後述するハードコート層又は防眩層上に、上記低屈折率層用組成物を塗布し形成した塗膜を必要に応じて乾燥し、電離放射線の照射及び／又は加熱により塗膜を硬化させることにより形成することができる。
上記低屈折率層用組成物を塗布する方法としては特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイドコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の各種方法が挙げられる。 The low refractive index layer is a coating film formed by applying the composition for a low refractive index layer on a hard coat layer or an antiglare layer, which will be described later, and, if necessary, irradiation with ionizing radiation and / or heating. It can be formed by curing the coating film.
The method for applying the composition for the low refractive index layer is not particularly limited. For example, spin coating method, dip method, spray method, dye coating method, bar coating method, roll coater method, meniscus coater method, flexographic printing method. And various methods such as a screen printing method and a pea coater method.

本発明の光学積層体は、光透過性基材を有する。
上記光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。光透過性基材を形成する材料の具体例としては、例えば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、又は、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。好ましくは、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、セルローストリアセテートが挙げられる。 The optical layered body of the present invention has a light transmissive substrate.
The light transmissive substrate preferably has smoothness and heat resistance and is excellent in mechanical strength. Specific examples of the material forming the light transmissive substrate include, for example, polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, polysulfone, Examples of the thermoplastic resin include polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyether ketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyurethane. Preferably, polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate) and cellulose triacetate are used.

上記光透過性基材は、上記熱可塑性樹脂を柔軟性に富んだフィルム状体として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板を使用することも可能であり、又は、ガラス板の板状体のものを使用してもよい。 The light-transmitting substrate preferably uses the thermoplastic resin as a flexible film-like body, but uses a plate of these thermoplastic resins depending on the use mode in which curability is required. It is also possible, or a glass plate plate may be used.

その他、上記光透過性基材としては、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー（Ｃｙｃｌｏ−Ｏｌｅｆｉｎ−Ｐｏｌｙｍｅｒ：ＣＯＰ）フィルムが挙げられる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体等が用いられる基材で、例えば、日本ゼオン社製のゼオネックスやゼオノア（ノルボルネン系樹脂）、住友ベークライト社製のスミライトＦＳ−１７００、ＪＳＲ社製のアートン（変性ノルボルネン系樹脂）、三井化学社製のアペル（環状オレフィン共重合体）、Ｔｉｃｏｎａ社製のＴｏｐａｓ（環状オレフィン共重合体）、日立化成社製のオプトレッツＯＺ−１０００シリーズ（脂環式アクリル樹脂）等が挙げられる。
また、トリアセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ社製のＦＶシリーズ（低複屈折率、低光弾性率フィルム）も好ましい。 In addition, examples of the light transmissive substrate include an amorphous olefin polymer (Cyclo-Olefin-Polymer: COP) film having an alicyclic structure. This is a base material in which a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and the like are used. Zeonoa (norbornene-based resin), Sumitrite FS-1700 manufactured by Sumitomo Bakelite, Arton (modified norbornene-based resin) manufactured by JSR, Appel (cyclic olefin copolymer) manufactured by Mitsui Chemicals, Topas (cyclic) manufactured by Ticona Olefin copolymer), Optretz OZ-1000 series (alicyclic acrylic resin) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., and the like.
Further, the FV series (low birefringence, low photoelastic modulus film) manufactured by Asahi Kasei Chemicals is also preferable as an alternative base material for triacetylcellulose.

上記光透過性基材の厚さはとしては、５〜３００μｍであることが好ましく、より好ましくは下限が２０μｍであり、上限が２００μｍである。光透過性基材が板状体の場合には、これらの厚さを超える厚さであってもよい。上記光透過性基材は、その上に後述するハードコート層等を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、大気圧プラズマ処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布が予め行われていてもよい。トリアセチルセルロースの場合には、アルカリ処理（ケン化処理）等の化学処理が予め行われていてもよい。 The thickness of the light transmissive substrate is preferably 5 to 300 μm, more preferably the lower limit is 20 μm and the upper limit is 200 μm. When the light-transmitting substrate is a plate-like body, the thickness may exceed these thicknesses. In order to improve the adhesion when forming the hard coat layer and the like to be described later on the light transmissive substrate, in addition to physical treatment such as corona discharge treatment, atmospheric pressure plasma treatment, oxidation treatment, Application | coating of the coating material called an anchor agent or a primer may be performed previously. In the case of triacetyl cellulose, chemical treatment such as alkali treatment (saponification treatment) may be performed in advance.

本発明の光学積層体は、上記光透過性基材と低屈折率層との間にハードコート層又は防眩層を有することが好ましい。
本明細書において、上記「ハードコート層」とは、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で２Ｈ以上の硬度を示すものをいう。硬度は、３Ｈ以上であることがより好ましい。また、上記ハードコート層の膜厚（硬化時）としては０．１〜１００μｍ、好ましくは０．８〜２０μｍである。 The optical layered body of the present invention preferably has a hard coat layer or an antiglare layer between the light transmissive substrate and the low refractive index layer.
In the present specification, the “hard coat layer” refers to a layer having a hardness of 2H or more in a pencil hardness test defined by JIS K5600-5-4 (1999). The hardness is more preferably 3H or more. Moreover, as a film thickness (at the time of hardening) of the said hard-coat layer, it is 0.1-100 micrometers, Preferably it is 0.8-20 micrometers.

上記ハードコート層としては特に限定されず、例えば、樹脂と任意成分とを含有するハードコート層用組成物により形成されてなるものが挙げられる。
上記樹脂としては、透明性のものが好適に用いられ、具体的には、紫外線若しくは電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂（塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂）との混合物、又は、熱硬化型樹脂等が挙げられ、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。 It does not specifically limit as said hard-coat layer, For example, what is formed with the composition for hard-coat layers containing resin and arbitrary components is mentioned.
As the resin, a transparent resin is preferably used. Specifically, an ionizing radiation curable resin, an ionizing radiation curable resin and a solvent-drying resin (during coating) are resins that are cured by ultraviolet rays or electron beams. The resin added to adjust the solid content is dried, and a mixture with a resin that forms a film), a thermosetting resin, or the like, preferably an ionizing radiation curable resin.

