JP6260236B2 - Manufacturing method of current collecting sheet for solar cell - Google Patents

Description

この発明は、バックコンタクト型の太陽電池素子から電気を取り出すための太陽電池用集電シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a solar cell current collector sheet for extracting electricity from a back contact solar cell element.

近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、表面側封止材シート、太陽電池素子、裏面側封止材シート、及び裏面保護シートが順に積層された構成であり、太陽光が上記太陽電池素子に入射することにより発電する機能を有している。   In recent years, solar cells as a clean energy source have attracted attention due to the growing awareness of environmental issues. Generally, a solar cell module constituting a solar cell has a configuration in which a transparent front substrate, a front surface side sealing material sheet, a solar cell element, a back side sealing material sheet, and a back surface protection sheet are laminated in order from the light receiving surface side. Yes, it has a function of generating power when sunlight enters the solar cell element.

太陽電池モジュールの内部で発電を行う太陽電池素子は、通常、太陽電池モジュールの内部に複数枚設けられ、これらが直並列接続されることにより必要な電圧及び電流を得られるように構成されている。複数の太陽電池素子を太陽電池モジュールの内部で配線するために、例えば、回路になる金属箔を基材である樹脂シートの表面に積層させた太陽電池用集電シートが使用されている（特許文献１参照）。   A plurality of solar cell elements that generate power inside the solar cell module are usually provided inside the solar cell module, and are configured to obtain necessary voltages and currents by connecting them in series and parallel. . In order to wire a plurality of solar cell elements inside a solar cell module, for example, a solar cell current collector sheet in which a metal foil that becomes a circuit is laminated on the surface of a resin sheet as a base material is used (patent) Reference 1).

ところで、太陽電池素子は、太陽光を受光する受光面と、その裏側に位置する非受光面とを含むが、受光面における太陽光線の受光効率を高めるために、受光面には電極を配置せず、非受光面に異なる極性を有する複数の電極を配置したバックコンタクト型の太陽電池素子が知られている。   By the way, the solar cell element includes a light receiving surface for receiving sunlight and a non-light receiving surface located on the back side thereof. In order to increase the light receiving efficiency of the sunlight on the light receiving surface, electrodes are arranged on the light receiving surface. First, a back contact type solar cell element in which a plurality of electrodes having different polarities are arranged on a non-light-receiving surface is known.

バックコンタクト形の太陽電池素子には種々の方式がある。受光面と非受光面とを貫通する複数のスルーホールを有する半導体基板を備え、非受光面に極性が異なる複数の電極が設けられたメタルラップスルー（ＭＷＴ）方式、或いはエミッタラップスルー（ＥＷＴ）方式の太陽電池素子がある他、スルーホールを有しない構造の太陽電池素子もある。   There are various types of back contact solar cell elements. Metal wrap-through (MWT) method or emitter wrap-through (EWT) comprising a semiconductor substrate having a plurality of through-holes penetrating the light-receiving surface and the non-light-receiving surface, and having a plurality of electrodes having different polarities on the non-light-receiving surface In addition to the solar cell element of the type, there is also a solar cell element having a structure having no through hole.

ここで、太陽電池モジュールには、長期間にわたる過酷な状況での使用に耐えうる高い耐候性が求められる。よって、太陽電池用モジュールの最外層下層側に配置されることとなる裏面保護シートと、上記の集電シートとを、モジュール化前に予め強固に一体化して、裏面保護層一体型の集電シートとすることにより、太陽電池モジュールの耐候性を高めて同時に生産性も向上させることができる。そのため、上記構成からなる裏面保護層一体型の集電シートの開発も進んでいる。   Here, the solar cell module is required to have high weather resistance that can withstand use under severe conditions over a long period of time. Therefore, the back surface protection sheet to be arranged on the outermost layer lower layer side of the solar cell module and the current collecting sheet are firmly integrated in advance before modularization, and the back surface protection layer integrated current collector By setting it as a sheet | seat, the weather resistance of a solar cell module can be improved and productivity can also be improved simultaneously. For this reason, development of a current collector sheet integrated with a back surface protection layer having the above-described configuration is also in progress.

一方、集電シートと一体化する太陽電池モジュール用の裏面保護シートについては、高い耐候性が要求されるとともに、太陽電池素子を水分や酸素等から保護するために、高い防湿性やガスバリア性を有することが求められている。このような観点から、従来、裏面保護シートとして、耐候性を有する基材に、アルミニウム箔等の金属箔を積層させた積層シートが使用されてきた。（特許文献２参照）この積層シートと集電シートを一体化すれば、耐候性、防湿性及びガスバリア性に優れた集電シートを得ることができる。   On the other hand, the back surface protection sheet for the solar cell module integrated with the current collector sheet is required to have high weather resistance and has high moisture resistance and gas barrier properties in order to protect the solar cell element from moisture and oxygen. It is required to have. From such a viewpoint, conventionally, a laminated sheet obtained by laminating a metal foil such as an aluminum foil on a weather-resistant substrate has been used as a back surface protective sheet. (Refer patent document 2) If this lamination sheet and a current collection sheet | seat are integrated, the current collection sheet | seat excellent in a weather resistance, moisture resistance, and gas barrier property can be obtained.

特開２００７−０８１２３７号公報JP 2007-081237 A 特開２００２−１３４７７０号公報JP 2002-134770 A

しかしながら、金属バリア層を備える積層体に回路を形成する場合、回路形成のためのエッチング工程に用いる浸漬液が、積層体の端面から露出している金属バリア層に触れるため、金属バリア層を構成する金属箔にも損傷を与えてしまうという問題があった。   However, when a circuit is formed on a laminate including a metal barrier layer, the immersion liquid used in the etching process for forming the circuit touches the metal barrier layer exposed from the end face of the laminate, so that the metal barrier layer is configured. There was also a problem of damaging the metal foil.

金属箔が、エッチング浸漬液によって損傷を受けると、単に外観を損ねて意匠性が低下するのみならず、金属箔が除去されることによる、積層体端面付近の層間剥離や、ガスバリア性の低下という問題が発生する。   When the metal foil is damaged by the etching immersion liquid, not only the appearance is deteriorated and the design property is lowered, but also the delamination near the end face of the laminated body due to the removal of the metal foil or the gas barrier property is lowered. A problem occurs.

尚、上記の金属バリア層への製造工程中での損傷を回避するために、エッチング工程を終えた後に、金属バリア層を積層する工程により、集電シートを製造することも可能ではある。しかしながら、そのような製造方法は、工程数が増え、リードタイムが長くなり、生産性が著しく低下してしまう点において好ましくない。   In order to avoid damage to the metal barrier layer during the manufacturing process, it is also possible to manufacture the current collector sheet by a process of laminating the metal barrier layer after the etching process. However, such a manufacturing method is not preferable in that the number of steps increases, the lead time becomes long, and the productivity is significantly reduced.

本発明は、以上のような状況に鑑みてなされたものであり、金属バリア層を有し、耐候性と水蒸気バリア性に優れる、裏面保護層一体型の太陽電池用集電シートを、高い生産性の下で製造することができる太陽電池用集電シートの製造方法を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the situation as described above, and has a metal barrier layer and is excellent in weather resistance and water vapor barrier properties. It aims at providing the manufacturing method of the current collection sheet | seat for solar cells which can be manufactured under property.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、従来の裏面保護層一体型の太陽電池用集電シートにおける樹脂基材層と、いわゆる裏面保護層との間に、金属バリア層を更に配置してなる耐候性積層体を形成し、この耐候性積層体の表面に、エッチング処理により金属からなる回路を形成する工程の後に、積層体の端部を裁断する工程を、この順序で順次行うことにより、耐候性、水蒸気バリア性に優れる太陽電池用集電シートを、極めて高い生産性の下で生産できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に本発明は以下のものを提供する。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a metal between the resin base material layer and the so-called back surface protective layer in the conventional back surface protective layer integrated solar cell current collector sheet. A step of forming a weather resistant laminate having a barrier layer further disposed thereon, and a step of cutting an end of the laminate after a step of forming a circuit made of metal by etching treatment on the surface of the weather resistant laminate, By carrying out sequentially in this order, it discovered that the solar cell current collection sheet | seat excellent in a weather resistance and water vapor | steam barrier property could be produced under very high productivity, and came to complete this invention. Specifically, the present invention provides the following.

