JP6262350B2 - 耐白化性および耐衝撃性に優れたポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
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Description
前述したポリプロピレンランダムブロック共重合体は前述したエチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体75〜95重量%およびエチレン−プロピレンブロック共重合体5〜25重量%であることが望ましいが、前述したエチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体が75重量%未満であれば剛性が低下し、95重量%を超えれば耐衝撃性が低下し、前述したエチレン−プロピレンブロック共重合体は5重量%未満であれば耐衝撃性が低下し、25重量%を超えれば剛性が低下する。
前述したポリプロピレン樹脂組成物は核剤、調色剤、MI上昇剤、酸化防止剤および触媒中和剤の中から選択された1種以上の添加剤をさらに含むことが好ましい。
本発明によるポリプロピレン樹脂組成物はエチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体を重合する第1重合段階と、前述した第1重合段階を通して製造されたエチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体の存在下でエチレンおよびプロピレンをさらに投入してエチレン−プロピレンブロック共重合体を重合する第2重合段階とを含むことを特徴とする。
触媒の存在下でエチレン、プロピレンおよびアルファオレフィンを同時に投入し気相重合またはバルク重合してエチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体を製造することが望ましい。前述した触媒は当業において公知の触媒を制限なしに用いられるが、具体的にジアルコキシマグネシウム担体にチタン化合物とフタレート系内部電子供与体を反応させて製造された触媒が用いられ、ここに有機アルミニウム化合物および外部電子供与体を含む触媒が追加してさらに用いられる。
前述した第1重合段階を通して製造されたエチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体の存在下で、追加的にエチレンおよびプロピレンを投入し気相重合またはバルク重合してエチレン−プロピレンブロック共重合体を製造することが望ましく、第1重合段階で使用した触媒と同じ触媒を使用することができる。
前述した第2重合段階以降に添加剤を投入し混合する段階で、1〜30分間攪拌した後、180〜230℃の温度で圧延機または押出機を利用して溶融および混練させてポリプロピレン樹脂組成物を製造することが望ましい。
(a)第1重合段階
ジアルコキシマグネシウム担体にチタン化合物とフタレート系内部電子供与体を反応させて製造した触媒の存在下でエチレン、プロピレンおよび1−ブテンを同時に注入してバルク重合反応させて、生成された共重合体内のエチレンが2重量%であり1−ブテンが6重量%となるように共重合してエチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体を製造した。
前述した第1重合段階を通して製造されたエチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体の存在下でエチレンおよびプロピレンを追加的に投入してエチレン−プロピレンブロック共重合体のエチレン含有量が32重量%となるように製造し、エチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体88重量%とエチレン−プロピレンブロック共重合体12重量%であり、固有粘度比は0.85となるように重合量を調節してポリプロピレンランダムブロック共重合体を製造した。
前述した第2重合段階を通して製造されたポリプロピレンランダムブロック共重合体に核剤(NX8000、MILLIKEN)0.2重量%、フェノール系酸化防止剤(SONGNOX1010、松原産業)0.1重量%、ホスフェート系酸化防止剤(SONGNOX168、松原産業)0.1重量%、カルシウムステアレート0.05重量%および二酸化チタン0.05重量%を投入し220℃で2軸押出機を利用して溶融混合しペレット化してポリプロピレン樹脂組成物を製造した。
前述した実施例1と同様に実施して、各成分の含有量を下記の表1に示した(但し、MI上昇剤はPK010(POLYMODIFIER)を使用し、MI上昇剤を添加する前の溶融フローチャートは4〜5g/minである)。
前述した実施例1と同様に実施し、各成分の含有量を下記の表2に示した。
前述した実施例1〜7および比較例1〜4を通して製造されたポリプロピレン樹脂組成物を利用して横120mm×縦120mm×厚さ2mmのシートを製造した後、シートの白化発生程度、面衝撃強度およびアイゾッド衝撃強さを測定して、下記の表3にその結果を示した。
(1)エチレン含有量:赤外線吸収スペクトル(FT−IR)を使って720、740cm−1特性ピークを利用してエチレン含有量を測定した。
(2)ブテン含有量:赤外線吸収スペクトル(FT−IR)を使って771cm−1特性ピークを利用してブテン含有量を測定した。
