JP6153423B2 - Nanofiber sheet - Google Patents
Nanofiber sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP6153423B2 JP6153423B2 JP2013176069A JP2013176069A JP6153423B2 JP 6153423 B2 JP6153423 B2 JP 6153423B2 JP 2013176069 A JP2013176069 A JP 2013176069A JP 2013176069 A JP2013176069 A JP 2013176069A JP 6153423 B2 JP6153423 B2 JP 6153423B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- nanofiber
- nanofiber sheet
- nanofibers
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Description
本発明は、ナノファイバシートに関する。 The present invention relates to a nanofiber sheet.
消炎鎮痛剤に代表される薬効成分は、紫外線の照射によって分解するなど紫外線の影響を受けやすいものが多い。また、紫外線の照射によって生じた薬効成分の分解生成物に起因する人体への影響も知られている。したがって薬効成分を含む貼付剤を人体に長時間にわたり貼付する場合には、紫外線の遮蔽などの十分な対策を講じる必要がある。 Many medicinal ingredients, such as anti-inflammatory analgesics, are susceptible to ultraviolet radiation, such as being decomposed by ultraviolet irradiation. Moreover, the influence on the human body resulting from the decomposition | disassembly product of the medicinal component produced by ultraviolet irradiation is also known. Therefore, when applying a patch containing a medicinal component to a human body for a long time, it is necessary to take sufficient measures such as shielding of ultraviolet rays.
ところで、ナノファイバシートは、これを皮膚に貼付しても皮膚への負担が少なく、長時間にわたり違和感なく貼付できるという利点がある。ナノファイバシートと紫外線との関係に関し、特許文献１には、１０〜１０００ｎｍの繊維径を有する不織布が紫外線遮断効果を有すると記載されている。また、特許文献２には、ナノファイバシートを構成するナノファイバにＵＶフィルター物質を含有させることが記載されている。 By the way, the nanofiber sheet has an advantage that even if it is applied to the skin, there is little burden on the skin and it can be applied for a long time without a sense of incongruity. Regarding the relationship between the nanofiber sheet and ultraviolet rays, Patent Document 1 describes that a nonwoven fabric having a fiber diameter of 10 to 1000 nm has an ultraviolet blocking effect. Patent Document 2 describes that the nanofiber constituting the nanofiber sheet contains a UV filter substance.
しかし、ナノファイバシートを皮膚に長時間貼付していると、皮膚から生じた汗や皮脂がナノファイバ間の空隙に充填され、そのことに起因して紫外線が透過されやすくなり、ナノファイバ単独では紫外線の遮断効果が十分でなくなる。また、ナノファイバ中に紫外線防御剤と薬効成分が混在していると、両者の相互作用が懸念され、薬効成分の変性や、それに起因して副作用が生じる可能性がある。 However, if the nanofiber sheet is applied to the skin for a long time, sweat or sebum generated from the skin fills the gaps between the nanofibers, which makes it easier for ultraviolet rays to pass through. The ultraviolet blocking effect is not sufficient. Further, when the ultraviolet protective agent and the medicinal component are mixed in the nanofiber, there is a concern about the interaction between the two, and there is a possibility that the medicinal component is denatured and a side effect is caused thereby.
したがって本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得るナノファイバシートを提供することにある。 Therefore, the subject of this invention is providing the nanofiber sheet which can eliminate the fault which the prior art mentioned above has.
本発明は、それぞれナノファイバを含む第１層と第２層との積層構造を有し、
第１層が、紫外線防御剤を含有する水不溶性のポリマーから構成されるナノファイバを含み、
第２層が、薬効成分を含有するナノファイバを含む、ナノファイバシートを提供するものである。
The present invention has a laminated structure of a first layer and a second layer each containing nanofibers,
The first layer comprises nanofibers composed of a water-insoluble polymer containing a UV protection agent;
The second layer provides a nanofiber sheet including nanofibers containing a medicinal component.
本発明によれば、汗や皮脂を吸収しても紫外線防御性能を維持し得るナノファイバシートが提供される。更に、汗や皮脂を吸収可能なシートにすることにより、皮膚への密着性や追従性、長時間保持性を飛躍的に向上できるナノファイバシートが提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the nanofiber sheet which can maintain an ultraviolet-ray defense performance even if it absorbs sweat and sebum is provided. Furthermore, by using a sheet that can absorb sweat and sebum, a nanofiber sheet that can dramatically improve the adhesion to the skin, the followability, and the long-term retention is provided.
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明のナノファイバシートは、第１層と第２層との積層構造を有する。第１層及び第２層はいずれもナノファイバを含む。本発明のナノファイバシートは、第１層及び第２層の２層構造でもよく、あるいは、第１層及び第２層に加えて１層以上の他の層を有する多層構造でもよい。他の層は、第１層と第２層との間に位置していてもよく、あるいは第１層よりも外側又は第２層よりも外側に位置していてもよい。更に、第１層と第２層との間に、各層を構成するナノファイバが混在した混合層を形成してもよい。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof. The nanofiber sheet of the present invention has a laminated structure of a first layer and a second layer. Both the first layer and the second layer include nanofibers. The nanofiber sheet of the present invention may have a two-layer structure of a first layer and a second layer, or a multilayer structure having one or more other layers in addition to the first layer and the second layer. The other layer may be located between the first layer and the second layer, or may be located outside the first layer or outside the second layer. Furthermore, you may form the mixed layer in which the nanofiber which comprises each layer was mixed between the 1st layer and the 2nd layer.
ナノファイバを含む第１層及び第２層は、ナノファイバのみから構成されていることが好ましい。尤も、第１層及び第２層が、ナノファイバに加えて他の成分を含むことは妨げられない。本発明で用いることができるナノファイバは、その太さを円相当直径で表した場合、一般に１０〜３０００ｎｍ、特に１０〜１０００ｎｍのものである。ナノファイバの太さは、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察によって測定することができる。第１層に含まれるナノファイバの太さと、第２層に含まれるナノファイバの太さは同じでもよく、あるいは異なっていてもよい。 It is preferable that the 1st layer and 2nd layer containing nanofiber are comprised only from nanofiber. However, it is not prevented that the first layer and the second layer include other components in addition to the nanofiber. The nanofiber that can be used in the present invention is generally 10 to 3000 nm, particularly 10 to 1000 nm, when the thickness is expressed by the equivalent circle diameter. The thickness of the nanofiber can be measured, for example, by observation with a scanning electron microscope (SEM). The thickness of the nanofibers included in the first layer and the thickness of the nanofibers included in the second layer may be the same or different.
ナノファイバの長さは本発明において臨界的でなく、ナノファイバの製造方法に応じた長さのものを用いることができる。また、ナノファイバは、第１層及び／又は第２層において、一方向に配向した状態で存在していてもよく、あるいはランダムな方向を向いていてもよい。更に、ナノファイバは、一般に中実の繊維であるが、これに限られず例えば中空であってもよい。 The length of the nanofiber is not critical in the present invention, and a length corresponding to the method for producing the nanofiber can be used. In addition, the nanofibers may exist in a state of being oriented in one direction in the first layer and / or the second layer, or may be oriented in a random direction. Further, the nanofiber is generally a solid fiber, but is not limited thereto, and may be hollow, for example.
第１層及び第２層においては、ナノファイバは、それらの交点において結合しているか、又はナノファイバどうしが絡み合っている。それによって、第１層及び第２層は、それ単独でシート状の形態を保持することが可能となる。ナノファイバどうしが結合しているか、あるいは絡み合っているかは、ナノファイバシートの製造方法によって相違する。 In the first and second layers, the nanofibers are bonded at their intersection or the nanofibers are intertwined. Thereby, the first layer and the second layer can maintain a sheet-like form alone. Whether the nanofibers are bonded or intertwined depends on the method of manufacturing the nanofiber sheet.
第１層と第２層とは、それらを構成するナノファイバの種類によって特徴付けられる。詳細には、第１層は、紫外線防御剤を含有する水不溶性のポリマーから構成されるナノファイバを含む。一方、第２層は、薬効成分を含有するナノファイバを含む。このような構成となっているナノファイバシートを、その第２層の側をヒトの皮膚等の対象物に貼付すると、第２層を構成するナノファイバに含まれる薬効成分が皮膚に吸収され、その薬効が発現する。その一方で、ナノファイバシートの貼付状態において外方側に位置する第１層は、それに含まれるナノファイバに含有される紫外線防御剤の作用によって紫外線を吸収し、紫外線を第２層にまで到達させにくくする。その結果、ナノファイバシートを長時間にわたって肌に貼付した結果、汗や皮脂がナノファイバの空隙に充填されて、ナノファイバそのものに起因する紫外線遮断効果が低下しても、第２層に含まれている薬効成分が紫外線による影響を受けづらくなる。 The first layer and the second layer are characterized by the types of nanofibers that compose them. Specifically, the first layer includes nanofibers composed of a water-insoluble polymer containing a UV protection agent. On the other hand, the second layer includes nanofibers containing medicinal components. When the nanofiber sheet having such a structure is applied to an object such as human skin on the second layer side, the medicinal components contained in the nanofiber constituting the second layer are absorbed into the skin, Its medicinal effects are manifested. On the other hand, the first layer located on the outer side in the state where the nanofiber sheet is attached absorbs ultraviolet rays by the action of the ultraviolet protective agent contained in the nanofibers contained therein, and reaches the second layer. Make it difficult to do. As a result, even if the nanofiber sheet is affixed to the skin for a long time, even if sweat or sebum is filled in the gaps of the nanofiber and the UV blocking effect due to the nanofiber itself is reduced, it is included in the second layer. The medicinal properties are less affected by ultraviolet rays.
第１層において紫外線防御剤は、ナノファイバ内に含まれていてもよく、あるいはナノファイバの表面に存在していてもよい。紫外線防御剤の量は、紫外線の吸収作用を十分に発現させる観点から、ナノファイバシートの全体に対して １質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることが更に好ましい。また、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましい。例えば紫外線防御剤の量は、ナノファイバシートの全体に対して １質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上３０質量％以下であることが更に好ましい。例えば液体クロマトグラフィー又は熱重量測定等によって測定することができる。 In the first layer, the UV protection agent may be contained in the nanofiber or may be present on the surface of the nanofiber. The amount of the ultraviolet protective agent is preferably 1% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more with respect to the entire nanofiber sheet, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the action of absorbing ultraviolet rays. Moreover, it is preferable that it is 50 mass% or less, and it is still more preferable that it is 30 mass% or less. For example, the amount of the ultraviolet protective agent is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the entire nanofiber sheet. For example, it can be measured by liquid chromatography or thermogravimetry.
紫外線防御剤は、紫外線反射剤と紫外線吸収剤に分類される。紫外線反射剤としては例えば無機粉体などを用いることができる。紫外線吸収剤としては例えば有機油性成分などを用いることができる。これらの紫外線防御剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。上述の紫外線防御剤に加えて、光化学反応の連鎖を停止する抗酸化タイプの光安定剤を使用することも可能である。その典型例は、トコフェロール（ビタミンＥ）及び油溶性アスコルビン酸誘導体（ビタミンＣ）である。 UV protection agents are classified into UV reflectors and UV absorbers. For example, inorganic powder can be used as the ultraviolet reflector. As the ultraviolet absorber, for example, an organic oil component can be used. These ultraviolet protective agents can be used alone or in combination of two or more. In addition to the UV protection agents described above, it is also possible to use antioxidant type light stabilizers that terminate the chain of photochemical reactions. Typical examples thereof are tocopherol (vitamin E) and oil-soluble ascorbic acid derivative (vitamin C).
前記の無機粉体としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、などが挙げられる。無機粉体の粒径は、ナノファイバの太さよりも小さくてもよく、あるいは大きくてもよい。無機粉体の一次粒径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることが更に好ましい。また、５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることが更に好ましい。例えば無機粉体の一次粒径は、５ｎｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上１０μｍ以下であることが更に好ましい。無機粉体の粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による累積体積５０容量％における体積累積粒径のことである。 Examples of the inorganic powder include zinc oxide and titanium oxide. The particle size of the inorganic powder may be smaller or larger than the thickness of the nanofiber. The primary particle size of the inorganic powder is preferably 5 nm or more, and more preferably 20 nm or more. Moreover, it is preferable that it is 50 micrometers or less, and it is still more preferable that it is 10 micrometers or less. For example, the primary particle size of the inorganic powder is preferably 5 nm or more and 50 μm or less, and more preferably 20 nm or more and 10 μm or less. The particle size of the inorganic powder is a volume cumulative particle size at a cumulative volume of 50% by volume measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measurement method.
一方、前記の有機油性成分としては、メトキシケイヒ酸オクチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。 On the other hand, the organic oil component includes octyl methoxycinnamate, octyl dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, t-butylmethoxydibenzoylmethane, octyltriazone, paramethoxycinnamic acid 2 -Ethylhexyl etc. are mentioned.
第１層に含まれるナノファイバは水不溶性のポリマーから構成される。水不溶性ポリマーのナノファイバを第１層に用いることで、本発明のナノファイバシートを長時間にわたって皮膚に貼付した場合であっても、発汗に起因するナノファイバの溶解が起こりにくく、シート形態が維持されるという有利な効果が奏される。この観点から、第１層に含まれるすべてのナノファイバが水不溶性ポリマーから構成されることが好ましいが、前記の有利な効果が損なわれない限り、第１層に含まれるすべてのナノファイバが水不溶性ポリマーから構成されることは要しない。第１層は、その全体が水不溶性であることが好ましい。 The nanofiber contained in the first layer is composed of a water-insoluble polymer. By using the nanofiber of the water-insoluble polymer for the first layer, even when the nanofiber sheet of the present invention is applied to the skin for a long time, the nanofiber is hardly dissolved due to perspiration, and the sheet form is The advantageous effect of being maintained is achieved. From this point of view, it is preferable that all the nanofibers included in the first layer are composed of a water-insoluble polymer. However, as long as the above advantageous effect is not impaired, all the nanofibers included in the first layer are not water. It does not need to be composed of an insoluble polymer. The first layer is preferably water-insoluble as a whole.
本明細書において「水不溶性ポリマー」とは、１気圧・２３℃の環境下において、ポリマー１ｇ秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬したポリマーの０．８ｇ以上が溶解しない性質を有する高分子化合物を言う。 In this specification, “water-insoluble polymer” means that 1 g of a polymer is weighed in an environment of 1 atm and 23 ° C. and then immersed in 10 g of ion-exchanged water. After 24 hours, 0.8 g of the immersed polymer is used. The above refers to a polymer compound having the property of not dissolving.
水不溶性ポリマーとしては、例えばポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、ポリビニルアルコール（ナノファイバ形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することでナノファイバ形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール）、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ツエイン（とうもろこし蛋白質の主要成分）、ポリエステル、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が挙げられる。これらの水不溶性ポリマーは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、比較的安全な有機溶媒に可溶であり、かつナノファイバの成形性が良好な化合物であるポリビニルブチラール樹脂を用いることが好ましい。 Examples of water-insoluble polymers include polyvinyl butyral (PVB) resin, polyvinyl alcohol (fully saponified polyvinyl alcohol that can be insolubilized after formation of nanofibers, partially saponified polyvinyl alcohol that can be crosslinked after formation of nanofibers in combination with a crosslinking agent), poly (N-propanoylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane / γ-aminopropylmethylsiloxane copolymer and other oxazoline-modified silicones, zein (main component of corn protein), polyester, polylactic acid (PLA), polyacrylonitrile resin, poly Acrylic resin such as methacrylic acid resin, polystyrene resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamid resin Imide resins. These water-insoluble polymers can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a polyvinyl butyral resin which is a compound that is soluble in a relatively safe organic solvent and has good moldability of nanofibers.
第１層において、水不溶性ポリマーからなるナノファイバは、水不溶性ポリマー及び紫外線防御剤に加えて他の成分を含んでいてもよい。そのような成分としては、例えば、架橋剤、顔料、填料、界面活性剤、帯電防止剤、発泡剤等が挙げられる。特に、本発明のナノファイバシートを、ヒトの皮膚に貼付する場合、皮膚とナノファイバシートとの一体感を増す観点から、顔料によってナノファイバを着色して、ナノファイバシートの色を皮膚の色に近づけることが有利である。第１層においては、第２層に含まれる薬効成分が含まれることは妨げられないが、薬効成分に対する紫外線の影響を低減させる観点から、第１層には薬効成分が含まれていないことが好ましい。 In the first layer, the nanofiber made of the water-insoluble polymer may contain other components in addition to the water-insoluble polymer and the UV protection agent. Examples of such components include a crosslinking agent, a pigment, a filler, a surfactant, an antistatic agent, and a foaming agent. In particular, when the nanofiber sheet of the present invention is applied to human skin, from the viewpoint of increasing the sense of unity between the skin and the nanofiber sheet, the nanofiber sheet is colored with a pigment, and the color of the nanofiber sheet is changed to the color of the skin. It is advantageous to approach. In the first layer, the inclusion of the medicinal component contained in the second layer is not prevented, but from the viewpoint of reducing the influence of ultraviolet rays on the medicinal component, the first layer may contain no medicinal component. preferable.
第２層に含まれる薬効成分は、通常の皮膚外用剤に使用されるものであれば特に制限されず、水溶性成分及び脂溶性成分のいずれでもよい。特にその吸収が促進され薬効の増大が期待されるものとしては、例えば、消炎鎮痛剤、副腎皮質ホルモン等のホルモン剤、抗ヒスタミン剤、抗真菌剤、ビタミン剤、収斂剤、金属イオン封鎖剤、催眠・鎮静剤、抗精神病・抗癲癇剤、抗パーキンソン病剤、強心剤、抗不整脈剤、抗狭心症剤、抗高血圧剤、鎮痛剤、引赤発泡剤、皮膚軟化剤、発汗防止・防臭剤、頭髪用剤、プロスタグランジン類、美白剤等が挙げられる。これらの薬効成分は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The medicinal component contained in the second layer is not particularly limited as long as it is used for normal skin external preparations, and may be either a water-soluble component or a fat-soluble component. In particular, the absorption is expected to increase and the efficacy is expected to increase, for example, antiphlogistic analgesics, hormones such as corticosteroids, antihistamines, antifungals, vitamins, astringents, sequestering agents, hypnosis / Sedative, antipsychotic / anti-depressant, antiparkinsonian, cardiotonic, antiarrhythmic, antianginal, antihypertensive, analgesic, red foam, emollient, antiperspirant / deodorant, hair Preparations, prostaglandins, and whitening agents. These medicinal components can be used alone or in combination of two or more.
薬効成分の具体例としては、酸性ムコポリサッカライド、カミツレ、セイヨウトチノキ、イチョウ、ハマメリエキス、ビタミンＥ、ニコチン酸誘導体及びアルカロイド化合物から選択される血行促進剤；セイヨウトチノキ、フラボン誘導体、ナフタリンスルホン酸誘導体、アントシアニン、ビタミンＰ、キンセンカ、コンコリット酸、シラノール、テルミナリア、ビスナガ及びマユスから選択されるむくみ改善剤；アミノフィリン、茶エキス、カフェイン、キサンチン誘導体、イノシット、デキストラン硫酸誘導体、セイヨウトチノキ、エスシン、アントシアニジン、有機ヨウ素化合物、オトギリ草、シモツケ草、スギナ、マンネンロウ、朝鮮人参、セイヨウキヅタ、チオムカーゼ及びヒアルウロニダーゼから選択されるスリム化剤；ケトプロフェン（（Ｒ，Ｓ）−２−（３−ベンゾイルフェニル）プロパン酸）、インドメタシン、ジクロフェナック、ｄｌ−カンフル、フルルビプロフェン、トウガラシエキス、ピロキシカム、フェルビナック、サリチル酸メチル及びサリチル酸グリコールから選択される鎮痛剤；ポリオール類、セラミド類及びコラーゲン類から選択される保湿剤；プロテアーゼからなるピーリング剤；チオグリコール酸カルシウムからなる除毛剤；及びγ−オリザノールからなる自律神経調節剤、その他にアスナロ、キキョウ根、ユーカリ、シラカバ、ショウキョウ、ユズ等のエキス類、トラネキサム酸、アラントイン、グリチルレチン酸ステアリル、ナイアシンアミド、Ｌメントール、ビタミンＣ等のビタミン類等が挙げられる。 Specific examples of medicinal ingredients include acid mucopolysaccharides, chamomiles, horse chestnuts, ginkgo, clam extract, vitamin E, nicotinic acid derivatives and alkaloid compounds; blood circulation promoters; horse chestnuts, flavone derivatives, naphthalene sulfonic acid derivatives, Swelling improver selected from anthocyanin, vitamin P, calendula, concortic acid, silanol, terminaria, bisnaga and mayus; aminophylline, tea extract, caffeine, xanthine derivative, inosit, dextran sulfate derivative, horse chestnut, escin, anthocyanidin, organic A slimming agent selected from iodine compounds, hypericum grass, citrus grass, horsetail, mannenrou, ginseng, corn, thiomcase and hyaluronidase; ketop Analgesia selected from phen ((R, S) -2- (3-benzoylphenyl) propanoic acid), indomethacin, diclofenac, dl-camphor, flurbiprofen, capsicum extract, piroxicam, felbinac, methyl salicylate and glycol salicylate Moisturizing agent selected from polyols, ceramides and collagens; Peeling agent consisting of protease; Hair removal agent consisting of calcium thioglycolate; and Autonomic nerve regulator consisting of γ-oryzanol; And extracts such as eucalyptus, birch, shrimp and yuzu, and vitamins such as tranexamic acid, allantoin, stearyl glycyrrhetinate, niacinamide, L menthol and vitamin C.
第２層において薬効成分は、ナノファイバ内に含まれていてもよく、あるいはナノファイバの表面に存在していてもよい。薬効成分の量は、十分な薬効を発現させる観点から、ナノファイバシートの全体に対して一般に１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることが更に好ましい。また、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましい。例えば薬効成分の量は、ナノファイバシートの全体に対して１質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上５０質量％以下であることが更に好ましい。薬効成分の量は、例えば液体クロマトグラフィー又は熱重量測定等によって測定することができる。 In the second layer, the medicinal component may be contained in the nanofiber or may be present on the surface of the nanofiber. In general, the amount of the medicinal component is preferably 1% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more, based on the whole nanofiber sheet, from the viewpoint of developing sufficient medicinal effect. Moreover, it is preferable that it is 70 mass% or less, and it is still more preferable that it is 50 mass% or less. For example, the amount of the medicinal component is preferably 1% by mass or more and 70% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the entire nanofiber sheet. The amount of the medicinal component can be measured, for example, by liquid chromatography or thermogravimetry.
第２層においては、第１層に含まれる紫外線防御剤が含まれることは妨げられないが、薬効成分に対する紫外線の影響を低減させる観点から、第２層には紫外線防御剤が含まれていないことが好ましい。特に、紫外線防御剤と薬効成分がそれぞれ別のナノファイバに含有されており、紫外線防御剤を含有するナノファイバは第１層にのみ含まれており、かつ薬効成分を含有するナノファイバは第２層にのみ含まれていることが好ましい。 In the second layer, it is not prevented that the ultraviolet protective agent contained in the first layer is included, but from the viewpoint of reducing the influence of ultraviolet rays on the medicinal component, the second layer does not contain the ultraviolet protective agent. It is preferable. In particular, the UV protective agent and the medicinal component are contained in different nanofibers, the nanofiber containing the UV protective agent is contained only in the first layer, and the nanofiber containing the medicinal component is the second. It is preferably contained only in the layer.
第２層において、薬効成分を含有するナノファイバを構成するポリマーは、水溶性でもよく、あるいは水不溶性でもよい。ナノファイバシートの貼付状態において、ナノファイバに含有されている薬効成分が、発汗に起因して皮膚から効率よく吸収される観点からは、水溶性ポリマーからナノファイバが構成されていることが好ましい。本明細書において水溶性ポリマーとは、１気圧・２３℃の環境下において、ポリマー１ｇを秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬したポリマーの０．５ｇ以上が溶解する性質を有する高分子化合物を言う。 In the second layer, the polymer constituting the nanofiber containing the medicinal component may be water-soluble or water-insoluble. From the viewpoint that the medicinal component contained in the nanofiber is efficiently absorbed from the skin due to perspiration in the state where the nanofiber sheet is stuck, the nanofiber is preferably composed of a water-soluble polymer. In this specification, the water-soluble polymer means that 1 g of a polymer is weighed in an environment of 1 atm and 23 ° C. and then immersed in 10 g of ion-exchanged water. After 24 hours, 0.5 g or more of the immersed polymer is used. Refers to a polymer compound having the property of dissolving.
水溶性ポリマーとしては、例えばプルラン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ポリ−γ−グルタミン酸、変性コーンスターチ、β−グルカン、グルコオリゴ糖、ヘパリン、ケラト硫酸 等のムコ多糖、ペクチン、キシラン、リグニン、グルコマンナン、ガラクツロン、サイリウムシードガム、タマリンド種子ガム、アラビアガム、トラガントガム、変性コーンスターチ、大豆水溶性多糖、アルギン酸、カラギーナン、ラミナラン、寒天(アガロース)、フコイダン、メチルセルロース、ヒドロ キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の天然高分子；ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子などが挙げられる。これらの水溶性ポリマーは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水溶性ポリマーのうち、ナノファイバの調製が容易である観点から、ポリビニルピロリドン、プルラン、部分鹸化ポリビニルアルコール、低鹸化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等の合成高分子を用いることが好ましい。一方、水不溶性ポリマーを用いる場合には、第１層に用いられる水不溶性ポリマーと同様のものを用いればよい。 Examples of the water-soluble polymer include pullulan, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, poly-γ-glutamic acid, modified corn starch, β-glucan, glucooligosaccharide, heparin, keratosulfuric and other mucopolysaccharides, pectin, xylan, lignin, glucomannan, galacturon. , Psyllium seed gum, tamarind seed gum, gum arabic, tragacanth gum, modified corn starch, soybean water-soluble polysaccharide, alginic acid, carrageenan, laminaran, agar (agarose), fucoidan, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and other natural polymers Synthetic polyvinyl pyrrolidone (PVP), partially saponified polyvinyl alcohol, low saponified polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, etc. And the like. These water-soluble polymers can be used alone or in combination of two or more. Among these water-soluble polymers, it is preferable to use a synthetic polymer such as polyvinyl pyrrolidone, pullulan, partially saponified polyvinyl alcohol, low saponified polyvinyl alcohol, and polyethylene oxide from the viewpoint of easy preparation of nanofibers. On the other hand, when a water-insoluble polymer is used, the same water-insoluble polymer used for the first layer may be used.
第２層において、水溶性ポリマーからなるナノファイバは、水溶性ポリマー及び薬効成分に加えて他の成分を含んでいてもよい。そのような成分としては、第１層に含まれる水不溶性ポリマーからなるナノファイバに関して説明した成分と同様の成分が挙げられる。 In the second layer, the nanofiber made of the water-soluble polymer may contain other components in addition to the water-soluble polymer and the medicinal component. Examples of such components include the same components as those described for the nanofibers made of the water-insoluble polymer contained in the first layer.
第２層には、水溶性ポリマーからなり、かつ薬効成分を含有するナノファイバが含まれていることが好ましいが、薬効成分を含有せず、かつ水溶性ポリマーからなるナノファイバが含まれていてもよい。あるいは、薬効成分を含有せず、かつ水不溶性ポリマーからなるナノファイバが含まれていてもよい。発汗によって第２層を首尾よく溶解させる観点からは、第２層は、水溶性ポリマーからなるナノファイバのみから構成されていることが好ましい。つまり第２層は、その全体が水溶性であることが好ましい。 The second layer is preferably made of a nanofiber made of a water-soluble polymer and containing a medicinal component, but it contains no nanofiber made of a water-soluble polymer that does not contain a medicinal component. Also good. Or the nanofiber which does not contain a medicinal ingredient and consists of a water-insoluble polymer may be contained. From the viewpoint of successfully dissolving the second layer by perspiration, the second layer is preferably composed only of nanofibers made of a water-soluble polymer. That is, the second layer is preferably water-soluble as a whole.
また、薬効成分を含有した第２層は、特にエレクトロスピニング法により作製されることが好ましい。その理由は、エレクトロスピニング法は溶液状態から瞬時に乾燥固化された繊維を得ることが可能なため、一般的に結晶として存在する薬効成分を非晶状態のまま繊維中に含有させることができるからである。これによって、薬効成分の肌からの吸収が一層高まることが期待される。このように、薬効成分が非晶状態で含有された場合には、反応性も向上することが予想されるので、薬効成分と紫外線防御剤をそれぞれ別のファイバーに含有することは相互作用を防止する観点からも更に重要になる。 Moreover, it is preferable that the 2nd layer containing a medicinal component is produced especially by the electrospinning method. The reason for this is that electrospinning can obtain fibers that are instantly dried and solidified from a solution state, so that medicinal components that generally exist as crystals can be contained in the fibers in an amorphous state. It is. This is expected to further increase the absorption of medicinal components from the skin. In this way, when the medicinal component is contained in an amorphous state, it is expected that the reactivity will also be improved, so the inclusion of the medicinal component and the UV protection agent in separate fibers prevents the interaction. It becomes even more important from the viewpoint of
第１層及び第２層を有する本発明のナノファイバシートは、その厚みが、１μｍ以上、特に５μｍ以上であることが好ましく、１０００μｍ以下５００μｍ以下であることが更に好ましい。例えばナノファイバシートの厚みは、１μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５００μｍ以下であることが更に好ましい。ナノファイバシートの厚みは、接触式の膜厚計ミツトヨ社製ライトマチックＶＬ−５０Ａ（Ｒ５ｍｍ超硬球面測定子）を使用することによって測定することができる。測定時にシートに加える荷重は０．０１Ｐａとする（以下、この装置を用いた厚みの測定条件は、これと同じである）。 The nanofiber sheet of the present invention having the first layer and the second layer preferably has a thickness of 1 μm or more, particularly 5 μm or more, and more preferably 1000 μm or less and 500 μm or less. For example, the thickness of the nanofiber sheet is preferably 1 μm or more and 1000 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 500 μm or less. The thickness of the nanofiber sheet can be measured by using a contact-type film thickness meter, Mitsutyo Lightmatic VL-50A (R5 mm carbide spherical surface probe). The load applied to the sheet at the time of measurement is 0.01 Pa (hereinafter, the conditions for measuring the thickness using this apparatus are the same).
ナノファイバシート全体の厚みは上述のとおりであるところ、第１層及び第２層それぞれの厚みは以下のとおりであることが好ましい。第１層に関しては、０．５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７０μｍ以下であることが更に好ましい。第２層に関しては、１μｍ以上９００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４３０μｍ以下であることが更に好ましい。第１層及び第２層の厚みは、両層を分離可能な場合は分離して前述の接触式の膜厚計で測定することができる。一方、分離が困難な場合には、きれいなシート断面を作製し、顕微鏡観察画像から求めてもよい。 The thickness of the entire nanofiber sheet is as described above, and the thickness of each of the first layer and the second layer is preferably as follows. The first layer is preferably 0.5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 1 μm or more and 70 μm or less. Regarding the second layer, it is preferably 1 μm or more and 900 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 430 μm or less. The thicknesses of the first layer and the second layer can be measured with the above-described contact-type film thickness meter when the two layers can be separated. On the other hand, if separation is difficult, a clean sheet cross section may be prepared and obtained from a microscope observation image.
本発明のナノファイバシートは、微細繊維であるナノファイバの作用によって、それ自身で紫外線遮断効果を有する。紫外線遮断効果の程度は、ナノファイバシートにおける第１層のナノファイバ間に液体を保持した状態（以下、Wet時とも言う。）での紫外線透過率が、好ましくは２０％以下、更に好ましくは１０％以下である。更にWet時の紫外線透過率と、液体を保持しない状態（以下、Dry時とも言う。）でのナノファイバの紫外線透過率の比（Wet/Dry）が、好ましくは１００以下、更に好ましくは７０以下である。紫外線透過率は以下の方法で測定される。まず、ナイロンフィルム（ユニチカ社製EMBLEM-ON、厚み２５μｍ）をブランクとして使用し、Dry時は、前述のナイロンフィルムにナノファイバシートの第１層を重ねて装置にセットして測定する。一方Wet時は、ナイロンフィルムの上に界面活性剤を２質量％含有する水溶液を滴下したのち、ナノファイバシートの第１層を貼り付けて測定する。ここで使用する界面活性剤は特に限定されないが、非イオン系界面活性剤が好ましい。活性剤含有水溶液の量はナノファイバシート１ｃｍ２当たり０．０５ｇとする。この状態下に、日立製の分光光度計 U-3310を用いて紫外線透過率を測定する。 The nanofiber sheet of the present invention itself has an ultraviolet blocking effect by the action of nanofibers which are fine fibers. The degree of the ultraviolet blocking effect is such that the ultraviolet transmittance in a state where the liquid is held between the nanofibers of the first layer in the nanofiber sheet (hereinafter also referred to as “Wet”) is preferably 20% or less, more preferably 10 % Or less. Further, the ratio (Wet / Dry) of the ultraviolet transmittance of the nanofiber in a state where the liquid is not retained (hereinafter also referred to as dry) (Wet / Dry) is preferably 100 or less, more preferably 70 or less. It is. The ultraviolet transmittance is measured by the following method. First, a nylon film (EMBLEM-ON manufactured by Unitika Ltd., thickness 25 μm) is used as a blank, and when dry, the first layer of the nanofiber sheet is overlapped with the above-mentioned nylon film and set in an apparatus for measurement. On the other hand, at the time of wet, an aqueous solution containing 2% by mass of a surfactant is dropped on a nylon film, and then the first layer of the nanofiber sheet is attached and measured. The surfactant used here is not particularly limited, but a nonionic surfactant is preferable. The amount of the active agent-containing aqueous solution is 0.05 g per 1 cm 2 of the nanofiber sheet. Under this condition, the ultraviolet transmittance is measured using a spectrophotometer U-3310 manufactured by Hitachi.
本発明のナノファイバシートは、その第２層側の最外面に粘着剤が付与されていることが好ましい。粘着剤の付与によって、ナノファイバシートと皮膚との密着性が向上し、長時間にわたってナノファイバシートが皮膚に貼着した状態を保つことができる。粘着剤としては、例えばオキサゾリン変成シリコーン、アクリル樹脂系接着剤、オレフィン樹脂系接着剤、合成ゴム系の粘着剤等が挙げられる。これらの粘着剤は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The nanofiber sheet of the present invention preferably has an adhesive applied to the outermost surface on the second layer side. By applying the adhesive, the adhesion between the nanofiber sheet and the skin is improved, and the nanofiber sheet can be kept attached to the skin for a long time. Examples of the pressure-sensitive adhesive include oxazoline-modified silicone, acrylic resin-based adhesive, olefin resin-based adhesive, and synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive. These pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.
粘着剤は、ナノファイバシートの第２層側の最外面の全面にわたって連続して施されていてもよいが、ナノファイバシートが有する特徴を最大限発揮させる観点からは、必要最小限の量でもって施されていることが好ましい。この目的のために、粘着剤は、ナノファイバシートの第２層側の最外面上に不連続に形成されていることが好ましい。粘着剤を不連続に形成する態様としては、例えば（ｉ）前記最外面上に粘着剤を散点状に分散配置する態様や、（ii）前記最外面上にナノファイバ状の粘着剤を堆積させる態様などが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive may be continuously applied over the entire outermost surface on the second layer side of the nanofiber sheet. However, from the viewpoint of maximizing the characteristics of the nanofiber sheet, it is necessary to use the minimum amount. It is preferable that it is applied. For this purpose, the adhesive is preferably formed discontinuously on the outermost surface on the second layer side of the nanofiber sheet. For example, (i) a mode in which the pressure-sensitive adhesive is dispersed and arranged on the outermost surface, or (ii) a nanofiber-shaped pressure-sensitive adhesive is deposited on the outermost surface. And the like.
粘着剤を付与する態様が前記の（ｉ）及び（ii）のいずれの場合であっても、粘着剤の厚みは、１０ｎｍ以上１００μｍ以下、特に５０ｎｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。粘着剤の厚みは、接触式の膜厚計ミツトヨ社製ライトマチックＶＬ−５０Ａを使用することによって測定することができる。 Regardless of whether the pressure-sensitive adhesive is applied in any of the cases (i) and (ii), the thickness of the pressure-sensitive adhesive is preferably 10 nm to 100 μm, particularly 50 nm to 50 μm. The thickness of the pressure-sensitive adhesive can be measured by using a contact-type film thickness meter, Mitsutyo Lightmatic VL-50A.
ナノファイバシートにおける第２層側の最外面に前記粘着剤が付与されていることに加えて、又はそれに代えて、第１層側の最外面に基材層が設けられていてもよい。基材層は、ナノファイバシートの取り扱い性を高める目的で用いられる。具体的には、基材層は、ナノファイバシートの剛性を高める（コシを強くする）目的で用いられる。ナノファイバシートが基材層を有することで、第１層及び第２層のみでは剛性が低く、コシが弱くなりがちなナノファイバシートを、例えばヒトの皮膚等の対象物に貼付するときの操作性が良好になる。 In addition to or instead of the adhesive being applied to the outermost surface on the second layer side in the nanofiber sheet, a base material layer may be provided on the outermost surface on the first layer side. The base material layer is used for the purpose of improving the handleability of the nanofiber sheet. Specifically, the base material layer is used for the purpose of increasing the rigidity (strengthening stiffness) of the nanofiber sheet. Operation when sticking a nanofiber sheet, which has a base material layer and the first layer and the second layer alone have low rigidity and tend to be weak, for example, to an object such as human skin Good.
ナノファイバシートが適度な剛性を有するようになる観点から、基材層は、そのテーバーこわさが０．０１ｍＮｍ以上０．４ｍＮｍ以下、特に０．０１ｍＮｍ以上０．２ｍＮｍ以下であることが好ましい。テーバーこわさは、ＪＩＳ Ｐ８１２５に規定される「こわさ試験方法」により測定される。 From the standpoint that the nanofiber sheet has appropriate rigidity, the substrate layer preferably has a Taber stiffness of 0.01 mNm to 0.4 mNm, particularly 0.01 mNm to 0.2 mNm. Taber stiffness is measured by the “stiffness test method” defined in JIS P8125.
テーバーこわさとともに、基材層の厚みも、ナノファイバシートの取り扱い性に影響を及ぼす。この観点から、基材層の厚みは、該基材層１２の 材質にもよるが、５μｍ以上５００μｍ以下、特に１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。基材層の厚みは、接触式の膜厚計ミツトヨ社製ライトマチック ＶＬ−５０Ａを使用することによって測定することができる。 Along with Taber stiffness, the thickness of the base material layer also affects the handleability of the nanofiber sheet. From this viewpoint, although the thickness of the base material layer depends on the material of the base material layer 12, it is preferably 5 μm or more and 500 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more and 300 μm or less. The thickness of the base material layer can be measured by using a contact type film thickness meter, Mitsutyo Lightmatic VL-50A.
基材層は、ナノファイバシートの第１層側の最外面において剥離可能に積層されていることが好ましい。このような構成とすることで、ナノファイバシートを、例えばヒトの皮膚に貼付した後に、基材層をナノファイバシートの第１層側から剥離除去して、第１層及び第２層を、ヒトの皮膚上に残すことが可能になるという利点がある。 The base material layer is preferably detachably laminated on the outermost surface on the first layer side of the nanofiber sheet. With such a configuration, after the nanofiber sheet is attached to, for example, human skin, the base material layer is peeled off from the first layer side of the nanofiber sheet, and the first layer and the second layer are It has the advantage that it can be left on human skin.
基材層としては、例えばポリオレフィン系の樹脂やポリエステル系の樹脂を始めとする合成樹脂製のフィルムを用いることができる。基材層を、ナノファイバシートの第１層側に対して剥離可能に積層する場合には、フィルムにおける第１層側との対向面に、シリコーン樹脂の塗布やコロナ放電処理などの剥離処理を施しておくことが、剥離性を高める観点から好ましい。フィルムの厚みやテーバーこわさは、先に述べた範囲に設定することが好ましい。 As the base material layer, for example, a synthetic resin film including a polyolefin resin and a polyester resin can be used. When the base material layer is laminated so as to be peelable from the first layer side of the nanofiber sheet, a peeling treatment such as application of a silicone resin or corona discharge treatment is performed on the surface of the film facing the first layer side. It is preferable to give it from a viewpoint of improving peelability. The film thickness and Taber stiffness are preferably set in the ranges described above.
基材層としては、通気性を有するシートを用いることもできる。通気性を有するシートを用いることで、上述したシリコーン樹脂の塗布等の剥離処理をことさら行わなくても、基材層を剥離可能に積層することができる。この場合、基材層の通気性は、ＪＩＳ Ｐ８１１７に 規定される透気抵抗度（ガーレー）で表して、３０秒／１００ｍｌ以下、特に２０秒／１００ｍｌ以下、とりわけ０．０１〜２０秒／１００ｍｌであることが好ましい。通気性を有するシートとしては、例えばメッシュシート；不織布、織布、編み地、紙などの繊維シート；及びそれらの積層体などを用いることができる。繊維シートを構成する繊維としては、繊維形成性の合成樹脂からなる繊維や、コットン及びパルプなどのセルロース系の天然繊維を用いることができる。繊 維シートの坪量は、強度や取り扱い性を考慮して、０．１ｇ／ｍ2以上１００ｇ／ｍ2以下、特に０．５ｇ／ｍ2以上５０ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。一方、通気性を有するシートとしてメッシュシートを用いる場合には、メッシュの目開きは、透気抵抗度が上述した範囲であることを条件として、２０メッシュ／インチ以上２００メッシュ／インチ以下、特に５０メッシュ／インチ以上１５０メッシュ／インチ以下とすることが好ましい。また、メッシュの線径は、１０μｍ以上２００μｍ以下、特に３０μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましい。メッシュシートを構成する材料として は、上述したフィルムを構成する材料と同様のものを特に制限なく用いることができる。 As the base material layer, a breathable sheet can also be used. By using a sheet having air permeability, the base material layer can be laminated in a peelable manner without further performing a peeling treatment such as application of the silicone resin described above. In this case, the air permeability of the base material layer is 30 seconds / 100 ml or less, particularly 20 seconds / 100 ml or less, especially 0.01 to 20 seconds / 100 ml, expressed in terms of air permeability resistance (Gurley) specified in JIS P8117. It is preferable that Examples of the sheet having air permeability include a mesh sheet; a fiber sheet such as a nonwoven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, and paper; and a laminate thereof. As the fibers constituting the fiber sheet, fibers made of a fiber-forming synthetic resin and cellulose-based natural fibers such as cotton and pulp can be used. The basis weight of the fiber sheet is preferably 0.1 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, particularly 0.5 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less in consideration of strength and handleability. On the other hand, when a mesh sheet is used as the sheet having air permeability, the mesh opening is 20 mesh / inch or more and 200 mesh / inch or less, particularly 50 mesh, provided that the air resistance is in the above-described range. It is preferable that the mesh is not less than 150 mesh / inch. Further, the wire diameter of the mesh is preferably 10 μm or more and 200 μm or less, particularly preferably 30 μm or more and 150 μm or less. As the material constituting the mesh sheet, the same materials as those constituting the film described above can be used without particular limitation.
本発明のナノファイバシートは、例えばエレクトロスピニング法を用い、平滑な基板の表面にナノファイバを堆積させることで好適に製造することができる。この場合、まず基板の表面に、紫外線防御剤を含有する水不溶性のポリマーから構成されるナノファイバを含む第１層を形成し、次に第１層の上に、薬効成分を含有するナノファイバを含む第２層を形成する。 The nanofiber sheet of the present invention can be suitably manufactured by depositing nanofibers on the surface of a smooth substrate using, for example, an electrospinning method. In this case, first, a first layer including nanofibers composed of a water-insoluble polymer containing an ultraviolet protective agent is formed on the surface of the substrate, and then a nanofiber containing a medicinal component on the first layer. A second layer containing is formed.
図１には、エレクトロスピニング法を実施するための装置３０が示されている。この構造の装置３０は、水不溶性層及び水溶性層のいずれの形成にも用いられる。エレクトロスピニング法を実施するためには、シリンジ３１、高電圧源３２、導電性コレクタ３３を備えた装置３０が用いられる。シリンジ３１は、シリンダ３１ａ、ピストン３１ｂ及びキャピラリ３１ｃを備えている。キャピラリ３１ｃの内径は１０〜１０００μｍ程度である。シリンダ３１ａ内には、第１層を構成するナノファイバの原料となるポリマーの溶液が充填されている。この溶液の溶媒は、ポリマーの種類に応じ、水若しくは有機溶媒、又は水及び水と相溶性のある有機溶媒の混合溶媒とする。高電圧源３２は、例えば１０〜４０ｋＶの直流電圧源である。高電圧源３２の正極はシリンジ３１におけるポリマー溶液と導通している。高電圧源３２の負極は接地されている。導電性コレクタ３３は、例えば金属製の板であり、接地されている。シリンジ３１におけるキャピラリ３１ｃの先端と導電性コレクタ３３との間の距離は、例えば３０〜３００ｍｍ程度に設定されている。図１に示す装置３０は、大気中で運転することができる。運転環境に特に制限はなく、温度２０〜４０℃、湿度１０〜５０％ＲＨとすることができる。
FIG. 1 shows an
シリンジ３１と導電性コレクタ３３との間に電圧を印加した状態下に、シリンジ３１のピストン３１ｂを徐々に押し込み、キャピラリ３１ｃの先端からポリマーの溶液を押し出す。押し出された溶液においては、溶媒が揮発し、溶質であるポリマーが固化しつつ、電位差によって伸長変形しながらナノファイバを形成し、導電性コレクタ３３に引き寄せられる。このとき、導電性コレクタ３３の表面に基材層（図示せず）となるべきシートを配置しておくことで、該基材層の表面に水不溶性ポリマーのナノファイバを堆積させることができる。このようにして形成された水不溶性ポリマーのナノファイバは、その製造の原理上は、無限長の連続繊維となる。
Under a state where a voltage is applied between the
上述のポリマーの溶液としては、例えば繊維形成後の処理によって水不溶性となる水溶性のポリマーを含む水溶液を用いることができる。この水溶液には、紫外線防御剤を含有させておく。繊維形成後の処理によって水不溶性となる水溶性のポリマーとしては、完全鹸化ポリビニルアルコールを用いることができる。完全鹸化ポリビニルアルコールは水溶性であるととともに、これを加熱することによって水不溶性に変化するからである。したがって、上述のエレクトロスピニング法によって水不溶性の第１層を形成した後、あるいはナノファイバシート全体を製造した後に、加熱を行うことで、完全鹸化ポリビニルアルコールからなる水不溶性ポリマーを含有するナノファイバを含む水不溶性層が得られる。加熱条件は、温度６０〜３００℃、時間１〜２００分であることが好ましい。 As the polymer solution, for example, an aqueous solution containing a water-soluble polymer that becomes water-insoluble by treatment after fiber formation can be used. This aqueous solution contains an ultraviolet protective agent. As a water-soluble polymer that becomes water-insoluble by treatment after fiber formation, fully saponified polyvinyl alcohol can be used. This is because fully saponified polyvinyl alcohol is water-soluble and changes to water-insoluble when heated. Therefore, after forming the water-insoluble first layer by the above-described electrospinning method, or after manufacturing the entire nanofiber sheet, heating is performed to obtain nanofibers containing a water-insoluble polymer composed of completely saponified polyvinyl alcohol. A water-insoluble layer containing is obtained. The heating conditions are preferably a temperature of 60 to 300 ° C. and a time of 1 to 200 minutes.
また、上述のポリマーの溶液として、有機溶媒に溶解する水不溶性ポリマーが有機溶媒に溶解した溶液が挙げられる。この溶液には、紫外線防御剤を含有させておく。有機溶媒と水不溶性ポリマーとの組み合わせとしては、例えばポリビニルブチラール等とエタノールとの組み合わせ、ポリ乳酸とクロロホルムの組み合わせ、オキサゾリン変成シリコーンとエタノールとの組み合わせ等が挙げられる。 Examples of the polymer solution include a solution in which a water-insoluble polymer dissolved in an organic solvent is dissolved in an organic solvent. This solution contains a UV protection agent. Examples of the combination of the organic solvent and the water-insoluble polymer include a combination of polyvinyl butyral and the like and ethanol, a combination of polylactic acid and chloroform, a combination of oxazoline-modified silicone and ethanol, and the like.
第１層が形成されたら、エレクトロスピニング法を一旦停止し、次に水溶性ポリマー又は水不溶性ポリマーが溶解してなる溶液を用いて再びエレクトロスピニング法を行う。この溶液には、薬効成分を含有させておく。２回目のエレクトロスピニング法は、第１層を構成する水不溶性ポリマーのナノファイバの堆積面に対して行う。２回目のエレクトロスピニング法は、１回目のエレクトロスピニング法と同様の条件で行うことができる。このようにして、第１層上に第２層を形成することができる。この場合、エレクトロスピニング法を行う条件によっては、第１層と第２層とが明確に区別できるように両層が形成され、あるいは第１層と第２層との間に、各層を構成するナノファイバが混在した混合層が形成されることもある。 When the first layer is formed, the electrospinning method is temporarily stopped, and then the electrospinning method is performed again using a solution in which the water-soluble polymer or the water-insoluble polymer is dissolved. This solution contains a medicinal component. The second electrospinning method is performed on the deposition surface of the nanofibers of the water-insoluble polymer constituting the first layer. The second electrospinning method can be performed under the same conditions as the first electrospinning method. In this way, the second layer can be formed on the first layer. In this case, depending on the conditions for performing the electrospinning method, both layers are formed so that the first layer and the second layer can be clearly distinguished, or each layer is formed between the first layer and the second layer. A mixed layer in which nanofibers are mixed may be formed.
このようにして得られたナノファイバシートは、例えばヒトの皮膚、非ヒト哺乳類の皮膚などに貼付させて用いることができる。この場合、ナノファイバシートにおける第２層側を貼付対象面に対向させ、第１層側が外方を向くように貼付を行う。このように貼付を行うことで、第１層に含まれる紫外線防御剤によって外部からの紫外線が防御されるので、第２層に含まれる薬効成分が紫外線によって受ける影響を低減させることができる。 The nanofiber sheet thus obtained can be used by being attached to, for example, human skin or non-human mammal skin. In this case, the second layer side of the nanofiber sheet is opposed to the surface to be pasted, and pasting is performed so that the first layer side faces outward. By sticking in this way, since the ultraviolet rays from the outside are protected by the ultraviolet protective agent contained in the first layer, it is possible to reduce the influence of the medicinal component contained in the second layer on the ultraviolet rays.
以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態においては、ナノファイバの製造方法として、エレクトロスピニング法を採用した場合を例にとり説明したが、ナノファイバの製造方法はこれに限られない。 As mentioned above, although this invention was demonstrated based on the preferable embodiment, this invention is not restrict | limited to the said embodiment. For example, in the above-described embodiment, the case where the electrospinning method is employed as the nanofiber manufacturing method has been described as an example, but the nanofiber manufacturing method is not limited thereto.
また、図１に示すエレクトロスピニング法においては、形成されたナノファイバが板状の導電性コレクタ３３上に堆積されるが、これに代えて導電性の回転ドラムを用い、回転する該ドラムの周面にナノファイバを堆積させるようにしてもよい。 In the electrospinning method shown in FIG. 1, the formed nanofibers are deposited on a plate-like conductive collector 33. Instead of this, a conductive rotating drum is used and the periphery of the rotating drum is rotated. Nanofibers may be deposited on the surface.
本発明は、上述した実施形態に関し、更に以下のナノファイバシートを開示する。
＜１＞
それぞれナノファイバを含む第１層と第２層との積層構造を有し、
第１層が、紫外線防御剤を含有する水不溶性のポリマーから構成されるナノファイバを含み、
第２層が、薬効成分を含有するナノファイバを含む、ナノファイバシート。
The present invention relates to the above-described embodiment and further discloses the following nanofiber sheet.
<1>
Each has a laminated structure of a first layer and a second layer containing nanofibers,
The first layer comprises nanofibers composed of a water-insoluble polymer containing a UV protection agent;
A nanofiber sheet, wherein the second layer includes nanofibers containing a medicinal component.
＜２＞
前記第１層のナノファイバ間に液体を保持した状態での紫外線透過率と液体を保持しない状態でのナノファイバの紫外線透過率の比（Wet/Dry）が１００以下である＜１＞に記載のナノファイバシート。
＜３＞
前記第１層のナノファイバ間に液体を保持した状態での紫外線透過率が、好ましくは２０％以下、更に好ましくは１０％以下である＜１＞又は＜２＞に記載のナノファイバシート。
＜４＞
紫外線防御剤と薬効成分がそれぞれ別のナノファイバに含有されている＜１＞ないし＜３＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜５＞
第２層側の最外面に粘着剤が付与されている＜１＞ないし＜４＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜６＞
粘着剤として、例えばオキサゾリン変成シリコーン、アクリル樹脂系接着剤、オレフィン樹脂系接着剤、合成ゴム系の粘着剤等が挙げられる。これらの粘着剤は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いる＜５＞に記載のナノファイバシート。
<2>
<1> The ratio (Wet / Dry) of the ultraviolet transmittance of the nanofiber in a state where the liquid is held between the nanofibers of the first layer and the nanofiber in a state where the liquid is not held is 100 or less. Nanofiber sheet.
<3>
The nanofiber sheet according to <1> or <2>, wherein an ultraviolet transmittance in a state where a liquid is held between the nanofibers of the first layer is preferably 20% or less, more preferably 10% or less.
<4>
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the ultraviolet protective agent and the medicinal component are contained in different nanofibers.
<5>
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <4>, wherein an adhesive is applied to the outermost surface on the second layer side.
<6>
Examples of the pressure-sensitive adhesive include oxazoline-modified silicone, acrylic resin-based adhesive, olefin resin-based adhesive, and synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive. These pressure-sensitive adhesives are nanofiber sheets according to <5>, which are used singly or in combination of two or more.
＜７＞
粘着剤は、ナノファイバシートの第２層側の最外面上に不連続に形成されており、
粘着剤を不連続に形成する態様として、（ｉ）前記最外面上に粘着剤を散点状に分散配置する態様、又は（ii）前記最外面上にナノファイバ状の粘着剤を堆積させる態様を用いる＜５＞又は＜６＞に記載のナノファイバシート。
＜８＞
粘着剤の厚みは、１０ｎｍ以上１００μｍ以下、特に５０ｎｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい＜５＞ないし＜７＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜９＞
薬効成分が消炎鎮痛剤である＜１＞ないし＜８＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜１０＞
薬効成分の量は、ナノファイバシートの全体に対して一般に１質量％以上であり、３質量％以上であることが更に好ましく、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましく、
薬効成分の量は、ナノファイバシートの全体に対して１質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上５０質量％以下であることが更に好ましい＜１＞ないし＜９＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜１１＞
薬効成分が、非晶状態のままナノファイバに含有されている＜１＞ないし＜１０＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
<7>
The adhesive is formed discontinuously on the outermost surface on the second layer side of the nanofiber sheet,
As an aspect in which the pressure-sensitive adhesive is formed discontinuously, (i) an aspect in which the pressure-sensitive adhesive is dispersed and arranged on the outermost surface, or (ii) a mode in which nanofiber-like pressure-sensitive adhesive is deposited on the outermost surface. <5> or <6> The nanofiber sheet according to <6>.
<8>
The nanofiber sheet according to any one of <5> to <7>, wherein the thickness of the pressure-sensitive adhesive is preferably 10 nm to 100 μm, particularly preferably 50 nm to 50 μm.
<9>
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <8>, wherein the medicinal component is an anti-inflammatory analgesic.
<10>
The amount of the medicinal component is generally 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, more preferably 70% by mass or less, and 50% by mass or less with respect to the entire nanofiber sheet. Is more preferred,
The amount of the medicinal component is preferably 1% by mass or more and 70% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 50% by mass or less, based on the whole nanofiber sheet <1> to <9> The nanofiber sheet according to any one of the above.
<11>
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <10>, wherein the medicinal component is contained in the nanofiber in an amorphous state.
＜１２＞
紫外線防御剤が、無機粉体又は有機油性成分である＜１＞ないし＜１１＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート
＜１３＞
紫外線防御剤の量は、ナノファイバシートの全体に対して１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、
紫外線防御剤の量は、ナノファイバシートの全体に対して１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上３０質量％以下であることが更に好ましい＜１＞ないし＜１２＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜１４＞
紫外線防御剤は、紫外線反射剤と紫外線吸収剤に分類され、
紫外線反射剤としては、無機粉体を用い、
紫外線吸収剤としては、有機油性成分を用いる＜１＞ないし＜１３＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜１５＞
無機粉体として、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク等の粘土鉱物を用いる＜１４＞に記載のナノファイバシート。
＜１６＞
無機粉体の一次粒径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることが更に好ましく、５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることが更に好ましく、
無機粉体の一次粒径は、５ｎｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上１０μｍ以下であることが更に好ましい＜１４＞又は＜１５＞に記載のナノファイバシート。
<12>
The nanofiber sheet <13> according to any one of <1> to <11>, wherein the ultraviolet protective agent is an inorganic powder or an organic oil component.
The amount of the ultraviolet protective agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, and 30% by mass or less, based on the whole nanofiber sheet. More preferably,
The amount of the ultraviolet protective agent is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the whole nanofiber sheet <1> to <12>. The nanofiber sheet according to any one of the above.
<14>
UV protection agents are classified into UV reflectors and UV absorbers,
As an ultraviolet reflector, inorganic powder is used,
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <13>, wherein an organic oil component is used as the ultraviolet absorber.
<15>
<14> The nanofiber sheet according to <14>, wherein clay minerals such as zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, and talc are used as the inorganic powder.
<16>
The primary particle size of the inorganic powder is preferably 5 nm or more, more preferably 20 nm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 10 μm or less,
The nanofiber sheet according to <14> or <15>, wherein the primary particle size of the inorganic powder is preferably 5 nm or more and 50 μm or less, and more preferably 20 nm or more and 10 μm or less.
＜１７＞
有機の油性成分として、メトキシケイヒ酸オクチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを用いる＜１４＞に記載のナノファイバシート。
＜１８＞
第１層において、水不溶性ポリマーからなるナノファイバは、水不溶性ポリマー及び紫外線防御剤に加えて他の成分を含んでおり、
前記他の成分として、架橋剤、顔料、填料、界面活性剤、帯電防止剤又は発泡剤を用いる＜１＞ないし＜１７＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜１９＞
薬効成分を含有するナノファイバを構成するポリマーが水溶性である＜１＞ないし＜１８＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜２０＞
ナノファイバシートは、その厚みが、１μｍ以上、特に５μｍ以上であることが好ましく、１０００μｍ以下５００μｍ以下であることが更に好ましく、
ナノファイバシートの厚みは、１μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５００μｍ以下であることが更に好ましい＜１＞ないし＜１９＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜２１＞
第１層の厚みは、０．５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７０μｍ以下であることが更に好ましく、
第２層の厚みは、１μｍ以上９００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４３０μｍ以下であることが更に好ましい＜１＞ないし＜２０＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
<17>
As the organic oily component, octyl methoxycinnamate, octyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate, hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, t-butylmethoxydibenzoylmethane, octyl triazone, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate <14> The nanofiber sheet according to <14>.
<18>
In the first layer, the nanofiber made of the water-insoluble polymer contains other components in addition to the water-insoluble polymer and the UV protection agent,
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <17>, wherein a crosslinking agent, pigment, filler, surfactant, antistatic agent, or foaming agent is used as the other component.
<19>
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <18>, wherein the polymer constituting the nanofiber containing a medicinal component is water-soluble.
<20>
The nanofiber sheet has a thickness of 1 μm or more, particularly preferably 5 μm or more, more preferably 1000 μm or less and 500 μm or less,
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <19>, wherein the thickness of the nanofiber sheet is preferably 1 μm or more and 1000 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 500 μm or less.
<21>
The thickness of the first layer is preferably 0.5 μm to 100 μm, more preferably 1 μm to 70 μm,
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <20>, wherein the thickness of the second layer is preferably 1 μm or more and 900 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 430 μm or less.
＜２２＞
ナノファイバシートにおける第２層側の最外面に前記粘着剤が付与されていることに加えて、又はそれに代えて、第１層側の最外面に基材層が設けられている＜１＞ないし＜２１＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
＜２３＞
第１層及び第２層がいずれもナノファイバのみから構成されている＜１＞ないし＜２２＞のいずれか一項に記載のナノファイバシート。
<22>
In addition to or in place of the adhesive being applied to the outermost surface on the second layer side in the nanofiber sheet, a base material layer is provided on the outermost surface on the first layer side <1> to The nanofiber sheet according to any one of <21>.
<23>
The nanofiber sheet according to any one of <1> to <22>, wherein each of the first layer and the second layer is composed only of nanofibers.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to such examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%”.
〔実施例１〕
（１）第１層の製造
水不溶性ポリマーとしてポリビニルブチラール（ＰＶＢ）（積水化学社製 エスレックB BM-1）を用いた。エタノールにＰＶＢ及び紫外線反射剤としてのシリコーン処理微粒子酸化亜鉛（テイカ社製 Micro zinc oxide MZ-504R3M）と界面活性剤（花王（株）製サニゾールＣ）を溶解させて、表１に示す組成のエレクトロスピニング用溶液を得た。この溶液を用い、図１に示す装置によって、ポリエチレンテレフタレートメッシュ（ボルティングクロス テトロン＃１２０、東京スクリーン（株）、テーバーこわさ：０．１３ｍＮｍ、線径６３μｍ、目開き：１２０メッシュ／インチ）からなる基材層の表面に水不溶性ポリマーのナノファイバから構成される第１層を形成した。第１層の製造条件は次のとおりである。得られた第１層の厚みは２０μｍであった。
印加電圧：３４ｋＶ
キャピラリ−コレクタ間距離：２６０ｍｍ
溶液吐出量：１ｍｌ／ｈ
環境：２３．５℃、３８％ＲＨ
[Example 1]
(1) Production of first layer Polyvinyl butyral (PVB) (Surek Chemical Co., Ltd. S-REC B BM-1) was used as a water-insoluble polymer. Silicone-treated microparticles zinc oxide (Micro zinc oxide MZ-504R3M manufactured by Teika Co., Ltd.) and a surfactant (Sanisol C manufactured by Kao Co., Ltd.) as a UV reflector are dissolved in ethanol, and the electrolysis composition shown in Table 1 is obtained. A spinning solution was obtained. This solution is used to form a polyethylene terephthalate mesh (Volting Cross Tetron # 120, Tokyo Screen Co., Ltd., Taber stiffness: 0.13 mNm, wire diameter 63 μm, aperture: 120 mesh / inch) by the apparatus shown in FIG. A first layer composed of water-insoluble polymer nanofibers was formed on the surface of the base material layer. The manufacturing conditions for the first layer are as follows. The thickness of the obtained first layer was 20 μm.
Applied voltage: 34 kV
Capillary-collector distance: 260mm
Solution discharge rate: 1 ml / h
Environment: 23.5 ° C, 38% RH
（２）第２層の製造
水不溶性ポリマーとして第１層で使用したＰＶＢを用いた。エタノールとｎブチルアルコールを８：２で混合した溶液にＰＶＢ及び薬効成分としてのケトプロフェンを溶解させて、表１に示す組成のエレクトロスピニング用溶液を得た。この溶液を用い、（１）と同様の製造条件を用いて、第１層の上に水不溶性ポリマーのナノファイバから構成される第２層を形成した。得られた第２層の厚みは３８μｍであった。また、得られた第２層を示差走査熱量計（ＤＳＣ）により発熱ピークを確認した結果、ケトプロフェンが非晶状態で含有されていることが判った。
(2) Production of second layer PVB used in the first layer was used as a water-insoluble polymer. PVB and ketoprofen as a medicinal component were dissolved in a solution in which ethanol and n-butyl alcohol were mixed at 8: 2 to obtain an electrospinning solution having the composition shown in Table 1. Using this solution, a second layer composed of water-insoluble polymer nanofibers was formed on the first layer using the same production conditions as in (1). The thickness of the obtained second layer was 38 μm. Moreover, as a result of confirming the exothermic peak of the obtained second layer with a differential scanning calorimeter (DSC), it was found that ketoprofen was contained in an amorphous state.
このようにして得られたナノファイバシート全体（基材層を除く）に対する紫外線防御剤の量は５．８％であり、薬効成分の量は３２．８％であった。この値は、それぞれの層に含まれる成分の固形分割合と、第１層と第２層の厚みの割合を掛けることで算出した。 The amount of the ultraviolet protective agent with respect to the entire nanofiber sheet thus obtained (excluding the base material layer) was 5.8%, and the amount of the medicinal component was 32.8%. This value was calculated by multiplying the solid content ratio of the component contained in each layer by the ratio of the thicknesses of the first layer and the second layer.
〔実施例２〕
第１層の製造は実施例１と同様にした。第２層は、次の方法で製造した。水溶性ポリマーとしてポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）（和光純薬工業製 K-90）を用いた。ＰＶＰ及び薬効成分としてのケトプロフェンをエタノールに溶解して、表１に示す組成のエレクトロスピニング用溶液を得た。この溶液を用い、実施例１と同様の製造条件を用いて、第１層の上に水溶性ポリマーのナノファイバから構成される第２層を形成した。得られた第２層の厚みは３８μｍであった。ナノファイバシート全体（基材層を除く）に対する紫外線防御剤の量は５．８％であり、薬効成分の量は３２．８％であった。
[Example 2]
The production of the first layer was the same as in Example 1. The second layer was produced by the following method. Polyvinyl pyrrolidone (PVP) (Wako Pure Chemical Industries K-90) was used as the water-soluble polymer. PVP and ketoprofen as a medicinal component were dissolved in ethanol to obtain an electrospinning solution having the composition shown in Table 1. Using this solution, a second layer composed of water-soluble polymer nanofibers was formed on the first layer using the same production conditions as in Example 1. The thickness of the obtained second layer was 38 μm. The amount of the ultraviolet protective agent relative to the entire nanofiber sheet (excluding the base material layer) was 5.8%, and the amount of the medicinal component was 32.8%.
〔比較例１〕
本比較例は、紫外線防御剤を含まないナノファイバシートを製造した例である。実施例１において、第１層を形成したポリマーのみを使用して、単層のナノファイバ層を有するナノファイバシートを得た。ナノファイバ層の厚みは２０μｍであった。
[Comparative Example 1]
This comparative example is an example in which a nanofiber sheet not containing an ultraviolet protective agent was produced. In Example 1, a nanofiber sheet having a single nanofiber layer was obtained using only the polymer on which the first layer was formed. The thickness of the nanofiber layer was 20 μm.
〔評価〕
実施例及び比較例で得られたナノファイバシートについて、第１層のみで紫外線透過率（乾燥時紫外線透過率）を測定した。また、上述の方法で、非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンメチルグルコシドを２％含有する水溶液によって湿潤させた状態での紫外線透過率（湿潤時紫外線透過率）を測定した。紫外線透過率の測定方法は、上述のとおりである。測定結果を以下の表１に示す。測定結果は、サンプル数３点の平均値を示し、四捨五入して小数点以下２桁で示した。測定は波長３９０ｎｍで行った。
[Evaluation]
For the nanofiber sheets obtained in the examples and comparative examples, the ultraviolet transmittance (ultraviolet transmittance during drying) was measured only with the first layer. Further, the ultraviolet transmittance (wet ultraviolet transmittance when wet) was measured by the above-described method in a state of being wetted with an aqueous solution containing 2% of polyoxyethylene methyl glucoside which is a nonionic surfactant. The method for measuring the ultraviolet transmittance is as described above. The measurement results are shown in Table 1 below. The measurement result shows the average value of three samples, rounded off to the nearest two decimal places. The measurement was performed at a wavelength of 390 nm.
表１に示す結果から明かなとおり、各実施例で得られたナノファイバシートは、乾燥時のみならず、湿潤時においても低い紫外線透過率を示すことが判る。これに対して、比較例で得られたナノファイバシートは、乾燥時には低い紫外線透過率を示すものの、湿潤時には紫外線透過率が高くなってしまうことが判る。 As is clear from the results shown in Table 1, it can be seen that the nanofiber sheets obtained in each Example show a low ultraviolet transmittance not only when dry but also when wet. On the other hand, it can be seen that the nanofiber sheet obtained in the comparative example shows a low ultraviolet transmittance when dried, but has a high ultraviolet transmittance when wet.
３０ 装置
３１ シリンジ
３２ 高電圧源
３３ 導電性コレクタ
30
Claims (7)
第１層が、紫外線防御剤を含有する水不溶性ポリマーから構成されるナノファイバのみからなり、
第２層が、薬効成分を含有するナノファイバを含む、ナノファイバシート。 Each has a laminated structure of a first layer and a second layer containing nanofibers,
The first layer consists only of nanofibers composed of a water-insoluble polymer containing a UV protection agent ,
A nanofiber sheet, wherein the second layer includes nanofibers containing a medicinal component.
前記紫外線防御剤が無機粉体からなる紫外線反射剤であり、
前記第１層に含まれるナノファイバは、円相当直径が１０〜３０００ｎｍであり、
前記第１層はその厚みが１μｍ以上７０μｍ以下であり、
前記第１層のナノファイバ間に液体を保持した状態での紫外線透過率と液体を保持しない状態でのナノファイバの紫外線透過率の比（Ｗｅｔ／Ｄｒｙ）が１００以下である請求項１に記載のナノファイバシート。 The amount of the UV protection agent is 1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the whole nanofiber sheet,
The ultraviolet protective agent is an ultraviolet reflector made of inorganic powder,
The nanofiber contained in the first layer has an equivalent circle diameter of 10 to 3000 nm,
The first layer has a thickness of 1 μm or more and 70 μm or less,
2. The ratio (Wet / Dry) of the ultraviolet transmittance of the nanofiber in a state where the liquid is held between the nanofibers of the first layer and the nanofiber in a state where the liquid is not held is 100 or less. Nanofiber sheet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013176069A JP6153423B2 (en) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | Nanofiber sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013176069A JP6153423B2 (en) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | Nanofiber sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015044327A JP2015044327A (en) | 2015-03-12 |
| JP6153423B2 true JP6153423B2 (en) | 2017-06-28 |
Family
ID=52670305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013176069A Active JP6153423B2 (en) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | Nanofiber sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6153423B2 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11125329B2 (en) | 2007-11-16 | 2021-09-21 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Controller for variable transmission |
| US11174922B2 (en) | 2019-02-26 | 2021-11-16 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Reversible variable drives and systems and methods for control in forward and reverse directions |
| US11215268B2 (en) | 2018-11-06 | 2022-01-04 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Continuously variable transmissions, synchronous shifting, twin countershafts and methods for control of same |
| US11306818B2 (en) | 2016-01-15 | 2022-04-19 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Systems and methods for controlling rollback in continuously variable transmissions |
| US11454303B2 (en) | 2005-12-09 | 2022-09-27 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Continuously variable transmission |
| US11598397B2 (en) | 2005-12-30 | 2023-03-07 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Continuously variable gear transmission |
| US11667351B2 (en) | 2016-05-11 | 2023-06-06 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Systems and methods for automatic configuration and automatic calibration of continuously variable transmissions and bicycles having continuously variable transmission |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7193072B2 (en) * | 2018-03-13 | 2022-12-20 | 富山県 | Adhesives and adhesive products |
| JP7121944B2 (en) * | 2018-05-07 | 2022-08-19 | 国立大学法人信州大学 | Nanofiber and its manufacturing method |
| WO2021069952A1 (en) * | 2019-10-07 | 2021-04-15 | The Stellenbosch Nanofiber Company (Pty) Ltd | Method of preparing a cosmetic component |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2538863Y2 (en) * | 1991-09-25 | 1997-06-18 | 株式会社クラレ | Patch |
| WO2001068061A1 (en) * | 2000-03-17 | 2001-09-20 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | Ultraviolet-shielding adhesive preparation |
| JP5452212B2 (en) * | 2009-12-24 | 2014-03-26 | 花王株式会社 | Multilayer nanofiber sheet |
| JP5580670B2 (en) * | 2010-06-29 | 2014-08-27 | 花王株式会社 | Nanofiber laminated sheet |
-
2013
- 2013-08-27 JP JP2013176069A patent/JP6153423B2/en active Active
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11454303B2 (en) | 2005-12-09 | 2022-09-27 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Continuously variable transmission |
| US11598397B2 (en) | 2005-12-30 | 2023-03-07 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Continuously variable gear transmission |
| US11125329B2 (en) | 2007-11-16 | 2021-09-21 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Controller for variable transmission |
| US11306818B2 (en) | 2016-01-15 | 2022-04-19 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Systems and methods for controlling rollback in continuously variable transmissions |
| US11667351B2 (en) | 2016-05-11 | 2023-06-06 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Systems and methods for automatic configuration and automatic calibration of continuously variable transmissions and bicycles having continuously variable transmission |
| US11215268B2 (en) | 2018-11-06 | 2022-01-04 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Continuously variable transmissions, synchronous shifting, twin countershafts and methods for control of same |
| US11624432B2 (en) | 2018-11-06 | 2023-04-11 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Continuously variable transmissions, synchronous shifting, twin countershafts and methods for control of same |
| US11174922B2 (en) | 2019-02-26 | 2021-11-16 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Reversible variable drives and systems and methods for control in forward and reverse directions |
| US11530739B2 (en) | 2019-02-26 | 2022-12-20 | Fallbrook Intellectual Property Company Llc | Reversible variable drives and systems and methods for control in forward and reverse directions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015044327A (en) | 2015-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6153423B2 (en) | Nanofiber sheet | |
| JP5580670B2 (en) | Nanofiber laminated sheet | |
| CN111698984B (en) | Method for preparing barrier patch with soluble film | |
| US9125811B2 (en) | Nanofiber laminate sheet | |
| EP2589692B1 (en) | Nanofibre laminate sheet | |
| ES2774040T3 (en) | System for immediate release of active agents | |
| KR102001009B1 (en) | Attachable patch on skin | |
| US10806681B2 (en) | Barrier patch with soluble film and methods of improving skin appearance | |
| CN110167391B (en) | Barrier patch with dissolvable film | |
| JP5855938B2 (en) | Nanofiber laminate for skin application | |
| CN108056934A (en) | Film and its manufacturing method and corresponding polymer comprising core-shell type nano fiber | |
| WO2015045982A1 (en) | Antibacterial nonwoven sheet, liquid-containing sheet, and face mask | |
| Zhang et al. | Porous yolk–shell particle engineering via nonsolvent-assisted trineedle coaxial electrospraying for burn-related wound healing | |
| Rezaei et al. | Fabrication, characterization, and drug release study of vitamin C–loaded alginate/polyethylene oxide nanofibers for the treatment of a skin disorder | |
| Manatunga et al. | Nanofibrous cosmetic face mask for transdermal delivery of nano gold: synthesis, characterization, release and zebra fish employed toxicity studies | |
| JP2015113293A (en) | Nanofiber lamination layer sheet | |
| TWI810669B (en) | Adhesive sheet for skin, method of use, ultraviolet detection method, and ultraviolet protection performance evaluation method | |
| WO2020241685A1 (en) | Nanomesh multilayer body, method for producing conductive circuit and nanomesh bonding kit | |
| KR101614324B1 (en) | Biocompatible nanofiber web and manufacturing method thereof | |
| KR102274598B1 (en) | Nanofiber Mask sheet composed of soluble and insoluble polymers | |
| KR102175571B1 (en) | Beauty sheet composed of water-soluble ultra-fine fiber membrane | |
| Fan et al. | Skin involved nanotechnology | |
| Fan et al. | Skin Involved Nanotechnology 20 | |
| CN114794613A (en) | Mask and preparation method thereof | |
| Vishwanath et al. | Studies on Curcumin Loaded Silk Fibroin Thin Films |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20160115 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160613 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170307 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170428 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20170428 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170516 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170530 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6153423 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |