JP6206198B2 - 2−フルオロブタンの精製方法 - Google Patents
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Description
一方、2−フルオロブタンの製造方法としてはいくつかの方法が知られている。
特許文献2に記載の方法では、2−ブタノールにフッ素化剤として、N,N’−ジエチル−3−オキソ−メチルトリフルオロプロピルアミンを接触させて、収率46%で2−フルオロブタンを得ている。特許文献3の方法では、sec−ブチルリチウムシクロヘキサン−ヘキサン溶液に六フッ化硫黄を接触させることにより、フッ化sec−ブチルを確認したとの記載がなされている。
特許文献3に記載の方法では、2−ブテン存在下、2−ブタノールと含フッ素イリドとを接触させる方法が提案されている。
特許文献4によれば、2−フルオロブタジエンを触媒下に水素化することにより、2−フルオロブタンを得たとの記載がなされている。
特許文献5においては、反応工程で得られた粗2−フルオロブタンを蒸留、乾燥、脱窒素・酸素工程を経ることにより、高純度の2−フルオロブタンを得ることに成功している。
また、オレフィン化合物をブロモヒドリン化する方法として、非特許文献1では、メチレンシクロブタンを無溶媒下、N−ブロモスクシンイミド/水系で反応させ、1−(ブロモメチル)シクロブタノールに変換できる旨の記載がなされている。
上記の従来技術においては、2−フルオロブタンそのものの製造方法が記載されてはいるものの、得られた2−フルオロブタンの純度、あるいは不純物についての情報についてはほとんど触れられておらず、2−フルオロブタンを効率良く、精製する方法については記載がなされていない。
そこで、この方法を粗2−フルオロブタンの精製に適用したところ、フッ素や塩素のような反応性の激しい反応剤を用いると、構造上脱フッ化水素化しやすい2−フルオロブタンの分解(脱フッ化水素化)を引き起こす問題が生じた。一方、反応性の低い水素でブテン類を水素化すると、やはり、ガス状物質であるブタンが生成してしまうため、容易に不純物を除去するという目的は達成されない。
かかる状況の下、本発明者が更なる検討を行ったところ、ブテン類を含有する2−フルオロブタンを、非プロトン性水溶性溶媒下に、ブロモニウムイオンを形成しうる臭素化剤、及び、水又は炭素数4以下のアルコールと接触させることで、2−フルオロブタンの分解を抑制しつつ、ブテン類を高沸点化合物に変換できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
また、本発明者は、更なる検討の結果、上記ブテン類を高沸点化合物に変換する方法を、炭素数4以下のジオール化合物存在下で行うと、2−フルオロブタンの回収工程で、反応に使用した水の一部が遊離水として2−フルオロブタンに混在せず、遊離水の分離作業が不要であることを見出し、本発明を完成するに至った。
ここで水又は炭素数4以下のアルコールは、求核剤として機能する。そして、例えば求核剤として水を用いた場合、1−ブテンは1−ブロモ−2−ブタノール、2−ブテンは2−ブロモ−3−ブタノール(幾何異性体を含む)のいわゆるブロモヒドリン体へと変換され、メタノールを用いた場合、1−ブロモ−2−メトキシブタン、2−ブロモ−3−メトキシブタン(幾何異性体を含む)のいわゆるブロモメトキシ体へと変換される。
前記臭素化剤は、N−ブロモスクシンイミドであるのが好ましい。
前記非プロトン性水溶性溶媒は、2−フルオロブタンより30℃以上高い沸点を有するものであるのが好ましい。
前記水酸基含有化合物は、炭素数4以下のジオール化合物であるのが好ましい。
また、上記の方法によりブテン類をブロモヒドリン類又はブロモメトキシ類に変換した後、反応液から2−フルオロブタンを回収し、その後、回収された2−フルオロブタンを蒸留精製する、2−フルオロブタンの精製方法が提供される。
前記精製方法において、反応液から2−フルオロブタンを回収する工程で、70〜10kPaの減圧下に2−フルオロブタンを回収することを特徴とするのが好ましい。
炭素数4以下のアルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、イソブタノールなどの低級飽和アルコール;アリルアルコール、プロパギルアルコールなどの低級不飽和アルコール;炭素数4以下のジオール化合物が挙げられる。本発明において、特に好ましいのは炭素数4以下のジオール化合物であり、具体的には、エチレングリコールなどの炭素数2のジオール化合物;1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオールなどの炭素数3のジオール化合物;1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオールなどの炭素数4のジオール化合物を挙げることができる。これらの炭素数4以下のジオール化合物の中でも、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオールなどの1、2−ジオール化合物が反応性の点で好ましく、取扱い易さの点でエチレングリコールがより好ましい。