上記電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤等が挙げられる。 Specific examples of the ionizing radiation curable resin include those having an acrylate functional group, for example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, and spiroacetal resin. , Oligomers or prepolymers such as (meth) allylates of polyfunctional compounds such as polybutadiene resins, polythiol polyene resins, polyhydric alcohols, reactive diluents, and the like.

上記電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。
上記光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類等が挙げられる。
また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。 When the ionizing radiation curable resin is used as an ultraviolet curable resin, it is preferable to use a photopolymerization initiator.
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-amyloxime ester, tetramethylchuram monosulfide, and thioxanthones.
Further, it is preferable to use a mixture of photosensitizers, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine and the like.

上記電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられ、該熱可塑性樹脂としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。
上記溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。本発明の好ましい態様によれば、光透過性基材の材料がセルローストリアセテート等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例としては、セルロース系樹脂、例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。 The solvent-drying resin used by mixing with the ionizing radiation curable resin mainly includes a thermoplastic resin, and the thermoplastic resin is not particularly limited, and conventionally known ones can be used.
By adding the solvent-drying resin, coating film defects on the coated surface can be effectively prevented. According to a preferred embodiment of the present invention, when the material of the light-transmitting substrate is a cellulose resin such as cellulose triacetate, preferred specific examples of the thermoplastic resin include cellulose resins such as nitrocellulose, acetylcellulose, and cellulose. Examples include acetate propionate and ethyl hydroxyethyl cellulose.

上記熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
上記熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等を更に添加して使用することができる。 Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melanin resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, silicon resin. And polysiloxane resin.
When using the said thermosetting resin, as needed, hardening agents, such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier, etc. can be further added and used.

上記ハードコート層は、上述した各材料を用いて調製したハードコート層用組成物を、上記光透過性基材上に塗布して形成した塗膜を、必要に応じて乾燥し、電離放射線照射又は加熱等により硬化させることで形成することができる。なお、上記ハードコート層用組成物の調製方法及び塗膜の形成方法等は、上述した低屈折率層と同様の方法が挙げられる。 The hard coat layer is formed by applying the composition for hard coat layer prepared using each of the above-mentioned materials on the light-transmitting substrate, and if necessary, dried, and irradiated with ionizing radiation. Alternatively, it can be formed by curing by heating or the like. In addition, the preparation method of the said composition for hard-coat layers, the formation method of a coating film, etc. can mention the method similar to the low refractive index layer mentioned above.

上記防眩層とは、内包する防眩剤によりその表面に凹凸形状が形成された層や更に内部散乱性を有する層や、凹凸形状がなく内部散乱性だけを有する層であり、本発明の光学積層体の表面での外光反射を低減させる機能や、内部からの透過光や外部からの反射光を拡散する機能を有するものである。
上記防眩層としては特に限定されず、例えば、樹脂と防眩剤とを含有する防眩層用組成物により形成されてなるものが挙げられる。 The antiglare layer is a layer having a concavo-convex shape formed on the surface thereof by an encapsulated antiglare agent, a layer having internal scattering properties, or a layer having no concavo-convex shape and having only internal scattering properties. It has a function of reducing external light reflection on the surface of the optical laminate, and a function of diffusing transmitted light from the inside and reflected light from the outside.
It does not specifically limit as said anti-glare layer, For example, what is formed with the composition for glare-proof layers containing resin and an anti-glare agent is mentioned.

本発明の光学積層体において、上記防眩層は、防眩剤としての微粒子の平均粒径をＲ（μｍ）とし、防眩層の凹凸の十点平均粗さをＲｚ（μｍ）とし、防眩層の凹凸平均間隔をＳｍ（μｍ）とし、凹凸部の平均傾斜角をθａとした場合に、下記式：
３０≦Ｓｍ≦６００
０．０５≦Ｒｚ≦１．６０
０．１≦θａ≦２．５
０．３≦Ｒ≦１５
を全て同時に満たすものが好ましい。
なお、本明細書において、上記Ｓｍ、Ｒｚは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠する方法で得られる値であり、θａは、表面粗さ測定器：ＳＥ−３４００ 取り扱い説明書（１９９５．０７．２０改訂）（株式会社小坂研究所）に記載の定義により得られる値であり、基準長さＬに存在する凸部高さの和（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３＋・・・＋ｈｎ）のアークタンジェントθａ＝ｔａｎ−１｛（ｈ１＋ｈ２＋ｈ３＋・・・＋ｈｎ）／Ｌ｝で求めることができる。
このようなＳｍ、θａ、Ｒｚは、例えば、表面粗さ測定器：ＳＥ−３４００／株式会社小坂研究所製等により測定して求めることができる。
また、防眩剤の平均粒径Ｒは、上述した中空状シリカ微粒子と同様の方法で測定することができる。 In the optical layered body of the present invention, the antiglare layer has an average particle diameter of R (μm) as fine particles as an antiglare agent, and a ten-point average roughness of irregularities of the antiglare layer is Rz (μm). When the average unevenness of the glare layer is Sm (μm) and the average inclination angle of the unevenness is θa, the following formula:
30 ≦ Sm ≦ 600
0.05 ≦ Rz ≦ 1.60
0.1 ≦ θa ≦ 2.5
0.3 ≦ R ≦ 15
It is preferable to satisfy all of these simultaneously.
In the present specification, Sm and Rz are values obtained by a method based on JIS B 0601-1994, and θa is a surface roughness measuring instrument: SE-3400 instruction manual (1995.07.20). (Revision) (Osaka Laboratory Co., Ltd.) is the value obtained by the definition, and the arc tangent of the sum of the heights of the convex portions existing in the reference length L (h 1 + h 2 + h 3 +... + H n ) θa = tan −1 {(h 1 + h 2 + h 3 +... + h n ) / L}.
Such Sm, θa, and Rz can be obtained by measuring with, for example, a surface roughness measuring instrument: SE-3400 / manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.
The average particle diameter R of the antiglare agent can be measured by the same method as that for the hollow silica fine particles described above.

