JP6251691B2 - アミド化合物の製造方法 - Google Patents
アミド化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6251691B2 JP6251691B2 JP2014559347A JP2014559347A JP6251691B2 JP 6251691 B2 JP6251691 B2 JP 6251691B2 JP 2014559347 A JP2014559347 A JP 2014559347A JP 2014559347 A JP2014559347 A JP 2014559347A JP 6251691 B2 JP6251691 B2 JP 6251691B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- range
- mesoporous
- solvent
- amide compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/10—Preparation of carboxylic acid amides from compounds not provided for in groups C07C231/02 - C07C231/08
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明の主な目的は、卑金属を含み規則的構造を有するメソポーラス固体触媒の存在下で、アミド化合物を製造するための、効率的かつ環境にやさしい方法を提供することである。
a.一級アミン、溶媒、及びアンモニア溶液を、卑金属を含み規則的構造を有するメソポーラス固体触媒と接触させる工程であって、触媒の量がアミンの10〜40質量%の範囲であり、溶媒が前記一級アミンの10〜30倍の質量の範囲であり、アンモニア溶液がアミンの2〜10倍の質量の範囲である工程;
b.反応器を、分子状酸素を含むガスで2〜6バール(200〜600kPa)の圧力に加圧する工程;
c.工程(b)で得られた反応混合物を、3〜8時間の反応時間の間、100〜160℃の範囲の温度にして、アミド化合物を得る工程;及び
d.そのアミド化合物を残りのアンモニア溶液、溶媒、及び触媒から分離する工程。
この例は、Si/Mnモル比=40をもつ、マンガン含有三次元立方晶系メソポーラスシリカ触媒Mn−SBA−16の調製について説明する。Mn−SBA−16(Si/Mn=40)の典型的合成においては、7.4gのブロックコポリマーであるプルロニックF127(EO106PO70EO106、分子量12600)を40℃で2M HCl溶液(315.6gの蒸留水中の68.74gの35.4%濃HCl)に溶かした。2時間の撹拌後、28.34gのテトラエチルオルトシリケートを30分間にわたって滴下により添加し、4時間撹拌を続けた。次に、10mlの水に溶かした0.86gの硝酸マンガン(97%、Mn(NO3)2・4H2O、分子量251、Thomas Baker社)をゆっくり添加した。撹拌を40℃でさらに20時間続けた。生成したゲルをテフロン(登録商標)ライニングしたステンレスのオートクレーブに移した。それを80℃で48時間加熱した。生成した固体を濾過によって分離し、蒸留水(3L)で洗い、100℃で夜通し乾燥させ、空気中で550℃にて8時間か焼した。平均細孔径=27Å、比表面積=569m2/g、及び孔壁厚さ=82Å。
この例は、Si/Mnモル比=30をもつ、マンガン含有三次元立方晶系メソポーラスシリカ触媒Mn−SBA−16の調製について説明する。Mn−SBA−16(Si/Mn=30)の典型的合成においては、7.4gのブロックコポリマーであるプルロニックF127(EO106PO70EO106、分子量12600)を40℃で2M HCl溶液(315.6gの蒸留水中の68.74gの35.4%濃HCl)に溶かした。2時間の撹拌後、28.34gのテトラエチルオルトシリケートを30分間にわたって滴下により添加し、4時間撹拌を続けた。次に、10mlの水に溶かした1.15gの硝酸マンガン(97%、Mn(NO3)2・4H2O、分子量251、Thomas Baker社)をゆっくり添加した。撹拌を40℃でさらに20時間続けた。生成したゲルをテフロン(登録商標)ライニングしたステンレスのオートクレーブに移した。それを80℃で48時間加熱した。生成した固体を濾過によって分離し、蒸留水(3L)で洗い、100℃で夜通し乾燥させ、空気中で550℃にて8時間か焼した。平均細孔径=31Å、比表面積=585m2/g、及び孔壁厚さ=85Å。
この例は、Si/Mnモル比=20をもつ、マンガン含有三次元立方晶系メソポーラスシリカ触媒Mn−SBA−16の調製について説明する。Mn−SBA−16(Si/Mn=20)の典型的合成においては、7.4gのブロックコポリマーであるプルロニックF127(EO106PO70EO106、分子量12600)を40℃で2M HCl溶液(315.6gの蒸留水中の68.74gの35.4%濃HCl)に溶かした。2時間の撹拌後、28.34gのテトラエチルオルトシリケートを30分間にわたって滴下により添加し、4時間撹拌を続けた。次に、10mlの水に溶かした1.72gの硝酸マンガン(97%、Mn(NO3)2・4H2O、分子量251、Thomas Baker社)をゆっくり添加した。撹拌を40℃でさらに20時間続けた。生成したゲルをテフロン(登録商標)ライニングしたステンレスのオートクレーブに移した。それを80℃で48時間加熱した。生成した固体を濾過によって分離し、蒸留水(3L)で洗い、100℃で夜通し乾燥させ、空気中で550℃にて8時間か焼した。平均細孔径=31Å、比表面積=625m2/g、及び孔壁厚さ=87Å。