（１） 太陽電池モジュールにおける内部配線用としてバックコンタクト型の太陽電池素子の裏面側に配置される太陽電池用集電シートの製造方法であって、樹脂基材層、金属バリア層、樹脂耐候層、が順次積層されてなる耐候性積層体を形成する耐候性積層体形成工程と、前記耐候性積層体を構成する前記樹脂基材層の表面に金属箔を積層した後に、前記金属箔をエッチングして回路を形成する回路形成工程と、前記回路が形成された前記耐候性積層体の端部を裁断する端部裁断工程と、を備える太陽電池用集電シートの製造方法。   (1) A method for manufacturing a solar cell current collector sheet disposed on the back side of a back contact solar cell element for internal wiring in a solar cell module, comprising a resin base layer, a metal barrier layer, and a resin weathering layer And a weather-resistant laminate forming step for forming a weather-resistant laminate, and laminating a metal foil on the surface of the resin base material layer constituting the weather-resistant laminate, and then etching the metal foil A method for producing a solar cell current collector sheet, comprising: a circuit forming step for forming a circuit; and an end cutting step for cutting an end portion of the weatherable laminate on which the circuit is formed.

（２） 前記端部裁断工程においては、前記エッチングの処理条件に応じて、前記金属バリア層の端部におけるエッチング処理に伴う損傷の最大深さを予め設定し、該最大深さに基づいて裁断位置を最適化する処理を行う（１）に記載の太陽電池用集電シートの製造方法。   (2) In the edge cutting step, a maximum depth of damage associated with the etching process at the edge of the metal barrier layer is set in advance according to the etching processing conditions, and cutting is performed based on the maximum depth. The manufacturing method of the current collection sheet for solar cells as described in (1) which performs the process which optimizes a position.

（３） 前記金属バリア層がアルミニウム箔である（１）又は（２）に記載の太陽電池用集電シートの製造方法。   (3) The manufacturing method of the current collection sheet for solar cells as described in (1) or (2) whose said metal barrier layer is aluminum foil.

（４） 前記回路を構成する金属箔がアルミニウム箔である（１）から（３）のいずれかに記載の太陽電池用集電シートの製造方法。   (4) The manufacturing method of the collector sheet for solar cells as described in any one of (1) to (3) whose metal foil which comprises the said circuit is aluminum foil.

（５） 前記回路上に絶縁性樹脂を塗布して、絶縁充填層を形成する絶縁充填層形成工程を、更に備える（１）から（４）のいずれかに記載の太陽電池用集電シートの製造方法。   (5) The solar cell current collector sheet according to any one of (1) to (4), further comprising an insulating filling layer forming step of applying an insulating resin on the circuit to form an insulating filling layer. Production method.

本発明によれば、金属バリア層を有し、耐候性と水蒸気バリア性に優れる、裏面保護層一体型の太陽電池用集電シートを、高い生産性で製造することができる太陽電池用集電シートの製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the solar cell current collector which has a metal barrier layer and is excellent in a weather resistance and water vapor | steam barrier property, and can manufacture the collector sheet for solar cell integrated with a back surface protective layer with high productivity. A sheet manufacturing method can be provided.

スルーホールを有するバックコンタクト型の太陽電池素子を模式的に表した斜視図である。It is the perspective view which represented typically the back contact type solar cell element which has a through hole. 太陽電池素子と本発明の太陽電池用集電シートの接合部材を模式的に表した斜視図である。It is the perspective view which represented typically the joining member of the solar cell element and the collector sheet for solar cells of this invention. 図２の接合部材を太陽電池素子と太陽電池用集電シートに分離した状態における図２のＸ―Ｘに沿う断面図である。It is sectional drawing which follows XX of FIG. 2 in the state which isolate | separated the joining member of FIG. 2 into the solar cell element and the collector sheet for solar cells. 太陽電池用集電シートの製造方法の裁断工程における裁断処理の態様を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the aspect of the cutting process in the cutting process of the manufacturing method of the current collector sheet for solar cells.

以下、本発明に係る太陽電池用集電シートを好ましく用いることができるバックコンタクト型の太陽電池素子、及び、本発明に係る太陽電池用集電シートについて説明した上で、本発明の太陽電池用集電シートの製造方法の詳細について、順次説明する。   Hereinafter, the solar cell current collector sheet according to the present invention can be preferably used, and the solar cell current collector sheet according to the present invention and the solar cell current collector sheet according to the present invention will be described. The detail of the manufacturing method of a current collection sheet | seat is demonstrated sequentially.

＜バックコンタクト型の太陽電池素子＞
まず、図１を参照しながら本発明の太陽電池用集電シートを好ましく用いることができる、スルーホールを有するバックコンタクト型の太陽電池素子１について説明する。図１は、太陽電池素子１を模式的に表した斜視図である。 <Back contact solar cell element>
First, a back contact type solar cell element 1 having a through hole in which the solar cell current collector sheet of the present invention can be preferably used will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a perspective view schematically showing the solar cell element 1.

太陽電池素子１は、上下に積層されるＮ極の受光面側素子１１とＰ極の非受光面側素子１２とからなり、受光面側素子１１と非受光面側素子を貫通する複数のスルーホール１３と、受光面側素子１１からスルーホール１３を経て非受光面側に形成される負電極である第１電極４１と、非受光面側素子上に形成される正電極である第２電極４２とからなる電極４を備える。   The solar cell element 1 includes an N-pole light-receiving surface-side element 11 and a P-pole non-light-receiving surface-side element 12 that are stacked one above the other. A hole 13, a first electrode 41 that is a negative electrode formed on the non-light-receiving surface side from the light-receiving surface side element 11 through the through hole 13, and a second electrode that is a positive electrode formed on the non-light-receiving surface side element The electrode 4 which consists of 42 is provided.

尚、本明細書においては、受光面側素子がＮ極であり、非受光面側素子がＰ極である太陽電池素子１、即ち、第１電極４１が負電極であり第２電極４２が正電極である太陽電池素子１を実施例として例示する。但し、太陽電池素子の構成はこれに限られるものではない。例えば、図１と異なり受光面側がＰ極である太陽電池素子の場合には、第１電極４１と第２電極４２の正負の極性が逆転する。本発明の太陽電池用集電シート２は、そのような構成の太陽電池素子にも用いることができる。   In this specification, the solar cell element 1 in which the light receiving surface side element is the N pole and the non-light receiving surface side element is the P pole, that is, the first electrode 41 is the negative electrode and the second electrode 42 is the positive electrode. The solar cell element 1 which is an electrode is illustrated as an Example. However, the configuration of the solar cell element is not limited to this. For example, unlike the case of FIG. 1, in the case of a solar cell element having a P-pole on the light receiving surface side, the positive and negative polarities of the first electrode 41 and the second electrode 42 are reversed. The solar cell current collector sheet 2 of the present invention can also be used for a solar cell element having such a configuration.

スルーホール１３を有するバックコンタクト型の太陽電池素子の具体例としては、メタルラップスルー（ＭＷＴ）方式、エミッタラップスルー（ＥＷＴ）方式の太陽電池素子が挙げられる。ＭＷＴ方式の太陽電池素子とは、太陽電池素子１の、スルーホール１３内に銀ペースト１４等の金属を充填し、金属を通して受光面で集めた電力を非受光面側の第１電極４１（負電極）より取り出す構造の太陽電池素子を言う。ＥＷＴ方式の太陽電池素子とは、太陽電池素子１のスルーホール１３の内壁に拡散層を設け、拡散層を通して受光面で集めた電力を非受光面側の第１電極４１（負電極）より取り出す構造の太陽電池素子を言う。   Specific examples of back contact solar cell elements having through holes 13 include metal wrap through (MWT) and emitter wrap through (EWT) solar cell elements. The solar cell element of the MWT method is a method of filling the through hole 13 of the solar cell element 1 with a metal such as silver paste 14 and collecting the power collected on the light receiving surface through the metal on the first electrode 41 (negative electrode) on the non-light receiving surface side. A solar cell element having a structure that is taken out from the electrode). The EWT type solar cell element is provided with a diffusion layer on the inner wall of the through hole 13 of the solar cell element 1, and the power collected on the light receiving surface through the diffusion layer is taken out from the first electrode 41 (negative electrode) on the non-light receiving surface side. This refers to a solar cell element having a structure.

尚、太陽電池用集電シート２を用いることができる太陽電池素子は、必ずしも上記のようなスルーホール１３を有する太陽電池素子には限られない。本発明の太陽電池用集電シート２は、非受光面に異なる極性を有する複数の電極を配置したバックコンタクト型の太陽電池素子であれば、スルーホール１３を有さない構成の太陽電池素子に用いた場合であっても、上述の短絡を防止しつつ外部衝撃を緩和できる集電シートとして好ましく用いることができる。一例として、「ｉｎｔｅｒｄｉｇｉｔａｔｅｄ ｂａｃｋ−ｃｏｎｔａｃｔ（ＩＢＣ）方式」の太陽電池素子についても、本発明の太陽電池用集電シート２を好ましく用いることができる。ここで、ＩＢＣ方式の太陽電池素子とは、太陽電池素子の裏面に、くし型形状のｐ型、ｎ型の拡散層を形成し、そのｐ、ｎ領域から、電気を取り出す構造の太陽電池素子を言う。   In addition, the solar cell element which can use the current collector sheet 2 for solar cells is not necessarily limited to the solar cell element having the through hole 13 as described above. As long as the solar cell current collector sheet 2 of the present invention is a back contact type solar cell element in which a plurality of electrodes having different polarities are arranged on the non-light-receiving surface, Even when it is used, it can be preferably used as a current collector sheet that can alleviate external impact while preventing the short circuit described above. As an example, the solar cell current collector sheet 2 of the present invention can also be preferably used for a solar cell element of the “interdigitated back-contact (IBC) system”. Here, the IBC type solar cell element is a solar cell element having a structure in which comb-shaped p-type and n-type diffusion layers are formed on the back surface of the solar cell element, and electricity is extracted from the p and n regions. Say.

