JP6151579B2 - Polyacetal resin composition - Google Patents

Description

本発明は、ポリアセタール樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polyacetal resin composition.

ポリアセタール樹脂は結晶性樹脂であり、剛性、強度、靭性、摺動性、及びクリープ性に優れた樹脂材料である。ポリアセタール樹脂は、自動車部品、電気・電子部品及び工業部品などの機構部品用材料等、広範囲に亘って用いられている。しかしながら、ポリアセタール樹脂は、使用環境によっては劣化が促進されることがある。さらに、ポリアセタール樹脂は、利用分野の拡大によって、益々要求性能が高くなっているのが現状である。   The polyacetal resin is a crystalline resin, and is a resin material excellent in rigidity, strength, toughness, slidability, and creep properties. Polyacetal resins are used over a wide range of materials for mechanical parts such as automobile parts, electric / electronic parts and industrial parts. However, deterioration of the polyacetal resin may be accelerated depending on the use environment. Furthermore, polyacetal resin is currently required to have higher performance as the application field expands.

そのような要求特性として、ポリアセタール樹脂が本来有する高い性能、例えば、上記のような優れた機械特性バランスを有しながら、一方で、過酷な使用環境下における熱安定性及びクリープ特性を向上させることも要求される場合がある。近年、電気、電子機器の高密度化に伴い、ポリアセタール樹脂は、１００℃以上の温度領域で使用される場合が増えており、益々熱安定性と高温クリープ特性とのバランスを有することが重要となってきている。   As such required properties, the high performance inherent in polyacetal resin, for example, improving the thermal stability and creep properties in harsh usage environments while having the excellent mechanical property balance as described above. May also be required. In recent years, with the increase in density of electric and electronic devices, polyacetal resins are increasingly used in a temperature range of 100 ° C. or more, and it is important to have a balance between thermal stability and high temperature creep characteristics. It has become to.

また、ポリアセタール樹脂は、熱安定性に乏しく成形加工時に熱分解によってホルムアルデヒドガスが発生し、作業環境を悪化させたり、さらに、発生したホルムアルデヒドやポリアセタール樹脂中に含有されている安定剤等の添加物由来の揮発成分が金型表面に析出し、いわゆるモールドデポジットを形成し、その結果成形品の表面を著しく損なったり、あるいは成形品の寸法精度の低下を来たす等の問題がある。また、モールドデポジットが発生した場合には、モールドデポジットの発生毎に金型の分解掃除をしなければならず、これには多大の時間と労力を要し、生産性の低下を来たすという問題も有している。そのため、このような問題を解決する方法が強く望まれている。   In addition, polyacetal resin is poor in thermal stability, and formaldehyde gas is generated by thermal decomposition during molding processing, which deteriorates the working environment, and further, additives such as stabilizers contained in the generated formaldehyde and polyacetal resin Volatile components derived from the metal deposit on the mold surface to form a so-called mold deposit. As a result, the surface of the molded product is remarkably damaged, or the dimensional accuracy of the molded product is lowered. In addition, when mold deposits occur, the mold must be disassembled and cleaned each time the mold deposits are generated, which requires a lot of time and labor, resulting in a decrease in productivity. Have. Therefore, a method for solving such a problem is strongly desired.

上記問題を解決するために、これまでに種々の提案がされている。例えば、熱分解によって発生するホルムアルデヒドの低減を目的として、ポリアセタール樹脂にポリアミドを添加する方法（例えば、特許文献１参照）、ポリアセタール樹脂にアミドオリゴマー等を添加する方法（例えば、特許文献２参照）、あるいはポリアセタール樹脂にヒンダードフェノール／カルボン酸の金属塩／ポリアミドを添加する方法（例えば、特許文献３参照）が提案されている。   In order to solve the above problem, various proposals have been made so far. For example, for the purpose of reducing formaldehyde generated by thermal decomposition, a method of adding a polyamide to a polyacetal resin (for example, see Patent Document 1), a method of adding an amide oligomer or the like to a polyacetal resin (for example, see Patent Document 2), Alternatively, a method of adding a hindered phenol / carboxylic acid metal salt / polyamide to a polyacetal resin (see, for example, Patent Document 3) has been proposed.

また、高温クリープ特性や機械物性を向上させる観点から、タルクを添加したポリアセタール樹脂組成物（例えば、特許文献４参照）が開示されている。   Moreover, the polyacetal resin composition which added the talc (for example, refer patent document 4) is disclosed from a viewpoint of improving a high temperature creep characteristic and a mechanical physical property.

特公昭３４−５４４０号公報Japanese Patent Publication No.34-5440 特公昭５４−３２６５８号公報Japanese Patent Publication No.54-32658 特開平３−１４８５９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-14859 特開２００８−１５６６２８号公報JP 2008-156628 A

しかしながら、特許文献１〜３に記載の方法において、得られるポリアセタール樹脂組成物は、安定化が不充分であるために成形加工時の熱安定性や、モールドデポジットの発生防止の点において満足し得るものではない。   However, in the methods described in Patent Documents 1 to 3, since the obtained polyacetal resin composition is insufficiently stabilized, it can be satisfied in terms of thermal stability during molding processing and prevention of mold deposits. It is not a thing.

また、特許文献４のようにタルクを添加する方法では、得られるポリアセタール樹脂組成物は、機械特性改良、耐クリープ特性向上には効果が高いものの、エージングによる耐色調変化及び耐モールドデポジット（以下、「ＭＤ」とも言う。）特性について検討されていない。   In addition, in the method of adding talc as in Patent Document 4, the obtained polyacetal resin composition is highly effective in improving mechanical properties and creep resistance, but is resistant to changes in color tone due to aging and mold deposit resistance (hereinafter referred to as “amount deposit resistance”). Also referred to as “MD”.) Properties have not been studied.

そこで、本発明は、上述の従来技術の問題点に鑑みなされたものであって、射出成形時の金型への付着（モールドデポジット）を防止でき、熱安定性（熱エージング後の機械物性）、高いクリープ特性を有し、更には耐候性（エージングによる耐色調変化）に優れるポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and can prevent adhesion to a mold (mold deposit) during injection molding, and thermal stability (mechanical properties after thermal aging). Another object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition having high creep characteristics and excellent weather resistance (color change due to aging).

本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意研究を行った結果、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、特定の無機充填剤として（Ｂ）緑泥石群鉱物０．００１〜５質量部と、（Ｃ）耐候安定剤０．１〜５質量部とを、含有するポリアセタール樹脂組成物が前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained (A) 100 parts by mass of a polyacetal resin, and (B) 0.001 to 5 parts by mass of a chlorite group mineral as a specific inorganic filler. (C) It discovered that the polyacetal resin composition containing 0.1-5 mass parts of weathering stabilizers could solve the said subject, and came to complete this invention.

即ち、本発明は、以下の通りである。
〔１〕
（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、（Ｂ）緑泥石群鉱物０．００１〜５質量部と、（Ｃ）耐候安定剤０．１〜５質量部とを、含有する、ポリアセタール樹脂組成物。
〔２〕
前記緑泥石群鉱物（Ｂ）の含有量が０．００１〜１質量部である、前記〔１〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔３〕
前記緑泥石群鉱物（Ｂ）が、クロライト、クックアイト、及びナンタイトからなる群から選択される少なくとも１種である、前記〔１〕又は〔２〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔４〕
前記緑泥石群鉱物（Ｂ）の平均粒径が、０．０１〜１００μｍである、前記〔１〕乃至〔３〕のいずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物。 That is, the present invention is as follows.
[1]
A polyacetal resin composition containing (A) 100 parts by mass of a polyacetal resin, (B) 0.001 to 5 parts by mass of a chlorite group mineral, and (C) 0.1 to 5 parts by mass of a weather resistance stabilizer.
[2]
The polyacetal resin composition according to [1], wherein the content of the chlorite group mineral (B) is 0.001 to 1 part by mass.
[3]
The polyacetal resin composition according to [1] or [2] above, wherein the chlorite group mineral (B) is at least one selected from the group consisting of chlorite, cookite, and nanthite.
[4]
The polyacetal resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the chlorite group mineral (B) has an average particle size of 0.01 to 100 μm.

本発明によれば、射出成形時の金型への付着（ＭＤ）を確実に防止でき、熱安定性（熱エージング後の機械物性）、高いクリープ特性を有し、更には耐候性（エージングによる耐色調変化）に優れるポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。   According to the present invention, adhesion (MD) to a mold during injection molding can be reliably prevented, thermal stability (mechanical properties after thermal aging), high creep characteristics, and weather resistance (due to aging). It is possible to provide a polyacetal resin composition excellent in (color tone change).

以下、本発明を実施するための形態（以下「本実施形態」と記す。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

〔ポリアセタール樹脂組成物〕
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、（Ｂ）緑泥石群鉱物０．００１〜５質量部と、（Ｃ）耐候安定剤０．１〜５質量部とを、含有する、ポリアセタール樹脂組成物である。 [Polyacetal resin composition]
The polyacetal resin composition of the present embodiment includes (A) 100 parts by mass of a polyacetal resin, (B) 0.001 to 5 parts by mass of a chlorite group mineral, and (C) 0.1 to 5 parts by mass of a weather resistance stabilizer. Is a polyacetal resin composition.

＜（Ａ）ポリアセタール樹脂＞
本実施形態で用いる（Ａ）ポリアセタール樹脂としては、特に限定されないが、具体的には、ホルムアルデヒド単量体、又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合して得られる実質上オキシメチレン単位のみから成るポリアセタールホモポリマー；ホルムアルデヒド単量体、又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマールなどのグリコール、ジグリコールの環状ホルマール等の環状エーテル、又は環状ホルマールとを共重合させて得られたポリアセタールコポリマー；単官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる分岐を有するポリアセタールコポリマー；多官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる架橋構造を有するポリアセタールコポリマー等を挙げることができる。 <(A) polyacetal resin>
The (A) polyacetal resin used in the present embodiment is not particularly limited. Specifically, a formaldehyde monomer or a cyclic oligomer of formaldehyde such as a trimer (trioxane) or a tetramer (tetraoxane) is used. Polyacetal homopolymer consisting essentially of oxymethylene units obtained by homopolymerization; formaldehyde monomer, cyclic oligomer of formaldehyde such as trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane), ethylene oxide, propylene Polyacetal copolymer obtained by copolymerization with glycol such as oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane, 1,4-butanediol formal, cyclic ether such as cyclic formal of diglycol, or cyclic formal; It can be mentioned polyacetal copolymer or the like having a multifunctional glycidyl ether is copolymerized to obtain crosslinked structure; polyacetal copolymer having a branched obtained by copolymerizing ether.

さらに、ポリアセタール樹脂（Ａ）としては、特に限定されないが、具体的には、両末端又は片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えばポリアルキレングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合して得られるブロック成分を有するポリアセタールホモポリマー；同じく両末端又は片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えば水素添加ポリブタジエングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと環状エーテルや環状ホルマールとを共重合させて得られるブロック成分を有するポリアセタールコポリマーを挙げることもできる。以上のように、本実施形態においては、ポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーいずれも用いることが可能である。この中でも、好ましいのはポリアセタールコポリマーである。   Furthermore, the polyacetal resin (A) is not particularly limited, and specifically, a compound having a functional group such as a hydroxyl group at both ends or one end, for example, a polyalkylene glycol in the presence of a formaldehyde monomer or formaldehyde. Polyacetal homopolymer having a block component obtained by polymerizing a cyclic oligomer; a formaldehyde monomer or trimer thereof in the presence of a compound having functional groups such as hydroxyl groups at both ends or one end, for example, hydrogenated polybutadiene glycol Mention may also be made of polyacetal copolymers having a block component obtained by copolymerizing formaldehyde cyclic oligomers such as (trioxane) or tetramer (tetraoxane) with cyclic ethers or cyclic formals. As described above, in the present embodiment, both a polyacetal homopolymer and a polyacetal copolymer can be used. Among these, a polyacetal copolymer is preferable.

なお、上記（Ａ）ポリアセタール樹脂の例示において、１，３−ジオキソラン等のコモノマーの割合は、トリオキサン１ｍｏｌに対して０．１〜６０ｍｏｌ％であることが好ましく、０．１〜２０ｍｏｌ％であることがより好ましく、０．１３〜１０ｍｏｌ％であることがさらに好ましい。コモノマーの割合が上記範囲であれば、より機械的強度に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。   In addition, in the illustration of the above-mentioned (A) polyacetal resin, the proportion of the comonomer such as 1,3-dioxolane is preferably 0.1 to 60 mol%, preferably 0.1 to 20 mol% with respect to 1 mol of trioxane. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 0.13-10 mol%. If the ratio of a comonomer is the said range, the polyacetal resin composition which was more excellent in mechanical strength can be provided.

また、上記例示されたポリアセタールコポリマーの重合における重合触媒としては特に限定されないが、具体的には、ルイス酸、プロトン酸及びそのエステル又は無水物等のカチオン活性触媒が好ましい。ルイス酸としては、特に限定されないが、例えば、ホウ酸、スズ、チタン、リン、ヒ素及びアンチモンのハロゲン化物が挙げられ、具体的には三フッ化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、五フッ化リン、五塩化リン、五フッ化アンチモン及びその錯化合物又は塩が挙げられる。また、プロトン酸及びそのエステル又は無水物としては、特に限定されないが、具体的には、パークロル酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パークロル酸−３級ブチルエステル、アセチルパークロラート、トリメチルオキソニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。この中でも、三フッ化ホウ素；三フッ化ホウ素水和物；及び酸素原子又は硫黄原子を含む有機化合物と三フッ化ホウ素との配位錯化合物が好ましく、具体的には、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル、三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテルを好適例として挙げることができる。   Further, the polymerization catalyst in the polymerization of the exemplified polyacetal copolymer is not particularly limited, but specifically, a cationically active catalyst such as Lewis acid, proton acid and ester or anhydride thereof is preferable. Examples of the Lewis acid include, but are not limited to, boric acid, tin, titanium, phosphorus, arsenic, and antimony halides. Specifically, boron trifluoride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, and pentafluoride. And phosphorus complex, phosphorus pentachloride, antimony pentafluoride and complex compounds or salts thereof. Further, the protonic acid and its ester or anhydride are not particularly limited, and specifically, perchloric acid, trifluoromethanesulfonic acid, perchloric acid-tertiary butyl ester, acetyl perchlorate, trimethyloxonium hexafluorophosphate Etc. Among these, boron trifluoride; boron trifluoride hydrate; and a coordination complex compound of an organic compound containing an oxygen atom or a sulfur atom and boron trifluoride are preferable. Specifically, boron trifluoride diethyl Preferred examples include ether and boron trifluoride di-n-butyl ether.

上記例示されたポリアセタールコポリマーの重合方法としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、塊状重合で行われ、バッチ式、連続式いずれも可能である。用いられる重合装置としては、特に限定されないが、例えば、コニーダー、２軸スクリュー式連続押出混錬機、２軸パドル型連続混合機等のセルフクリーニング型押出混錬機が挙げられる。溶融状態のモノマーが前記重合機に供給され、重合の進行とともに固体塊状のポリアセタールコポリマーが得られる。   The method for polymerizing the polyacetal copolymer exemplified above is not particularly limited, but specifically, for example, it is carried out by bulk polymerization and can be either batch type or continuous type. Although it does not specifically limit as a polymerization apparatus used, For example, self-cleaning type extrusion kneaders, such as a kneader, a twin screw type continuous extrusion kneader, and a biaxial paddle type continuous mixer, are mentioned. Molten monomer is supplied to the polymerization machine, and solid agglomerated polyacetal copolymer is obtained as the polymerization proceeds.

以上の重合で得られたポリアセタールコポリマーには、熱的に不安定な末端部〔−（ＯＣＨ₂）_n−ＯＨ基〕が存在する場合があるため、この不安定な末端部の分解除去処理を実施することが好ましい。 In the polyacetal copolymer obtained by the above polymerization, there may be a thermally unstable terminal portion [-(OCH ₂ ) _n —OH group]. It is preferable to implement.

＜（Ｂ）緑泥石群鉱物＞
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、（Ｂ）緑泥石群鉱物を含有する。緑泥石群鉱物（Ｂ）とは珪酸塩鉱物の一つであり層状の構造を有する鉱物である。より具体的には、緑泥石群鉱物（Ｂ）とは、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｍｎ若しくはＮｉからなる酸化物、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ若しくはＴｉからなる酸化物、Ｓｉ若しくはＡｌからなる酸化物の各群から選択される所定の酸化物を含有する鉱物である。緑泥石群鉱物（Ｂ）の結晶構造としては、単斜晶系と斜方晶系とがある。緑泥石群鉱物（Ｂ）の化学式は一例を挙げると、（Ｍｇ，Ｆｅ，Ａｌ）₆（Ｓｉ，Ａｌ）₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₈で表され、この中でもＭｇ₃（ＳｉＯ₅）₂（ＯＨ）₂・３Ｍｇ（ＯＨ）₂が好ましい。 <(B) Chlorite group mineral>
The polyacetal resin composition of this embodiment contains (B) chlorite group mineral. Chlorite group mineral (B) is one of silicate minerals and has a layered structure. More specifically, the chlorite group mineral (B) is an oxide made of Mg, Fe, Mn or Ni, an oxide made of Al, Fe, Cr or Ti, or an oxide made of Si or Al. It is a mineral containing a predetermined oxide selected from. The crystal structure of the chlorite group mineral (B) includes a monoclinic system and an orthorhombic system. An example of the chemical formula of the chlorite group mineral (B) is (Mg, Fe, Al) ₆ (Si, Al) ₄ O ₁₀ (OH) ₈ , and among these, Mg ₃ (SiO ₅ ) ₂ (OH ) ₂ · 3Mg (OH) ₂ is preferred.

緑泥石群鉱物（Ｂ）を原石から粉砕する際の製法は、特に限定されないが、具体的には、例えば、軸流型ミル法、アニュラー型ミル法、ロールミル法、ボールミル法、ジェットミル法、及び容器回転式圧縮せん断型ミル法等を利用することができる。さらに粉砕後の緑泥石群鉱物（Ｂ）は、各種の分級機によって、分級処理され、粒径の分布が揃った緑泥石群鉱物（Ｂ）が好適である。分級機としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、インパクタ型慣性力分級機（バリアブルインパクター等）、コアンダ効果利用型慣性分級機（エルボージェット等）、及び遠心場分級機（多段サイクロン、ミクロプレックス、ディスパージョンセパレーター、アキュカット、ターボクラシファイア、ターボプレックス、ミクロンセパレーター、及びスーパーセパレーター等）を挙げることができる。   The production method for pulverizing the chlorite group mineral (B) from the raw stone is not particularly limited. Specifically, for example, an axial flow mill method, an annular mill method, a roll mill method, a ball mill method, a jet mill method, In addition, a container rotation type compression shearing mill method or the like can be used. Further, the chlorite group mineral (B) after pulverization is classified by various classifiers, and the chlorite group mineral (B) having a uniform particle size distribution is preferable. The classifier is not particularly limited. Specifically, for example, an impactor type inertial force classifier (variable impactor, etc.), a Coanda effect type inertia classifier (elbow jet, etc.), and a centrifugal field classifier (multistage). Cyclone, microplex, dispersion separator, Accucut, turbo classifier, turboplex, micron separator, and super separator).

緑泥石群鉱物（Ｂ）の平均粒径は、０．０１〜１００μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜８０μｍであり、さらに好ましくは０．１〜５０μｍである。ポリアセタール樹脂組成物に十分な耐熱性及び剛性を付与する観点から、緑泥石群鉱物（Ｂ）の平均粒径は、０．０１μｍ以上が好ましく、緑泥石群鉱物（Ｂ）の十分な分散性付与の観点から、緑泥石群鉱物（Ｂ）の平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましい。ここで、平均粒径とは、レーザー光回折測定法（島津製作所製：ＳＡＬＤ−３１００）により測定して得られる粒度分布の中心粒径Ｄ５０％をいう。   The average particle size of the chlorite group mineral (B) is preferably 0.01 to 100 μm, more preferably 0.05 to 80 μm, and still more preferably 0.1 to 50 μm. From the viewpoint of imparting sufficient heat resistance and rigidity to the polyacetal resin composition, the average particle size of the chlorite group mineral (B) is preferably 0.01 μm or more, and sufficient dispersibility of the chlorite group mineral (B) is imparted. From this viewpoint, the average particle size of the chlorite group mineral (B) is preferably 100 μm or less. Here, the average particle diameter refers to the center particle diameter D50% of the particle size distribution obtained by measurement by a laser light diffraction measurement method (manufactured by Shimadzu Corporation: SALD-3100).

本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、（Ａ）ポリアセタール樹脂に（Ｂ）緑泥石群鉱物を含有した構成とすることにより、効果的に熱安定性を向上し機械物性を維持することが可能となる。   The polyacetal resin composition of the present embodiment can effectively improve thermal stability and maintain mechanical properties by including (A) polyacetal resin and (B) chlorite group mineral. Become.

本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、（Ｂ）緑泥石群鉱物は、上述した（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、０．００１〜５質量部含有されており、０．００１〜１質量部含有されていることが好ましく、０．００１〜０．５質量部含有されていることがより好ましい。（Ｂ）緑泥石群鉱物の含有量がこのような範囲であれば、より熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。   In the polyacetal resin composition of the present embodiment, the (B) chlorite group mineral is contained in an amount of 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin described above, and 0.001 to 1 mass. It is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by mass. (B) If content of chlorite group mineral is such a range, the polyacetal resin composition which was more excellent in thermal stability can be provided.

中でも、（Ｂ）緑泥石群鉱物は、クロライト、クックアイト、及びナンタイトからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。特にクロライトが入手の容易さの観点から好ましい。また、クロライトとしては、化学式が５ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・３ＳｉＯ₂・４Ｈ₂Ｏで表されるクロライトが好ましい。 Especially, it is preferable that (B) chlorite group mineral is at least 1 sort (s) selected from the group which consists of a chlorite, a cookite, and a nanthite. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, chlorite is preferable from the viewpoint of availability. As chlorite, chlorite represented by the chemical formula 5MgO.Al ₂ O ₃ .3SiO ₂ .4H ₂ O is preferable.

＜（Ｃ）耐候安定剤＞
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、（Ｃ）耐候安定剤を含有する。 <(C) Weathering stabilizer>
The polyacetal resin composition of the present embodiment contains (C) a weather resistance stabilizer.

本実施形態で用いられる耐候安定剤（Ｃ）は、ベンゾトリアゾール系化合物、蓚酸アニリド系化合物、及びヒンダードアミン系光安定剤からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。   The weathering stabilizer (C) used in this embodiment is preferably at least one selected from the group consisting of benzotriazole compounds, oxalic acid anilide compounds, and hindered amine light stabilizers.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、特に限定されないが、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。これらの化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。   Although it does not specifically limit as a benzotriazole type compound, For example, 2- (2'-hydroxy-5'-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3,5-di-t-butyl-) Phenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3,5-di-t-amylphenyl] Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3,5-di-isoamyl-phenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3,5-bis- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H -Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, etc. These compounds include It Re may be used singly or may be used in combination of two or more.

蓚酸アリニド系化合物としては、特に限定されないが、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリドなどが挙げられる。これらの化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。   Although it does not specifically limit as an oxalic acid alinide type compound, For example, 2-ethoxy-2'-ethyl oxalic acid bisanilide, 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyl oxalic acid bisanilide, 2-Ethoxy-3′-dodecyl oxalic acid bisanilide and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

ヒンダードアミン系光安定剤の例としては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物、などが挙げられる。上記ヒンダードアミン系光安定剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of hindered amine light stabilizers include 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2, 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylatoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methoxy -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzyl Oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-phenoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (ethylcalp Moyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (cyclohexylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6 -Tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -carbonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -oxalate, bis (2,2 , 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-) Tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidyl) -adipate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -terephthalate, 1,2-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -Ethane, α, α'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -p-xylene, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyltolylene- 2,4-dicarbamate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) -benzene-1,3,5-tricarboxylate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,4-tricarboxylate, 1- [2- {3- (3,5- -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} butyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] 2,2,6,6-tetramethyl Piperidine, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′,-tetramethyl-3,9- [ 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] condensate with diethanol, and the like. The hindered amine light stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

中でも好ましい耐候安定剤（Ｃ）は、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル］ベンゾトリアゾール、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物である。   Among them, preferable weather stabilizer (C) is 2- [2′-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3,5-di-). t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3,5-di-t-amylphenyl] benzotriazole, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, Bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, 1,2,3,4 -Butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′,-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetra Oxaspi (5,5) is a condensation product of undecane] diethanol.

本実施形態のポリアセタール樹脂組成物において、上記（Ｃ）耐候安定剤の含有量は、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．１〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部、より好ましくは０．３〜２質量部である。   In the polyacetal resin composition of the present embodiment, the content of the (C) weathering stabilizer is 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin. Part, more preferably 0.3 to 2 parts by mass.

（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対して（Ｃ）耐候安定剤の含有量を０．１質量部以上とすることにより、ポリアセタール樹脂組成物の耐候性が向上し、また、（Ｃ）耐候安定剤の含有量を５質量部以下とすることにより、機械物性に優れるポリアセタール樹脂組成物が得られる。   (A) The weather resistance of the polyacetal resin composition is improved by setting the content of the (C) weather stabilizer to 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin. By setting the content of the agent to 5 parts by mass or less, a polyacetal resin composition having excellent mechanical properties can be obtained.

＜その他の材料＞
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、上述した（Ａ）ポリアセタール樹脂、（Ｂ）緑泥石群鉱物及び（Ｃ）耐候安定剤の他に、他の無機充填剤及び有機充填剤等を含有することができる。これらの充填剤は、表面処理した充填剤であってもよい。 <Other materials>
The polyacetal resin composition of this embodiment contains other inorganic fillers and organic fillers in addition to the above-mentioned (A) polyacetal resin, (B) chlorite group mineral, and (C) weathering stabilizer. Can do. These fillers may be surface-treated fillers.

無機充填剤としては、特に限定されないが、例えば、繊維状、粉粒子状、板状及び中空状の充填剤が用いられる。   Although it does not specifically limit as an inorganic filler, For example, a fibrous, powder particle form, plate shape, and a hollow filler are used.

繊維状充填剤としては、特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、シリコーン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等の無機質繊維が挙げられる。また、繊維長の短いチタン酸カリウムウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も含まれる。   The fibrous filler is not particularly limited. For example, glass fiber, carbon fiber, silicone fiber, silica / alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, stainless steel, Examples thereof include inorganic fibers such as metal fibers such as aluminum, titanium, copper, and brass. In addition, whiskers such as potassium titanate whisker and zinc oxide whisker having a short fiber length are included.

粉粒子状充填剤としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、クレー、珪藻土、ウォラストナイト等の珪酸塩；酸化鉄、酸化チタン、アルミナ等の金属酸化物；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属硫酸塩；炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩；その他炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。   The powder particulate filler is not particularly limited. For example, silicic acid such as carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, diatomaceous earth, and wollastonite. Metal oxides such as iron oxide, titanium oxide, and alumina; metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; carbonates such as magnesium carbonate and dolomite; other silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, various metal powders, etc. Can be mentioned.

板状充填剤としては、特に限定されないが、例えば、マイカ、ガラスフレーク、各種金属箔が挙げられる。   The plate-like filler is not particularly limited, and examples thereof include mica, glass flakes, and various metal foils.

中空状充填剤としては、特に限定されないが、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、金属バルーン等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a hollow filler, For example, a glass balloon, a silica balloon, a shirasu balloon, a metal balloon etc. are mentioned.

有機充填剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機繊維状充填剤が挙げられる。   Although it does not specifically limit as an organic filler, For example, high melting-point organic fibrous fillers, such as an aromatic polyamide resin, a fluororesin, and an acrylic resin, are mentioned.

これらの充填剤は１種又は２種以上を併用して使用することが可能である。   These fillers can be used alone or in combination of two or more.

これらの充填剤は表面処理された充填剤、未表面処理の充填剤、何れも使用可能であるが、成形表面の平滑性、機械的特性の面から表面処理の施された充填剤の使用の方が好ましい場合がある。表面処理剤としては、特に限定されず、従来公知の表面処理剤が使用可能である。表面処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤、樹脂酸、有機カルボン酸、有機カルボン酸の塩等、界面活性剤が使用できる。表面処理剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、ｎ−ブチルジルコネート等が挙げられる。   These fillers can be either surface-treated or non-surface-treated, but the use of surface-treated fillers in terms of the smoothness of the molding surface and mechanical properties. May be preferred. It does not specifically limit as a surface treating agent, A conventionally well-known surface treating agent can be used. The surface treatment agent is not particularly limited. For example, surfactants such as various coupling treatment agents such as silane, titanate, aluminum, and zirconium, resin acids, organic carboxylic acids, salts of organic carboxylic acids, and the like. Can be used. Although it does not specifically limit as a surface treating agent, Specifically, for example, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyl trisstearoyl titanate, Examples include diisopropoxyammonium ethyl acetate and n-butyl zirconate.

また、本実施形態のポリアセタール樹脂組成物には、さらに他の特性を付与するため、他の添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤及びギ酸捕捉剤などの安定剤、離型剤、潤滑剤、導電剤、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、あるいは顔料を添加してもよい。これらの添加剤は１種類で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。例えば、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対し、各添加剤の少なくとも１種を０．０１〜１０質量部含有させることができる。   Further, the polyacetal resin composition of the present embodiment is provided with other additives such as stabilizers such as antioxidants, thermal stabilizers and formic acid scavengers, mold release agents, and lubricants in order to impart further characteristics. A conductive agent, a thermoplastic resin, a thermoplastic elastomer, or a pigment may be added. These additives may be used alone or in combination of two or more. For example, (A) 0.01-10 mass parts of at least 1 sort (s) of each additive can be contained with respect to 100 mass parts of polyacetal resin.

酸化防止剤としては、ヒンダートフェノール系酸化防止剤が好ましい。ヒンダートフェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３'−メチル−５'−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４− ブタンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル −５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。好ましくは、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］及びペンタエリスリトールテトラキス［メチレン‐３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである。これらの酸化防止剤は１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。   As the antioxidant, a hindered phenol antioxidant is preferable. Although it does not specifically limit as a hindered phenol type antioxidant, For example, n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-octadecyl-3 -(3'-methyl-5'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, n-tetradecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], 1,4-butanediol-bis- [3- (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], triethyleneglycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propio Over preparative], pentaerythritol tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di -t- butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, and the like. Preferably, triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] and pentaerythritol tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t -Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらの重合体（例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等）を挙げることができる。また、他の熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリルアミド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとの共重合体が挙げられ、具体的には、例えばアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニン共重合体を挙げることができる。その他の熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、アミド化合物、アミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの付加物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、尿素、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、イミダゾール化合物、イミド化合物を挙げることができる。   Although it does not specifically limit as a heat stabilizer, For example, polyamide resins, such as nylon 4-6, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12, nylon 12, and these polymers (for example, , Nylon 6 / 6-6 / 6-10, nylon 6 / 6-12, etc.). The other heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include acrylamide and derivatives thereof, and copolymers of acrylamide and derivatives thereof with other vinyl monomers. Specifically, for example, acrylamide and derivatives thereof. And a poly-β-alanine copolymer obtained by polymerizing styrene and other vinyl monomers in the presence of a metal alcoholate. Other heat stabilizers are not particularly limited. For example, amide compounds, amino-substituted triazine compounds, adducts of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde, condensates of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde, urea, urea derivatives, Examples thereof include hydrazine derivatives, imidazole compounds, and imide compounds.

アミド化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、イソフタル酸ジアミドなどの多価カルボン酸アミド、アントラニルアミドが挙げられる。アミノ置換トリアジン化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、２，４ −ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ− フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ， Ｎ−ジアリルメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６− ブチル−ｓｙｍ−トリアジン等が挙げられる。アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの付加物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミンを挙げることができる。アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの縮合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物を挙げることができる。尿素誘導体の例としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−置換尿素、尿素縮合体、エチレン尿素、ヒダントイン化合物、ウレイド化合物を挙げることができる。Ｎ−置換尿素の具体例としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基等の置換基が置換したメチル尿素、アルキレンビス尿素、アーリル置換尿素を挙げることができる。尿素縮合体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、尿素とホルムアルデヒドの縮合体等が挙げられる。ヒダントイン化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ジフェニルヒダントイン等が挙げられる。ウレイド化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、アラントイン等が挙げられる。ヒドラジン誘導体としてはヒドラジド化合物を挙げることができる。ヒドラジド化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ジカルボン酸ジヒドラジドを挙げることができ、更に具体的には、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スペリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、２，６−ナフタレンジカルボジヒドラジド等が挙げることができる。イミド化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、スクシンイミド、グルタルイミド、フタルイミドが挙げられる。   Specific examples of the amide compound are not particularly limited, and examples thereof include polyvalent carboxylic acid amides such as isophthalic acid diamide and anthranilamides. Specific examples of the amino-substituted triazine compound are not particularly limited. For example, 2,4-diamino-sym-triazine, 2,4,6-triamino-sym-triazine, N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N , N-diphenylmelamine, N, N-diallylmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine), acetoguanamine (2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine), 2, 4-diamino-6-butyl-sym-triazine and the like can be mentioned. Specific examples of the adduct of the amino-substituted triazine compound and formaldehyde are not particularly limited, and examples thereof include N-methylol melamine, N, N′-dimethylol melamine, and N, N ′, N ″ -trimethylol melamine. Specific examples of the condensate of amino-substituted triazine compound and formaldehyde are not particularly limited, and examples thereof include melamine-formaldehyde condensate, and examples of urea derivatives are not particularly limited, For example, N-substituted urea, urea condensate, ethylene urea, hydantoin compound, and ureido compound can be mentioned Specific examples of N-substituted urea are not particularly limited, but for example, a substituent such as an alkyl group is substituted. Listed methylureas, alkylenebisureas, and aryl substituted ureas Specific examples of the urea condensate are not particularly limited, and examples thereof include urea and formaldehyde condensates, etc. Specific examples of the hydantoin compound include, but are not particularly limited to, for example, hydantoin, 5,5- Examples include dimethyl hydantoin, 5,5-diphenylhydantoin, etc. Specific examples of the ureido compound include, but are not limited to, allantoin, etc. Examples of the hydrazine derivative include hydrazide compounds. Specific examples include, but are not limited to, for example, dicarboxylic acid dihydrazide, and more specifically, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic acid dihydrazide, speric acid dihydride. Examples thereof include dorazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, phthalic acid dihydrazide, 2,6-naphthalenedicarbodihydrazide, etc. Specific examples of the imide compound are not particularly limited. Examples thereof include succinimide, glutarimide, and phthalimide.

これら熱安定剤は１種類で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。   These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

ギ酸捕捉剤としては、特に限定されないが、例えば、アミノ置換トリアジン化合物やアミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、例えばメラミン・ホルムアルデヒド縮合物等を挙げることができる。他のギ酸捕捉剤としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキシドが挙げられる。ギ酸補捉剤は１種類で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。   The formic acid scavenger is not particularly limited, and examples thereof include condensates of amino-substituted triazine compounds and amino-substituted triazine compounds with formaldehyde, such as melamine / formaldehyde condensate. Other formic acid scavengers include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, carboxylate salts or alkoxides. One formic acid scavenger may be used, or two or more may be used in combination.

離型剤及び潤滑剤としては、アルコール、脂肪酸及びそれらの脂肪酸エステル、平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物、シリコーンが好ましく使用される。離型剤及び潤滑剤は１種類で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。   As the release agent and lubricant, alcohol, fatty acid and fatty acid ester thereof, an olefin compound having an average polymerization degree of 10 to 500, and silicone are preferably used. One type of release agent and lubricant may be used, or two or more types may be used in combination.

導電剤としては、特に限定されないが、例えば、導電性カーボンブラック、金属粉末又は繊維が挙げられる。導電剤は１種類で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。   Although it does not specifically limit as a electrically conductive agent, For example, electroconductive carbon black, a metal powder, or a fiber is mentioned. One type of conductive agent may be used, or two or more types may be used in combination.

熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、未硬化のエポキシ樹脂が挙げられる。また、これらの変性物も含まれる。熱可塑性樹脂は１種類で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。   Although it does not specifically limit as a thermoplastic resin, For example, polyolefin resin, an acrylic resin, a styrene resin, a polycarbonate resin, an uncured epoxy resin is mentioned. These modified products are also included. A thermoplastic resin may be used by 1 type and may be used in combination of 2 or more types.

熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。熱可塑性エラストマーは１種類で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。   Although it does not specifically limit as a thermoplastic elastomer, For example, a polyurethane-type elastomer, a polyester-type elastomer, a polystyrene-type elastomer, and a polyamide-type elastomer are mentioned. One type of thermoplastic elastomer may be used, or two or more types may be used in combination.

顔料としては、特に限定されないが、例えば、無機系顔料及び有機系顔料、メタリック系顔料、蛍光顔料等が挙げられる。無機系顔料とは、樹脂の着色用として一般的に使用されている顔料を言い、例えば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。有機系顔料としては、特に限定されないが、例えば、縮合ウゾ系、イノン系、フロタシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔料が挙げられる。顔料の添加割合は色調により大幅に変わるため明確にすることは難しいが一般的には、（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、０．０５〜５質量部の範囲で用いられる。顔料は１種類で用いてもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。   Although it does not specifically limit as a pigment, For example, an inorganic pigment, an organic pigment, a metallic pigment, a fluorescent pigment etc. are mentioned. Inorganic pigments refer to pigments commonly used for resin coloring, such as zinc sulfide, titanium oxide, barium sulfate, titanium yellow, cobalt blue, combustion pigments, carbonates, phosphates, Examples thereof include acetate, carbon black, acetylene black, lamp black and the like. The organic pigment is not particularly limited. And pigments such as phthalocyanines, dioxazines and phthalocyanines. Although the addition ratio of the pigment varies greatly depending on the color tone, it is difficult to clarify, but in general, it is used in the range of 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyacetal resin. One type of pigment may be used, or two or more types may be used in combination.

＜ポリアセタール樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態のポリアセタール樹脂組成物は、上述した成分を混合し、押出機、加熱ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより得られる。特に、押出機による混練が、生産性の観点から好ましい。混練温度は、ベース樹脂の好ましい加工温度に従えばよく、目安としては１４０〜２６０℃の範囲、好ましくは１８０〜２３０℃の範囲が多く使われる。本実施形態のポリアセタール樹脂組成物を、大量に安定して製造するには、単軸又は二軸の押出機が好適に用いられる。 <Method for producing polyacetal resin composition>
The polyacetal resin composition of the present embodiment is obtained by mixing the above-described components and kneading using a kneader such as an extruder, a heating roll, a kneader, or a Banbury mixer. In particular, kneading with an extruder is preferable from the viewpoint of productivity. The kneading temperature may be in accordance with a preferable processing temperature of the base resin, and as a guideline, a range of 140 to 260 ° C, preferably a range of 180 to 230 ° C is often used. In order to stably produce a large amount of the polyacetal resin composition of this embodiment, a single-screw or twin-screw extruder is preferably used.

＜用途＞
本実施形態によって得られたポリアセタール樹脂組成物は機械的バランスを有し、熱安定性、耐モールドデポジット性、耐クリープ性能に優れ、更には耐候性に優れる。従って様々な用途の成形品に使用することが可能である。 <Application>
The polyacetal resin composition obtained by the present embodiment has a mechanical balance, is excellent in thermal stability, mold deposit resistance, creep resistance, and weather resistance. Therefore, it can be used for molded articles for various purposes.

例えば、ギア、カム、スライダー、レバー、軸、軸受け及び、ガイド等に代表される機構部品、アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品、シャーシ、トレー、側板、プリンター及び複写機に代表されるデジタルビデオカメラ、カメラ及び、デジタルカメラに代表されるカメラ、又はビデオ機器用部品、カセットプレイヤー、音楽、映像又は情報機器、通信機器用部品、電気機器用部品、電子機器用部品に用いられる。また、自動車用の部品として、ガソリンタンク、フュエルポンプモジュール、バルブ類、ガソリンタンクフランジ等に代表される燃料廻り部品、ドア廻り部品、シートベルト周辺部品、コンビスイッチ部品、スイッチ類が好適に使用される。さらに、住宅設備機器に代表される工業部品として好適に使用できる。   Examples include mechanical parts such as gears, cams, sliders, levers, shafts, bearings, and guides, outsert molded resin parts, insert molded resin parts, chassis, trays, side plates, printers, and copiers. Digital video camera, camera and camera typified by digital camera, parts for video equipment, cassette player, music, video or information equipment, parts for communication equipment, parts for electric equipment, parts for electronic equipment. In addition, fuel parts such as gasoline tanks, fuel pump modules, valves, gasoline tank flanges, door parts, seat belt peripheral parts, combination switch parts, and switches are preferably used as automotive parts. The Furthermore, it can be suitably used as an industrial part typified by housing equipment.

以下、実施例及び比較例よって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。尚、実施例及び比較例中の用語及び測定法は以下のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention more concretely, this invention is not limited at all by these. In addition, the term and measurement method in an Example and a comparative example are as follows.

≪測定法≫
＜熱エージング後の機械物性＞
東芝機械（株）製ＩＳ−１００ＧＮ射出成形機を用いて、実施例及び比較例で得られたポリアセタール樹脂組成物からＩＳＯの試験片を作製した。作製した試験片を、タバイ製ギアーオーブンに仕込み、１４０℃で１ヶ月の間、エージング処理を行った。熱エージング後の試験片をギアーオーブンから取り出し、２３℃で５０％の湿度に保たれた恒温室で、２４時間放置した。放置後の試験片について下記条件にて引張試験を行い、引張強度を測定した。３回の測定値（ｎ＝３）の平均値を、熱エージング後の試験片の引張強度とした。当該引張強度が大きいほど、熱安定性が高いと評価した。
引張試験機：（株）島津製作所製ＡＧ−ＩＳ
引張速度 ：５ｍｍ／ｍｉｎ ≪Measurement method≫
<Mechanical properties after thermal aging>
Using an IS-100GN injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., ISO test pieces were produced from the polyacetal resin compositions obtained in the examples and comparative examples. The prepared test piece was charged into a Tabai gear oven and subjected to aging treatment at 140 ° C. for one month. The test piece after heat aging was taken out from the gear oven and left in a thermostatic chamber maintained at 23 ° C. and 50% humidity for 24 hours. The test piece after being left was subjected to a tensile test under the following conditions to measure the tensile strength. The average value of three measurements (n = 3) was taken as the tensile strength of the test piece after thermal aging. The greater the tensile strength, the higher the thermal stability.
Tensile tester: AG-IS manufactured by Shimadzu Corporation
Tensile speed: 5 mm / min

＜高温クリープ特性＞
東芝機械（株）製ＩＳ−１００ＧＮ射出成形機を用いて、シリンダー温度２００℃、射出圧力６０ＭＰａ、射出時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度８０℃にて、実施例及び比較例で得られたポリアセタール樹脂組成物から、寸法１１０ｍｍ×６．５ｍｍ×３ｍｍの短冊状の試験片を作製した。東洋精密製作所（株）製クリープ試験機を用いて、作製した試験片の高温クリープ特性を以下のとおり測定した。まず、この試験片を８０℃に設定されたクリープ試験機に吊るし、荷重応力２０ＭＰａの引張応力で負荷をかけ、空気中で試験片が破壊されるまでの時間を測定した。試験片の高温クリープ特性は、２回の測定値（ｎ＝２）の平均値で評価した。試験片が破壊されるまでの時間が長いほど、高温クリープ特性に優れると評価した。 <High temperature creep characteristics>
Using an IS-100GN injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., obtained in Examples and Comparative Examples at a cylinder temperature of 200 ° C., an injection pressure of 60 MPa, an injection time of 25 seconds, a cooling time of 15 seconds, and a mold temperature of 80 ° C. From the obtained polyacetal resin composition, strip-shaped test pieces having dimensions of 110 mm × 6.5 mm × 3 mm were prepared. Using a creep tester manufactured by Toyo Seimitsu Seisakusho Co., Ltd., the high temperature creep characteristics of the prepared test pieces were measured as follows. First, the test piece was hung on a creep test machine set at 80 ° C., loaded with a tensile stress of 20 MPa, and the time until the test piece was broken in air was measured. The high temperature creep characteristic of the test piece was evaluated by an average value of two measurements (n = 2). It was evaluated that the longer the time until the specimen was broken, the better the high temperature creep characteristics.

＜ＭＤ特性＞
東洋機械金属（株）製Ｔｉ−３０Ｇ射出成形機を用い、シリンダー温度２００℃射出速度１００ｍｍ／Ｓ、射出圧力１００ｋｇ・ｆ、サイクルタイマー１５ｓｅｃで、実施例及び比較例で得られたポリアセタール樹脂組成物の射出成形を繰り返した。１００００ショット成形を行い、３０℃低温金型に付着した付着物を観察し、ＭＤ特性を以下の基準により評価した。
（ＭＤ特性の評価基準）
１：付着物が金型の８０％以上の範囲で観察された
２：付着物が金型の３０％以上８０％未満の範囲で観察された
３：付着物が金型の１０％以上３０％未満の範囲で観察された
４：付着物が金型の１０％未満の範囲で観察された
５：付着物が無かった <MD characteristics>
Using a Ti-30G injection molding machine manufactured by Toyo Machine Metal Co., Ltd., a cylinder temperature of 200 ° C., an injection speed of 100 mm / s, an injection pressure of 100 kg · f, and a cycle timer of 15 sec, a polyacetal resin composition obtained in Examples and Comparative Examples The injection molding was repeated. The 10,000 shot molding was performed, the deposit | attachment adhering to a 30 degreeC low temperature metal mold | die was observed, and MD characteristics were evaluated by the following references | standards.
(Evaluation criteria for MD characteristics)
1: The deposit was observed in the range of 80% or more of the mold 2: The deposit was observed in the range of 30% or more and less than 80% of the mold 3: The deposit was 10% or more and 30% of the mold Observed in a range of less than 4: 4: Adhered material was observed in a range of less than 10% of the mold 5: No adhered material

＜耐候試験評価＞
東芝機械（株）製ＩＳ−１００ＧＮ射出成形機を用いて、シリンダー温度：２００℃、射出圧力：６０ＭＰａ、射出時間：２５秒、冷却時間：１５秒、金型温度：８０℃で、実施例及び比較例で得られたポリアセタール樹脂組成物から、試験片を作製した。作製した試験片を用いて下記条件で耐候試験を行なった。また、当該耐候試験後の試験片の色差（△Ｅ）を以下のとおり測定した。色差（△Ｅ）が小さいほど、耐候性に優れると評価した。
試験機：スガ試験機製キセノンウェザーメーター耐候試験機 ＥＬ−２ＷＬ型
ブラックパネル温度：８９℃
湿度：５０％Ｒ・Ｈ
暴露時間：１０００時間
（色差（△Ｅ）の測定）
ミノルタ製色彩色差計ＣＲ−２００を用いて行なった。 <Evaluation of weather resistance test>
Using an IS-100GN injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., cylinder temperature: 200 ° C., injection pressure: 60 MPa, injection time: 25 seconds, cooling time: 15 seconds, mold temperature: 80 ° C. A test piece was prepared from the polyacetal resin composition obtained in the comparative example. A weather resistance test was performed under the following conditions using the prepared test piece. Further, the color difference (ΔE) of the test piece after the weather resistance test was measured as follows. The smaller the color difference (ΔE), the better the weather resistance.
Tester: Suga Tester Xenon Weather Meter Weathering Tester EL-2WL Black Panel Temperature: 89 ° C
Humidity: 50% R · H
Exposure time: 1000 hours (measurement of color difference (ΔE))
This was carried out using a Minolta color difference meter CR-200.

≪原料成分≫
実施例、比較例には下記成分を用いた。 ≪Raw ingredient≫
The following components were used in Examples and Comparative Examples.

＜（Ａ）ポリアセタール樹脂＞
熱媒を通すことができるジャッケット付きの２軸セルフクリーニングタイプの重合機（Ｌ／Ｄ＝８（Ｌ：重合反応機の原料供給口から排出口までの距離（ｍ）、Ｄ：重合反応機の内径（ｍ）。以下、同じ。））を８０℃に調整した。トリオキサンを４ｋｇ／ｈｒ、コモノマーとして１，３−ジオキソランを１２８．３ｇ／ｈ（トリオキサン１ｍｏｌに対して、３．９ｍｏｌ％）、連鎖移動剤としてメチラール（トリオキサン１ｍｏｌに対して０．２０×１０^-3ｍｏｌ）を連続的に前記重合機に添加した。さらに重合触媒として三フッ化硼素ジ−ｎ−ブチルエーテラート（トリオキサン１ｍｏｌに対して１．５×１０^-5ｍｏｌ）で連続的に前記重合機に添加し重合を行なった。重合機より排出されたポリアセタールコポリマーをトリエチルアミン０．１％水溶液中に投入し、重合触媒の失活を行なった。失活されたポリアセタールコポリマーを遠心分離機でろ過した後、乾燥した。乾燥後のポリアセタールコポリマーをベント付き２軸スクリュー式押出機に供給した。押出機中の溶融しているポリアセタールコポリマー１００質量部に対して水を０．５質量部添加し、押出機設定温度２００℃、押出機における滞留時間７分で、ポリアセタールコポリマーの不安定末端部分の分解除去を行なった。不安定末端部分が分解されたポリアセタールコポリマーは、ベント真空度２０Ｔｏｒｒの条件下に脱揮され、押出機ダイス部よりストランドとして押出され、ペレタイズされた。ペレタイズされたポリアセタールコポリマーを（Ａ）ポリアセタール樹脂として用いた。 <(A) polyacetal resin>
A twin-screw self-cleaning type polymerization machine with a jacket through which a heat medium can pass (L / D = 8 (L: distance (m) from the raw material supply port to the discharge port of the polymerization reactor, D: of the polymerization reactor) The inner diameter (m), the same applies hereinafter))) was adjusted to 80 ° C. 4 kg / hr of trioxane, 128.3 g / h of 1,3-dioxolane as a comonomer (3.9 mol% with respect to 1 mol of trioxane), methylal as a chain transfer agent (0.20 × 10 ^{−3 with} respect to 1 mol of trioxane) mol) was continuously added to the polymerizer. Furthermore, boron trifluoride di-n-butyl etherate (1.5 × 10 ⁻⁵ mol with respect to 1 mol of trioxane) was continuously added to the polymerization machine as a polymerization catalyst to carry out polymerization. The polyacetal copolymer discharged from the polymerization machine was put into a 0.1% aqueous triethylamine solution to deactivate the polymerization catalyst. The deactivated polyacetal copolymer was filtered with a centrifuge and then dried. The dried polyacetal copolymer was fed into a vented twin screw extruder. 0.5 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the melted polyacetal copolymer in the extruder, and the unstable terminal portion of the polyacetal copolymer was removed at a preset temperature of the extruder of 200 ° C. and a residence time of 7 minutes in the extruder. Decomposition and removal were performed. The polyacetal copolymer in which the unstable terminal portion was decomposed was devolatilized under the condition of a vent vacuum of 20 Torr, extruded as a strand from the extruder die, and pelletized. The pelletized polyacetal copolymer was used as (A) polyacetal resin.

＜（Ｂ）緑泥石群鉱物＞
Ｂ−１：化学式が５ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・３ＳｉＯ₂・４Ｈ₂Ｏで表記され、体積平均粒径が１３．２μｍのクロライト（富士タルク工業（株）製：商品名「ＷＬ−１３Ｌ」）
Ｂ−２：化学式が５ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・３ＳｉＯ₂・４Ｈ₂Ｏで表記され、体積平均粒径が５．６μｍのクロライト（富士タルク工業（株）製：商品名「ＷＬ−１３Ｊ」） <(B) Chlorite group mineral>
B-1: Chlorite having a chemical formula of 5MgO.Al ₂ O ₃ .3SiO ₂ .4H ₂ O and a volume average particle size of 13.2 μm (Fuji talc Kogyo Co., Ltd .: trade name “WL-13L”) )
B-2: Chlorite having a chemical formula of 5MgO.Al ₂ O ₃ .3SiO ₂ .4H ₂ O and a volume average particle size of 5.6 μm (manufactured by Fuji Talc Kogyo Co., Ltd .: trade name “WL-13J”) )

ここで、体積平均粒径は、レーザー光回折測定法（島津製作所製：ＳＡＬＤ−３１００）により測定して得られる粒度分布の中心粒径Ｄ５０％とした。   Here, the volume average particle diameter was set to a central particle diameter D50% of a particle size distribution obtained by measurement by a laser light diffraction measurement method (manufactured by Shimadzu Corporation: SALD-3100).

＜その他鉱物＞
Ｂ−３：タルク（日本タルク（株）製：商品名「ＭＳ（表面未処理）」）平均粒径１２．６μｍ
Ｂ−４：マイカ（クラレ（株）製：商品名「スゾライト・マイカ２００―ＨＫ」）
Ｂ−５：シリカ（和光純薬工業（株）製：試薬名「シリカｇｅｌ６０」） <Other minerals>
B-3: Talc (Nippon Talc Co., Ltd. product name: “MS (untreated surface)”) average particle size 12.6 μm
B-4: Mica (Kuraray Co., Ltd. product name: “Szolite Mica 200-HK”)
B-5: Silica (Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: Reagent name “Silica gel 60”)

ここで、平均粒径は、レーザー光回折測定法（島津製作所製：ＳＡＬＤ−３１００）により測定して得られる粒度分布の中心粒径Ｄ５０％とした。   Here, the average particle diameter was set to a central particle diameter D50% of the particle size distribution obtained by measurement by a laser light diffraction measurement method (manufactured by Shimadzu Corporation: SALD-3100).

＜（Ｃ）耐候安定剤＞
Ｃ−１：２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス （α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
Ｃ−２：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート
Ｃ−３：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物 <(C) Weathering stabilizer>
C-1: 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole C-2: Bis (2,2,6,6-tetramethyl -4-piperidinyl) sebacate C-3: 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′, − Condensate with tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethanol

〔実施例１〜７〕
上記製造した（Ａ）ポリアセタール樹脂（融点１６４．５℃）１００質量部と、ギ酸捕捉剤としてジステアリン酸カルシウム０．１５質量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて均一に混合して混合物を得た。この混合物を２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の３０ｍｍベント付２軸押出機のメインフィード口からフィードし、メインフィード口の下流に設置されたサイドフィード口より表１に示した量の（Ｂ）緑泥石群鉱物、及び（Ｃ）耐候安定剤をフィードし、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混錬することによりポリアセタール樹脂組成物を得た。得られたポリアセタール樹脂組成物の熱エージング後の機械物性、高温クリープ特性、ＭＤ特性、及び耐候性の評価を上記記載の方法により行った。その結果を表１に示す。 [Examples 1-7]
100 parts by mass of the prepared (A) polyacetal resin (melting point: 164.5 ° C.) and 0.15 parts by mass of calcium distearate as a formic acid scavenger were uniformly mixed using a Henschel mixer to obtain a mixture. This mixture was fed from the main feed port of a 30 mm vented twin-screw extruder with L / D = 30 set to 200 ° C., and the amount shown in Table 1 from the side feed port installed downstream of the main feed port. A polyacetal resin composition was obtained by feeding (B) a chlorite group mineral and (C) a weathering stabilizer and melt-kneading at a screw rotation speed of 100 rpm. The obtained physical properties of the polyacetal resin composition after thermal aging, high temperature creep characteristics, MD characteristics, and weather resistance were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 1.

〔比較例１〕
（Ｂ）緑泥石群鉱物を用いなかったこと以外は実施例２と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得た。得られたポリアセタール樹脂組成物の熱エージング後の機械物性、高温クリープ特性、ＭＤ特性、及び耐候性の評価を上記記載の方法により行った。その結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
(B) A polyacetal resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that no chlorite group mineral was used. The obtained physical properties of the polyacetal resin composition after thermal aging, high temperature creep characteristics, MD characteristics, and weather resistance were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 1.

〔比較例２〕
（Ｂ）緑泥石群鉱物の使用量を表１に示した量に変更した以外は実施例５と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得た。得られたポリアセタール樹脂組成物の熱エージング後の機械物性、高温クリープ特性、ＭＤ特性、及び耐候性の評価を上記記載の方法により行った。その結果を表１に示す。 [Comparative Example 2]
(B) A polyacetal resin composition was obtained in the same manner as in Example 5 except that the amount of chlorite group mineral used was changed to the amount shown in Table 1. The obtained physical properties of the polyacetal resin composition after thermal aging, high temperature creep characteristics, MD characteristics, and weather resistance were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 1.

〔比較例３〜５〕
（Ｂ）緑泥石群鉱物のＢ−１に代えて、その他の鉱物のＢ−３〜５を用いたこと以外は実施例２と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得た。得られたポリアセタール樹脂組成物の熱エージング後の機械物性、高温クリープ特性、ＭＤ特性、及び耐候性の評価を上記記載の方法により行った。その結果を表１に示す。 [Comparative Examples 3 to 5]
(B) A polyacetal resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that B-3 of other minerals was used instead of B-1 of the chlorite group mineral. The obtained physical properties of the polyacetal resin composition after thermal aging, high temperature creep characteristics, MD characteristics, and weather resistance were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 1.

表１に示したように、実施例１〜７で得られたポリアセタール樹脂組成物は、熱安定性（熱エージング後の機械物性）、ＭＤ特性、高温クリープ特性、及び耐候性に優れることが確認された。   As shown in Table 1, the polyacetal resin compositions obtained in Examples 1 to 7 were confirmed to be excellent in thermal stability (mechanical properties after thermal aging), MD characteristics, high temperature creep characteristics, and weather resistance. It was done.

一方、比較例１〜５で得られたポリアセタール樹脂組成物は、熱安定性（熱エージング後の機械物性）、ＭＤ特性、高温クリープ特性、及び耐候性が大きく低下したことが確認された。   On the other hand, it was confirmed that the polyacetal resin compositions obtained in Comparative Examples 1 to 5 were greatly reduced in thermal stability (mechanical properties after thermal aging), MD characteristics, high temperature creep characteristics, and weather resistance.

本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂が持つ機械的バランスを有し、熱安定性、耐モールドデポジット性が優れ、また、耐久性能、耐候性に優れることから、自動車、電機・電子、その他工業などの幅広い分野で好適に利用できる。   The polyacetal resin composition of the present invention has the mechanical balance of the polyacetal resin, has excellent thermal stability and mold deposit resistance, and has excellent durability and weather resistance. It can be suitably used in a wide range of industries and the like.

Claims (4)

（Ａ）ポリアセタール樹脂１００質量部と、（Ｂ）緑泥石群鉱物０．００１〜５質量部と、（Ｃ）耐候安定剤０．１〜５質量部とを、含有する、ポリアセタール樹脂組成物。 A polyacetal resin composition containing (A) 100 parts by mass of a polyacetal resin, (B) 0.001 to 5 parts by mass of a chlorite group mineral, and (C) 0.1 to 5 parts by mass of a weather resistance stabilizer. 前記緑泥石群鉱物（Ｂ）の含有量が０．００１〜１質量部である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。 The polyacetal resin composition of Claim 1 whose content of the said chlorite group mineral (B) is 0.001-1 mass part. 前記緑泥石群鉱物（Ｂ）が、クロライト、クックアイト、及びナンタイトからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載のポリアセタール樹脂組成物。 The polyacetal resin composition according to claim 1 or 2, wherein the chlorite group mineral (B) is at least one selected from the group consisting of chlorite, cookite, and nanthite. 前記緑泥石群鉱物（Ｂ）の平均粒径が、０．０１〜１００μｍである、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のポリアセタール樹脂組成物。 The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein an average particle size of the chlorite group mineral (B) is 0.01 to 100 µm.