JP6191252B2 - Encapsulant composition and encapsulant for solar cell module - Google Patents
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Description
本発明は、太陽電池モジュール用の封止材組成物、及び太陽電池モジュール用の封止材に関する。 The present invention relates to a sealing material composition for a solar cell module and a sealing material for a solar cell module.
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。太陽電池を構成する太陽電池モジュールには、太陽電池素子が含まれ、この太陽電池素子が太陽光等の光エネルギーを電気エネルギーに変換する役割を担う。 In recent years, solar cells as a clean energy source have attracted attention due to the growing awareness of environmental issues. The solar cell module constituting the solar cell includes a solar cell element, and this solar cell element plays a role of converting light energy such as sunlight into electric energy.
太陽電池素子は、単結晶シリコン基板や多結晶シリコン基板を用いて作製することが多い。このため、太陽電池素子は、物理的衝撃に弱く、又、屋外に太陽電池モジュールを取り付けた場合に雨等からこれを保護する必要がある。又、太陽電池素子１枚では発生する電気出力が小さいため、複数の太陽電池素子を直並列に接続して、実用的な電気出力が取り出せるようにする必要がある。このため、複数の太陽電池素子を接続し、透明基板及び封止材で封入して太陽電池モジュールを作製することが通常行なわれている。一般に、太陽電池モジュールは、透明前面基板、封止材、太陽電池素子、封止材及び裏面保護シート等を順次積層し、これらを真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等により製造される。 Solar cell elements are often manufactured using a single crystal silicon substrate or a polycrystalline silicon substrate. For this reason, the solar cell element is vulnerable to physical impact, and it is necessary to protect the solar cell element from rain when the solar cell module is mounted outdoors. Moreover, since the electrical output generated by one solar cell element is small, it is necessary to connect a plurality of solar cell elements in series and parallel so that a practical electrical output can be taken out. For this reason, it is common practice to connect a plurality of solar cell elements and enclose them with a transparent substrate and a sealing material to produce a solar cell module. Generally, a solar cell module is manufactured by a lamination method or the like in which a transparent front substrate, a sealing material, a solar cell element, a sealing material, a back surface protection sheet, and the like are sequentially stacked, and these are vacuum-sucked and heat-pressed.
太陽電池モジュールに使用される封止材としては、その加工性、施工性、製造コスト、その他等の観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）が最も一般的なものとして使用されている。しかしながら、ＥＶＡ樹脂は、長期間の使用に伴って徐々に分解する傾向があり、太陽電池モジュールの内部で劣化して強度が低下したり、太陽電池素子に影響を与える酢酸ガスを発生させたりする可能性がある。このため、ＥＶＡ樹脂の代わりに、ポリエチレン等のポリオレフィン系の樹脂を使用した太陽電池モジュール用の封止材が提案されている（特許文献１及び２）。 As a sealing material used for a solar cell module, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) is most commonly used from the viewpoints of workability, workability, manufacturing cost, etc. Yes. However, EVA resin has a tendency to gradually decompose with long-term use, and deteriorates inside the solar cell module to decrease its strength or generate acetic acid gas that affects the solar cell element. there is a possibility. For this reason, the sealing material for solar cell modules which uses polyolefin-type resin, such as polyethylene, instead of EVA resin is proposed (patent documents 1 and 2).
ここで、一般にポリエチレン系樹脂主体の封止材においては、その密度を低密度にすることによって透明性や柔軟性を向上することができる。しかし、低密度化は、一方で耐熱性の不足という問題を引き起こす。そこで、特許文献１及び特許文献２の封止材においては、架橋剤によって耐熱性や難燃性を付与している。例えば特許文献１では１％程度の架橋剤が添加されており、特許文献２においてもゲル分率が３０％以上となる量の架橋剤が添加されている。この場合、確かに耐熱性は向上するが、柔軟性の維持が困難となる。そして、成形中に架橋が進行すると製膜性が低下するため、特許文献１のように成形を低温で行なって架橋反応を成形後に再度行なう等の配慮が必要であり、生産性の面での更なる改善が強く求められていた。
Here, in general, in a sealing material mainly composed of a polyethylene-based resin, transparency and flexibility can be improved by reducing the density thereof. However, the lower density causes a problem of insufficient heat resistance. Therefore, in the sealing materials of Patent Document 1 and
特許文献３には、融点の異なる２種以上の樹脂を混合した最外層と、無機粒子等の結晶核剤を添加した封止材組成物からなる中間層と、を組合せた多層体とすることによって、架橋処理が不要でありながら、柔軟性と耐熱性を兼ね備えたものとすることを企図した太陽電池モジュール用の封止材が開示されている。
In
特許文献３に記載の封止材は、多層構造の積層体とすることを必須とし、更にそれらの各層の組合せを、特殊な構成に限定することにより、上記課題の解決を企図したものである。その最外層に用いる封止材組成物は、一般に広く流通する汎用タイプのポリエチレン樹脂とは耐熱特性の異なる特殊なエチレン−α−共重合体が選択されており、又、その中間層には結晶核剤の添加を必須としている。このように材料とその組合せ、及び、多層体としての積層構造を汎用品とは異なる特殊な範囲に限定することにより、封止材全体として、柔軟性と耐熱性のバランスを確保しているものである。
The sealing material described in
よって、特許文献３に記載の封止材は、上記課題を克服することができるとしても、それに伴う生産コストの上昇も不可避である。エネルギー問題に対する貢献を目指しての太陽電池の普及のためには、太陽電池モジュールに対するコストダウンの要請は尚強く、ポリエチレン系樹脂を用いた封止材についても、必要な物性を備えさせるだけではなく、生産性についても十分に高いものであることが強く求められている。この点、特許文献３に記載の封止材は、生産性の面で問題があり、コストダウンのための抜本的な改善策が模索されていた。
Therefore, even if the sealing material of
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、ポリエチレン系樹脂を用いた封止材でありながら、架橋工程が不要で生産性が高く、且つ、太陽電池モジュール用の封止材に適する良好な柔軟性と、耐熱性と、を兼ね備えた封止材を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above situation, and although it is a sealing material using a polyethylene-based resin, it does not require a crosslinking step, has high productivity, and is a sealing material for a solar cell module. It is an object of the present invention to provide a sealing material that combines suitable good flexibility and heat resistance.
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等の低融点のポリエチレン系樹脂をベース樹脂とし、これに、適量の配合比で、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等の相対的に高融点の耐熱性樹脂を添加してなる封止材組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。 As a result of intensive studies, the inventors have used a low-melting-point polyethylene resin such as low-density polyethylene (LDPE) as a base resin, and an appropriate amount of the resin, for example, high-density polyethylene (HDPE) or the like. The present inventors have found that the above problems can be solved by using a sealing material composition to which a heat-resistant resin having a relatively high melting point is added, and has completed the present invention. More specifically, the present invention provides the following.
（１） 太陽電池モジュール用の封止材組成物であって、架橋剤を含有せず、ベース樹脂（Ａ）と、耐熱性樹脂（Ｂ）と、を含み、前記ベース樹脂（Ａ）は、融点７０℃以下のポリエチレン系樹脂であり、前記耐熱性樹脂（Ｂ）は、融点１２５℃以上１７０℃以下の熱可塑性樹脂であり、前記封止材組成物中の前記耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量が１２質量％以上４０質量％以下である太陽電池モジュール用の封止材組成物。 (1) A sealing material composition for a solar cell module, which does not contain a crosslinking agent, includes a base resin (A) and a heat-resistant resin (B), and the base resin (A) It is a polyethylene resin having a melting point of 70 ° C. or lower, and the heat resistant resin (B) is a thermoplastic resin having a melting point of 125 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, and the heat resistant resin (B) in the sealing material composition The sealing material composition for solar cell modules whose content is 12 mass% or more and 40 mass% or less.