尚、太陽電池用集電シート２は、上記のバックコンタクト型の太陽電池素子のうちでも、特にメタルラップスルー（ＭＷＴ）方式の太陽電池素子を用いた太陽電池モジュールにおける集電シートとして好ましく用いることができるものである。以下、実施例においては、太陽電池用集電シート２をメタルラップスルー（ＭＷＴ）方式の太陽電池素子を用いた太陽電池モジュールに用いる場合を例として説明する。   The solar cell current collector sheet 2 is preferably used as a current collector sheet in a solar cell module using a metal wrap-through (MWT) solar cell element among the back contact solar cell elements. It is something that can be done. Hereinafter, in an Example, the case where the solar cell current collection sheet 2 is used for the solar cell module using the metal wrap through (MWT) type solar cell element is demonstrated as an example.

＜太陽電池用集電シート＞
図２から図３を参照しながら、本発明の製造方法によって製造することができる太陽電池用集電シート２について説明する。図２は、スルーホール１３を有するバックコンタクト型の太陽電池素子１と本発明の太陽電池用集電シート２の接合部材３を模式的に表した斜視図である。図３は図２の接合部材３を太陽電池素子と太陽電池用集電シートに分離した状態を示す図であり、図２におけるＸ―Ｘに沿う断面図である。 <Current collector sheet for solar cell>
The solar cell current collector sheet 2 that can be manufactured by the manufacturing method of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 2 is a perspective view schematically showing the joining member 3 of the back contact solar cell element 1 having the through hole 13 and the solar cell current collector sheet 2 of the present invention. 3 is a view showing a state in which the joining member 3 of FIG. 2 is separated into a solar cell element and a solar cell current collector sheet, and is a cross-sectional view taken along line XX in FIG.

太陽電池用集電シート２は、耐候性積層体２１と、回路２２と、を備える。又、好ましくは、更に絶縁充填層２３を備える。耐候性積層体２１は、樹脂基材層２１１、金属バリア層２１２、樹脂耐候層２１３が、この順序で積層されてなる積層体である。樹脂基材層２１１側の表面には、金属からなる配線部２２１と、非配線部２２２からなる回路２２が形成されている。そして、回路２２を覆って絶縁充填層２３が形成されていることが好ましい。又、絶縁充填層２３が形成されている場合、その上部表面から、絶縁充填層２３を通じて、回路２２の上部表面まで貫通する導通凹部２４が形成されている。   The solar cell current collector sheet 2 includes a weather-resistant laminate 21 and a circuit 22. In addition, preferably, an insulating filling layer 23 is further provided. The weather resistant laminate 21 is a laminate in which a resin base material layer 211, a metal barrier layer 212, and a resin weather resistant layer 213 are laminated in this order. On the surface of the resin base material layer 211 side, a wiring part 221 made of metal and a circuit 22 made of a non-wiring part 222 are formed. An insulating filling layer 23 is preferably formed so as to cover the circuit 22. In addition, when the insulating filling layer 23 is formed, a conductive recess 24 penetrating from the upper surface thereof to the upper surface of the circuit 22 through the insulating filling layer 23 is formed.

耐候性積層体２１は、シート状に成型された樹脂及び、金属箔を積層してなる積層体である。ここで、シート状とはフィルム状を含む概念であり、本発明において両者に差はない。耐候性積層体２１は、従来の太陽電池モジュールにおいて、いわゆる封止材シートが果たしていたクッション性能と、いわゆる裏面保護シートが果たしていたバリア性能との両性能を、太陽電池モジュールにおいて求められる高い水準で併せ備えるものである。   The weather-resistant laminate 21 is a laminate obtained by laminating a resin molded into a sheet and a metal foil. Here, the sheet form is a concept including a film form, and there is no difference between them in the present invention. The weather-resistant laminate 21 is a high level required for a solar cell module with both the cushioning performance achieved by a so-called sealing material sheet and the barrier performance achieved by a so-called back surface protection sheet in a conventional solar cell module. It is also provided.

樹脂基材層２１１は、耐候性積層体２１における太陽電池素子１との接合面側となる側の最外層に積層される層である。そのため、樹脂基材層２１１には耐候性、耐熱性、耐光性、及び衝撃緩和性等に優れたものであることが求められる。   The resin base material layer 211 is a layer that is laminated on the outermost layer on the side that becomes the joint surface side with the solar cell element 1 in the weather-resistant laminate 21. Therefore, the resin base material layer 211 is required to have excellent weather resistance, heat resistance, light resistance, impact relaxation property, and the like.

そのような要請を満たし、樹脂基材層２１１の材料樹脂として用いることができるものとしては、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレンパーフルオロアルキルビニル・エステル共重合体）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＥＴＦＥ（四フッ化エチレン・エチレン共重合体）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）等のフッ素系樹脂、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン等をモノマーとする環状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・スチレン共重合体、プロピレン・スチレン共重合体、ポリ１，４−シクロペンタジエン、ポリ１，５−ヘキサジエン等のポリオレフィン系樹脂、アルキレンカーボネートとジオールを原料とするポリカーボネート系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリレート等のポリ（メタ）アクリル系樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＴＴ（ポリトリメチレンテレフタレート）等のポリエステル系樹脂等の樹脂シートが好ましく例示される。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の延伸樹脂を好ましく用いることができる。   Those that satisfy such a requirement and can be used as a material resin of the resin base material layer 211 include PCTFE (polychlorotrifluoroethylene), PFA (tetrafluoroethylene perfluoroalkylvinyl ester copolymer), PTFE. (Polytetrafluoroethylene), ETFE (tetrafluoroethylene / ethylene copolymer), PVDF (polyvinylidene fluoride) and other fluororesins, cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, 1,3-cyclohexadiene, Cyclic polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / styrene copolymer, propylene / styrene copolymer, poly (ethylene) having 1,4-cyclohexadiene, 1,5-cyclooctadiene, etc. as monomers. Polyolefin resins such as 1,4-cyclopentadiene and poly 1,5-hexadiene, polycarbonate resins using alkylene carbonate and diol as raw materials, poly (meth) acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyacrylate, PET ( Preferred examples include resin sheets such as polyester resins such as polyethylene terephthalate), PBT (polybutylene terephthalate), and PTT (polytrimethylene terephthalate). Among these, stretched resins such as biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN) can be preferably used.

樹脂基材層２１１の材料樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃程度以下であることが好ましい。又、樹脂基材層２１１の厚さは充分な耐候性や衝撃緩和性を備え得る範囲であれば、特に限定されないが、一例として、２５μｍ〜２５０μｍ程度が挙げられる。   The glass transition temperature (Tg) of the material resin of the resin base material layer 211 is preferably about 110 ° C. or lower. Further, the thickness of the resin base material layer 211 is not particularly limited as long as it can be provided with sufficient weather resistance and impact relaxation properties, and examples thereof include about 25 μm to 250 μm.

金属バリア層２１２は、耐候性積層体２１に水蒸気バリア性等のガスバリア性を付与するために、上記の樹脂基材層２１１と、下記の樹脂耐候層２１３との間に積層される層である。金属バリア層２１２を構成する金属としては、アルミニウム箔、亜鉛メッキ鉄箔、錫メッキ鉄箔等を使用できるが、コスト面等からアルミニウム箔が好ましい。金属バリア層２１２がアルミニウムである場合に、その厚さは８μｍ〜５０μｍの範囲であることが好ましい。ピンホール等の発生を防いでガスバリア性を確保する上で８μｍ以上であることが好ましい。一方、厚さが５０μｍを超えると、それ以上のガスバリア性の向上はほとんどみられず、コスト面、加工適性において劣ることとなるため好ましくない。   The metal barrier layer 212 is a layer laminated between the resin base material layer 211 and the following resin weather resistant layer 213 in order to give the weather resistant laminate 21 gas barrier properties such as water vapor barrier properties. . As the metal constituting the metal barrier layer 212, an aluminum foil, a galvanized iron foil, a tin-plated iron foil, or the like can be used, but an aluminum foil is preferable from the viewpoint of cost. When the metal barrier layer 212 is aluminum, the thickness is preferably in the range of 8 μm to 50 μm. In order to prevent the occurrence of pinholes and ensure gas barrier properties, it is preferably 8 μm or more. On the other hand, if the thickness exceeds 50 μm, further improvement in gas barrier properties is hardly observed, and the cost and processability are inferior.

金属バリア層２１２を形成する金属は、線膨張係数が２５×Ｅ^−６／℃未満であり、十分な水蒸気バリア性を備える金属であれば特に限定はされない。但し、本願発明の効果を発揮するための機能と、製造コストのバランスに秀でるアルミニウムを特に好ましく用いることができる。又、金属バリア層２１２の厚さは充分な水蒸気バリア性を備え得る範囲であれば、これも特に限定されないが、厚さ７μｍ〜２０μｍ程度の厚さであることが好ましい。 The metal forming the metal barrier layer 212 is not particularly limited as long as it has a linear expansion coefficient of less than 25 × E ⁻⁶ / ° C. and has a sufficient water vapor barrier property. However, aluminum excellent in the balance between the function for exhibiting the effect of the present invention and the manufacturing cost can be particularly preferably used. Further, the thickness of the metal barrier layer 212 is not particularly limited as long as it has a sufficient water vapor barrier property. However, the thickness is preferably about 7 μm to 20 μm.

本発明の太陽電池用集電シート２において、金属バリア層２１２は、水蒸気バリア層としての機能に加えて、カール変形を抑制する機能を発揮する。金属バリア層２１２を形成する金属の線形膨張係数を２５×Ｅ^−６／℃未満とすることにより、金属バリア層２１２の上下両面に密着積層されているその他の樹脂基材の熱収縮を、金属バリア層２１２が機械的に抑制することができるからである。これにより、太陽電池用集電シート２の層間の熱収縮率の差異に起因して起こるカール変形を防止することができる。 In the solar cell current collector sheet 2 of the present invention, the metal barrier layer 212 exhibits a function of suppressing curl deformation in addition to a function as a water vapor barrier layer. By setting the linear expansion coefficient of the metal forming the metal barrier layer 212 to less than 25 × E ⁻⁶ / ° C., the thermal contraction of other resin base materials adhered and laminated on both the upper and lower surfaces of the metal barrier layer 212 can be reduced. This is because the barrier layer 212 can be mechanically suppressed. Thereby, the curl deformation which arises due to the difference in the thermal contraction rate between the layers of the solar cell current collector sheet 2 can be prevented.

ここで、耐候性積層体２１においては、材料総コストを抑えるために、一般的には樹脂基材層２１１を樹脂耐候層２１３よりも相対的に厚くする。よって、上記の太陽電池用集電シート２におけるカール変形の抑制効果は、相対的により厚く、故に、相対的により大きく収縮する樹脂基材層２１１を、その直下に積層される線膨張係数の小さい金属バリア層２１２で物理的に支持することによる効果である部分が大きいものと考えられる。   Here, in the weather resistant laminate 21, in general, the resin base material layer 211 is made relatively thicker than the resin weather resistant layer 213 in order to reduce the total material cost. Therefore, the curl deformation suppressing effect in the solar cell current collector sheet 2 is relatively thicker. Therefore, the resin base material layer 211 that shrinks relatively more greatly is laminated with a small linear expansion coefficient. It is considered that the portion that is the effect of being physically supported by the metal barrier layer 212 is large.

樹脂基材層２１１、及び、樹脂耐候層２１３と、金属バリア層２１２との接着力を確保するために、金属バリア層２１２には活性化表面処理を行うことが好ましい。この処理は、例えば、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法等の周知の方法によって行うことができる。   In order to secure the adhesive force between the resin base material layer 211 and the resin weather resistant layer 213 and the metal barrier layer 212, it is preferable to perform an activated surface treatment on the metal barrier layer 212. This treatment can be performed by a known method such as an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, or an acid activation method.

樹脂耐候層２１３は、耐候性積層体２１における太陽電池素子１との接合面側と反対側の最外層側に積層される層である。樹脂耐候層２１３は耐候性、耐熱性、耐光性及び衝撃緩和性等に優れたものであることが求められる。   The resin weather resistant layer 213 is a layer laminated on the outermost layer side opposite to the joint surface side with the solar cell element 1 in the weather resistant laminate 21. The resin weather-resistant layer 213 is required to have excellent weather resistance, heat resistance, light resistance, impact relaxation property, and the like.

そのような要請を満たしえる樹脂耐候層２１３の材料樹脂としては、樹脂基材層２１１の材料樹脂として用いることができるものとし上述したものと同様の樹脂を用いることができる。中でも、耐加水分解性ＰＥＴを特に好ましく用いることができる。   As the material resin of the resin weather-resistant layer 213 that can satisfy such a requirement, the same resin as described above can be used as the material resin of the resin base material layer 211. Among these, hydrolysis resistant PET can be particularly preferably used.

樹脂耐候層２１３の材料樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃程度以下であることが好ましい。又、樹脂耐候層２１３の厚さは、充分な耐候性や衝撃緩和性を備え得る範囲であれば、特に限定されないが、一例として、１０〜４００μｍが挙げられる。   The glass transition temperature (Tg) of the material resin of the resin weather resistant layer 213 is preferably about 110 ° C. or lower. Moreover, the thickness of the resin weather-resistant layer 213 is not particularly limited as long as it can be provided with sufficient weather resistance and impact relaxation properties, but examples thereof include 10 to 400 μm.

耐候性積層体２１は、樹脂基材層２１１、金属バリア層２１２、樹脂耐候層２１３は、それぞれ接着剤層（図示せず）を介して積層されている。接着剤層を形成するためのラミネート接着剤は従来公知のものが利用でき特に限定されず、ウレタン系、エポキシ系等の主剤と硬化剤とからなる２液硬化型のドライラミネート接着剤等が適宜使用可能である。   In the weather-resistant laminate 21, the resin base material layer 211, the metal barrier layer 212, and the resin weather-resistant layer 213 are laminated via adhesive layers (not shown). Conventionally known laminating adhesives for forming the adhesive layer can be used and are not particularly limited. A two-component curable dry laminating adhesive composed of a main agent such as urethane or epoxy and a curing agent is appropriately used. It can be used.

樹脂基材層２１１及び樹脂耐候層２１３には、その他、例えば、シートの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離型性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、紫外線遮蔽材、種々のプラスチック配合剤、或いはその他の添加剤等を必要に応じて添加することができる。   In addition to the resin base material layer 211 and the resin weather resistant layer 213, for example, sheet processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slip properties, mold release properties, flame retardancy, etc. In order to improve and improve antifungal properties, electrical characteristics, strength, etc., an ultraviolet shielding material, various plastic compounding agents, or other additives can be added as necessary.

上記において説明した各樹脂シート及び金属箔の積層体である耐候性積層体２１の厚さは、太陽電池用集電シート２に要求される強度や薄さ等に応じて適宜設定すればよい。耐候性積層体２１の厚さは特に限定されないが一例として２００μｍ〜４００μｍが挙げられる。２００μｍ未満であると、充分に衝撃を緩和することができず、又、絶縁性を高める効果も不十分となるので好ましくなく、４００μｍを超えてもそれ以上の効果が得られず、むしろ導通凹部２４のパターン形成が困難となり、又、不経済であるので好ましくない。   What is necessary is just to set suitably the thickness of the weather-resistant laminated body 21 which is a laminated body of each resin sheet and metal foil demonstrated above according to the intensity | strength, thinness, etc. which are requested | required of the current collection sheet | seat 2 for solar cells. Although the thickness of the weather-resistant laminated body 21 is not specifically limited, 200 micrometers-400 micrometers are mentioned as an example. If it is less than 200 μm, it is not preferable because the impact cannot be sufficiently mitigated, and the effect of enhancing the insulation becomes insufficient, and if it exceeds 400 μm, no further effect can be obtained. This is not preferable because it is difficult to form 24 patterns and is uneconomical.

回路２２は、所望の配線形状となるように太陽電池用集電シート２の表面に形成された電気配線である。回路２２の配線部２２１は、例えば導電性を備える金属からなる層である。配線部を構成するための導電性を備える金属としては、銅、アルミニウム等が例示される。中でも、より導電率が高い銅箔を特に好ましく用いることができる。回路２２を耐候性積層体２１の表面に形成するためには、耐候性積層体２１の表面に銅箔等の金属箔を接合させ、その後、エッチング処理等によりその金属箔をパターニングする方法が例示される。   The circuit 22 is an electrical wiring formed on the surface of the solar cell current collector sheet 2 so as to have a desired wiring shape. The wiring part 221 of the circuit 22 is a layer made of a metal having conductivity, for example. Copper, aluminum, etc. are illustrated as a metal provided with the electroconductivity for comprising a wiring part. Among these, a copper foil having higher conductivity can be particularly preferably used. In order to form the circuit 22 on the surface of the weather-resistant laminate 21, a method of bonding a metal foil such as a copper foil to the surface of the weather-resistant laminate 21, and then patterning the metal foil by etching or the like is exemplified. Is done.

回路２２の厚さは、太陽電池用集電シート２に要求される耐電流の大きさ等に応じて適宜設定すればよい。回路２２の厚さは、特に限定されないが、一例として１０〜５０μｍが挙げられる。   What is necessary is just to set the thickness of the circuit 22 suitably according to the magnitude | size of the electric current resistance requested | required of the collector sheet 2 for solar cells. Although the thickness of the circuit 22 is not particularly limited, an example is 10 to 50 μm.

絶縁充填層２３は、回路２２の配線部２２１及び非配線部２２２のうち導通凹部２４を除いた部分の上面に形成される。一般に太陽電池用集電シート２においては、絶縁充填層２３に、超絶縁計（日置電機株式会社製：型番ＳＭ−８２１５）を用いて、ＪＩＳ Ｃ６４８１で測定した体積抵抗値が１０^７Ω以上、好ましくは１０^１１Ω以上であることが求められる。尚、絶縁充填層を形成しなくても、太陽電池用集電シート２の回路２２側に積層する封止材シートが十分な絶縁性を有する物である場合には、この絶縁充填層は必ずしも必須の構成要件ではない。 The insulating filling layer 23 is formed on the upper surface of the wiring portion 221 and the non-wiring portion 222 of the circuit 22 excluding the conductive recess 24. In general, in the solar cell current collector sheet 2, a volume resistance value measured by JIS C6481 is 10 ⁷ Ω or more using a super insulation meter (manufactured by Hioki Electric Co., Ltd .: model number SM-8215) for the insulating filling layer 23. Preferably, it is required to be 10 ¹¹ Ω or more. Even if the insulating filling layer is not formed, if the sealing material sheet laminated on the circuit 22 side of the solar cell current collector sheet 2 has sufficient insulation, the insulating filling layer is not necessarily provided. It is not a mandatory configuration requirement.

絶縁充填層２３を形成するための充填剤としては、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の絶縁性樹脂を用いることができる。絶縁充填層２３の厚さは５μｍ以上２５μｍ以下が好ましい。必要な絶縁性を得る観点から５μｍ以上であることが必要であり、一方、２５μｍを超えてもそれ以上の絶縁効果が得られず、むしろ導通凹部２４のパターン形成が困難となるため好ましくない。   As a filler for forming the insulating filling layer 23, an insulating resin such as a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or an ionizing radiation curable resin can be used. The thickness of the insulating filling layer 23 is preferably 5 μm or more and 25 μm or less. From the viewpoint of obtaining necessary insulating properties, it is necessary that the thickness is 5 μm or more. On the other hand, if the thickness exceeds 25 μm, further insulating effect cannot be obtained, and the pattern formation of the conductive recess 24 is rather difficult.

導通凹部２４は、太陽電池素子１と太陽電池用集電シート２の接合時において、太陽電池素子１の第１電極４１の直下に形成される第１導通凹部２４１と、太陽電池素子１の第２電極４２の直下に形成される第２導通凹部２４２とからなる。第１導通凹部２４１と第２導通凹部２４２の空間部分には、銀粒子とエボキシを混合した導電性材料が充填されている。   When the solar cell element 1 and the solar cell current collector sheet 2 are joined, the conductive recess 24 and the first conductive recess 241 formed immediately below the first electrode 41 of the solar cell element 1 The second conductive recess 242 is formed immediately below the two electrodes 42. The space part of the 1st conduction | electrical_connection recessed part 241 and the 2nd conduction | electrical_connection recessed part 242 is filled with the electroconductive material which mixed silver particle and ethoxy.

＜太陽電池用集電シートの製造方法＞
本発明に係る太陽電池用集電シートは、耐候性積層体形成工程と、回路形成工程と、を、必須の工程とする製造方法である。これらの工程を、それぞれ以下に示す通りに行うことにより、金属バリア層を有し、耐候性と水蒸気バリア性に優れる、裏面保護層一体型の太陽電池用集電シートを、高い生産性で製造することができる。 <Method for producing solar battery collector sheet>
The solar cell current collector sheet according to the present invention is a manufacturing method in which a weather-resistant laminate forming step and a circuit forming step are essential steps. By performing these steps as shown below, a solar cell current collector sheet integrated with a back surface protective layer having a metal barrier layer and excellent weather resistance and water vapor barrier properties is produced with high productivity. can do.

［耐候性積層体形成工程］
耐候性積層体２１を形成するためには、ドライラミネート法によって耐候性積層体２１を構成する各基材シート等を、回路形成工程に先行して一体化する。樹脂基材層２１１となる樹脂シート、金属バリア層２１２となる金属箔、樹脂耐候層２１３となる樹脂シートを、接着剤層を介して積層することにより積層体を成形した後、エージング処理を施す。エージングの条件は、例えば、５日間４０℃であることが好ましい。 [Weather-resistant laminate formation process]
In order to form the weather resistant laminate 21, the base material sheets constituting the weather resistant laminate 21 and the like are integrated prior to the circuit forming step by a dry laminating method. After forming a laminate by laminating a resin sheet serving as the resin base material layer 211, a metal foil serving as the metal barrier layer 212, and a resin sheet serving as the resin weather resistant layer 213 through an adhesive layer, an aging treatment is performed. . The aging condition is preferably 40 ° C. for 5 days, for example.

［回路形成工程］
上記手順による耐候性積層体２１の形成後、耐候性積層体２１の樹脂基材層２１１の表面側に銅等の金属からなる導電層を形成する。導電層を形成する方法としては、接着剤によって樹脂基材層２１１の表面に接着する方法、樹脂基材層２１１の表面に銅箔を蒸着させる方法等が例示されるが、コストの面からは、銅箔を接着剤によって樹脂基材層２１１の表面に接着する方法が有利である。中でも、ウレタン系、ポリカーボネート系、エポキシ系等の接着剤を使用したドライラミネート法によって銅箔を樹脂基材層２１１の表面に接着する方法が好ましい。 [Circuit formation process]
After the weather resistant laminate 21 is formed by the above procedure, a conductive layer made of a metal such as copper is formed on the surface side of the resin base material layer 211 of the weather resistant laminate 21. Examples of the method for forming the conductive layer include a method of adhering to the surface of the resin base material layer 211 with an adhesive, a method of depositing a copper foil on the surface of the resin base material layer 211, etc. A method of adhering the copper foil to the surface of the resin base material layer 211 with an adhesive is advantageous. Among these, a method of bonding the copper foil to the surface of the resin base material layer 211 by a dry laminating method using an adhesive such as urethane, polycarbonate, or epoxy is preferable.

次に、所望の回路２２の形状にパターニングされたエッチングマスク（図示せず）を上記の積層シートの表面に作製した後でエッチング処理を行うことにより、エッチングマスクに覆われていない箇所における導電層を除去する。上記のエッチングマスクを形成する方法は特に限定されず、例えば、フォトレジスト又はドライフィルムをフォトマスクを通して感光させた後で現像することにより積層シートの表面にエッチングマスクを形成してもよいし、インクジェットプリンター等の印刷技術により積層シートの表面にエッチングマスクを形成してもよい。エッチングマスクは、後に説明する剥離工程において、アルカリ性の剥離液で剥離できることが必要である。このような観点からは、フォトレジスト又はドライフィルムを使用してエッチングマスクを作製することが好ましい。   Next, an etching mask (not shown) patterned in the shape of a desired circuit 22 is formed on the surface of the laminated sheet, and then an etching process is performed, so that a conductive layer in a portion not covered with the etching mask is obtained. Remove. The method for forming the etching mask is not particularly limited. For example, the etching mask may be formed on the surface of the laminated sheet by exposing a photoresist or a dry film through a photomask and developing the ink or ink jet. An etching mask may be formed on the surface of the laminated sheet by a printing technique such as a printer. The etching mask needs to be able to be stripped with an alkaline stripping solution in a stripping step described later. From such a viewpoint, it is preferable to produce an etching mask using a photoresist or a dry film.

次に、エッチング処理を行う。この処理は、エッチングマスクに覆われていない箇所における導電層を浸漬液により除去する処理である。この処理を経ることにより、導電層のうち、配線部２２１となる箇所以外の部分が除去されるので、耐候性積層体２１の表面には、所望とする配線部２２１の形状に導電層が残ることになる。   Next, an etching process is performed. This process is a process of removing the conductive layer in a portion not covered with the etching mask with an immersion liquid. Through this treatment, the conductive layer is removed from the conductive layer except for the portion to be the wiring part 221, and therefore the conductive layer remains in the desired shape of the wiring part 221 on the surface of the weather resistant laminate 21. It will be.

