JP6162967B2 - Rubber member - Google Patents
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Description
本発明は、ゴム部材に関する。 The present invention relates to a rubber member.
デジタルカメラなどの防水用パッキンには、使用温度域の広さや、良好な圧縮復元性を有するシリコーンゴム製のシールパッキンが使用されることが多い。特に、水中での使用が想定されるシールパッキンでは高いシール性が要求されるため、パッキンのシール部の表面粗さを小さくして、相手部材との密着性を上げる必要がある。
その場合、シール性は向上するが、シール部の表面は相手部材への貼り付きやタック感（ベタベタ感）、すなわち粘着性が発生し、取り回し性や組み付け性が低下する不具合があった。また、蓋（パッキン）の開放時に貼り付きによる破壊が生じる不具合もあった。また、粘着性に起因してゴミ等が付着し易いので、ゴミなどの挟み込みによるシール性の低下が懸念される。
In many cases, a seal packing made of silicone rubber having a wide operating temperature range and a good compression recovery property is used for waterproof packing for digital cameras and the like. In particular, since seal packing that is assumed to be used in water requires high sealing performance, it is necessary to reduce the surface roughness of the seal portion of the packing and increase the adhesion to the mating member.
In that case, although the sealing performance is improved, the surface of the sealing portion has a problem that sticking to a mating member and a tacky feeling (sticky feeling), that is, stickiness occurs, and the handling property and assembling property are lowered. In addition, there was a problem that destruction due to sticking occurred when the lid (packing) was opened. In addition, dust or the like is likely to adhere due to the adhesiveness, and there is a concern that the sealing performance may be deteriorated due to the dust being caught.
それらを改善するため、一般に、防水用パッキンには、シリコーン系コーティングなどによりシール部の表面に潤滑性を付与して相手部材への粘着を防止するコーティング膜が形成されていることが多い。そして、シール部の表面（すなわちコーティング膜）の硬さを上げて、ゴミなどの付着を防止する対策がとられるが、相手部材の形状が複雑であった場合やシール面にゴミを挟み込んだ場合には相手部材の複雑な形状や挟み込んだゴミによって生じる凹凸にコーティング膜が追従しきれなくなり、隙間が生じてシール性が低下する場合がある。また、硬いコーティング膜が相手部材の複雑な形状や挟み込まれたゴミによって生じた凹凸に繰り返し接触することで、硬いコーティング膜に変形や割れが発生し、ゴミを除去してもシール性の低下を回復できない場合がある。
このような問題に対しては、コーティング材料として、柔軟なバインダーを用いることで、コーティング膜自体の相手部材への追従性を改善することができる。
しかし、柔軟なバインダーを用いると、潤滑性能が低下するため、対策として、硬いフィラーなどを添加し、潤滑性を付与させることが行われている。例えば、ゴム成分と溶剤とからなるゴムコーティング組成物に、平均粒子径が０．５μｍから２０μｍの無機系化合物又は有機系化合物の紛体を添加してなるコーティング組成物（例えば、特許文献１参照。）を、防水用パッキンのコーティング組成物として使用することが考えられる。
In order to improve them, in general, the waterproof packing is often formed with a coating film that imparts lubricity to the surface of the seal portion by silicone coating or the like to prevent sticking to the mating member. And measures can be taken to increase the hardness of the surface of the seal part (ie, coating film) and prevent adhesion of dust etc., but when the shape of the mating member is complicated or when dust is caught in the seal surface In some cases, the coating film cannot fully follow the uneven shape caused by the complicated shape of the mating member or the dust that is caught, resulting in a gap and a decrease in sealing performance. In addition, the hard coating film repeatedly touches the irregularities caused by the complicated shape of the mating member and the dust that is pinched, so that the hard coating film is deformed and cracked, and even if the dust is removed, the sealing performance is reduced. It may not be recovered.
For such a problem, by using a flexible binder as the coating material, the followability of the coating film itself to the mating member can be improved.
However, when a flexible binder is used, the lubrication performance is lowered. Therefore, as a countermeasure, a hard filler or the like is added to impart lubricity. For example, a coating composition obtained by adding a powder of an inorganic compound or an organic compound having an average particle size of 0.5 μm to 20 μm to a rubber coating composition comprising a rubber component and a solvent (see, for example, Patent Document 1). ) As a coating composition for waterproof packing.
一方、水中での使用が想定されるような高シール性が要求される場合には、より高い密着性が必要となるため、例えば、ポリオルガノシロキサンと、オルガノポリシロキサンレジンと、鎖長延長剤や硬化剤として作用するアミノキシ基を２個含有する有機ケイ素化合物からなる湿気硬化型シリコーン粘着剤組成物（例えば、特許文献２参照。）を、防水用パッキンのコーティング組成物として使用することが考えられる。 On the other hand, when a high sealing property that is expected to be used in water is required, higher adhesion is required. For example, polyorganosiloxane, organopolysiloxane resin, and chain extender Or a moisture-curing silicone pressure-sensitive adhesive composition comprising an organosilicon compound containing two aminoxy groups acting as a curing agent (see, for example, Patent Document 2) may be used as a coating composition for waterproof packing. It is done.
しかしながら、上記特許文献１に記載のコーティング組成物を使用した場合では、コーティング膜の表面に高硬度の紛体粒子による突起部が形成されてしまうため、蓋（パッキン）を閉じてシール部を相手側部材に密着させた時に高硬度の紛体粒子とコーティング膜の境界部に微細な隙間が残り、パッキンのシール性が低下してしまう懸念がある。
また、上記特許文献２に記載の湿気硬化型シリコーン粘着剤組成物を使用した場合では、レジンを含有することによってコーティング膜の硬さは向上するが、シール部の表面にゴミが付着する懸念がある。
However, in the case where the coating composition described in Patent Document 1 is used, a projection is formed by powder particles with high hardness on the surface of the coating film, so the lid (packing) is closed and the seal portion is placed on the other side. There is a concern that a fine gap remains at the boundary between the high hardness powder particles and the coating film when the material is brought into close contact with the member, and the sealing performance of the packing is deteriorated.
In addition, when the moisture-curable silicone pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2 is used, the hardness of the coating film is improved by containing the resin, but there is a concern that dust adheres to the surface of the seal portion. is there.
本発明の目的は、ゴム部材のシール性およびゴミ付着防止性を向上させた、ゴム部材を提供することにある。 An object of the present invention, the sealing of the rubber member and has improved dust adhesion preventing property, it is to provide a rubber member.
前記した課題を解決すべく、本発明は、以下のようなコーティング組成物およびゴム部材を提供するものである。
［１］ゴム製基材と、前記ゴム製基材上に設けられたコーティング膜と、を備え、前記コーティング膜は、（Ａ）分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％と、（Ｂ）Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。）と、ＳｉＯ４／２単位とからなり、前記Ｒ３ＳｉＯ１／２単位と前記ＳｉＯ４／２単位のモル比（Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位）が０．４／１以上１．２／１以下であるオルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％と、（Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイル１質量部以上２００質量部以下と、を含むコーティング組成物から形成され、前記ゴム製基材は、シリコーンゴム製であることを特徴とするゴム部材。
［２］前述した本発明のゴム部材であって、前記コーティング組成物は、さらに（Ｄ）成分として、縮合触媒を含むことを特徴とするゴム部材。
［３］前記（Ｄ）成分の縮合触媒は、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物であることを特徴とするゴム部材。
In order to solve the above-described problems, the present invention provides the following coating composition and rubber member.
[1] A rubber base material and a coating film provided on the rubber base material, wherein the coating film is (A) a molecular chain terminal is a hydroxyl group, and a viscosity at 25 ° C. is 30 mPa · s. 10 mass% to 90 mass% of diorganopolysiloxane having a viscosity of 100,000 mPa · s or less, (B) R 3 SiO 1/2 unit (wherein R is a monovalent hydrocarbon group), SiO consists of a 4/2, the R 3 molar ratio of SiO 1/2 units and the SiO 4/2 unit (R 3 SiO 1/2 units / SiO 4/2 units) 0.4 / 1 or more 1. 2 parts or less of organopolysiloxane resin 90% by mass to 10% by mass and (C) 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less of dimethyl silicone oil with respect to a total of 100 parts by mass of (A) and (B). When the including co computing composition Is formed from the rubber substrate is a rubber member which is a silicone rubber.
[2] A rubber member of the present invention described above, the coating composition further as the component (D), the rubber member characterized by comprising a condensation catalyst.
[3] The rubber member, wherein the condensation catalyst of the component (D) is a silicon compound having two or more aminoxy groups in one molecule.
［４］前述した本発明のゴム部材であって、前記コーティング膜は、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下、マルテンス硬さ（ＩＳＯ１４５７７−１：２００２に準拠。特に明記しない限り、以下同じ。）が０．３Ｎ／ｍｍ２以上１Ｎ／ｍｍ２以下、かつ表面粗さＲｚＪＩＳ（ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠。特に明記しない限り、以下同じ。）が１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とするゴム部材。
［５］前述した本発明のゴム部材であって、前記コーティング膜は、表面に複数の貫通していない孔を有し、前記孔の開口径の最大寸法が５μｍ以上１００μｍ以下であることを特徴とするゴム部材。
[4] A rubber member of the present invention before mentioned, the coating layer has a thickness of 3μm or more 50μm or less, Martens Hardness (ISO14577-1:.. Conforms to 2002 unless otherwise stated, hereinafter the same) of A rubber member characterized by 0.3 N / mm 2 or more and 1 N / mm 2 or less and a surface roughness Rz JIS (according to JIS B0601: 2001; the same applies unless otherwise specified) of 1 μm or more and 20 μm or less. .
[ 5 ] The rubber member of the present invention as described above, wherein the coating film has a plurality of holes not penetrating on the surface, and the maximum dimension of the opening diameter of the holes is 5 μm or more and 100 μm or less. A rubber member.
本発明のコーティング組成物によれば、コーティング膜に適度な硬さを付与し、また、コーティング膜表面に複数の貫通していない孔を形成できるため、シール性およびゴミ付着防止性を向上させたゴム部材が得られる。 According to the coating composition of the present invention, the coating film is imparted with an appropriate hardness, and a plurality of non-penetrating holes can be formed on the surface of the coating film. A rubber member is obtained.
以下に、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
本発明のコーティング組成物は、
（Ａ）分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％と、
（Ｂ）Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。）と、ＳｉＯ４／２単位とからなり、前記Ｒ３ＳｉＯ１／２単位と前記ＳｉＯ４／２単位のモル比（Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位）が０．４／１以上１．２／１以下であるオルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％と、
（Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイル１質量部以上２００質量部以下と、を含むことを特徴とする。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
The coating composition of the present invention comprises
(A) 10 mass% to 90 mass% of a diorganopolysiloxane having a molecular chain terminal at a hydroxyl group and a viscosity at 25 ° C of 30 mPa · s to 100,000 mPa · s,
(B) R 3 SiO 1/2 units (wherein R is a monovalent hydrocarbon group) and SiO 4/2 units, wherein the R 3 SiO 1/2 units and the SiO 4 / units the molar ratio of 2 units and an organopolysiloxane resin 90 wt% to 10 wt% is (R 3 SiO 1/2 units / SiO 4/2 units) 0.4 / 1 to 1.2 / 1 or less,
(C) It is characterized by including 1 to 200 parts by mass of dimethyl silicone oil with respect to 100 parts by mass in total of (A) and (B).
（Ａ）ジオルガノポリシロキサン：
ジオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下のものが使用される。ジオルガノポリシロキサンの粘度は、ＪＩＳ Ｋ６２４９（未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法）の項目７．３：回転粘度に基づき測定される。ジオルガノポリシロキサンは後述する（Ｄ）成分の縮合触媒により、縮合反応して高重合化される。従って、この縮合反応を行うために、ジオルガノポリシロキサン分子鎖の末端には水酸基を有する。
ジオルガノポリシロキサンの有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；ビニル基，アリル基，プロペニル基などのアルケニル基；あるいはフェニル基などの一価炭化水素基が挙げられる。これらの中でもメチル基がコストや耐熱性などの点から工業的に製造されており入手の点で好ましいが、耐熱性が必要な場合などにはメチル基とフェニル基を共存させてもよい。
２５℃における粘度が下限値未満であると、形成されるコーティング膜が硬くなり過ぎて、使用時に膜にひびが入るなどのシール性が悪化する不具合を生じやすい。一方、２５℃における粘度が上限値を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎて塗布し難くなる、塗布後の塗膜表面にムラや皺が生じる、粘着性が高くなりすぎてゴミ付着防止性に劣るなどの不具合を生じやすい。
このうち、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上８０，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内が好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以上４，５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内であると、製造上、適当な膜厚を維持し易く、塗布時間も短く済むため、コーティング組成物の取扱い性が容易であることから特に好ましい。
(A) Diorganopolysiloxane:
A diorganopolysiloxane having a molecular chain terminal at the hydroxyl group and a viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s to 100,000 mPa · s is used. The viscosity of the diorganopolysiloxane is measured based on item 7.3: rotational viscosity of JIS K6249 (Test method for uncured and cured silicone rubber). The diorganopolysiloxane is highly polymerized by a condensation reaction with the condensation catalyst of the component (D) described later. Therefore, in order to perform this condensation reaction, the end of the diorganopolysiloxane molecular chain has a hydroxyl group.
Examples of the organic group of the diorganopolysiloxane include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, and propyl group; alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, and propenyl group; or monovalent hydrocarbon groups such as phenyl group. Among these, a methyl group is industrially produced from the viewpoint of cost and heat resistance and is preferable in terms of availability. However, when heat resistance is required, a methyl group and a phenyl group may coexist.
If the viscosity at 25 ° C. is less than the lower limit value, the coating film to be formed becomes too hard, and problems such as deterioration of the sealing properties such as cracking of the film during use are likely to occur. On the other hand, if the viscosity at 25 ° C. exceeds the upper limit, the composition becomes too viscous to be applied, unevenness and wrinkles occur on the coated film surface after application, and the adhesiveness becomes too high to prevent dust adhesion. It tends to cause problems such as inferiority.
Among these, the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 50 mPa · s to 80,000 mPa · s, and in the range of 80 mPa · s to 4,500 mPa · s, an appropriate film thickness is maintained in production. This is particularly preferable because the coating composition is easy to handle and easy to handle, and the application time is short.
（Ｂ）オルガノポリシロキサンレジン：
オルガノポリシロキサンレジンは、上記（Ａ）成分のみでは不足する三次元的な架橋を増やすことで膜硬度を向上させる役割を果たす。オルガノポリシロキサンレジンは、一般的にはＭＱレジンと呼ばれているものを使用する。ＭＱレジンは１官能性のＭ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。））と４官能性のＱ単位（ＳｉＯ４／２）とからなる、３次元構造の重合体である。
上式中のＲは、メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；ビニル基，アリル基，プロペニル基などのアルケニル基；あるいはフェニル基などの一価炭化水素基である。これらの中でもメチル基が一般的である。本成分中にはケイ素原子結合水酸基が存在してもよく、特に硬化性が必要な場合にはケイ素原子結合水酸基が存在することが好ましい。
Ｍ単位とＱ単位の好ましいモル比（Ｍ／Ｑ）は０．４／１以上１．２／１以下である。モル比が０．４／１未満では他のシロキサン成分との相溶性が低下し、１．２／１を超えると硬くならずに粘着力が生じてゴミが付着し易い。
(B) Organopolysiloxane resin:
The organopolysiloxane resin plays a role of improving the film hardness by increasing the three-dimensional crosslinking which is insufficient only with the component (A). As the organopolysiloxane resin, what is generally called MQ resin is used. The MQ resin is composed of monofunctional M units (R 3 SiO 1/2 (wherein R is a monovalent hydrocarbon group)) and tetrafunctional Q units (SiO 4/2 ). It is a polymer having a three-dimensional structure.
R in the above formula is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; an alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group or a propenyl group; or a monovalent hydrocarbon group such as a phenyl group. Among these, a methyl group is common. In this component, a silicon atom-bonded hydroxyl group may be present, and it is preferable that a silicon atom-bonded hydroxyl group is present particularly when curability is required.
A preferred molar ratio (M / Q) between the M unit and the Q unit is 0.4 / 1 or more and 1.2 / 1 or less. If the molar ratio is less than 0.4 / 1, the compatibility with other siloxane components is reduced, and if it exceeds 1.2 / 1, it does not become hard and adhesive force is generated and dust tends to adhere.
上記（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンと、上記（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジンは、ジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％、オルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％の割合で配合される。
ここで、ジオルガノポリシロキサンが上記割合よりも少なく、オルガノポリシロキサンレジンが上記割合よりも多いと、凝集力が低下する不具合を生じる。また、ジオルガノポリシロキサンが上記割合よりも多く、オルガノポリシロキサンレジンが上記割合よりも少ないと、三次元的な架橋が不足するため、膜硬度が低下して、ゴミ付着防止性が悪化する不具合を生じる。このうち、ジオルガノポリシロキサン２０質量％〜７０質量％、オルガノポリシロキサンレジン３０質量％〜７０質量％の割合で配合されることが好ましい。
The diorganopolysiloxane as the component (A) and the organopolysiloxane resin as the component (B) are in a ratio of 10% by mass to 90% by mass of the diorganopolysiloxane and 90% by mass to 10% by mass of the organopolysiloxane resin. Blended.
Here, if the diorganopolysiloxane is less than the above ratio and the organopolysiloxane resin is more than the above ratio, there is a problem that the cohesive force is lowered. Also, if the diorganopolysiloxane is more than the above ratio and the organopolysiloxane resin is less than the above ratio, the three-dimensional crosslinking is insufficient, so that the film hardness is lowered and the dust adhesion preventing property is deteriorated. Produce. Among these, it is preferable to mix | blend in the ratio of 20 mass%-70 mass% of diorganopolysiloxane and 30 mass%-70 mass% of organopolysiloxane resin.
（Ｃ）ジメチルシリコーンオイル：
ジメチルシリコーンオイルは、縮合反応の際にコーティング膜の表面を平滑にする役割を果たすと考えられる。また、このオイルはゴム製基材に吸収されると考えられる。
ジメチルシリコーンオイルは、２５℃における粘度が２ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内のものが使用される。ジメチルシリコーンオイルの粘度は、上記（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンの粘度の測定と同様に、ＪＩＳ Ｋ６２４９（未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法）の項目７．３：回転粘度に基づき測定される。この（Ｃ）成分は、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１質量部以上２００質量部以下の割合で配合される。（Ｃ）成分が上記範囲内の割合で配合されることで、コーティング膜の表面を平滑にするものと推測される。ここにおいて、ジメチルシリコーンオイルは、縮合反応の際に、コーティング膜の表面を平滑化する一方でゴム製基材に吸収されるため、このジメチルシリコーンオイルが吸収された部位にごく浅い凹み（有底の孔）が形成され、全体として、コーティング膜表面に微細でなだらかな凹凸が多数形成されるため、このなだらかな凹凸が、ゴミの付着を防止するものと推測される。従って、コーティング膜自体が備える高いシール性を維持しつつ、ゴミの付着を防止するものと考えられる。
ジメチルシリコーンオイルの配合割合が下限値未満では、形成される孔の深さが浅くなり明確な凹凸が形成されにくいため、ゴミ付着防止性が劣り、配合割合が上限値を超えると、ゴム製基材が吸収できずに表面に残ることになるので、シール性を阻害するおそれがある。このうち、ジメチルシリコーンオイルの配合割合は１質量部以上２００質量部以下が好ましく、２０質量部以上１５０質量部以下が特に好ましい。
(C) Dimethyl silicone oil:
Dimethyl silicone oil is considered to play a role of smoothing the surface of the coating film during the condensation reaction. This oil is considered to be absorbed by the rubber base material.
As the dimethyl silicone oil, those having a viscosity at 25 ° C. of 2 mPa · s or more and 1000 mPa · s or less are used. The viscosity of dimethyl silicone oil is measured based on item 7.3: Rotational viscosity of JIS K6249 (Testing method for uncured and cured silicone rubber) in the same manner as the viscosity of diorganopolysiloxane as component (A). The This (C) component is mix | blended in the ratio of 1 mass part or more and 200 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of the said (A) component and the said (B) component. (C) It is estimated that the component is mix | blended in the ratio within the said range, and smoothes the surface of a coating film. Here, dimethyl silicone oil smoothes the surface of the coating film during the condensation reaction and is absorbed by the rubber base material. Therefore, a very shallow dent (bottomed bottom) is absorbed in the portion where the dimethyl silicone oil is absorbed. As a whole, a large number of fine and gentle irregularities are formed on the surface of the coating film. Therefore, it is estimated that the gentle irregularities prevent adhesion of dust. Therefore, it is considered that dust adherence is prevented while maintaining the high sealing property of the coating film itself.
When the blending ratio of dimethyl silicone oil is less than the lower limit, the depth of the formed holes becomes shallow and clear irregularities are difficult to form, so the dust adhesion prevention property is inferior, and when the blending ratio exceeds the upper limit, Since the material cannot be absorbed and remains on the surface, the sealing property may be hindered. Among these, the blending ratio of dimethyl silicone oil is preferably 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less, and particularly preferably 20 parts by mass or more and 150 parts by mass or less.
本発明のコーティング組成物では、さらに（Ｄ）成分として、縮合触媒を配合することが好ましい。（Ｄ）成分の縮合触媒は、（Ａ）成分の水酸基と縮合反応して（Ａ）成分を高重合化する鎖長延長剤である。また、（Ｂ）成分中にケイ素原子結合水酸基が存在する場合にはこの水酸基と縮合反応して硬化剤としても作用する。
本発明で使用できる縮合触媒として、スズ触媒やチタン触媒を用いることができるが、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物を使用することが好適である。アミノキシ基含有ケイ素化合物としては、以下の式（１）や式（２）で示される有機ケイ素化合物が例示される。
In the coating composition of this invention, it is preferable to mix | blend a condensation catalyst as (D) component further. The condensation catalyst of component (D) is a chain extender that undergoes a condensation reaction with the hydroxyl group of component (A) to highly polymerize component (A). Further, when a silicon atom-bonded hydroxyl group is present in the component (B), it reacts with this hydroxyl group to act as a curing agent.
As the condensation catalyst that can be used in the present invention, a tin catalyst or a titanium catalyst can be used, but it is preferable to use a silicon compound having two or more aminoxy groups in one molecule. Examples of the aminoxy group-containing silicon compound include organic silicon compounds represented by the following formulas (1) and (2).
スズ含有触媒等は毒性を有することから、環境的に使用制限があり、また、形成するコーティング膜中にスズ触媒が残留する際の問題が懸念される。一方、上記１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物は、縮合反応の際に消費され、形成されるコーティング膜中には残存しないため、上記スズ触媒のような問題を生じない。
（Ｄ）成分の添加量は、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下の割合で配合されることが好適である。（Ｄ）成分が少なすぎると硬化不足などの不具合を生じるおそれがある。
本発明のコーティング組成物は、上述した各成分を均一に混合することによって容易に得られる。また、（Ｄ）成分以外の各成分を事前に混合しておき、（Ｄ）成分は使用直前に混合することもできる。
本発明のコーティング組成物は、希釈溶剤を使用しなくても十分にその性能を発揮し得るが、必要に応じて少量の有機溶剤に希釈して使用することも可能である。使用される溶剤としては、トルエンやキシレン等が挙げられる。
Since tin-containing catalysts and the like are toxic, there are environmental restrictions on their use, and there are concerns about problems when tin catalysts remain in the coating film to be formed. On the other hand, since the silicon compound having two or more aminoxy groups in one molecule is consumed in the condensation reaction and does not remain in the formed coating film, the problem as in the tin catalyst does not occur.
(D) It is suitable for the addition amount of a component to mix | blend in the ratio of 1 to 50 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of the said (A) component and the said (B) component. If the amount of component (D) is too small, problems such as insufficient curing may occur.
The coating composition of this invention is easily obtained by mixing each component mentioned above uniformly. Moreover, each component other than (D) component can be mixed beforehand, and (D) component can also be mixed just before use.
The coating composition of the present invention can sufficiently exhibit its performance without using a diluting solvent, but it can also be used by diluting with a small amount of an organic solvent if necessary. Examples of the solvent used include toluene and xylene.
図１に示すように、本発明のゴム部材１０は、ゴム製基材１１上に、上記本発明のコーティング組成物から形成されるコーティング膜１２を設けたことを特徴とする。
コーティング膜１２はゴム製基材１１上に本発明のコーティング組成物を塗布、乾燥することにより形成される。コーティング膜１２は乾燥後の膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下となるように形成する。コーティング組成物の塗布方法は、スプレー法、ディップ法、スピン法など既知の方法を採用することができる。コーティング膜１２の乾燥は、自然乾燥でもよいし、加熱により行ってもよい。加熱により乾燥を行う場合には、１２０〜１７０℃で５〜３０分間保持することが好ましい。この乾燥により、コーティング組成物の（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジン、および（Ｄ）成分の縮合触媒が縮合反応することで、コーティング膜１２が形成される。コーティング組成物中に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが上記割合で配合されているので、硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３）がＡ７５以上Ａ９０以下のコーティング膜が得られる。
また、この縮合反応の際に、コーティング組成物中の（Ｃ）成分のジメチルシリコーンオイルがゴム製基材１１に吸収される際に、膜表層の所々を窪ませつつ吸収され、コーティング膜１２の表面に複数の孔１２１が形成されるものと考えられる。そのためゴム製基材１１には、ジメチルシリコーンオイルが吸収されやすいシリコーンゴム製を用いることが好適である。
As shown in FIG. 1, the rubber member 10 of the present invention is characterized in that a coating film 12 formed of the coating composition of the present invention is provided on a rubber substrate 11.
The coating film 12 is formed by applying and drying the coating composition of the present invention on the rubber substrate 11. The coating film 12 is formed so that the film thickness after drying is 3 μm or more and 50 μm or less. As a method for applying the coating composition, a known method such as a spray method, a dip method, or a spin method can be employed. The coating film 12 may be dried naturally or by heating. When drying by heating, it is preferable to hold | maintain at 120-170 degreeC for 5 to 30 minutes. By this drying, the coating film 12 is formed by the condensation reaction of the diorganopolysiloxane of component (A), the organopolysiloxane resin of component (B), and the condensation catalyst of component (D) of the coating composition. . Since (A) component and (B) component are mix | blended in the said ratio in the coating composition, the coating film whose hardness (JIS K6253) is A75 or more and A90 or less is obtained.
Further, during this condensation reaction, when the dimethyl silicone oil of component (C) in the coating composition is absorbed by the rubber base material 11, it is absorbed while the film surface layer is depressed, and the coating film 12 It is considered that a plurality of holes 121 are formed on the surface. Therefore, it is preferable to use the rubber base material 11 made of silicone rubber that easily absorbs dimethyl silicone oil.
コーティング膜１２は、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下、マルテンス硬さが０．３Ｎ／ｍｍ２以上１Ｎ／ｍｍ２以下、かつ表面粗さＲｚＪＩＳが１μｍ以上２０μｍ以下である。
なお、表面粗さＲｚＪＩＳは十点平均粗さであり、断面曲線から基準長さだけを抜き取った部分において、最高から５番目までの山頂の標高の平均値と、最深から５番目までの谷底の標高の平均値との差と値をマイクロメートルで表したものである。
膜厚が上記範囲内であれば、ゴム製基材へのコーティング性能に優れたものとなる。膜厚が下限値未満では、薄すぎるため割れなどが生じ易く耐久性が劣り、十分なコーティング性能が得られないおそれがある。膜厚が上限値を超えると、相手部材への十分な追従性が得られ難くなり、シール性の低下などの不具合を生じ、また、厚すぎるため、ゴム部材の用途が限られてしまうおそれがある。このうち、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、膜厚が５μｍ以上２０μｍ以下が特に好ましい。
また、膜硬度が上記範囲内であれば良好なゴミ付着防止性を有する。膜硬度が下限値未満ではゴミ付着防止性に劣り、膜硬度が上限値を超えると、相手部材への十分な追従性が得られ難く、割れなどが生じ易くなり、耐久性に劣ったものになり、コーティング膜のシール性が著しく低下するおそれがある。このうち、マルテンス硬さが０．３Ｎ／ｍｍ２以上１Ｎ／ｍｍ２以下が好ましく、特に、０．３Ｎ／ｍｍ２以上０．７Ｎ／ｍｍ２以下が好ましい。
表面粗さＲｚＪＩＳが上記範囲内であれば、相手部材との密着性が良好に保たれるため、高いシール性を有する。表面粗さＲｚＪＩＳが下限値未満では、シール性は向上するが、相手部材への貼り付きやタック感が発生し、ゴム部材の取り回し性や組み付け性が低下するおそれがある。表面粗さＲｚＪＩＳが上限値を超えると、相手部材との密着性が低下し、シール性に劣る。このうち、表面粗さＲｚＪＩＳが１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、表面粗さＲｚＪＩＳが１μｍ以上１５μｍ以下が特に好ましい。
The coating film 12 has a film thickness of 3 μm to 50 μm, a Martens hardness of 0.3 N / mm 2 to 1 N / mm 2 and a surface roughness Rz JIS of 1 μm to 20 μm.
Note that the surface roughness Rz JIS is a ten-point average roughness, and in the part where only the reference length is extracted from the cross-sectional curve, the average value of the altitude of the highest to fifth peaks and the lowest to the fifth lowest valley The difference from the average value of the altitude and the value in micrometer.
When the film thickness is within the above range, the coating performance on the rubber substrate is excellent. If the film thickness is less than the lower limit, the film is too thin, so that cracks and the like are likely to occur, resulting in poor durability, and sufficient coating performance may not be obtained. If the film thickness exceeds the upper limit value, it is difficult to obtain sufficient followability to the mating member, causing problems such as a decrease in sealing performance, and because it is too thick, there is a risk that the use of the rubber member may be limited. is there. Among these, the film thickness is preferably 3 μm or more and 50 μm or less, and the film thickness is particularly preferably 5 μm or more and 20 μm or less.
Further, if the film hardness is within the above range, it has a good dust adhesion preventing property. If the film hardness is less than the lower limit, dust adhesion is inferior, and if the film hardness exceeds the upper limit, sufficient followability to the mating member is difficult to obtain, and cracking is likely to occur, resulting in poor durability. As a result, the sealing performance of the coating film may be significantly reduced. Among these, the Martens hardness is preferably 0.3 N / mm 2 or more and 1 N / mm 2 or less, and particularly preferably 0.3 N / mm 2 or more and 0.7 N / mm 2 or less.
If the surface roughness Rz JIS is within the above range, the adhesiveness with the mating member can be maintained well, and therefore high sealing properties are obtained. When the surface roughness Rz JIS is less than the lower limit value, the sealing property is improved, but sticking to the mating member and a feeling of tack are generated, and the handling property and assembly property of the rubber member may be lowered. When the surface roughness Rz JIS exceeds the upper limit value, the adhesiveness with the mating member is lowered and the sealing property is poor. Among these, the surface roughness Rz JIS is preferably 1 μm or more and 20 μm or less, and the surface roughness Rz JIS is particularly preferably 1 μm or more and 15 μm or less.
またコーティング膜１２は、前述の通り、表面に複数の貫通していない孔１２１を有し、この孔１２１の開口径の最大寸法は５μｍ以上１００μｍ以下である。
ゴミは主にコーティング膜１２の最表層１２２に位置する部分に付着するが、孔１２１の開口径の最大寸法が下限値未満では、シール性に影響するようなゴミの大きさに対して小さすぎて、ゴミの付着防止に寄与し得ない。孔１２１の開口径の最大寸法が上限値を越えるとシール性に影響するようなゴミの大きさに対して大きすぎて、孔１２１の中にゴミが入り込んでしまうようになり、ゴミの付着防止に寄与し得ない。膜表面に複数の貫通していない上記開口径寸法の孔１２１が存在することにより、この孔１２１と最表層１２２とにより、コーティング膜１２の表面に微妙な凹凸が形成され、結果としてゴミの付着面積が減少する。なお、この微妙な凹凸高さは、シール時には、ベースとなるパッキン基材の変形によって吸収されてしまうため、シール性に影響しない。よって、コーティング膜表面が平滑なものに比べてゴミ付着防止性に優れる。
Further, as described above, the coating film 12 has a plurality of non-penetrating holes 121 on the surface, and the maximum opening diameter of the holes 121 is 5 μm or more and 100 μm or less.
Dust mainly adheres to the portion of the coating film 12 located on the outermost layer 122, but if the maximum diameter of the hole 121 is less than the lower limit value, it is too small for the size of the dust that affects the sealing performance. Therefore, it cannot contribute to prevention of dust adhesion. If the maximum size of the opening diameter of the hole 121 exceeds the upper limit value, it is too large for the size of the dust that affects the sealing performance, so that the dust enters the hole 121 and prevents the adhesion of the dust. Can not contribute to. Due to the presence of a plurality of holes 121 having the above opening diameters that do not penetrate on the film surface, fine irregularities are formed on the surface of the coating film 12 by the holes 121 and the outermost layer 122, and as a result, dust adheres. The area is reduced. In addition, since this delicate uneven | corrugated height is absorbed by the deformation | transformation of the packing base material used as a base at the time of sealing, it does not affect sealing performance. Therefore, it is excellent in dust adhesion preventing property as compared with a smooth coating film surface.
本発明のゴム部材の用途としては、玩具、携帯電話、デジタルカメラなど電子機器の開閉可能な電池室やメモリーカード室の蓋に組み込む防水用パッキンが挙げられる。
特に、シール面の粘着性が低いため、開放時にシール面にゴミや塵等が付着せず、良好なシール性を有する。
また、コーティング組成物中に、低粘着性を付与するためのフィラーを用いていないので、フィラーの脱落などが生じず、クリーン環境下で使用される機具、機器の防水パッキンに適する。
Applications of the rubber member of the present invention include a waterproof packing incorporated in a lid of a battery chamber or a memory card chamber that can be opened and closed for electronic devices such as toys, mobile phones, and digital cameras.
In particular, since the adhesiveness of the sealing surface is low, dust or dust does not adhere to the sealing surface when opened, and the sealing property is good.
In addition, since the filler for imparting low tackiness is not used in the coating composition, the filler does not fall off and is suitable for waterproof packing of equipment and equipment used in a clean environment.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
〔実施例１〜４および比較例１〜３〕
表１に示す組成のコーティング組成物を調製し、この組成物をゴム製基材上に塗布、乾燥して、コーティング膜を形成した。なお、ゴム製基材としては、ＪＩＳ Ｋ６２５３ タイプＡデュロメータゴム硬度Ａ４０のシリコーンゴム製のシール用ゴムであって、縦横寸法は任意、厚さ２ｍｍの試験片を製作して用いた。なお、後述するシール試験用として、図３に示すシール試験用ゴム製基材を用いた。シール試験用ゴム製基材の寸法は、図３のＡで示す外径が３０ｍｍ、Ｂで示す外周高さが２．０１２ｍｍ、Ｃで示す中心部高さが１ｍｍである。また、ゴミ付着試験用として、後述する内径φ３０．５ｍｍの円筒の開口を覆う大きさの寸法を有する板状ゴム製基材を用いた。また、コーティング組成物の各ゴム製基材への塗布は、溶剤で希釈後、スプレー法により、各ゴム製基材に塗布膜を形成し、恒温槽内にて、十分に加温乾燥させることにより行った。
ゴム製基材にコーティング膜が形成された、コーティング膜を有するゴム部材について以下に示すように、コーティング膜の膜厚、硬さ及び表面粗さを測定した。なお、試験片は測定に使用する試験機に合わせて適宜切断することにより寸法を加工した。実施例１のコーティング膜表面写真（倍率４２５倍）を図２に示す。
以下に示すシール試験、ゴミ付着試験によりコーティング膜を有するゴム部材を評価した。また、参考例として、コーティング膜を設けないゴム製基材のみからなるゴム部材についても同様に評価した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
[Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3]
A coating composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and this composition was applied on a rubber substrate and dried to form a coating film. As the rubber base material, a sealing rubber made of silicone rubber with JIS K6253 type A durometer rubber hardness A40 was used. In addition, the rubber | gum base material for seal tests shown in FIG. 3 was used for the seal test mentioned later. The dimensions of the rubber base material for the seal test are such that the outer diameter indicated by A in FIG. 3 is 30 mm, the outer peripheral height indicated by B is 2.012 mm, and the central portion height indicated by C is 1 mm. For the dust adhesion test, a plate-shaped rubber substrate having a size covering a cylindrical opening having an inner diameter of 30.5 mm described later was used. In addition, the coating composition is applied to each rubber substrate by diluting with a solvent, then forming a coating film on each rubber substrate by spraying, and sufficiently heating and drying in a thermostatic bath. It went by.
As shown below, the film thickness, hardness and surface roughness of the coating film were measured for a rubber member having a coating film on which a coating film was formed on a rubber substrate. In addition, the dimension was processed by cutting a test piece suitably according to the testing machine used for a measurement. The coating film surface photograph (magnification 425 times) of Example 1 is shown in FIG.
A rubber member having a coating film was evaluated by the following seal test and dust adhesion test. Further, as a reference example, a rubber member composed only of a rubber base material without a coating film was also evaluated in the same manner.
＜コーティング膜の膜厚、マルテンス硬さ及び表面粗さ（Ｒｚｊｉｓ、Ｓｚ）＞
コーティング膜の膜厚は、レーザー顕微鏡ＬＥＸＴ ＯＬＳ４００（オリンパス株式会社製）像から計測した。
表面粗さＲｚＪＩＳおよびＳｚは、レーザー顕微鏡ＬＥＸＴＯＬＳ４０００（オリンパス株式会社製）により、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ６２５３またはＩＳＯ２５１７８に準拠して計測した。
マルテンス硬さは、硬さ試験機ＤＵＨ−２１１Ｓ（株式会社島津製作所製）により、ＩＳＯ１４５７７−１；２００２に準拠し、１１５°三角すい圧子を使用し、試験荷重０．１Ｎ／ｍｍ２を印加して計測した。
<Thickness of coating film, Martens hardness and surface roughness (Rz cis , Sz)>
The film thickness of the coating film was measured from a laser microscope LEXT OLS400 (manufactured by Olympus Corporation) image.
The surface roughness Rz JIS and Sz were measured with a laser microscope LEXTOLS 4000 (manufactured by Olympus Corporation) in accordance with JIS K6253 or ISO25178, respectively.
The Martens hardness is measured by a hardness tester DUH-211S (manufactured by Shimadzu Corporation) in accordance with ISO 14577-1; 2002, using a 115 ° triangular cone indenter and applying a test load of 0.1 N / mm 2. Measured.
＜シール試験＞
このシール試験では、シール試験用ゴム部材に当接する上面が平坦であり、中央部に連通孔が設けられた下定盤と、この下定盤の上面に対して平行な下面を有し、下定盤に対して所定距離を維持して固定可能な上板と、この下定盤の連通孔に接続され、連通孔を通して空気を一定圧まで吸引可能な圧力手段と、圧力手段による圧力を測定する圧力測定手段を備えたシール試験装置を使用した。
先ず、図３に示すシール試験用ゴム製基材に本発明のコーティング膜が形成された、コーティング膜を有するシール試験用ゴム部材を用意し、このゴム部材の凹部が下定盤の上面に開口した連通孔を覆うようにゴム部材を載置し、その上側に上板を載せ、下定盤の上面と上板の下面との距離がこのゴム部材の外周凸部の厚み（寸法Ｂ）に対して１０％圧縮となるように調整した。これにより、ゴム部材の外周凸部が下定盤の上面に密着し、ゴム部材の凹部と下定盤の上面により密閉空間が形成される。
次に、圧力手段により、この密閉空間に連通された連通孔より空気を抜いて、この密閉空間を−６０ｋＰａにまで減圧して連通孔と圧力手段の間に設けられた弁を閉めてこの状態で１分間放置した。放置後の上記密閉空間の圧力を圧力測定手段により測定し、この圧力差を求めた。
<Seal test>
In this seal test, the upper surface contacting the rubber member for the seal test is flat and has a lower surface plate having a communication hole in the center and a lower surface parallel to the upper surface of the lower surface plate. An upper plate that can be fixed at a predetermined distance, a pressure means that is connected to the communication hole of the lower surface plate and that can suck air to a constant pressure through the communication hole, and a pressure measurement means that measures the pressure by the pressure means A seal test apparatus equipped with was used.
First, a rubber member for sealing test having a coating film in which the coating film of the present invention was formed on the rubber base material for sealing test shown in FIG. 3 was prepared, and the concave portion of the rubber member was opened on the upper surface of the lower surface plate. The rubber member is placed so as to cover the communication hole, the upper plate is placed on the upper side, and the distance between the upper surface of the lower surface plate and the lower surface of the upper plate is relative to the thickness (dimension B) of the outer peripheral convex portion of the rubber member It adjusted so that it might become 10% compression. Thereby, the outer peripheral convex part of a rubber member closely_contact | adheres to the upper surface of a lower surface plate, and sealed space is formed by the recessed part of a rubber member and the upper surface of a lower surface plate.
Next, the pressure means removes air from the communication hole communicated with the sealed space, the sealed space is decompressed to -60 kPa, and the valve provided between the communication hole and the pressure means is closed. Left for 1 minute. The pressure in the sealed space after standing was measured by a pressure measuring means, and the pressure difference was obtained.
＜ゴミ付着試験＞
先ず、板状ゴム製基材に本発明のコーティング膜が形成された、コーティング膜を有する板状ゴム部材を用意し、この板状ゴム部材の表面をエタノール等により洗浄して、板状ゴム部材表面にゴミがない状態にし、洗浄後の板状ゴム部材を最小読取：０．０００１ｇ以下の精密天秤により重量測定した。
次いで、板状ゴム部材表面上に内径φ３０．５ｍｍの円筒を置き、この円筒内にＪＩＳ試験用粉体８．０ｇ（±０．１ｇ）を入れ、その後、円筒ごと板状ゴム部材をひっくり返すことで、ＪＩＳ試験用粉体を落とした。
次に、試験後の板状ゴム部材を精密天秤で再度重量測定し、試験後の板状ゴム部材と試験前の板状ゴム部材との重量差を求めた。
なお、このゴミ付着試験では、ＪＩＳ試験用粉体１種、２種についてそれぞれ行った。ＪＩＳ試験用粉体の化学成分は、１種，２種ともに、ＳｉＯ２が９５質量％以上、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＭｇＯ、強熱減量の合計が５質量％以下である。また、ＪＩＳ試験用粉体の中位径の範囲は、１種が１８５〜２００μｍ、２種が２７〜３１μｍである。
<Dust adhesion test>
First, a plate-like rubber member having a coating film in which the coating film of the present invention is formed on a plate-like rubber substrate is prepared, and the surface of the plate-like rubber member is washed with ethanol or the like. The plate-like rubber member after cleaning was made free from dust on the surface, and the weight was measured with a precision balance with a minimum reading of 0.0001 g or less.
Next, a cylinder with an inner diameter of 30.5 mm is placed on the surface of the plate-like rubber member, and 8.0 g (± 0.1 g) of JIS test powder is put into this cylinder, and then the plate-like rubber member is turned over together with the cylinder. Then, the powder for JIS test was dropped.
Next, the plate-like rubber member after the test was weighed again with a precision balance, and the weight difference between the plate-like rubber member after the test and the plate-like rubber member before the test was determined.
In this dust adhesion test, one kind and two kinds of powder for JIS test were conducted. The chemical composition of the powder for JIS testing is 95% by mass or more for SiO 2 in both types 1 and 2 , and the total of Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 , TiO 2 , MgO and loss on ignition is 5% by mass or less. It is. The range of the median diameter of the powder for JIS testing is 185 to 200 μm for one type and 27 to 31 μm for two types.
＜注＞
用いた成分は以下の通りである。
（Ａ）成分：ジオルガノシロキサン（分子鎖末端水酸基、２５℃における粘度３，８８０ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド粘度計による測定））
（Ｂ）成分：オルガノポリシロキサンレジン（Ｍ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２：Ｒは一酸化炭素基）とＱ単位（ＳｉＯ４／２）のモル比は０．４／１以上１．２／１以下）
（Ｃ）成分：ジメチルシリコーンオイル
（Ｄ）成分：縮合触媒（１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するアミノキシ系有機ケイ素化合物）
その他成分：球状メチルシルセスキオサン粒子（平均粒子径３μｍ）
なお、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及びその他成分の配合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対する割合である。
<Note>
The components used are as follows.
Component (A): Diorganosiloxane (molecular chain terminal hydroxyl group, viscosity at 25 ° C. 3,880 mPa · s (measured by Brookfield viscometer))
Component (B): The molar ratio of the organopolysiloxane resin (M unit (R 3 SiO 1/2 : R is a carbon monoxide group) and Q unit (SiO 4/2 ) is 0.4 / 1 or more and 1.2 / 1 or less)
(C) Component: Dimethyl silicone oil (D) Component: Condensation catalyst (aminoxy-based organosilicon compound having two or more aminoxy groups in one molecule)
Other components: Spherical methylsilsesquiosan particles (average particle size 3 μm)
In addition, the blending of the component (C), the component (D) and the other components is a ratio with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B).
〔評価結果〕
表１から明らかなように、実施例１〜４では、シール性に優れるとともに、ゴミ付着が少なくゴミ付着防止性に優れていることが確認された。また、図２に示すように、膜表面には複数の孔（色の濃い部分）が形成されていることが確認された。形成された複数の孔の開口径の最大寸法を測定したところ、５μｍ以上１００μｍ以下であった。更にどの孔もゴム製基材までは貫通していなかった。このように、膜表面に複数の孔が存在することによって、主にゴミが付着する最表層に位置する表面積が、平滑な膜表面に比べて減少しているため、結果として、ゴミ付着防止性に優れるものと推察される。
一方、比較例１では、膜表面に高硬度の球状粒子による突起部が形成されることから、ゴミ付着防止性は高いが、シール性に劣る結果となった。比較例２では、膜表面が平滑に形成されていることからシール性は高いが、ゴミ付着防止性が得られておらず、膜表面張り付きによる質感の低下も確認された。比較例３では、シール性に優れた結果となったが、ゴミ付着防止性は未だ十分とはいえない。なおコーティング膜を設けない参考例では、表面張り付きによる質感の低下が確認された。
〔Evaluation results〕
As is clear from Table 1, in Examples 1 to 4, it was confirmed that the sealability was excellent and the dust adhesion was small and the dust adhesion prevention property was excellent. Further, as shown in FIG. 2, it was confirmed that a plurality of holes (dark portions) were formed on the film surface. When the maximum dimension of the opening diameters of the plurality of formed holes was measured, it was 5 μm or more and 100 μm or less. Furthermore, none of the holes penetrated to the rubber substrate. Thus, the presence of a plurality of holes on the film surface reduces the surface area located on the outermost layer to which dust mainly adheres compared to the smooth film surface. It is assumed that it is excellent.
On the other hand, in Comparative Example 1, since the projections of spherical particles with high hardness were formed on the film surface, the dust adhesion prevention property was high, but the sealing property was poor. In Comparative Example 2, since the film surface was formed smoothly, the sealing property was high, but the dust adhesion preventing property was not obtained, and the deterioration of the texture due to the film surface sticking was also confirmed. In Comparative Example 3, the result was excellent in the sealing property, but the dust adhesion preventing property is still not sufficient. In the reference example in which no coating film was provided, it was confirmed that the texture was deteriorated due to surface sticking.
本発明のコーティング組成物およびゴム部材は、例えば、玩具、携帯電話、デジタルカメラなど電子機器の開閉可能な電池室やメモリーカード室の蓋に組み込む防水用パッキンとして利用することができる。特に、クリーン環境下で使用される機具、機器の防水パッキンとして利用することができる。 The coating composition and rubber member of the present invention can be used, for example, as a waterproof packing incorporated in a lid of an openable / closable battery compartment or memory card compartment of electronic devices such as toys, mobile phones, and digital cameras. In particular, it can be used as a waterproof packing for equipment and devices used in a clean environment.
１０ ゴム部材
１１ ゴム製基材
１２ コーティング膜
１２１ 孔
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Rubber member 11 Rubber base material 12 Coating film 121 Hole
Claims (5)
前記ゴム製基材上に設けられたコーティング膜と、を備え、
前記コーティング膜は、
（Ａ）分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％と、
（Ｂ）Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。）と、ＳｉＯ４／２単位とからなり、前記Ｒ３ＳｉＯ１／２単位と前記ＳｉＯ４／２単位のモル比（Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位）が０．４／１以上１．２／１以下であるオルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％と、
（Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイル１質量部以上２００質量部以下と、
を含むコーティング組成物から形成され、
前記ゴム製基材は、シリコーンゴム製であることを特徴とするゴム部材。 A rubber substrate;
A coating film provided on the rubber substrate,
The coating film is
(A) 10 mass% to 90 mass% of a diorganopolysiloxane having a molecular chain terminal at a hydroxyl group and a viscosity at 25 ° C of 30 mPa · s to 100,000 mPa · s,
(B) R 3 SiO 1/2 units (wherein R is a monovalent hydrocarbon group) and SiO 4/2 units, wherein the R 3 SiO 1/2 units and the SiO 4 / units the molar ratio of 2 units and an organopolysiloxane resin 90 wt% to 10 wt% is (R 3 SiO 1/2 units / SiO 4/2 units) 0.4 / 1 to 1.2 / 1 or less,
(C) 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less of dimethyl silicone oil with respect to a total of 100 parts by mass of (A) and (B),
The formed from including co computing composition,
The rubber member, wherein the rubber substrate is made of silicone rubber .
前記コーティング組成物は、さらに（Ｄ）成分として、縮合触媒を含むことを特徴とするゴム部材。 The rubber member according to claim 1,
The coating composition further as the component (D), the rubber member characterized by comprising a condensation catalyst.
前記（Ｄ）成分の縮合触媒は、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物であることを特徴とするゴム部材。 The rubber member according to claim 2,
The rubber component, wherein the condensation catalyst of the component (D) is a silicon compound having two or more aminoxy groups in one molecule.
前記コーティング膜は、表面に複数の貫通していない孔を有し、前記孔の開口径の最大寸法が５μｍ以上１００μｍ以下である
ことを特徴とするゴム部材。 A rubber member according to any one of claims 1 to 4,
The coating film has a plurality of non-penetrating holes on the surface, and a maximum dimension of an opening diameter of the holes is 5 μm or more and 100 μm or less.
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