JP6166080B2 - Method for producing resin composition - Google Patents

Description

本発明は、金属銀の含有効果が高い樹脂組成物及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a resin composition having a high content of metallic silver and a method for producing the same.

金属銀は、抗菌効果、消臭効果、遮熱効果等の優れた効果を発現することが知られており、その有用性を生かしたものとして、金属銀を含有する樹脂成形体が開示されている。このような樹脂成形体を製造するための樹脂組成物として、従来、種々のものが提案されているが、銀イオンを各種無機物質に担持したものや銀粒子自体を樹脂と併用した樹脂組成物では、相溶性が低くて分散性に劣るため、分散剤を使用することが望まれる。分散性が不十分な樹脂組成物を用いた場合、得られる成形体は、金属銀を含有することにより得られる効果が不十分になってしまうことがある。   Metallic silver is known to exhibit excellent effects such as antibacterial effect, deodorizing effect, and heat shielding effect, and a resin molded article containing metallic silver has been disclosed as taking advantage of its usefulness. Yes. Various resin compositions for producing such resin molded bodies have been proposed in the past. Resin compositions in which silver ions are supported on various inorganic substances or silver particles themselves are used in combination with a resin. Then, since compatibility is low and dispersibility is inferior, it is desirable to use a dispersing agent. When a resin composition with insufficient dispersibility is used, the obtained molded product may have insufficient effects obtained by containing metallic silver.

一方、このような樹脂成形体を製造するための樹脂組成物で、分散剤を必要としないものとしては、例えば、銀化合物と、アンモニウムカルバメート系化合物、アンモニウムカーボネート系化合物及びアンモニウムバイカーボネート系化合物からなる群より選択される一種又は二種以上と、を反応させて得られた銀錯体化合物を、ビニール単量体に溶解させ、この単量体をラジカル重合して得られた銀ナノ粒子分散樹脂が開示されている（特許文献１参照）。   On the other hand, as a resin composition for producing such a resin molded body and not requiring a dispersant, for example, a silver compound, an ammonium carbamate compound, an ammonium carbonate compound, and an ammonium bicarbonate compound can be used. A silver nanoparticle-dispersed resin obtained by dissolving a silver complex compound obtained by reacting one or two or more selected from the group consisting of a vinyl monomer and radical polymerization of this monomer Is disclosed (see Patent Document 1).

特表２０１１−５０６７４７号公報Special table 2011-506747 gazette

特許文献１で開示されている銀ナノ粒子分散樹脂では、ビニール単量体と銀錯体化合物の混合物重量に対して銀錯体化合物の使用量を０．２６〜０．５５重量％とすることで、分散剤を用いずに、銀ナノ粒子分散樹脂が得られたことが具体的に開示されている。
しかし、金属銀の含有効果を損なわずに樹脂成形体が得られる樹脂組成物については、まだ、十分に検討がなされたとはいえない。また、特許文献1で開示されている技術では、組成物を構成する樹脂の種類が限定されてしまい、用途に応じた特性を有する樹脂を使用したいという要求には対応ではない。 In the silver nanoparticle-dispersed resin disclosed in Patent Document 1, the amount of the silver complex compound used is 0.26 to 0.55% by weight based on the mixture weight of the vinyl monomer and the silver complex compound. It is specifically disclosed that a silver nanoparticle-dispersed resin was obtained without using a dispersant.
However, it cannot be said that the resin composition from which the resin molded body can be obtained without impairing the effect of containing metallic silver has not been sufficiently studied. In addition, the technique disclosed in Patent Document 1 is limited to the type of resin that constitutes the composition, and does not meet the demand for using a resin having characteristics according to the application.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、金属銀の含有効果が高い新規の樹脂組成物及びその製造方法を提供することを課題とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the novel resin composition with a high content effect of metallic silver, and its manufacturing method.

上記課題を解決するため、
本発明は、下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀及び熱可塑性樹脂が配合されてなる混合物を溶融混練して、前記β−ケトカルボン酸銀を加熱分解する工程を有する樹脂組成物の製造方法であって、前記熱可塑性樹脂の配合量に対する前記β−ケトカルボン酸銀の配合量の割合が、０．００５〜０．０５質量％であり、前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンであることを特徴とする樹脂組成物の製造方法を提供する。 To solve the above problem,
The present invention provides a resin composition comprising a step of melting and kneading a mixture of a β-ketocarboxylate silver and a thermoplastic resin represented by the following general formula (1), and thermally decomposing the β-ketocarboxylate . The ratio of the compounding amount of the silver β-ketocarboxylate to the compounding amount of the thermoplastic resin is 0.005 to 0.05% by mass, and the thermoplastic resin is a polyolefin. A method for producing a resin composition is provided.

（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」、「Ｒ^１−ＣＨＹ−」、「Ｒ^２Ｏ−」、「Ｒ^５Ｒ^４Ｎ−」、「（Ｒ^３Ｏ）_２ＣＹ−」若しくは「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ^１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ^２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ^７Ｏ−」、「Ｒ^７Ｓ−」、「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ^７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）

(In the formula, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group, a hydroxyl group, an amino group, or a general formula “R ¹ -CY” in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. “ _2- ”, “CY ₃ —”, “R ¹ —CHY—”, “R ² O—”, “R ⁵ R ⁴ N—”, “(R ³ O) ₂ CY—” or “R ⁶ —C”. A group represented by (= O) —CY ₂ —;
Y is each independently a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or hydrogen atom; R ¹ is an aliphatic hydrocarbon group or phenyl group having 1 to 19 carbon atoms; R ² is an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms R ³ is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms; R ⁴ and R ⁵ are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms; R ⁶ is carbon An aliphatic hydrocarbon group, a hydroxyl group or a group represented by the formula "AgO-" of formula 1-19;
X is independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a phenyl group or benzyl group in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent, a cyano group, N- A phthaloyl-3-aminopropyl group, a 2-ethoxyvinyl group, or a general formula “R ⁷ O—”, “R ⁷ S—”, “R ⁷ —C (═O) —” or “R ⁷ —C (= O) —O— ”.
R ⁷ is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a thienyl group, or a phenyl group or diphenyl group in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. )

本発明によれば、金属銀の含有効果が高い新規の樹脂組成物及びその製造方法が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the novel resin composition with a high metallic silver containing effect and its manufacturing method are provided.

＜樹脂組成物＞
本発明に係る樹脂組成物は、下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀（以下、「β−ケトカルボン酸銀（１）」と略記することがある）の加熱分解物を含有することを特徴とする。 <Resin composition>
The resin composition according to the present invention contains a thermally decomposed product of silver β-ketocarboxylate represented by the following general formula (1) (hereinafter sometimes abbreviated as “β-ketocarboxylate (1)”). It is characterized by that.

（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」、「Ｒ^１−ＣＨＹ−」、「Ｒ^２Ｏ−」、「Ｒ^５Ｒ^４Ｎ−」、「（Ｒ^３Ｏ）_２ＣＹ−」若しくは「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ^１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ^２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ^７Ｏ−」、「Ｒ^７Ｓ−」、「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ^７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）

(In the formula, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group, a hydroxyl group, an amino group, or a general formula “R ¹ -CY” in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. “ _2- ”, “CY ₃ —”, “R ¹ —CHY—”, “R ² O—”, “R ⁵ R ⁴ N—”, “(R ³ O) ₂ CY—” or “R ⁶ —C”. A group represented by (= O) —CY ₂ —;
Y is each independently a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or hydrogen atom; R ¹ is an aliphatic hydrocarbon group or phenyl group having 1 to 19 carbon atoms; R ² is an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms R ³ is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms; R ⁴ and R ⁵ are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms; R ⁶ is carbon An aliphatic hydrocarbon group, a hydroxyl group or a group represented by the formula "AgO-" of formula 1-19;
X is independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a phenyl group or benzyl group in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent, a cyano group, N- A phthaloyl-3-aminopropyl group, a 2-ethoxyvinyl group, or a general formula “R ⁷ O—”, “R ⁷ S—”, “R ⁷ —C (═O) —” or “R ⁷ —C (= O) —O— ”.
R ⁷ is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a thienyl group, or a phenyl group or diphenyl group in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. )

かかる樹脂組成物は、加熱処理に伴い、β−ケトカルボン酸銀（１）中の式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基が分解して生じた金属銀等の、β−ケトカルボン酸銀（１）の加熱分解物を含有し、金属銀を含有することによる高い効果を有するものである。   Such a resin composition has a β-ketocarboxylate silver (1) such as metallic silver produced by decomposition of a group represented by the formula “—COOAg” in the β-ketocarboxylate silver (1) upon heat treatment. It has the high effect by containing the thermal decomposition product of and containing metallic silver.

（β−ケトカルボン酸銀（１））
β−ケトカルボン酸銀（１）は、前記一般式（１）で表される。
式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」、「Ｒ^１−ＣＨＹ−」、「Ｒ^２Ｏ−」、「Ｒ^５Ｒ^４Ｎ−」、「（Ｒ^３Ｏ）_２ＣＹ−」若しくは「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基である。 (Silver β-ketocarboxylate (1))
The β-ketocarboxylate silver (1) is represented by the general formula (1).
In the formula, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group, a hydroxyl group, an amino group, or a general formula “R ¹ -CY ₂ ” in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. - "," CY ₃ - "," ^R 1 -CHY - "," ^{R 2} O - "," ^R 5 ^{R 4} N -, "" ^(R _{3 O)} 2 CY- "or" ^R 6 -C ( ═O) —CY ₂ — ”.

Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状（脂肪族環式基）のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。また、前記脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。そして、前記脂肪族炭化水素基は、炭素数が１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。Ｒにおける好ましい前記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が例示できる。   The aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R may be any of linear, branched and cyclic (aliphatic cyclic group), and when it is cyclic, it may be monocyclic or polycyclic. . Further, the aliphatic hydrocarbon group may be either a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms. Preferred examples of the aliphatic hydrocarbon group for R include an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group.

Ｒにおける直鎖状又は分枝鎖状の前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、４，４−ジメチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、１−プロピルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、５−エチルヘキシル基、１，１−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、５，５−ジメチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基が例示できる。
Ｒにおける環状の前記アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロデシル基が例示できる。 Examples of the linear or branched alkyl group represented by R include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n -Pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4- Methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 3-ethylbutyl group 1-ethyl-1-methylpropyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, -Methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 1,1-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 2,3-dimethylpentyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,3-dimethylpentyl group 4,4-dimethylpentyl group, 1-ethylpentyl group, 2-ethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 4-ethylpentyl group, 2,2,3-trimethylbutyl group, 1-propylbutyl group, n -Octyl group, isooctyl group, 1-methylheptyl group, 2-methylheptyl group, 3-methylheptyl group, 4-methylheptyl group, 5-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 2-ethylhexyl group, 3-ethylhexyl Group, 4-ethylhexyl group, 5-ethylhexyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 2,2-dimethylhexyl group, 3, -Dimethylhexyl group, 4,4-dimethylhexyl group, 5,5-dimethylhexyl group, 1-propylpentyl group, 2-propylpentyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group And pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group and icosyl group.
Examples of the cyclic alkyl group in R include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group, norbornyl group, isobornyl group, 1-adamantyl group, 2- Examples thereof include an adamantyl group and a tricyclodecyl group.

Ｒにおける前記アルケニル基としては、ビニル基（エテニル基、−ＣＨ＝ＣＨ_２）、アリル基（２−プロペニル基、−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２）、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３）、イソプロペニル基（−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２）、１−ブテニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、２−ブテニル基（−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３）、３−ブテニル基（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２）、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換された基が例示できる。
Ｒにおける前記アルキニル基としては、エチニル基（−Ｃ≡ＣＨ）、プロパルギル基（−ＣＨ_２−Ｃ≡ＣＨ）等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が三重結合（Ｃ≡Ｃ）に置換された基が例示できる。 Examples of the alkenyl group in R include a vinyl group (ethenyl group, —CH═CH ₂ ), an allyl group (2-propenyl group, —CH ₂ —CH═CH ₂ ), and a 1-propenyl group (—CH═CH—CH). ₃ ), isopropenyl group (—C (CH ₃ ) ═CH ₂ ), 1-butenyl group (—CH═CH—CH ₂ —CH ₃ ), 2-butenyl group (—CH ₂ —CH═CH—CH _3). ), 3-butenyl group (—CH ₂ —CH ₂ —CH═CH ₂ ), cyclohexenyl group, cyclopentenyl group and the like, one single bond (C—C) between carbon atoms of the alkyl group in R Is a group in which is substituted with a double bond (C═C).
As the alkynyl group in R, one single bond (C—C) between carbon atoms of the alkyl group in R, such as ethynyl group (—C≡CH), propargyl group (—CH ₂ —C≡CH) and the like. ) Is substituted with a triple bond (C≡C).

Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が例示できる。また、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての置換基が同一であってもよいし、すべての置換基が異なっていてもよく、一部の置換基のみが異なっていてもよい。   In the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R, one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent, and preferred examples of the substituent include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom. . Moreover, the number and position of substituents are not particularly limited. When the number of substituents is plural, the plural substituents may be the same as or different from each other. That is, all the substituents may be the same, all the substituents may be different, or only some of the substituents may be different.

Ｒにおけるフェニル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、炭素数が１〜１６の飽和又は不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合してなる一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基（−ＯＨ）、シアノ基（−Ｃ≡Ｎ）、フェノキシ基（−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_５）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
置換基である前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。 The phenyl group in R may have one or more hydrogen atoms substituted with a substituent, and the preferred substituent is a saturated or unsaturated monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms. , A monovalent group formed by bonding the aliphatic hydrocarbon group to an oxygen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a hydroxyl group (—OH), a cyano group (—C≡N), a phenoxy group (—O— C ₆ H ₅ ) and the like can be exemplified, and the number and position of substituents are not particularly limited. When the number of substituents is plural, the plural substituents may be the same as or different from each other.
Examples of the aliphatic hydrocarbon group that is a substituent include the same aliphatic hydrocarbon groups as those described above for R except that the number of carbon atoms is 1 to 16.

ＲにおけるＹは、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子である。そして、一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」及び「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」においては、それぞれ複数個のＹは、互いに同一でも異なっていてもよい。 Y in R each independently represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or a hydrogen atom. In the general formulas “R ¹ —CY ₂ —”, “CY ₃ —” and “R ⁶ —C (═O) —CY ₂ —”, a plurality of Y may be the same or different from each other. Good.

ＲにおけるＲ^１は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基（Ｃ_６Ｈ_５−）であり、Ｒ^１における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ^２は、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ^３は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基である。すなわち、Ｒ^４及びＲ^５は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１〜１８である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ^６は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり、Ｒ^６における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。 R ¹ in R is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms or a phenyl group (C ₆ H ₅ —), and the aliphatic hydrocarbon group in R ¹ has 1 to 19 carbon atoms. Except for this point, the same aliphatic hydrocarbon groups as those in R can be exemplified.
R ² in R is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and examples thereof are the same as the aliphatic hydrocarbon group in R.
R ³ in R is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and examples thereof are the same as the aliphatic hydrocarbon group in R except that the carbon number is 1 to 16.
R ⁴ and R ⁵ in R are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. That is, R ⁴ and R ⁵ may be the same as or different from each other, and examples thereof are the same as the aliphatic hydrocarbon group in R except that the number of carbon atoms is 1 to 18.
R ⁶ in R is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 19 carbon atoms, a hydroxyl group, or a group represented by the formula “AgO—”, and the aliphatic hydrocarbon group in R ⁶ has 1 to 1 carbon atoms. Except for being 19, the same aliphatic hydrocarbon groups as those described above for R can be exemplified.

Ｒは、上記の中でも、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、一般式「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基、水酸基又はフェニル基であることが好ましい。そして、Ｒ^６は、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であることが好ましい。 Among these, R is preferably a linear or branched alkyl group, a group represented by the general formula “R ⁶ —C (═O) —CY ₂ —”, a hydroxyl group, or a phenyl group. . R ⁶ is preferably a linear or branched alkyl group, a hydroxyl group, or a group represented by the formula “AgO—”.

一般式（１）において、Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基（Ｃ_６Ｈ_５−ＣＨ_２−）、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基（Ｃ_２Ｈ_５−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−）、又は一般式「Ｒ^７Ｏ−」、「Ｒ^７Ｓ−」、「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基である。
Ｘにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基としては、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。 In the general formula (1), each X independently represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a phenyl group in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent, or benzyl. A group (C ₆ H ₅ —CH ₂ —), a cyano group, an N-phthaloyl-3-aminopropyl group, a 2-ethoxyvinyl group (C ₂ H ₅ —O—CH═CH—), or the general formula “R ⁷ It is a group represented by “O—”, “R ⁷ S—”, “R ⁷ —C (═O) —” or “R ⁷ —C (═O) —O—”.
Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in X include those similar to the aliphatic hydrocarbon group in R.

Ｘにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
Ｘにおけるフェニル基及びベンジル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ニトロ基（−ＮＯ_２）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。 Examples of the halogen atom in X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
In the phenyl group and benzyl group in X, one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. Preferred examples of the substituent include a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom), nitro group (-NO ₂₎ or the like can be exemplified, the number and position of the substituent is not particularly limited. When the number of substituents is plural, the plural substituents may be the same as or different from each other.

ＸにおけるＲ^７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基（Ｃ_４Ｈ_３Ｓ−）、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基（ビフェニル基、Ｃ_６Ｈ_５−Ｃ_６Ｈ_４−）である。Ｒ^７における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１０である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。また、Ｒ^７におけるフェニル基及びジフェニル基の前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^７がチエニル基又はジフェニル基である場合、これらの、Ｘにおいて隣接する基又は原子（酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基）との結合位置は、特に限定されない。例えば、チエニル基は、２−チエニル基及び３−チエニル基のいずれでもよい。 R ^{7 in} X is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a thienyl group (C ₄ H ₃ S—), or a phenyl group or diphenyl in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. group (biphenyl _{group, C 6 H 5 -C 6 H} 4 -) it is. Examples of the aliphatic hydrocarbon group for R ⁷ include those similar to the aliphatic hydrocarbon group for R except that the aliphatic hydrocarbon group has 1 to 10 carbon atoms. Further, examples of the substituent of the phenyl group and a diphenyl group in R ^7, halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom) can be exemplified the like, the number and position of the substituent is not particularly limited. When the number of substituents is plural, the plural substituents may be the same as or different from each other.
When R ⁷ is a thienyl group or a diphenyl group, the bonding position of these with an adjacent group or atom (oxygen atom, sulfur atom, carbonyl group, carbonyloxy group) in X is not particularly limited. For example, the thienyl group may be a 2-thienyl group or a 3-thienyl group.

一般式（１）において、２個のＸは、２個のカルボニル基で挟まれた炭素原子と二重結合を介して１個の基として結合していてもよく、このようなものとしては式「＝ＣＨ−Ｃ_６Ｈ_４−ＮＯ_２」で表される基が例示できる。 In the general formula (1), two Xs may be bonded as one group through a double bond with a carbon atom sandwiched between two carbonyl groups. A group represented by “═CH—C ₆ H ₄ —NO ₂ ” can be exemplified.

Ｘは、上記の中でも、水素原子、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、ベンジル基、又は一般式「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」で表される基であることが好ましく、少なくとも一方のＸが水素原子であることが好ましい。 Among these, X is preferably a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, a benzyl group, or a group represented by the general formula “R ⁷ —C (═O) —”. It is preferable that at least one X is a hydrogen atom.

β−ケトカルボン酸銀（１）は、２−メチルアセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、アセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−エチルアセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、プロピオニル酢酸銀（ＣＨ_３ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリル酢酸銀（（ＣＨ_３）_２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイル酢酸銀（（ＣＨ_３）_３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ベンジルアセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ベンゾイル酢酸銀（Ｃ_６Ｈ_５−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイルアセト酢酸銀（（ＣＨ_３）_３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリルアセト酢酸銀（（ＣＨ_３）_２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−アセチルピバロイル酢酸銀（（ＣＨ_３）_３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−アセチルイソブチリル酢酸銀（（ＣＨ_３）_２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、又はアセトンジカルボン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）であることが好ましく、２−メチルアセト酢酸銀、アセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ピバロイル酢酸銀、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、ピバロイルアセト酢酸銀、イソブチリルアセト酢酸銀、又はアセトンジカルボン酸銀であることがより好ましい。 β-ketocarboxylate silver (1) is silver 2-methylacetoacetate (CH ₃ —C (═O) —CH (CH ₃ ) —C (═O) —OAg), silver acetoacetate (CH ₃ —C (= O) —CH ₂ —C (═O) —OAg), silver 2-ethylacetoacetate (CH ₃ —C (═O) —CH (CH ₂ CH ₃ ) —C (═O) —OAg), silver propionyl acetate _{(CH 3 CH 2 -C (=} O) -CH 2 -C (= O) -OAg), isobutyryl silver acetate _{((CH 3) 2 CH-} C (= O) -CH 2 -C (= O) - OAg), silver pivaloyl acetate ((CH ₃ ) ₃ C—C (═O) —CH ₂ —C (═O) —OAg), silver 2-n-butylacetoacetate (CH ₃ —C (═O) —CH _{(CH 2 CH 2 CH 2 CH} 3) -C (= O) -OAg), 2- benzyl acetoacetate silver _(CH 3 -C ( _{= O) -CH (CH 2 C} 6 H 5) -C (= O) -OAg), silver benzoylacetate _{(C 6 H 5 -C (=} O) -CH 2 -C (= O) -OAg), Silver pivaloyl acetoacetate ((CH ₃ ) ₃ C—C (═O) —CH ₂ —C (═O) —CH ₂ —C (═O) —OAg), silver isobutyryl acetoacetate ((CH ₃ ) _{2 CH-C (= O) -CH} 2 -C (= O) -CH 2 -C (= O) -OAg), 2- acetyl pivaloyl silver acetate _{((CH 3) 3 C-} C (= O) _{-CH (-C (= O) -CH} 3) -C (= O) -OAg), 2- acetyl isobutyryl silver acetate _{((CH 3) 2 CH-} C (= O) -CH (-C ( _{= O) -CH 3) -C (} = O) -OAg), or acetone dicarboxylic silver _{(AgO-C (= O)} -CH 2 -C (= O) -CH 2 -C ( O) -OAg), preferably silver 2-methylacetoacetate, silver acetoacetate, silver 2-ethylacetoacetate, silver propionylacetate, silver isobutyrylacetate, silver pivaloylacetate, silver 2-n-butylacetoacetate, 2-benzyl Silver acetoacetate, silver benzoyl acetate, silver pivaloyl acetoacetate, silver isobutyryl acetoacetate, or silver acetone dicarboxylate is more preferable.

β−ケトカルボン酸銀（１）は、乾燥処理や加熱（焼成）処理等の後処理により形成された導電体（金属銀）において、残存する原料や不純物の濃度をより低減できる。原料や不純物が少ない程、例えば、形成された金属銀同士の接触が良好となり、導通が容易となり、抵抗率が低下する。   The β-ketocarboxylate (1) can further reduce the concentration of the remaining raw materials and impurities in the conductor (metal silver) formed by post-treatment such as drying treatment or heating (firing) treatment. The smaller the raw materials and impurities, for example, the better the contact between the formed metal silvers, the easier the conduction, and the lower the resistivity.

β−ケトカルボン酸銀（１）は、当該分野で公知の還元剤等を使用しなくても、好ましくは６０〜２１０℃、より好ましくは６０〜２００℃という低温で分解し、金属銀を形成することが可能である。そして、還元剤と併用することで、より低温で分解して金属銀を形成する。   The β-ketocarboxylate (1) is decomposed at a low temperature of preferably 60 to 210 ° C., more preferably 60 to 200 ° C., to form metallic silver without using a reducing agent known in the art. It is possible. And by using together with a reducing agent, it decomposes at a lower temperature to form metallic silver.

［熱可塑性樹脂］
前記樹脂組成物が含有する樹脂は、通常、熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂として、具体的には、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリシクロオレフィン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）；ポリスチレン（ＰＳ）；ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂；アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）；ポリアミド（ＰＡ）；熱可塑性ポリイミド；ポリアミドイミド（ＰＡＩ）；ポリアセタール；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリ乳酸、液晶ポリエステル、飽和ポリエステル等のポリエステル；ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）；ポリスルホン（ＰＳＦ）；ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）；ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）；変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）；ポリアリレート；ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）；熱可塑性エラストマー；アイオノマー；テトラフロロエチレン・パーフロロアルコキシエチレン共重合樹脂（ＰＦＡ）；これら樹脂の二種以上のポリマーアロイ等が例示できる。 [Thermoplastic resin]
The resin contained in the resin composition is usually a thermoplastic resin. Specific examples of the thermoplastic resin include polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polymethylpentene (PMP), and polycycloolefin; polyvinyl chloride (PVC); polyvinylidene chloride (PVDC); polystyrene ( PS); polyvinyl acetate (PVAc); acrylic resin such as polymethyl methacrylate (PMMA); acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin); acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin); polyamide (PA) Thermoplastic polyimide; polyamideimide (PAI); polyacetal; polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutyl Polyester such as Lenaphthalate (PBN), Polylactic acid, Liquid crystalline polyester, Saturated polyester; Polyphenylene sulfide (PPS); Polysulfone (PSF); Polyethersulfone (PES); Polyetherketone (PEK); Polyetheretherketone (PEEK) Polyetherimide (PEI); Polycarbonate (PC); Polyphenylene ether (PPE); Modified polyphenylene ether (m-PPE); Polyarylate; Polyacrylonitrile (PAN); Thermoplastic elastomer; Ionomer; Tetrafluoroethylene perfluoro Examples include alkoxyethylene copolymer resin (PFA); two or more polymer alloys of these resins.

上記の中でも、前記樹脂組成物が含有する好ましい樹脂としては、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリ乳酸、液晶ポリエステル、飽和ポリエステル、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリアクリロニトリル、熱可塑性エラストマー、アイオノマー、これら樹脂の二種以上のポリマーアロイが例示できる。   Among the above, preferred resins contained in the resin composition include polyolefin, polyvinyl chloride, polystyrene, acrylic resin, AS resin, ABS resin, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyacetal, polylactic acid, liquid crystal polyester, and saturated polyester. , Polyphenylene sulfide, polysulfone, polyethersulfone, polyetherketone, polyetheretherketone, polyetherimide, polycarbonate, polyphenylene ether, modified polyphenylene ether, polyarylate, polyacrylonitrile, thermoplastic elastomer, ionomer, two kinds of these resins The above polymer alloy can be illustrated.

［その他の成分］
前記樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、前記加熱分解物及び熱可塑性樹脂以外のその他の成分を含有していてもよい。
前記その他の成分は、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。 [Other ingredients]
The said resin composition may contain other components other than the said thermal decomposition thing and a thermoplastic resin in the range which does not impair the effect of this invention.
The other components can be arbitrarily selected according to the purpose and are not particularly limited.

＜樹脂組成物の製造方法＞
前記樹脂組成物は、前記β−ケトカルボン酸銀（１）、熱可塑性樹脂、及び必要に応じてその他の成分が配合されてなる混合物を溶融混練して、前記β−ケトカルボン酸銀（１）を加熱分解する工程を有する製造方法により製造できる。
配合される熱可塑性樹脂及びその他の成分は、いずれも前記樹脂組成物が含有する熱可塑性樹脂及びその他の成分に対応するものであり、樹脂組成物が含有するものと同じ成分でもよいし、樹脂組成物が含有する成分とは異なり、樹脂組成物の製造時に変化して、樹脂組成物が含有する成分に変化するものでもよい。 <Method for producing resin composition>
The resin composition is obtained by melt-kneading a mixture of the β-ketocarboxylate (1), a thermoplastic resin, and other components as necessary, and adding the silver β-ketocarboxylate (1). It can manufacture with the manufacturing method which has the process of thermally decomposing.
The thermoplastic resin and other components to be blended correspond to the thermoplastic resin and other components contained in the resin composition, and may be the same components as those contained in the resin composition or resin. Unlike the component which a composition contains, it may change at the time of manufacture of a resin composition, and may change to the component which a resin composition contains.

前記樹脂組成物の製造時に配合するβ−ケトカルボン酸銀（１）は、先に説明したものであり、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。   The β-ketocarboxylate (1) to be blended during the production of the resin composition is as described above, and one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. When using 2 or more types together, the combination and ratio can be adjusted arbitrarily.

前記樹脂組成物の製造時に配合するβ−ケトカルボン酸銀（１）は、２−メチルアセト酢酸銀、アセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ピバロイル酢酸銀、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、ピバロイルアセト酢酸銀、イソブチリルアセト酢酸銀及びアセトンジカルボン酸銀からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。   The β-ketocarboxylate silver (1) blended during the production of the resin composition is silver 2-methylacetoacetate, silver acetoacetate, silver 2-ethylacetoacetate, silver propionylacetate, silver isobutyrylacetate, silver pivaloylacetate, 2-n It is preferably one or more selected from the group consisting of silver butyl acetoacetate, silver 2-benzylacetoacetate, silver benzoyl acetate, silver pivaloyl acetoacetate, silver isobutyryl acetoacetate and silver acetone dicarboxylate.

前記樹脂組成物の製造時に配合する熱可塑性樹脂及びその他の成分としては、それぞれ、先に説明したものと同じものが例示でき、いずれも一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。
前記樹脂組成物は、β−ケトカルボン酸銀（１）やその加熱分解物の分散性を向上させるための分散剤を配合しなくても、これらを十分に分散させることができる。 Examples of the thermoplastic resin and other components to be blended during the production of the resin composition can be the same as those described above, either of which can be used alone or in combination of two or more. May be. When using 2 or more types together, the combination and ratio can be adjusted arbitrarily.
Even if it does not mix | blend the dispersing agent for improving the dispersibility of (beta) -ketocarboxylate (1) and its thermal decomposition thing, the said resin composition can fully disperse | distribute these.

前記樹脂組成物の製造時において、前記熱可塑性樹脂の配合量に対するβ−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合（［β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量（質量部）］／［熱可塑性樹脂の配合量（質量部）］×１００）は、０．００３〜０．２３質量％であることが好ましく、０．００３〜０．１質量％であることがより好ましく、０．００５〜０．０５質量％であることが特に好ましい。β−ケトカルボン酸銀（１）の配合量の割合がこのような範囲であることで、樹脂組成物の金属銀の含有効果が高くなり、特に、０．００５〜０．０５質量％であることにより、樹脂組成物の金属銀の含有効果が顕著に高くなる。   In the production of the resin composition, the ratio of the blending amount of the silver β-ketocarboxylate (1) to the blending amount of the thermoplastic resin (the blending amount (part by mass) of the silver β-ketocarboxylate (1)) / [ The blending amount (parts by mass) of the thermoplastic resin] × 100) is preferably 0.003 to 0.23% by mass, more preferably 0.003 to 0.1% by mass, and 0.005. It is especially preferable that it is -0.05 mass%. When the proportion of the β-ketocarboxylate (1) is within such a range, the effect of containing metallic silver in the resin composition is increased, and in particular, 0.005 to 0.05 mass%. Thereby, the metallic silver content effect of the resin composition is significantly increased.

そして、前記樹脂組成物の製造時において、前記熱可塑性樹脂の配合量１００ｇあたりの、β−ケトカルボン酸銀（１）中の銀原子の配合量（配合されたβ−ケトカルボン酸銀（１）中の銀原子の量）は、０．０１３〜１．０３１ｍｇであることが好ましく、０．０１３〜０．４４８ｍｇであることがより好ましく、０．０２２〜０．２２５ｍｇであることが特に好ましい。配合されたβ−ケトカルボン酸銀（１）中の銀原子の量がこのような範囲であることで、樹脂組成物の金属銀の含有効果が高くなり、特に、０．０２２〜０．２２５ｍｇであることにより、樹脂組成物の金属銀の含有効果が顕著に高くなる。   At the time of producing the resin composition, the amount of silver atoms in the β-ketocarboxylate silver (1) per 100 g of the thermoplastic resin (in the mixed silver β-ketocarboxylate (1) Is preferably 0.013 to 1.031 mg, more preferably 0.013 to 0.448 mg, and particularly preferably 0.022 to 0.225 mg. When the amount of silver atoms in the blended silver β-ketocarboxylate (1) is within such a range, the effect of containing metallic silver in the resin composition is increased, and in particular, 0.022 to 0.225 mg. By being, the metallic silver content effect of the resin composition is remarkably increased.

文献「特表２０１１−５０６７４７号公報」には、樹脂組成物として、銀錯体化合物をビニール単量体に溶解させ、この単量体をラジカル重合して得られた銀ナノ粒子分散樹脂が開示されている。そして、前記文献で具体的に開示されている銀錯体化合物の使用量は、本発明におけるβ−ケトカルボン酸銀（１）の前記使用（配合）量よりも多く、しかも、銀錯体化合物の使用量が開示されている量よりも少ないと、銀ナノ粒子の含有効果が微弱となり、開示されている量よりも多いと、追加的な効果の増加が微弱であり、経済的に不利であることが記載されている。
一方で、本発明は、β−ケトカルボン酸銀（１）の使用量が、前記文献で具体的に開示されている銀錯体化合物の使用量よりも少ない量で、優れた効果を発現する。さらに、本発明では、実施例で具体的に後述するように、β−ケトカルボン酸銀（１）の使用量がある量より多くなると、前記文献に記載の発明とは相違し、使用量が増えたのに見合うだけの効果の増強が得られ難いのではなく、使用量がこれよりも少ない場合よりも得られる効果が小さくなってしまう。このように本発明は、前記文献に記載の発明よりも、銀化合物（β−ケトカルボン酸銀（１））の使用量が少なくて済み、しかも使用量が多過ぎる場合の影響が前記文献に記載の発明とは、明らかに相違する。このように、本発明は、前記文献に記載の発明とは全く相違するものであり、これは、本発明においては、銀化合物としてβ−ケトカルボン酸銀（１）を用いているからであると推測される。 The document “Japanese Translation of PCT International Publication No. 2011-506747” discloses a silver nanoparticle-dispersed resin obtained by dissolving a silver complex compound in a vinyl monomer and radically polymerizing the monomer as a resin composition. ing. And the usage-amount of the silver complex compound specifically disclosed by the said literature is more than the said usage (blending) amount of (beta) -ketocarboxylate (1) in this invention, and also the usage-amount of a silver complex compound If the amount is less than the disclosed amount, the inclusion effect of silver nanoparticles is weak, and if it is more than the disclosed amount, the increase in additional effect is weak, which may be economically disadvantageous. Have been described.
On the other hand, the present invention expresses an excellent effect when the amount of silver β-ketocarboxylate (1) used is less than the amount of silver complex compound specifically disclosed in the above document. Further, in the present invention, as will be specifically described later in Examples, when the amount of silver β-ketocarboxylate (1) used exceeds a certain amount, the amount used increases, unlike the invention described in the above-mentioned document. However, it is not difficult to obtain an increase in effect that is commensurate with it, and the effect obtained is smaller than when the amount used is less than this. As described above, the present invention requires less amount of silver compound (silver β-ketocarboxylate (1)) than the invention described in the above-mentioned literature, and the influence when the usage amount is too much is described in the above-mentioned literature. This is clearly different from the present invention. As described above, the present invention is completely different from the invention described in the above-mentioned document, and this is because, in the present invention, β-ketocarboxylate (1) is used as the silver compound. Guessed.

前記樹脂組成物の製造時において、配合成分の総量に対する、前記β−ケトカルボン酸銀（１）及び熱可塑性樹脂の総配合量の割合は、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。すなわち、前記樹脂組成物の製造時において、配合成分の総量に対する、前記その他の成分の配合量の割合は、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが特に好ましく、０質量％であってもよい。前記β−ケトカルボン酸銀（１）及び熱可塑性樹脂の総配合量の割合、又は前記その他の成分の配合量の割合が、このような範囲であることで、金属銀の含有効果が高い良好な品質の樹脂組成物となる。   In the production of the resin composition, the ratio of the total amount of the β-ketocarboxylate (1) and the thermoplastic resin to the total amount of the compounding components is preferably 85% by mass or more, and 90% by mass or more. Is more preferably 95% by mass or more, and may be 100% by mass. That is, at the time of manufacturing the resin composition, the ratio of the amount of the other components to the total amount of the components is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. The content is particularly preferably at most mass%, and may be 0 mass%. The ratio of the total blending amount of the β-ketocarboxylate (1) and the thermoplastic resin, or the blending proportion of the other components is within such a range, and the effect of containing metallic silver is high. It becomes a quality resin composition.

前記混合物は、前記β−ケトカルボン酸銀（１）、熱可塑性樹脂、及び必要に応じてその他の成分を配合することで得られる。
各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法、ミキサーを使用して混合する方法、超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。 The said mixture is obtained by mix | blending the said (beta) -ketocarboxylate (1), a thermoplastic resin, and another component as needed.
At the time of blending each component, all the components may be added and then mixed, or some components may be mixed while being sequentially added, or all components may be mixed while being sequentially added. Good.
The mixing method is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or a stirring blade, a method of mixing using a mixer, a method of adding ultrasonic waves, and the like. .

配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、５〜４０℃であることが好ましい。
また、配合時間（混合時間）も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、２〜１０分であることが好ましい。 The temperature at the time of blending is not particularly limited as long as each blending component does not deteriorate, but it is preferably 5 to 40 ° C.
The blending time (mixing time) is not particularly limited as long as each blending component does not deteriorate, but it is preferably 2 to 10 minutes.

前記混合物中の成分は、すべて均一に分散されていることが好ましい。β−ケトカルボン酸銀（１）又はその分解物は、前記混合物中で均一に分散し易い性質を有する。   It is preferable that all the components in the mixture are uniformly dispersed. The β-ketocarboxylate silver (1) or a decomposition product thereof has a property of being easily dispersed uniformly in the mixture.

前記混合物の溶融混練は、β−ケトカルボン酸銀（１）の加熱分解も兼ねて行うものであり、公知の装置を用いて行えばよく、例えば、二軸押出機を用いて、押出温度、スクリュー回転数、単位時間あたりの押出量等を適宜設定して、行うことができる。
前記混合物を溶融混練することにより、前記樹脂組成物は、β−ケトカルボン酸銀（１）の加熱分解物等の含有成分がより均一に分散されたものとなり、金属銀の含有効果を安定して発現するものとなる。 The melt kneading of the mixture is also performed by heat decomposition of the β-ketocarboxylate (1), and may be performed using a known apparatus. For example, using a twin screw extruder, the extrusion temperature, screw The number of rotations, the amount of extrusion per unit time, and the like can be set as appropriate.
By melt-kneading the mixture, the resin composition has a more uniformly dispersed component such as a heat-decomposed product of β-ketocarboxylate silver (1), which stabilizes the effect of containing metal silver. It will be expressed.

溶融混練時の温度は、β−ケトカルボン酸銀（１）を加熱分解できる温度であればよく、前記混合物の種類に応じて適宜調節すればよいが、６０〜２５０℃であることが好ましく、６０〜２１０℃であることがより好ましい。
また、溶融混練の時間は、溶融混練時の温度を考慮して適宜調節すればよいが、１〜２０分間であることが好ましく、１〜１０分間であることがより好ましい。
溶融混練の時間は、前記混合物の混練装置への供給を開始してから混練物が取り出されるまで、すなわち、混練装置内に内容物（混合物及び混練物）が滞留している間の時間（滞留時間）で規定することができる。 The temperature at the time of melt-kneading may be a temperature at which β-ketocarboxylate (1) can be thermally decomposed, and may be appropriately adjusted according to the type of the mixture, but is preferably 60 to 250 ° C. More preferably, it is -210 degreeC.
The melt kneading time may be appropriately adjusted in consideration of the temperature during melt kneading, but is preferably 1 to 20 minutes, and more preferably 1 to 10 minutes.
The melt-kneading time is the time from when the supply of the mixture to the kneading apparatus is started until the kneaded material is taken out, that is, the time during which the contents (mixture and kneaded material) are retained in the kneading apparatus (retention) Time).

溶融混練して得られた混練物である樹脂組成物は、さらにペレット状等の所望の形状としてもよい。   The resin composition that is a kneaded product obtained by melt-kneading may further have a desired shape such as a pellet.

前記樹脂組成物は、金属銀の含有効果が高く、目的に応じて所定の形状に成形することにより、かかる効果を有する優れた品質の成形体とすることができる。
前記成形体の形状は、シート状、フィルム状、粒状、棒状、ブロック状、筒状、容器状等、所望のものが適宜選択できる。そして、成形体の形状に応じて、例えば押出成形等、適宜公知の成形方法を選択して成形すればよい。 The resin composition has a high effect of containing metal silver, and can be formed into an excellent quality molded body having such an effect by molding into a predetermined shape according to the purpose.
As the shape of the molded body, a desired shape such as a sheet shape, a film shape, a granular shape, a rod shape, a block shape, a cylindrical shape, and a container shape can be appropriately selected. And according to the shape of a molded object, what is necessary is just to select and shape | mold suitably a well-known shaping | molding method, such as extrusion molding, for example.

前記樹脂組成物の成形条件は、特に限定されず、目的に応じて適宜設定すればよい。例えば、前記樹脂組成物の製造時に、β−ケトカルボン酸銀（１）の加熱分解を完全には行わずに、一部加熱分解していないβ−ケトカルボン酸銀（１）が残留するようにしておき（β−ケトカルボン酸銀（１）の加熱分解物と、加熱分解されていないβ−ケトカルボン酸銀（１）と、を両方含有する樹脂組成物を製造しておき）、続く樹脂組成物の成形時における加熱処理で、残留しているβ−ケトカルボン酸銀（１）の一部又は全部を加熱分解するようにしてもよい。樹脂組成物の成形時にβ−ケトカルボン酸銀（１）を加熱分解する場合、加熱温度及び加熱時間等の加熱条件は、先に説明した混合物の溶融混練時と同様とすることができる。   The molding conditions of the resin composition are not particularly limited, and may be set as appropriate according to the purpose. For example, during the production of the resin composition, the β-ketocarboxylate (1) that has not been partially decomposed by heating is left without complete decomposition of the β-ketocarboxylate (1). (A resin composition containing both a thermally decomposed product of silver β-ketocarboxylate (1) and a non-heat decomposed silver β-ketocarboxylate (1) is prepared), A part or all of the remaining silver β-ketocarboxylate (1) may be thermally decomposed by heat treatment during molding. When the β-ketocarboxylate (1) is thermally decomposed during molding of the resin composition, the heating conditions such as the heating temperature and the heating time can be the same as those in the melt-kneading of the mixture described above.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

［実施例１］
＜樹脂組成物の製造＞
ビニル袋にポリプロピレンペレット（サンアロマー社製「ＰＬ７４１Ｒ」、メルトフローレート９．５）（１ｋｇ）を量り取り、そこへ２−メチルアセト酢酸銀（０．０５ｇ）を添加して、十分均一になるように、室温（２５℃）で５分間混合した。これら配合成分及びその配合量を表１に示す。
次いで、二軸押出機（ＳＴＥＥＲ ＯＳＡＤＡ ＥＮＧ社製「Ω−３０」）を用いて、押出温度２００℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、押出量１０ｋｇ／時間の条件で、得られた混合物を溶融混練し、ストランドを作製した。このとき、前記混合物の二軸押出機への供給を開始してから、最初にストランドが押し出される（押出の開始）までに要した時間（滞留時間）は、３分間であった。
次いで、押し出されたストランドを水で冷却し、ペレタイザーを用いてペレット化することで、径３ｍｍ、長さ３ｍｍの樹脂組成物ペレットを得た。 [Example 1]
<Manufacture of resin composition>
Weigh polypropylene pellets ("PL741R" manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., melt flow rate 9.5) (1 kg) into a vinyl bag and add silver 2-methylacetoacetate (0.05 g) to make it uniform enough And mixing at room temperature (25 ° C.) for 5 minutes. Table 1 shows these blending components and blending amounts thereof.
Subsequently, using a twin screw extruder ("Ω-30" manufactured by STEER OSADA ENG), the obtained mixture was melt-kneaded under the conditions of an extrusion temperature of 200 ° C, a screw rotation speed of 150 rpm, and an extrusion rate of 10 kg / hour, A strand was produced. At this time, the time (residence time) required from the start of feeding the mixture to the twin-screw extruder until the first strand was extruded (start of extrusion) was 3 minutes.
Next, the extruded strand was cooled with water and pelletized using a pelletizer, to obtain a resin composition pellet having a diameter of 3 mm and a length of 3 mm.

＜成形体の製造＞
シート成形機（長田製作所社製「ＯＳＥ−４０型」）を用い、押出温度２１０℃、ロール冷却温度６０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍの条件で、上記で得られた樹脂組成物ペレットをシート状に成形し、金属銀を含有する厚さが２００μｍの樹脂シートを得た。このとき、前記樹脂組成物ペレットのシート成形機への供給を開始してから、最初にシートが押し出される（押出の開始）までに要した時間（滞留時間）は、５分間であった。 <Manufacture of molded body>
Using a sheet molding machine (“OSE-40 type” manufactured by Nagata Seisakusho Co., Ltd.), the resin composition pellets obtained above are formed into a sheet shape under conditions of an extrusion temperature of 210 ° C., a roll cooling temperature of 60 ° C., and a screw rotation speed of 50 rpm The resin sheet which shape | molded and contained 200 micrometers in thickness containing metal silver was obtained. At this time, the time (residence time) required from the start of supplying the resin composition pellets to the sheet molding machine until the sheet was first extruded (start of extrusion) was 5 minutes.

＜成形体の抗菌性評価＞
上記で得られた樹脂シートを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、室内において室温（２５℃）で１日静置保存した。
次いで、この樹脂シートの表面に標準寒天培地（栄研化学社製、ＩＳＯ準拠環境微生物検査用コンタクト培地）を接触させ、評価用培地とした。ここでは、このような評価用培地を５個作製した。
次いで、これら評価用培地を、インキュベータ内において３６℃で４８時間置いた。そして、評価用培地をインキュベータ外に取り出し、コロニーがある評価用培地の数Ｚ（Ｚは０〜５の整数）を確認して、樹脂シートの抗菌性を評価した。樹脂シートには上記の１日静置保存時に、室内に存在する生菌が接触するが、十分な抗菌性を有している樹脂シートでは生菌の付着が阻害されるため、評価用培地には生菌が移植されず、評価時にコロニーが検出されない。一方で、抗菌性が不十分であるか又は抗菌性を有していない樹脂シートでは生菌が付着するため、評価用培地に生菌が移植され、評価時にコロニーが検出される。結果を表１に示す。表１中、「抗菌性評価結果（Ｚ／５）」は、評価用培地５個のうちＺ個でコロニーが検出されたことを意味する。 <Antimicrobial evaluation of molded products>
The resin sheet obtained above was cut into a size of 100 mm × 100 mm and stored in a room at room temperature (25 ° C.) for 1 day.
Next, a standard agar medium (Eiken Chemical Co., Ltd., contact medium for testing environmental microorganisms for ISO compliance) was brought into contact with the surface of the resin sheet to obtain an evaluation medium. Here, five such evaluation media were prepared.
These evaluation media were then placed in an incubator at 36 ° C. for 48 hours. Then, the evaluation medium was taken out of the incubator, and the number Z (Z is an integer of 0 to 5) of the evaluation medium with colonies was confirmed to evaluate the antibacterial properties of the resin sheet. The resin sheet comes into contact with viable bacteria present in the room during the above-mentioned one-day storage, but the resin sheet having sufficient antibacterial properties inhibits the attachment of viable bacteria. No viable bacteria are transplanted and no colonies are detected at the time of evaluation. On the other hand, live bacteria adhere to the resin sheet that has insufficient antibacterial properties or does not have antibacterial properties, so that live bacteria are transplanted into the evaluation medium, and colonies are detected during the evaluation. The results are shown in Table 1. In Table 1, “antibacterial evaluation result (Z / 5)” means that colonies were detected in Z out of 5 evaluation media.

［実施例２〜５、比較例１］
樹脂組成物の製造時における配合成分及びその配合量を表１に示すとおりとしたこと以外は、実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット及び樹脂シートを製造し、樹脂シートの抗菌性を評価した。結果を表１に示す。なお、表中、「−」は、その成分が未配合であることを意味する。また、「（ｂ）１００ｇあたりのＡｇ配合量（ｍｇ）」は、樹脂組成物の製造時における、熱可塑性樹脂の配合量１００ｇあたりの、β−ケトカルボン酸銀（１）中の銀原子の配合量（配合されたβ−ケトカルボン酸銀（１）中の銀原子の量）（ｍｇ）を意味する。 [Examples 2 to 5, Comparative Example 1]
The resin composition pellets and the resin sheet were produced in the same manner as in Example 1 except that the blending components and the blending amount at the time of production of the resin composition were as shown in Table 1, and the antibacterial properties of the resin sheet were evaluated. did. The results are shown in Table 1. In the table, “-” means that the component is not blended. In addition, “(b) Ag blending amount per 100 g (mg)” is the blending of silver atoms in silver β-ketocarboxylate (1) per 100 g thermoplastic resin blending amount at the time of production of the resin composition. Meaning (amount of silver atoms in the blended silver β-ketocarboxylate (1)) (mg).

上記結果から明らかなように、β−ケトカルボン酸銀（１）を配合した樹脂組成物から製造した成形体（金属銀を含有する樹脂シート）の場合、評価用培地でコロニーの発生が抑制されており、特に実施例１〜３では、評価用培地でコロニーが全く検出されず、成形体は優れた抗菌性を有していた。
一方、比較例１では、β−ケトカルボン酸銀（１）を配合していない樹脂組成物から成形体を製造しており、かかる成形体は金属銀を含有しておらず、抗菌性を有していることを明確には確認できなかった。 As is apparent from the above results, in the case of a molded body (resin sheet containing metallic silver) produced from a resin composition containing β-ketocarboxylate silver (1), the generation of colonies was suppressed in the evaluation medium. In particular, in Examples 1 to 3, no colonies were detected in the evaluation medium, and the molded article had excellent antibacterial properties.
On the other hand, in Comparative Example 1, a molded product was produced from a resin composition not containing silver β-ketocarboxylate (1), and the molded product did not contain metallic silver and had antibacterial properties. It was not possible to confirm clearly.

本発明は、金属銀の含有効果が求められる樹脂成形体に利用可能である。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for a resin molded body that requires a metallic silver content effect.

Claims (1)

下記一般式（１）で表わされるβ−ケトカルボン酸銀及び熱可塑性樹脂が配合されてなる混合物を溶融混練して、前記β−ケトカルボン酸銀を加熱分解する工程を有する樹脂組成物の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂の配合量に対する前記β−ケトカルボン酸銀の配合量の割合が、０．００５〜０．０５質量％であり、
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンであることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。

（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」、「Ｒ^１−ＣＨＹ−」、「Ｒ^２Ｏ−」、「Ｒ^５Ｒ^４Ｎ−」、「（Ｒ^３Ｏ）_２ＣＹ−」若しくは「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ^１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ^２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ^７Ｏ−」、「Ｒ^７Ｓ−」、「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ^７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。） A method for producing a resin composition comprising a step of melt-kneading a mixture of β-ketocarboxylate silver and a thermoplastic resin represented by the following general formula (1) and thermally decomposing the β-ketocarboxylate silver There,
The ratio of the blended amount of the β-ketocarboxylate to the blended amount of the thermoplastic resin is 0.005 to 0.05% by mass,
The method for producing a resin composition, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin .

(In the formula, R represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group, a hydroxyl group, an amino group, or a general formula “R ¹ -CY” in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. “ _2- ”, “CY ₃ —”, “R ¹ —CHY—”, “R ² O—”, “R ⁵ R ⁴ N—”, “(R ³ O) ₂ CY—” or “R ⁶ —C”. A group represented by (= O) —CY ₂ —;
Y is each independently a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or hydrogen atom; R ¹ is an aliphatic hydrocarbon group or phenyl group having 1 to 19 carbon atoms; R ² is an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms R ³ is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms; R ⁴ and R ⁵ are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms; R ⁶ is carbon An aliphatic hydrocarbon group, a hydroxyl group or a group represented by the formula "AgO-" of formula 1-19;
X is independently a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a phenyl group or benzyl group in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent, a cyano group, N- A phthaloyl-3-aminopropyl group, a 2-ethoxyvinyl group, or a general formula “R ⁷ O—”, “R ⁷ S—”, “R ⁷ —C (═O) —” or “R ⁷ —C (= O) —O— ”.
R ⁷ is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a thienyl group, or a phenyl group or diphenyl group in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent. )