次に、アルカリ性の剥離液を使用して、エッチングマスクを除去する剥離処理を行う。この処理により、エッチングマスクが配線部２２１の表面から除去される。上記のアルカリ性の剥離液としては、例えば、所定濃度の苛性ソーダの水溶液が挙げられる。   Next, a stripping process for removing the etching mask is performed using an alkaline stripping solution. By this process, the etching mask is removed from the surface of the wiring part 221. Examples of the alkaline stripping solution include an aqueous solution of caustic soda having a predetermined concentration.

従来は、上記エッチング処理時に浸漬液が金属バリア層２１２を構成するアルミニウム箔等の金属箔のとりわけ端部近傍に損傷を与えてしまうことが問題となっていた。しかし、本発明の製造方法においては、後の端部裁断工程によって、この端部近傍の損傷部分を適切に削除することを予め想定した全体プロセスとしたため、金属箔の上記損傷に起因する積層体端面付近の層間剥離の発生を回避しつつ、耐候性と水蒸気バリア性に優れた太陽電池用集電シート２を製造することができる。   Conventionally, it has been a problem that the immersion liquid damages particularly the vicinity of the end of a metal foil such as an aluminum foil constituting the metal barrier layer 212 during the etching process. However, in the manufacturing method of the present invention, since the entire process was preliminarily assumed to appropriately delete the damaged portion in the vicinity of the end portion in the subsequent end cutting step, the laminate resulting from the damage of the metal foil. The solar cell current collector sheet 2 having excellent weather resistance and water vapor barrier properties can be produced while avoiding the occurrence of delamination near the end face.

尚、上記の金属箔の損傷を回避するための対応策としては、耐候性積層体形成工程に先行して、先ず、樹脂基材層２１１に金属箔をエッチング処理によって形成し、その後に、樹脂基材層２１１に金属バリア層等のその他の層を積層し、耐候性積層体２１とする手順で、製造を行うことも可能ではある。しかし、上述の通り、そのような製造方法では生産性が著しく低下してしまう。これに対し、予め耐候性積層体形成工程によって一体化した耐候性積層体２１の状態でエッチング処理を行う本発明の製造方法は、太陽電池用集電シートに求められる優れた耐候性や水蒸気バリア性を維持しつつ、極めて高い生産性の下で太陽電池用集電シートを製造することができる製造方法となっている。   In addition, as a countermeasure for avoiding damage to the metal foil, the metal foil is first formed on the resin base material layer 211 by an etching process prior to the weather-resistant laminate formation step, and then the resin It is also possible to manufacture the base layer 211 by a procedure in which other layers such as a metal barrier layer are laminated to form the weather resistant laminate 21. However, as described above, such a manufacturing method significantly reduces productivity. On the other hand, the manufacturing method of the present invention in which the etching treatment is performed in the state of the weather-resistant laminate 21 previously integrated by the weather-resistant laminate-forming step has excellent weather resistance and water vapor barrier required for the solar cell current collector sheet. It has become a manufacturing method which can manufacture the current collector sheet for solar cells under extremely high productivity while maintaining the properties.

［絶縁充填層形成工程］
太陽電池用集電シートの製造においては、絶縁層形成工程が更に行われることが好ましい。絶縁層形成工程は、例えば、紫外線硬化性の絶縁性樹脂を回路２２の配線部２２１及び非配線部２２２のうち導通凹部２４を除いた部分を覆って塗布し、硬化させることによって絶縁充填層を形成することによって行うことができる。 [Insulation filling layer forming step]
In the production of the solar cell current collector sheet, it is preferable that an insulating layer forming step is further performed. In the insulating layer forming step, for example, an ultraviolet curable insulating resin is applied so as to cover the wiring portion 221 and the non-wiring portion 222 of the circuit 22 excluding the conductive recess 24, and cured to form the insulating filling layer. This can be done by forming.

紫外線硬化性の絶縁性樹脂の塗布はスクリーン印刷で行うことができる。又、紫外線硬化性の絶縁性樹脂としては、従来公知のアクリル系樹脂等をベース樹脂とする紫外線硬化性樹脂を好ましく用いることができる。   The application of the ultraviolet curable insulating resin can be performed by screen printing. In addition, as the ultraviolet curable insulating resin, an ultraviolet curable resin having a conventionally known acrylic resin or the like as a base resin can be preferably used.

［端部裁断工程］
上述の通り、回路形成工程を経た積層体は、エッチング処理時に、金属バリア層２１２となる金属箔も、図４に示す通り、特にその端部において、微細な損傷Ｄを被ることを免れ得ない。この金属バリア層２１２の端部における損傷Ｄの深さは、エッチング処理条件によって異なる。しかし、例えば、金属バリア層２１２となる金属箔がアルミニウム箔であり、従来公知の一般的エッチング処理を行った場合、この損傷Ｄの深さは、最大深さ（ｄｍａｘ）においても、高々５ｍｍ程度未満である。よって、安全幅を考慮して、積層体の端部から、安全幅（Ｗ１）＝１０ｍｍ程度の位置ｃにおいて、端面を裁断することによって、損傷Ｄの及ぶ部分を、材料の無駄を最小限に抑えながら削除することができる。損傷Ｄの最大深さ（ｄｍａｘ）は、エッチング処理条件毎に概ね予め把握することは可能なので、損傷Ｄの最大深さ（ｄｍａｘ）を予め把握して、これに基づいて安全幅（Ｗ１）を適宜最適に設定して端部裁断工程を行うことにより、このような工程を経た太陽電池用集電シートを、優れた耐候性や水蒸気バリア性を有する物とすることができる。 [End cutting process]
As described above, in the laminated body that has undergone the circuit formation process, the metal foil that becomes the metal barrier layer 212 is also subject to minute damage D, particularly at the end thereof, as shown in FIG. . The depth of damage D at the end of the metal barrier layer 212 varies depending on the etching process conditions. However, for example, when the metal foil serving as the metal barrier layer 212 is an aluminum foil, and the conventionally known general etching process is performed, the depth of the damage D is about 5 mm at most even at the maximum depth (dmax). Is less than. Therefore, considering the safety width, by cutting the end face from the end of the laminate at a position c where the safety width (W1) is about 10 mm, the portion where the damage D reaches is minimized. Can be deleted while suppressing. Since the maximum depth (dmax) of the damage D can be roughly grasped in advance for each etching processing condition, the maximum depth (dmax) of the damage D is grasped in advance, and the safety width (W1) is determined based on this. By performing the end cutting step with the optimum setting as appropriate, the solar cell current collector sheet that has undergone such a step can be made to have excellent weather resistance and water vapor barrier properties.

端面の裁断は、樹脂基材及び金属箔からなる耐候性積層体２１を裁断可能なものであれば、刃部を有する各種の裁断用の刃によって行うか、或いは、レーザー照射による裁断を行うこともができる。   If the weather-resistant laminate 21 made of a resin base material and a metal foil can be cut, the end face is cut with various cutting blades having a blade portion or cut by laser irradiation. You can also.

＜太陽電池モジュールの製造方法＞
次に本発明の一実施形態である太陽電池用集電シート２と太陽電池素子１を接合した接合部材３とを備える太陽電池モジュールの製造方法について説明する。太陽電池モジュールは、太陽電池用集電シート２に、太陽電池素子１、表面側封止材シート、透明前面基板を順次積層し一体化することにより、製造することができる。これらの一般的な層構成に加えて、更に、意匠性、及び発電効率を向上させるための機能を備える他の層を積層したものであってもよい。 <Method for manufacturing solar cell module>
Next, the manufacturing method of a solar cell module provided with the junction member 3 which joined the current collector sheet 2 for solar cells and the solar cell element 1 which are one Embodiment of this invention is demonstrated. The solar cell module can be manufactured by sequentially laminating and integrating the solar cell element 1, the surface side sealing material sheet, and the transparent front substrate on the solar cell current collector sheet 2. In addition to these general layer configurations, another layer having a function for improving designability and power generation efficiency may be further laminated.

太陽電池用集電シート２、太陽電池素子１及び他の部材の一体化の工程の前に、まず太陽電池用集電シート２の導通凹部２４に導電性材料を充填する。この導電性材料は、例えば銀とエポキシを混合した導電性ペーストが例示できる。これにより、導通凹部２４は、配線部２２１が底面で露出するように形成されているため、導電性材料と配線部２２１とが導通する。   Prior to the step of integrating the solar cell current collector sheet 2, the solar cell element 1, and other members, first, the conductive recess 24 of the solar cell current collector sheet 2 is filled with a conductive material. Examples of the conductive material include a conductive paste in which silver and epoxy are mixed. Thereby, since the conduction | electrical_connection recessed part 24 is formed so that the wiring part 221 may be exposed in a bottom face, an electroconductive material and the wiring part 221 conduct | electrically_connect.

一方の太陽電池素子１側は、バックコンタクト型の太陽電池素子が用いられる。例えば、ＭＷＴ方式の太陽電池素子の場合はスルーホール１３には、銀ペーストが充填されている。   On the one solar cell element 1 side, a back contact type solar cell element is used. For example, in the case of an MWT solar cell element, the through hole 13 is filled with silver paste.

次に太陽電池用集電シート２、太陽電池素子１、及び、図示しない透明前面基板等の他の部材を積層して一体化する。この一体化の方法としては真空熱ラミネート加工により一体化する方法が挙げられる。上記方法を用いた際のラミネート温度は、１３０℃〜１９０℃の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、５〜６０分の範囲内が好ましく、特に８〜４０分の範囲内が好ましい。   Next, the solar cell current collector sheet 2, the solar cell element 1, and other members such as a transparent front substrate (not shown) are laminated and integrated. An example of this integration method is a method of integration by vacuum heat lamination. The laminating temperature when using the above method is preferably in the range of 130 ° C to 190 ° C. The laminating time is preferably in the range of 5 to 60 minutes, particularly preferably in the range of 8 to 40 minutes.

この一体化の過程において、太陽電池用集電シート２の耐候性積層体２１は、太陽電池モジュールとして他の部材と強固に一体化されているため、各材料樹脂のＴｇ以上で加熱しても熱による収縮、変形の問題が生じない。   In this integration process, the weather-resistant laminate 21 of the solar cell current collector sheet 2 is firmly integrated with other members as a solar cell module. There is no problem of shrinkage or deformation due to heat.

以上、実施形態を示して本発明を具体的に説明したが、本発明は上記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲において、適宜変更を加えて実施することができる。   While the present invention has been specifically described with reference to the embodiment, the present invention is not limited to the above embodiment, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the present invention.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

＜実施例１＞
まず初めに、以下に示す方法で、実施例の太陽電池用集電シート材料を作製するために、以下の工程をロール・トゥ・ロールで行った。耐候性積層体の構成は、樹脂基材層に厚さ２５０μｍのＰＥＴフィルム（ＰＥＴ／メリネックスＳ、帝人デュポン株式会社製））を用い、金属バリア層として厚さ２０μｍのアルミニウム箔を用い、樹脂耐候層として、厚さ５０μｍの耐加水分解性ＰＥＴ（ＨＲ−ＰＥＴ／ＶＷ、帝人デュポンフィルム株式会社製）をそれぞれ用いた。そしてそれらをドライラミネート法によって一体化して形成した耐候性積層体の樹脂基材層の表面にやはりドライラミネート法によって厚さ３５μｍの銅箔を接着してなる積層体を形成した。 <Example 1>
First, in order to produce the solar cell current collector sheet material of the example by the method described below, the following steps were performed roll-to-roll. The structure of the weather resistant laminate is a resin base material layer using a 250 μm thick PET film (PET / Melinex S, manufactured by Teijin DuPont Co., Ltd.) and using a 20 μm thick aluminum foil as a metal barrier layer. As the layers, hydrolysis resistant PET (HR-PET / VW, manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) having a thickness of 50 μm was used. And the laminated body which adhere | attaches a 35-micrometer-thick copper foil on the surface of the resin base material layer of the weather-resistant laminated body formed by integrating them by the dry laminate method was formed.

上記の積層体を１０００ｍｍ×１０００ｍｍの枚葉状態に裁断後、回路形成工程を行った。エッチングマスクは、厚さ８０μｍ、のドライフィルムを使用し、エッチング条件は、温度４５℃、濃度２５０ｇ／Ｌの塩化第２鉄水溶液をエッチング液とし、浸漬は約２分間とした。又、剥離液として、温度４０℃、濃度１．５ｇ／Ｌの苛性ソーダ水溶液を用いた。以上の手順により、銅箔からなる回路を積層体の表面に形成した。   After the laminate was cut into a sheet of 1000 mm × 1000 mm, a circuit formation step was performed. The etching mask used was a dry film having a thickness of 80 μm, and the etching conditions were a temperature of 45 ° C. and a ferric chloride aqueous solution having a concentration of 250 g / L as an etching solution, and immersion was performed for about 2 minutes. Further, a caustic soda aqueous solution having a temperature of 40 ° C. and a concentration of 1.5 g / L was used as the stripping solution. By the above procedure, a circuit made of copper foil was formed on the surface of the laminate.

そして、上記回路上にスクリーン印刷により、絶縁充填材層を形成するための絶縁性樹脂として、紫外線硬化型絶縁性インキ（硬化に必要な紫外線の積算光量が、１０００ｍＪ／ｃｍ_２のタイプ）を膜厚１５μｍとなるように塗布した。 Then, as an insulating resin for forming an insulating filler layer by screen printing on the above circuit, a film of ultraviolet curable insulating ink (a type in which the integrated amount of ultraviolet light necessary for curing is 1000 mJ / cm ₂ ) is formed. The coating was applied to a thickness of 15 μm.

絶縁充填剤層を形成した上記の積層体の端部から、距離＝１０ｍｍの位置において、端面を裁断して、実施例の太陽電池用集電シート試料とした。   From the end of the above laminate having the insulating filler layer formed, the end face was cut at a distance = 10 mm to obtain a solar cell current collector sheet sample of the example.

＜比較例１＞
アルミニウム箔によって構成する金属バリア層に替えて、樹脂基材層と樹脂耐候層との間に無機バリア層として、シリカ蒸着フィルムを積層したことの他は、実施例と同様の材料、製造条件で比較例１の太陽電池用集電シート試料を作成した。 <Comparative Example 1>
Instead of the metal barrier layer constituted by the aluminum foil, the same material and production conditions as in the examples except that a silica vapor deposited film was laminated as an inorganic barrier layer between the resin base material layer and the resin weather resistant layer. A solar cell current collector sheet sample of Comparative Example 1 was prepared.

＜比較例２＞
端面の裁断を行わなかったことの他は、実施例１と同様の材料、製造条件で比較例２の太陽電池用集電シート試料を作成した。 <Comparative example 2>
A solar cell current collector sheet sample of Comparative Example 2 was prepared using the same materials and production conditions as in Example 1 except that the end face was not cut.

［水蒸気バリア性の測定と評価］
実施例、比較例１、２の太陽電池用集電シート試料について、以下の方法で、水蒸気バリア性を測定し、本発明の太陽電池用集電シートの水蒸気バリア性の効果について検証した。 [Measurement and evaluation of water vapor barrier properties]
The water vapor barrier property of the solar cell current collector sheet samples of Examples and Comparative Examples 1 and 2 was measured by the following method, and the effect of the water vapor barrier property of the solar cell current collector sheet of the present invention was verified.

（水蒸気バリア性の測定方法）
実施例の集電シートから金属回路層を除いた耐候性積層体を試料として、ＪＩＳ Ｋ ７１２９（プラスチック−フィルム及びシート−水蒸気透過度の求め方（機器測定法））に基づき、「株式会社日立ハイテクノロジーズ製 ＭＯＣＯＮ水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ ３／３３」を使用して水蒸気バリア性の測定を行った。 (Measurement method of water vapor barrier properties)
Based on JIS K 7129 (Plastics-Films and Sheets-How to Obtain Water Vapor Permeability (Equipment Measurement Method)), using a weather-resistant laminate obtained by removing the metal circuit layer from the current collector sheet of the example, "Hitachi Co., Ltd." The water vapor barrier property was measured using a MOCON water vapor permeability measuring device PERMATRAN-W 3/33 manufactured by High Technologies.

（実施例１）
実施例１の太陽電池用集電シート試料は、アルミ性のバリア層を備え、従来品中最も高い水蒸気バリア性を有するタイプの裏面保護シート（大日本印刷（株）社製）の水蒸気バリア性が、概ね０．０１ｇ／ｍ^２・ｄａｙ程度であるのに対して、少なくとも、それと同等以上の水蒸気バリア性を備えるものとなることが確認された。尚、実施例１の太陽電池用集電シート試料においては、その端面部分に、目視で確認可能な金属バリア層の損傷は認められなかった。
（比較例１）
金属バリア層を備えない比較例１の太陽電池用集電シート試料の水蒸気バリアは性は、２．５ｇ／ｍ^２・ｄａｙであった。
（比較例２）
金属バリア層を備えるが、本発明の製造方法における必須の工程である端部裁断工程を行わずに作成した比較例２の太陽電池用集電シート試料は、の水蒸気バリア性は、０．５ｇ／ｍ^２・ｄａｙであった。尚、比較例２の太陽電池用集電シート試料においては、その端面部分に、目視で確認可能な金属バリア層の微細損傷が確認された。 Example 1
The solar cell current collector sheet sample of Example 1 is provided with an aluminum-based barrier layer, and has the highest water vapor barrier property among conventional products. The water vapor barrier property of a back protective sheet (Dai Nippon Printing Co., Ltd.). Is about 0.01 g / m ² · day, but it has been confirmed that it has at least a water vapor barrier property equal to or higher than that. In addition, in the solar cell current collector sheet sample of Example 1, no damage to the metal barrier layer, which can be visually confirmed, was observed at the end face portion.
(Comparative Example 1)
The water vapor barrier property of the solar cell current collector sheet sample of Comparative Example 1 not including the metal barrier layer was 2.5 g / m ² · day.
(Comparative Example 2)
The solar cell current collector sheet sample of Comparative Example 2 provided with a metal barrier layer but without performing the edge cutting step, which is an essential step in the production method of the present invention, has a water vapor barrier property of 0.5 g. / M ² · day. In addition, in the solar cell current collector sheet sample of Comparative Example 2, fine damage of the metal barrier layer, which can be visually confirmed, was confirmed at the end face portion.

又、実施例１及び、比較例２の太陽電池用集電シート試料を、上記試験後、１２０℃、８５％ＲＨ、１．６５ａｔｍの環境下にて９６時間放置した。そして、その後に、上記試験を再度行った。実施例１の太陽電池用集電シート試料については、水蒸気バリア性の低下は認められなかった。一方、比較例２の太陽電池用集電シート試料については、上記微細損傷部分を発端とした層間剥離の進行が観察され、バリア性の著しい低下が明らかであったため、敢えて測定は行わなかった。   Further, the solar cell current collector sheet samples of Example 1 and Comparative Example 2 were allowed to stand for 96 hours in an environment of 120 ° C., 85% RH, and 1.65 atm after the above test. Thereafter, the above test was performed again. For the solar cell current collector sheet sample of Example 1, no reduction in water vapor barrier properties was observed. On the other hand, for the solar cell current collector sheet sample of Comparative Example 2, the progress of delamination starting from the above-mentioned finely damaged portion was observed, and a significant reduction in barrier properties was apparent.

［カール抑制効果の測定と評価］
実施例と比較例１の各太陽電池用集電シートについて、以下の方法で、カール変形の発生の程度を測定し、それぞれの製造方法におけるカール発生の抑止効果について評価した。 [Measurement and evaluation of curl suppression effect]
With respect to each solar cell current collector sheet of Example and Comparative Example 1, the degree of occurrence of curl deformation was measured by the following method, and the curl generation inhibiting effect in each production method was evaluated.

（カール抑制効果の測定方法）
実施例、比較例の各太陽電池用集電シートを水平面に静置した状態で、太陽電池用集電シートの各側辺の当該水平面からの乖離距離の平均値を測定した。 (Measurement method of curl suppression effect)
The average value of the divergence distance from the horizontal surface of each side of the solar cell current collector sheet was measured in a state where the solar cell current collector sheets of Examples and Comparative Examples were placed on a horizontal surface.

（カール抑制防止効果の評価基準）
上記測定結果につき、以下の評価基準で評価した。
Ａ：上記平均値が０ｍｍを超えて、５ｍｍ以下であるものを、極めて好ましいものとして評価した。
Ｂ：上記平均値が５ｍｍを超えて、１５ｍｍ以下であるものを、好ましいものとして評価した。
Ｃ：上記平均値が１５ｍｍを超えて、２５ｍｍ以下のものを、好ましくないものとして評価した。
Ｄ：上記平均値が４０ｍｍ超えるものを、極めて好ましくないものとして評価した。 (Evaluation criteria for curl prevention effect)
The above measurement results were evaluated according to the following evaluation criteria.
A: The above average value exceeding 0 mm and 5 mm or less was evaluated as extremely preferable.
B: The average value above 5 mm and below 15 mm was evaluated as preferable.
C: Those having an average value exceeding 15 mm and 25 mm or less were evaluated as undesirable.
D: The above average value exceeding 40 mm was evaluated as extremely undesirable.

実施例の太陽電池用集電シートにおいては、上記測定結果は、２ｍｍであり、上記評価結果は「Ａ」であった。比較例１については、上記測定結果は、２３ｍｍであり、上記評価結果は「Ｃ」であった。   In the solar cell collector sheet of the example, the measurement result was 2 mm, and the evaluation result was “A”. For Comparative Example 1, the measurement result was 23 mm, and the evaluation result was “C”.

上記評価結果から分る通り、本発明の太陽電池用集電シートの製造方法によれば、従来公知の一般的太陽電池用集電シートと同等以上の耐候性と水蒸気バリア性を備える太陽電池用集電シートを、高い生産性の下で製造することができる製造方法であることが分る。   As can be seen from the above evaluation results, according to the method for producing a solar cell current collector sheet of the present invention, a solar cell having weather resistance and water vapor barrier properties equal to or higher than those of conventionally known general solar cell current collector sheets. It turns out that it is a manufacturing method which can manufacture a current collection sheet | seat under high productivity.

１ 太陽電池素子
１３ スルーホール
２ 太陽電池用集電シート
２１ 耐候性積層体
２１１ 樹脂基材層
２１２ 金属バリア層
２１３ 樹脂耐候層
２２ 回路
２３ 絶縁充填層
２４ 導通凹部
３ 接合部材
４ 電極 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Solar cell element 13 Through hole 2 Current collecting sheet 21 for solar cells 21 Weather resistant laminated body 211 Resin base material layer 212 Metal barrier layer 213 Resin weather resistant layer 22 Circuit 23 Insulation filling layer 24 Conductive recessed part 3 Joining member 4 Electrode

Claims (7)

太陽電池モジュールにおける内部配線用としてバックコンタクト型の太陽電池素子の裏面側に配置される太陽電池用集電シートの製造方法であって、
樹脂基材層、金属バリア層、樹脂耐候層、が順次積層されてなる耐候性積層体を形成する耐候性積層体形成工程と、
前記耐候性積層体を構成する前記樹脂基材層の表面に金属箔を積層した後に、前記金属箔をエッチング処理することにより回路を形成する回路形成工程と、
前記回路が形成された前記耐候性積層体の端部を裁断する端部裁断工程と、を備え、
前記端部裁断工程においては、前記金属バリア層の端部であって前記エッチング処理に伴う損傷の及んでいる部分を削除する、太陽電池用集電シートの製造方法。 A method for producing a solar cell current collector sheet disposed on the back side of a back contact solar cell element for internal wiring in a solar cell module,
A weather resistant laminate forming step of forming a weather resistant laminate in which a resin base material layer, a metal barrier layer, and a resin weather resistant layer are sequentially laminated;
A circuit forming step of forming a circuit by etching the metal foil after laminating the metal foil on the surface of the resin base material layer constituting the weather-resistant laminate;
An end cutting step of cutting the end of the weather-resistant laminate in which the circuit is formed, and
In the said edge part cutting process, the manufacturing method of the current collection sheet | seat for solar cells which deletes the edge part which is the edge part of the said metal barrier layer, and has received the damage accompanying the said etching process . 前記端部裁断工程においては、前記エッチング処理の処理条件に応じて、前記金属バリア層の端部におけるエッチング処理に伴う損傷の最大深さを予め設定し、該最大深さに基づいて裁断位置を最適化する処理を行う請求項１に記載の太陽電池用集電シートの製造方法。 In the end cutting process, depending on the processing conditions of the etching process, to set the maximum depth of the damage associated with the etching process in advance at the end of the metal barrier layer, a cutting position on the basis of said maximum depth The manufacturing method of the current collection sheet for solar cells of Claim 1 which performs the process to optimize. 前記金属バリア層がアルミニウム箔である請求項１又は２に記載の太陽電池用集電シートの製造方法。   The method for producing a solar cell current collector sheet according to claim 1, wherein the metal barrier layer is an aluminum foil. 前記回路を構成する金属箔がアルミニウム箔である請求項１から３のいずれかに記載の太陽電池用集電シートの製造方法。   The method for producing a solar cell current collector sheet according to claim 1, wherein the metal foil constituting the circuit is an aluminum foil. 前記回路上に絶縁性樹脂を塗布して、絶縁充填層を形成する絶縁充填層形成工程を、更に備える請求項１から４のいずれかに記載の太陽電池用集電シートの製造方法。   The manufacturing method of the collector sheet for solar cells in any one of Claim 1 to 4 further equipped with the insulating filling layer formation process which apply | coats insulating resin on the said circuit and forms an insulating filling layer. 前記端部裁断工程における前記耐候性積層体の端部の裁断を、裁断用の刃によって行う、請求項１から５のいずれかに記載の太陽電池用集電シートの製造方法。The method for manufacturing a solar cell current collector sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the end portion of the weather-resistant laminate is cut with a cutting blade in the end cutting step. 前記端部裁断工程における前記耐候性積層体の端部の裁断を、レーザー照射によって行う、請求項１から５のいずれかに記載の太陽電池用集電シートの製造方法。The method for producing a solar cell current collector sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the end portion of the weather-resistant laminate is cut by laser irradiation in the end portion cutting step.

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