(3)固有粘度比:固有粘度は135℃、デカリン溶液下で粘度測定器を利用して測定した。エチレン−プロピレンブロック共重合体の溶剤抽出物はキシレン溶剤を利用して150℃で可溶された成分を示す。固有粘度比は次の通り計算された。(固有粘度比=エチレン−プロピレンブロック共重合体÷エチレン−プロピレン−アルファオレフィンを含むランダム共重合体の固有粘度)
(4)溶融指数:ASTM D1238に基づいて230℃、2.16kg荷重下で測定した。
(5)ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ:ASTM D256に基づいて測定した。
(6)面衝撃強度:ASTM D5420に基づいて2mm厚さの射出シート試片のガードナータイプ(Gardner type)落球衝撃機を利用して23℃および0℃で重錘落下衝撃(falling weight impact(J))を測定した。
(7)白化発生程度(衝撃白化):100mm×100mm×2mmシートに5kgの重り(直径25mm)を20cm高さから落として衝撃を与えた後に、落下地点の白化が発生したのを白化発生部位の直径(mm)を測定して記録した。
Claims (15)
- エチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体75〜95重量%と、エチレン含有量が20〜50重量%であるエチレン−プロピレンブロック共重合体5〜25重量%とからなるポリプロピレンランダムブロック共重合体を含み、
前記エチレン−プロピレンブロック共重合体の溶剤抽出物は、キシレン溶剤を用いて150℃で可溶された成分であり、
(キシレン溶剤を用いて可溶な成分である前記エチレン−プロピレンブロック共重合体の固有粘度)÷(エチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体の固有粘度)で計算される固有粘度比が0.3〜1であり、
0.07〜0.5重量%の核剤と、0.003〜0.08重量%のMI上昇剤と、0.01〜1重量%の調色剤とを含むことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。 - 前記エチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体はエチレン0.5〜7重量%および炭素数が4〜5のアルファオレフィン1〜15重量%を含むことを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記アルファオレフィンはブテンであることを特徴とする請求項2に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 酸化防止剤および触媒中和剤の中から選択された1種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記核剤は有機金属系核剤、ソルビトール系核剤およびノニトール系核剤の中から選択された1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記調色剤はチタン系酸化物の中から選択された1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記MI上昇剤は有機過酸化物の中から選択された1種以上であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤およびホスフェート系酸化防止剤の中から選択された1種以上であることを特徴とする請求項4に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記触媒中和剤は有機触媒中和剤および無機触媒中和剤の中から選択された1種以上であることを特徴とする請求項4に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 溶融指数が1〜50g/10min(230℃/2.16kg)であることを特徴とする請求項1に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法であって、
エチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体を重合する第1重合段階と、前記第1重合段階を通して製造されたエチレン−プロピレン−アルファオレフィンランダム共重合体の存在下でエチレンおよびプロピレンを追加的に投入してエチレン−プロピレンブロック共重合体を重合する第2重合段階とを含むことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。 - 前記第2重合段階以降に核剤、調色剤、MI上昇剤、酸化防止剤および触媒中和剤の中から選択された1種以上の添加剤を投入し混合する混合段階をさらに含むことを特徴とする請求項11に記載のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。
- 前記第1重合段階および第2重合段階は気相重合またはバルク重合であることを特徴とする請求項11に記載のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のポリプロピレン樹脂組成物で製造されることを特徴とする成形品。
- 前記成形品は冷蔵容器、冷凍容器、多用途の収納箱、自動車用内外装材、食品包装容器、瓶の栓、包装用フィルム、保護フィルム、デコシート、レトルトパウチ、医薬容器および入出中空成形品であることを特徴とする請求項14に記載の成形品。
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