これら水酸基含有化合物の添加量は、ブテン類の合計量に対して、1〜5等量が好ましく、2〜3等量がより好ましい。添加量が少なすぎるとブテンの転化率が低くなり、多すぎると臭素化剤の溶解性が低下し、反応系が複雑になり、後処理が面倒になる。
反応時、例えば、ガスクロマトグラフィーにて反応の進行状況を追跡し、ブテン類が残留するようであれば、臭素化剤を追加で添加してもよい。
また、反応器側は蒸発潜熱による温度低下を防ぐため、30〜50℃の範囲で加温される。非プロトン性水溶性溶媒の沸点が比較的低い場合は、溶媒ごと回収用受器、トラップに回収し、その後の精留で分離してもよい。
・ガスクロマトグラフィー分析(GC分析)
装置:HP−6890(アジレント社製)
カラム:ジーエルサイエンス社製 Inert Cap−1、長さ60m、内径0.25mm、膜厚1.5μm
カラム温度:40℃で10分間保持、次いで、20℃/分で昇温し、その後、240℃で10分間保持
インジェクション温度:200℃
キャリヤーガス:窒素
スプリット比:100/1
検出器:FID
GC部分:HP−6890(アジレント社製)
カラム: ジーエルサイエンス社製、製品名「Inert Cap−1」、長さ60m、内径0.25mm、膜厚1.5μm
カラム温度:40℃で10分間保持、次いで、20℃/分で昇温し、その後、240℃で10分間保持
MS部分:アジレント社製、製品名「5973 NETWORK」
検出器 EI型(加速電圧:70eV)
攪拌機、滴下ロート、捕集用トラップを付した容量1Lのガラス製反応器に、スプレードライフッ化カリウム86g(アルドリッチ社製)、2−(p−トルエンスルホニルオキシ)ブタン及びジエチレングリコール400mlを仕込み、捕集用トラップの出口管から窒素を通気し、窒素雰囲気下に置いた。反応器をオイルバスに浸して、90℃に加熱した。滴下ロートから、2−(p−トルエンスルホニルオキシ)ブタン135gを2.5時間かけて滴下した。90℃で反応を5時間継続し、反応で生成する揮発成分をドライアイス/エタノール浴に浸した捕集用トラップに捕集した。その後、オイルバスの温度を80℃まで下げ、反応器にドライアイス−エタノール浴に浸したガラス製トラップを直列に2つ繋げた。さらに、ガラス製トラップの出口には圧力コントローラー、及び真空ポンプを繋げた。真空ポンプを起動し、圧力コントローラーを使って、系内の圧力を50〜45kPa、次いで、35〜30kPa、さらに、30〜25kPaまで段階的に下げて、揮発成分をガラストラップに回収した。最初の捕集トラップ、及び2つのガラス製トラップの中身を合わせて、ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテン5.23面積%、(E)−2−ブテン19.91面積%、(Z)−2−ブテン13.04面積%、2−フルオロブタン58.30面積%、その他不純物3.52面積%を含む混合物(22g)であった。
撹拌子、ジムロート型コンデンサーを付した容量300mlのガラス製反応器に、ジメチルスルホキシド60mlと水15gとを入れ、0℃に冷却して内容物を撹拌した。ジムロート型コンデンサーには0℃の冷媒を循環させた。反応器に製造例1で得られた粗2−フルオロブタン40gを仕込み、10分間撹拌した。反応器に、N−ブロモスクシンイミド36gを20分間隔で、12gずつ、3分割して投入した。さらに1時間撹拌したのち、内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、1−ブテンが0.03面積%、(Z)−2−ブテンが0.01面積%、2−フルオロブタンが30.39面積%、及び、その他不純物が1.11面積%検出され、高リテンション領域にブロモヒドリン体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
実施例1の反応器からジムロート型コンデンサーを外し、捕集用受器とガラス製トラップとを取り付けた。ガラス製トラップの出口には圧力コントローラーと真空ポンプとを繋げた。真空ポンプを起動し、圧力コントローラーを使って、系内の圧力を70〜60kPa、次いで、40〜30kPa、さらに、30〜25kPaまで段階的に下げて、揮発成分を捕集用受器とガラス製トラップとに回収した。捕集用受器とガラス製トラップの中身を合わせて、ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、98.70面積%の2−フルオロブタンが回収されており、実施例1で仕込んだ粗2−フルオロブタンに対し重量基準で、92%の回収率であった。
実施例1〜2の操作を7回繰り返して得られた2−フルオロブタン138gを蒸留釜に仕込み、KS型精留塔(東科精機製、カラム長60cm、充填剤ヘリパックNo.1)を使って、蒸留を行った。コンデンサーには−10℃の冷媒を循環させ、約1時間全還流を行った。蒸留釜は塔頂部の温度、及び釜内部の残量を考慮しながら、45から65℃まで加温した。全還流実施後、還流比30:1で留分の抜き出しを行った。抜出し開始後、約1.5時間後には、99.9面積%以上の2−フルオロブタン留分が得られるようになり、その結果、99.95面積%の2−フルオロブタンが91g得られた。留分を分析した結果、不純物として、1−ブテン、及び、(Z)−2−ブテンがそれぞれ、53面積ppm、85面積ppm、また、イソブチルフルオリドが362面積ppm含まれていた。
撹拌子、ジムロート型コンデンサーを付した容量200mlのガラス製反応器に、ジエチレングリコールジメチルエーテル30mlと水7.6gとを入れ、0℃に冷却して内容物を撹拌した。ジムロート型コンデサーには0℃の冷媒を循環させた。反応器に製造例1で得られた粗2−フルオロブタン20gを仕込み、10分間撹拌した。反応器に、N−ブロモスクシンイミド18gを20分間隔で、6gずつ、3分割して投入した。さらに1時間撹拌したのち、内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、1−ブテンが0.26面積%、(Z)−2−ブテンが0.10面積%、2−フルオロブタンが29.48面積%、その他不純物が2.64面積%検出され、高リテンション領域にブロモヒドリン体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
実施例4の反応器からジムロート型コンデンサーを外し、捕集用受器とガラス製トラップとを取り付けた。ガラス製トラップの出口には圧力コントローラーと真空ポンプとを繋げた。真空ポンプを起動し、圧力コントローラーを使って、系内の圧力を70〜60kPa、次いで、50〜40kPaまで段階的に下げて、揮発成分を捕集用受器とガラス製トラップとに回収した。捕集用受器とガラス製トラップの中身を合わせて、ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、96.78面積%の2−フルオロブタンが回収されており、実施例4で仕込んだ粗2−フルオロブタンに対し重量基準で、82%の回収率であった。
溶媒をジメチルスルホキシドからN,N−ジメチルアセトアミド60mlに変更したこと以外は実施例1と同様に反応を実施した。
内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテンが0.4面積%、(Z)−2−ブテンが0.06面積%、2−フルオロブタンが29.71面積%、及びその他不純物が2.17面積%検出され、高リテンション領域にブロモヒドリン体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
ジムロート型コンデンサーを外し、捕集用受器とガラス製トラップとを取り付けた。ガラス製トラップの出口には圧力コントローラーと真空ポンプとを繋げた。真空ポンプを起動し、圧力コントローラーを使って、系内の圧力を70〜60kPa、次いで、40〜30kPa、さらに、30〜25kPaまで段階的に下げて、揮発成分を捕集用受器とガラス製トラップとに回収した。捕集用受器とガラス製トラップの中身を合わせて、ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、94.13面積%の2−フルオロブタンが回収されており、仕込んだ粗2−フルオロブタンに対し重量基準で、89%の回収率であった。
N−ブロモスクシンイミド36gの代わりに1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン38.9gを用い、反応温度を−20℃に変更したこと以外は実施例1と同様に反応を実施した。
内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテンが0.01面積%、(Z)−2−ブテンが0.002面積%、(E)−2−ブテンが0.005面積%、2−フルオロブタンが38.33面積%、及びその他不純物が2.60面積%検出され、高リテンション領域にブロモヒドリン体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
水15gの代わりにメタノール27gを用い、反応温度を−10℃に変更したこと以外は実施例1と同様に反応を実施した。
内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテン1.45面積%、(E)−2−ブテン1.23面積%、(Z)−2−ブテン2.85面積%残存し、2−フルオロブタンが20.98面積%、その他不純物が4.21面積%検出された。また、高リテンション領域に、ブロモメトキシブタン体の生成が確認され、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
製造例1の反応を繰り返して、1−ブテン5.43面積%、(E)−2−ブテン20.02面積%、(Z)−2−ブテン13.17面積%、2−フルオロブタン57.89面積%、その他不純物3.49面積%を含む混合物249gを実施例3で使用した同じ蒸留塔を用いて蒸留を行った。コンデンサーには−10℃の冷媒を循環させ、約1時間全還流を行った。蒸留釜は塔頂部の温度、及び釜内部の残量を考慮しながら、40から50℃まで加温した。還流比45:1〜30:1の間で留分の抜き出しを行った。その結果、ブテン類を留去し、留分の純度が99.0面積%以上になるまでに、11時間要した。最終的に99.12面積%の2−フルオロブタンが86g得られた。
本蒸留結果から、大量にブテン含む粗2−フルオロブタンを蒸留し、ブテン類を除去するには多大な時間を要し、工業的には生産効率の点で問題のあることが分かる。
ガス導入管、撹拌子を付した容量100mlのガラス製反応器に、1,1,2−トリフロオロトリクロロエタン30mlを仕込み、反応器をドライアイス/エタノール浴に浸し、−70℃に冷却した。反応器に製造例1で製造した粗2−フルオロブタン20gを入れ、ガス導入管から、塩素ガスを、マスフローコントローラーを介して、約1時間かけて10.7g導入した。−70℃でさらに、30分間撹拌した後、内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、1−ブテン、(E)−2−ブテン及び、(Z)−2−ブテンがそれぞれ2.21面積%、3.41面積%、3.09面積%残存し、2−フルオロブタンが塩素化された化合物が13.4面積%検出された。
撹拌子、ジムロート型コンデンサーを付した容量300mlのガラス製反応器に、ジメチルスルホキシド60mlとエチレングリコール26gとを入れ、0℃に冷却して内容物を撹拌した。ジムロート型コンデンサーには0℃の冷媒を循環させた。反応器に製造例1で得られた粗2−フルオロブタン40gを仕込み、10分間撹拌した。反応器に、N−ブロモスクシンイミド48gを15分間隔で、6gずつ、8分割して投入した。さらに2時間撹拌したのち、内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、1−ブテンが4.18面積%、(E)−2−ブテンが1.67面積%、(Z)−2−ブテンが0.15面積%、2−フルオロブタンが58.58面積%、及び、その他不純物が4.23面積%検出され、高リテンション時間領域にブテンのブロモ付加体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
実施例9の反応器からジムロート型コンデンサーを外し、捕集用受器とガラス製トラップとを取り付けた。ガラス製トラップの出口には圧力コントローラーと真空ポンプとを繋げた。真空ポンプを起動し、圧力コントローラーを使って、系内の圧力を70〜60kPa、次いで、50〜45kPa、さらに、30〜25kPaまで段階的に下げて、揮発成分を捕集用受器とガラス製トラップとに回収した。捕集用受器とガラス製トラップの中身を合わせて、ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、88.24面積%の2−フルオロブタンが回収されており、実施例9で仕込んだ粗2−フルオロブタンに対し重量基準で、89%の回収率であった。また、捕集した2−フルオロブタンを室温まで戻したところ、遊離水(2層に分離する水)は確認されなかった。
実施例9〜10の操作を9回繰り返して得られた2−フルオロブタン149gを蒸留釜に仕込み、KS型精留塔(東科精機製、カラム長60cm、充填剤「ヘリパックNo.1」)を使って、蒸留を行った。コンデンサーには−10℃の冷媒を循環させ、約1時間全還流を行った。蒸留釜は塔頂部の温度、及び釜内部の残量を考慮しながら、45から65℃まで加温した。全還流実施後、還流比30:1で留分の抜き出しを行った。抜出し開始後、約2時間後には、99.9面積%以上の2−フルオロブタン留分が得られるようになり、その結果、99.95面積%の2−フルオロブタンが89g得られた。留分を分析した結果、不純物として、1−ブテン、及び、(E)−2−ブテン、(Z)−2−ブテンがそれぞれ、43面積ppm、85、10面積ppm、また、イソブチルフルオリドが362面積ppm含まれていた。
撹拌子、ジムロート型コンデンサーを付した容量300mlのガラス製反応器に、ジメチルスルホキシド60mlと1,2−プロパンジオール31.5gとを入れ、0℃に冷却して内容物を撹拌した。ジムロート型コンデサーには0℃の冷媒を循環させた。反応器に製造例1で得られた粗2−フルオロブタン40gを仕込み、10分間撹拌した。反応器に、N−ブロモスクシンイミド48gを20分間隔で、6gずつ、8分割して投入した。さらに2時間撹拌したのち、内容物をガスクロマトグラフィー分析した結果、1−ブテンが1.27面積%、(E)−2−ブテンが1.99面積%、(Z)−2−ブテンが0.67面積%、2−フルオロブタンが27.90面積%、その他不純物が4.25面積%検出され、高リテンション時間領域にブテンのブロモ付加体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
実施例12の反応器からジムロート型コンデンサーを外し、捕集用受器とガラス製トラップとを取り付けた。ガラス製トラップの出口には圧力コントローラーと真空ポンプとを繋げた。真空ポンプを起動し、圧力コントローラーを使って、系内の圧力を70〜60kPa、次いで、50〜45、30〜25kPaまで段階的に下げて、揮発成分を捕集用受器とガラス製トラップとに回収した。捕集用受器とガラス製トラップの中身を合わせて、ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、78.36面積%の2−フルオロブタンが回収されており、実施例4で仕込んだ粗2−フルオロブタンに対し重量基準で、82%の回収率であった。また、捕集した2−フルオロブタンを室温まで戻したところ、遊離水(2層に分離する水)は確認されなかった。
エチレングリコール26gを1,3−プロパンジオール31.5gに変更したこと以外は実施例9と同様に反応を実施した。
内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテンが5.15面積%、(E)−2−ブテンが6.81面積%、(Z)−2−ブテンが1.74面積%、2−フルオロブタンが64.21面積%、及びその他不純物が3.09面積%検出され、高リテンション時間領域にブテンのブロモ付加体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
エチレングリコール26gを1,2−ブタンジオール38gに変更したこと以外は実施例9と同様に反応を実施した。
内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテンが0.87面積%、(E)−2−ブテンが0.33面積%、2−フルオロブタンが27.94面積%、及びその他不純物が4.61面積%検出され、高リテンション時間領域にブテンのブロモ付加体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
[実施例16]
N−ブロモスクシンイミド48gの代わりに1,3−ジブロモ−5,5−ジメチルヒダントイン38.5gを用い、反応温度を−20℃に変更したこと以外は実施例9と同様に反応を実施した。
内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテンが3.11面積%、(E)−2−ブテンが2.74面積%、(Z)−2−ブテンが0.56面積%、2−フルオロブタンが63.51面積%、及びその他不純物が3.88面積%検出され、高リテンション時間領域にブテンのブロモ付加体の生成が確認された。また、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
ジメチルスルホキシド60mlをジメチルアセトアミド60mlに変更したこと以外は実施例9と同様に反応を実施した。
内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテン2.05面積%、(E)−2−ブテン4.50面積%、(Z)−2−ブテン1.90面積%残存し、2−フルオロブタンが46.75面積%、その他不純物が2.52面積%検出された。また、高リテンション時間領域に、ブテンの臭素付加体の生成が確認され、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
次に、反応器からジムロート型コンデンサーを外し、捕集用受器とガラス製トラップとを取り付けた。ガラス製トラップの出口には圧力コントローラーと真空ポンプとを繋げた。真空ポンプを起動し、圧力コントローラーを使って、系内の圧力を70〜60kPa、次いで、50〜45、30〜25kPaまで段階的に下げて、揮発成分を捕集用受器とガラス製トラップとに回収した。捕集用受器とガラス製トラップの中身を合わせて、ガスクロマトグラフィーにて分析した結果、86.28面積%の2−フルオロブタンが回収されており、反応で仕込んだ粗2−フルオロブタンに対し重量基準で、83%の回収率であった。また、捕集した2−フルオロブタンを室温まで戻してところ、遊離水(2層に分離する水)は確認されなかった。
ジメチルスルホキシド60mlをジエチレングリコール60mlに変更したこと以外は実施例9と同様に反応を実施した。
内容物をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、1−ブテンが1.83面積%、(E)−2−ブテンが4.22面積%、(Z)−2−ブテンが2.25面積%残存し、2−フルオロブタンが31.59面積%、その他不純物が3.77面積%検出された。また、高リテンション時間領域に、ブテンの臭素付加体の生成が確認され、2−フルオロブタンが臭素化された化合物の生成は認められなかった。
製造例1の反応を繰り返して、1−ブテン5.43面積%、(E)−2−ブテン20.02面積%、(Z)−2−ブテン13.17面積%、2−フルオロブタン57.89面積%、その他不純物3.49面積%を含む混合物249gを実施例3で使用した同じ蒸留塔を用いて蒸留を行った。コンデンサーには−10℃の冷媒を循環させ、約1時間全還流を行った。蒸留釜は塔頂部の温度、及び釜内部の残量を考慮しながら、40から50℃まで加温した。還流比45:1〜30:1の間で留分の抜き出しを行った。その結果、ブテン類を留去し、留分の純度が99.0面積%以上になるまでに、11時間要した。最終的に99.12面積%の2−フルオロブタンが86g得られた。
本蒸留結果から、大量にブテン含む粗2−フルオロブタンを蒸留し、ブテン類を除去するには多大な時間を要し、工業的には生産効率の点で問題のあることが分かる。
ガス導入管、撹拌子を付した容量100mlのガラス製反応器に、1,1,2−トリフロオロトリクロロエタン30mlを仕込み、反応器をドライアイス/エタノール浴に浸し、−70℃に冷却した。反応器に製造例1で製造した粗2−フルオロブタン20gを入れ、ガス導入管から、塩素ガスを、マスフローコントローラーを介して、約1時間かけて10.7g導入した。−70℃でさらに、30分間撹拌した後、内容物をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、1−ブテン、(E)−2−ブテン及び、(Z)−2−ブテンがそれぞれ2.21面積%、3.41面積%、3.09面積%残存し、2−フルオロブタンが塩素化された化合物が13.4面積%検出された。
Claims (6)
- ブテン類を5〜50重量%含有する粗2−フルオロブタンを、非プロトン性水溶性溶媒中、水及び炭素数4以下のアルコールからなる群より選択される1以上の水酸基含有化合物存在下、ブロモニウムイオンを形成しうる臭素化剤と接触させて、前記ブテン類をブロモヒドリン類又はブロモメトキシ類に変換する方法。
- 前記臭素化剤が、N−ブロモスクシンイミドである請求項1記載の変換方法。
- 前記非プロトン性水溶性溶媒が、2−フルオロブタンより30℃以上高い沸点を有するものである請求項1又は2記載の変換方法。
- 前記水酸基含有化合物が、炭素数4以下のジオール化合物である請求項1〜3のいずれかに記載の変換方法。
- 前記1〜4のいずれかに記載の変換方法により、前記ブテン類を、前記ブロモヒドリン類又は前記ブロモメトキシ類に変換した後、反応液から2−フルオロブタンを回収し、その後、回収された2−フルオロブタンを蒸留精製する、2−フルオロブタンの精製方法。
- 反応液から2−フルオロブタンを回収する工程で、70〜10kPaの減圧下に2−フルオロブタンを回収することを特徴とする、請求項5に記載の2−フルオロブタンの精製方法。
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