（２） 前記ベース樹脂（Ａ）が、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下のメタロセン系直鎖低密度ポリエチレンである（１）に記載の太陽電池モジュール用の封止材組成物。 (2) The encapsulant composition for a solar cell module according to (1), wherein the base resin (A) is a metallocene linear low-density polyethylene having a density of 0.900 g / cm 3 or less.
（３） 前記耐熱性樹脂（Ｂ）が、密度０．９３０／ｃｍ３以上０．９７０／ｃｍ３以下の高密度ポリエチレン系樹脂である（１）又は（２）に記載の太陽電池モジュール用の封止材組成物。 (3) The solar cell module according to (1) or (2), wherein the heat-resistant resin (B) is a high-density polyethylene resin having a density of 0.930 / cm 3 or more and 0.970 / cm 3 or less. Sealant composition.
（４） α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなる共重合体を、更に含有する（１）から（３）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用の封止材組成物。 (4) The sealing for a solar cell module according to any one of (1) to (3), further including a copolymer obtained by copolymerizing an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound as a comonomer. Material composition.
（５） （１）から（４）のいずれかに記載の封止材組成物を溶融成形してなる単層フィルムである太陽電池モジュール用の封止材。 (5) A sealing material for a solar cell module, which is a single layer film formed by melt-molding the sealing material composition according to any one of (1) to (4).
（６） （５）に記載の封止材を積層してなる多層フィルムであって、最外層における前記耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量が１２質量％以上２５質量％以下であり、前記最外層以外の中間層における前記耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量が２０質量％以上４０質量％以下である太陽電池モジュール用の封止材。 (6) A multilayer film obtained by laminating the sealing material according to (5), wherein the content of the heat-resistant resin (B) in the outermost layer is 12% by mass or more and 25% by mass or less. The sealing material for solar cell modules whose content of the said heat resistant resin (B) in intermediate | middle layers other than an outer layer is 20 to 40 mass%.
（７） 前記多層フィルムが３層以上の層からなり、前記中間層にのみ顔料を含むことを特徴とする（６）に記載の太陽電池モジュール用の封止材。 (7) The sealing material for a solar cell module according to (6), wherein the multilayer film includes three or more layers, and the pigment is included only in the intermediate layer.
（８） 前記耐熱性樹脂（Ｂ）の融点＋３０℃以上で前記溶融成形を行う（５）から（７）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用の封止材の製造方法。 (8) The manufacturing method of the sealing material for solar cell modules in any one of (5) to (7) which performs the said melt molding at melting | fusing point +30 degreeC or more of the said heat resistant resin (B).
（９） （５）から（７）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用の封止材を使用してなる太陽電池モジュール。 (9) A solar cell module using the sealing material for a solar cell module according to any one of (5) to (7).
（１０） （５）から（７）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用の封止材が、太陽電池素子の非受光面側に配置されているに記載の太陽電池モジュール。 (10) The solar cell module according to (5), wherein the sealing material for a solar cell module according to any one of (5) to (7) is disposed on the non-light-receiving surface side of the solar cell element.
本発明によれば、ポリエチレン系樹脂を用いた封止材でありながら、架橋工程が不要で生産性が高く、且つ、太陽電池モジュール用の封止材に適する良好な柔軟性と、耐熱性と、を兼ね備えた封止材を提供することができる。 According to the present invention, although it is a sealing material using a polyethylene resin, the cross-linking step is unnecessary, the productivity is high, and good flexibility suitable for a sealing material for solar cell modules, and heat resistance Thus, it is possible to provide a sealing material having both of the above.
＜太陽電池モジュール用の封止材組成物＞
本発明の太陽電池モジュール用の封止材（以下、単に、「封止材」とも言う）を製造するために用いる、本発明の太陽電池モジュール用の封止材組成物（以下、単に、「封止材組成物」とも言う）は、ベース樹脂（Ａ）と、ベース樹脂（Ａ）よりも融点の高い耐熱性樹脂（Ｂ）とを含んでなる組成物である。ベース樹脂（Ａ）は、融点７０℃以下の相対的に密度の低いポリエチレン系樹脂であり、その封止材組成物中の含有量は６０質量％以上８８質量％以下、好ましくは、７０質量％以上８０質量％以下である。又、耐熱性樹脂（Ｂ）は、融点１２５℃以上の相対的に密度が高いポリエチレン系樹脂、又は、その他の熱可塑性樹脂であり、その封止材組成物中の含有量は１２質量％以上４０質量％以下、好ましくは１５質量％以上３５質量％以下である。
<Encapsulant composition for solar cell module>
The sealing material composition for solar cell modules of the present invention (hereinafter simply referred to as “sealing material”) (hereinafter simply referred to as “sealing material”) used for manufacturing the solar cell module of the present invention. The “sealing material composition” is a composition comprising a base resin (A) and a heat-resistant resin (B) having a melting point higher than that of the base resin (A). The base resin (A) is a polyethylene resin having a relatively low density with a melting point of 70 ° C. or less, and the content in the sealing material composition is 60% by mass or more and 88% by mass or less, preferably 70% by mass. More than 80 mass%. The heat-resistant resin (B) is a polyethylene resin having a relatively high density with a melting point of 125 ° C. or higher, or other thermoplastic resin, and its content in the sealing material composition is 12% by mass or higher. It is 40 mass% or less, Preferably it is 15 mass% or more and 35 mass% or less.
上記封止材組成物は架橋剤を含有せず、封止材の成形時に架橋工程を必要としない熱可塑系の封止材組成物である。 The sealing material composition does not contain a crosslinking agent, and is a thermoplastic sealing material composition that does not require a crosslinking step when the sealing material is molded.
本発明の太陽電池モジュール用の封止材は、上記封止材組成物からなる単層フィルム、或いは、上記封止材組成物からなる単層フィルムを積層してなる多層フィルムである。封止材が多層フィルムである場合、多層フィルムとして積層されるそれぞれの各単層フィルムを成形する封止材組成物は、上記のベース樹脂（Ａ）と、耐熱性樹脂（Ｂ）との封止材組成物中の合計の含有量が７５％以上である限り、各層ごとに組成や成分比の異なる封止材組成物を用いることができる。 The sealing material for solar cell modules of this invention is a multilayer film formed by laminating | stacking the single layer film which consists of the said sealing material composition, or the said sealing material composition. When the encapsulant is a multi-layer film, the encapsulant composition for molding each single-layer film laminated as a multi-layer film is formed by sealing the base resin (A) and the heat-resistant resin (B). As long as the total content in the stopping material composition is 75% or more, sealing material compositions having different compositions and component ratios can be used for each layer.
［ベース樹脂（Ａ）］
ベース樹脂（Ａ）として用いる低融点のポリエチレン系樹脂としては、融点７０℃以下で、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．８９０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いることができる。又、より好ましくは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、その密度が上記範囲にある直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることができる。ベース樹脂（Ａ）の種類、融点、及び密度範囲を上記範囲とすることにより、封止材に好ましい柔軟性を付与することができる。
[Base resin (A)]
The low melting point polyethylene resin used as the base resin (A) has a melting point of 70 ° C. or less and a density of 0.900 g / cm 3 or less, preferably 0.870 g / cm 3 or more and 0.890 g / cm 3 or less. Density polyethylene (LDPE) can be used. More preferably, it is a copolymer of ethylene and α-olefin, and linear low density polyethylene (LLDPE) having a density in the above range can be used. By setting the type, melting point, and density range of the base resin (A) within the above ranges, preferable flexibility can be imparted to the sealing material.
ベース樹脂（Ａ）としては、メタロセン系直鎖低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）を用いることが更に好ましい。Ｍ−ＬＬＤＰＥは、シングルサイト触媒であるメタロセン触媒を用いて合成されるものである。このようなポリエチレンは側鎖の分岐が少なく、コモノマーの分布が均一である。このため、分子量分布が狭く、上記のような超低密度にすることが可能である。又、結晶性分布が狭く、結晶サイズが揃っているので、結晶サイズの大きいものが存在しないばかりでなく、低密度であるために結晶性自体が低い。このため、シート状に加工した際の加工適性や柔軟性に優れる。 As the base resin (A), it is more preferable to use a metallocene linear low density polyethylene (M-LLDPE). M-LLDPE is synthesized using a metallocene catalyst that is a single site catalyst. Such polyethylene has few side chain branches and a uniform distribution of comonomer. For this reason, molecular weight distribution is narrow and it is possible to make it the above ultra-low density. In addition, since the crystallinity distribution is narrow and the crystal sizes are uniform, not only a large crystal size does not exist, but also the crystallinity itself is low due to the low density. For this reason, it excels in processability and flexibility when processed into a sheet.
ＬＬＤＰＥのα−オレフィンとしては、好ましくは分枝を有しないα−オレフィンが好ましく使用され、これらの中でも、炭素数が６〜８のα−オレフィンである１−ヘキセン、１−ヘプテン又は１−オクテンが特に好ましく使用される。α−オレフィンの炭素数が６以上８以下であることにより、封止材に良好な柔軟性を付与することができるとともに良好な強度を付与することができる。その結果、封止材とその他の基材との間の密着性が高まり、封止材とその他の基材との間への水分の浸入を抑えることができる。 As the α-olefin of LLDPE, an α-olefin having no branch is preferably used, and among these, 1-hexene, 1-heptene or 1-octene which is an α-olefin having 6 to 8 carbon atoms is preferable. Is particularly preferably used. When the number of carbon atoms of the α-olefin is 6 or more and 8 or less, the sealing material can be given good flexibility and good strength. As a result, the adhesiveness between the sealing material and the other base material is improved, and moisture intrusion between the sealing material and the other base material can be suppressed.
ベース樹脂（Ａ）として用いるポリエチレン系樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、において１．０ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが好ましく、２ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。ＭＦＲが上記の範囲であることにより、製膜時の加工適性に優れた封止材組成物とすることができる。 The melt mass flow rate (MFR) of the polyethylene resin used as the base resin (A) is preferably 1.0 g / 10 min to 40 g / 10 min at 190 ° C. and a load of 2.16 kg, and preferably 2 g / 10 min. More preferably, it is 40 g / 10 minutes or less. When the MFR is in the above range, a sealing material composition having excellent processability during film formation can be obtained.
本明細書中におけるＭＦＲとは、特に断りのない限り、以下の方法により得られた値である。
ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定。具体的には、ヒーターで加熱された円筒容器内で合成樹脂を、１９０℃で加熱・加圧し、容器底部に設けられた開口部（ノズル）から１０分間あたりに押出された樹脂量を測定した。試験機械は押出し形プラストメータを用い、押出し荷重については２．１６ｋｇとした。
尚、多層フィルムである封止材については、全ての層が一体積層された多層状態のまま、上記処理による測定を行い、得た測定値を当該多層の封止材のＭＦＲ値とした。
Unless otherwise specified, MFR in the present specification is a value obtained by the following method.
MFR (g / 10 min): Measured according to JIS K7210. Specifically, the synthetic resin was heated and pressurized at 190 ° C. in a cylindrical container heated by a heater, and the amount of resin extruded per 10 minutes from an opening (nozzle) provided at the bottom of the container was measured. . The test machine used was an extrusion plastometer, and the extrusion load was 2.16 kg.
In addition, about the sealing material which is a multilayer film, the measurement by the said process was performed with the multilayer state in which all the layers were laminated | stacked integrally, and the obtained measured value was made into the MFR value of the said multilayer sealing material.
［耐熱性樹脂（Ｂ）］
耐熱性樹脂（Ｂ）として用いる高融点の熱可塑性樹脂としては、融点１２５℃以上１７０℃以下で、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以上０．９７０ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは、０．９３５ｇ／ｃｍ３以上０．９６５ｇ／ｃｍ３以下の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることができる。耐熱性樹脂（Ｂ）として、上記融点、及び密度範囲にあるＨＤＰＥを、上述した通りの配合比で封止材組成物に含有させることにより、ベース樹脂（Ａ）の有する柔軟性を保持したまま、必要な耐熱性を封止材に備えさせることができる。又、耐熱性樹脂（Ｂ）を、ベース樹脂（Ａ）と同様にポリエチレン系樹脂とすることにより、両樹脂間の高い相溶性により、良好な成形性・分散性を得ることができる。
[Heat resistant resin (B)]
The thermoplastic resin having a high melting point used as the heat resistant resin (B) has a melting point of 125 ° C. or higher and 170 ° C. or lower and a density of 0.930 g / cm 3 or higher and 0.970 g / cm 3 or lower, preferably 0.935 g / High density polyethylene (HDPE) having a cm 3 or more and 0.965 g / cm 3 or less can be used. As the heat resistant resin (B), the HDPE in the above melting point and density range is contained in the sealing material composition at the blending ratio as described above, thereby maintaining the flexibility of the base resin (A). The required heat resistance can be provided in the sealing material. Further, when the heat-resistant resin (B) is a polyethylene-based resin like the base resin (A), good moldability and dispersibility can be obtained due to high compatibility between both resins.
又、耐熱性樹脂（Ｂ）としては、上記ＨＤＰＥの他にも、融点が上記と同じく１２５℃以上１７０℃以下の範囲にあるその他の熱可塑性樹脂を用いることができる。一例として、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）中に、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）を微分散させた熱可塑性エラストマーであるオレフィン系エラストマー等を好ましく用いることができる。上記オレフィン系エラストマーは、ポリエチレンとは非相溶ではあるが、柔軟性が高く且つ耐熱性を有するため、封止材に好ましい柔軟性と耐熱性を付与可能である。そして、ＰＰ特有の脆化性については、ベース樹脂（Ａ）として用いるポリエチレン系樹脂で補完できる。よって、上記オレフィン系エラストマーは、耐熱性樹脂（Ｂ）として好ましく用いることができる。 As the heat resistant resin (B), in addition to the HDPE, other thermoplastic resins having a melting point in the range of 125 ° C. or more and 170 ° C. or less can be used. As an example, an olefin-based elastomer that is a thermoplastic elastomer in which ethylene-propylene rubber (EPDM, EPM) is finely dispersed in polypropylene resin (PP) can be preferably used. The olefin-based elastomer is incompatible with polyethylene, but has high flexibility and heat resistance, and therefore can impart favorable flexibility and heat resistance to the sealing material. And the embrittlement characteristic peculiar to PP can be supplemented with a polyethylene resin used as the base resin (A). Therefore, the olefin elastomer can be preferably used as the heat resistant resin (B).
ベース樹脂（Ｂ）としてＨＤＰＥを用いる場合、ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、において０．１ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．１ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。ベース樹脂（Ｂ）のＭＦＲが上記の範囲であることにより、製膜時の加工適性に優れるとともに、封止材に優れた耐熱性及びそれに基づく優れた耐久性を付与することができる封止材組成物とすることができる。 When HDPE is used as the base resin (B), the melt mass flow rate (MFR) of the polyethylene resin is preferably 0.1 g / 10 min or more and 40 g / 10 min or less at 190 ° C. and a load of 2.16 kg. More preferably, it is 1 g / 10 min or more and 15 g / 10 min or less. When the MFR of the base resin (B) is in the above range, the sealing material is excellent in processability at the time of film formation and can impart excellent heat resistance to the sealing material and excellent durability based thereon. It can be a composition.
［シラン変性ポリエチレン系樹脂］
本発明の封止材組成物には、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とをコモノマーとして共重合してなるシラン共重合体（以下、「シラン変性ポリエチレン樹脂」とも言う）を、上記ベース樹脂（Ａ）及び耐熱性樹脂（Ｂ）に、更に加えて、封止材組成物に一定量含有させることが好ましい。シラン変性ポリエチレン系樹脂は、主鎖となる直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等に、エチレン性不飽和シラン化合物を側鎖としてグラフト重合してなるものである。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなるため、太陽電池モジュールにおける他の部材への封止材の接着性を向上することができる。このシラン変性ポリエチレン系樹脂の封止材組成物中の含有量は５質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
[Silane-modified polyethylene resin]
In the sealing material composition of the present invention, a silane copolymer (hereinafter also referred to as “silane-modified polyethylene resin”) obtained by copolymerizing an α-olefin and an ethylenically unsaturated silane compound as a comonomer is used as the base. In addition to the resin (A) and the heat resistant resin (B), it is preferable to contain a certain amount in the encapsulant composition. The silane-modified polyethylene resin is obtained by graft-polymerizing an ethylenically unsaturated silane compound as a side chain to linear low-density polyethylene (LLDPE) or the like as a main chain. Since such a graft copolymer has a high degree of freedom of silanol groups that contribute to the adhesive force, the adhesion of the sealing material to other members in the solar cell module can be improved. The content of the silane-modified polyethylene resin in the sealing material composition is preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.
シラン変性ポリエチレン系樹脂は、例えば、特開２００３−４６１０５号公報に記載されている方法で製造でき、当該樹脂を太陽電池モジュール用の封止材組成物の成分として使用することにより、強度、耐久性等に優れ、且つ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、その他の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造しうる。 The silane-modified polyethylene resin can be produced, for example, by the method described in JP-A-2003-46105. By using the resin as a component of a sealing material composition for a solar cell module, strength and durability can be increased. In addition, it has excellent weather resistance, heat resistance, water resistance, light resistance, wind pressure resistance, yield resistance, and other characteristics, and also affects manufacturing conditions such as thermocompression bonding for manufacturing solar cell modules. It is possible to manufacture solar cell modules that have extremely excellent heat-sealability without being received, that are stable, low-cost, and suitable for various applications.
直鎖低密度ポリエチレンとグラフト重合させるエチレン性不飽和シラン化合物として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランより選択される１種以上を使用することができる。 Examples of ethylenically unsaturated silane compounds to be graft polymerized with linear low density polyethylene include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, vinyltripentyloxysilane , One or more selected from vinyltriphenoxysilane, vinyltribenzyloxysilane, vinyltrimethylenedioxysilane, vinyltriethylenedioxysilane, vinylpropionyloxysilane, vinyltriacetoxysilane, and vinyltricarboxysilane be able to.
エチレン性不飽和シラン化合物の含量であるグラフト量は、後述するその他のポリエチレン系樹脂を含む封止材組成物中の全樹脂成分の合計１００質量部に対して、例えば、０．００１〜１５質量部、好ましくは、０．０１〜５質量部、特に好ましくは、０．０５〜２質量部となるように適宜調整すればよい。本発明において、エチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度及び耐熱性等に優れるが、含量が過度になると、引っ張り伸び及び熱融着性等に劣る傾向にある。 The graft amount, which is the content of the ethylenically unsaturated silane compound, is, for example, 0.001 to 15 masses with respect to a total of 100 mass parts of all the resin components in the sealing material composition containing other polyethylene-based resins described later. Part, preferably 0.01 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 2 parts by mass. In the present invention, when the content of the ethylenically unsaturated silane compound is large, the mechanical strength and heat resistance are excellent. However, when the content is excessive, the tensile elongation and heat-fusibility tend to be inferior.
［顔料］
一般的には太陽電池モジュール用の封止材は発電効率最大化の観点から高い透明性を求められる。但し、太陽電池モジュールにおいて太陽電池素子の非受光面側に配置される封止材については、必ずしも透明性は必須ではない。むしろ、モジュール内での太陽光線を拡散反射することによる発電効率の向上や、或いは、意匠性の向上を目的として、白色の封止材とすることが求められる場合がある。
[Pigment]
In general, a sealing material for a solar cell module is required to have high transparency from the viewpoint of maximizing power generation efficiency. However, transparency is not necessarily required for the sealing material disposed on the non-light-receiving surface side of the solar cell element in the solar cell module. Rather, it may be required to use a white sealing material for the purpose of improving power generation efficiency by diffusely reflecting sunlight rays in the module or improving design properties.
上記の要請に応えるために、太陽電池モジュール用の封止材を白色の封止材とするには、従来公知の白色顔料等を封止材組成物中に添加する方法が考えられる。本発明においても顔料の添加によって白色の封止材とすることができるが、その場合に、封止材組成物に添加する白色顔料は、特に限定されず、酸化チタン、酸化亜鉛等の従来公知の白色顔料を用いることができる。一般に白色層は可視光線の領域にある太陽光について効率よく反射するため、特に太陽電池モジュールにおいて太陽電子素子の非受光面側に配置される封止材を白色封止材とすることにより、太陽電池モジュールの発電効率向上に大きく寄与することができる。又、意匠性に係る要請にも好ましい態様において応えることができる。 In order to meet the above requirements, in order to make the sealing material for the solar cell module into a white sealing material, a method of adding a conventionally known white pigment or the like to the sealing material composition can be considered. Also in the present invention, a white sealing material can be obtained by adding a pigment. In that case, the white pigment added to the sealing material composition is not particularly limited, and is conventionally known, such as titanium oxide and zinc oxide. White pigments can be used. In general, since the white layer efficiently reflects sunlight in the visible light region, by using a white sealing material as the sealing material disposed on the non-light-receiving surface side of the solar electronic element, particularly in the solar cell module, This can greatly contribute to improving the power generation efficiency of the battery module. Moreover, it can respond to the request | requirement regarding a designability in a preferable aspect.
本発明の封止材を白色の封止材とする場合、封止材組成物に添加する白色顔料は、粒径が０．５μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましい。白色顔料の粒径が上記範囲にあれば、当該白色層は可視光線の領域に加えて近赤外線をも効率よく反射するため、太陽電池モジュールの発電効率向上に更に大きく寄与することができる。 When using the sealing material of this invention as a white sealing material, it is preferable that the white pigment added to a sealing material composition is 0.5 micrometer or more and 1.5 micrometers or less in particle size. If the particle size of the white pigment is within the above range, the white layer efficiently reflects near infrared rays in addition to the visible light region, and thus can greatly contribute to the improvement of power generation efficiency of the solar cell module.
粒径は、日本電子社製の透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ−１２３０）を用いて白色顔料の一次粒子径を写真に撮影した後、その画像をマウンテック社製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（ＭＡＣ−Ｖｉｅｗ Ｖｅｒ．３）にて統計処理を行い算出して得られる値を採用する。粒径の算出にあたっては体積基準の円相当径を採用する。 The particle size was measured using a transmission electron microscope (JEM-1230) manufactured by JEOL Ltd., and the primary particle size of the white pigment was photographed. -A value obtained by performing statistical processing in View Ver. In calculating the particle diameter, a volume-based equivalent circle diameter is adopted.
ここで、一般に、白色顔料の封止材組成物中への添加はその封止材の基材密着性を低下させる傾向がある。そこで、本発明の封止材組成物は、特に封止材を多層の封止材とする場合においては、複数の層のうち、特に他の基材との密着面となる最外層以外の中間層を成形する封止材組成物にのみ、必要十分な量の白色顔料を添加することによって、封止材の密着性低下を回避することができる。即ち、本発明の封止材組成物によれば、太陽電池モジュール用の封止材としての好ましい柔軟性や密着性を維持したまま、所望の程度にまで十分に着色した白色の封止材とすることができる。 Here, generally, the addition of a white pigment into a sealing material composition tends to lower the substrate adhesion of the sealing material. Therefore, the encapsulant composition of the present invention is an intermediate layer other than the outermost layer that is in particular an adhesion surface with another substrate among the plurality of layers, particularly when the encapsulant is a multilayer encapsulant. By adding a necessary and sufficient amount of white pigment only to the sealing material composition for forming the layer, it is possible to avoid a decrease in the adhesion of the sealing material. That is, according to the sealing material composition of the present invention, a white sealing material that is sufficiently colored to a desired level while maintaining preferable flexibility and adhesion as a sealing material for a solar cell module. can do.
［その他の成分］
本発明の封止材組成物に用いるポリエチレン系樹脂としては、上記のシラン変性ポリエチレン樹脂の他にも、エチレンを重合して得られる通常のポリエチレン樹脂のみならず、α−オレフィン等のようなエチレン性の不飽和結合を有する化合物を重合して得られた樹脂、エチレン性不飽和結合を有する複数の異なる化合物を共重合させた樹脂、及びこれらの樹脂に別の化学種をグラフトして得られる変性樹脂等を適宜用いることができる。
[Other ingredients]
In addition to the above silane-modified polyethylene resin, the polyethylene resin used in the encapsulant composition of the present invention is not only a normal polyethylene resin obtained by polymerizing ethylene, but also ethylene such as α-olefin. Obtained by polymerizing a compound having a polymerizable unsaturated bond, a resin obtained by copolymerizing a plurality of different compounds having an ethylenically unsaturated bond, and obtained by grafting another chemical species to these resins A modified resin or the like can be used as appropriate.
又、封止材組成物には、更にその他の成分を含有させることができる。例えば、本発明の太陽電池モジュール用の封止材組成物から作製された太陽電池モジュール用の封止材に耐候性を付与するための耐候性マスターバッチ、各種フィラー、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の成分が例示される。これらの含有量は、その粒子形状、密度等により異なるものではあるが、それぞれ封止材組成物中に０．００１〜５質量％の範囲内であることが好ましい。これらの添加剤を含むことにより、封止材組成物からなる封止材に対して、長期に亘る安定した機械強度の向上や、黄変やひび割れ等の防止効果等を付与することができる。 Further, the sealing material composition may further contain other components. For example, a weathering master batch for imparting weather resistance to a sealing material for a solar cell module produced from the sealing material composition for a solar cell module of the present invention, various fillers, a light stabilizer, ultraviolet absorption Components such as an agent and a heat stabilizer are exemplified. These contents vary depending on the particle shape, density, and the like, but are preferably in the range of 0.001 to 5 mass% in the encapsulant composition. By including these additives, it is possible to impart a long-term stable improvement in mechanical strength, an effect of preventing yellowing, cracking, and the like to the sealing material made of the sealing material composition.
耐候性マスターバッチとは、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び上記の酸化防止剤等をポリエチレン等の樹脂に分散させたものであり、これを封止材組成物に添加することにより、封止材に良好な耐候性を付与することができる。耐候性マスターバッチは、適宜作製して使用してもよいし、市販品を使用してもよい。これらの光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤及び酸化防止剤は、それぞれ１種単独でも２種以上を組み合わせて用いることもできる。尚、耐候性マスターバッチに使用されるポリエチレン等の樹脂としては、ベース樹脂（Ａ）と同様のＬＬＤＰＥ等でもよく、その他の樹脂であってもよい。 A weatherproof masterbatch is obtained by dispersing a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer and the above-mentioned antioxidant in a resin such as polyethylene, and adding this to a sealing material composition. Thus, good weather resistance can be imparted to the encapsulant. The weatherproof masterbatch may be prepared and used as appropriate, or a commercially available product may be used. These light stabilizers, ultraviolet absorbers, heat stabilizers and antioxidants can be used alone or in combination of two or more. In addition, as resin, such as polyethylene used for a weatherproof masterbatch, LLDPE etc. similar to base resin (A) may be sufficient, and other resin may be sufficient.
更に、本発明の太陽電池モジュール用の封止材組成物に用いられる他の成分としては上記以外に、シランカップリング剤等の接着性向上剤、核剤、分散剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤、難燃剤等を挙げることができる。 Further, as other components used in the sealing material composition for the solar cell module of the present invention, in addition to the above, an adhesion improver such as a silane coupling agent, a nucleating agent, a dispersing agent, a leveling agent, a plasticizer, Examples include an antifoaming agent and a flame retardant.
＜太陽電池モジュール用の封止材＞
太陽電池モジュール用の封止材は、上記の封止材組成物を、従来公知の方法で溶融成形することにより、単層又は多層のシート状又はフィルム状としたものである。尚、本発明におけるシート状とはフィルム状も含む意味であり両者に差はない。
<Sealant for solar cell module>
The encapsulant for the solar cell module is obtained by melt-molding the above encapsulant composition by a conventionally known method to form a single-layer or multilayer sheet or film. In addition, the sheet form in this invention means the film form, and there is no difference in both.
上記封止材のシート化は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、即ち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により行われる。尚、封止材が多層フィルムである場合のシート化の方法としては、一例として、２種以上の溶融混練押出機による共押出により成形する方法が挙げられる。 The sealing material is formed into a sheet by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, hollow molding, compression molding, and rotational molding, which are usually used in ordinary thermoplastic resins. In addition, as an example of the sheet forming method when the sealing material is a multilayer film, a method of forming by co-extrusion using two or more types of melt-kneading extruders can be given.
但し、上記いずれの成形方法においても、本発明の封止材組成物を用いた封止材の製造における溶融成形温度は、当該封止材組成物に含有される耐熱性樹脂（Ｂ）の融点＋３０℃以上であることが好ましい。具体的には１７５℃から２３０℃の高温とすることが好ましく、１９０℃から２１０℃の範囲の高温とすることがより好ましい。本発明の封止材組成物は、架橋剤を含有しない熱可塑系の組成物であるため、溶融成形中の不都合な架橋進行の制御を考慮する必要がない。これにより、本発明の封止材の製造においては、従来一般的であった架橋処理を必須とする熱硬化型の封止材組成物を用いた場合の温度制限から解法され、生産性を向上させるために、より高い高温度域に溶融成形温度を設定することができる。これにより、本発明の封止材は、従来の熱硬化型の封止材よりも高い生産性の下で製造することができる。 However, in any of the above molding methods, the melt molding temperature in the production of the encapsulant using the encapsulant composition of the present invention is the melting point of the heat resistant resin (B) contained in the encapsulant composition. It is preferably + 30 ° C. or higher. Specifically, a high temperature of 175 to 230 ° C. is preferable, and a high temperature in the range of 190 to 210 ° C. is more preferable. Since the sealing material composition of the present invention is a thermoplastic composition that does not contain a crosslinking agent, it is not necessary to consider inadequate control of the progress of crosslinking during melt molding. As a result, in the production of the encapsulant of the present invention, the solution is solved from the temperature limitation in the case of using a thermosetting encapsulant composition that requires a conventional crosslinking treatment, which improves productivity. Therefore, the melt molding temperature can be set in a higher temperature range. Thereby, the sealing material of this invention can be manufactured under productivity higher than the conventional thermosetting type sealing material.
本発明の封止材は、融点が特定の低融点範囲にあるベース樹脂（Ａ）に、融点が特定の高融点範囲にある耐熱性樹脂（Ｂ）を、本願特有の配合比で含有するものとすることにより、入手容易な汎用性の高い樹脂からなるものでありながら、従来品において両立が困難であった、柔軟性と耐熱性を、太陽電池用の封止材として極めて好ましい水準において、両立させたものである。又、この封止材は、架橋処理が不要であり、且つ、入手容易な汎用性の高い樹脂によって製造可能であり、生産性向上の観点においても極めて好ましいものである。 The sealing material of the present invention contains a heat-resistant resin (B) having a melting point in a specific high melting point range and a base resin (A) having a melting point in a specific low melting point range in a specific blending ratio. While being made of a highly versatile resin that is easily available, it was difficult to achieve compatibility in conventional products, and the flexibility and heat resistance were at a very favorable level as a sealing material for solar cells. It is what made it compatible. Further, this sealing material does not require a crosslinking treatment and can be manufactured by a highly versatile resin that is easily available, and is extremely preferable from the viewpoint of improving productivity.
本発明の封止材を多層の封止材とする場合においては、各層ごとの耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量が異なる封止材とすることが好ましい。封止材は、後に説明する通り、太陽電池モジュール内において、一方の面が太陽電池素子の電極面と密着して使用されることが一般的である。その場合、封止材は、特に太陽電池素子の電極面と密着する面について、該電極面の凹凸にかかわらず高い密着性を発現可能な高いモルディング特性を有するものであることが好ましい。本発明の封止材は、単層の封止材である場合においても、好ましい柔軟性及び耐熱性を備えうるものではあるが、各層ごとの耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量をそれぞれ最適化することによって、相対的に耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量の少ない層を太陽電池素子の電極面と密着させて使用する側の最外層に配置することにより、封止材として好ましい耐熱性を保持しつつ、太陽電池素子との密着面におけるモルディング特性を更に高めることができる。 When making the sealing material of this invention into a multilayer sealing material, it is preferable to set it as the sealing material from which content of the heat resistant resin (B) for every layer differs. As described later, the sealing material is generally used in such a manner that one surface thereof is in close contact with the electrode surface of the solar cell element in the solar cell module. In that case, it is preferable that a sealing material has a high molding characteristic which can express high adhesiveness especially about the surface closely_contact | adhered with the electrode surface of a solar cell element irrespective of the unevenness | corrugation of this electrode surface. The sealing material of the present invention can be provided with preferable flexibility and heat resistance even when it is a single-layer sealing material, but the content of the heat-resistant resin (B) for each layer is optimized respectively. By placing the layer having a relatively low content of the heat resistant resin (B) on the outermost layer on the side to be used in close contact with the electrode surface of the solar cell element, the heat resistance preferable as a sealing material is obtained. While holding, the molding characteristics in the contact surface with the solar cell element can be further enhanced.
例えば、３層以上の層からなる多層フィルムである封止材においては、最外層の厚さは、３０μｍ以上１２０μｍ以下であり、且つ、最外層以外の全ての層からなる中間層と最外層の厚さの比は、最外層：中間層：最外層＝１：３：１〜１：８：１の範囲であることが好ましい。このようにすることにより、封止材としての好ましい耐熱性を保持しつつ、最外層における好ましいモルディング特性を備えることができ、更に製造コストも低く抑えることができる。 For example, in a sealing material that is a multilayer film composed of three or more layers, the thickness of the outermost layer is 30 μm or more and 120 μm or less, and the intermediate layer and the outermost layer composed of all layers other than the outermost layer. The thickness ratio is preferably in the range of outermost layer: intermediate layer: outermost layer = 1: 3: 1 to 1: 8: 1. By doing in this way, the preferable molding characteristic in an outermost layer can be provided, maintaining the preferable heat resistance as a sealing material, and also manufacturing cost can be suppressed low.
本発明の封止材は、上述した通り、発電効率向上や意匠性の向上を目的として白色の封止材とすることもできる。本発明の封止材組成物は、耐熱性樹脂（Ｂ）として、ＨＤＰＥを用いるものであることにより、低密度のポリエチレン樹脂のみからなる封止材組成物を用いた封止材よりも、実用上支障のない範囲とは言えるが、若干、透明性が劣ることとなる傾向がある。しかし、例えば、反射効率や意匠性に優れる白色の封止材として太陽電池モジュール素子の非受光面側に配置して用いる場合においては、透明性の若干の劣化は全く問題とならない。むしろそのような場合においては、本発明の封止材は、発電効率と意匠性に優れ、且つ、柔軟性とそれに基づくモールディング特性、及び、耐熱性とそれに基づく耐久性が、従来のポリエチレン系の封止材よりも極めて高い水準で両立されているものとして、極めて好ましく用いることができる。 As described above, the encapsulant of the present invention can be a white encapsulant for the purpose of improving power generation efficiency and design. Since the sealing material composition of the present invention uses HDPE as the heat-resistant resin (B), it is more practical than a sealing material using a sealing material composition consisting only of a low-density polyethylene resin. Although it can be said that there is no upper hindrance, transparency tends to be slightly inferior. However, for example, in the case where the white sealing material excellent in reflection efficiency and designability is used by being arranged on the non-light-receiving surface side of the solar cell module element, there is no problem of slight deterioration in transparency. Rather, in such a case, the sealing material of the present invention is excellent in power generation efficiency and designability, and has flexibility and molding characteristics based on it, and heat resistance and durability based on that of conventional polyethylene-based materials. It can be used very preferably as it is compatible at a much higher level than the sealing material.
＜太陽電池モジュール＞
本発明の太陽電池モジュールの一例について、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の太陽電池モジュールについて、その層構成の一例を示す断面図である。本発明の太陽電池モジュール１は、入射光の受光面側から、透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６が順に積層されている。本発明の太陽電池モジュール１は、前面封止材層３及び背面封止材層５の少なくともいずれか一方の層を本発明の封止材を用いて構成するものである。
<Solar cell module>
An example of the solar cell module of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the layer structure of the solar cell module of the present invention. In the solar cell module 1 of the present invention, a transparent
本発明の封止材は、前面封止材層３及び背面封止材層５のいずれの層を構成する封止材として用いることができる。但し、封止材を上述した通りの態様で白色の封止材とした場合には、特に、太陽電池モジュール１において、背面封止材層５として、好ましく用いることができる。このような構成とすることにより、上述した通りの作用効果により、発電効率と意匠性を高めた太陽電池モジュール１とすることができる。
The sealing material of this invention can be used as a sealing material which comprises any layer of the front
太陽電池モジュール１は、例えば、上記の透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。
The solar cell module 1 is, for example, vacuum suction after sequentially laminating members composed of the transparent
又、太陽電池モジュール１は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、例えば、Ｔダイ押出成形等により、太陽電池素子４の表面側及び裏面側のそれぞれに、前面封止材層３及び背面封止材層５を溶融積層して、太陽電池素子４を前面封止材層３及び背面封止材層５でサンドし、次いで、透明前面基板２及び裏面保護シート６を順次積層し、次いで、これらを真空吸引等により一体化して加熱圧着する方法で製造してもよい。
Further, the solar cell module 1 is formed on the front side and the back side of the solar cell element 4 by a molding method usually used in ordinary thermoplastic resins, for example, T-die extrusion molding. The back
尚、本発明の太陽電池モジュール１において、前面封止材層３及び背面封止材層５以外の部材である透明前面基板２、太陽電池素子４及び裏面保護シート６は、従来公知の材料を特に制限なく使用することができる。又、本発明の太陽電池モジュール１は、上記部材以外の部材を含んでもよい。尚、本発明の封止材は単結晶型に限らず、薄膜型その他の全ての太陽電池モジュールに適用できる。
In the solar cell module 1 of the present invention, the transparent
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.
＜太陽電池モジュール用の封止材の製造＞
（単層フィルム）
下記表１の組成（表１中の融点、軟化温度以外の数値の単位は、全て、質量％）の封止材組成物を混合し単層用のブレンドとした。上記ブレンドをφ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイスを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎで総厚６００μｍの単層の太陽電池モジュール用の封止材を作製した（実施例１〜５、比較例１〜１１）。
（多層フィルム）
又、下記表２の組成（表２中の融点、軟化温度以外の数値の単位は、全て、質量％）の封止材組成物を混合し３層のフィルムを成型するための中間層用及び最外層用のブレンドとした。上記ブレンドを、それぞれ、φ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイスを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎでフィルム成型し、それらを積層して、３層の太陽電池モジュール用の封止材を作製した。この封止材の層厚は、総厚を６００μｍとし、最外層：中間層：最外層の厚さの比を１：５：１とした。（実施例８〜１０、比較例１２〜１３）。
<Manufacture of sealing material for solar cell module>
(Single layer film)
A sealing material composition having the composition shown in Table 1 below (units of numerical values other than the melting point and softening temperature in Table 1 are all mass%) was mixed to obtain a blend for a single layer. Using the above blend blender with a φ30 mm extruder and a film forming machine having a T die with a width of 200 mm, an encapsulant for a single-layer solar cell module having an extrusion temperature of 210 ° C. and a take-off speed of 1.1 m / min and a total thickness of 600 μm. It produced (Examples 1-5, Comparative Examples 1-11).
(Multilayer film)
Further, for an intermediate layer for molding a three-layer film by mixing a sealing material composition having the composition shown in Table 2 below (the units of numerical values other than the melting point and softening temperature in Table 2 are all mass%) A blend for the outermost layer was obtained. Each of the above blends was formed into a film using an extrusion machine having a diameter of 30 mm and a film forming machine having a T die having a width of 200 mm at an extrusion temperature of 210 ° C. and a take-off speed of 1.1 m / min. A sealing material for a solar cell module was produced. The total thickness of the sealing material was 600 μm, and the ratio of the thickness of the outermost layer: intermediate layer: outermost layer was 1: 5: 1. (Examples 8 to 10, Comparative Examples 12 to 13).
封止材組成物原料としては、以下の原料を使用した。
（ベース樹脂（Ａ））
ベース樹脂Ａ１（表１中で「Ａ１」と表記）：密度０．８８１ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）
ベース樹脂Ａ２（表１中で「Ａ２」と表記）：密度０．９０５ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分のメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）
ベース樹脂Ａ３（表１中で「Ａ３」と表記）：密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが２．３ｇ／１０分の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
（耐熱性樹脂（Ｂ））
耐熱性樹脂Ｂ１（表１中で「Ｂ１」と表記）：密度０．９６３ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが７．０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
耐熱性樹脂Ｂ２（表１中で「Ｂ２」と表記）：密度０．８９０ｇ／ｃｍ３、２３０℃でのＭＦＲが２．５ｇ／１０分のポリプロピレン（ＰＰ）系エラストマー。（商品名：「ゼラスＭＣ７１７Ｒ４」、三菱化学社製）
（シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ｓｉ樹脂））
シラン変性ポリエチレン系樹脂（Ｓｉ樹脂）Ｓ１（表１中で「Ｓ１」と表記）：密度０．９００ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃でのＭＦＲが１．２ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）９８質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１質量部と、を混合し、２００℃で溶融、混練し、密度０．９０３ｇ／ｃｍ３、１９０℃でのＭＦＲが１．０ｇ／１０分であるシラン変性透明樹脂を得た。
（白色顔料）
酸化チタンＴ１（表１中で「Ｔ１」と表記）：平均粒径０．３μｍの酸化チタンを、密度０．９００ｇ／ｃｍ３であり、１９０℃でのＭＦＲが３．５ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）４０質量部に対し、６０質量部を混合し、２００℃で溶融、混練し、ペレット状に成形したものを用いた。
（耐候性マスターバッチ）
耐候性ＭＢ１（表１中で「ＭＢ１」と表記）：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３のチーグラー直鎖状低密度ポリエチレンを粉砕したパウダー１００質量部に対して、ベンゾフェノール系紫外線吸収剤３．８質量部とヒンダードアミン系光安定化剤５質量部と、リン系熱安定化剤０．５質量部とを混合して溶融、加工し、ペレット化したマスターバッチを得た。
The following raw materials were used as the sealing material composition raw material.
(Base resin (A))
Base resin A1 (indicated as “A1” in Table 1): density 0.881 g / cm 3 , MFR at 190 ° C. of 3.5 g / 10 min metallocene linear low density polyethylene (M-LLDPE)
Base resin A2 (denoted as “A2” in Table 1): density 0.905 g / cm 3 , metallocene linear low density polyethylene (M-LLDPE) at 190 ° C. and MFR 3.5 g / 10 min
Base resin A3 (indicated as “A3” in Table 1): low density polyethylene (LDPE) with a density of 0.919 g / cm 3 and MFR at 190 ° C. of 2.3 g / 10 min.
(Heat resistant resin (B))
Heat resistant resin B1 (denoted as “B1” in Table 1): high density polyethylene (HDPE) having a density of 0.963 g / cm 3 and MFR at 190 ° C. of 7.0 g / 10 min.
Heat-resistant resin B2 (denoted as “B2” in Table 1): a polypropylene (PP) elastomer having a density of 0.890 g / cm 3 and an MFR at 230 ° C. of 2.5 g / 10 min. (Product name: "Zeras MC717R4", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(Silane-modified polyethylene resin (Si resin))
Silane-modified polyethylene resin (Si resin) S1 (denoted as “S1” in Table 1): a metallocene straight chain having a density of 0.900 g / cm 3 and an MFR at 190 ° C. of 1.2 g / 10 min. 200 parts by mass of low-density polyethylene (M-LLDPE), 2 parts by mass of vinyltrimethoxysilane and 0.1 part by mass of dicumyl peroxide as a radical generator (reaction catalyst) were mixed, and 200 Melting and kneading at 0 ° C. gave a silane-modified transparent resin having a density of 0.903 g / cm 3 and an MFR at 190 ° C. of 1.0 g / 10 min.
(White pigment)
Titanium oxide T1 (indicated as “T1” in Table 1): Titanium oxide having an average particle diameter of 0.3 μm has a density of 0.900 g / cm 3 and an MFR at 190 ° C. of 3.5 g / 10 min. 60 parts by mass was mixed with 40 parts by mass of metallocene-based linear low-density polyethylene (M-LLDPE), and melted and kneaded at 200 ° C. to form a pellet.
(Weatherproof masterbatch)
Weather resistance MB1 (indicated as “MB1” in Table 1): benzophenol-based UV absorber 3.8 with respect to 100 parts by mass of powder obtained by pulverizing Ziegler linear low-density polyethylene having a density of 0.880 g / cm 3 Mass parts, 5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer and 0.5 parts by mass of a phosphorous heat stabilizer were mixed and melted and processed to obtain a pelletized master batch.
上記の方法で作製した実施例、比較例の太陽電池モジュール用の封止材について、密着性、耐熱性、太陽電池素子の保護性能について評価した。その結果を表１及び２に示す。 About the sealing material for the solar cell modules of Examples and Comparative Examples produced by the above methods, the adhesiveness, heat resistance, and protection performance of the solar cell elements were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.
＜密着性試験＞
１５ｍｍ幅にカットした実施例、比較例の各封止材を、それぞれガラス基板（白板フロート半強化ガラス ＪＰＴ３．２ ７５ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍ）上に密着させて、下記ラミネート条件で、真空加熱ラミネート処理を行い、それぞれの実施例、比較例について太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。これらの太陽電池モジュール評価用サンプルについて、下記の「ガラス密着強度試験方法」により、ガラス密着強度を測定して密着性を評価した。
（ラミネート条件） 真空引き：５．０分
加圧（０ｋＰａ〜１００ｋＰａ）：１．０分
圧力保持（１００ｋＰａ）：１０．０分
温度１６５℃
<Adhesion test>
Each of the sealing materials of Examples and Comparative Examples cut to a width of 15 mm was closely adhered to a glass substrate (white plate semi-tempered glass JPT3.2 75 mm × 50 mm × 3.2 mm) and heated under vacuum under the following laminating conditions. Lamination was performed, and solar cell module evaluation samples were obtained for each of the examples and comparative examples. About these solar cell module evaluation samples, the glass adhesion strength was measured by the following “glass adhesion strength test method” to evaluate the adhesion.
(Lamination condition) Vacuum drawing: 5.0 minutes
Pressurization (0 kPa to 100 kPa): 1.0 minute
Pressure holding (100 kPa): 10.0 minutes
Temperature 165 ° C
［ガラス密着強度試験方法］
上記太陽電池モジュール評価用サンプルにおいて、ガラス基板上に密着している封止材を、剥離試験機（テンシロン万能試験機 ＲＴＦ−１１５０−Ｈ）にて垂直剥離（５０ｍｍ／ｍｉｎ）試験を行いガラス密着強度を測定した。それぞれの実施例及び比較例について測定結果を、以下の評価基準により評価した。評価結果を表１及び表２に「密着性」として示す。
Ａ：４０Ｎ／１５ｍｍ以上
Ｂ：２５Ｎ／１５ｍｍ以上４０Ｎ／１５ｍｍ未満
Ｃ：２５Ｎ／１５ｍｍ未満
[Glass adhesion strength test method]
In the solar cell module evaluation sample, the glass material is subjected to a vertical peeling (50 mm / min) test on the sealing material that is in close contact with the glass substrate using a peeling tester (Tensilon Universal Tester RTF-1150-H). The strength was measured. The measurement results for each Example and Comparative Example were evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 as “adhesiveness”.
A: 40 N / 15 mm or more B: 25 N / 15 mm or more and less than 40 N / 15 mm C: Less than 25 N / 15 mm
＜耐熱性試験＞
７．５×５．０ｃｍにカットした実施例、比較例の各封止材を、ガラス基板（白板フロート半強化ガラス ＪＰＴ３．２ １５０ｍｍ×１５０ｍｍ×３．２ｍｍ）上に２枚重ね置き、その上からガラス基板（白板フロート半強化ガラス ＪＰＴ３．２ ７５ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍ）を重ね置き、上記密着性試験と同じラミネート条件で真空加熱ラミネート処理を行い、それぞれの実施例、比較例について太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。これらの太陽電池モジュール評価用サンプルについて、下記の「ガラス密着強度試験方法」により、耐熱クリープを測定し、耐熱性を評価した。
<Heat resistance test>
Each of the sealing materials of Examples and Comparative Examples cut to 7.5 × 5.0 cm was placed on a glass substrate (white plate float semi-tempered glass JPT3.2 150 mm × 150 mm × 3.2 mm), A glass substrate (white plate float semi-tempered glass JPT3.2 75 mm x 50 mm x 3.2 mm) is placed on top of each other and subjected to a vacuum heating laminating process under the same laminating conditions as in the above adhesion test. A module evaluation sample was obtained. With respect to these solar cell module evaluation samples, heat resistance creep was measured by the following “glass adhesion strength test method” to evaluate heat resistance.
［耐熱クリープ試験方法］
上記の太陽電池モジュール評価用サンプルを垂直に置き、１３０℃で１２時間放置し、放置後のガラス基板（白板フロート半強化ガラス ＪＰＴ３．２ ７５ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍ）の移動距離を計測評価した。実施例、比較例の各封止材についての測定結果を、以下の評価基準により評価した。評価結果を表１及び表２に「耐熱性」として示す。
Ａ：１．０ｍｍ未満
Ｂ：３．０ｍｍ以上６．０ｍｍ未満
Ｃ：６．０ｍｍ以上
[Heat-resistant creep test method]
The solar cell module evaluation sample was placed vertically and allowed to stand at 130 ° C. for 12 hours, and the moving distance of the glass substrate (white plate semi-tempered glass JPT3.2 75 mm × 50 mm × 3.2 mm) after being left was measured and evaluated. . The measurement result about each sealing material of an Example and a comparative example was evaluated by the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 as “heat resistance”.
A: Less than 1.0 mm B: 3.0 mm or more and less than 6.0 mm C: 6.0 mm or more
＜太陽電池素子の保護性能（柔軟性）評価試験＞
白板半強化ガラス、タブ線接着済みの太陽電池素子、太陽電池用バックシート、及び実施例、比較例の各封止材を、それぞれ白板半強化ガラス／封止材／タブ線接着済みの太陽電池素子／封止材／バックシートの順で積層し、密着性試験と同じラミネート条件で、真空加熱ラミネート処理を行い、それぞれの実施例、比較例について太陽電池モジュール評価用サンプルを得た。これらの太陽電池モジュール評価用サンプルについて、下記の「外観、及びＥＬ発光試験方法」により、セル破損の有無を測定して太陽電池素子の保護性能（柔軟性）を評価した。評価結果を表１及び表２に「柔軟性」として示す。
<Solar cell element protection performance (flexibility) evaluation test>
White plate semi-tempered glass, tab line bonded solar cell element, solar cell back sheet, and each of the sealing materials of Examples and Comparative Examples are respectively white plate semi-tempered glass / sealing material / tab line bonded solar cell. It laminated | stacked in order of the element / sealing material / back sheet | seat, the vacuum heating lamination process was performed on the same lamination conditions as the adhesiveness test, and the solar cell module evaluation sample was obtained about each Example and the comparative example. With respect to these solar cell module evaluation samples, the presence or absence of cell damage was measured by the following “appearance and EL light emission test method” to evaluate the protection performance (flexibility) of the solar cell elements. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 as “flexibility”.
［外観、及びＥＬ発光試験方法］
上記の太陽電池モジュール評価用サンプルを目視し、太陽電池素子への破損（クラック）の有無を評価した。外観上破損のないものについては下記の「ＥＬ発光試験」を実施し、微細な破損（マイクロクラック）の有無を評価し、実施例、比較例の各封止材についての測定結果を、以下の評価基準により評価した。評価結果を表１及び表２に「柔軟性」として示す。上記の「ＥＬ発光試験」とは、太陽電池素子に順バイアス印加をかけたものと、逆バイアス印加をかけたものの発光現象を高精細カメラで撮影し、それぞれを画像解析することでセルのクラック有無を確認する試験のことを言う。
Ａ：破損なし
Ｂ：ＥＬ発光試験上破損あり
Ｃ：外観上破損あり
[Appearance and EL emission test method]
The solar cell module evaluation sample was visually observed to evaluate the presence or absence of damage (crack) to the solar cell element. For those that are not damaged in appearance, the following “EL emission test” is carried out to evaluate the presence or absence of fine damage (microcracks), and the measurement results for the respective sealing materials of Examples and Comparative Examples are as follows. Evaluation was based on the evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 as “flexibility”. The above “EL light emission test” is a method of shooting the light emission phenomenon of a solar cell element with a forward bias applied and a reverse bias applied with a high-definition camera and analyzing each of them to crack the cell. This refers to a test that checks for the presence or absence.
A: No damage B: Damage on EL light emission test C: Damage on appearance
表１及び表２から、融点の異なるポリエチレン系樹脂を本願特有の配合比で配合した本発明の封止材組成物を用いて製造した封止材は、架橋工程が不要であるため生産性が高く、且つ、太陽電池モジュール用の封止材に適する良好な柔軟性と、耐熱性と、を兼ね備えた封止材であることが分かる。 From Tables 1 and 2, the encapsulant produced using the encapsulant composition of the present invention in which polyethylene resins having different melting points were blended at a blending ratio peculiar to the present application does not require a crosslinking step, so that the productivity is high. It can be seen that the sealing material is high and has both good flexibility suitable for a sealing material for solar cell modules and heat resistance.
１ 太陽電池モジュール
２ 透明前面基板
３ 前面封止材層
４ 太陽電池素子
５ 背面封止材層
６ 裏面保護シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (10)
架橋剤を含有せず、ベース樹脂（Ａ）と、耐熱性樹脂（Ｂ）と、を含み、
前記ベース樹脂（Ａ）は、融点７０℃以下のポリエチレン系樹脂であり、
前記耐熱性樹脂（Ｂ）は、融点１２５℃以上１７０℃以下の熱可塑性樹脂であり、
前記封止材組成物中の前記耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量が１２質量％以上４０質量％以下である太陽電池モジュール用の封止材組成物。 A sealing material composition for a solar cell module,
Does not contain a cross-linking agent, and includes a base resin (A) and a heat-resistant resin (B),
The base resin (A) is a polyethylene resin having a melting point of 70 ° C. or less,
The heat resistant resin (B) is a thermoplastic resin having a melting point of 125 ° C. or higher and 170 ° C. or lower,
The sealing material composition for solar cell modules whose content of the said heat resistant resin (B) in the said sealing material composition is 12 mass% or more and 40 mass% or less.
最外層における前記耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量が１２質量％以上２５質量％以下であり、前記最外層以外の中間層における前記耐熱性樹脂（Ｂ）の含有量が２０質量％以上４０質量％以下である太陽電池モジュール用の封止材。 A multilayer film obtained by laminating the sealing material according to claim 5,
The content of the heat resistant resin (B) in the outermost layer is 12% by mass or more and 25% by mass or less, and the content of the heat resistant resin (B) in the intermediate layer other than the outermost layer is 20% by mass or more and 40% by mass. % Encapsulant for solar cell module.
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