JP6216185B2 - Polyoxyalkylene alkylamine type thickener, thickener composition, and high viscosity liquid detergent composition - Google Patents
Polyoxyalkylene alkylamine type thickener, thickener composition, and high viscosity liquid detergent composition Download PDFInfo
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Description
本発明は、アニオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物を増粘する増粘剤、増粘剤組成物及び高粘度液体洗浄剤組成物に関するものである。 The present invention relates to a thickener, a thickener composition and a high viscosity liquid detergent composition for thickening a liquid detergent composition containing an anionic surfactant.
特に高粘度化が困難とされているＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤などの難増粘性アニオン界面活性剤を主剤として含有する洗浄剤に添加することにより、難増粘性アニオン界面活性剤（特にＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤）の使用感を変えることなく実用的な粘度付与を実現する特定のポリオキシアルキレンアルキルアミン混合物からなる増粘剤及び更にアミドアミン型増粘剤を配合した増粘剤組成物に関するものである。 In particular, by adding a hardly thickening anionic surfactant such as an N-acylamino acid surfactant, which is considered to be difficult to increase in viscosity, to a cleaning agent containing as a main agent, a hardly thickening anionic surfactant (particularly N -A thickener composition comprising a specific polyoxyalkylene alkylamine mixture that achieves practical viscosity imparting without changing the feeling of use of the acylamino acid surfactant) and further containing an amidoamine type thickener It is about things.
さらに本発明は、本発明の増粘剤及び増粘剤組成物とアニオン界面活性剤（特にＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤）を含む泡立ち、泡質、低温安定性、粘度安定性に優れた高粘度液体洗浄剤組成物に関する。 Furthermore, the present invention is excellent in foaming, foam quality, low-temperature stability, and viscosity stability including the thickener and thickener composition of the present invention and an anionic surfactant (particularly an N-acylamino acid surfactant). The present invention relates to a high viscosity liquid detergent composition.
単独では必要とする増粘効果が得られないアニオン界面活性剤（特にＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤）を主基材とする液体洗浄剤組成物は、一般に低刺激性であるものの、その使用において必要とされる適度な粘度の付与が困難であった。 Liquid detergent compositions based on anionic surfactants (especially N-acyl amino acid surfactants) that cannot provide the necessary thickening effect alone are generally hypoallergenic, but their use It was difficult to give an appropriate viscosity required in the above.
目的とする粘度を得るために難増粘性アニオン界面活性剤と増粘が比較的容易なサルフェート型アニオン界面活性剤とを併用する方法も試みられたが、この場合には、刺激性が増大し、満足し得るものではなかった。 In order to obtain the target viscosity, a method of using a difficult-thickening anionic surfactant and a sulfate-type anionic surfactant that is relatively easy to thicken has been tried, but in this case, the irritation increases. It was not satisfactory.
難増粘性アニオン界面活性剤の一例であるＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤においては、増粘に良く用いられるヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グァー等の高分子増粘剤を組み合わせて増粘させる場合でも、通常液体洗浄剤組成物の粘度として有用な３００〜２０００ｍＰａ・s に達するまで高分子増粘剤を加えると、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤の使用感が発現せず、シャンプー等に用いると高分子増粘剤の一部が髪に吸着されるためか、洗髪後の髪の光沢が無くなるなどの不都合を生じる。 In the N-acylamino acid surfactant which is an example of a difficultly thickening anionic surfactant, even when thickening in combination with a polymer thickener such as hydroxyethyl cellulose or cationized guar which is often used for thickening, When a polymer thickener is added until it reaches 300 to 2000 mPa · s, which is usually useful as a viscosity of a liquid detergent composition, the feeling of use of the N-acylamino acid surfactant does not appear, and it is high when used for shampoos and the like. This may cause inconveniences such as part of the molecular thickener adsorbed on the hair or loss of luster of the hair after washing.
そのためこれまでに難増粘性アニオン界面活性剤（特にＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤）に粘度を付与することを目標とした様々な技術が公開されている。 For this reason, various techniques aimed at imparting viscosity to hardly thickening anionic surfactants (particularly N-acylamino acid surfactants) have been published so far.
難増粘性アニオン界面活性剤の例としてＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤の粘度付与に関する従来技術について述べる。 The prior art relating to viscosity imparting of N-acylamino acid surfactants will be described as an example of a hardly thickening anionic surfactant.
Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤に脂肪酸ジエタノールアミド及び水溶性無機塩を配合した弱酸性の液体洗浄剤処方が開示されている（特許文献１）。同技術によると、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤の使用感を損なうこと無く、洗浄剤組成物の粘度を上昇させる事が可能であるが、特に十分な粘度付与を行うため無機塩濃度が上限に近い部分の洗浄剤組成物の低温安定性は十分なものではなかった。 A weakly acidic liquid detergent formulation in which fatty acid diethanolamide and a water-soluble inorganic salt are blended with an N-acylamino acid surfactant is disclosed (Patent Document 1). According to this technology, it is possible to increase the viscosity of the cleaning composition without impairing the feeling of use of the N-acylamino acid surfactant, but the inorganic salt concentration is limited to an upper limit in order to impart sufficient viscosity. The low-temperature stability of the detergent composition in the portion close to was not sufficient.
水溶性無機塩の配合量を少なく粘度付与を行う目的で、無機塩と分子内にカチオン中心或いは擬カチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤とを併用する液体洗浄剤処方が開示されている（特許文献２）。低温安定性の改善等が見られるが、やはり無機塩は必須成分なのでコンディショニング剤の併用が困難になる等の点があるため満足いくものではなかった。 Amphoteric surfactants, amphoteric surfactants, semipolar surfactants and cationic surfactants with a cationic center or pseudocation center in the molecule for the purpose of imparting viscosity with a small amount of water-soluble inorganic salt A liquid detergent formulation using a surfactant in combination is disclosed (Patent Document 2). Although improvement in low-temperature stability can be seen, it is not satisfactory because inorganic salts are essential components and it becomes difficult to use a conditioning agent in combination.
一方、ポリオキシアルキレンアルキルアミンはノニオン界面活性剤であり、液体漂白組成物に増粘性界面活性剤の一種として紹介されているが（特許文献３）、ポリオキシアルキレンアルキルアミンのアニオン界面活性剤に対する増粘効果に関して詳細な記載はない。 On the other hand, polyoxyalkylene alkylamine is a nonionic surfactant and is introduced as a kind of thickening surfactant in liquid bleaching compositions (Patent Document 3). There is no detailed description regarding the thickening effect.
アミドアミン型増粘剤は、難増粘性界面活性剤であるＮ−アシルアミノ酸に添加することにより実用的な粘度が構築できることを記載しているが、その効果は不十分であり、特定のポリオキシアルキレンアルキルアミン混合物との組み合わせに関する記載はない。 Although an amidoamine type thickener describes that a practical viscosity can be constructed by adding to an N-acylamino acid which is a hardly thickening surfactant, its effect is insufficient, and a specific polyoxy There is no description about the combination with an alkylene alkylamine mixture.
難増粘性アニオン界面活性剤（特にＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤）の粘度構築に関わる従来技術では、使用感と増粘性とコンディショニング剤相溶性の問題があり、これらの問題同時に解決するする手段を見出すに至っていない。 In the prior art relating to the viscosity building of difficultly thickening anionic surfactants (especially N-acyl amino acid surfactants), there are problems of usability, thickening and compatibility of conditioning agents, and means for solving these problems simultaneously. Have not yet found.
本発明者らは、アニオン界面活性剤（特にＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤）の粘度付与の問題を解決する方法を検討した結果、アニオン界面活性剤（特にＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤）に特定のポリオキシアルキレンアルキルアミン混合物を使用することにより、さらには、特定のポリオキシアルキレンアルキルアミン混合物に特定の比率でアミドアミン型増粘剤を存在させることにより上記課題が解決できることを見出し本発明を完成するに到った。 As a result of studying a method for solving the problem of imparting viscosity to an anionic surfactant (particularly an N-acyl amino acid surfactant), the present inventors have determined that an anionic surfactant (particularly an N-acyl amino acid surfactant). The present invention has found that the above-mentioned problems can be solved by using a specific polyoxyalkylene alkylamine mixture in a specific polyoxyalkylene alkylamine mixture, and further by allowing an amidoamine type thickener to be present in a specific ratio in a specific polyoxyalkylenealkylamine mixture. It came to complete.
