JP6186949B2 - Crosslinkable adhesive composition, crosslinkable adhesive, and crosslinkable adhesion method - Google Patents
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Description
本発明は架橋性接着剤組成物、架橋性接着剤及び架橋接着方法に関し、詳しくは、被着体に対する汎用性を改善できる架橋性接着剤組成物、架橋性接着剤及び架橋接着方法に関する。 The present invention is cross-linkable adhesive composition, cross-linkable adhesive and to a cross-linking adhesive method, particularly, cross-linkable adhesive composition capable of improving the versatility to adherends, cross-linkable adhesive and a crosslinking bonding method.
従来、種々のシリコーンゴム用の架橋性接着剤が市販されているが、これらの架橋性接着剤は、特に、オイルブリード性シリコーンゴムと、金属またはプラスチックとの架橋接着に用いた場合には、ゴムに含まれるシリコーンオイルが接着の妨げとなるため、改善の余地があった。 Conventionally, cross-linkable adhesive for various silicone rubber is commercially available, these cross-linkable adhesive, especially when used in cross-linking adhesive of the oil-bleeding silicone rubber, metal or plastic, Since the silicone oil contained in the rubber hinders adhesion, there is room for improvement.
これに対して、特許文献１には、オイルブリード性シリコーンゴム自体に接着成分を配合し、接着剤を使用せずに、ゴム架橋成形によって基板材料へ接着する手法が開示されている。 On the other hand, Patent Document 1 discloses a technique in which an adhesive component is blended with oil-bleedable silicone rubber itself and bonded to a substrate material by rubber crosslinking without using an adhesive.
しかし、特許文献１の手法では、例えば金属基板には接着効果がないという問題があり、被着体の汎用性の観点で更なる改善の余地があった。 However, the technique of Patent Document 1 has a problem that, for example, a metal substrate does not have an adhesive effect, and there is room for further improvement from the viewpoint of versatility of the adherend.
そこで、本発明の課題は、被着体に対する汎用性を改善でき、例えば、被着体として、オイルブリード性シリコーンゴムと、金属またはプラスチックとを接着するような場合に
おいても、好適に接着できる架橋性接着剤組成物、架橋性接着剤及び架橋接着方法を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to improve the versatility for an adherend, for example, a crosslink that can be suitably bonded even when an oil bleedable silicone rubber and a metal or plastic are bonded as the adherend. sexual adhesive composition, to provide a cross-linkable adhesive and a crosslinking bonding method.
本発明の他の課題は、以下の記載により明らかとなる。 Other problems of the present invention will become apparent from the following description.
上記課題は以下の各発明によって解決される。 The above problems are solved by the following inventions.
１．ビニルトリアルコキシシラン１００重量部と、有機チタン化合物５０〜１５０重量部と、溶媒とからなり、
前記溶媒として、前記ビニルトリアルコキシシラン１００重量部に対して、アルコール系有機溶剤５００〜１０００重量部及び水１〜１０重量部を含むことを特徴とする架橋性接着剤組成物。
1. Vinyl trialkoxysilane 100 parts by weight, and an organic titanium compound 50-150 parts by weight, consists of a solvent,
The crosslinkable adhesive composition comprising 500 to 1000 parts by weight of an alcohol-based organic solvent and 1 to 10 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the vinyltrialkoxysilane as the solvent.
２．ビニルトリアルコキシシラン１００重量部と、有機チタン化合物５０〜１５０重量部と、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１重量部以上１０重量部未満と、溶媒とからなり、
前記溶媒として、前記ビニルトリアルコキシシラン１００重量部に対して、アルコール系有機溶剤５００〜１０００重量部及び水１〜１０重量部を含むことを特徴とする架橋性接着剤組成物。
2. Consists of a vinyl trialkoxysilane 100 parts by weight, and an organic titanium compound 50-150 parts by weight, and 3-aminopropyltriethoxysilane 1 part by weight to less than 10 parts by weight, and a solvent,
The crosslinkable adhesive composition comprising 500 to 1000 parts by weight of an alcohol-based organic solvent and 1 to 10 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the vinyltrialkoxysilane as the solvent.
３．請求項１または２記載の架橋性接着剤組成物からなる架橋性接着剤。 3 . Crosslinkable adhesive comprising claim 1 or 2 Symbol placement of cross-linkable adhesive composition.
４．請求項３記載の架橋性接着剤を、金属又はプラスチック上に塗布し、乾燥させた後、この上に未架橋のオイルブリード性シリコーンゴムを接合させ、架橋することにより、前記金属又はプラスチックと、前記オイルブリード性シリコーンゴムとを架橋接着することを特徴とする架橋接着方法。 4 . After the claim 3, wherein the cross-linkable adhesive, is applied onto a metal or plastic, and dried, this is bonded to the oil-bleeding silicone rubber uncrosslinked on, by crosslinking, and said metal or plastic, A cross-linking adhesion method comprising cross-linking adhesion to the oil bleed silicone rubber.
５．請求項３記載の架橋性接着剤を、金属又はプラスチックと、オイルブリード性シリコーンゴムとを架橋接着するために用いる架橋性接着剤の使用。 5 . The claim 3, wherein the cross-linkable adhesive, the use of cross-linkable adhesive used to cross-linking adhesion with the metal or plastic, and an oil-bleeding silicone rubber.
本発明によれば、被着体に対する汎用性を改善でき、例えば、被着体として、オイルブリード性シリコーンゴムと、金属またはプラスチックとを接着するような場合においても好適に接着できる架橋性接着剤組成物、架橋性接着剤及び架橋接着方法を提供することができる。 According to the present invention, can improve the versatility to adherends, for example, as an adherend, and an oil-bleeding silicone rubber, cross-linkable adhesive can be suitably bonded even when such adhering the metal or plastic composition, it is possible to provide a cross-linkable adhesive and a crosslinking bonding method.
以下、本発明の実施の形態を説明する。 Embodiments of the present invention will be described below.
本発明の第１の架橋性接着剤組成物は、ビニルトリアルコキシシラン１００重量部と、有機金属化合物５０〜１５０重量部と、溶媒とを含むことである。第１の架橋性接着剤組成物を用いることで、被着体に対する汎用性を改善でき、例えば、オイルブリード性シリコーンゴムと、金属またはプラスチックとを接着するような場合においても好適に接着できる効果が得られる。 The first cross-linking adhesive composition of the present invention is to include a vinyl trialkoxy silane to 100 parts by weight of an organic metal compound 50 to 150 parts by weight, and a solvent. By using the first cross-linkable adhesive composition, can improve the versatility to adherends, for example, an oil-bleeding silicone rubber can be suitably bonded even when such adhering the metal or plastic effect Is obtained.
かかる効果が奏される理由は、必ずしも明らかではないが、ビニルトリアルコキシシランと有機金属化合物からなる組成を有することにより、オイルブリード性シリコーンゴムのような被着体に対しても容易に拡散層を形成して、密着性を増大でき、更にはこの密着により、接着面が、ブリードアウトしてくるシリコーンオイルの影響などを受けにくくなったことなどが推定される。 The reason why such an effect is achieved is not necessarily clear, but by having a composition comprising vinyltrialkoxysilane and an organometallic compound, a diffusion layer can be easily applied to an adherend such as an oil-bleedable silicone rubber. It is presumed that the adhesiveness can be increased by forming the adhesive layer, and that the adhesion surface is less susceptible to the influence of bleed-out silicone oil due to this adhesion.
また本発明の第２の架橋性接着剤組成物は、ビニルトリアルコキシシラン１００重量部と、有機金属化合物５０〜１５０重量部と、３−アミノプロピルトリエトキシシラン１重量部以上１０重量部未満と、溶媒とを含むことである。 The second cross-linkable adhesive composition of the present invention, a vinyl trialkoxy silane to 100 parts by weight of an organic metal compound 50 to 150 parts by weight, and 3-aminopropyltriethoxysilane 1 part by weight to less than 10 parts by weight And a solvent.
第２の架橋性接着剤組成物を用いることで、特に、３−アミノプロピルトリエトキシシランを特定量用いることにより、第１の架橋性接着剤組成物と同様の効果を発揮するのみならず、基板材質の種類によらず、接着剤との濡れ性を更に改善でき、液溜りの発生を更に防止してより均一に塗布でき、レベリング性を向上できる効果が奏され得る。 By using the second cross-linkable adhesive composition, in particular, by using a specific amount of 3-aminopropyltriethoxysilane, not only the same effects as the first cross-linkable adhesive composition, Regardless of the type of the substrate material, the wettability with the adhesive can be further improved, the occurrence of liquid pool can be further prevented, the coating can be applied more uniformly, and the leveling property can be improved.
以下の説明では、第１及び第２の架橋性接着剤組成物を含めて、本発明の架橋性接着剤組成物と称することがある。 In the following description, including the first and second cross-linkable adhesive composition, it may be referred to as a cross-linkable adhesive composition of the present invention.
本発明の架橋性接着剤組成物は、単独で、例えば金属、樹脂等の何れの基材に対しても有効な接着性を得ることができる。 Cross-linkable adhesive composition of the present invention, alone, can be obtained, for example metal, effective adhesion to both the substrate such as a resin.
また、オイルブリード性シリコーンゴム用として市販されている従来の接着剤は、未架橋ゴムを主成分とするため、接着剤塗膜が柔らかく、ゴム架橋成型の際に金型を汚染したり、はみ出した接着剤が製品自身を汚染したりするといった問題があったが、本発明によれば、形成される接着剤塗膜を高強度でタックフリーとすることができるため、ゴム架橋成形時の金型汚染、製品汚染といった不具合を好適に防止可能である。 In addition, conventional adhesives marketed for oil-bleedable silicone rubber are mainly composed of uncrosslinked rubber, so that the adhesive coating is soft and contaminates the mold or protrudes during rubber crosslinking molding. However, according to the present invention, the formed adhesive coating film can be made strong and tack-free, so that the gold used for rubber cross-linking molding can be reduced. Problems such as mold contamination and product contamination can be suitably prevented.
本発明の架橋性接着剤組成物に用いられるビニルトリアルコキシシランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリス（β-メトキシエトキシ）シラン等を好ましく例示でき、特に、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好適である。これらの化合物は、単独で、あるいは複数種を組み合わせて用いてもよい。 The vinyl trialkoxysilane used in the cross-linkable adhesive composition of the present invention, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl triisopropoxysilane, vinyl tributoxysilane, vinyltris (beta-methoxyethoxy) Sila the emissions and the like can be preferably exemplified, in particular, vinyltrimethoxysilane, vinyl triethoxysilane are preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
また本発明の架橋性接着剤組成物に用いられる有機金属化合物としては、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機アルミニウム化合物等が用いられる。これらの化合物は、単独で、あるいは複数種を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the organic metal compound used in the cross-linkable adhesive composition of the present invention, an organic titanium compound, organic zirconium compound, an organic aluminum compound or the like is used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
有機チタン化合物としては、例えば、テトラｎ−ブチルチタネート、テトラｎ−ブチルチタネートダイマー、テトライソプロピルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート化合物等を好ましく例示でき、特に、テトラｎ−ブチルチタネート、テトラｎ−ブチルチタネートダイマーが好適である。 As the organic titanium compound, for example, tetra n-butyl titanate, tetra n-butyl titanate dimer, tetraisopropyl titanate, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium acetylacetonate compound can be preferably exemplified, and in particular, tetra n-butyl Titanate and tetra n-butyl titanate dimer are preferred.
有機ジルコニウム化合物としては、これらのチタン化合物に対応するジルコニウム化合物が用いられる。 As the organic zirconium compound, zirconium compounds corresponding to these titanium compounds are used.
有機アルミニウム化合物としては、例えば、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等が用いられる。 As the organoaluminum compound, for example, ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide, aluminum tris (ethyl acetoacetate), aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate) and the like are used.
有機金属化合物の含有量は、ビニルトリアルコキシシラン１００重量部に対して、５０〜１５０重量部の範囲であり、好ましくは８０〜１２０重量部の範囲である。 The content of the organometallic compound is in the range of 50 to 150 parts by weight, preferably in the range of 80 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of vinyltrialkoxysilane.
有機金属化合物の配合量が５０重量部未満では、接着性に劣り、また１５０重量部を超えると、例えば、エージングに伴う高分子量化が著しいものとなり、配合成分の析出・沈降が顕著となるため、接着剤として用いることが困難となる。 If the compounding amount of the organometallic compound is less than 50 parts by weight, the adhesiveness is inferior, and if it exceeds 150 parts by weight, for example, the increase in the molecular weight accompanying aging becomes remarkable, and the precipitation and sedimentation of the compounding components become remarkable. It becomes difficult to use as an adhesive.
本発明の架橋性接着剤組成物は、溶媒として、アルコール系有機溶剤及び水を含むことが好ましい。 Cross-linkable adhesive composition of the present invention, as the solvent, preferably contains an alcoholic organic solvent and water.
アルコール系有機溶剤は、１又は２以上の水酸基を含む有機溶剤であれば格別限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（別名イソプロパノール）、ノルマルプロピルアルコール（別名ノルマルプロパノール）、ｎブチルアルコール（別名ｎブタノール）、イソブタノール、ターシャリーブタノール、ブタンジオール、エチルヘキサノール、ベンジルアルコール等を好ましく例示できる。 The alcohol organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic solvent containing one or two or more hydroxyl groups. For example, methanol, ethanol, isopropyl alcohol (also known as isopropanol), normal propyl alcohol (also known as normal propanol), Preferred examples include n-butanol), isobutanol, tertiary butanol, butanediol, ethylhexanol, benzyl alcohol and the like.
アルコール系有機溶剤の含有量は、ビニルトリアルコキシシラン１００重量部に対して、５００〜１０００重量部であることが好ましい。 The content of the alcohol-based organic solvent is preferably 500 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of vinyltrialkoxysilane.
水の含有量は、ビニルトリアルコキシシラン１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲が好ましい。水として、純水を用いることも好ましいことである。 The water content is preferably in the range of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of vinyltrialkoxysilane. It is also preferable to use pure water as water.
また、本発明の架橋性接着剤組成物は、溶媒として、芳香族炭化水素系溶剤等を含んでもよい。 Further, cross-linkable adhesive composition of the present invention, as the solvent may include aromatic hydrocarbon-based solvents.
第２の架橋性接着剤組成物は、３−アミノプロピルトリエトキシシランを含み、３−アミノプロピルトリエトキシシランを用いることにより、前述のように、基板材質の種類によらず、接着剤との濡れ性を更に改善でき、液溜りの発生を更に防止してより均一に塗布でき、レベリング性を向上できる効果が奏され得るが、この効果を奏するためには、含有量をビニルトリアルコキシシラン１００重量部に対して１重量部以上１０重量部未満、好ましくは１〜５重量部とすることである。 The second cross-linkable adhesive composition comprises 3-aminopropyltriethoxysilane, by using 3-aminopropyltriethoxysilane, as described above, regardless of the type of substrate material, with the adhesive The wettability can be further improved, the occurrence of liquid accumulation can be further prevented, the coating can be applied more uniformly, and the effect of improving the leveling property can be exhibited. To achieve this effect, the content of vinyltrialkoxysilane 100 It is 1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight with respect to parts by weight.
本発明の架橋性接着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、以上に説明した成分以外の成分も適宜含有することができる。 Cross-linkable adhesive composition of the present invention, without impairing the effect of the present invention may also contain appropriate components other than components described above.
本発明の架橋性接着剤は、上述した架橋性接着剤組成物からなる。すなわち、以上説明した架橋性接着剤組成物をそのまま架橋性接着剤として用いてもよいし、あるいは、あらかじめ撹拌することにより均一な溶液とし、好ましくは２５〜４０℃で２４時間以上熟成（エージングともいう）させて、架橋性接着剤として用いることもできる。 Crosslinkable adhesive of the present invention is formed by a crosslinked adhesive composition described above. In other words, it may be used a crosslinkable adhesive composition described above as it is cross-linkable adhesive, or a homogeneous solution by stirring in advance, preferably aged at least 24 hours at 25 to 40 ° C. (aging both say) is allowed to, may also be used as cross-linkable adhesive.
本発明の架橋接着方法は、得られた架橋性接着剤を、金属又はプラスチック上に塗布し、乾燥させた後、この上に未架橋のオイルブリード性シリコーンゴムを接合させ、架橋することにより、前記金属又はプラスチックと、前記オイルブリード性シリコーンゴムとを架橋接着することを特徴とする。 Crosslinking bonding method of the present invention, the resulting cross-linkable adhesive is applied on a metal or plastic, dried and then bonded to the oil-bleeding silicone rubber uncrosslinked on this, by crosslinking, The metal or plastic and the oil-bleedable silicone rubber are crosslinked and bonded.
金属又はプラスチック上に、架橋性接着剤を塗布した後、室温で乾燥させ、その後、１００〜１８０℃で５〜２０分間乾燥を行うことが好ましい。 On a metal or plastic, after applying the cross-linkable adhesive, it dried at room temperature, then it is preferably dried 5-20 minutes at 100 to 180 ° C..
かかる乾燥後に、未架橋のオイルブリード性シリコーンゴムを接合させた状態で、加圧架橋することにより、前記金属又はプラスチックと、前記オイルブリード性シリコーンゴムとを架橋接着する。 After drying, the metal or plastic and the oil-bleedable silicone rubber are cross-linked and bonded by pressure-crosslinking in a state where uncrosslinked oil-bleedable silicone rubber is bonded.
架橋性接着剤により接着される部材（被着体）は、格別限定されるものではないが、上述したように、金属又はプラスチックと、未架橋のオイルブリード性シリコーンゴムであり、本発明は、これらの接着に対して、特に好適である。 Members to be bonded by cross-linkable adhesive (adherend) may include, but are not particularly limited, as described above, a metal or plastic, an oil-bleeding silicone rubber uncrosslinked, the present invention is, It is particularly suitable for these adhesions.
金属としては、格別限定されるものではないが、例えば、軟鋼、ステンレス鋼、アルミニウム等を好ましく例示できる。 Although it does not specifically limit as a metal, For example, a mild steel, stainless steel, aluminum etc. can be illustrated preferably.
プラスチックとしては、格別限定されるものではないが、例えば、ポリアミド（ナイロン：登録商標）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）等を好ましく例示できる。 Examples of the plastic include, but not limited to, polyamide (nylon: registered trademark), polyacetal (POM), polycarbonate, polybutylene terephthalate (PBT), polyphenylene sulfide (PPS), and the like.
オイルブリード性シリコーンゴムとしては、格別限定されるものではないが、例えば、ＸＥ２０−５３１Ｕ、ＸＥ２０−５３２Ｕ、ＸＥ２０−５３３Ｕ、ＸＥ２０−Ｂ８５９１、ＢＹ−ＬＳＲ３３８５／４０、ＢＹ−ＬＳＲ３４８５／５０（いずれもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等を好ましく例示できる。 The oil-bleedable silicone rubber is not particularly limited, but for example, XE20-531U, XE20-532U, XE20-533U, XE20-B8591, BY-LSR3385 / 40, BY-LSR3485 / 50 (Performance Materials Japan GK) etc. can be preferably exemplified.
本発明は、上述の架橋性接着剤を、金属又はプラスチックと、オイルブリード性シリコーンゴムとを架橋接着するために用いる架橋性接着剤の使用としても特徴がある。 The present invention, the above-mentioned cross-linkable adhesive, metal or plastic, is also characterized as the use of the crosslinkable adhesive used to crosslink bonds the oil bleeding silicone rubber.
本発明により２以上の部材を接着してなる接合体の用途は、格別限定されるものではない。例えば、金属又はプラスチックと、オイルブリード性シリコーンゴムとを接着してなる接合体の用途としては、格別限定されるものではないが、例えば、ガスケットやパッキンなどのようなシール部材、特に、スチレンやＰＢＴ、ＰＰＳ等をはじめとするエンジニアリングプラスチックと接触する部位で使用される自動車用ワイヤーコネクターシールなどが好適である。 The use of the joined body formed by bonding two or more members according to the present invention is not particularly limited. For example, the use of a joined body obtained by bonding metal or plastic and oil-bleedable silicone rubber is not particularly limited. For example, a sealing member such as a gasket or packing, particularly styrene or the like. Suitable are wire connector seals for automobiles used at sites that come into contact with engineering plastics such as PBT and PPS.
本発明の実施例について説明する。かかる実施例によって本発明が限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described. The present invention is not limited to the embodiments.
（実施例１）
＜第１の架橋性接着剤組成物の配合成分とその配合量＞
ビニルトリメトキシシラン １００重量部
テトラｎ−ブチルチタネート １００重量部
ｎ−ブチルアルコール ７９０重量部
純水 ８重量部
Example 1
<Ingredients and their amounts of the first cross-linking adhesive composition>
Vinyl trimethoxysilane 100 parts by weight Tetra n-butyl titanate 100 parts by weight n-butyl alcohol 790 parts by weight Pure water 8 parts by weight
ビニルトリメトキシシランとテトラｎ−ブチルチタネートを、ｎ−ブチルアルコールと純水の混合溶液で溶解し、これを４０℃下で４８時間エージングして第１の架橋性接着剤を得た。 Vinyltrimethoxysilane and tetra n- butyl titanate, n- butyl was dissolved in a mixed solution of alcohol and pure water, to obtain a first cross-linkable adhesive this by 48 hours aging under 40 ° C..
＜接着性評価１＞
金属への接着性を評価した。
<Adhesion evaluation 1>
The adhesion to metal was evaluated.
得られた架橋性接着剤を、架橋性接着剤：２−ブタノン＝１００重量部：１８０重量部の割合で混合して接着剤塗布液を作製した。 The resulting crosslinked adhesives, crosslinking adhesives: 2-butanone = 100 parts by weight: 180 were mixed at a ratio of parts by weight to produce an adhesive agent coating solution.
作成した接着剤塗布液を、有機溶剤にて脱脂した板状のステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）に塗布し、室温に１０分間放置し、乾燥させた後、１２０℃で１０分間乾燥処理を行なって、架橋性接着剤塗布板を形成した。 The prepared adhesive coating solution is applied to a plate-like stainless steel (SUS304) degreased with an organic solvent, left to stand at room temperature for 10 minutes, dried, and then subjected to a drying treatment at 120 ° C. for 10 minutes to crosslink. The adhesive adhesive coating plate was formed.
これらの架橋性接着剤塗布板に未架橋のオイルブリード性シリコーンゴムコンパウンドを接合させ、１８０℃で４分間の加圧架橋を行なった後、２００℃で２時間二次架橋を行い、架橋性接着剤塗布板とシリコーンゴムとの接着物を得た。 These crosslinkable adhesive application plate is bonded to the oil-bleeding silicone rubber compound uncrosslinked, after performing the 4 minutes pressurized圧架bridge at 180 ° C., for 2 hours secondary crosslinking at 200 ° C., crosslinkable adhesive An adhesive material between the adhesive coating plate and the silicone rubber was obtained.
得られた接着物についてＪＩＳ Ｋ６２５６−２：２００６に従って、９０°剥離試験を実施し、剥離強度（Ｎ／ｍｍ）及びゴム残り面積（％）を測定した。結果を表１に示す。 The obtained adhesive was subjected to a 90 ° peel test according to JIS K6256-2: 2006, and the peel strength (N / mm) and the remaining rubber area (%) were measured. The results are shown in Table 1.
＜接着性評価２＞
プラスチックへの接着性を評価した。
<Adhesion evaluation 2>
The adhesion to plastic was evaluated.
接着性評価１において、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）をポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）に変更した以外は同様に評価を行なった。その結果を表１に示した。 Evaluation was performed in the same manner except that stainless steel (SUS304) was changed to polybutylene terephthalate resin (PBT) in adhesive evaluation 1. The results are shown in Table 1.
＜接着性評価３＞
接着性評価１において、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）を濡れ性が悪く、接着剤の均一な塗布が困難な基板材料であるガラス−エポキシ樹脂製プリプレグ（表面研磨処理無し）と変更した以外は、同様に評価を行なった。その結果を表１に示した。
<Adhesion evaluation 3>
Similarly, in the adhesive evaluation 1, except that stainless steel (SUS304) is changed to a glass-epoxy resin prepreg (no surface polishing treatment), which is a substrate material having poor wettability and difficult to uniformly apply an adhesive. Evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
（実施例２）
実施例１において、ビニルトリメトキシシランをビニルトリエトキシシランに代え、テトラｎ−ブチルチタネートをテトラｎ−ブチルチタネートダイマーに代え、ｎ−ブチルアルコールをイソプロピルアルコールに代えた以外は同様にして、接着剤を得、同様に評価し、その結果を表１に示した。
(Example 2)
In Example 1, the adhesive was changed except that vinyltrimethoxysilane was replaced with vinyltriethoxysilane, tetra-n-butyl titanate was replaced with tetra-n-butyl titanate dimer, and n-butyl alcohol was replaced with isopropyl alcohol. Were evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 1.
（比較例１）
実施例１において、テトラｎ−ブチルチタネート１００重量部を４０重量部に代えた以外は同様に接着剤を得、同様に評価し、その結果を表１に示した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, except that 100 parts by weight of tetra n-butyl titanate was replaced with 40 parts by weight, an adhesive was similarly obtained and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 1.
（比較例２）
実施例１において、テトラｎ−ブチルチタネート１００重量部を２００重量部に代えた以外は同様に接着剤を得、同様に評価し、その結果を表１に示した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, except that 100 parts by weight of tetra n-butyl titanate was replaced with 200 parts by weight, an adhesive was similarly obtained and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 1.
＜評価＞
比較例２は、高分子量化が進みすぎた結果、配合成分が析出、沈降し、接着剤として成立しなかった。
<Evaluation>
In Comparative Example 2, as a result of excessively high molecular weight, the blended components were precipitated and settled, and the adhesive was not established.
第１の架橋性接着剤は、接着困難なオイルブリード性シリコーンゴムを強固に架橋接着することができ、樹脂、金属等基板の材質を問わず安定した性能を発揮することが確認できた。 The first cross-linking adhesive, the adhesive difficult oil bleeding silicone rubber can be strongly crosslinked adhesive, resin, to exhibit stable performance regardless of the material such as a metal substrate was confirmed.
（実施例３）
＜第２の架橋性接着剤組成物の配合成分とその配合量＞
ビニルトリメトキシシラン １００重量部
テトラｎ−ブチルチタネート １００重量部
３−アミノプロピルトリエトキシシラン ２重量部
ｎ−ブチルアルコール ７９０重量部
純水 ８重量部
(Example 3)
<Ingredients and their amounts of the second cross-linkable adhesive composition>
Vinyl trimethoxysilane 100 parts by weight Tetra n-butyl titanate 100 parts by weight 3-Aminopropyltriethoxysilane 2 parts by weight n-butyl alcohol 790 parts by weight Pure water 8 parts by weight
ビニルトリメトキシシランとテトラｎ−ブチルチタネートと３−アミノプロピルトリエトキシシランを、ｎ−ブチルアルコールと純水の混合溶液で溶解し、これを４０℃下で４８時間エージングして第２の架橋性接着剤を得、同様に評価し、その結果を表２に示した。 Vinyl trimethoxysilane, tetra-n-butyl titanate, and 3-aminopropyltriethoxysilane are dissolved in a mixed solution of n-butyl alcohol and pure water, and this is aged at 40 ° C. for 48 hours to give a second crosslinking property. Adhesives were obtained and evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 2.
＜評価＞
第２の架橋性接着剤は、接着困難なオイルブリード性シリコーンゴムを強固に架橋接着することができ、樹脂、金属等基板の材質を問わず安定した性能を発揮することができ、また基板材質の種類によらず、接着剤との濡れ性を更に改善でき、液溜りの発生を更に防止してより均一に塗布でき、レベリング性を向上できる効果が奏されることが確認された。
<Evaluation>
The second cross-linking adhesive, the adhesive difficult oil bleeding silicone rubber can be strongly crosslinked adhesive, resin, it can exhibit stable performance regardless of the material, such as metal substrates, also the substrate material Regardless of the type, it was confirmed that the wettability with the adhesive can be further improved, the occurrence of liquid accumulation can be further prevented, the coating can be applied more uniformly, and the leveling property can be improved.
Claims (5)
前記溶媒として、前記ビニルトリアルコキシシラン１００重量部に対して、アルコール系有機溶剤５００〜１０００重量部及び水１〜１０重量部を含むことを特徴とする架橋性接着剤組成物。 Vinyl trialkoxysilane 100 parts by weight, and an organic titanium compound 50-150 parts by weight, consists of a solvent,
The crosslinkable adhesive composition comprising 500 to 1000 parts by weight of an alcohol-based organic solvent and 1 to 10 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the vinyltrialkoxysilane as the solvent.
前記溶媒として、前記ビニルトリアルコキシシラン１００重量部に対して、アルコール系有機溶剤５００〜１０００重量部及び水１〜１０重量部を含むことを特徴とする架橋性接着剤組成物。 Consists of a vinyl trialkoxysilane 100 parts by weight, and an organic titanium compound 50-150 parts by weight, and 3-aminopropyltriethoxysilane 1 part by weight to less than 10 parts by weight, and a solvent,
The crosslinkable adhesive composition comprising 500 to 1000 parts by weight of an alcohol-based organic solvent and 1 to 10 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the vinyltrialkoxysilane as the solvent.
Use of the crosslinkable adhesive of the crosslinkable adhesive of Claim 3 used for bridge | crosslinking adhesion of a metal or a plastic, and oil bleedable silicone rubber.
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