また、本発明の別の好ましい態様によれば、上記防眩層は、防眩剤と樹脂の屈折率をそれぞれ、ｎ１、ｎ２とした場合に、Δｎ＝│ｎ１−ｎ２│＜０．１を満たすものであり、かつ、防眩層内部のヘイズ値が５５％以下であることが好ましい。
上記防眩層の膜厚（硬化時）としては０．１〜１００μｍであることが好ましく、より好ましい下限は０．８μｍ、より好ましい上限は１０μｍである。膜厚がこの範囲にあることにより、防眩層としての機能を充分に発揮することができる。 Further, according to another preferred embodiment of the present invention, the antiglare layer has Δn = | n1−n2 | <0.1 when the refractive indexes of the antiglare agent and the resin are n1 and n2, respectively. It is preferable that the haze value in the antiglare layer is 55% or less.
The film thickness (at the time of curing) of the antiglare layer is preferably 0.1 to 100 μm, a more preferable lower limit is 0.8 μm, and a more preferable upper limit is 10 μm. When the film thickness is within this range, the function as an antiglare layer can be sufficiently exhibited.

上記防眩剤としては、微粒子が挙げられる。その形状としては、真球状、楕円状等特に限定されないが、真球状のものが好適に用いられる。 Examples of the antiglare agent include fine particles. The shape is not particularly limited, such as a true spherical shape or an elliptical shape, but a true spherical shape is preferably used.

上記防眩剤が微粒子である場合、無機材料からなるものであってもよく、有機材料からなるものであってもよい。また、上記微粒子は、防眩性を発揮するものであり、好ましくは透明性のものが好ましい。また、上記微粒子の平均粒径は、上述した範囲のものが用いられる。
上記無機材料からなる微粒子としては、具体的には、例えば、不定形、球状などのシリカビーズ等が挙げられる。
また、有機材料からなる微粒子としては、具体的には、例えば、スチレンビーズ（屈折率１．５９）、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、アクリルビーズ（屈折率１．４９）、アクリル−スチレンビーズ（屈折率１．５３〜１．５８）、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合体ビーズ（屈折率１．６６）、メラミン−ホルムアルデヒド縮合体ビーズ（屈折率１．６６）、ポリカーボネートビーズ（屈折率１．５７）、ポリエチレンビーズ（屈折率１．５０）、ポリ塩化ビニルビーズ（屈折率１．６０）等が挙げられる。上記有機材料からなる微粒子は、その表面に疎水性基を有してもよい。 When the antiglare agent is fine particles, it may be made of an inorganic material or an organic material. The fine particles exhibit antiglare properties, and are preferably transparent. The average particle size of the fine particles is in the above range.
Specific examples of the fine particles made of the inorganic material include amorphous beads and spherical silica beads.
Specific examples of fine particles made of an organic material include styrene beads (refractive index 1.59), melamine beads (refractive index 1.57), acrylic beads (refractive index 1.49), and acrylic-styrene. Beads (refractive index 1.53 to 1.58), benzoguanamine-formaldehyde condensate beads (refractive index 1.66), melamine-formaldehyde condensate beads (refractive index 1.66), polycarbonate beads (refractive index 1.57) Polyethylene beads (refractive index 1.50), polyvinyl chloride beads (refractive index 1.60), and the like. The fine particles made of the organic material may have a hydrophobic group on the surface thereof.

上記防眩層における上記防眩剤の含有量としては、該防眩層中の樹脂１００質量部に対して、０．１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましい下限は１質量部、より好ましい上限は２５質量部である。 As content of the said glare-proof agent in the said glare-proof layer, it is preferable that it is 0.1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of resin in this glare-proof layer, and a more preferable minimum is 1 mass part, A more preferred upper limit is 25 parts by mass.

上記防眩層における樹脂としては特に限定されず、例えば、上述したハードコート層において説明した樹脂と同様の紫外線若しくは電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、又は、熱硬化型樹脂等が挙げられる。 The resin in the antiglare layer is not particularly limited. For example, an ionizing radiation curable resin, an ionizing radiation curable resin and a solvent which are resins cured by ultraviolet rays or electron beams similar to the resin described in the hard coat layer described above. Examples thereof include a mixture with a dry resin, a thermosetting resin, and the like.

上記防眩層は、上述した各材料を用いて調製した防眩層用組成物を、上記光透過性基材上に塗布して形成した塗膜を、必要に応じて乾燥し、電離放射線照射又は加熱等により硬化させることで形成することができる。なお、上記防眩層用組成物の調製方法及び塗膜の形成方法等は、上述した低屈折率層と同様の方法が挙げられる。 The antiglare layer is formed by applying a composition for an antiglare layer prepared using each of the above-described materials on the light-transmitting substrate, and drying the coating as necessary to irradiate with ionizing radiation. Alternatively, it can be formed by curing by heating or the like. In addition, the preparation method of the said composition for anti-glare layers, the formation method of a coating film, etc. can mention the method similar to the low refractive index layer mentioned above.

上述したハードコート層及び防眩層には、更に公知のレベリング剤、帯電防止剤、高屈折率剤、コロイダルシリカ等の高硬度・低カール材料等が含まれていてもよい。上述したように上記レベリング剤としてＦ系レベリング剤及び／又はＳｉ系レベリング剤を含有することで、形成するハードコート層又は防眩層を疎水性とすることができる。なお、上記Ｆ系レベリング剤及びＳｉ系レベリング剤としては特に限定されず、フッ素原子又はケイ素原子を含有する公知のレベリング剤が挙げられる。
上記光透過性基材と低屈折率層との間に上記ハードコート層又は防眩層が形成された構造の本発明の光学積層体は、更に、上記ハードコート層又は防眩層と、光透過性基材又は低屈折率層との間に、公知の帯電防止剤とバインダー樹脂とからなる帯電防止層が形成された構造であってもよい。 The hard coat layer and the antiglare layer described above may further contain a known leveling agent, antistatic agent, high refractive index agent, high hardness / low curl material such as colloidal silica, and the like. As described above, the hard coat layer or the antiglare layer to be formed can be made hydrophobic by containing an F-based leveling agent and / or a Si-based leveling agent as the leveling agent. In addition, it does not specifically limit as said F type leveling agent and Si type | system | group leveling agent, The well-known leveling agent containing a fluorine atom or a silicon atom is mentioned.
The optical laminate of the present invention having a structure in which the hard coat layer or the antiglare layer is formed between the light transmissive substrate and the low refractive index layer further comprises the hard coat layer or the antiglare layer, and light. A structure in which an antistatic layer made of a known antistatic agent and a binder resin is formed between the transparent substrate or the low refractive index layer may be used.

本発明の光学積層体は、上記光透過性基材上に、上述した低屈折率層を有するものであるが、必要に応じて任意の層として、上述したハードコート層又は防眩層の他に、他のハードコート層、防汚染層、高屈折率層、中屈折率層等を備えてなるものであってよい。上記防汚染層、高屈折率層、中屈折率層は、一般に使用される防汚染剤、高屈折率剤、中屈折率剤、低屈折率剤や樹脂等を添加した組成物を調製し、それぞれの層を公知の方法により形成するとよい。 The optical layered body of the present invention has the above-mentioned low refractive index layer on the above-mentioned light-transmitting substrate, but as the optional layer, other than the above-mentioned hard coat layer or anti-glare layer. In addition, other hard coat layers, antifouling layers, high refractive index layers, medium refractive index layers and the like may be provided. The antifouling layer, the high refractive index layer, and the medium refractive index layer are prepared by adding a commonly used antifouling agent, a high refractive index agent, a medium refractive index agent, a low refractive index agent or a resin, Each layer may be formed by a known method.

本発明の光学積層体の全光線透過率は、９０％以上であることが好ましい。９０％未満であると、ディスプレイ表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある。上記全光線透過率は、９５％以上であることがより好ましく、９６％以上であることが更に好ましい。
本発明の光学積層体のヘイズは、１％未満であることが好ましく、０．５％未満であることがより好ましい。上記防眩層を有する場合、本発明の光学積層体のヘイズは、８０％未満であることが好ましい。上記防眩層は、内部拡散によるヘイズと、最表面の凹凸形状によるヘイズからなってよく、内部拡散によるヘイズは、３．０％以上７９％未満であることが好ましく、１０％以上５０％未満であることがより好ましい。最表面のヘイズは、１％以上３５％未満であることが好ましく、１％以上２０％未満であることがより好ましく、１％以上１０％未満であることが更に好ましい。 The total light transmittance of the optical layered body of the present invention is preferably 90% or more. If it is less than 90%, color reproducibility and visibility may be impaired when it is mounted on the display surface. The total light transmittance is more preferably 95% or more, and still more preferably 96% or more.
The haze of the optical layered body of the present invention is preferably less than 1%, and more preferably less than 0.5%. When it has the said glare-proof layer, it is preferable that the haze of the optical laminated body of this invention is less than 80%. The antiglare layer may be composed of a haze due to internal diffusion and a haze due to the concavo-convex shape on the outermost surface. It is more preferable that The haze on the outermost surface is preferably 1% or more and less than 35%, more preferably 1% or more and less than 20%, still more preferably 1% or more and less than 10%.

本発明の光学積層体の製造方法は、光透過性基材上に、必要に応じて上述したハードコート層用組成物又は防眩層用組成物を塗布してハードコート層又は防眩層を形成する工程、及び、形成したハードコート層又は防眩層上に上述した低屈折率層用組成物を塗布して低屈折率層を形成する工程を有する方法が挙げられる。
上記ハードコート層、防眩層及び低屈折率層を形成する方法としては、上述したとおりである。 In the method for producing an optical laminate of the present invention, the hard coat layer composition or the antiglare layer composition described above is applied onto a light-transmitting substrate as necessary to form a hard coat layer or an antiglare layer. Examples of the method include a step of forming, and a step of forming the low refractive index layer by applying the above-described composition for a low refractive index layer on the formed hard coat layer or antiglare layer.
The method for forming the hard coat layer, the antiglare layer and the low refractive index layer is as described above.

本発明の光学積層体は、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を該光学積層体における低屈折率層が存在する側の面と反対側の面に設けることによって、偏光板とすることができる。このような偏光板も、本発明の１つである。 The optical layered body of the present invention is a polarizing plate by providing the optical layered body according to the present invention on the surface of the polarizing element on the surface opposite to the surface on which the low refractive index layer is present in the optical layered body. be able to. Such a polarizing plate is also one aspect of the present invention.

上記偏光素子としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等が挙げられる。
上記偏光素子と本発明の光学積層体とのラミネート処理においては、光透過性基材（好ましくは、トリアセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。 The polarizing element is not particularly limited, and examples thereof include a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film that are dyed and stretched with iodine or the like.
In the laminating process of the polarizing element and the optical laminate of the present invention, it is preferable to saponify the light-transmitting substrate (preferably a triacetyl cellulose film). By the saponification treatment, the adhesiveness is improved and an antistatic effect can be obtained.

本発明は、最表面に上記光学積層体又は上記偏光板を備えてなる画像表示装置でもある。
上記画像表示装置は、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＦＥＤ、ＥＬＤ（有機ＥＬ、無機ＥＬ）、ＣＲＴ、タブレットＰＣ、タッチパネル、電子ペーパー等の画像表示装置であってもよい。 The present invention is also an image display device including the optical laminate or the polarizing plate on the outermost surface.
The image display device may be an image display device such as LCD, PDP, FED, ELD (organic EL, inorganic EL), CRT, tablet PC, touch panel, and electronic paper.

上記の代表的な例であるＬＣＤは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＬＣＤである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体又は本発明の偏光板が形成されてなるものである。 The LCD, which is a typical example of the above, includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back. When the image display device of the present invention is an LCD, the optical laminate of the present invention or the polarizing plate of the present invention is formed on the surface of this transmissive display.

本発明が上記光学積層体を有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は光学積層体の下側から照射される。なお、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。 In the case where the present invention is a liquid crystal display device having the optical laminate, the light source of the light source device is irradiated from the lower side of the optical laminate. Note that a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate. An adhesive layer may be provided between the layers of the liquid crystal display device as necessary.

上記画像表示装置であるＰＤＰは、表面ガラス基板（表面に電極を形成）と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板（電極及び微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成）とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＰＤＰである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板（ガラス基板又はフィルム基板）に上述した光学積層体を備えるものでもある。 The PDP which is the image display device has a front glass substrate (electrodes are formed on the surface) and a rear glass substrate (disposed with electrodes and minute grooves on the surface) disposed opposite to the front glass substrate with a discharge gas sealed between them. And forming red, green, and blue phosphor layers in the groove). When the image display device of the present invention is a PDP, the above-mentioned optical laminate is provided on the surface of the surface glass substrate or the front plate (glass substrate or film substrate).

上記画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質：発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うＥＬＤ装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるＣＲＴなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した光学積層体を備えるものである。 The above image display device is a zinc sulfide or diamine substance that emits light when a voltage is applied: a light emitting material is deposited on a glass substrate, and an ELD device that performs display by controlling the voltage applied to the substrate, or converts an electrical signal into light Alternatively, it may be an image display device such as a CRT that generates an image visible to human eyes. In this case, the optical laminated body described above is provided on the outermost surface of each display device as described above or the surface of the front plate.

本発明の画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットＰＣなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、ＣＲＴ、液晶パネル、ＰＤＰ、ＥＬＤ、ＦＥＤ、タッチパネルなどの高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。 In any case, the image display device of the present invention can be used for display display of a television, a computer, electronic paper, a touch panel, a tablet PC, or the like. In particular, it can be suitably used for the surface of high-definition image displays such as CRT, liquid crystal panel, PDP, ELD, FED, and touch panel.

本発明の光学積層体は、低屈折率性能に優れるとともに、耐擦傷性及び耐溶剤性にも優れた低屈折率層を備えたものとなる。
このため、本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットＰＣ等に好適に適用することができる。 The optical layered body of the present invention is provided with a low refractive index layer which is excellent in low refractive index performance and excellent in scratch resistance and solvent resistance.
Therefore, the optical laminate of the present invention includes a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), electronic paper, a touch panel, It can be suitably applied to a tablet PC or the like.

本発明の光学積層体における低屈折率層の断面を模式的に示す断面図。Sectional drawing which shows typically the cross section of the low-refractive-index layer in the optical laminated body of this invention. 本発明の光学積層体における別の態様に係る低屈折率層の断面を模式的に示す断面図。Sectional drawing which shows typically the cross section of the low-refractive-index layer which concerns on another aspect in the optical laminated body of this invention. 本発明の光学積層体における更に別の態様に係る低屈折率層の断面を模式的に示す断面図。Sectional drawing which shows typically the cross section of the low-refractive-index layer which concerns on another aspect in the optical laminated body of this invention. 本発明の光学積層体における更に別の態様に係る低屈折率層の断面を模式的に示す断面図。Sectional drawing which shows typically the cross section of the low-refractive-index layer which concerns on another aspect in the optical laminated body of this invention.

本発明の内容を下記の実施例により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。特別に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。 The contents of the present invention will be described with reference to the following examples, but the contents of the present invention should not be construed as being limited to these embodiments. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

（実施例１）
光透過性基材（厚み６０μｍトリアセチルセルロース樹脂フィルム；富士写真フィルム社製、ＴＦ６０ＵＬ）を準備し、該光透過性基材の片面に、以下のハードコート層用組成物を塗布して塗膜を形成した。その後、温度７０℃の熱オーブン中で６０秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、ドライ膜厚１０μｍとなるようにし、紫外線を積算光量が５０ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して塗膜を硬化させてハードコート層を形成した。 Example 1
A light-transmitting base material (thickness 60 μm triacetyl cellulose resin film; TF60UL, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was prepared, and the following hard coat layer composition was applied to one surface of the light-transmitting base material to form a coating film Formed. Then, it is dried for 60 seconds in a heat oven at a temperature of 70 ° C., the solvent in the coating film is evaporated to a dry film thickness of 10 μm, and ultraviolet light is applied so that the integrated light quantity is 50 mJ / cm 2. The film was cured to form a hard coat layer.

（ハードコート層用組成物）
ＵＶ１７００Ｂ（日本合成化学社製、１０官能、ウレタンアクリレート） ７０質量部
Ｍ３１５（東亜合成社製、３官能、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート） ３０質量部
光重合開始剤（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製） ４質量部
溶剤（ＭＥＫ） １００質量部
レベリング剤（Ｆ４７７、ＤＩＣ社製、Ｆ系レベリング剤） ０．１重量部 (Composition for hard coat layer)
UV1700B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., 10 functional urethane acrylate) 70 parts by mass M315 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trifunctional, isocyanuric acid EO-modified triacrylate) 30 parts by mass photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by BASF) 4 Mass part solvent (MEK) 100 parts by mass leveling agent (F477, manufactured by DIC, F-type leveling agent) 0.1 part by weight

次に、下記組成となるように調製した低屈折率層用組成物を形成したハードコート層上に塗布し塗膜を形成した。その後、温度７０℃の熱オーブン中で６０秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して塗膜を硬化させることにより、厚さ１００ｎｍの低屈折率層を形成し、光学積層体を製造した。 Next, the composition for low refractive index layer prepared so that it might become the following composition was apply | coated on the hard-coat layer which formed, and the coating film was formed. Thereafter, the film is dried in a heat oven at a temperature of 70 ° C. for 60 seconds, the solvent in the coating film is evaporated, and the coating film is cured by irradiating ultraviolet rays so that the integrated light quantity becomes 200 mJ / cm 2. A 100 nm low refractive index layer was formed to produce an optical laminate.

（低屈折率層用組成物）
中空状シリカ微粒子：平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理は３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）
固形換算で５０質量部
バインダー樹脂：ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０） ５０質量部
光重合開始剤（イルガキュア１２７、ＢＡＳＦ社製） ３質量部
溶剤（ＭＩＢＫ） １９００質量部
溶剤（ＰＧＭＥＡ） １００質量部 (Composition for low refractive index layer)
Hollow silica fine particles: average particle diameter (outer diameter) 75 nm, shell thickness 7 nm, surface treatment is 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503)
50 parts by mass binder resin in terms of solid: Pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) 50 parts by mass photopolymerization initiator (Irgacure 127, manufactured by BASF) 3 parts by mass Solvent (MIBK) 1900 parts by mass 100 parts by mass of solvent (PGMEA)

（実施例２）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚５ｎｍ、表面処理は３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 2)
In the composition for a low refractive index layer, as hollow silica fine particles, the average particle diameter (outer diameter) is 75 nm, the shell thickness is 5 nm, and the surface treatment is 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503). An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that was used.

（実施例３）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製；ＤＰＨＡ）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 3)
In the composition for a low refractive index layer, dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; DPHA) was used as the binder resin instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30). Except for the above, an optical laminate was produced in the same manner as in Example 1.

（実施例４）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を５５質量部とし、バインダー樹脂の含有量を４５質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 Example 4
An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that in the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles was 55 parts by mass and the content of the binder resin was 45 parts by mass.

（実施例５）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を５８質量部とし、バインダー樹脂の含有量を４２質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 5)
In the composition for a low refractive index layer, an optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the hollow silica fine particles was 58 parts by mass and the content of the binder resin was 42 parts by mass.

（実施例６）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を４５質量部とし、バインダー樹脂の含有量を５５質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 6)
An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that in the composition for a low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles was 45 parts by mass and the content of the binder resin was 55 parts by mass.

（実施例７）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬社製；ＴＭＰＴＡ）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 7)
In the composition for a low refractive index layer, trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; TMPTA) was used as the binder resin instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30). Except for the above, an optical laminate was produced in the same manner as in Example 1.

（実施例８）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬社製；ＴＭＰＴＡ）／トリメチロールプロパントリメタクリレート（日本化薬社製；ＴＭＰ）＝７／３（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 8)
In the composition for a low refractive index layer, instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku; PET30) as a binder resin, trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Nippon Kayaku; TMPTA) / trimethylol An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that propanetrimethacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; TMP) = 7/3 (mass ratio) was used.

（実施例９）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（東亜合成社製；Ｍ４０８）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 Example 9
In the composition for a low refractive index layer, ditrimethylolpropane tetraacrylate (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd .; M408) was used as the binder resin instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30). An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1.

（実施例１０）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのＥＯ変性品（日本化薬社製；ＤＰＥＡ１２）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 10)
In the composition for a low refractive index layer, instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as a binder resin, an EO-modified product of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; DPEA12) An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that.

（実施例１１）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）（東亜合成社製；Ｍ−４５０）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 11)
In the composition for a low refractive index layer, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd .; M-450) is used instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as the binder resin. An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that was used.

（実施例１２）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂として、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの２量体（大阪有機化学工業社製；Ｖ８０２）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 12)
In the composition for a low refractive index layer, instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as a binder resin, a dimer of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd .; An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that V802) was used.

（実施例１３）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、Ｎ−オクチルトリエトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製；Ａ１３７）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 13)
In the composition for a low refractive index layer, N-octyltriethoxysilane (momentive) is used instead of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) as a surface treatment agent for hollow silica fine particles. An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that Performance Materials, Inc .; A137) was used.

（実施例１４）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、構造式；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で表されるシランカップリング剤を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 14)
In the composition for a low refractive index layer, instead of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) as a surface treatment agent for hollow silica fine particles, a structural formula: CF 3 (CF 2 3 ) CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling agent represented by 3 was used.

（実施例１５）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０２）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 15)
In the composition for a low refractive index layer, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane was used as a surface treatment agent for hollow silica fine particles instead of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503). An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-502) was used.

（実施例１６）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５１０３）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 16)
In the composition for a low refractive index layer, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane was used instead of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) as a surface treatment agent for hollow silica fine particles. An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-5103) was used.

（実施例１７）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を２５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍのもの（表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を、２５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 17)
In the composition for low refractive index layer, the content of hollow silica fine particles is 25 parts by mass, and the second hollow silica fine particles have an average particle diameter (outer diameter) of 55 nm and a shell thickness of 7 nm (surface treatment) An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 25 parts by mass of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503)) was added as an agent.

（実施例１８）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 18)
In the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles is 35 parts by mass, and further, the second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, surface treatment agent, An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by mass of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) was added.

（実施例１９）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加し、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製；ＤＰＨＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 19)
In the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles is 35 parts by mass, and further, the second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, surface treatment agent, 15 parts by mass of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503)) was added, and instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as a binder resin, An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; DPHA) was used.

（実施例２０）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を２０質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を３０質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 20)
In the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles is 20 parts by mass, and further, the second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, surface treatment agent, An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by mass of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) was added.

（実施例２１）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤としてＮ−オクチルトリエトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製；Ａ１３７））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 21)
In the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles is 35 parts by mass, and the second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, N as the surface treatment agent) -An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by mass of octyltriethoxysilane (Momentive Performance Materials, Inc .; A137) was added.

（実施例２２）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、Ｎ−オクチルトリエトキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製；Ａ１３７）を３５質量部、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 22)
In the composition for a low refractive index layer, N-octyltriethoxysilane (momentive) is used instead of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) as a surface treatment agent for hollow silica fine particles. -35 parts by mass of Performance Materials, Inc .; A137), second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (surface treatment agent) An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by mass of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503)) was added.

（実施例２３）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、構造式；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で表されるシランカップリング剤）を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 23)
In the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles is 35 parts by mass, and further, the second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, surface treatment agent, An optical laminate is produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by mass of a structural formula; CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 silane coupling agent) is added. did.

（実施例２４）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、構造式；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で表されるシランカップリング剤を用いて含有量を３５質量部とし、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 24)
In the composition for a low refractive index layer, instead of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) as a surface treatment agent for hollow silica fine particles, a structural formula: CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 content is 35 parts by mass using a silane coupling agent represented by 3 , second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by mass of 7 nm and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) as a surface treatment agent were added.

（実施例２５）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）に代えて、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０２）を用いて含有量を３５質量部とし、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 25)
In the composition for a low refractive index layer, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane was used as a surface treatment agent for hollow silica fine particles instead of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503). (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-502) was used to make the content 35 parts by mass, and the second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, surface treatment agent 3- An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by mass of methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) was added.

（実施例２６）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３５質量部とし、更に、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０２））を１５質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 26)
In the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles is 35 parts by mass, and further, the second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, surface treatment agent, An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by mass of 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-502) was added.

（実施例２７）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ＰＥＴＡ／ＴＵ２２２５（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、ＪＳＲ社製）／ＬＩＮＣ３Ａ（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、共栄社化学社製）＝２／７／１（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 27)
In the composition for a low refractive index layer, instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as a binder resin, PETA / TU2225 (fluorine atom-containing UV curable resin, manufactured by JSR) / LINC3A (Fluorine atom-containing ultraviolet curable resin, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) = 2/7/1 (mass ratio) was used in the same manner as in Example 1 to produce an optical laminate.

（実施例２８）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ＰＥＴＡ／ＴＵ２２２５（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、ＪＳＲ社製）／ＬＩＮＣ３Ａ（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、共栄社化学社製）＝３．５／１／５．５（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 28)
In the composition for a low refractive index layer, instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as a binder resin, PETA / TU2225 (fluorine atom-containing UV curable resin, manufactured by JSR) / LINC3A (Fluorine atom-containing ultraviolet curable resin, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) = 3.5 / 1 / 5.5 (mass ratio) was used, and an optical laminate was produced in the same manner as in Example 1.

（実施例２９）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ＤＰＨＡ／ＡＲ１１０（フッ素原子含有紫外線硬化型樹脂、ダイキン工業社製）＝１／９（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 29)
In the composition for a low refractive index layer, DPHA / AR110 (fluorine atom-containing ultraviolet curable resin, manufactured by Daikin Industries) instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as a binder resin = An optical laminate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 1/9 (mass ratio) was used.

（実施例３０）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ＰＥＴＡ／ＭＩＢＫＳＤ（反応性シリカ微粒子、日産化学社製、平均粒子径１２ｎｍ）＝７／３（質量比）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Example 30)
In the composition for a low refractive index layer, instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as a binder resin, PETA / MIBKSD (reactive silica fine particles, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., average particle size 12 nm) ) = 7/3 (mass ratio) was used, and an optical laminate was produced in the same manner as in Example 1.

（比較例１）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子を添加せず、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を５０質量部添加した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Comparative Example 1)
In the composition for a low refractive index layer, hollow silica fine particles are not added, but second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, 3-methacryloxypropyltrimethyl as a surface treatment agent are used. An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by mass of methoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) was added.

（比較例２）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子を添加せず、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を６０質量部添加し、バインダー樹脂の含有量を４０質量部とした以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Comparative Example 2)
In the composition for a low refractive index layer, hollow silica fine particles are not added, but second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, 3-methacryloxypropyltrimethyl as a surface treatment agent are used. An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 60 parts by mass of methoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503) was added and the content of the binder resin was 40 parts by mass.

（比較例３）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子を添加せず、第２の中空状シリカ微粒子（平均粒子径（外径）５５ｎｍ、シェル厚７ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３））を４５質量部添加し、バインダー樹脂の含有量を５５質量部とした以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Comparative Example 3)
In the composition for a low refractive index layer, hollow silica fine particles are not added, but second hollow silica fine particles (average particle diameter (outer diameter) 55 nm, shell thickness 7 nm, 3-methacryloxypropyltrimethyl as a surface treatment agent are used. An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 45 parts by mass of methoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-503)) was added and the content of the binder resin was 55 parts by mass.

（参考例１）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚１５ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Reference Example 1)
In the composition for a low refractive index layer, as hollow silica fine particles, the average particle diameter (outer diameter) is 75 nm, the shell thickness is 15 nm, and the surface treatment agent is 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM- An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 503) was used.

（参考例２）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚３ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Reference Example 2)
In the composition for a low refractive index layer, the hollow silica fine particles have an average particle diameter (outer diameter) of 75 nm, the shell thickness of 3 nm, and the surface treatment agent is 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM- An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 503) was used.

（参考例３）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子として、平均粒子径（外径）７５ｎｍ、シェル厚１５ｎｍ、表面処理剤として、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製；ＫＢＭ−５０３）を６０質量部用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Reference Example 3)
In the composition for a low refractive index layer, as hollow silica fine particles, the average particle diameter (outer diameter) is 75 nm, the shell thickness is 15 nm, and the surface treatment agent is 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM- An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that 60 parts by mass of 503) was used.

（参考例４）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を６７質量部とし、バインダー樹脂の含有量を３３質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Reference Example 4)
An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that in the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles was 67 parts by mass and the content of the binder resin was 33 parts by mass.

（参考例５）
低屈折率層用組成物において、中空状シリカ微粒子の含有量を３３質量部とし、バインダー樹脂の含有量を６７質量部とした以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Reference Example 5)
An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that in the composition for low refractive index layer, the content of the hollow silica fine particles was 33 parts by mass and the content of the binder resin was 67 parts by mass.

（参考例６）
低屈折率層用組成物において、バインダー樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（日本化薬社製；ＰＥＴ３０）に代えて、ポリエチレングリコールジアクリレート（東亜合成社製；Ｍ２４０）を用いた以外、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。 (Reference Example 6)
In the composition for a low refractive index layer, it was carried out except that polyethyleneglycol diacrylate (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd .; M240) was used instead of pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; PET30) as the binder resin. An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1.

実施例、比較例及び参考例に係る光学積層体について、以下の評価を行った。その結果を表１に示した。 The following evaluation was performed about the optical laminated body which concerns on an Example, a comparative example, and a reference example. The results are shown in Table 1.

（反射率）
測定側である、各光学積層体の低屈折率層を設けた側とは反対側に、黒ビニールテープ（ヤマトビニールテープＮｏ２００−３８−２１ ３８ｍｍ幅を貼った後、反射率測定装置（Ｖ７１００型ＶＡＲ−７０１０ 日本分光社製）を用いて、光学積層体の表面への５°正反射率（％）を測定した。 (Reflectance)
A black vinyl tape (Yamato Vinyl Tape No200-38-21, 38 mm width was applied to the side opposite to the measurement side, where the low refractive index layer of each optical laminate was provided, and then a reflectance measuring device (V7100 type). VAR-7010 (manufactured by JASCO Corporation) was used to measure 5 ° regular reflectance (%) on the surface of the optical laminate.

（耐擦傷（ＳＷ）性）
各光学積層体の低屈折率層表面を、＃００００番のスチールウール（商品名：ＢＯＮ ＳＴＡＲ、日本スチールウール社製）を用いて、摩擦荷重を変化させ、１０往復摩擦し、その後の塗膜の傷、剥がれの有無を目視し下記の基準にて評価した。
○：５００ｇ／ｃｍ２で傷なし
×：５００ｇ／ｃｍ２で傷又は塗膜の剥がれがあった (Abrasion resistance (SW) resistance)
The surface of the low refractive index layer of each optical laminate was subjected to 10 reciprocating frictions using a # 0000 steel wool (trade name: BON STAR, manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) while changing the friction load. The presence or absence of scratches and peeling was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No scratch at 500 g / cm 2 ×: Scratch or peeling of coating film at 500 g / cm 2

（ヘイズ）
各光学積層体のヘイズを、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号：ＨＭ−１５０）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して測定した。 (Haze)
The haze of each optical laminate was measured in accordance with JIS K7361 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).

（貼付防止性）
実施例、比較例及び参考例に係る光学積層体を、１３３０ｍｍ幅の光透過性基材を用い、クリーンルーム室内（室温２５度、湿度５０％の環境内で、１２８０ｍｍ幅でハードコート層と低屈折率層を積層した光学積層体を製造し、３９００ｍ相当分の巻取りを行った。巻取り後、同じくクリーンルーム内で、２４時間経過後に、巻返して、ロール内部の貼り付きの状況を評価した。
○：貼り付き発生なし
×：貼り付き発生あり (Anti-sticking property)
The optical laminates according to Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were used in a clean room room (room temperature 25 degrees, humidity 50% environment, 1280 mm width and low refractive index with a light-transmitting base material of 1330 mm width. An optical layered body in which an index layer was laminated was manufactured and wound up for an amount equivalent to 3900 m After winding up, in the same clean room, after 24 hours, it was rolled back and the state of sticking inside the roll was evaluated. .
○: No sticking occurs ×: Sticking occurs

Figure 0006268692
Figure 0006268692

表１に示したように、実施例に係る光学積層体は、いずれの評価にも優れていた。
一方、比較例１及び３に係る光学積層体は、反射率が高く、比較例２に係る光学積層体は、耐擦傷性に劣っていた。
また、参考例１、３及び５に係る光学積層体は反射率が高く、参考例５に係る光学積層体は、更に貼付防止性の評価に劣っていた。参考例２、４及び６に係る光学積層体は耐擦傷性に劣り、参考例４に係る光学積層体は、更にヘイズの評価に劣っていた。 As shown in Table 1, the optical laminates according to the examples were excellent in all evaluations.
On the other hand, the optical laminates according to Comparative Examples 1 and 3 had high reflectance, and the optical laminate according to Comparative Example 2 was inferior in scratch resistance.
Further, the optical laminates according to Reference Examples 1, 3, and 5 had high reflectance, and the optical laminate according to Reference Example 5 was further inferior in the evaluation of anti-sticking properties. The optical laminates according to Reference Examples 2, 4 and 6 were inferior in scratch resistance, and the optical laminate according to Reference Example 4 was further inferior in haze evaluation.

本発明の光学積層体は、上述した構成からなる低屈折率層を有するため、低屈折率性能に優れるとともに、耐擦傷性及び耐溶剤性にも優れたものとなる。そのため、本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットＰＣ等に好適に適用することができる。 Since the optical layered body of the present invention has the low refractive index layer having the above-described configuration, it has excellent low refractive index performance and excellent scratch resistance and solvent resistance. Therefore, the optical laminate of the present invention includes a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), electronic paper, a touch panel, and a tablet. It can be suitably applied to a PC or the like.

１０、２０、３０、４０ 低屈折率層
１１、２１、３１、４１ 中空状シリカ微粒子
１２、２２ 第２の中空状シリカ微粒子 10, 20, 30, 40 Low refractive index layer 11, 21, 31, 41 Hollow silica fine particles 12, 22 Second hollow silica fine particles

Claims (8)

光透過性基材の上に、低屈折率層を有する光学積層体であって、
前記低屈折率層は、中空状シリカ微粒子を含有し、
前記中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が前記低屈折率層の厚みに対して５０％以上、８０％未満であり、かつ、前記低屈折率層の一方の界面側に整列した状態、又は、前記低屈折率層の両方の界面に接することなく整列した状態で前記低屈折率層に含有されており、
前記低屈折率層の厚みよりも大きな粒子径の前記中空状シリカ微粒子を含まない
ことを特徴とする光学積層体。 An optical laminate having a low refractive index layer on a light transmissive substrate,
The low refractive index layer contains hollow silica fine particles,
The hollow silica fine particles have an average particle diameter of 50% or more and less than 80 % with respect to the thickness of the low refractive index layer, and are aligned on one interface side of the low refractive index layer, or Contained in the low refractive index layer in an aligned state without contacting both interfaces of the low refractive index layer,
An optical laminated body characterized by not containing the hollow silica fine particles having a particle diameter larger than the thickness of the low refractive index layer. 低屈折率層は、中空状シリカ微粒子の平均粒子径よりも小さな平均粒子径を有する第２の中空状シリカ微粒子を更に含有する請求項１記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 1, wherein the low refractive index layer further contains second hollow silica fine particles having an average particle size smaller than the average particle size of the hollow silica fine particles. 中空状シリカ微粒子は、低屈折率層の一方の界面側に整列した状態で含有されており、第２の中空状シリカ微粒子は、前記中空状シリカ微粒子が整列した側の界面と反対側の界面に整列した状態で含有されている請求項２記載の光学積層体。 The hollow silica fine particles are contained in an aligned state on one interface side of the low refractive index layer, and the second hollow silica fine particles are an interface on the side opposite to the interface on which the hollow silica fine particles are aligned. The optical laminate according to claim 2, which is contained in an aligned state. 低屈折率層の光透過性基材側とは反対側の表面から、中空状シリカ微粒子又は第２の中空状シリカ微粒子が突出している請求項２又は３記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 2 or 3, wherein hollow silica fine particles or second hollow silica fine particles protrude from a surface of the low refractive index layer opposite to the light transmissive substrate side. 中空状シリカ微粒子は、平均粒子径が７５ｎｍであり、シェルの厚みが５〜１２ｎｍである請求項１、２、３又は４記載の光学積層体。 5. The optical laminate according to claim 1, wherein the hollow silica fine particles have an average particle diameter of 75 nm and a shell thickness of 5 to 12 nm. 低屈折率層の屈折率が１．３５０未満である請求項１、２、３、４又は５記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 1, 2, 3, 4, or 5, wherein the refractive index of the low refractive index layer is less than 1.350. 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光板は、偏光素子表面に請求項１、２、３、４、５又は６記載の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板。 A polarizing plate comprising a polarizing element,
The said polarizing plate is equipped with the optical laminated body of Claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6 on the polarizing element surface, The polarizing plate characterized by the above-mentioned. 請求項１、２、３、４、５若しくは６記載の光学積層体、又は、請求項７記載の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置。
An image display device comprising the optical layered body according to claim 1, or the polarizing plate according to claim 7.
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