即ち本発明の要旨は、以下の通りである。
（１）
一般式（１）
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1)
General formula (1)
［但し式中Ｒ１は直鎖、分枝鎖又は不飽和を含んでもよい炭素数１２〜１５のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数８〜１８のアルキル組成物からなり、該アルキル組成物は、
炭素数１０以下のものを３〜２０質量％、
炭素数１２のものを３０〜７０質量％、
炭素数１４のものを１０〜３０質量％含有する混合アルキル基、又はアルケニル基を示し、
Ａ１，Ａ２は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏが同時にオキシエチレン基、オキシプロピレン基の混合でも良い。
ｍ，ｎは互いに独立に０以上の実数であり、 １≦（ｍ＋ｎ）≦２の関係がある。］
で表される特定の脂肪族第１級アミンのアルキレンオキサイド付加物混合物からなる増粘剤及び当該増粘剤とアニオン界面活性剤を含有する高粘度液体洗浄剤組成物。
[In the formula, R 1 is a linear, branched or unsaturated alkyl group or alkenyl group having 12 to 15 carbon atoms or an alkyl composition having 8 to 18 carbon atoms, ,
3 to 20% by mass of 10 or less carbon atoms,
30 to 70% by mass of 12 carbon atoms,
A mixed alkyl group containing 10 to 30% by mass of a carbon number of 14 or an alkenyl group;
A 1 and A 2 represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and A 1 O and A 2 O may be a mixture of an oxyethylene group and an oxypropylene group at the same time.
m and n are independently a real number of 0 or more and have a relationship of 1 ≦ (m + n) ≦ 2. ]
And a high-viscosity liquid detergent composition containing the thickener and the anionic surfactant, comprising a mixture of an alkylene oxide adduct of a specific aliphatic primary amine represented by the formula:
（２）
（Ａ） アニオン界面活性剤
（Ｂ） （１）項記載のポリオキシアルキレンアルキルアミン混合物よりなる増粘剤
を含有する高粘度液体洗浄剤組成物。
(2)
(A) Anionic surfactant (B) A high-viscosity liquid detergent composition containing a thickener comprising the polyoxyalkylene alkylamine mixture according to item (1).
（３）
（Ｂ１） （１）項記載の脂肪族第１級アミンのアルキレンオキサイド付加物混合物からなる増粘剤と
（Ｂ２） 一般式（２）で示されるアミドアミン化合物を
(3)
(B1) A thickening agent comprising an alkylene oxide adduct mixture of an aliphatic primary amine described in (1) and (B2) an amidoamine compound represented by the general formula (2)
〔但し式中Ｒ２ＣＯは炭素数１〜１４のアシル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ４は水素原子、又は、ヒドロキシル基、又はシアノ基、又はチオール基を含有してもよい炭素数１〜１４の直鎖乃至は分枝鎖のアルキル基であってＲ２ＣＯ基における炭素数とＲ４基の炭素数の和が、１１〜１９の間であり、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を表す。〕
Ｂ１：Ｂ２＝３０：７０〜８０：２０の範囲で含有する増粘剤組成物。
[Wherein R 2 CO represents an acyl group having 1 to 14 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, R 4 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, or a thiol group. the sum of carbon numbers of carbon atoms and R 4 groups in the linear or is a branched alkyl R 2 CO group which may having 1 to 14 carbon atoms contain is between the 11 to 19, R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
B1: A thickener composition containing B2 = 30: 70 to 80:20.
（４）
（Ａ） アニオン界面活性剤
（Ｂ） （３）項記載の増粘剤組成物
を含有する高粘度液体洗浄剤組成物。
(4)
(A) Anionic surfactant (B) A high-viscosity liquid detergent composition containing the thickener composition described in (3).
（５）
（Ａ） アニオン界面活性剤
（Ｂ） （３）項記載の増粘剤組成物
且つ、Ａ／Ｂの重量比が９０／１０〜５０／５０である混合物を活性成分とする高粘度液体洗浄剤組成物。
(5)
(A) Anionic surfactant (B) High-viscosity liquid detergent comprising as an active ingredient a thickener composition according to item (3) and a mixture having an A / B weight ratio of 90/10 to 50/50 Composition.
（６）
アニオン界面活性剤がＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤である項（２），（４）又は（５）に記載の高粘度液体洗浄剤組成物。
(6)
The high-viscosity liquid detergent composition according to item (2), (4) or (5), wherein the anionic surfactant is an N-acylamino acid surfactant.
（７）
更に（Ｃ）両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有する（５）項記載の高粘度液体洗浄剤組成物。
(7)
The high-viscosity liquid detergent according to (5), further comprising (C) at least one surfactant selected from amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, semipolar surfactants and cationic surfactants Composition.
本発明によりアニオン界面活性剤（特にＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤）の使用感を変えることなく実用的な粘度構築を実現することができる。 According to the present invention, a practical viscosity construction can be realized without changing the feeling of use of an anionic surfactant (particularly an N-acylamino acid surfactant).
以下、本発明の実施形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
本発明において増粘剤として機能する一般式（１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルアミン化合物混合物（Ｂ１）において、疎水基であるＲ１の炭素数は増粘機に影響を与える重要な因子である。単一鎖長の場合Ｒ１が１５を超えた場合、低温での安定性が阻害する恐れがあり好ましくない。また、Ｒ１の炭素数が１０より小さい場合は親水性が高すぎるために、難増粘性であるアニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）に対する増粘効果を発現しない為好ましくない。より好ましくはＲ１の炭素数が、１２から１４の間である。 In the polyoxyalkylene alkylamine compound mixture (B1) represented by the general formula (1) functioning as a thickener in the present invention, the carbon number of R 1 as a hydrophobic group is an important factor affecting the thickener. is there. If case of a single chain length R 1 exceeds 15, undesirably there is a possibility that stability at low temperatures is inhibited. Moreover, when the carbon number of R 1 is smaller than 10, since the hydrophilicity is too high, it is not preferable because a thickening effect on an anionic surfactant (particularly an amino acid surfactant) that is hardly thickened is not exhibited. More preferably, the carbon number of R 1 is between 12 and 14.
混合脂肪族アミンを原料に用いた場合炭素数１２未満、１５以上のアルキル基を含んで良いが、全体のアルキル組成において
炭素数１０以下のものを３〜２０質量％、
炭素数１２のものを３０〜７０質量％、
炭素数１４のものを１０〜３０質量％
の条件を満たす必要がある。使用するアルキル基の分布がこの範囲を外れると増粘効果を失うなどの問題が発生し好ましくない。
When a mixed aliphatic amine is used as a raw material, it may contain an alkyl group having a carbon number of less than 12 and 15 or more.
30 to 70% by mass of 12 carbon atoms,
10 to 30% by mass of 14 carbon atoms
It is necessary to satisfy the conditions. If the distribution of the alkyl group used is outside this range, problems such as loss of the thickening effect occur, which is not preferable.
混合脂肪族アミンがヤシ油由来であることが好ましい。 It is preferred that the mixed aliphatic amine is derived from coconut oil.
本発明の脂肪族第１級アミンのアルキレンオキサイド付加物混合物（Ｂ１）におけるヒドロキシアルキル基置換数に呼応するｍ，ｎは混合物全体の平均値で互いに独立に０以上の実数であり、１≦（ｍ＋ｎ）≦２の関係であることが重要である。 M and n corresponding to the hydroxyalkyl group substitution number in the alkylene oxide adduct mixture (B1) of the aliphatic primary amine of the present invention are average values of the whole mixture, and are independently a real number of 0 or more, and 1 ≦ ( It is important that the relationship m + n) ≦ 2.
ｍ＋ｎが１未満である場合、原料であるアルキルアミン由来の経時着色が生じ、激しいアミン臭も発生する。ｍ＋ｎが２より大きい場合、アルキレンオキサイド付加物自身に着色が見られ、配合組成物の色相悪化にも繋がる。 When m + n is less than 1, coloration with time derived from the alkylamine as a raw material occurs, and a severe amine odor is also generated. When m + n is larger than 2, coloring is observed in the alkylene oxide adduct itself, leading to deterioration of the hue of the blended composition.
本発明の脂肪族第１級アミンのアルキレンオキサイド付加物混合物（Ｂ１）は、
(i) 対応するアルキルアミン１モルに
(ii) エチレンオキサイド及び／又は
(iii) プロピレンオキサイドを
(iv) (ii)及び(iii)を合計で１モル以上、２モル以下で付加反応させることにより得ることができる。
The aliphatic primary amine alkylene oxide adduct mixture (B1) of the present invention is:
(i) 1 mole of corresponding alkylamine
(ii) ethylene oxide and / or
(iii) Propylene oxide
(iv) It can be obtained by subjecting (ii) and (iii) to addition reaction at a total of 1 mol or more and 2 mol or less.
脂肪族第１級アミンのアルキレンオキサイド付加物混合物の好適要素例としては、ＰＥＧ−２ドデシルアミン、ＰＥＧ−１／ＰＰＧ−１ドデシルアミン、ＰＰＧ−２ドデシルアミン、ＰＥＧ−２ココナッツアミン、ＰＥＧ−１／ＰＰＧ−１ココナッツアミン、ＰＰＧ−２ココナッツアミン、ＰＥＧ−２テトラデシルアミン、ＰＥＧ−１／ＰＰＧ−１テトラデシルアミン、ＰＰＧ−２テトラデシルアミン、ＰＥＧ−２ペンタデシルアミン、ＰＥＧ−１／ＰＰＧ−１ペンタデシルアミン、ＰＰＧ−２ペンタデシルアミンが挙げられる。これらの好適要素例が脂肪族第１級アミンのアルキレンオキサイド付加物混合物全体（Ｂ１）の平均として、一般式（１）に示されるｎとｍが１≦（ｍ＋ｎ）≦２となるように混合されている。 Examples of suitable elements of the alkylene oxide adduct mixture of aliphatic primary amines include PEG-2 dodecylamine, PEG-1 / PPG-1 dodecylamine, PPG-2 dodecylamine, PEG-2 coconut amine, PEG-1 / PPG-1 coconut amine, PPG-2 coconut amine, PEG-2 tetradecylamine, PEG-1 / PPG-1 tetradecylamine, PPG-2 tetradecylamine, PEG-2 pentadecylamine, PEG-1 / PPG -1 pentadecylamine, PPG-2 pentadecylamine. These preferred elements are mixed such that n and m represented by the general formula (1) are 1 ≦ (m + n) ≦ 2 as an average of the total mixture (B1) of aliphatic primary amine alkylene oxide. Has been.
特に好ましくは、ＰＥＧ−２ドデシルアミンやＰＥＧ−２ココナッツアミン、ＰＥＧ−２テトラデシルアミンである。 Particularly preferred are PEG-2 dodecylamine, PEG-2 coconut amine, and PEG-2 tetradecylamine.
ポリオキシアルキレンアルキルアミン化合物混合物（Ｂ１）からなる本発明増粘剤は、アニオン性界面活性剤の配合量の２．５〜２０wt％含有させることにより液体洗浄剤組成物を実用的な粘度構築する。 The thickener of the present invention composed of the polyoxyalkylene alkylamine compound mixture (B1) contains a liquid detergent composition with a practical viscosity by containing 2.5 to 20 wt% of the blend amount of the anionic surfactant. .
アニオン性界面活性剤配合量の２．５wt％を下回るＮ−ヒドロキシアルキルアミン化合物混合物（Ｂ１）の配合は、アニオン界面活性剤の種類によって増粘効果不十分なため好ましくなく、２０wt％を超えて配合された場合はゲル化や相分離が発生し好ましくない。
ポリオキシアルキレンアルキルアミン化合物混合物（Ｂ１）からなる本発明増粘剤に一般式（２）で示されるアミドアミン化合物（Ｂ２）を特定の割合で混合して本発明増粘剤組成物を得ることができる。
The blending of the N-hydroxyalkylamine compound mixture (B1) that is less than 2.5 wt% of the anionic surfactant blending amount is not preferable because the thickening effect is insufficient depending on the type of the anionic surfactant, exceeding 20 wt%. When blended, gelation and phase separation occur, which is not preferable.
A thickener composition of the present invention can be obtained by mixing the thickener of the present invention comprising the polyoxyalkylene alkylamine compound mixture (B1) with the amide amine compound (B2) represented by the general formula (2) at a specific ratio. it can.
一般式（２）で示されるアミドアミン化合物（Ｂ２）に関して詳細に述べる。
一般式（２）で示されるアミドアミン化合物の（Ｂ２）の疎水基はＲ２ＣＯ基及びＲ４基が該当するが、Ｒ２ＣＯのアシル基における炭素数と末端にヒドロキシル基、又はシアノ基、又はチオール基を含有してよい。Ｒ４基の炭素数の和が、１０より小さい場合は親水性が高すぎるために、２０より多い場合は油脂性が高すぎるために、ポリオキシアルキレンアルキルアミン化合物混合物（Ｂ１）への添加効果を失う。
The amidoamine compound (B2) represented by the general formula (2) will be described in detail.
The hydrophobic group of (B2) of the amidoamine compound represented by the general formula (2) corresponds to an R 2 CO group and an R 4 group, but the number of carbon atoms in the acyl group of R 2 CO and the terminal hydroxyl group or cyano group, Or it may contain a thiol group. When the sum of the carbon number of the R 4 group is less than 10, the hydrophilicity is too high, and when it is more than 20, the oil and fat is too high, the effect of addition to the polyoxyalkylene alkylamine compound mixture (B1) Lose.
より好ましくはＲ２ＣＯのアシル基における炭素数と末端にヒドロキシル基、又はシアノ基、又はチオール基を含有してよいＲ４基の炭素数の和が、１１から１９の間である。また、Ｒ0は炭素数２乃至は３で、Ｒ５とＲ６はメチル基がより好ましい。 More preferably, the sum of the carbon number of the acyl group of R 2 CO and the carbon number of the R 4 group which may contain a hydroxyl group, a cyano group, or a thiol group at the terminal is between 11 and 19. R 0 has 2 to 3 carbon atoms, and R 5 and R 6 are more preferably methyl groups.
本発明の一般式（２）で表されるアミドアミン化合物（Ｂ２）は、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミンやＮ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキルアルキレンジアミンに特定の鎖長の脂肪酸又はその脂肪酸アルキルエステル、あるいは脂肪酸クロライド、脂肪酸無水物とを反応させることにより容易に得ることができる。 The amidoamine compound (B2) represented by the general formula (2) of the present invention is a fatty acid having a specific chain length or a fatty acid alkyl ester thereof, such as N, N-dialkylalkylenediamine and N, N, N′-trialkylalkylenediamine. Alternatively, it can be easily obtained by reacting with a fatty acid chloride or a fatty acid anhydride.
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルキレンジアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチメルプロピルジアミンが例示される。 Examples of N, N-dialkylalkylene diamine include N, N-dimethylpropyl diamine.
Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキルアルキレンジアミンとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルプロピレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロピレンジアミン等が例示される。 As N, N, N′-trialkylalkylenediamine, N, N, N′-trimethylethylenediamine, N, N, N′-trimethylpropylenediamine, N-ethyl-N ′, N′-dimethylethylenediamine, N— Examples include ethyl-N ′, N′-dimethylpropylenediamine.
本発明において、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分については、予め混合しておくことで融点が２０℃以下でハンドリング性に優れる増粘剤組成物として用いることができる。
（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の配合比率（重量％）は、（Ｂ２）／（Ｂ１）＝３０／７０〜８０／２０であり、より好ましくは、４０／６０〜７０／３０である。
In the present invention, the component (B1) and the component (B2) can be used as a thickener composition having a melting point of 20 ° C. or less and excellent handleability by mixing in advance.
The blending ratio (% by weight) of the component (B1) and the component (B2) is (B2) / (B1) = 30/70 to 80/20, and more preferably 40/60 to 70/30.
なお、（Ｂ２）成分のアミドアミン化合物の含量が少ないと、十分な増粘性が得られず、逆に多いと、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分を混合した際の低温保存時に白濁沈殿を起こして経時安定性に問題を生じる恐れがある。 In addition, if the content of the (B2) component amidoamine compound is small, sufficient thickening cannot be obtained, and conversely, if it is large, white turbid precipitation occurs during low-temperature storage when the components (B1) and (B2) are mixed. May cause problems with stability over time.
アニオン性界面活性剤（Ａ）と、（Ｂ１）、（Ｂ２）成分の混合物の配合比率（重量％）は、（Ａ）／（Ｂ１＋Ｂ２）＝９０／１０〜５０／５０であり、より好ましくは８０／２０〜６０／４０で、９０／１０以下の配合量である場合、その添加効果は現れず、５０／５０を超えて配合されると、洗浄剤組成物の使用感が損なわれたり、泡のきめが大きくなるなどの問題が発生し、使用感が損なわれ好ましくない。 The blending ratio (% by weight) of the mixture of the anionic surfactant (A) and the components (B1) and (B2) is (A) / (B1 + B2) = 90 / 10-50 / 50, more preferably When the blending amount is 90/10 or less at 80/20 to 60/40, the additive effect does not appear, and when blended in excess of 50/50, the feeling of use of the cleaning composition may be impaired, Problems such as an increase in the texture of the bubbles occur, and the feeling of use is impaired, which is not preferable.
本発明において、（Ａ）、（Ｂ１）及び（Ｂ２）成分の合計は、液体洗浄剤組成物全体に対して７〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％が増粘性、低温安定性及び経済性の面で特に望ましい。 In the present invention, the total of the components (A), (B1) and (B2) is 7 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the total liquid detergent composition, and has increased viscosity, low temperature stability and It is particularly desirable in terms of economy.
本発明のポリオキシアルキレンアルキルアミン化合物混合物（Ｂ１）からなる増粘剤及びポリオキシアルキレンアルキルアミン化合物混合物（Ｂ１）とアミドアミン化合物（Ｂ２）との混合物である本発明増粘剤組成物は他の同様な使用法で使われる増粘剤、たとえば脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の既知の増粘剤に比較して低濃度の添加で実用的な粘度構築が可能である。 The thickener composition of the present invention which is a thickener comprising the polyoxyalkylene alkylamine compound mixture (B1) of the present invention and a mixture of the polyoxyalkylene alkylamine compound mixture (B1) and the amidoamine compound (B2) It is possible to construct a practical viscosity with the addition of a low concentration compared to known thickeners such as fatty acid monoethanolamide, fatty acid diethanolamide, and polyethylene glycol fatty acid ester, which are used in similar usage. .
本発明増粘剤及び増粘剤組成物は、サルフェート型アニオン界面活性剤との混合により容易に粘度構築するのみならず、更に従来より粘度構築が困難とされる難増粘性アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の粘度構築において、従来の増粘剤の効果が無い場合でも、実用的な粘度構築が可能で、より優れたれた増粘機能を有している。
本発明増粘剤と難増粘性アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の組み合わせによる粘度構築に関して詳細に説明する。
The thickener and the thickener composition of the present invention not only easily build a viscosity by mixing with a sulfate type anionic surfactant, but also a hardly thickening anionic surfactant (which is more difficult to build a viscosity than before) ( In particular, in the viscosity construction of amino acid surfactants), a practical viscosity construction is possible even when there is no effect of a conventional thickener, and it has a superior thickening function.
The viscosity construction by the combination of the thickener of the present invention and the difficultly thickening anionic surfactant (particularly amino acid surfactant) will be described in detail.
難増粘性アニオン活性剤としては、以下のアニオン性界面活性剤が挙げられる。
（Ａ１）脂肪酸塩
（Ａ２）Ｎ−アシル中性アミノ酸塩
（Ａ３）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩
（Ａ４）アルキルエーテルカルボン酸塩
（Ａ５）アミドエーテルカルボン酸塩
（Ａ６）ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩
（Ａ７）ポリオキシエチレンアミドエーテルスルホコハク酸塩
Examples of the hardly thickening anionic surfactants include the following anionic surfactants.
(A1) fatty acid salt (A2) N-acyl neutral amino acid salt (A3) N-acyl acidic amino acid salt (A4) alkyl ether carboxylate (A5) amide ether carboxylate (A6) polyoxyethylene alkylsulfosuccinate (A7) Polyoxyethylene amide ether sulfosuccinate
（Ａ１）脂肪酸塩類は、一般式（３） (A1) Fatty acid salts have the general formula (3)
〔式中、Ｒ７は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｍ1 はアルカリ金属、アルカノールアミンを表す。〕
で示される化合物であって、より好適には、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、ヤシ油脂肪酸塩、パーム核油脂脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、等が挙げられそれらの混合物も用いられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
[Wherein, R 7 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and M 1 represents an alkali metal or an alkanolamine. ]
More preferably, laurate, myristate, palmitate, stearate, oleate, coconut oil fatty acid salt, palm kernel fatty acid fatty acid salt, palm oil fatty acid salt, etc. A mixture thereof is also used, and examples of the salt include sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt and the like.
（Ａ２）Ｎ−アシル中性アミノ酸塩は、一般式（４） (A2) N-acyl neutral amino acid salt has the general formula (4)
〔式中、Ｒ８は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ９は水素原子、メチル基を示し、Ｚ-は−ＣＯＯ−基又は−ＳＯ3 −基を示す。Ｍ2はＺ−基のカウンターイオンでアルカリ金属、アルカノールアミンを表し、ａは１又は２の整数を示す。〕
で示されるアニオン界面活性剤であって、好適には、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
[Wherein, R 8 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 9 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Z − represents a —COO — group or a —SO 3 — group. M 2 is a Z − group counter ion and represents an alkali metal or alkanolamine, and a represents an integer of 1 or 2. ]
And an N-lauroyl sarcosine salt, an N-coconut oil fatty acid sarcosine salt, an N-lauroyl-N-methyl-β-alanine salt, an N-coconut oil fatty acid-N— Examples thereof include sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt, and the like.
（Ａ３）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩は、一般式（５） (A3) N-acyl acidic amino acid salt has the general formula (5)
〔式中、Ｒ１０は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｍ３、Ｍ４は同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属、アルカノールアミンを表す。但し、Ｍ３ 、Ｍ４ が共に水素原子であることはない。ｂは１又は２の整数で示す。〕
で示される多価アニオン界面活性剤であって、好適には、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アスパラギン酸塩、等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
[Wherein, R 10 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and M 3 and M 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkanolamine. However, M 3 and M 4 are not both hydrogen atoms. b is represented by an integer of 1 or 2. ]
And preferably N-lauroyl-L-glutamate, N-coconut oil fatty acid-L-glutamate, N-lauroyl aspartate, N-coconut oil fatty acid asparagine Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, and triethanolamine salt.
（Ａ４）アルキルエーテルカルボン酸塩は、一般式（６） (A4) The alkyl ether carboxylate has the general formula (6)
〔式中、Ｒ１１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｍ５はアルカリ金属、アルカノールアミンを表す。ｃは１〜１０を示す。〕
で示されるアニオン界面活性剤であって、好適には、ポリ（１〜１０）オキシエチレンラウリルエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレンヤシ油アルキルエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレントリデシルエーテル酢酸塩、等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
[Wherein, R 11 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and M 5 represents an alkali metal or an alkanolamine. c shows 1-10. ]
Preferably, poly (1-10) oxyethylene lauryl ether acetate, poly (1-10) oxyethylene coconut oil alkyl ether acetate, poly (1-10) oxy Examples thereof include ethylene tridecyl ether acetate, and examples of the salt include sodium salt, potassium salt, and triethanolamine salt.
（Ａ５）アミドエーテルカルボン酸塩は、一般式（７） (A5) Amide ether carboxylate has the general formula (7)
〔式中、Ｒ１２ は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍ6 はアルカリ金属、アルカノールアミンを表す。ｄは１〜１０を示す。〕
で示されるアニオン界面活性剤であって、好適には、ポリ（１〜１０）オキシエチレンラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）Ｎ−メチル−ラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）Ｎ−エチル−ラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレンＮ−メチル−ヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレンＮ−エチル−ヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
[Wherein, R 12 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M 6 represents an alkali metal or an alkanolamine. d shows 1-10. ]
Preferably, poly (1-10) oxyethylene lauroyl ethanolamide ether acetate, poly (1-10) oxyethylene coconut oil fatty acid ethanolamide ether acetate, poly (1 -10) N-methyl-lauroyl ethanolamide ether acetate, poly (1-10) N-ethyl-lauroyl ethanolamide ether acetate, poly (1-10) oxyethylene N-methyl-coconut oil fatty acid ethanolamide ether acetate Salt, poly (1-10) oxyethylene N-ethyl-coconut oil fatty acid ethanolamide ether acetate, and the like, and the salt includes sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt, and the like.
（Ａ６）ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩は、一般式（８−１）又は一般式（８−２） (A6) The polyoxyethylene alkylsulfosuccinate has the general formula (8-1) or the general formula (8-2).
〔式中、Ｒ１４ は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を表し、Ｍ７，Ｍ８は同一又は異なっても良く、アルカリ金属、アルカノールアミンを表す。ｅは０〜１０を示す。〕
で示される多価アニオン界面活性剤であって、好適には、ポリ（０〜１０）オキシエチレンラウリルスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸スルホコハク酸塩等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
[Wherein, R 14 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and M 7 and M 8 may be the same or different and each represents an alkali metal or an alkanolamine. e shows 0-10. ]
And poly (0-10) oxyethylene lauryl sulfosuccinate, poly (0-10) oxyethylene coconut oil fatty acid sulfosuccinate, and the like. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt and the like.
（Ａ７）ポリオキシエチレンアミドエーテルスルホコハク酸塩は、一般式（９−１）又は一般式（９−２） (A7) The polyoxyethylene amide ether sulfosuccinate has the general formula (9-1) or the general formula (9-2).
〔式中、Ｒ１５は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ１６は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍ９、Ｍ１０は同一又は異なっても良く、アルカリ金属、アルカノールアミンを表す。ｆは０〜１０を示す。〕
で示される多価アニオン界面活性剤であって、好適には、ポリ（０〜１０）オキシエチレンラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンＮ−メチル−ラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンＮ−メチル−ヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンＮ−エチル−ラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンＮ−エチル−ヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
[Wherein R 15 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 16 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and M 9 and M 10 may be the same or different. Represents an alkali metal or an alkanolamine. f shows 0-10. ]
Preferably, poly (0-10) oxyethylene lauroyl ethanolamide sulfosuccinate, poly (0-10) oxyethylene coconut oil fatty acid ethanolamide sulfosuccinate, poly (0-10) oxyethylene N-methyl-lauroylethanolamide sulfosuccinate, poly (0-10) oxyethylene N-methyl-coconut oil fatty acid ethanolamide sulfosuccinate, poly (0-10) oxyethylene N-ethyl -Lauroyl ethanolamide sulfosuccinate, poly (0-10) oxyethylene N-ethyl-coconut oil fatty acid ethanolamide sulfosuccinate, and the like, and the salt includes sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt, etc. Can be mentioned.
これらの難増粘性アニオン活性剤の中でも（Ａ２）Ｎ−アシル中性アミノ酸塩及び（Ａ３）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤は既知の増粘剤では粘度付与が特に困難である。 Among these hardly thickening anionic surfactants, (A2) N-acyl neutral amino acid salts and (A3) N-acyl acidic amino acid salt N-acylamino acid surfactants are particularly suitable for imparting viscosity with known thickeners. Have difficulty.
難増粘性アニオン界面活性剤を主剤として含有する液体洗浄剤組成物にもアニオン界面活性剤あたりＮ−置換脂肪酸アミドアミンよりなる増粘剤を２．５〜２０重量％含有させることにより液体洗浄剤組成物に実用的な粘度を付与することができる。 Liquid detergent composition containing 2.5 to 20% by weight of a thickener comprising an N-substituted fatty acid amidoamine per anionic surfactant also in a liquid detergent composition containing a hardly thickening anionic surfactant as a main agent A practical viscosity can be imparted to the product.
難増粘性アニオン界面活性剤を従来の増粘剤により増粘する際、両性界面活性剤を同時に配合することにより、粘度付与性の改善が報告されているが、本発明増粘剤においてもその性質が確認された。 When thickening an anionic surfactant that is difficult to thicken with a conventional thickener, an improvement in viscosity imparting property has been reported by simultaneously adding an amphoteric surfactant. The property was confirmed.
本発明洗浄剤組成物において、成分（Ｃ）として分子内にカチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を併用することにより、到達粘度の上昇、増粘剤添加効果の上昇がみられる。 In the detergent composition of the present invention, at least one selected from amphoteric surfactants, amphoteric surfactants, semipolar surfactants and cationic surfactants having a cation center in the molecule as the component (C). By using the surfactant in combination, an increase in the ultimate viscosity and an increase in the thickener addition effect are observed.
これらの分子内にカチオン中心を持つ界面活性剤を併用することにより、より少ない本発明増粘剤の添加により洗浄剤組成物の増粘が可能となり、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤の起泡性、泡質、低温安定性を改善する効果がある。 By using a surfactant having a cation center in the molecule, it is possible to increase the viscosity of the detergent composition by adding a smaller amount of the present invention thickener, and the foaming of the N-acylamino acid surfactant Has the effect of improving the properties, foam quality, and low-temperature stability.
両性又は双性界面活性剤としては、下記一般式（１０）で示されるベタイン型両性及び双性界面活性剤及び下記一般式（１１）又は一般式（１２）で示されるアミドアミン型両性界面活性剤が好ましい。 Examples of amphoteric or amphoteric surfactants include betaine amphoteric and amphoteric surfactants represented by the following general formula (10) and amidoamine type amphoteric surfactants represented by the following general formula (11) or general formula (12). Is preferred.
［但し、式中Ｒ１７は炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ１８、Ｒ１９は互いに独立にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ２０は水酸基を含んで良い炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｇは１〜３の数、ｈは１又は０を示し、Ｚ−は−ＣＯＯ−基又は−ＳＯ3 −基を示す。］
好適例としては、例えばラウリルジメチル酢酸ベタイン、ラウリルジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン、ラウリン酸アミドジメチル酢酸ベタイン、ラウリン酸ジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン等が挙げられる。
[In the formula, R 17 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, R 18 and R 19 each independently represent a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyethyl group, and R 20 includes a hydroxyl group. indicates an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, g is a number of 1 to 3, h represents 1 or 0, Z - is -COO - a group - or -SO 3. ]
Preferable examples include lauryl dimethyl acetate betaine, lauryl dimethyl hydroxypropyl sulfobetaine, lauric acid amide dimethyl acetate betaine, lauric acid dimethyl hydroxypropyl sulfobetaine, and the like.
［式中Ｒ２１は炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニル基、ｕは２乃至は３の整数、ｖ，ｗは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ１１はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンを示し、ｙは１または２の整数を表す。］
これらは、通常イミダゾリニウムベタイン類と称される界面活性剤群を包含する。イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤は、その合成経路の中間段階でイミダゾリン環が加水分解を起こし、上記一般式（１１）または（１２）の構造を持つことが明らかにされている（例えば特公昭５９−５１５３２号公報、特公昭３５−４７６２号公報、及びＣｏｓｍｅｔ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｖｏｌ９５，Ｎｏ１１，ｐ４５−４８，１９８０）。
[Wherein R 21 is an alkyl or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, u is an integer of 2 to 3, v and w are each independently an integer of 1 to 3, M 11 is an alkali metal or an alkaline earth metal] Represents an alkanolamine, and y represents an integer of 1 or 2. ]
These include a group of surfactants commonly referred to as imidazolinium betaines. It has been clarified that an imidazolinium betaine-type surfactant has a structure of the above general formula (11) or (12) due to hydrolysis of an imidazoline ring at an intermediate stage of the synthesis route (for example, Japanese Patent Publication No. Sho) 59-51532, Japanese Examined Patent Publication No. 35-4762, and Cosmet Toiletries, Vol 95, No 11, p45-48, 1980).
これらのアミドアミン型両性界面活性剤の好適例は、例えば２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等が用いられる。 Suitable examples of these amidoamine type amphoteric surfactants include, for example, 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, N-lauroyl-N′-carboxymethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine sodium, N-coconut fatty acid acyl-N′-carboxyethyl-N′-hydroxyethylethylenediamine sodium and the like are used.
半極性界面活性剤としては下記一般式（１３） As a semipolar surfactant, the following general formula (13)
［但し、式中Ｒ２２は炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ２３は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を示し、ｓは１〜３の整数、ｔは１または０を示す。］
で示されるものが好ましい。
[Wherein R 22 represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, R 23 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, s represents an integer of 1 to 3, and t represents 1 or 0 is shown. ]
Is preferred.
半極性界面活性剤は、分子内にδ＋に荷電する窒素原子を有しており、これがカチオン中心として働くと推定される。半極性界面活性剤の好適例としては、例えばラルリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ミリスチン酸アミドプロピルアミンオキサイド、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルアミンオキサイド等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、下記一般式（１４）で示されるものが好ましい。
The semipolar surfactant has a nitrogen atom charged to δ + in the molecule, which is presumed to act as a cation center. Preferable examples of the semipolar surfactant include ralyl dimethylamine oxide, lauric acid amide propyl amine oxide, myristyl dimethyl amine oxide, myristic amide propyl amine oxide, coconut alkyl dimethyl amine oxide, coconut fatty acid amide propyl amine oxide and the like. Is mentioned.
As the cationic surfactant, those represented by the following general formula (14) are preferable.
［但し、式中Ｒ２４は炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｓは１〜３の整数、ｔは１または０を示す。Ｒ２５，Ｒ２６，Ｒ２７は炭素数１〜３のアルキル基または式（１５） [Wherein R 24 represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, s represents an integer of 1 to 3, and t represents 1 or 0. R 25 , R 26 and R 27 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a compound represented by the formula (15)
を示し、Ｂ-は塩素イオン、臭素イオンなどのカチオン基に対する対イオンを表す。］ And B − represents a counter ion for a cation group such as chlorine ion or bromine ion. ]
好適例を示せば、例えば塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。 Preferable examples include dilauryl dimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium bromide, distearyl dimethyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium, and the like.
成分（Ｃ）として、分子内にカチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤および、カチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の配合量は、洗浄剤組成物中において０．５〜３０重量％配合することが好ましい。更に分子内にカチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤および、カチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の洗浄剤組成物に対する配合量は、洗浄剤組成物に配合されるアニオン界面活性剤成分に対して重量比で９／１〜１／１、より好ましくは８／２〜６／４の範囲内にあることが好ましい。 As component (C), a compounding amount of at least one surfactant selected from amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, semipolar surfactants and cationic surfactants having a cation center in the molecule Is preferably blended in an amount of 0.5 to 30% by weight in the detergent composition. Furthermore, the compounding quantity with respect to the detergent composition of at least one surfactant selected from amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, semipolar surfactants and cationic surfactants having a cation center in the molecule Is preferably in the range of 9/1 to 1/1, more preferably 8/2 to 6/4, by weight with respect to the anionic surfactant component blended in the detergent composition.
分子内にカチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の洗浄剤組成物あたりの配合量が、アニオン界面活性剤に対して９／１以下の配合量である場合、その添加効果は現れず、１／１を超えて配合されると、洗浄剤組成物の使用感が損なわれたり、泡のきめが大きくなるなどの問題が発生し、使用感が損なわれ好ましくない。 The blending amount per detergent composition of at least one surfactant selected from amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, semipolar surfactants and cationic surfactants having a cation center in the molecule is When the blending amount is 9/1 or less with respect to the anionic surfactant, the effect of addition does not appear. When blending exceeds 1/1, the feeling of use of the cleaning composition is impaired, Problems such as an increase in texture occur, and the feeling of use is impaired, which is not preferable.
本発明高粘度液体洗浄剤組成物は、シャンプー組成物として配合する時、コンディショニング剤の配合特性に優れる。 The high-viscosity liquid detergent composition of the present invention is excellent in the blending characteristics of the conditioning agent when blended as a shampoo composition.
好ましいコンディショニング剤としては、分子量４０万〜１５０万、カチオン性窒素含量１〜２．５％（質量％）であるカチオン化セルロースが好ましい。 As a preferable conditioning agent, a cationized cellulose having a molecular weight of 400,000 to 1,500,000 and a cationic nitrogen content of 1 to 2.5% (mass%) is preferable.
市販品として、例えば、ポイズＣ−Ｈ６０（分子量６０万、Ｎ含量２．２wt％）、ポイズＣ−Ｍ８０（分子量８０万、Ｎ含量１．５wt％）、ポイズＣ−Ｌ１５０（分子量１５０万、Ｎ含量１．３wt％）（以上、花王社製）；ポリマーＪＲ４００（分子量４０万、Ｎ含量１．７wt％）（ユニオン・カーバイド社製）；カチナールＬＣ−１００（分子量４０万、Ｎ含量１．０wt％）、カチナールＨＣ−１００Ｋ（分子量４０万、Ｎ含量２．０wt％）、カチナールＬＣ−２００（分子量１５０万、Ｎ含量１．２wt％）（以上、東邦化学社製）などが挙げられる。コンディショニング剤の配合量は組成物全体に対して０．1〜１．０重量％、好ましくは０．３〜０．６重量％が望ましい。配合量が０．１重量％未満では十分なコンディショニング効果が得られず、１．０重量％を超えると洗髪後にゴワツキ感を感じる等使用感の悪化を招くことがあるので好ましくない。 As commercial products, for example, Poise C-H60 (molecular weight 600,000, N content 2.2 wt%), Poise C-M80 (molecular weight 800,000, N content 1.5 wt%), Poise C-L150 (molecular weight 1,500,000, N Content 1.3 wt%) (above, manufactured by Kao Corporation); Polymer JR400 (molecular weight 400,000, N content 1.7 wt%) (Union Carbide); Katchinal LC-100 (molecular weight 400,000, N content 1.0 wt%) %), Kachinal HC-100K (molecular weight 400,000, N content 2.0 wt%), kachinal LC-200 (molecular weight 1.5 million, N content 1.2 wt%) (above, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). The blending amount of the conditioning agent is 0.1 to 1.0% by weight, preferably 0.3 to 0.6% by weight, based on the entire composition. If the blending amount is less than 0.1% by weight, a sufficient conditioning effect cannot be obtained, and if it exceeds 1.0% by weight, the feeling of use may be deteriorated after washing the hair, which is not preferable.
また、カチオン化セルロースの分子量が４０万以下でも十分なリンスイン効果が得られず、カチオン性窒素含量が１％（質量％）未満だと毛髪への吸着性が不十分で十分なコンディショニング効果が得られず好ましくない。 Moreover, even if the molecular weight of the cationized cellulose is 400,000 or less, a sufficient rinsing-in effect cannot be obtained, and if the cationic nitrogen content is less than 1% (mass%), the adsorptivity to hair is insufficient and a sufficient conditioning effect is obtained. This is not preferable.
更に本発明の効果を妨害しない範囲で他のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および通常洗浄剤あるいは化粧品に用いられる他の成分、例えば、動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出物、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級アルコール、エステル類、シリコーン、保湿剤、水溶性高分子、被膜剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、ｐH 調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、抗菌剤、香料などを必要に応じて一種あるいは２種以上用いても良い。 Furthermore, other anionic surfactants, nonionic surfactants, and other components usually used in detergents or cosmetics, such as extracts derived from animals, plants, fish shellfish, and microorganisms, as long as they do not interfere with the effects of the present invention. , Powder components, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbons, higher alcohols, esters, silicones, humectants, water-soluble polymers, coating agents, UV absorbers, flame retardants, sequestering agents, lower alcohols, sugars, Amino acids, organic amines, synthetic resin emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, antibacterial agents, fragrances, etc. may be used alone or in combination as required. .
本発明の効果に関して以下の実施例によりさらに詳細に説明する。 The effects of the present invention will be described in further detail with reference to the following examples.
以下の方法により本件発明の一般式（１）乃至は一般式（２）に関わる物質を製造し、同定した。 Substances related to the general formulas (1) to (2) of the present invention were produced and identified by the following method.
製造例１ ＰＥＧ−１．９ドデシルアミンの合成
１リットルのオートクレーブにドデシルアミン（１．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素置換、昇温後に１５０±５℃でエチレンオキサイド付加(１．９ｍｏｌ)を実施した。エチレンオキサイド導入後１時間の熟成を行い、熟成終了後の反応液を１リットルのナスフラスコに移し、トッピング（７０〜８０℃、−０．０９６ＭＰａ、１５分間）を行った。
Production Example 1 Synthesis of PEG-1.9 dodecylamine Dodecylamine (1.0 mol) was charged into a 1 liter autoclave, purged with nitrogen, and subjected to ethylene oxide addition (1.9 mol) at 150 ± 5 ° C after heating. Aging was carried out for 1 hour after the introduction of ethylene oxide, the reaction solution after completion of the aging was transferred to a 1 liter eggplant flask, and topping (70 to 80 ° C., −0.096 MPa, 15 minutes) was performed.
製造例２ ＰＥＧ−１．９ココナッツアミンの合成
１リットルのオートクレーブにココナッツアミン（１．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素置換、昇温後に１５０±５℃でエチレンオキサイド付加(１．９ｍｏｌ)を実施した。エチレンオキサイド導入後１時間の熟成を行い、熟成終了後の反応液を１リットルのナスフラスコに移し、トッピング（７０〜８０℃、−０．０９６ＭＰａ、１５分間）を行った。
Production Example 2 Synthesis of PEG-1.9 Coconut Amine Coconut amine (1.0 mol) was charged into a 1 liter autoclave, purged with nitrogen, and subjected to ethylene oxide addition (1.9 mol) at 150 ± 5 ° C. after heating. Aging was carried out for 1 hour after the introduction of ethylene oxide, the reaction solution after completion of the aging was transferred to a 1 liter eggplant flask, and topping (70 to 80 ° C., −0.096 MPa, 15 minutes) was performed.
製造例３ ＰＥＧ−１．９テトラデシルアミンの合成
１リットルのオートクレーブにテトラデシルアミン（１．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素置換、昇温後に１５０±５℃でエチレンオキサイド付加(１．９ｍｏｌ)を実施した。エチレンオキサイド導入後１時間の熟成を行い、熟成終了後の反応液を１リットルのナスフラスコに移し、トッピング（７０〜８０℃、−０．０９６ＭＰａ、１５分間）を行った。
Production Example 3 Synthesis of PEG-1.9 tetradecylamine Tetradecylamine (1.0 mol) was charged into a 1 liter autoclave, nitrogen substitution was performed, and ethylene oxide addition (1.9 mol) was carried out at 150 ± 5 ° C. after heating. did. Aging was carried out for 1 hour after the introduction of ethylene oxide, the reaction solution after completion of the aging was transferred to a 1 liter eggplant flask, and topping (70 to 80 ° C., −0.096 MPa, 15 minutes) was performed.
製造例４ ＰＥＧ−２ドデシルアミン（２．０ｍｏｌ）の合成
１リットルのオートクレーブにココナッツアミン（１．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素置換、昇温後に１５０±５℃でエチレンオキサイド付加(２．０ｍｏｌ)を実施した。エチレンオキサイド導入後１時間の熟成を行い、熟成終了後の反応液を１リットルのナスフラスコに移し、トッピング（７０〜８０℃、−０．０９６ＭＰａ、１５分間）を行った。
Production Example 4 Synthesis of PEG-2 dodecylamine (2.0 mol) Coconut amine (1.0 mol) was charged into a 1 liter autoclave, nitrogen substitution was performed, and ethylene oxide addition (2.0 mol) was carried out at 150 ± 5 ° C after heating. Carried out. Aging was carried out for 1 hour after the introduction of ethylene oxide, the reaction solution after completion of the aging was transferred to a 1 liter eggplant flask, and topping (70 to 80 ° C., −0.096 MPa, 15 minutes) was performed.
製造例５ ＰＥＧ−２オクチルアミンの合成
１リットルのオートクレーブにオクチルアミンアミン（１ｍｏｌ）を仕込み、窒素置換、昇温後に１５０±５℃でエチレンオキサイド付加(２．０ｍｏｌ)を実施した。エチレンオキサイド導入後１時間の熟成を行い、熟成終了後の反応液を１リットルのナスフラスコに移し、トッピング（７０〜８０℃、−０．０９６ＭＰａ、１５分間）を行った。
Production Example 5 Synthesis of PEG-2 octylamine Octylamineamine (1 mol) was charged into a 1 liter autoclave, nitrogen substitution was carried out, and ethylene oxide addition (2.0 mol) was carried out at 150 ± 5 ° C after the temperature was raised. Aging was carried out for 1 hour after the introduction of ethylene oxide, the reaction solution after completion of the aging was transferred to a 1 liter eggplant flask, and topping (70 to 80 ° C., −0.096 MPa, 15 minutes) was performed.
製造例６ ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミドの製造
１リットルの四つ口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン１．３モルとラウリン酸１．０モルを仕込み、１３０〜１５０℃でアミド化反応を行った後、過剰に加えたＮ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンを留去してラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミドを取り上げた。
Production Example 6 Production of lauric acid dimethylaminopropylamide A 1 liter four-necked flask was charged with 1.3 mol of N, N-dimethylpropylenediamine and 1.0 mol of lauric acid, and an amidation reaction was carried out at 130 to 150 ° C. Thereafter, excess N, N-dimethylpropylenediamine added was distilled off to take up dimethylaminopropylamide laurate.
製造例７ ＰＥＧ−２ココナッツアミン（２．０ｍｏｌ）の合成
１リットルのオートクレーブにココナッツアミン（１．０ｍｏｌ）を仕込み、窒素置換、昇温後に１５０±５℃でエチレンオキサイド付加(２．０ｍｏｌ)を実施した。エチレンオキサイド導入後１時間の熟成を行い、熟成終了後の反応液を１リットルのナスフラスコに移し、トッピング（７０〜８０℃、−０．０９６ＭＰａ、１５分間）を行った。
Production Example 7 Synthesis of PEG-2 coconut amine (2.0 mol) Coconut amine (1.0 mol) was charged into a 1 liter autoclave, purged with nitrogen, and added with ethylene oxide (2.0 mol) at 150 ± 5 ° C after heating. Carried out. Aging was carried out for 1 hour after the introduction of ethylene oxide, the reaction solution after completion of the aging was transferred to a 1 liter eggplant flask, and topping (70 to 80 ° C., −0.096 MPa, 15 minutes) was performed.
製造例１、２、５、６で製造したサンプルを表１に示した配合比で混合し、配合サンプルとした。なお、配合例１〜１３について２０℃で１２時間静置した後の外観の様子を観察し、評価した結果、どれも透明な液体形態を保持していた。 Samples produced in Production Examples 1, 2, 5, and 6 were mixed at the blending ratio shown in Table 1 to obtain blended samples. In addition, as a result of observing and evaluating the appearance of the blending examples 1 to 13 after standing at 20 ° C. for 12 hours, all retained a transparent liquid form.
製造例１〜４で試作したサンプル及び配合例１〜１３のサンプル、比較対象としてアミゾールＣＭＥ（川研ファインケミカル社製 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド）及びゲナポールＤＥＬ（クラリアント・ジャパン社製 ラウリン酸ＰＥＧ−２）とを各種アニオン界面活性剤に添加してその性能を評価し表２〜表７にまとめた。
なお、測定項目の測定条件は以下の方法に従った。
Samples manufactured in Production Examples 1 to 4 and Samples of Formulation Examples 1 to 13, Amisol CME (palm fatty acid monoethanolamide manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) and Genapol DEL (Clariant Japan Co., Ltd., lauric acid PEG-2) as comparative objects Were added to various anionic surfactants to evaluate their performance and are summarized in Tables 2-7.
The measurement conditions for the measurement items were as follows.
粘度測定
測定装置 ＴＯＫＩＭＥＣ社製 Ｂ型回転粘度計 ｍｏｄｅｌ Ｂ８Ｍ
測定温度 ２５℃
低温安定性
増粘性試験で試作した各サンプルを−５℃で１２時間静置したのち、サンプルを取りだし状態を観察する。評価は以下の２段階
× 白濁、結晶析出のあったもの
〇 透明な溶液形態を保持しているもの
使用感試験（泡質、総合評価）
各洗浄剤サンプルについて、パネラー１０名により、手洗いによる使用試験を行い、使用時の泡立ち（泡のボリューム）、泡質（泡の形状、泡質のクリーミィさ）、総合使用感（手洗い後のつっばり感を含めた総合評価）の官能試験を行った。
Viscosity measuring instrument B-type rotational viscometer model B8M manufactured by TOKIMEC
Measurement temperature 25 ℃
Each sample made in the low-temperature stability thickening test is allowed to stand at −5 ° C. for 12 hours, and then the sample is taken out and observed. Evaluation is the following two stages × Those with cloudiness and crystal precipitation 〇 Maintaining a transparent solution form
Usability test (foam quality, comprehensive evaluation)
For each detergent sample, 10 panelists conducted a usage test by hand washing, foaming during use (foam volume), foam quality (foam shape, foam creaminess), and overall feeling after use (washing after hand washing). A sensory test of comprehensive evaluation including a feeling of burr was conducted.
評価は表１の比較例１を標準３点とした５段階相対評価とし、評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．５超の場合を非常に良好（◎）
４．５〜３．５の場合を良好（○）
３．５〜３．０の場合を普通（△）
３．０未満の場合を不良（×）
として行った。
The evaluation is a five-step relative evaluation with Comparative Example 1 in Table 1 as a standard three points, the average score of the evaluation results is calculated, and the case where the calculated average value exceeds 4.5 is very good (◎)
Good in case of 4.5 to 3.5 (○)
Normal in case of 3.5-3.0 (△)
If it is less than 3.0, it is bad (×)
Went as.
表２は、シャンプー組成物などに使用されているＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤(難増粘性アニオン界面活性剤：表１の比較例群と表３の比較例群を比較すると従来の増粘剤では増粘しにくいことがわかる。）に対する各化合物の増粘効果を示したものである。 Table 2 shows N-acylamino acid surfactants (hardly thickening anionic surfactants used in shampoo compositions and the like). It is understood that thickening is difficult with an agent.) This shows the thickening effect of each compound.
実施例と比較例を比較すると本件発明の化合物はＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤に対して少量の添加で高い粘度構築が可能で、従来の増粘剤（ラウリン酸ＰＥＧ−２，ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド）と比較して優れた増粘効果を持つことがわかる。また、本発明の化合物はＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤の特有の優れた使用感を損なうことが無く、優れた使用感試験結果を示し、更に低温安定性も良好だった。 Comparing the Examples and Comparative Examples, the compound of the present invention can build a high viscosity with a small amount of addition to the N-acylamino acid-based surfactant, and the conventional thickener (lauric acid PEG-2, coconut fatty acid mono It can be seen that it has an excellent thickening effect compared to ethanolamide). In addition, the compound of the present invention did not impair the unique excellent feeling of use of the N-acylamino acid surfactant, showed excellent feeling of use test results, and also had good low-temperature stability.
表３は、難増粘性アニオン界面活性剤であるアシルグルタミン酸系界面活性剤及びアシルメチルタウリン系界面活性剤に対する本発明化合物の増粘性に関して調べた結果であり、いずれも優れた増粘性を示している。また、本発明の化合物は低温安定性も良好だった。難増粘性アニオン界面活性剤と本発明増粘剤との組み合わせに両性界面活性剤であるベタイン系両性を配合することにより、より容易に粘度構築可能であることが分かり、その効果は実施例１４及び比較例５、６を比較すると明らかである。 Table 3 shows the results of investigations on the thickening of the compounds of the present invention with respect to acylglutamic acid surfactants and acylmethyltaurine surfactants, which are hardly thickening anionic surfactants, and both show excellent thickening properties. Yes. The compound of the present invention also had good low temperature stability. It was found that the viscosity can be more easily constructed by blending the amphoteric surfactant betaine amphoteric into the combination of the hardly thickening anionic surfactant and the thickener of the present invention. It is clear when Comparative Examples 5 and 6 are compared.
表４は、シャンプー組成物などに多用されているエーテルサルフェート型界面活性剤(増粘しやすい界面活性剤）に対する各化合物の増粘効果を示したものである。 Table 4 shows the thickening effect of each compound with respect to ether sulfate type surfactants (surfactants that tend to thicken) frequently used in shampoo compositions and the like.
実施例と比較例を比較すると本件発明の化合物はエマールＥ−２７Ｃに対して少量の添加で高い粘度構築が可能で、従来の増粘剤（ラウリン酸ＰＥＧ−２，ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド）と比較して優れた増粘効果を持つことがわかる。また、本発明の化合物は、低温安定性が良好で、泡質の改善効果等に優れ使用感評価も優れている。 When the Examples and Comparative Examples are compared, the compound of the present invention can build a high viscosity with a small amount of addition to Emar E-27C, and the conventional thickener (lauric acid PEG-2, coconut fatty acid monoethanolamide) and It can be seen that it has an excellent thickening effect. In addition, the compound of the present invention has good low-temperature stability, is excellent in the effect of improving foam quality, etc., and is excellent in usability evaluation.
表５、６は、シャンプー組成物などに使用されているＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤のＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩に対する各化合物の増粘効果を示したものである。各サンプルは全て界面活性剤総量が２０％に調整されている。 Tables 5 and 6 show the thickening effect of each compound on N-lauroyl-N-methyl-β-alanine sodium salt of an N-acylamino acid surfactant used in shampoo compositions and the like. . All samples are adjusted to a total surfactant amount of 20%.
実施例群と比較例群を比較すると本配合例のサンプルはＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤に対して少量の添加で優れた粘度付与効果を示し、従来より使用されてきた増粘剤（ラウリン酸ＰＥＧ−２，ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド）と比較して優れた増粘効果を持つことがわかる。また、本発明の化合物はＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤の特有の優れた使用感を損なうことが無く、優れた使用感試験結果を示し、更に比較例１５と比較すると、低温安定性も良好であることがわかる。 When the Example group and the Comparative example group are compared, the sample of this formulation example shows an excellent viscosity-imparting effect with a small amount of addition to the N-acylamino acid surfactant, and a thickener (laurin) that has been used conventionally. It can be seen that it has an excellent thickening effect compared to acid PEG-2, palm fatty acid monoethanolamide). In addition, the compound of the present invention does not impair the unique excellent feeling of use of the N-acylamino acid surfactant, shows an excellent feeling of use test, and has good low-temperature stability as compared with Comparative Example 15. It can be seen that it is.
表７は、難増粘性アニオン界面活性剤であるココイルグルタミン酸塩系界面活性剤に対する本発明化合物の増粘性に関して調べた結果である。各サンプルは全て界面活性剤総量が２０％に調整されている。いずれも優れた増粘性を示している。また、本発明の化合物は低温安定性も良好だった。 Table 7 shows the results of investigation on the viscosity increase of the compound of the present invention with respect to the cocoyl glutamate surfactant which is a hardly thickening anionic surfactant. All samples are adjusted to a total surfactant amount of 20%. Both show excellent thickening. The compound of the present invention also had good low temperature stability.
表８、９は、シャンプー組成物などに多用されているエーテル硫酸塩型界面活性剤に対する各化合物の増粘効果を示したものである。各サンプルは全て界面活性剤総量が２０wt％に調整されている。 Tables 8 and 9 show the thickening effect of each compound with respect to ether sulfate type surfactants frequently used in shampoo compositions and the like. In each sample, the total amount of the surfactant is adjusted to 20 wt%.
実施例群と比較例群を比較すると本配合例のサンプルはエーテル硫酸塩型界面活性剤に対して少量の添加で優れた粘度付与効果を示し、従来より使用されてきた増粘剤（ラウリン酸ＰＥＧ−２，ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド）と比較して優れた増粘効果を持つことがわかる。また、本発明の化合物は、低温安定性が良好で、泡質の改善効果等に優れ使用感の数値も優れている。 Comparing the example group and the comparative example group, the sample of this formulation example shows an excellent viscosity imparting effect with a small amount of addition to the ether sulfate type surfactant, and a thickener (lauric acid) that has been conventionally used It can be seen that it has an excellent thickening effect compared to PEG-2, palm fatty acid monoethanolamide). In addition, the compound of the present invention has good low-temperature stability, is excellent in the effect of improving foam quality, etc., and is excellent in the feeling of use.
表１０は、難増粘性アニオン界面活性剤と配合例のサンプルとの組み合わせに両性界面活性剤であるベタイン系両性を配合した系での増粘効果を示したものである。各サンプルは全て界面活性剤総量が２０％に調整されている。 Table 10 shows the thickening effect in a system in which a combination of a sparingly thickening anionic surfactant and a sample of a blending example is blended with amphoteric surfactant betaine amphoteric. All samples are adjusted to a total surfactant amount of 20%.
その増粘効果は、比較例２４及び２５と比較するとより容易に粘度付与することがわかる。 It can be seen that the thickening effect imparts viscosity more easily than Comparative Examples 24 and 25.
表１１も、アニオン界面活性剤と配合例のサンプルとの組み合わせに両性界面活性剤であるベタイン系両性を配合した系での増粘効果を示したものである。各サンプルは全て界面活性剤総量が２０％に調整されている。 Table 11 also shows the thickening effect in a system in which a combination of an anionic surfactant and a sample of the formulation example is combined with a betaine amphoteric surfactant that is an amphoteric surfactant. All samples are adjusted to a total surfactant amount of 20%.
その増粘効果は、比較例２６〜２９と比較するとより容易に粘度付与することがわかる。 It can be seen that the thickening effect imparts viscosity more easily than Comparative Examples 26-29.
ポリオキシアルキレンアルキルアミン型増粘剤はアニオン界面活性剤の使用感を損なうことなく難増粘性であるアニオン界面活性剤を増粘できるので、増粘剤として好適である。 The polyoxyalkylene alkylamine type thickener is suitable as a thickener because it can thicken an anionic surfactant that is difficult to thicken without impairing the feeling of use of the anionic surfactant.
Claims (3)
［但し式中Ｒ１は直鎖、分枝鎖又は不飽和を含んでもよい炭素数１２〜１５のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数８〜１８のアルキル組成物からなり、該アルキル組成物は、
炭素数１０以下のものを３〜２０質量％、
炭素数１２のものを３０〜７０質量％、
炭素数１４のものを１０〜３０質量％含有する混合アルキル基、又はアルケニル基を示し、
Ａ１，Ａ２は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏが同時にオキシエチレン基、オキシプロピレン基の混合でも良い。ｍ，ｎは互いに独立に０以上の実数であり、
１≦（ｍ＋ｎ）≦２の関係がある。］
で表される脂肪族第１級アミンのアルキレンオキサイド付加物混合物と、
（Ａ２）一般式（２）
［但し式中Ｒ ２ ＣＯは炭素数１〜１４のアシル基を示し、Ｒ ３ は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ ４ は水素原子、又は、ヒドロキシル基、又はシアノ基、又はチオール基を含有してもよい炭素数１〜１４の直鎖乃至は分枝鎖のアルキル基であってＲ ２ ＣＯ基における炭素数とＲ ４ 基の炭素数の和が、１１〜１９の間であり、Ｒ ５ 、Ｒ ６ はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を表す。］で表されるアミドアミン化合物と、
Ｎ−アシル中性アミノ酸塩（Ｂ１）とを含有し、
（Ａ１）：（Ａ２）＝３０：７０〜８０：２０であり、
（Ｂ１）／｛（Ａ１）＋（Ａ２）｝＝９０／１０であり、且つ
液体洗浄剤組成物全体に対して（Ｂ）、（Ａ１）および（Ａ２）の合計が７〜５０重量％である液体洗浄剤組成物。 (A1) General formula (1)
[In the formula, R 1 is a linear, branched or unsaturated alkyl group or alkenyl group having 12 to 15 carbon atoms or an alkyl composition having 8 to 18 carbon atoms, ,
3 to 20% by mass of 10 or less carbon atoms,
30 to 70% by mass of 12 carbon atoms,
A mixed alkyl group containing 10 to 30% by mass of a carbon number of 14 or an alkenyl group;
A 1 and A 2 represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and A 1 O and A 2 O may be a mixture of an oxyethylene group and an oxypropylene group at the same time. m and n are independently a real number of 0 or more,
There is a relationship of 1 ≦ (m + n) ≦ 2. ]
An alkylene oxide adduct mixture of an aliphatic primary amine represented by :
(A2) General formula (2)
[Wherein R 2 CO represents an acyl group having 1 to 14 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, R 4 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, or a thiol group. the sum of carbon numbers of carbon atoms and R 4 groups in the linear or is a branched alkyl R 2 CO group which may having 1 to 14 carbon atoms contain is between the 11 to 19, R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amidoamine compound represented by:
N-acyl neutral amino acid salt (B1),
(A1) :( A2) = 30: 70-80: 20,
(B1) / {(A1) + (A2)} = 90/10, and
The liquid detergent composition whose sum total of (B), (A1), and (A2) is 7 to 50 weight% with respect to the whole liquid detergent composition .
［但し式中Ｒ １ は直鎖、分枝鎖又は不飽和を含んでもよい炭素数１２〜１５のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数８〜１８のアルキル組成物からなり、該アルキル組成物は、
炭素数１０以下のものを３〜２０質量％、
炭素数１２のものを３０〜７０質量％、
炭素数１４のものを１０〜３０質量％含有する混合アルキル基、又はアルケニル基を示し、
Ａ １ ，Ａ ２ は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ａ １ Ｏ、Ａ ２ Ｏが同時にオキシエチレン基、オキシプロピレン基の混合でも良い。ｍ，ｎは互いに独立に０以上の実数であり、
１≦（ｍ＋ｎ）≦２の関係がある。］
で表される脂肪族第１級アミンのアルキレンオキサイド付加物混合物と、
（Ａ２）一般式（２）
［但し式中Ｒ ２ ＣＯは炭素数１〜１４のアシル基を示し、Ｒ ３ は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ ４ は水素原子、又は、ヒドロキシル基、又はシアノ基、又はチオール基を含有してもよい炭素数１〜１４の直鎖乃至は分枝鎖のアルキル基であってＲ ２ ＣＯ基における炭素数とＲ ４ 基の炭素数の和が、１１〜１９の間であり、Ｒ ５ 、Ｒ ６ はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を表す。］で表されるアミドアミン化合物と、
Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩（Ｂ２）とを含有し、
（Ａ１）：（Ａ２）＝３６：６４〜８０：２０であり、
（Ｂ２）／｛（Ａ１）＋（Ａ２）｝＝９０／１０〜５０／５０であり、且つ
液体洗浄剤組成物全体に対して（Ｂ）、（Ａ１）および（Ａ２）の合計が７〜５０重量％である液体洗浄剤組成物。 (A1) General formula (1)
[In the formula, R 1 is a linear, branched or unsaturated alkyl group or alkenyl group having 12 to 15 carbon atoms or an alkyl composition having 8 to 18 carbon atoms, ,
3 to 20% by mass of 10 or less carbon atoms,
30 to 70% by mass of 12 carbon atoms,
A mixed alkyl group containing 10 to 30% by mass of a carbon number of 14 or an alkenyl group;
A 1 and A 2 represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and A 1 O and A 2 O may be a mixture of an oxyethylene group and an oxypropylene group at the same time. m and n are independently a real number of 0 or more,
There is a relationship of 1 ≦ (m + n) ≦ 2. ]
An alkylene oxide adduct mixture of an aliphatic primary amine represented by:
(A2) General formula (2)
[Wherein R 2 CO represents an acyl group having 1 to 14 carbon atoms, R 3 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, R 4 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, or a thiol group. the sum of carbon numbers of carbon atoms and R 4 groups in the linear or is a branched alkyl R 2 CO group which may having 1 to 14 carbon atoms contain is between the 11 to 19, R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. An amidoamine compound represented by:
N-acyl acidic amino acid salt (B2),
(A1) :( A2) = 36: 64-80: 20,
(B2) / {(A1) + (A2)} = 90 / 10-50 / 50, and
The liquid detergent composition whose sum total of (B), (A1), and (A2) is 7 to 50 weight% with respect to the whole liquid detergent composition .
Further (C) an amphoteric surfactant, zwitterionic surfactant, the liquid body cleaning according to claim 1 or 2 containing at least one surfactant selected from the semipolar surfactants and cationic surfactants Agent composition.
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