この例は、Si/Mnモル比=50をもつ、マンガン含有三次元立方晶系メソポーラスシリカ触媒Mn−SBA−16の調製について説明する。Mn−SBA−16(Si/Mn=50)の典型的合成においては、7.4gのブロックコポリマーであるプルロニックF127(EO106PO70EO106、分子量12600)を40℃で2M HCl溶液(315.6gの蒸留水中の68.74gの35.4%濃HCl)に溶かした。2時間の撹拌後、28.34gのテトラエチルオルトシリケートを30分間にわたって滴下により添加し、4時間撹拌を続けた。次に、10mlの水に溶かした0.69gの硝酸マンガン(97%、Mn(NO3)2・4H2O、分子量251、Thomas Baker社)をゆっくり添加した。撹拌を40℃でさらに20時間続けた。生成したゲルをテフロン(登録商標)ライニングしたステンレスのオートクレーブに移した。それを80℃で48時間加熱した。生成した固体を濾過によって分離し、蒸留水(3L)で洗い、100℃で夜通し乾燥させ、空気中で550℃にて8時間か焼した。平均細孔径=34Å、比表面積=627m2/g、及び孔壁厚さ=75Å。
この例は、Si/Mnモル比=20をもつ、マンガン含有三次元メソポーラス六方晶系シリカ触媒Mn−SBA−12の調製について説明する。8gのBrij−76を40gの蒸留水及び160gの0.1M HClに溶かした。その混合物を40℃で2時間撹拌した。17.6gのテトラエチルオルトシリケートをそこへ30分間にわたって添加した。次に、10mlの水に溶かした1.07gの硝酸マンガン(97%、Mn(NO3)2・4H2O、分子量251、Thomas Baker社)をゆっくり添加し、撹拌を20時間続けた。生成したゲルをテフロン(登録商標)ライニングしたステンレスのオートクレーブに移し、100℃で24時間加熱した。生成した固体を濾過によって回収し、蒸留水(3L)で十分に洗い、100℃で12時間乾燥させ、空気中で550℃にて8時間か焼した。平均細孔径=32Å、比表面積=969m2/g、及び孔壁厚さ=74Å。
この例は、Si/Feモル比=20をもつ、鉄含有三次元六方晶系メソポーラスシリカ触媒Fe−SBA−12の調製について説明する。Fe−SBA−12(Si/Fe=20)の典型的な調製においては、8gのBrij−76を40gの蒸留水及び160gの0.1M HClに溶かした。その混合物を40℃で2時間撹拌した。17.6gのテトラエチルオルトシリケートをそこへ30分間にわたって添加した。次に、10mlの水に溶かした0.70gの無水FeCl3(96%、分子量162.21、Merk社)をゆっくり添加した。撹拌を20時間続けた。生成したゲルをテフロン(登録商標)ライニングしたステンレスのオートクレーブに移し、100℃で24時間加熱した。生成した固体を濾過によって回収し、蒸留水(3L)で十分に洗い、100℃で12時間乾燥させ、空気中で550℃にて8時間か焼した。平均細孔径=38Å、比表面積=982m2/g、及び孔壁厚さ=68Å。
この例は、Si/Vモル比=30をもつ、バナジウム含有三次元六方晶系メソポーラスシリカ触媒V−SBA−12の調製について説明する。V−SBA−12(Si/V=30)の典型的な調製においては、8gのBrij−76を40gの蒸留水及び160gの0.1M HClに溶かした。その混合物を40℃で2時間撹拌し、17.6gのテトラエチルオルトシリケートをそこへ30分間にわたって添加した。次に、そのゲルに0.33gのアンモニウムメタバナデート(NH4VO3、分子量116.98、99%、Thomas Baker社)を添加し、撹拌を20時間続けた。生成したゲルをテフロン(登録商標)ライニングしたステンレスのオートクレーブに移し、100℃で24時間加熱した。生成した固体を濾過によって回収し、蒸留水(2〜3L)で十分に洗い、100℃で12時間乾燥させ、空気中で550℃にて8時間か焼した。平均細孔径=50Å、比表面積=576m2/g、及び孔壁厚さ=61Å。
この例は、(Si+Al)/Mnモル比=30及びSi/Alモル比=60をもつ、マンガン含有メソポーラスシリケート触媒Mn−Al−SBA−16の調製について説明する。この触媒は、Si/Alモル比を所定値に保つために必要な量のナトリウムアルミネートをテトラエチルオルトシリケートとともに添加したことを除いて、例2で報告したものと同様の方法で調製した。平均細孔径=32Å、比表面積=592m2/g、及び孔壁厚さ=76Å。
この例は、例1〜8で報告した卑金属含有シリカ触媒上でのベンジルアミンからのベンズアミドの調製を説明する。典型的な反応においては、5mmolのベンジルアミン、15mLの1,4−ジオキサン、及び1mLの25%アンモニア溶液を、ステンレスの圧力容器に仕込んだ。0.2gの触媒をそこへ添加した。反応器を空気で6バール(600kPa)に加圧した。反応器の温度を150℃に上昇させ、600回/分の速度で撹拌しながら反応を8時間行った。次に、温度を25℃に下げ、反応器の圧力を下げた。触媒を遠心分離/濾過によって分離した。溶媒を蒸発させ、液体部分をガスクロマトグラフィー(Varian 3400)で分析した。生成物の同定は標品と比較することによって確かめた。
アミドの調製における様々な金属含有触媒の触媒活性データを表1に示す。
この例は、Mn源としてMn(NO3)2を用いる従来技術に記載された方法(Logarら, Microporous Mesoporous Material, 2006年, Vol. 96, 386-395頁)によって調製したマンガン含有アルミノホスフェート触媒(Mn−APO;Al/Mnモル比=30)を使用する、ベンジルアミンからのベンズアミドの調製について説明する。典型的な反応においては、5mmolのベンジルアミン、15mLのテトラヒドロフラン、及び1mLの25%アンモニア溶液を、ステンレスの圧力容器に仕込んだ。0.2gの触媒をそこへ添加した。反応器を空気で6バール(600kPa)に加圧した。反応器の温度を150℃に上昇させ、600回/分の速度で撹拌しながら反応を8時間行った。次に、温度を25℃に下げ、反応器の圧力を下げた。触媒を遠心分離/濾過によって分離した。溶媒を蒸発させ、液体部分をガスクロマトグラフィー(Varian 3400)で分析した。生成物の同定は標品と比較することによって確かめた。ベンジルアミン転化率=100モル%、ベンズアミド選択率=64モル%、イミン選択率=21.2モル%。
この例は、Mn源としてMn(NO3)2を用いる、Si+Al/Mnモル比が30の、従来技術に記載された方法(Cheungら, Microporous Mesoporous Material, 2012年, Vol. 156, 90-96頁)によって調製したマンガン含有シリカアルミノホスフェート触媒(Mn−SAPO)を使用する、ベンジルアミンからのベンズアミドの調製について説明する。典型的な反応においては、5mmolのベンジルアミン、15mLのジメチルスルホキシド、及び1mLの25%アンモニア溶液を、ステンレスの圧力容器に仕込んだ。0.2gの触媒をそこへ添加した。反応器を酸素で6バール(600kPa)に加圧した。反応器の温度を150℃に上昇させ、600回/分の速度で撹拌しながら反応を8時間行った。次に、温度を25℃に下げ、反応器の圧力を下げた。触媒を遠心分離/濾過によって分離した。溶媒を蒸発させ、液体部分をガスクロマトグラフィー(Varian 3400)で分析した。生成物の同定は標品と比較することによって確かめた。ベンジルアミン転化率=100モル%、ベンズアミド選択率=40.5モル%、イミン選択率=42.8モル%。
この例は、130℃及び6バール(600kPa)の空気圧にて、Mn−SBA−16(Si/Mn=50)触媒上でのベンジルアミンからのベンズアミドの調製について説明する。典型的な反応においては、5mmolのベンジルアミン、15mLの1,4−ジオキサン、及び1mLの25%アンモニア溶液を、ステンレスの圧力容器に仕込んだ。0.2gの触媒をそこへ添加した。反応器を空気で6バール(600kPa)に加圧した。反応器の温度を130℃に上昇させ、600回/分の速度で撹拌しながら反応を8時間行った。次に、温度を25℃に下げ、反応器の圧力を下げた。触媒を遠心分離/濾過によって分離した。溶媒を蒸発させ、液体部分をガスクロマトグラフィー(Varian 3400)で分析した。生成物の同定は標品と比較することによって確かめた。ベンジルアミン転化率=90モル%、ベンズアミド選択率=73.8モル%、イミン選択率=14.5モル%、ベンズアルデヒド=11.7モル%。
この例は、アンモニア溶液を使用しないでMn−SBA−16(Si/Mn=50)触媒上でのベンジルアミンからのベンズアミドの調製について説明する。典型的な反応においては、5mmolのベンジルアミン及び15mLの1,4−ジオキサンをステンレスの圧力容器に仕込んだ。0.2gの触媒をそこへ添加した。反応器を空気で6バール(600kPa)に加圧した。反応器の温度を150℃に上昇させ、600回/分の速度で撹拌しながら反応を8時間行った。次に、温度を25℃に下げ、反応器の圧力を下げた。触媒を遠心分離/濾過によって分離した。溶媒を蒸発させ、液体部分をガスクロマトグラフィー(Varian 3400)で分析した。生成物の同定は標品と比較することによって確かめた。ベンジルアミン転化率=100モル%、ベンズアミド選択率=5.6モル%、イミン選択率=63.1モル%、及びベンズアルデヒド=31.3モル%。
この例は、ベンジルアミンからのベンズイミドの調製におけるMn−SBA−16(Si/Mn=30)触媒の安定性及び再利用可能性について説明する。例9で使用した後で回収した触媒をメタノールで洗い、90℃で4時間乾燥させ、次にこの試験で再使用した。その使用済みのMn−SBA−16(Si/Mn=30)触媒を用いたほかは例9に記載したものと同じ方法で反応を行った。この再使用可能性試験は3回行った。第一回目の再使用:ベンジルアミン転化率=100モル%、ベンズアミド選択率=78.3モル%、イミン選択率=19.0モル%、及びベンズアルデヒド=1.7モル%。第二回目の再使用:ベンジルアミン転化率=100モル%、ベンズアミド選択率=77.8モル%、イミン選択率=19.2モル%、及びベンズアルデヒド=2.0モル%。第3回目の再使用:ベンジルアミン転化率=100モル%、ベンズアミド選択率=78.0モル%、イミン選択率=19.1モル%、及びベンズアルデヒド=1.9モル%。
本発明の利点は以下の通りである。
1.不均一系の固体酸触媒に基づく方法
2.再使用可能な触媒法
3.効率的かつ環境にやさしい方法
4.いかなる廃棄塩副生成物も生じない
5.穏やかな条件でかつ短時間の反応
6.多数のアミン類に適用可能
7.バッチ法又は連続的固定床反応法の両方で実施できる
8.本発明の新規性は、規則的構造をもつメソポーラス足場上の卑金属を用いて、優れた転化率で反応が行われるという事実によるものである。卑金属の使用は、より費用効率の高い方法を確実なものにするとともに、その規則的構造のメソポーラス足場が、より良い拡散特性と安定性とをそなえた、産業上実施可能性のより高いプラットフォームを提供する。これまでの報告では、上記の反応を行うための、費用効果が高く工業的に実施可能でありかつしっかりしたシステムを示すことができていなかった。
Claims (8)
- 95%より高い転化率で一級アミンからアミド化合物を製造する方法であって、以下の工程:
a.一級アミン、溶媒、及びアンモニア溶液を、卑金属を含み規則的構造を有するメソポーラス固体触媒と接触させる工程であって、前記の卑金属を含むメソポーラス固体触媒が、マンガン、鉄、バナジウム、クロム、及び銅から選択される第4周期遷移金属と、メソポーラスなシリカ、シリケート、及びシリコ−アルミノホスフェートからなる群から選択される規則的構造を有するメソポーラス触媒とを含有するものであり、触媒の量がアミンの10〜40質量%の範囲であり、溶媒が前記一級アミンの10〜30倍の質量の範囲であり、かつアンモニア溶液がアミンの2〜10倍の質量の範囲である工程;
b.反応器を、分子状酸素を含むガスで2〜6バール(200〜600kPa)の圧力に加圧する工程;
c.工程(b)で得られた反応混合物を、3〜8時間の反応時間の間、100〜160℃の範囲の温度にして、アミド化合物を得る工程;及び
d.前記アミド化合物を残りのアンモニア溶液、溶媒、及び触媒から分離する工程、
を含む方法。 - 95%より高い転化率で一級アミンからアミド化合物を製造する方法であって、以下の工程:
a.一級アミン、及び溶媒を、卑金属を含み規則的構造を有するメソポーラス固体触媒と接触させる工程であって、前記の卑金属を含むメソポーラス固体触媒が、マンガン、鉄、バナジウム、クロム、及び銅から選択される第4周期遷移金属と、メソポーラスなシリカ、シリケート、アルミノホスフェート、及びシリコ−アルミノホスフェートからなる群から選択される規則的構造を有するメソポーラス触媒とを含有するものであり、触媒の量がアミンの10〜40質量%の範囲であり、溶媒が前記一級アミンの10〜30倍の質量の範囲である工程;
b.反応器を、分子状酸素を含むガスで2〜6バール(200〜600kPa)の圧力に加圧する工程;
c.工程(b)で得られた反応混合物を、3〜8時間の反応時間の間、100〜160℃の範囲の温度にして、アミド化合物を得る工程;及び
d.前記アミド化合物を残りの溶媒、及び触媒から分離する工程、
を含む方法であって、アンモニアの不存在下で、かつ水の存在下で行う方法。 - 前記の規則的構造を有するメソポーラス触媒が、25〜60Åの範囲の平均細孔径、40〜110Åの範囲の孔壁厚さ、及び500〜1000m2/gの範囲の比表面積を有する、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程(b)で用いる分子状酸素を含むガスが空気又は純粋な酸素である、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程(a)で用いる溶媒が、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、及びジメチルスルホキシドからなる群から選択される、請求項1又は2に記載の方法。
- 水の存在下又は不存在下で行われる、請求項1に記載の方法。
- アミンの転化率が100%である、請求項1又は2に記載の方法。
- アミド化合物、又はアミド及びイミンについての選択率が80質量%より高い、請求項1又は2に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IN602/DEL/2012 | 2012-03-02 | ||
PCT/IN2013/000127 WO2013128477A1 (en) | 2012-03-02 | 2013-03-04 | Process for producing amide compounds |
IN602DE2012 IN2012DE00602A (ja) | 2012-03-02 | 2013-03-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015509953A JP2015509953A (ja) | 2015-04-02 |
JP6251691B2 true JP6251691B2 (ja) | 2017-12-20 |
Family
ID=48193264
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014559347A Expired - Fee Related JP6251691B2 (ja) | 2012-03-02 | 2013-03-04 | アミド化合物の製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9221749B2 (ja) |
EP (1) | EP2819994B1 (ja) |
JP (1) | JP6251691B2 (ja) |
DE (1) | DE112013001266T5 (ja) |
IN (1) | IN2012DE00602A (ja) |
WO (1) | WO2013128477A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112495391B (zh) * | 2020-12-21 | 2021-09-14 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种适用于乙腈水合反应制备乙酰胺的负载型复合金属催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3428404B2 (ja) | 1997-10-23 | 2003-07-22 | 三菱レイヨン株式会社 | アミド化合物の製造方法 |
JP4672914B2 (ja) | 2001-06-15 | 2011-04-20 | ダイセル化学工業株式会社 | アミド化合物の製造方法 |
JP2006187257A (ja) | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Daiyanitorikkusu Kk | アミド化合物の製造方法およびアクリルアミド系ポリマー |
EP2595921A1 (en) * | 2010-07-20 | 2013-05-29 | Council of Scientific & Industrial Research | Ordered mesoporous titanosilicate and the process for the preparation thereof |
-
2013
- 2013-03-04 WO PCT/IN2013/000127 patent/WO2013128477A1/en active Application Filing
- 2013-03-04 DE DE112013001266.9T patent/DE112013001266T5/de not_active Withdrawn
- 2013-03-04 JP JP2014559347A patent/JP6251691B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-03-04 EP EP13719241.5A patent/EP2819994B1/en not_active Not-in-force
- 2013-03-04 US US14/382,366 patent/US9221749B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-03-04 IN IN602DE2012 patent/IN2012DE00602A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2819994A1 (en) | 2015-01-07 |
IN2012DE00602A (ja) | 2015-08-21 |
EP2819994B1 (en) | 2017-11-29 |
US9221749B2 (en) | 2015-12-29 |
DE112013001266T5 (de) | 2014-12-11 |
US20150099900A1 (en) | 2015-04-09 |
WO2013128477A1 (en) | 2013-09-06 |
JP2015509953A (ja) | 2015-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Murugesan et al. | Catalytic reductive aminations using molecular hydrogen for synthesis of different kinds of amines | |
Mori et al. | Catalysis of a hydroxyapatite-bound Ru complex: efficient heterogeneous oxidation of primary amines to nitriles in the presence of molecular oxygen | |
Heydari et al. | Trifluoroethanol as a metal-free, homogeneous and recyclable medium for the efficient one-pot synthesis of α-amino nitriles and α-amino phosphonates | |
Du et al. | Selective N‐Alkylation of Amines with Alcohols by Using Non‐Metal‐Based Acid–Base Cooperative Catalysis | |
JP6450841B2 (ja) | 直接アミノ化反応によるアミンの形成方法 | |
JP5640085B2 (ja) | 脂環式アミンを脂肪族ジアミンに転化する方法 | |
JPS63225341A (ja) | アルキレンアミン類の製造法 | |
JP2009510019A (ja) | エチレンアミンの製造方法 | |
KR20040004667A (ko) | 디니트릴의 수소 첨가를 위한 친환경적 방법 | |
JP6251691B2 (ja) | アミド化合物の製造方法 | |
JP2764968B2 (ja) | アルキレンアミン類の製造法 | |
CN107790186B (zh) | 一种新型十甲基茂锆配合物及其制备方法和应用 | |
SU957763A3 (ru) | Способ получени акрилонитрила | |
JPS63307846A (ja) | アルキレンアミン類の製造法 | |
Murthy et al. | Silica perchloric acid matrix supported ring opening of epoxide under microwave radiation | |
Liu et al. | Aza-Michael reactions in water using functionalized ionic liquids as the recyclable catalysts | |
CN104045579A (zh) | 石墨烯负载纳米钯催化卤代芳烃羰基氨基化反应的方法 | |
JPH01290651A (ja) | カルボン酸エステルの製造法 | |
JP2019512388A (ja) | N−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒、その製造方法、及びn−置換マレイミドの製造方法 | |
Yamaguchi et al. | Supported Metal Hydroxides as Efficient Heterogeneous Catalysts for Green Functional Group Transformations | |
TW467898B (en) | Process for coproducing a cyclic lactam and a cyclic amine | |
WO2018038415A1 (ko) | N-치환 말레이미드 제조용 탈수 반응 촉매, 이의 제조 방법, 및 n-치환 말레이미드의 제조 방법 | |
JPH01132550A (ja) | 気相反応によるアルキレンアミン類の製造法 | |
US5124485A (en) | Catalysts and methods of separation thereof | |
JPH01153659A (ja) | アルキレンアミン類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160304 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160831 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160912 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20161212 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170224 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170403 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170703 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170705 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171030 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171127 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6251691 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |