JP6149943B2 - 原油タンク用鋼材および原油タンク - Google Patents
原油タンク用鋼材および原油タンク Download PDFInfo
- Publication number
- JP6149943B2 JP6149943B2 JP2015552331A JP2015552331A JP6149943B2 JP 6149943 B2 JP6149943 B2 JP 6149943B2 JP 2015552331 A JP2015552331 A JP 2015552331A JP 2015552331 A JP2015552331 A JP 2015552331A JP 6149943 B2 JP6149943 B2 JP 6149943B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- corrosion
- steel
- crude oil
- steel material
- oil tank
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims description 102
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims description 102
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 title claims description 50
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 55
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 109
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 109
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 50
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 21
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000003032 molecular docking Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/02—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/0068—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for particular articles not mentioned below
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/005—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/008—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/16—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/42—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/44—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/46—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/48—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with niobium or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/50—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/58—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/60—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Description
なお、本発明の原油タンク用鋼材には、厚鋼板、薄鋼板および形鋼が含まれる。
(1) 昼夜の温度差による鋼板表面への結露と乾燥(乾湿)の繰り返し、
(2) 原油タンク内に防爆用に封入されるイナートガス(O2約4vol%、CO2約13vol%、SO2約0.01vol%、残部N2を代表組成とするボイラあるいはエンジンの排ガス等)中のO2,CO2,SO2の結露水への溶け込み、
(3) 原油から揮発するH2S等腐食性ガスの結露水への溶け込み、
(4) 原油タンクの洗浄に使用された海水の残留
などが挙げられる。
これらは、通常、2.5年毎に行われる実船のドック検査で、強酸性の結露水中に、硫酸イオンや塩化物イオンが検出されていることからも窺い知ることができる。
かような局部腐食が起こる原因としては、
(1) 塩化ナトリウムを代表とする塩類が高濃度に溶解した凝集水の存在、
(2) 過剰な洗浄によるオイルコートの離脱、
(3) 原油中に含まれる硫化物の高濃度化、
(4) 結露水に溶け込んだ防爆用イナートガス中のO2、CO2、SO2等の高濃度化、
などが挙げられる。
実際、実船のドック検査時に、原油タンク内に滞留した水を分析した結果では、高濃度の塩化物イオンと硫酸イオンが検出されている。
例えば特許文献1には、質量%で、C:0.001〜0.2%、Si:0.01〜2.5%、Mn:0.1〜2%、P:0.03%以下、S:0.02%以下、Cu:0.01〜1.5%、Al:0.001〜0.3%、N:0.001〜0.01%を含有し、さらにMo:0.01〜0.5%およびW:0.01〜1%の1種または2種を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる鋼材同士を、溶接して溶接継手を形成するに際し、溶接金属中のCu,Mo,Wの含有量が次の3つの式を満たすように溶接継手を形成する技術が開示されている。
3≧溶接金属のCu含有量(質量%)/鋼材のCu含有量(質量%)≧0.15
3≧(溶接金属のMo含有量+W含有量(質量%))/(鋼材のMo含有量+W含有量(質量%))≧0.15
−0.3≦溶接金属のCu含有量(質量%)−鋼材のCu含有量(質量%)≦0.5
3≧溶接金属のCu含有量(質量%)/鋼材のCu含有量(質量%)≧0.15
3≧(溶接金属のMo含有量+W含有量(質量%))/(鋼材のMo含有量+W含有量(質量%))≧0.15
その結果、鋼の成分組成と鋼の転位密度、特にCu量やSn量との関係で転位密度を適正に制御することによって、上記した全面腐食や局部腐食を著しく軽減できるとの知見を得た。
本発明は、上記の知見に立脚するものである。
1.質量%で、
C:0.03〜0.18%、
Si:0.03〜1.50%、
Mn:0.1〜2.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%、
N:0.008%以下および
Cu:0.05〜0.4%
を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる鋼材であって、該鋼材の転位密度αが、Cu含有量との関係で、次式(1)を満たす原油タンク用鋼材。
α≦4×1016×〔%Cu〕2.8 --- (1)
ただし、〔%Cu〕は鋼材中におけるCu含有量(質量%)
Sn:0.005〜0.4%
を含有し、かつ鋼材の転位密度αが、CuおよびSn含有量との関係で、次式(2)を満たす前記1に記載の原油タンク用鋼材。
α≦4×1016×(〔%Cu〕+〔%Sn〕)2.8 --- (2)
ただし、〔%Cu〕、〔%Sn〕はそれぞれ鋼材中におけるCu,Sn含有量(質量%)
Ni:0.005〜0.4%、
Cr:0.01〜0.2%、
Mo:0.005〜0.5%、
W:0.005〜0.5%、
Sb:0.005〜0.4%、
Nb:0.001〜0.1%、
Ti:0.001〜0.1%、
V:0.002〜0.2%、
Ca:0.0002〜0.01%、
Mg:0.0002〜0.01%および
REM:0.0002〜0.015%
のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する前記1または2に記載の原油タンク用鋼材。
まず、本発明の原油タンク用鋼材の成分組成を前記の範囲に限定した理由について説明する。なお、成分に関する「%」表示は特に断らない限り質量%を意味するものとする。
C:0.03〜0.18%
Cは、鋼の強度を高める元素であり、本発明では、所望の強度(490〜620MPa)を確保するために0.03%以上添加する。しかしながら、0.18%を超えるC添加は、溶接性および溶接熱影響部の靭性を低下させる。よって、C量は0.03〜0.18%の範囲とする。好ましくは0.06〜0.16%の範囲である。
Siは、脱酸剤として添加される元素であるが、鋼の強度を高めるのに有効な元素でもある。そこで、本発明では、所望の強度を確保するためにSiを0.03%以上添加する。しかしながら、1.50%を超えるSi添加は、鋼の靭性を低下させる。よって、Si量は0.03〜1.50%の範囲とする。好ましくは0.05〜0.40%の範囲である。
Mnは、鋼の強度を高める元素であり、本発明では、所望の強度を得るためにMnを0.1%以上添加する。しかしながら、2.0%を超えるMn添加は、鋼の靭性および溶接性を低下させる。よって、Mn量は0.1〜2.0%の範囲とする。好ましくは0.80〜1.60%の範囲である。
Pは、粒界に偏析して鋼の靭性を低下させる有害な元素であるので、極力低減させることが望ましい。特に、Pが0.025%を超えて含有されると、靭性が大きく低下する。また、Pが0.025%を超えて含有されると、タンク油槽内の耐食性にも悪影響を及ぼす。よって、P量は0.025%以下とする。好ましくは0.015%以下である。
Sは、非金属介在物であるMnSを形成して局部腐食の起点となり、耐局部腐食性を低下させる有害な元素であるので、極力低減させることが望ましい。特に、Sが0.010%を超えて含有されると、耐局部腐食性の顕著な低下を招く。よって、S量の許容上限は0.010%とする。好ましくは0.005%以下である。
Alは、脱酸剤として添加される元素であり、本発明では0.005%以上添加する。しかしながら、0.10%を超えてAlを添加すると、鋼の靭性が低下するので、Al量の上限は0.10%とする。
Nは、靭性を低下させる有害な元素であるので、極力低減させることが望ましい。特に、Nが0.008%を超えて含有されると、靭性の低下が大きくなるので、N量の上限は0.008%とする。
Cuは、鋼の強度を高めるだけでなく、鋼の腐食によって生成した錆中に存在し、腐食を促進させるCl-イオンの拡散を抑制するため、耐食性を高める効果がある必須添加元素である。これらの効果は、0.05%未満のCu添加では十分に得られず、一方0.4%を超えてCuを添加すると耐食性の向上効果が飽和する他、熱間加工時に表面割れなどの問題を引き起こすおそれがある。よって、Cu量は0.05〜0.4%の範囲とする。好ましくは0.06〜0.35%の範囲である。
Snは、腐食時に錆層中に取り込まれ、緻密な錆層を形成することにより、鋼材の局部腐食および全面腐食の抑制に寄与する有用元素である。この効果は、0.005%以上のSn添加で発現するが、0.4%を超えてSnを添加した場合には低温靭性が低下するだけでなく、溶接時に欠陥の発生を招く。従って、Sn量は0.005〜0.4%の範囲とする。好ましくは0.01〜0.2%の範囲、より好ましくは0.01〜0.1%の範囲である。
Cr:0.01〜0.2%
Crは、腐食の進行に伴って錆層中に移行し、Cl-の錆層への侵入を遮断することで、錆層と地鉄の界面へのCl-の濃縮を抑制し、これによって耐食性の向上に寄与する。また、Zn含有プライマーを鋼材表面に塗布したときには、Feを中心としたCrやZnの複合酸化物を形成して、長期間にわたり鋼板表面にZnを存続させることができ、これにより飛躍的に耐食性を向上させることができる。上記の効果は、特にタンカー油槽の底板部のように、原油油分から分離された高濃度の塩分を含む液と接触する部分において顕著であり、Crを含有した上記部分の鋼材にZn含有プライマー処理を施すことにより、Crを含有しない鋼材と比較して、格段に耐食性を向上させることができる。このCrの効果は、Cr量が0.01%未満では十分ではなく、一方0.2%を超えると溶接部の靭性を劣化させる。よって、Cr量は0.01〜0.2%の範囲とする。好ましくは0.05〜0.20%の範囲である。
Mgは、溶接熱影響部の靭性向上に寄与するだけでなく、鋼の腐食によって生成した錆中に存在して耐食性を高める効果がある。これらの効果は、Mg量が0.0002%未満では十分に得られず、一方0.01%を超えて添加すると、かえって靱性の低下を招くので、Mg量は0.0002〜0.01%の範囲とする。
Niは、生成した錆粒子を微細化して、裸状態での耐食性およびジンクプライマーにエポキシ系塗装が施された状態での耐食性を向上させる効果を有する。従って、Niは、耐食性をより向上させたい場合に添加する。上記の効果は、0.005%以上のNi添加で発現する。一方、0.4%超えてNiを添加してもその効果は飽和する。よって、Niは0.005〜0.4%の範囲で添加するのが好ましい。好ましくは0.08〜0.35%の範囲である。
Sbは、タンカー油槽部底板における孔食を抑制するだけでなく、タンカー上甲板部における全面腐食を抑制する効果がある。上記の効果は、0.005%以上のSb添加で発現するが、0.4%を超えてSbを添加してもその効果は飽和する。よって、Sbは0.005〜0.4%の範囲で添加するのが好ましい。
Nb,TiおよびVはいずれも、鋼材強度を高める元素であり、必要とする強度に応じて適宜選択して添加することができる。上記の効果を得るためには、Nb,Tiはそれぞれ0.001%以上、Vは0.002%以上添加するのが好ましい。しかしながら、Nb,Tiはそれぞれ0.1%を超えて、Vは0.2%を超えて添加すると、靭性が低下する。よって、Nb,TiおよびVはそれぞれ上記の範囲で添加するのが好ましい。
CaおよびREMはいずれも、溶接熱影響部の靭性向上に効果があり、必要に応じて添加することができる。上記の効果は、Ca:0.0002%以上、REM:0.0002%以上の添加で得られるが、Caは0.01%を超えて、またREMは0.015%を超えて添加すると、かえって靭性の低下を招く。よって、CaおよびREMはそれぞれ上記の範囲で添加するのが好ましい。
MoおよびWは、タンカー油槽部底板における孔食を抑制するだけでなく、タンカー上甲板部の全面腐食を抑制する効果もある。このMoおよびWの効果はそれぞれ0.005%以上の添加で発現するが、0.5%を超えるとその効果は飽和に達する。よって、MoおよびW量はそれぞれ0.005〜0.5%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.01〜0.3%、さらに好ましくは0.02〜0.2%の範囲である。
なお、MoおよびWが上記のような耐食性向上効果を有する理由は、鋼板が腐食するのに伴って生成する錆中にMoO4 2-およびWO4 2-が生成し、このMoO4 2-およびWO4 2-の存在によって、塩化物イオンが鋼板表面に侵入するのが抑制されるからである。また、MoO4 2-およびWO4 2-の鋼材表面への吸着によるインヒビター作用によっても、鋼材の腐食が抑制されると考えられる。
本発明の耐食鋼は、上記したように各種耐食性元素を所定量鋼材に添加することにより、タンカー油槽部底板および上板における腐食環境において形成された鋼材表面の錆層に各種耐食性元素が濃縮し、各種腐食因子の拡散を抑制して、鋼材の腐食速度を減じるものである。
一方、鋼材には、その製造過程に由来する転移の形成を避けることができないが、この転移は熱力学的に不安定であるため、腐食環境においては鉄が溶解するアノードサイトとして機能する。耐食鋼の表面に形成された錆層は保護性を有し、鋼材の腐食速度を減じる効果があるものの、その機能は完全なものではなく、錆層下の鋼材表面における転移の密度が大きい場合には、充分な錆層の保護性、ひいては満足のいく耐食性が得られない。
そこで発明者らは、錆層の保護性とCu量やSn量との関係について調査したところ、転位密度αを鋼中のCu量やSn量に応じて、次式(1),(2)で与えられる範囲に制御することによって、良好な錆層の保護性が得られることが究明されたのである。
α ≦ 4×1016×〔%Cu〕2.8 --- (1)
α ≦ 4×1016×(〔%Cu〕+〔%Sn〕)2.8 --- (2)
ただし、〔%Cu〕、〔%Sn〕はそれぞれ鋼材中におけるCu,Sn含有量(質量%)
すなわち、本発明の鋼材は、上記した成分組成に調整した鋼を、転炉や電気炉、真空脱ガス等、公知の精錬プロセスを用いて溶製し、連続鋳造法あるいは造塊−分塊圧延法で鋼素材(スラブ)とし、ついでこの素材を再加熱してから熱間圧延することにより、厚鋼板、薄鋼板および形鋼等とすることが好ましい。
かくして得られたNo.1〜37の厚鋼板について、結露試験および耐酸試験を行って、その耐食性を評価した。併せて鋼材の転位密度も測定した。
(1) タンカー上甲板環境を模擬した全面腐食試験(結露試験)
タンカー上甲板裏面における全面腐食に対する耐食性を評価するため、上記No.1〜37の厚鋼板それぞれについて、表面1mmの位置から、幅25mm×長さ60mm×厚さ5mmの矩形の小片を切り出し、その表面を600番手のエメリー紙で研磨した。ついで、裏面および端面は腐食しないようにテープでシールし、図1に示す腐食試験装置を用いて全面腐食試験を行った。
タンカー油槽部底板における孔食に対する耐食性を評価するため、上記No.1〜37の厚鋼板についてそれぞれ、表面1mmの位置から、幅25mm×長さ60mm×厚さ5mmの矩形の小片を切り出し、その表面を600番手のエメリー紙で研磨した。
ついで、10%NaCl水溶液を、濃塩酸を用いてClイオン濃度:10%、pH:0.85に調製した試験溶液を作製し、試験片の上部に開けた3mmφの孔にテグスを通して吊るし、各試験片について2Lの試験溶液中に168時間浸漬する腐食試験を行った。なお、試験溶液は、予め30℃に加温・保持し、24時間毎に新しい試験溶液と交換した。
上記腐食試験に用いた装置を図2に示す。この腐食試験装置は、腐食試験槽8、恒温槽9の二重構造の装置で、腐食試験槽8には上記試験溶液10が入れられ、その中に試験片7がテグス11で吊るされて浸漬されている。試験溶液10の温度は、恒温槽9に入れた水12の温度を調整することで保持している。
耐酸試験を行った後のNo.1〜37の試験片から、20×20×5mmtの試験片を切り出し、元の鋼材の表面1mm側の面を測定面とした。X線回折測定装置を用いて、鋼材の(110)、(211)および(220)面の回折ピークを測定し、それぞれの回折角2θと半価幅βmを各試験片についてそれぞれ求めた。
横軸にsinθ/λ、縦軸にβcosθ/λをとり、上記の各結晶面の測定結果をプロットした。
ただし、λはX線波長1.789Å、βは真の回折ピーク半価幅をそれぞれ示し、実測半価幅βmおよび無歪半価幅βsから(3)式により求めた。
なお,無歪標準試料としてSi粉末標準試料を使用した(ピーク位置でのβsは放物線近似による補間計算から求めた)。
β=(βm2−βs2)0.5 --- (3)
上記のプロット3点に対し最小二乗法により近似曲線を引き、(4)式に示すようにその傾きから歪εを求め、(5)式より転位密度αを求めた。
β・cosθ/λ=0.9/D+2ε・sinθ/λ --- (4)
α=14.4 ε2/b2 --- (5)
ただし、bはバーガースベクトル 0.25nm、
Dは結晶子サイズを表す。
得られた結果を、表2に併記する。
これに対し、本発明の条件を満たさない厚鋼板No.5、6、11、12、37は、いずれの耐食性試験においても良好な結果を得ることができなかった。
2,8 腐食試験槽
3 温度制御プレート
4 導入ガス管
5 排出ガス管
6,12 水
9 恒温槽
10 試験溶液
11 テグス
Claims (4)
- 質量%で、
C:0.03〜0.18%、
Si:0.03〜1.50%、
Mn:0.1〜2.0%、
P:0.025%以下、
S:0.010%以下、
Al:0.005〜0.10%、
N:0.008%以下および
Cu:0.05〜0.4%
を含み、さらに
Ni:0.005〜0.4%、
W:0.005〜0.5%および
Ti:0.001〜0.1%
を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる鋼材であって、該鋼材の転位密度αが、Cu含有量との関係で、次式(1)を満たす原油タンク用鋼材。
α ≦4×1016×〔%Cu〕2.8 --- (1)
ただし、〔%Cu〕は鋼材中におけるCu含有量(質量%) - 前記鋼材が、質量%でさらに、
Sn:0.005〜0.4%
を含有し、かつ鋼材の転位密度αが、CuおよびSn含有量との関係で、次式(2)を満たす請求項1に記載の原油タンク用鋼材。
α ≦4×1016×(〔%Cu〕+〔%Sn〕)2.8 --- (2)
ただし、〔%Cu〕、〔%Sn〕はそれぞれ鋼材中におけるCu,Sn含有量(質量%) - 前記鋼材が、質量%でさらに、
Cr:0.01〜0.2%、
Mo:0.005〜0.5%、
Sb:0.005〜0.4%、
Nb:0.001〜0.1%、 V:0.002〜0.2%、
Ca:0.0002〜0.01%、
Mg:0.0002〜0.01%および
REM:0.0002〜0.015%
のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する請求項1または2に記載の原油タンク用鋼材。 - 請求項1〜3のいずれかに記載の原油タンク用鋼材から構成される原油タンク。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013257385 | 2013-12-12 | ||
JP2013257385 | 2013-12-12 | ||
PCT/JP2014/006097 WO2015087531A1 (ja) | 2013-12-12 | 2014-12-05 | 原油タンク用鋼材および原油タンク |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015087531A1 JPWO2015087531A1 (ja) | 2017-03-16 |
JP6149943B2 true JP6149943B2 (ja) | 2017-06-21 |
Family
ID=53370860
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015552331A Active JP6149943B2 (ja) | 2013-12-12 | 2014-12-05 | 原油タンク用鋼材および原油タンク |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6149943B2 (ja) |
KR (1) | KR101786409B1 (ja) |
CN (1) | CN105745347B (ja) |
TW (1) | TW201529865A (ja) |
WO (1) | WO2015087531A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017098700A1 (ja) * | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Jfeスチール株式会社 | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク |
KR20180080313A (ko) * | 2015-12-09 | 2018-07-11 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 내식성이 우수한 원유 탱크용 강재 및 원유 탱크 |
JP6536769B1 (ja) | 2017-11-24 | 2019-07-03 | Jfeスチール株式会社 | 原油タンカー上甲板および底板用耐食鋼材、ならびに、原油タンカー |
CN114058975A (zh) * | 2021-11-19 | 2022-02-18 | 鞍钢股份有限公司 | 高热输入焊接的耐低温抗腐蚀货油舱用钢及其制造方法 |
WO2023181895A1 (ja) * | 2022-03-22 | 2023-09-28 | Jfeスチール株式会社 | 抗微生物腐食低合金鋼材およびその製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3085253B2 (ja) * | 1997-08-21 | 2000-09-04 | 住友金属工業株式会社 | 湿潤硫化水素環境で疲労亀裂進展特性に優れる原油タンカー用鋼板の製造方法 |
JP3996727B2 (ja) * | 2000-01-31 | 2007-10-24 | 新日本製鐵株式会社 | ダブルハル型石油タンカー貯蔵庫用耐食鋼 |
JP4088231B2 (ja) | 2003-02-26 | 2008-05-21 | 新日本製鐵株式会社 | 耐食性に優れた原油油槽用溶接継手 |
JP4771651B2 (ja) | 2003-02-26 | 2011-09-14 | 新日本製鐵株式会社 | 耐食性および耐スラッジ性に優れた溶接継手を有する原油油槽 |
JP4506244B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2010-07-21 | Jfeスチール株式会社 | 原油タンク底板用鋼材 |
WO2007116593A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Jfe Steel Corporation | 原油タンク用耐食鋼材および原油タンク |
JP4868916B2 (ja) | 2006-04-04 | 2012-02-01 | 株式会社神戸製鋼所 | 耐食性に優れた船舶用鋼材 |
JP4502075B1 (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-14 | Jfeスチール株式会社 | 原油タンカー用耐食鋼材 |
KR20160049023A (ko) | 2009-01-30 | 2016-05-04 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 원유 탱크용 내식 강재와 그 제조 방법 그리고 원유 탱크 |
-
2014
- 2014-12-05 WO PCT/JP2014/006097 patent/WO2015087531A1/ja active Application Filing
- 2014-12-05 KR KR1020167013834A patent/KR101786409B1/ko active IP Right Grant
- 2014-12-05 CN CN201480062745.9A patent/CN105745347B/zh active Active
- 2014-12-05 JP JP2015552331A patent/JP6149943B2/ja active Active
- 2014-12-11 TW TW103143317A patent/TW201529865A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20160075717A (ko) | 2016-06-29 |
WO2015087531A1 (ja) | 2015-06-18 |
TWI563100B (ja) | 2016-12-21 |
KR101786409B1 (ko) | 2017-10-16 |
JPWO2015087531A1 (ja) | 2017-03-16 |
TW201529865A (zh) | 2015-08-01 |
CN105745347A (zh) | 2016-07-06 |
CN105745347B (zh) | 2018-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6048385B2 (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP4577158B2 (ja) | 原油タンク用耐食鋼材 | |
JP6149943B2 (ja) | 原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP4968394B2 (ja) | 耐食性に優れる溶接継手および原油タンク | |
JP4968395B2 (ja) | 耐食性に優れる溶接継手および原油タンク | |
JP2010216005A (ja) | 原油タンカー用耐食鋼材 | |
JP6064888B2 (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP2014201759A (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP2010222701A (ja) | 原油タンカー用鋼材 | |
JP2014201755A (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP2014201758A (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP4968393B2 (ja) | 耐食性に優れる溶接継手および原油タンク | |
JP6409963B2 (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP6409962B2 (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP2012117137A (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材、溶接継手および原油タンク | |
JP2012117138A (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材、溶接継手および原油タンク | |
JP6201376B2 (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP2014201756A (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP2014201757A (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材および原油タンク | |
JP2012117139A (ja) | 耐食性に優れる原油タンク用鋼材、溶接継手および原油タンク |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170425 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170508 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6149943 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |